CH622272A5

CH622272A5 -

Info

Publication number: CH622272A5
Application number: CH429577A
Authority: CH
Inventors: Claude Mahieu; Christos Papantoniou
Original assignee: Oreal
Priority date: 1976-04-06
Filing date: 1977-04-05
Publication date: 1981-03-31
Also published as: ATA235977A; IT1082729B; JPS6213364B2; CA1108056A; FR2432528B1; BR7702204A; GB1572555A; NL7703734A; US4289752A; AT364707B; JPS52123480A; DE2715297A1; FR2432528A1

Description

La présente invention a en outre pour objet une composition cosmétique contenant les nouveaux copolymères décrits ci-dessus.

Cette composition cosmétique peut se présenter sous forme de laque conditionnée ou non sous forme aérosol, de lotion de mise en plis, de composition traitante pour la chevelure, de support de teinture, de shampooing ou encore sous forme de rinse.

On entend par rinse des compositions qui sont appliquées après lavage de la chevelure.

La concentration en copolymères dans ces différents types de compositions est généralement comprise entre 0,2 et 30% en poids par rapport au poids total des compositions.

Les laques aérosols peuvent être réalisées en conditionnant dans une bombe aérosol de 0,2 à 8% en poids d'un copolymère selon l'invention, de 6 à 30% et de préférence de 8 à 25 % en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué par un gaz propulseur liquéfié sous pression tel que le dichlorodifluorométhane, le trichlorofluorométhane, le prot-oxyde d'azote ou du gaz carbonique ou des mélanges de ceux-ci.

En tant qu'alcool on utilise de préférence l'alcool éthylique ou l'alcool isopropylique.

Les lotions de mises en plis peuvent être par exemple réalisés en introduisant dans une solution hydroalcoolique ayant un titre de 20 à 66% en alcool de 0,3 à 0,6% en poids d'un copolymère selon l'invention.

Selon une autre forme de réalisation les polymères, et notamment ceux comportant des fonctions méthylolées, peuvent être introduits dans des compositions sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques et peuvent être appliqués sur

622112

6

des cheveux affaiblis ou dégradés de façon à obtenir un renforcement et une meilleure tenue des mises en plis.

Dans ce cas, les compositions sont de préférence appliquées simultanément avec un catalyseur acide.

Parmi les catalyseurs acides qui peuvent être utilisés on peut en particulier citer: l'acide chlorhydrique, l'acide lactique, ainsi que d'autres acides minéraux ou organiques.

Les copolymères peuvent également être utilisés pour la réalisation de vernis à ongles et dans ce cas ils permettent de remplacer de façon avantageuse la Santolite et dans certains cas également la nitrocellulose.

Dans cette forme particulière de réalisation les copolymères sont présents dans une proportion comprise entre 2 et 30% par rapport au poids total de la composition.

Les différentes compositions telles que décrites ci-dessus peuvent également contenir d'autres adjuvants cosmétiques tels que par exemple des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des silicones ou d'autres résines cosmétiques.

Dans le but de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant décrire à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif divers exemples de préparation des copolymères ainsi que différents exemples de compositions à base de ceux-ci.

Exemples de Préparation de cppolymères

Exemple 1

Dans un ballon d'un litre muni d'un agitateur mécanique d'un tube adducteur d'azote, d'un thermomètre et d'un réfrigérant on introduit 200 g d'éthanol, 35 g de N-tertiobutyl acrylamide, 42,5 g de N-hydroxyméthylacrylamide et 22,5 g de méthacrylate de méthyle. Puis on introduit dans le mélange réactionnel 1 g d'azo-bis-isobutyronitrile. Le mélange réac-tionnel est chauffé à 80°C pendant 8 heures à l'aide d'un appareil thermostaté puis on laisse refroidir jusqu'à température ambiante.

La solution est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant comme précipitant de l'acétate d'éthyle. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

Rendement: 97%

Viscosité: 2,90 cpo

[en solution à 5 % dans le DMF (diméthylformamide)

à34,6°C].

Exemple 2

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise:

N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g

Acétate de vinyle 10 g

Azo-Bis-isobutyronitrile 1 g Rendement: 79%

Viscosité: 2,34 cpo

[en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C].

Exemple 3

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise:

N-tertiobutylacrylamide 40 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g

Maléate de diéthyle 20 g azo-bis-isobutyronitrile 1 g Rendement: 67 %

Viscosité: 2,38 cpo

(en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C).

Exemple 4

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise: N-tertiobutylacrylamide 40 g

N-hydroxyméthylacrylamide 50 g

Méthacrylate de butyle 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile ' 1 g

Rendement: 80%

Viscosité: 2,80 cpo

(en solution à 5 % dans le DMF à 34,6°C).

Exemple 5

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on copolymérise: N-tertiobutylacrylamide 90 g

N-hydroxyméthylacrylamide 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'hexane. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

Rendement: 80%

Viscosité: 10,0 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C). Exemple 6

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise:

N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g

Acrylonitrile 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g Rendement: 73%

Viscosité: 1,95 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C). Exemple 7

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise:

N-tertiobutylacrylamide 40 g N-[tris (hydroxyméthyl) -1,1,1 méthyl]

acrylamide 40 g

Méthacrylate de lauryle 20 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g Rendement: 67 %

Viscosité: 2,00 cpo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6 °C).

Dans cet exemple l'agent précipitant selon l'exemple 1 est remplacé par de l'acétone.

Exemple 8

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 ci-dessus on polymérise:

N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 30 g

Butyl vinyl éther 20 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'acétone. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

Rendement: 32,5%

Viscosité: 3,67 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C). Exemple 9

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise:

N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g

Acrylate de méthyle 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Comme dans l'exemple précédent la solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'acétone. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite.

Rendement: 67,5 %

Viscosité: 3,03 cpo (en solutionà5% dans le DMF à 34,6°C). Exemple 10

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise: N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

622 272

Styrène 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Rendement: 84,5 %

Viscosité: 2,23 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C).

Méthacrylate de méthyle Azo-bis-isobutyronitrile

20 j

1)

Exemple 11

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise: N-tertiobutylacrylamide 50 g

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g 10

Maléate de diéthyle 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Rendement: 91%

Viscosité: 2,56 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C).

15

Exemple 12

N-hydroxyméthylacrylamide 40 g

Benzoate de vinyle 10 g 20

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Rendement: 76%

Viscosité: 2,89 cpo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6°C).

Exemple 13 25

Selon le procédé de l'exemple 1 on copolymérise: N-tertiobutylacrylamide 30 g

N-[méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1]

acrylamide 50 g

Méthacrylate de méthyle 20 g 30

azo-bis-isobutyronitrile 1 g

La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'éther de pétrole. Le polymère précipité est ensuite filtré et séché sous pression réduite. Rendement: 94% 35

Viscosité: 2,34 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C).

Exemple 14

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on copolymérise: N-tertiobutylacrylamide 30 g 40

N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1]

acrylamide 20 g

Methacrylate d'hydroxy-2 éthyle 30 g

La solution réactionnelle est alors versée goutte à goutte dans un récipient contenant de l'éther de pétrole. Le polymère précité est ensuite filtré et séché sous pression réduite. Rendement: 89%

Viscosité: 2,68 cpo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C).

Exemple 15

N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1 ]

acrylamide 40 g

Acide acrylique 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Viscosité: 2,39 cPo (en solution à 5% dans le DMF à 34,6°C) Indice d'acide: 55,8

Exemple 16

Selon le procédé décrit à l'exemple 1 on polymérise: N-tertiobutylacrylamide 45 g

N-hydroxyméthylacrylamide 20 g

Acide acrylique 5 g

N-vinylpyrrolidone 30 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Viscosité: 2,52 cPo Indice d'acide: 27

Exemple 17

N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1]

acrylamide 40 g

Acide méthacrylique 10 g

Azo-bis-isobutyronitrile 1 g

Indice d'acide: 71,3

Viscosité: 2,5 cPo (en solution à 5 % dans le DMF à 34,6°C).

D'autres exemples de copolymères (exemples 18 à 28) sont donnés dans le tableau I. Tous ces copolymères ont été préparés selon l'exemple 1 à l'exception de l'exemple 24 dans lequel on a utilisé 0,5 g de catalyseur et 50 g d'éthanol.

Tableau 1

Exemples

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

N-t-butyl acrylamide

N-hydroxy méthyl acrylamide

N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1] acrylamide

N-[tris (hydroxyméthyl)-1,1, 1 méthyl] acrylamide

N-vinyl pyrrolidone

Méthacrylate d'hydroxy-2 éthyle

Méthacrylonitrile

Méthacrylate de méthyle

Méthacrylate de diméthyl amino éthvle

30 50 20 40

30

40

25

60 85 40 40 50 40

5 45 5 5

30

15

55 45

30

40

55

10

35 35

35

20

622272

Tableau I (suite)

Exemples

18

19

20

21 2"*

23

24

25

26

27

28

Acide acrylique

10

Acide méthacrylique

10

Méthacrylate de polyéthylène glycol monométhyl éther

15

20

Précipitant

0

O

®

© ©

©

0

©

Viscosité cPo 5% DMF 34,6 °C

2,33

1,95

2,24

2,54 2,07

1,51

5,97

2,50

2,73

1,93

3,16

Indice d'acide

7,77 5,95

64,8

66,5

Réf. © acétate d'éthyle (2) Acétone (5) Ether de pétrole © Ether diéthylique

Exemples de compositions cosmetiques 2S

Exemple A

On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 1 2 g 30

Parfum 0,1 g

Alcool éthylique 45 g

Eau q.s.p. 100 g

Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant 3S et une excellente tenue dans le temps.

Dans cet exemple le copolymère selon l'exemple 1 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 10 et 13.

40

Exemple B

Polymère préparé selon l'exemple 3 3,5 g

Parfum 0,1 g 4S

Colorant suffisant pour teinter la lotion 0,2 g

Alcool isopropylique 40 g

Eau q.s.p. 100 g

Après imprégnation des cheveux à l'acide de la lotion ci-dessus, on enroule les cheveux sur des rouleaux de mises so en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm et on sèche les cheveux par apport extérieur de chaleur. Après enlèvement des rouleaux on obtient une excellente mise en plis ayant une très bonne tenue dans le temps.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 3 peut être ss avantageusement remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 7.

Exemple D

On prépare selon l'invention une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère obtenu selon l'exemple 2 6,5 g

Parfum 0,2 g

Ethanol 100 g

25 g de cette solution sont conditionnés dans une bombe aérosol avec 45 g de trichlorofluorométhane et 30 g de dichloro-difluorométhane.

Par pulvérisation de ce mélange sur les cheveux on obtient une bonne fixation, le cheveu étant brillant et doux au toucher.

Par brossage léger, la résine s'élimine très facilement.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 2 peut être avantageusement remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 8 à 14.

Exemple E

On prépare une laque pour cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère obtenu selon l'exemple 6 8 g

Alcool éthylique q.s.p. 100 g

Après pulvérisation de cette laque sur la chevelure le cheveu est brillant et non poisseux. Cette laque s'élimine parfaitement par brossage et il n'y a aucune accumulation de résine sur les cheveux même après plusieurs applications.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 6 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon les exemples 12 et 18 à 20.

Exemple C

On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis 60

en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 4 2 g

Parfum 0,1 g

Alcool éthylique 45 g

Eau q.s.p. 100 g 65

Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 4 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 28.

Exemple F

On prépare selon l'invention une composition traitante pour les cheveux en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 4 1 g

Parfum 0,1 g

Eau q.s.p. 100 g

On applique cette composition pendant quelques minutes sur les cheveux ayant été au préalable soumis à un shampooing et à un rinçage à l'eau.

Après un nouveau rinçage à l'eau on obtient des cheveux

9

622 272

brillants et soyeux qui se démêlent très facilement en les coiffant.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 4 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 11 ou l'exemple 23. 5

Exemple G

Polymère préparé selon l'exemple 24 10

(quaternisé à l'aide de sulfate de diméthyle) 2 g

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. neutralisation Parfum 0,1 g

Alcool éthylique 45 g

Eau q.s.p. 100 g 15

Cette lotion de mise en plis appliquée de façon conventionnelle permet de conférer aux cheveux un aspect brillant et une excellente tenue dans le temps.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 24 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon 20 l'exemple 25 également quaternisé à l'aide de sulfate de diméthyle.

Exemple H

On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis 25

en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère préparé selon l'exemple 16 3,5 g

Amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. neutralisation Parfum 0,1 g

Colorant suffisant pour teinter la lotion 0,2 g 30

Alcool isopropylique 40 g

Eau q.s.p. 100 g

Après imprégnation des cheveux à l'aide de la lotion ci-dessus on enroule les cheveux sur des rouleaux de mises en plis ayant un diamètre de 15 à 30 mm et on sèche les cheveux par apport 35 extérieur de chaleur. Après enlèvement des rouleaux on obtient une excellente mise en plis ayant une très bonne tenue dans le temps.

Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 16 peut être remplacé par la même quantité d'un des polymères 40 préparés selon les exemples 15, 22 et 26.

Exemple I

On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingrédients suivants: 45

Polymère préparé selon l'exemple 17 2 g

Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. neutralisation Parfum 0,1 g

Alcool éthylique 45 g

Eau q.s.p. 100 g 50

Exemple J

Polymère obtenu selon l'exemple 27 6,5 g

Diéthanolamine q.s.p. neutralisation

Parfum 0,2 g

Ethanol q.s.p. 100 g

Par brossage léger, la résine s'élimine très facilement.

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 27 peut être remplacé par la même quantité du polymère préparé selon l'exemple 28.

Exemple K

On prépare selon l'invention une laque aérosol en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Polymère obtenu selon l'exemple 22 5 g

Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 q.s.p. neutralisation Parfum 0,07 g

Ethanol q.s.p. 100 g

93 g de cette solution sont alors conditionnés dans une bombe aérosol et l'on introduit du gaz carbonique de façon à amener la pression interne à environ 8 bars.

Exemple L

On prépare selon l'invention un vernis à ongles en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Nitrocellulose 12 g

Copolymère selon l'exemple 5 6 g

Camphre 2 g

Phtalate de butyle 5 g

Alcool éthylique 4 g

Alcool butylique 4 g

Toluène 20 g

Acétate d'éthyle 15 g

Acétate de butyle 32 g

100 g

A partir de ce vernis de base on peut obtenir un vernis pour la coloration des ongles en y ajoutant certains colorants et un mélange antisédimentant.

Mélange antisédimentant:

Bentone 1,20 g

Acide phosphorique 0,02 g

Colorants :

Oxyde de titane 1 g

D et C RED 7 0,4 g

D et C RED 11 0,3 g

D et Ç RED 5 0,2 g

D et C jaune 5 0,6 g

Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 5 peut être remplacé par l'un des polymères préparés selon les exemples 4, 7, 9 et 29.

Exemple M

On prépare selon l'invention un vernis à ongles qui a la composition suivante:

Copolymère selon l'exemple 29 20 g

Toluène 20 g

Phtalate de butyle 3 g

Camphre 2 g

Acétate d'éthyle 20 g

Acétate de butyle 35 g

100 g

Ce vernis de base peut servir à la préparation d'un vernis ss pour la coloration des ongles, dans ce cas, celui-ci est mélangé aux ingrédients suivants:

Agent antisédimentant:

Bentone 27 0,6 g

Bentone 38 0,6 g

«o Acide phosphorique 0,01g

Colorants:

Guanine 1 g

D et C RED 7 0,2 g

D et C RED 11 0,1 g

65 Dans cet exemple le polymère préparé selon l'exemple 29 peut être remplacé par la même quantité d'un des polymères préparés selon les exemples 13 et 14.

B

Claims

622 272

2

REVENDICATIONS

1. Procédé de préparation de nouveaux copolymères, caractérisé par le fait qu'il consiste à faire réagir en masse, en émul-sion ou en suspension dans un solvant approprié, en présence d'un catalyseur de polymérisation,

(a) au moins un monomère insoluble dans l'eau de formule: Ri Rz

I I

CH:= C-C —NH —C—(X)2 —R (I)

li !

0 Rj dans laquelle:

R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 10 atomes de carbone,

Ri, R2 et R3 représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle,

et n est 0 ou 1 ; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène,

et (b) au moins un monomère soluble dans l'eau de formule:

R'

I

R4 - CH = C - (CH2)m - CON - Z - OH (II)

1

R?

dans laquelle:

R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyle.

et mestO ou 1,

si m = O, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical — CORfi

R(> étant — OH ou le radical - NH — R7, R7 étant un atome d'hydrogène ou le radical - Z - OH, et Rs est un atome d'hydrogène ou le radical — CH3,

si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et Rs est le radical - CORc,, Rf> ayant la même signification que ci-dessus.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la réaction de polymérisation est effectuée en présence d'au moins un autre monomère pris dans le groupe constitué par le styrène, la N-vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique et les monomères de formules:

1)CH2=C-Y. (III)

1

Rs dans laquelle:

Y représente soit le radical - CN soit le radical — COOH, et Rs représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.

2) CH2 = C — C—O-R10 (IV)

I II

Ry O dans laquelle:

R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et Rio représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical —(CHz)2— N (CH3)2 quaternisé ou non, un radical — CH2 — CH2 OH, un radical

-CH2-CH-CH2OH

I

OH

ou un radical-(CH2-CH2-0)i2-R"'

dans lequel R" ' représente un radical méthyle ou éthyle,

3) R11-C-O-CH = CH2 (V)

II

O

dans laquelle:

R11 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 16 atomes de carbone, ou un radical phényl,

4) R12— CH = C- (CH2)s- COOR" (VI)

Rl3

dans laquelle:

R" est un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone,

et s est 0 ou 1

si s = 0, R12 représente le radical - COOR", et R13 représente un atome d'hydrogène si s = 1, R12 représente un atome d'hydrogène et R13 représente le radical — COOR"

5) CH2 = CH - O-R14 (VII)

dans laquelle:

R14 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone.
3. Procédé selon la revendication ï ou 2, caractérisé par le fait que les polymères obtenus résultent de la copolymérisation de 5 à 95 % en poids de monomère de formule I, de 5 à 95 % en poids de monomère de formule II et de 0 à 60% en poids de styrène, de N-vinylpyrrolidone, d'anhydride maléique ou d'au moins un monomère correspondant à ceux des formules màvn.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les monomères de formule I sont pris dans le groupe constitué par:

la N-tertiobutyl acrylamide,

la N-octyl acrylamide,

la N-décyl acrylamide,

la N-dodécyl acrylamide,

la N-[(diméthyl-l,l) propyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-l,l) butyl-1] acrylamide,

la N-[(diméthyl-l,l) pentyl-1] acrylamide, la N-isobutoxyméthylacrylamide et les méthacrylamides correspondantes.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les monomères de formule II sont pris dans le groupe constitué par:

la N-hydroxyméthyl acrylamide,

la N-hydroxyméthyl méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl] acrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl]méthacrylamide,

l'acide N-hydroxyméthyl maléamique,

la N-hydroxyméthyl maléamide,

la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide,

l'acide N-hydroxyméthyl itaconamique,

la N-hydroxyméthyl itaconamide,

la N,N-dihydroxyméthyl itaconamide,

la N-[(hydroxyméthyl-l) propyl] acrylamide,

s

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

622 272

la N-[(hydroxyméthyl-l) propyl] méthacrylamide,

la N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1)

éthyl-1] acrylamide,

la N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1)

éthyl-1 ]méthacrylamide,

la N-[tris (hydroxyméthyl)-

1,1,1 méthyl] acrylamide,

la N-[tris (hydroxyméthyl)-

1,1,1 méthyl] méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-3 diméthyl-1,1)

butyl] acrylamide,

la N-[(hydroxy-3 diméthyl-1,1)

butyl] méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl acrylamide, la N-[(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl méthacrylamide,

la N-[bis (hydroxyméthyl)-l,l éthyl] acrylamide, et la N-[bis(hydroxyméthyl)-l,l éthyl] méthacrylamide.
6. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que les monomères des formules III à VII sont pris dans le groupe constitué par: l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile,

l'acide acrylique, l'acide méthacrylique; les acrylates et métha-crylates de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertiobutyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'oc-tadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N-diméthylamino-2 éthyle quaternisé ou non et d'co-méthyl ou éthyl polyéthylène glycol; l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2,4,4 valérate de vinyle, l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle et le benzoate de vinyle; le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle; le méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther et l'octadécyl vinyl éther.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que les copolymères ont un poids moléculaire compris entre 1000 et 500 000 et de préférence compris entre 2000 et 200 000.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que les copolymères répondent à la formule générale suivante:
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'agent de réticulation est pris dans le groupe constitué par: le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diallyl éther, le tètra allyloxyéthane, le diméthacrylate de Péthylène glycol et le s diacrylate de l'éthylène glycol.
11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la concentration en catalyseur varie de 0,2 à 10% en poids par rapport aux monomères mis à réagir.
12. Composition cosmétique caractérisée par le fait qu'elle io contient dans un véhicule cosmétique au moins un copolymère obtenu par le procédé selon la revendication 1.
13. Composition cosmétique selon la revendication 12, caractérisée par le fait que le copolymère est présent dans une proportion comprise entre 0,2 à 30%.

is 14. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée dans une bombe aérosol et contient de 0,2 à 8% en poids de copolymère, de 6 à 30% et de préférence de 8 à 25% en poids d'un alcool, le reste étant essentiellement constitué d'un gaz propulseur liquéfié sous

20 pression.
15. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait qu'elle est une solution hydroalcoolique, contenant de 0,3 à 6% en poids de copolymère et constitue une lotion de mise en plis.

25 16. Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée par le fait que le véhicule cosmétique est une base pour vernis à ongles.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que la concentration en copolymère est de préférence

30 comprise entre 2 et 30%.
18. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques tels que des parfums, des colorants, des préservateurs, des plastifiants, des produits cationiques, des produits non-ioniques, des

35 silicones ou d'autres résines cosmétiques.

Ri

-CH2—C-

c = O

I R2 1 I

NH—C—(X)n-R

I

R3

R4 Rs

-CH— C-

-M-

(CH2)mJ x L J y C = O N-Z-OH R'

dans laquelle:

les radicaux R, R', Ri, R2, R3, R4 et Rs, n, m, X et Z ont les significations données à la revendication 1, w correspond à 5 à 95 % en poids, x correspond à 5 à 95 % en poids et y correspond à 0 à 60% en poids, et M représente un motif styrène, N-vinylpyrrolidone, anhydride maléique ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des formules III à VII données à la revendication 2.
9. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la réaction de polymérisation est effectuée en présence d'un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total des monomères.

40 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux copolymères à base de N-alkyl acrylamide ou méthacrylamide et une composition cosmétique les contenant, notamment des laques et lotions de mise en plis ainsi que d'autres préparations telles que par exemple des vernis à 45 ongles.

Un grand nombre de polymères synthétiques ont déjà été proposés pour être utilisés dans des laques ou lotions de mise en plis, ainsi que dans différents types de compositions cosmétiques.

so La Société titulaire vient de constater qu'il était également possible de réaliser d'excellentes laques et lotions de mises en plis ainsi que d'autres types de compositions cosmétiques à l'aide d'une nouvelle classe de copolymères.

Ces polymères, contrairement à ceux précédemment utilisés, 55 permettent de conférer aux laques et lotions de mise en plis d'excellentes propriétés et notamment une bonne tenue de la coiffure.

Lorsque ces polymères sont utilisés dans des bases de vernis à ongles, ils permettent d'apporter une plus grande résistance, 60 une brillance accrue, et une bonne adhérence.

Ces nouveaux copolymères résultent de la copolymérisation: (a) d'au moins un monomère insoluble dans l'eau de formule:

65

Ri R2

! I

CH2= C-C-NH-C-(X)n-R (I)

O

Ri

622272

4

dans laquelle:

R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 10 atomes de carbone,

Ri, R2 et Rs représentent soit un atome d'hydrogène, soit un radical méthyle,

et n est 0 ou 1 ; quand n = 1, X représente un atome d'oxygène, et

(b) d'au moins un monomère soluble dans l'eau de formule:

R'

I

R4-CH= C - (CH2)m — CON - Z - OH

!

Rs

10

(II)

dans laquelle:

R' représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, Z représente un radical alkylène linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone, substitué ou non par une ou deux fonctions hydroxyméthyles, 20

et m est 0 ou 1

si m = 0, R4 est soit un atome d'hydrogène soit le radical — CORf,

Rf, étant - OH ou le radical - NH — R7, R7 25

étant un atome d'hydrogène ou le radical- Z— OH, et Rs est un atome d'hydrogène ou le radical — CH3,

si m = 1, R4 est un atome d'hydrogène et Rs est le radical — COR&, R& ayant la même signification que ci-dessus,

dans laquelle:

Y représente soit le radical — CN soit le radical — COOH et Rs représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.

2) CH2 = C— C— O Rio (IV)

I II

Rg O dans laquelle:

R9 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle et Rio représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, un radical — (CH2)2N(CH3)2 quater-nisé ou non, un radical — CH2 — CH2OH, un radical

-CH2-CH-CH2OH OH

ou un radical — (CH2— CH2-0)i2—R' ' '

dans lequel R" ' représente un radical méthyle ou éthyle

Dans la formule (I) ci-dessus le radical n est de préférence égal à zéro et Ri, R2 et R3 représentent de préférence des radicaux méthyles, et dans la formule (II) ci-dessus le radical Z est de préférence pris dans le groupe constitué par:

_ CH2 -, - (CH2)2 -, - CH (C2H5) - CH2-, -C (CH3)2 - CH2 -, - C (CH20H)2 - CH2-, - C (CH3)2 - CH2 - CH (CH3) -, et - C (CHs) (CH2OH) - CH2 -.

Comme on peut le constater d'après la définition ci-dessus les copolymères préparés par le procédé selon la présente invention doivent obligatoirement être constitués à partir d'une part d'au moins un monomère insoluble dans l'eau et d'autre part d'au moins un monomère soluble dans l'eau.

On définit par monomères insolubles dans l'eau les monomères dont la solubilité est inférieure à 0,8 g dans 100 ml d'eau à 30°C.

Selon une première forme préférentielle de réalisation, les copolymères sont des bi-polymères qui résultent de la copoly-mérisation d'un monomère de formule (I) et d'un monomère de formule (II).

Selon une deuxième forme préférentielle de réalisation les copolymères sont des terpolymères ou copolymères supérieurs qui résultent de la copolymérisation d'au moins un autre monomère.

Cet autre monomère qui est copolymérisé avec un monomère de formule (I) et un monomère de formule (II) peut être par exemple du styrène, de la N-vinyl pyrrolidone, de l'anhydride maléique ou un monomère correspondant à l'une des formules (III) à (VII) suivantes:

1)CH2= C-Y

I

Rs

(III)

3)Rn-C-0-CH= CH2

O

(V)

dans laquelle:

R11 représente un radical alkyl linéaire ou ramifié ayant de 1 à 16 atomes de carbone, ou un radical phényl,

4) R12 - CH = C- (CH2)s - COOR"

(VI)

Rl3

30

dans laquelle:

R" est un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, et s est 0 ou 1.

si s = 0, R12 représente le radical - COOR",

35 et R13 représente un atome d'hydrogène,

si s = 1, R12 représente un atome d'hydrogène, et R13 représente le radical— COOR",

5) CH2 = CH - O - Ru (VII)

dans laquelle:

40

R14 représente un radical alkyle saturé linéaire ou ramifié ayant de 1 à 17 atomes de carbone.

Selon une troisième forme préférentielle de réalisation les copolymères peuvent être également des ter-, tètra-, penta-45 polymères ou copolymères supérieurs qui résultent de la copolymérisation de plus d'un monomère de formule (I) et d'un monomère de formule (H) ou d'un monomère de formule (I) et de plus d'un monomère de formule (H) ces monomères pouvant être éventuellement copolymérisés en présence de so styrène de N-vinylpyrrolidone, d'anhydride maléique ou d'un autre monomère tels que ceux de formule (El) à (VII) ci-dessus.

Les polymères selon l'invention peuvent être représentés par la formule générale suivante:

55

60

Ri

-CHz C-

65

C = O I «2

NH-C-(X)n R

R3

R4 Rs

I I

-CH C-

n

(ÇH2)

C = o

I

N-Z-OH

I

R'

5

622 272

dans laquelle:

les radicaux R, R', Ri, R2, R3, R4 et Rs, n, m, X et Z ont les significations données ci-dessus pour les formules (I) et (II), w correspond à 5 à 95 % en poids, x correspondant à 5 à 95 % en poids et y correspond à 0 à 60 % en poids, et s

M représente un motif styrène, N-vinylpyrrolidone, anhydride maléique ou un motif d'un monomère insaturé tel que ceux des formules (III) à (VII) données ci-dessus.

Parmi les monomères de formule (I) on peut en particulier citer: 10

la N-tertiobutyl acrylamide, La N-octyl acrylamide, la N-décyl acrylamide, la N-dodécyl acrylamide, la N-[(diméthyl-l,l) propyl-1] acrylamide, la N-[(diméthyl-l,l) butyl-ljacrylamide, la N-[(diméthyl-l,l) pentyl-1] acrylamide, la N-isobutoxy-méthyiacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondantes.

Parmi les monomères de formule (II) on peut en particulier citer:

la N-hydroxyméthyl acrylamide,

la N-hydroxyméthyl méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl] acrylamide, 20

la N-[(hydroxy-2) éthyljméthacrylamide,

l'acide N-hydroxyméthyl maléamique,

la N-hydroxyméthyl maléamide,

la N,N'-dihydroxyméthyl maléamide,

l'acide N-hydroxyméthyl itaconamique, 25

la N-hydroxyméthyl itaconamide la N,N-dihydroxyméthyl itaconamide,

la N-[(hydroxyméthyl-l) propyl]acrylamide,

la N-[(hydroxy-méthyl-l) propyl] méthacrylamide,

la N-[méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-ljacrylamide, 30

la N-[(méthyl-l hydroxyméthyl-1) éthyl-1] méthacrylamide,

la N-[tris (hydroxyméthyl)-1,1,1 méthyl]acrylamide,

la N-[tris (hydroxyméthyl-

1,1,1 méthyl]méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-3 diméthyl-1,1) butyljacrylamide, 35

la N-[(hydroxy-3 diméthyl-1,1) butyl]méthacrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl acrylamide,

la N-[(hydroxy-2) éthyl] N-méthyl méthacrylamide,

la N-[bis (hydroxyméthyl)-1,1 éthyl] acrylamide,

et la N-[bis (hydroxyméthyl)-l,l éthyl] méthacrylamide. 40

Parmi les monomères de formule (III) on peut en particulier citer: l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, l'acide acrylique et l'acide méthacrylique.

Parmi les monomères de formule (IV) on peut en particulier citer: les acrylates et méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de « propyle, d'isopropyle, de butyle, de tertio-butyle, d'hexyle, de décyle, de dodécyle, d'octadécyle, d'hydroxy-2 éthyle, de N,N diméthyl amino-2 éthyle, quaternisé ou non et les acrylates et méthacrylates d'co méthyl ou éthyl polyéthylène glycol.

Parmi les monomères de formule (V) on peut en particulier s» citer: l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, le laurate de vinyle, le stéarate de vinyle, le pivalate de vinyle, le néoheptanoate de vinyle, le néooctanoate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le tétraméthyl-2,2,4,4 valerate de vinyle l'isopropyl-2 diméthyl-2,3 butyrate de vinyle et le ben- ss zoate de vinyle.

Parmi les monomères de formule (VI) on peut en particulier citer: le maléate de diméthyle, le maléate de diéthyle, l'itaconate de diméthyle ainsi que l'itaconate de diéthyle.

Parmi les monomères de formule (VII) on peut citer le «o méthyl vinyl éther, l'éthyl vinyl éther, le butyl vinyl éther, l'isopropyl vinyl éther, l'octyl vinyl éther, le dodécyl vinyl éther et l'octadécyl vinyl éther.

Les copolymères préparés par le procédé selon l'invention ont de préférence un poids moléculaire compris entre 1000 et «s 500 000 et plus particulièrement un poids moléculaire compris entre 2000 et 200 000.

Dans une forme particulière de réalisation les copolymères sont réticulés avec un agent de réticulation dans une proportion comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total des monomères mis à réagir.

Parmi les différents agents de réticulation pouvant être utilisés, on peut en particulier citer: le diméthacrylate de dié-thylène glycol, le diallyl éther, le tètra allyloxyéthane, le dimé-tacrylate de l'éthylène glycol et le diacrylate de l'éthylène glycol.

Selon une forme particulière de réalisation lorsque le radical R4 représente une fonction acide carboxylique libre, celle-ci (peut être neutralisée avec au moins une base organique telle que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanola-mine, les isopropanolamines telles que la triisopropanolamine, la morpholine ainsi que certains amino-alcools tels que l'amino-2 méthyl-2 propanol et l'amino-2 méthyl-2 propane-diol-1,3.

Les fonctions carboxyliques peuvent être neutralisées avec ces bases organiques dans une proportion comprise entre 10 et 150%.

Ces copolymères peuvent être préparés par copolymérisa-tion en solution dans un solvant organique tel que: les alcools, les esters, les cétones ou les hydrocarbures.

Parmi ces solvants on peut en particulier citer: le méthanol, l'isopropanol, l'éthanol, l'acétate d'éthyle, l'éthyl méthyl cétone, le benzène, etc..

La copolymérisation peut également avoir lieu en suspension ou en émulsion dans un solvant inerte tel que l'eau.

La copolymérisation peut également avoir lieu en masse.

Ces polymérisations peuvent être effectuées en présence d'un catalyseur de polymérisation générateur de radicaux libres, tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de lau-royle, l'azo-bis-isobutyronitrile, l'eau oxygénée, les divers couples d'oxydoréduction tels que: (NH^SîOs, FeCk etc.

La concentration en catalyseur varie entre 0,2 et 10% en poids par rapport aux monomères mis à réagir et en fonction du poids moléculaire des copolymères que l'on souhaite obtenir.