CH624657A5

CH624657A5 -

Info

Publication number: CH624657A5
Application number: CH1292777A
Authority: CH
Inventors: Michel Costantini; Michel Jouffret
Original assignee: Rhone Poulenc Ind
Priority date: 1976-10-25
Filing date: 1977-10-24
Publication date: 1981-08-14
Also published as: DE2747497C2; FR2368458A1; BE860084A; NL187204C; CA1108186A; FR2368458B1; NL187204B; IT1087124B; US4164516A; NL7711657A; GB1563045A; SU890972A3; DE2747497A1

Description

La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'hydroxy-4 alcoyl-4 cyclohexadiène-2,5 one-1, et plus particulièrement d'hydroxy-4 triméthyl-2,4,6 cyclohexadiène-2,5 one-1 par oxydation du triméthyl-2,4,6 phénol.

L'hydroxy-4 triméthyl-2,4,6 cyclohexadiène-2,5 one-1, plus commodément appelé mésitylquinol, est un produit de formule:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

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0

CH

Il II

CH.

dite), utilisés comme catalyseurs dans le procédé de l'invention, sont de préférence ceux répondant à la formule générale :

ch3/

OH

utilisé comme intermédiaire pour la préparation de la triméthy-lhydrcquinone; cette dernière est un produit industriel important employé directement comme antioxydant ou comme matière de départ de la synthèse de la vitamine E.

On a déjà proposé de préparer le mésitylquinol par oxydation du triméthyl-2,4,6 phénol, que l'on désignera ci-après par mésitol. Ainsi E. Bamberger, «Ber.», 36, 2, 028-41 (1903), a proposé d'oxyder le mésitol par l'acide de Caro en présence de carbonate de magnésium. Ce procédé est dépourvu d'intérêt industriel en raison à la fois du coût de l'oxydant utilisé et de la faiblesse des rendements en mésitylquinol.

Dans la demande de brevet français publiée sous le N° 2177990, on a proposé un procédé de préparation du mésitylquinol par oxydation du mésitol par l'oxygène moléculaire ou un gaz en contenant. Bien que les conditions de mise en œuvre de ce procédé aient été définies d'une manière fort large, on constate que l'obtention de bons rendements en mésitylquinol est liée à l'utilisation de pressions d'air ou d'oxygène très élevées, au moins 100 kg/cm2, et à la conduite de la réaction dans une solution aqueuse d'une base alcaline (soude ou potasse). La demande française N° 2177990 indique que la soude ou la potasse peuvent être remplacées par des bases azotées telles que la guanidine; on constate cependant que, même par mise en œuvre d'une pression d'oxygène de 100 kg/cm2, la sélectivité en mésitylquinol ne dépasse pas 29,3% dans ce cas. 'En absence d'hydroxydes alcalins, le recours à des pressions d'air ou d'oxygène d'au moins 100 kg/cm2 ne permet pas d'obtenir des sélectivités en mésitylquinol supérieures à 1,1% en absence de tout catalyseur, ou supérieures à 26,6% en présence d'un dérivé du cobalt comme catalyseur. En définitive, la nécessité de recourir à des pressions d'air ou d'oxygène aussi élevées constitue une entrave à l'utilisation industrielle du procédé décrit dans la demande de brevet français N° 2177990.

La présente invention a précisément pour objet un procédé de préparation du mésitylquinol par oxydation du mésitol par l'oxygène ou un gaz qui en contient n'exigeant pas la mise en œuvre de pressions élevées et fournissant d'excellents rendements en mésitylquinol.

Plus spécifiquement, la présente invention a pour objet un procédé de préparation de l'hydroxy-4 triméthyl-2,4,6 cyclohexadiène-2,5 one-1 par oxydation du triméthyl-2,4,6 phénol par l'oxygène moléculaire ou un gaz qui en contient, en phase liquide, caractérisé en ce que la réaction est conduite en présence, simultanément:

a) d'un complexe du cobalt avec les bases de Schiff dérivées de diamines de composés carbonylés p-hydroxylés ou de composés p-dicarbonylés énolisables comme catalyseur;

b) d'un cocatalyseur pris dans le groupe formé par les aminés primaires, secondaires et tertiaires, les phosphines et les phos-phites organiques, éventuellement en présence d'une base alcaline.

Le procédé selon l'invention permet d'obtenir le mésitylquinol avec des rendements qui atteignent jusqu'à 95% par rapport au mésitol transformé, dans des conditions réactionnelles particulièrement douces, par exemple en opérant sous une pression d'oxygène égale à la pression atmosphérique et à une température de 25° C.

Les complexes du cobalt avec les bases de Schiff dérivées de diamines et de composés carbonylés p-hydroxylés (que l'on désignera ci-après par le terme de salcomine pour plus de commo-

h c - 0

R_ - C

C = N

l1

7« *

nr'

o -

?3

V

(I)

'N = C

R

/

1

dans laquelle:

15 — Ri, R.2 et R.3, identiques ou différents représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R2 et R3 pouvant former, conjointement avec les deux atomes de carbone qui les portent, un noyau benzé-nique éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène,

20 groupes nitro ou hydroxyles, radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou radicaux alcoyloxyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone;

— R représente un radical hydrocarboné divalent ayant de 2 à 6 atomes de carbone.

25 Plus spécifiquement:

— Ri, R2 et R3 représentent des radicaux alcoyles linéaires ou ramifiés tels que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, n-hexyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle; des radicaux cycloalcoyles tels que cyclopentyle et cyclohexyle; des radicaux aryles tels que phé-

3o nyle et toluyle. De préférence Ri, R2 et R3 représentent des radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone et, plus préféren-tiellement encore, Ri représente un atome d'hydrogène et R2 et R3 forment, conjointement avec les atomes de carbone qui les portent, un cycle benzénique éventuellement substitué par un

35 groupe hydroxyle, un radical alcoyle ou un radical alcoyloxyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone;

— R représente un radical alcoylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone dans la chaîne principale et de préférence de 2 à 4 atomes de carbone, tels que les radicaux éthylène,

40 méthyléthylène, triméthylène, tétraméthylène; un radical cyclo-hexylène; un radical phénylène tel que orthophénylène.

Comme exemples spécifiques de salcomines de formule (I), on peut citer :

— le complexe de cobalt obtenu à partir de la base de Schiff

45 de l'acétylacétaldéhyde et de l'éthylènediamine;

— le complexe de cobalt obtenu à partir de la base de Schiff de la pentanedione-2,4 et de l'éthylènediamine;

— le bis(salicylal)éthylènediiminocobalt(II);

— le bis(salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

50 — le bis(salicylal)tétraméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(salicylal)orthophénylènediiminocobalt (II);

— le bis(méthoxy-3 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(éthoxy-3 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(chloro-3 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

55 — le bis(nitro-3 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(nitro-5 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(méthyl-5 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(méthyl-6 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

— le bis(éthoxy-4 salicylal)éthylènediiminocobalt (II);

60 — le bis(salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(fluoro-3 salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(méthyl-3 salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(nitro-5 salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(méthyl-5 salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

65 — le bis(méthoxy-3 salicylal)triméthylènediiminocobalt (II);

— le bis(mêthoxy-3 salicylal)orthophénylènediiminocobalt

(II);

le bis(hydroxy-4 salicylal)éthylènediiminocobalt (II).

624 657

4

Les complexes de formule (I) sont des produits connus qui peuvent être préparés selon les procédés usuels. On peut, par exemple, recourir à la méthode décrite par R. H. Bailes et al., dans «J. Am. Chem. Soc.», 69, pp. 1886 et suiv. (1947). La quantité de salcomine représentée par le nombre d'atomes-grammes de cobalt par mole de mésitol peut varier entre 0,001 et 0,2 et de préférence entre 0,02 et 0,1 ; on pourrait sortir de ces limites, mais sans que ' cela se traduise par des avantages particuliers.

Les cocatalyseurs utilisés dans le procédé selon l'invention peuvent être présentés par les formules générales:

yK Ry OR7

N^R5 P^R8 P^or8

R6 Rç> OR9

(II) (III) (IV)

dans lesquelles:

— R4, R5 et Rö, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 10 atomes de carbone, deux au plus et de préférence un au plus des radicaux R4, R5 et

Rtì pouvant représenter un atome d'hydrogène ou pouvant former ensemble, quand l'un de ces radicaux représente un atome d'hydrogène, un radical alcoylène ayant de 5 à 6 atomes de carbone;

— r7 à R9, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 15 atomes de carbone.

Plus spécifiquement, les radicaux R4 à r9 représentent des radicaux alcoyles tels que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, t-butyle, isobutyle, n-pentyle, hexyles, hep-tyles, octyles, décyles; des radicaux cycloalcoyles ayant de 5 à 10 atomes de carbone éventuellement substitués par 1 à 3 radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les radicaux cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, méthyle-2 cyclo-hexyle, éthyl-3 cyclohexyle; des radicaux aryles éventuellement substitués par 1 à 3 radicaux alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tels que les radicaux phényle, biphényle, a-naphtyle, ß-naphtyle, toluyles, xylyles, éthyl-4 phényle; des radicaux aryl-alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone dans le reste alcoyle, tels que les radicaux benzyle, phényl-1 éthyle, phényl-2 éthyle, phényl-2 propyle. j

Comme exemples spécifiques d'amines de formule (il), on peut citer: la méthylamine, la diméthylamine, la triméthylamine, la dié-thylamine, la triéthylamine, la n-butylamine, l'isobutylimine, la t-butylamine, la di-n-butylamine, la tri-n-butylamine, la di-n-penty-lamine, la diisopropylamine, la diisobutylamine, l'hexylamine, la diéthyl-2 hexylamine, la cyclohexylamine, la dicyclohexylamine, la n-butylcyclohexylamine, la diéthylcyclohexylamine, l'aniline, la diphénylamine, la N-éthylaniline, la N-isobutylaniline, la pipéri-dine. On utilise de préférence les aminés secondaires et tertiaires.

Parmi les phosphines utilisables dans le procédé selon l'invention figurent, non limitativement: la triéthylphosphine, la tri-n-butylphosphine, la triisobutylphosphine, l'éthyldi-n-butylphos-phine, la tri-n-pentylphosphine, la tri-n-hexylphosphine, la tricy-clohexylphosphine, la di-n-butylcyclohexylphosphine, la di-n-butylcyclohexylphosphine, la triphénylphosphine, la cyclohexyldi-phénylphosphine, la tritolylphosphine. Comme exemple de phos-phites, on peut citer: les phosphites de triméthyle, de triéthyle, de tri-n-butyle, de tricyclohexyle, de triphényle, de diméthyle et de phényle.

La quantité de cocatalyseur exprimée par le nombre de moles de composés de formule (II) et/ou (III) et/ou (IV) par mole de mésitol peut varier dans de larges limites. En fait, il n'y a pas de limite supérieure critique, car l'amine et/ou la phosphine et/ou le phosphite peuvent servir de solvant du mésitol, ou de milieu réac-tionnel quand ils sont liquides dans les conditions de la réaction. En général, la quantité de cocatalyseur est d'au moins 0,5 mol par mole de misétol. De préférence, on met en œuvre au moins 1 mol d'amine et/ou de phosphine et/ou de phosphite par mole de mésitol. Les aminés, les phosphines et les phosphites peuvent être utilisés en mélange entre eux ou les uns avec les autres dans des proportions qui ne sont pas critiques.

Lorsque le procédé selon l'invention est conduit en présence d'une base alcaline, on fait appel à un oxyde ou hydroxyde d'un métal alcalin, ou à un sel alcalin d'un acide minéral ou organique faible, ou bien encore à un alcoolate. En général, on utilise la soude, la potasse, l'hydroxyde de lithium, les carbonates de sodium et de potassium, le méthylate de sodium, l'éthanolate de potassium, le t-butylate de potassium.

La quantité de base alcaline exprimée en moles par mole de mésitol peut varier dans de larges limites. En général, on utilise au moins 0,01 et de préférence au moins 0,05 mol de base par mole de mésitol. Bien qu'il n'y ait pas de limite supérieure de la quantité de base, il n'y a généralement aucun intérêt à mettre en œuvre plus de 2 mol et, de préférence, plus de 1 mol de base par mole de mésitol.

Le procédé objet de la présente invention peut être conduit dans l'eau, dans un milieu organique inerte ou en milieu hydroorganique; outre les aminés, les phosphines et les phosphites conviennent alors des composés organiques tels que les hydrocarbures aliphatiques (hexane, heptane, octane); les hydrocarbures cycloaliphatiques (cyclopentane, cyclohexane); les hydrocarbures aromatiques (benzène, toluène, xylène) et les dérivés halogénés de ces divers hydrocarbures; les éthers cycliques ou non (éther iso-propylique, tétrahydrofuranne); les esters (acétate d'éthyle, Propionate de méthyle); les alcools aliphatiques saturés: méthanol, éthanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-buta-nol, hexanols, octanols; les amides (diméthylformamide, diméthy-lacétamide, n-méthylpyrrolidone); les nitriles (propionitrile, acé-tonitrile). Les alcools aliphatiques saturés comportant de 1 à 10 atomes de carbone conviennent tout particulièrement bien. Il est préférable d'utiliser un milieu organique réactionnel dans lequel le mésitol est soluble. La concentration de ce dernier dans ce milieu réactionnel n'est pas critique.

Bien que la température puisse varier dans de larges limites, il n'est pas nécessaire en général de faire appel à des températures sortant de l'intervalle de 0 à 100° C, et en particulier il est généralement suffisant de conduire la réaction entre 10 et 60° C.

La pression partielle d'oxygène se situe généralement au voisinage de la pression atmosphérique. Toutefois, on peut s'écarter de cette valeur sans sortir pour autant du cadre de la présente invention. Ainsi, on peut opérer à des pressions partielles d'oxygène inférieures à la pression atmosphérique; par exemple, des pressions d'au moins 0,1 bar et, de préférence, au moins 0,2 bar. L'emploi de pressions partielles d'oxygène supérieures à 1 bar ne procure aucun avantage particulier.

Comme gaz contenant de l'oxygène moléculaire, on peut utiliser l'oxygène pur ou les mélanges de ce dernier avec des gaz inertes tels que l'azote ou les éléments du groupe O de la classification périodique (argon, par exemple). En général, on fait appel, dans ce cas, à l'air appauvri ou enrichi en oxygène.

Les exemples suivants illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en pratique. Le procédé revendiqué se prête tout particulièrement bien à une mise en œuvre continue.

Exemple 1

Dans un ballon en verre à trois tubulures de 100 ml équipé d'un système d'agitation tournant à 1000 t/mn, d'un thermomètre, d'un tube d'arrivée d'oxygène relié à un gazomètre contenant de l'oxygène à pression atmosphérique, on charge :

— 2,75 g de mésitol (0,0202 mol);

— 30 ml d'isopropanol;

— 30 ml de di-n-butylamine.

On purge alors l'appareil à l'oxygène, porte son contenu à 25° C et ajoute 0,65 g (0,002 mol) de salcomine [bis(salicylal)éthy-lènediiminocobalt (II)]. On suit alors sur le gazomètre la quantité

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5

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d'oxygène absorbée en fonction du temps. Après 5 h de contact, 63% de la quantité théorique d'oxygène ont été fixés. Le courant d'oxygène est alors stoppé et l'appareil est purgé à l'azote. La masse réactionnelle est filtrée, puis on dose dans le filtrat le mésitol non transformé et le mésitylquinol formé ainsi que les sous-produits éventuels (par exemple la diméthyl-2,6 p-benzoquinone) par Chromatographie gaz/liquide. On a obtenu les résultats suivants:

— mésitol non transformé: 1,28 g, soit un taux de transformation de 53,2% ;

— mésitylquinol: 1,66 g, soit un rendement de 57,4% par rapport au mésitol transformé.

A titre comparatif, on a répété l'essai précédent, mais en opérant en absence de di-n-butylamine. Après 3 h 20 mn, la quantité d'oxygène absorbée correspond à 65,8% de la quantité théoriquement nécessaire à la transformation du mésitol en mésitylquinol. Le dosage des produits par Chromatographie gaz/liquide conduit aux résultats suivants:

— taux de transformation du mésitol : 85,8% ;

— rendement en mésitylquinol par rapport au mésitol transformé: 15,2%;

— rendement en diméthyl-2,6 benzoquinone : 4,4%.

Exemple 2:

On opère comme à l'exemple 1, en remplaçant la di-n-butylamine par 5,3 g de triphénylphosphine. Après 1 h 25 mn de contact, la quantité théorique d'oxygène a été absorbée. Le taux de transformation du mésitol est de 93,6% et le rendement en mésitylquinol par rapport au mésitol transformé de 71%.

Exemples 3 à 18

s On utilise l'appareil et le mode opératoire des exemples précédents en faisant varier les conditions de la réaction; ces dernières ainsi que les résultats obtènus figurent dans le tableau:

(Tableau en fin de brevet)

0 Exemple 19

Dans un autoclave en acier inoxydable de 250 ml, on charge:

— mésitol: 2,75 g,

— di-n-butylamine: 10 ml,

— isopropanol : 20 ml,

15 — Co(Salen): 0,65 g,

puis on ferme l'autoclave et introduit de l'air jusqu'à une pression de 100 bars. On maintient sous agitation pendant 2 h 10 mn à 20° C, puis on traite la masse réactionnelle comme à l'exemple 1. Le taux de transformation du mésitol est de 100% et le rendement 20 par rapport au mésitol transformé de 56,1%.

Exemple 20

On opère comme à l'exemple 19, mais en ajoutant 5,3 g de triphénylphosphine aux réactifs précédemment chargés. On main-25 tient sous agitation pendant 4 h. Le taux de transformation du mésitol est de 100% et le rendement en mésitylquinol par rapport au mésitol transformé de 99%.

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6

Ex.

Mésitol (g)

Catalyseur (g)

Cocatalyseur

Base alcaline

(g)

Solvant (ml)

Temp. (°C)

Durée o2

absorbé (%)

TT1

mésitol

(%)

RT2 RT mésityl- DMBQ3 quinol (%)

(%)

3

2,75

Co(Salen)4 0,65

di-n-butylamine 10 ml

Néant

Isopro-

panol

(20)

25

1 h 05

102

85,4

52,5

4

2,75

Co(Salen)4 0,65

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

lh

102

90,7

63,7

5

2,75

Co(Salen)4 0,65

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,08

Isopro-

panol

(20)

25

1 h 40

100

90,2

62,7

6

2,75

Co{Salen) 0,13

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

3 h 45

115

86,4

67,1

7

2,75

Co(Salen) 0,13

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

40

Oh 50

105

91

60,6

8

2,75

Co(Salen) 0,65

di-n-butylamine 10 ml.

NaOH 0,2

DMF5 (20)

25

2 h 10

133

73

60,3

9

2,75

Co(Salen) 0,65

Triphénylphosphine 5,3 g

Néant

DMF

(30)

25

Oh 35

100

95,3

80,7

10

2,75

Co(Salen) 0,65

di-n-butylamine 10ml +triphénylphosphine 5,3 g

Néant

Isopro-

panol

(20)

25

0 h 40

113

100

95,1

11

2,75

Co{Salen) 0,65

Dibuty lamine 30 ml

Néant

50

2 h 30

110

77,7

43

12

2,75

Co(Salen) 0,65

Triéthylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

1 h 45

100

96

49,6

13

2,75

Co(Salen) 0,13

Diéthylamine 10 ml

NaOH 0,2

Eau

(9)

40

2 h 25

100

89,8

58

14

2,75

Co(Salen) 0,65

Diphénylamine 9,8 g

NaOH

0,2

Isopro-

panol

(20)

25

lh

103

97,3

47,4 5,3

15

2,75

Co(hydro-xy-4 Salen)6 0,7

Diéthylamine 10 ml

Néant

Eau (20)

30

3 h 30

100

98,1

56,1

16

2,75

Co(éthoxy-3 Salen)7 0,82

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

Oh 20

103

93,8

58

17

2,75

Co(Sal-phen)8 0,78

di-n-butylamine 10 ml

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

Oh 50

100

87,9

57,35

18

2,75

Co(Salen) 0,65

di-n-butylamine 10 ml +phosphite de tri-méthyle 2,5 g

NaOH 0,2

Isopro-

panol

(20)

25

Oh 55

54

44,1

86,4

1 TT=taux de transfusion.

2 RT=rendement rapporté au mésitol transformé.

3 DMBQ=diméthyl-2,6 p-benzoquinone.

4Co(Salen) = bis(salicylal)éthylènediiminocobalt-II.

5 DMF=diméthylformamide.

6Co(hydroxy-4 Salen)=bis(hydroxy-4 salicylal)éthylène-diiminocobalt-II.

7Co(éthoxy-3 Salen)=bis(éthoxy-3 salicylal)éthylènediimino-cobalt-II.

8 Co{Salphen)=bis(salicylal)orthophénylènediiminocobalt-II.

Claims

624 657

*1 R1

dans laquelle :

— Ri, R2, r3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant de 1 à 10 atomes de carbone, R2 et R3 pouvant former, conjointement avec les deux atomes de carbone qui les portent, un noyau benzé-nique éventuellement substitué par 1 ou 2 atomes d'halogène, groupes nitro ou hydroxyles ou radicaux alcoyles ou alcoylxyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone;

— R représente un radical hydrocarboné divalent ayant de 1 à 6 atomes de carbone.

1 '

r, - c co; vc - r0

vc = h = c'

j VRX

1. Procédé de préparation de l'hydroxy-4 triméthyl-2,4,6 cyclohexadiène-2,5 one-1 par oxydation du triméthyl-2,4,6 phénol par l'oxygène moléculaire ou un gaz qui en contient, en phase liquide, caractérisé en ce que la réaction est conduite simultanément en présence :

a) d'un complexe du cobalt avec les bases de Schiff dérivées de diamines et de composés carbonylés p-hydroxylés ou de composés P-dicarbonylés énolisables comme catalyseurs;

b) d'un cocatalyseur pris dans le groupe formé par les aminés primaires, secondaires et tertiaires, les phosphines et les phos-phites organiques, éventuellement en présence d'une base alcaline.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le complexe du cobalt a pour formule générale :

r- r_

2

REVENDICATIONS
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le complexe du cobalt répond à la formule (I) dans laquelle R représente un radical alcoylène ayant de 2 à 4 atomes de carbone ou un radical orthophénylène.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le complexe du cobalt est le bis(salicylal)éthylènediiminp cobalt-II; le bis(hydroxy-4 salicylal)éthylènediiminocobalt-II; Je bis(éthoxy-3 salicylal)éthylènediiminocobalt-II; le bis(salicylal)tri-méthylènediiminocobalt-II ; le bis(salycylal)orthophénylènediinji-nocobalt-II. 1
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les aminés employées comme cocatalyseurs répondent à ia formule :

/R+

n^r5 (ii)

r6

dans laquelle R4, R5 et Rg, identiques ou différents, désignent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 10 atomes de carbone, deux au plus des radicaux R4, R5 et R« représentant des atomes d'hydrogène ou pouvant former, quand l'un d'eux représente un atome d'hydrogène, un radical alcoylène ayant 5 ou 6 atomes de carbone.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise des aminés de formule (II) dans laquelle R4, R5, Re représentent des radicaux alcoyles, cycloalcoyles, aryles, ary-lalcoyles.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'on utilise comme cocatalyseur, la diéthylamine, la triéthy-lamine, la diisobutylamine, la di-n-butylamine, la diphénylamine.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise comme cocatalyseur une phosphine de formule générale:

r9

dans laquelle r7 à r9, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 15 atomes de carbone.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on utilise comme cocatalyseur des phosphines de formule (III) dans laquelle r7, Rs et r9 représentent des radicaux alcoyles, cycloalcoyles, aryles, arylalcoyles.
10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'on utilise la triphénylphosphine comme cocatalyseur.
11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on utilise comme cocatalyseur un phosphite organique de formule:

or7

P^OR„ (IV)

or9

dans laquelle R7, Rs, Rg ont la signification déjà donnée.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le phosphite est le phosphite de triméthyle.
13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que l'on utilise un mélange de phosphines, d'amines et/ou de phosphites comme cocatalyseurs.
14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que l'on opère en présence d'une base alcaline prise dans le groupe des oxydes, hydroxydes, alcoolates ou sels de métaux alcalins d'acides minéraux ou organiques faibles.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la base alcaline est la soude ou la potasse.
16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la quantité de complexe du cobalt représentée par le nombre d'atomes/grammes de cobalt par mole de mésitol est comprise entre 0,001 et 0,2 et, de préférence entre 0,02 et 0,1.
17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que la quantité de cocatalyseur exprimée en moles d'amine et/ou de phosphine et/ou de phosphite par mole de mésitol est d'au moins 0,5 et, de préférence, d'au moins 1 mol.
18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que la quantité de base alcaline est d'au moins 0,01 mol et, de préférence, au moins 0,05 mol par mole de mésitol.
19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé en ce que la réaction est conduite à une température comprise entre 0 et 100°C et de préférence entre 10 et 60° C, et sous une pression partielle d'oxygène d'au moins 0,1 bar.
20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que la réaction est conduite dans l'eau et/ou dans un diluant organique inerte.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que l'on utilise comme milieu de réaction un excès d'amine, de phosphine ou de phosphite; un amide, un alcool, un nitrile, un éther, un ester, un hydrocarbure halogène ou non.