CH624081A5

CH624081A5 - Process for the production of a composite article comprising glass parts

Info

Publication number: CH624081A5
Application number: CH1264376A
Authority: CH
Inventors: Cornelis Jan Gerritsma; Adrianus Ambrosius Jo Bluekens; Aloysius Michael Josep Spruijt; Johannes Leo Antonius Heldens; Petrus Jacobus Maria Peters
Original assignee: Philips Nv
Priority date: 1975-10-09
Filing date: 1976-10-06
Publication date: 1981-07-15
Also published as: SE418735B; NL7511839A; GB1559285A; DE2645193A1; FR2327209B1; FR2327209A1; JPS5638540B2; IT1068586B; DE2645193C2; AU1851676A; JPS5247018A; SE7611079L; AU501695B2

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines aus Glasteilen bestehenden zusammengesetzten Körpers und auf den durch dieses Verfahren hergestellten Körper. The invention relates to a method for producing a composite body consisting of glass parts and to the body produced by this method.

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 331 414 ist ein derartiger Körper bekannt, der aus Glasteilen und einem dazwischenliegenden thermoplastischen Material besteht, das die Oberflächen dieser Glasteile benetzt und zwischen diesen Teilen eine Verbindung herstellt. Such a body is known from German Offenlegungsschrift 2,331,414 which consists of glass parts and an intermediate thermoplastic material which wets the surfaces of these glass parts and establishes a connection between these parts.

Dieses thermoplastische Material kann aus einem polyme-ren Stoff, wie Polykarbonat, Polymethylmetakrylat, Polybu-tylenterephthalat usw., bestehen. This thermoplastic material can consist of a polymeric material such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polybutylene terephthalate, etc.

Es stellt sich in der Praxis heraus, dass die erhaltene Verbindung aber hohe Anforderungen in bezug auf chemische Beständigkeit und thermische Belastung nicht erfüllen kann. Die Haftung ist im allgemeinen nicht sehr gross; Platten, die mit Hilfe von Polyäthylen aneinander geheftet sind, können mit einem scharfen Gegenstand leicht wieder voneinander getrennt werden. Sogar in kaltem Wasser löst sich eine solche Verbindung verhältnismässig leicht ab. In practice, it turns out that the compound obtained cannot meet high requirements with regard to chemical resistance and thermal stress. Liability is generally not very great; Plates that are attached to each other with the help of polyethylene can be easily separated using a sharp object. Even in cold water, such a connection comes off relatively easily.

Nach der Erfindung werden Glasteile mit Hilfe von Polyäthylenfolie mit einer Dicke zwischen 5 und 100 /<m derart aneinander geheftet, dass an sie sehr hohe Anforderungen gestellt werden können. So ist die Verbindung, abhängig von der Glasart, gegen einen Dauerversuch während 100 bis 200 Stunden beständig, der aus Zyklen von 30 Minuten Abkühlung auf —20° C und 120 Minuten Erhitzung in siedendem Wasser besteht. According to the invention, glass parts are attached to one another with the aid of polyethylene film with a thickness between 5 and 100 / <m in such a way that very high demands can be placed on them. Depending on the type of glass, the connection is resistant to an endurance test for 100 to 200 hours, which consists of cycles from 30 minutes cooling to -20 ° C and 120 minutes heating in boiling water.

Nach der Erfindung werden Teile mittels einer Polyäthylenfolie, die durch Behandlung mit einem Oxidationsmittel an der Oberfläche modifiziert ist, bei einer Temperatur zwischen According to the invention, parts are made by means of a polyethylene film, which is modified by treatment with an oxidizing agent on the surface, at a temperature between

125 und 250° C und einem Druck von mindestens 5 g/mm2 miteinander verbunden, wobei die Teile aus oxidischem Glas bestehen und mindestens eine Oberflächenschicht der Teile mit einer Dicke von höchstens 300 A eine Zusammensetzung mit einem Unterschuss an netzwerkbildenden und/oder netzwerkändernden Ionen im Verhältnis zu den Säuerstoffionen aufweist. Die Untersuchungen, die zu der Erfindung geführt haben, haben ergeben, dass Gläser mit einem hohen Gehalt an netzwerkbildenden Oxiden (Si02, B203, A1203) von etwa mehr als 80 Mol.% bereits Natur von aus eine Oberflächenzusammensetzung mit einem Mangel an netzwerkändernden Ionen in bezug auf die Sauerstoffionen im Vergleich zur Masse des betreffenden Glasteiles haben. Es stellte sich heraus, dass daher Gläser dieser Art, z. B. Quarzglas und andere Hartgläser, z. B. vom Borsilikattyp, ohne weiteres mittels oberflächlich modifizierten Polyäthylens haftend miteinander verbunden werden konnten. Der atomare Anteil von Metall ist in der Oberflächenschicht etwa die Hälfte dieses Anteils in der Masse des Glases. Die Oberflächenzone, in der dieser Unterschuss auftritt, ist nur einige zehn A dick, und der Unterschuss verringert sich von aussen nach innen. 125 and 250 ° C and a pressure of at least 5 g / mm2, the parts made of oxidic glass and at least one surface layer of the parts with a thickness of at most 300 A a composition with a deficit of network-forming and / or network-changing ions in Has ratio to the oxygen ions. The investigations which led to the invention have shown that glasses with a high content of network-forming oxides (Si02, B203, A1203) of approximately more than 80 mol% already have a surface composition with a lack of network-changing ions in relation to the oxygen ions compared to the mass of the glass part in question. It turned out that glasses of this type, e.g. B. quartz glass and other hard glasses, e.g. B. of the borosilicate type, could easily be adhesively bonded to one another by means of surface-modified polyethylene. The atomic proportion of metal in the surface layer is about half of this proportion in the mass of the glass. The surface zone in which this deficit occurs is only a few tens of A thick, and the deficit diminishes from the outside in.

In Gläsern, wie Kalkglas, die einen grossen Anteil an Alka-li- und Erdalkalimetalloxiden enthalten, tritt ein derartiger Unterschuss an Metallionen nicht auf. Diese Gläser können denn auch an sich nicht mit Hilfe von Polyäthylenfolie miteinander verbunden werden. Durch an sich bekannte Massnahmen kann aber ein Unterschuss an Metallionen in einer Oberflächenschicht auch in Gläsern dieser Art hervorgerufen werden. Durch solche Massnahmen, wie Behandlung mit starker Lauge (pH> 10) und anschliessenden Austausch von Metallionen gegen H+ durch Berührung mit einer Lösung einer Säure oder eine Behandlung, die darin besteht, dass der Glasteil einige Zeit mit feuchter schwefeldioxidhaltiger Luft in Berührung gehalten wird (deutsche Patentschrift 1 156 946), können die Teile mittels oberflächlich modifizierten Polyäthylens nach der Erfindung haftend miteinander verbunden werden. Such a deficit in metal ions does not occur in glasses, such as lime glass, which contain a large proportion of alkali metal and alkaline earth metal oxides. These glasses cannot be connected to each other with the help of polyethylene film. By means of measures known per se, however, a deficit of metal ions in a surface layer can also be caused in glasses of this type. Through measures such as treatment with strong alkali (pH> 10) and subsequent exchange of metal ions for H + by contact with a solution of an acid or a treatment which consists in keeping the glass part in contact with moist air containing sulfur dioxide for some time ( German Patent 1 156 946), the parts can be adhesively bonded to one another by means of surface-modified polyethylene according to the invention.

Nach einer weiteren Ausgestaltung des erfindungsgemässen Verfahrens werden die Oberflächen des vorbehandelten Polyäthylens und/oder die einen Unterschuss an Metallionen aufweisende Glasoberfläche mit einem Silan behandelt, dadurch, dass diese Verbindung mit z. B. der Struktur RSiX3, wobei R = -(CH2)3NH2, -(CH2)2-CH-£H2 und X Halogen oder OR' According to a further embodiment of the method according to the invention, the surfaces of the pretreated polyethylene and / or the glass surface which has a deficit of metal ions are treated with a silane, in that this compound is treated with e.g. B. the structure RSiX3, where R = - (CH2) 3NH2, - (CH2) 2-CH- £ H2 and X halogen or OR '

O O

ist, wobei R' = Alkyl, vorzugsweise Methyl, Äthyl oder Propyl ist, in Wasser auf der Glasoberfläche oder in der Gasphase hy-drolysiert wird. Dann werden Verbindungen vom Typ is, where R '= alkyl, preferably methyl, ethyl or propyl, is hydrolyzed in water on the glass surface or in the gas phase. Then connections of the type

RSiX(3.n)(OH)n erhalten, wobei n = 1, 2 oder 3 ist, die eine noch stabilere Haftung zwischen dem Glas und dem Polyäthylen bewirken. Dies hat eine grosse Verlängerung der Lebensdauer der Verbindung, vor allem in einer feuchten Umgebung, zur Folge. RSiX (3.n) (OH) n obtained, where n = 1, 2 or 3, which cause an even more stable adhesion between the glass and the polyethylene. This results in a large extension of the life of the connection, especially in a humid environment.

Mit Hilfe moderner physikalischer Analyseverfahren, z. B. sekundärer Inonenmassenpektroskopie (SSIMS), kann die Zusammensetzung des Glases in einer Oberflächenschicht von nur einigen zehn A bestimmt werden. Zur Illustrierung folgen nun die Analyseergebnisse für zwei Typen von Gläsern, und zwar ein Borsilikatglas der Zusammensetzung in Gew.%: With the help of modern physical analysis methods, e.g. B. secondary ion mass spectroscopy (SSIMS), the composition of the glass can be determined in a surface layer of only a few tens of A. To illustrate this, the analysis results for two types of glasses follow, namely a borosilicate glass with the composition in% by weight:

(2) Siü2 78,9 K20 1,2 (2) Siü2 78.9 K20 1.2

B203 14,4 MgO 0,3 B203 14.4 MgO 0.3

Na20 3,5 A1203 1,7 Na20 3.5 A1203 1.7

und ein Kalkglas der Zusammensetzung in Gew. %: and a lime glass of the composition in% by weight:

(4) Siü2 68,0 BaO 2,0 (4) Siü2 68.0 BaO 2.0

Na20 16,8 MgO 3,9 Na20 16.8 MgO 3.9

K2Ü 1,0 A1203 2,6 K2Ü 1.0 A1203 2.6

CaO 5,7 CaO 5.7

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

624 081 624 081

Von diesen Gläsern wurden Analysen gemacht: Analyzes were made of these glasses:

a) von einem Schnitt über die gesamte Tiefe der Glasprobe; a) from a cut across the entire depth of the glass sample;

b) von der Oberfläche auf etwa 50 A Tiefe; b) from the surface to about 50 A depth;

c) von der Oberfläche nach Behandlung während einer Stunde in IN KOH 50° C; c) from the surface after treatment in IN KOH 50 ° C for one hour;

d) von der Oberfläche nach Behandlung während einer Stunde in einem Gemisch von 60° C von 1:1:2 (in Volumenteilen) aus HN03 (d = 1,43), H2S04 (d = 1,84) und Wasser. d) from the surface after treatment for 1 hour in a mixture of 60 ° C of 1: 1: 2 (in parts by volume) of HN03 (d = 1.43), H2S04 (d = 1.84) and water.

5 5

Glaszusammensetzungen Glass compositions

(2) (2)

a b a b

(4) (4)

a b, c d a b, c d

Si Si

24,6 24.6

14,2 14.2

23,6 23.6

16,8 16.8

8,8 8.8

Na N / A

3,0 3.0

2,3 2.3

11,3 11.3

18,5 18.5

11,6 11.6

K K

0,5 0.5

1,8 1.8

0,4 0.4

1,1 1.1

Ca Approx

2,1 2.1

1,3 1.3

0,9 0.9

B B

7,8 7.8

3,8 3.8

AI AI

0,6 0.6

0,3 0.3

Mg Mg

0,015 0.015

0,018 0.018

O (berechnet) O (calculated)

Rest rest

Sauerstoff/Metall Oxygen / metal

1,7 1.7

3,4 3.4

1,4 1.4

2,9 2.9

freies OH pro Metall an Oberfläche* free OH per metal on surface *

1,7 1.7

0 0

1,5 1.5

* freie OH-Gruppen/Metall an der Oberfläche * free OH groups / metal on the surface

Polyäthylen kommt in verschiedenen Abarten vor, d.h. vorwiegend in Form von Ketten mit starken Verzweigungen oder vielerlei Zwischenformen, wobei der Polymerisationsgrad und die Polymerisationsweise verschieden sein können. Bei den üblichen Herstellungsprozessen unterscheidet man den «Niederdruckprozess» und den «Hochdruckprozess», die näherungsweise Produkte mit hoher Dichte bzw. Produkte mit niedriger Dichte ergeben. Versuche im Rahmen der Erfindung zeigten, dass beide Arten in dieser Hinsicht gleichwertig sind. Polyethylene comes in different varieties, i.e. predominantly in the form of chains with strong branches or various intermediate forms, the degree of polymerization and the mode of polymerization can be different. In the usual manufacturing processes, a distinction is made between the «low pressure process» and the «high pressure process», which approximately produce products with high density or products with low density. Experiments within the scope of the invention showed that both types are equivalent in this regard.

Das Verfahren nach der Erfindung lässt sich zur Herstellung von Küvetten für «Displays» oder für Spektrophotome-trie oder für die Herstellung von Präparathaltern für Mikroskopie verwenden. The method according to the invention can be used for the production of cuvettes for “displays” or for spectrophotometry or for the production of specimen holders for microscopy.

Die Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.

Beispiel 1 example 1

Zwei Platten aus Kalkglas der Zusammensetzung (4), wie oben erwähnt, wurden zunächst während einer Stunde in einer wässerigen IN KOH-Lösung von 50° C und dann ebenfalls während einer Stunde in einem Gemisch von HN03(d = 1,43), H2S04(d = 1,84) und Wasser im Volumenverhältnis 1:1:2 bei einer Temperatur von 60° C behandelt. Two plates of limestone glass of composition (4), as mentioned above, were first in an aqueous IN KOH solution of 50 ° C. for one hour and then also in a mixture of HN03 (d = 1.43), H2S04 for one hour (d = 1.84) and water in a volume ratio of 1: 1: 2 at a temperature of 60 ° C.

Polyäthylenfolie mit einer Dicke von 20 /<m wurde durch Kontakt mit Aceton von 20° C während 2 Minuten entfettet, dann in entmineralisiertem Wasser gespült und danach getrocknet. Die Folie wurde anschliessend während einer Minute mit einer Lösung von 60° C in Berührung gehalten, die 85 Gew.% H2S04, 2,5 Gew.% Kaliumbichromat und 12,5 Gew. % Wasser enthielt, und dann gespült. Danach wurde die Folie mit einer Lösung von 0,2 Gew.% y-Aminopropyltriäth-oxysilan in Wasser in Berührung gebracht, die dadurch hydroly-siert wurde, und dann bei 50° C getrocknet. Polyethylene film with a thickness of 20 / <m was degreased by contact with acetone at 20 ° C for 2 minutes, then rinsed in demineralized water and then dried. The film was then kept in contact with a solution at 60 ° C. containing 85% by weight of H2SO4, 2.5% by weight of potassium bichromate and 12.5% by weight of water for one minute and then rinsed. The film was then brought into contact with a solution of 0.2% by weight of y-aminopropyltriethoxysilane in water, which was thereby hydrolyzed, and then dried at 50.degree.

Schliesslich wurden die beiden Glasplatten mit dazwischenliegender Folie unter einem Druck von 1,2 kg/cm2 und Erhitzung auf 160° C während 8 Minuten zusammen gehalten. Es wurde eine hochtransparente Verbindung erhalten. Die Abschiebekraft, die durch tangentiale Verschiebung bei 25° C bestimmt wurde, betrug 160 kg/cm2 haftender Oberfläche. Nach einigen Wochen stabilisierte sich die Haftung auf einem Wert von 100 kg/cm2 Oberfläche. In einem Dauerversuch während eines Jahres unter Zimmerbedingungen oder einem Dauerversuch mit einer relativen Feuchtigkeit von 100% und einer Temperatur von 55 ± 3° C während 16 Stunden und von 20° C während 8 Stunden wurde keine messbare Änderung der Haftung festgestellt. Finally, the two glass plates were held together with a film in between under a pressure of 1.2 kg / cm 2 and heating to 160 ° C. for 8 minutes. A highly transparent connection was obtained. The push-off force, which was determined by tangential displacement at 25 ° C., was 160 kg / cm 2 of adhering surface. After a few weeks, the adhesion stabilized at a value of 100 kg / cm2 surface. In a long-term test under room conditions or a long-term test with a relative humidity of 100% and a temperature of 55 ± 3 ° C for 16 hours and of 20 ° C for 8 hours, no measurable change in adhesion was found.

Ein vergleichbares Ergebnis wurde mit Glasplatten erzielt mit der Zusammensetzung in Gew.% (1): A comparable result was achieved with glass plates with the composition in% by weight (1):

25 Si02 70,3 BaO 2,8 25 Si02 70.3 BaO 2.8

Na20 9,0 A1203 0,2 Na20 9.0 A1203 0.2

K20 7,4 Sb203 0,6 K20 7.4 Sb203 0.6

CaO 9,7 CaO 9.7

30 Beispiel 2 30 Example 2

Zwei Glasplatten mit der Zusammensetzung (2) in Gew.%: Two glass plates with the composition (2) in% by weight:

Si02 78,9 K20 1,2 Si02 78.9 K20 1.2

B203 14,4 MgO 0,3 B203 14.4 MgO 0.3

35 Na20 3,5 A1203 1,7 35 Na20 3.5 A1203 1.7

wurden zunächst dadurch entfettet, dass sie 5 Minuten lang mit einer 1 %igen Lösung eines Na-Salzes eines sekundären Alkyl-sulfats in Berührung gehalten und dann 1 Stunde lang in IN KOH von 50° C gehalten, gespült und anschliessend getrock-40 net wurden. were first degreased by keeping them in contact with a 1% solution of a sodium salt of a secondary alkyl sulfate for 5 minutes and then keeping them in IN KOH at 50 ° C. for 1 hour, rinsing and then drying them .

Polyäthylenfolie mit einer Dicke von 20 [im wurde, wie im vorhergehenden Beispiel, ebenfalls entfettet und dann während 5 Minuten in einer Lösung von 60° C gehalten, die 52,5 Gew.% H2S04(d = 1,84), 5,5 Gew.% Na2Cr207 und 42 45 Gew. % H20 enthielt, gespült und eine halbe Stunde lang bei 50° C getrocknet. Die Glasplatten wurden mit zwischengelegter Folie unter einem Druck von 1,2 kg/cm2 zusammengehalten und das Ganze wurde 6 Minuten lang auf 160° C erhitzt. Es wurde eine hochtransparente Verbindung erhalten. Bei so 25° C können die Platten erst mit einer Kraft von 100 kg/cm2 haftender Oberfläche dadurch voneinander getrennt werden, dass die Platten in tangentialer Richtung verschoben werden. Polyethylene film with a thickness of 20 μm was likewise degreased, as in the previous example, and then kept for 5 minutes in a solution at 60 ° C., the 52.5% by weight H2S04 (d = 1.84), 5.5 % By weight Na2Cr207 and 42 contained 45% by weight H20, rinsed and dried at 50 ° C. for half an hour. The glass plates were held together with an interposed film under a pressure of 1.2 kg / cm 2 and the whole was heated at 160 ° C for 6 minutes. A highly transparent connection was obtained. At this temperature of 25 ° C, the plates can only be separated from each other with a force of 100 kg / cm2 of adhering surface by moving the plates in the tangential direction.

Die Platten wurden einem Dauerversuch unterworfen, der darin bestand, dass sie 30 Minuten lang bei —20° C in Luft und 55 120 Minuten lang in siedendem Wasser gehalten wurden. Nach 80 solcher Zyklen war die Verbindung noch immer intakt. The plates were subjected to an endurance test which consisted of being held in air at -20 ° C for 30 minutes and in boiling water for 55 minutes. After 80 such cycles, the connection was still intact.

Auch ein Dauerversuch, der während eines Jahres unter Zimmerbedingungen durchgeführt wurde, beeinflusste die Abschiebekraft bei tangentialer Belastung nicht. Even a long-term test, which was carried out under room conditions for one year, did not influence the push-off force under tangential load.

60 Wenn das Glas nach diesem Beispiel völlig auf die im vorhergehenden Beispiel beschriebene Weise behandelt, d.h. nach der KOH-Behandlung mit einem Säuregemisch in Berührung gehalten wird, beträgt die erhaltene tangentiale Zugfestigkeit 260 kg/cm2. 60 If the glass of this example is treated entirely in the manner described in the previous example, i.e. after the KOH treatment is kept in contact with an acid mixture, the tangential tensile strength obtained is 260 kg / cm 2.

65 Beispiel 3 65 Example 3

In diesem Beispiel wurde eine Anzahl Glasplatten mit der folgenden Zusammensetzung in Gew.% als Ausgangsmaterial gewählt: In this example, a number of glass plates with the following composition in% by weight were chosen as the starting material:

624 081 624 081

4 4th

Probe sample

Siü2 Siü2

B203 B203

Na2ü Na2ü

k2o k2o

CaO CaO

BaO BaO

MgO MgO

PbO PbO

AI0O3 As203 Sb203 AI0O3 As203 Sb203

G 28 G 28

64,7 64.7

23,1 23.1

5,5 5.5

2,8 2.8

3,9 3.9

Kalkglas (4) Lime Glass (4)

68,0 68.0

16,8 16.8

1,0 1.0

5,7 5.7

2,0 2.0

3,9 3.9

2,6 2.6

Bleiglas (5) Lead glass (5)

57,0 57.0

8,0 8.0

4,5 4.5

0,1 0.1

0,2 0.2

28,5 28.5

1,4 0,3 1.4 0.3

BK7 (6) BK7 (6)

69,0 69.0

10,0 10.0

9,0 9.0

8,3 8.3

3,4 3.4

0,3 0.3

Quarzglas (7) Quartz glass (7)

99,6 99.6

0,4 0.4

Sämtliche Platten (zwei jeder Zusammensetzung) wurden durch Kontakt mit 1 N KOH während einer Stunde bei 60° C entfettet. Nur die Kalkglasplatten (4) wurden nach Entfettung einige Zeit in feuchter schwefeldioxidhaltiger Luft zusammengehalten und dann gespült. All plates (two of each composition) were degreased by contact with 1N KOH for one hour at 60 ° C. Only the lime glass plates (4) were held together for some time in moist air containing sulfur dioxide and then rinsed.

Polyäthylenfolie mit einer Dicke von 20 fim wurde durch zweiminutiges Spülen in Aceton von 20° C entfettet, dann in entmineralisiertem Wasser gespült, während 5 Minuten in einer Lösung von 60° C behandelt, die 52,5 Gew. % H2S04 (d = 1,84), 5,5 Gew.% Na2Cr207 und 42 Gew.% Wasser enthielt, mit Wasser gespült und während einer halben Stunde bei 50° C getrocknet. Polyethylene film with a thickness of 20 µm was degreased by rinsing in acetone at 20 ° C for two minutes, then rinsed in demineralized water, treated for 5 minutes in a solution at 60 ° C containing 52.5% by weight H2S04 (d = 1, 84), 5.5% by weight of Na2Cr207 and 42% by weight of water, rinsed with water and dried at 50 ° C. for half an hour.

Jeweils zwei Glasplatten der gleichen Art wurden mit Folie unter einem Druck von 1,2 kg/cm2 zusammengehalten und das Ganze wurde 8 Minuten lang auf 160° C erhitzt. Es wurde in allen Fällen eine hochtransparente Verbindung erhalten. Two glass plates of the same type were held together with foil under a pressure of 1.2 kg / cm 2 and the whole was heated to 160 ° C. for 8 minutes. A highly transparent connection was obtained in all cases.

io Die tangentiale Abschiebekraft beträgt für alle Kombinationen etwa 160 kg/cm2 haftender Oberfläche, bei 25° C gemessen. Nach einem 50-stündigem Dauerversuch in Wasser von 100° C fällt dieser Wert auf etwa 85 kg/cm2 ab. io The tangential push-off force for all combinations is approximately 160 kg / cm2 of adhesive surface, measured at 25 ° C. After a 50-hour endurance test in water at 100 ° C, this value drops to about 85 kg / cm2.

Wenn die Folie auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise 15 mit Silan behandelt wird, fällt der Wert für die Abschiebekraft nach dem genannten Dauerversuch nur auf 100 kg/cm2 ab. If the film is treated with silane in the manner described in Example 1, the value for the push-off force drops only to 100 kg / cm 2 after the endurance test mentioned.

Die verschiedenen Kombinationen wurden auch dem Dauerversuch unterworfen, der 30 Minuten in Luft von —20° C und 120 Minuten in siedendem Wasser durchgeführt wurde. 20 Bei Quarzglas löste sich nach 80 Zyklen die Verbindung ab, bei G 28 (3) nach 60 Zyklen, bei Bleiglas (5) nach 50 Zyklen, bei BK 7 (6) nach 70 Zyklen und beim Kalkglas (4), das auf die obenbeschriebene Weise in S02 behandelt war, gleichfalls nach 70 Zyklen. The various combinations were also subjected to the endurance test which was carried out in air at -20 ° C for 30 minutes and in boiling water for 120 minutes. 20 With quartz glass, the connection came off after 80 cycles, with G 28 (3) after 60 cycles, with lead glass (5) after 50 cycles, with BK 7 (6) after 70 cycles and with limestone glass (4), which corresponds to the was treated in S02 as described above, likewise after 70 cycles.

25 25th

s s

Claims

624 081

1. A process for producing a composite body consisting of glass parts, in which the parts are attached to one another with the aid of a film made of thermoplastic material, characterized in that the parts are made with a film made of polyethylene with a thickness between

5 and 100 μm, modified by treatment with an oxidizing agent on the surface, at a temperature between 125 and 250 ° C. and a pressure of at least 5 g / mm 2, the parts being made of oxidic glass and at least one surface layer of the parts with a thickness of at most 300 Â has a composition with a deficit of network-forming and / or network-changing ions in relation to the oxygen ions.

2. The method according to claim 1, characterized in that the deficit is obtained in that the parts consisting of glass with a high alkali content hydrolyze in alkali and the network-forming and network-changing ions on the surface against hydrogen ions by treatment with a solution of one or more acids can be exchanged.

2nd

PATENT CLAIMS

3. The method according to claim 1, characterized in that the parts consisting of glass with a higher Na20 content are made low in Na + by treatment in a moist S02 atmosphere and rinsing with water on their surface.

4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the pretreated polyethylene film or the glass is also treated with a silane.

5. A composite body made by the method of claim 1.