Procédé de préparation d'une composition organopolysiloxanique La présente invention a pour objet un procédé de préparation de compositions organopolysiloxaniques vulcanisabies à chaud en élastomères microcellulaires auto-adhérents, les élastomères vulcanisés en résultant et l'emploi de ces élastomères.
On a déjà décrit (brevets français<B>1</B>204 897, <B>1</B>205 990 et<B>1238</B> 946 par exemple) des élastomères fusibles, auto-adhérents, préparés à partir de composi tions organosiliciques durcissables à chaud, renfermant un dérivé du bore ou le produit de réaction d'un dérivé du bore avec un organopolysiloxane.
Ces élasto mères, lorsqu'ils sont enroulés à recouvrement partiel sur un conducteur, se soudent à eux-mêmes au bout d'un certain temps, qui peut aller de quelques dizaines de minutes à quelques heures. Au bout de ce temps, les parties superposées des rubans d'élastomères se soudent et l'enroulement devient un manchon continu.
Cette propriété d'auto-adhésion permet d'utiliser de tels élastomères pour former des isolants électriques par simple enroulement autour de conducteurs, ainsi que pour la réparation de tuyaux, durits et conduits de toute nature. Toutefois, tant que la fusion des diverses couches de ruban n'est pas réalisée, de tels enroule ments sont susceptibles de se défaire, sous l'effet de frottements ou trépidations par exemple.
Par ailleurs, on sait que, de tels élastomères auto- adhérents adhèrent peu ou n'adhèrent pas sur d'autres matériaux (brevet français <B>1</B>204 897) et, en particu- lier,
qu'ils présentent vis à vis des élastomères silicones usuels une adhérence faible qui ne résiste pas<B>à</B> des efforts de décollement un peu importants. Cet inconvé nient élimine pratiquement leur emploi pour la réalisa tion d'assemblages entre élastomères organosiliciques de types semblables ou différents et pour la fixation sur la surface de ces élastomères d'éléments métalli ques,
par exemple des électrodes ou des poignées. Pour cette raison actuellement la technique utilisée pratique ment pour fixer des électrodes sur des élastomères conducteurs en vue de la réalisation d'éléments de chauffage consiste à agrafer ou à coudre ces électrodes (brevet français 1436 366 par exemple) ce qui ne constitue pas le moyen le plus avantageux. On a égale ment proposé de coller les électrodes au moyen d'une composition organosilicique vulcanisable à température ambiante mais ce collage est souvent insuffisant et il est souhaitable de fixer auparavant d'électrode sur le support par d'autres moyens, par exemple ceux décrits. dans le brevet anglais<B>1</B>040 871 (page 2, lignes 32 à 39).
Les compositions organopolysiloxaniques préparées par le procédé selon l'invention comprennent (les par- ties étant en poids): a1 100 parties d'une gomme diorganopolysiloxa- nique de formule
EMI0001.0040
dans laquelle les symboles R, identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés, monovalents, substitués; les symboles R', identiques ou différents, représentent de l'hydrogène ou un groupe Si(R)3; n représente un nombre entier de 1000 à 20 000;
en outre 60% au moins de la totalité des symboles R sont des radicaux méthyle et symboles R sont des redicaux méthyle et 0,03% à 2% sont des radicaux vinyle; b) 4 à 12 parties d'une gomme organopolysiloxa- nique sous la forme d'un mastic rebondissant formée par mise en contact à chaud d'un dérivé oxygéné du bore avec un organopolysiloxane fluide de viscosité 3 à 1000 centipoises à 25 C, ayant 1,9 à 2 groupes orga niques par atome de silicium,
les proportions en pré sence étant d'un atome-gramme de bore contenu dans le dérivé oxygéné du bore pour 500 à 1500 g de l'or- ganopolysiloxane liquide; c) 0,5 à 10 parties d'agents porogènes; d) 20 à 90 parties de charges; e) 1 à 6 parties de peroxydes organiques; f) éventuellement, jusqu'à 5 parties d'agents plasti fiants. La gomme diorganopolysiloxanique a) peut être terminée à chaque extrémité de sa chaîne par un groupe hydroxyle, triorganosiloxyle ou avoir un groupe triorganosiloxyle à une extrémité et un groupe hydroxyle à l'autre.
De préférence, on utilise une gomme dans laquelle la valeur de n et la nature des radicaux R soient telles que la viscosité se situe entre 2 X 108 et 101, cPo à 250 C. A titre indicatif, les radicaux R peuvent être des radicaux alcoyle ayant 1 à 3 atomes de carbone tels que méthyle, éthyle, propyle; des radicaux alcoyle substitués par dies atomes d'halo gène ou un groupe cyano tel que trifluoro-3,3,3 pro pyle, ss-cyanoéthyle, γ-cyanopropyle; le radical vinyle; le radical difluoro-2,2 cyclopropyle et le radical phényle substitué ou non par des atomes d'halogène.
La préparation de ces gommes diorganopolysiloxani- ques est décrite dans divers brevets, par exemple les brevets français<B>1329</B> 088,1 382 285 et 1451269.
La gomme organopolysiloxanique sous la forme d'un mastic rebondissant b) est préparée par chauffage d'un dérivé oxygéné du bore tel que l'anhydride borique, les acides boriques et leurs esters avec un organopolysiloxane liquide jusqu'à obtention d'une masse plastique et rebondissante, mais cependant friable.
L'organopolysiloxane liquide peut être préparé par hydrolyse et condensation d'un diorganodichlorosi- lane renfermant une faible proportion d'un organotri- chlorosilane et éventuellement d'un triorganochlorosi- lane ou de tétrachlorure de silicium ou d'un ester sili- cique, de manière à avoir 1,9 à 2 groupes organiques par atome de silicium. Ces groupes peuvent être choisis parmi les radicaux alcoyle tels que méthyle, éthyle, propyle;
les radicaux alcoyle halogénés tels que trifluoro-3,3,3 propyle; trifluoro-4,4,4 butyle; les radi caux cyanoalcoyle comme ss-cyanoéthyle et γ-cyano- propyle; le radical vinyle; le radical phényle halogéné ou non. La viscosité des organopolysiloxanes liquides de départ varie généralement entre 3 à 1000 centi- poises à 25 C; quant à la quantité de dérivé oxygéné du bore, qui peut être définie par son poids en bore, elle est généralement d'un atome-gramme de bore pour 500 à 1500 g d'organopolysiloxane liquide.
La tempé rature à laquelle s'effectue la réaction du dérivé du bore avec l'organopolysiloxane liquide se situe généra lement entre 150 et 250 C et la durée du chauffage est de l'ordre de 3 à 20 heures. La quantité de gomme rebondissante employée peut varier entre 4 et 12 par ties en poids pour 100 parties de gomme diorganopoly- siloxanique de formule (1). Cette gomme rebondissante est le facteur qui assure l'auto-adhérence des élasto mères obtenus à partir des compositions selon l'inven tion.
La structure cellulaire des élastomères qui décou lent des compositions de l'invention est provoquée par le dégagement d'un gaz inerte, principalement de l'azote, au sein dies compositions pendant la période de réticulation. Pour ce faire, on incorpore aux composi tions un ou plusieurs agents porogènes, par exemple le N,N'dinitroso-N,N'diméthyltéréphtalamide, la dinitro- sopentaméthylènetétramine et l'azobis-isobutyronitrile; 0,5 à 10 parties en poids d'agent pour 100 parties de gomme de formule (1) conviennent bien.
Les charges peuvent être choisies parmi les silices de combustion à grande surface spécifique, les silices de précipitation également à grande surface spécifique et les noirs de carbone renforçant les plus divers tels que ceux conducteurs de l'électricité. Il est particulièrement approprié, pour améliorer le pouvoir renforçant des silices, de les traiter par un organopolysiloxane tel que l'octaméthyl-cyclotétrasiloxane. Le diamètre moyen des particules constituant les charges est de l'ordre de quelques m ou de quelques dizaines de m .
La quantité de charge utilisée dépend de la nature de ces charges et die la dureté recherchée pour les élasto mères; en général, on utilise 20 à 90 parties de charges pour 100 parties de gomme diorganopolysiloxanique de formule (I).
La réticulation des compositions peut s'effectuer sous l'action d'un peroxyde organique ou d'un mélange de peroxydes organiques. Comme exemples de tels produits on peut citer le peroxyde de cumyle, le per oxyde de benzoyle, le perbenzoate de tertiobutyle, le peroxyde de dichloro-2,4 benzoyle, le peroxyde de ditertiobutyle et le percarbonate de 0,0.tertiobutyle et d'0.isopropyle. Des quantités allant de 1 à 6 parties pour 100 parties de gomme diorganopolysiloxanique de formule (1) permettent une réticulation efficace.
Pour éviter le durcissement des compositions lors du stockage, il est souhaitable de leur ajouter un ou plusieurs composés organosiliciques jouant le rôle de plastifiant; comme exemples de tels composés, on peut citer le (tétraméthyléthylènedioxy)diméthylsilano, le diphénylsila.nodiol, les huiles hydroxylées ou alcoxy- lées; d'autres composés utilisables sont cités dans les brevets français 1111969 et 1161094 et américain 2 890 188.
La quantité de plastifiant ne dépasse généralement pas 5 parties pour 100 parties de la gomme de formule (1).
Pour préparer ces compositions, les divers compo sants qui viennent d'être énumérés seront intimement mélangés à l'aide des dispositifs habituels de l'industrie du caoutchouc. En particulier, on peut d'abord dis- perser d'une façon homogène les charges, les agents plastifiants et porogènes et des adjuvants tels que des pigments, antioxydants et stabilisants dans la gomme diorganopolysiloxanique de formule (1)
. On ajoute ensuite, en utilisant par exemple un mélangeur à deux cylindres, le mastic rebondissant, de préférence en chauffant le mélange vers 80-100 C; lorsque le mastic rebondissant est totalement incorporé on peut aban donner le mélange à la température ambiante et n'ajouter le peroxyde organique qu'au moment de son utilisation ou bien ajouter immédiatement le peroxyde organique. Quoi qu'il en soit du processus adopté, les compositions catalysées peuvent être transformées par extrusion et calandrage en feuilles, rubans, bandes. et profilés.
Les divers articles durcissent finalement en élastomères par simple chauffage à l'air libre à des températures pouvant s'échelonner de l50 à 280 C. La durée du chauffage varie avec la température, elle est généralement de plusieurs minutes vers 150 C et de quelques dizaines de secondes vers 280 C.
Pendant ce chauffage simultanément les Composi tions durcissent et l'agent porogène se décompose en libérant un gaz inerte à l'intérieur de l'élastomère. Il en résulte des élastomères organosiliciques auto-adhé rents et microcellulaires.
Les applications de ces élastomères fusibles et cel lulaires sont multiples et intéressantes. En électricité, ils peuvent servir à isoler des conducteurs par simple enroulement autour de ces derniers sous forme de rubans adhésifs. En dehors, du domaine électrique, ils peuvent être utilisés pour colmater les fuites des tubu lures et conduites transportant de l'eau telles que les canalisations. d'appareils sanitaires, die radiateurs et de chaudières.
Dans ces deux types d'applications, on obtient avec ces produits, sitôt l'enroulement terminé, une gaine continue, qui élimine tout risque de déroule ment à la suite d<B>e</B> chocs ou de trépidations.
En outre, ils peuvent servir à fixer des éléments d'une nature quelconque, métallique par exemple, sur les élastomères silicones, comme des poignées,, des, bandes, des motifs ornementaux. Une application remarquable est la fixation d'électrodes conductrices sur des élastomères organosiliciques, qui renferment comme charge un noir conducteur d'électricité, dans le but de réaliser des éléments chauffants par exemple tels que décrits dans les brevets français 1344 405 ou <B>1436366.</B>
Pour fixer les électrodes on les place tout le long de deux bords opposés d'une plaque, d'une bande ou d'un ruban en élastomère conducteur et on pose sur toute leur longueur un ruban cellulaire auto-adhérent provenant du durcissement des compositions de l'in vention, de largeur supérieure à celle des électrodes que l'on colle sur l'élastomère conducteur par simple pression manuelle.
Cette technique remplace avanta geusement les collages, agrafages et coutures utilisés actuellement qui, en particulier, exigent beaucoup de temps et ne donnent pas toujours des résultats satisfai sants.
Les élastomères cellulaires et fusibles peuvent encore être employés comme plaques et rubans col lants pour assembler entre eux des élastomères organo- siliciques de même nature ou de nature différente; cette application rend de grands services lorsque les élasto mères organosiliciques jouant le rôle de revêtements protecteurs de pièces et dispositifs fragiles tels qu'élec troniques ont besoin d'être renforcés par suite de cra quelures ou d'une augmentation des coefficients de sécurité.
Les exemples suivants illustrent l'invention et mon trent comment elle peut être mise en pratique.
EMI0003.0041
<I>Exemple <SEP> l</I>
<tb> On <SEP> prépare <SEP> une <SEP> composition <SEP> homogène <SEP> A1 <SEP> en
<tb> malaxant <SEP> au <SEP> moyen <SEP> d'un <SEP> mélangeur <SEP> à <SEP> deux <SEP> cylindres,
<tb> les <SEP> ingrédients <SEP> ci-après:
<tb> - <SEP> gomme <SEP> diméthylpolysiloxanique <SEP> à
<tb> groupes <SEP> hydroxyles <SEP> terminaux
<tb> renfermant <SEP> 0,20 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb> méthylvinylsiloxy, <SEP> de <SEP> viscosité
<tb> 18 <SEP> X <SEP> 101 <SEP> cPo <SEP> à <SEP> 25' <SEP> C <SEP> . <SEP> 100 <SEP> g
EMI0003.0042
La composition est extrudée en. un ruban RA1 qui peut ensuite être vulcanisé par passage pendant 75 se condes dans un four porté à une température moyenne de 180-220 C. Le ruban ainsi obtenu se présentera sous la forme d'une matière microcellulaire de 28 mm de large et 0,5 mm d'épaisseur.
Lorsqu'on l'enroulera à demi-recouvrement autour d'une barre conductrice en cuivre, on constatera qu'instantanément les couches se soudent pour former un revêtement uniforme, isolant et cellulaire.
Si on a effectué le même enroulement en utilisant un ruban RB1 provenant d'une composition B1 sem blable en tous points à la précédente, sauf qu'elle ne contient pas les 11 g de pâte renfermant le N,N'dini troso-N,N'dirnéthyltéréphtalamide, on remarque qu'il faudra attendre au moins 2 heures avant d'obtenir un revêtement uniforme formant un tout homogène sans trace d'enroulement.
D'autre part, on a préparé trois élastomères de type connu par durcissement à l'air ambiant des com positions ci-après: Composition K -(composition organopolysiloxanique vulcanisable à température ambiante après addition d'un catalyseur).
EMI0003.0055
EMI0004.0000
- <SEP> produit <SEP> de <SEP> réaction <SEP> du <SEP> dilaurate <SEP> de
<tb> dibutylétain <SEP> avec <SEP> l'orthotitanate <SEP> de
<tb> butyle, <SEP> mélangés <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb> pondéral <SEP> 100I27, <SEP> par <SEP> chauffage
<tb> pendant <SEP> 3 <SEP> heures <SEP> à <SEP> 120 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> g Après abandon 24 heures à température ambiante (20 C)
cette composition se durcit en un élastomère. Composition L-(composition organopolysiloxanique vulcanisable en élastomère à température ambiante après addition d'un catalyseur).
EMI0004.0009
Après abandon pendant 24 heures à température ambiante (20 C)
cette composition se durcit en un élastomère. Composition M - (composition organopolysiloxanique stable au stockage à l'abri de l'humidité et vulcanisant en élastomère dès la température ambiante sous l'action de l'eau à l'état liquide ou vapeur).
EMI0004.0019
Cette composition se transforme en un élastomère par abandon 48 heures à l'air ambiant (température 20 C).
Sur la surface de chacun de ces élastomères on a placé les rubans RA1 et RBl (pour comparaison) et les a fait adhérer en leur appliquant pendant 30 secondes une pression de 5 bars. A l'aide d'un dyna momètre on a mesuré ensuite la force nécessaire, exprimée en kg/cm, pour décoller les rubans.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant:
EMI0004.0025
Force <SEP> de <SEP> décollement <SEP> kg/cm
<tb> sur <SEP> sur <SEP> sur
<tb> élastomère <SEP> élastomère <SEP> élastomère
<tb> <B><U>K <SEP> L</U> <SEP> M</B>
<tb> Ruban <SEP> RA1 <SEP> 0,250 <SEP> 0,145 <SEP> 0,290
<tb> Ruban <SEP> RB1 <SEP> 0,120 <SEP> 0,090 <SEP> 0,090 Comme on le voit le ruban A a un pouvoir adhé rent sur élastomère organopolysiloxanique nettement supérieur à celui du ruban B.
Le mastic rebondissant avait été préparé à partir des produits suivants:
EMI0004.0028
- <SEP> diméthylpolysiloxane <SEP> provenant <SEP> de
<tb> l'hydrolyse <SEP> en <SEP> milieu <SEP> éthéré <SEP> d'un
<tb> mélange <SEP> de <SEP> diméthyldichlorosilane <SEP> et
<tb> de <SEP> méthyltrichlorosilane,
<tb> respectivement <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb> molaire <SEP> 99/1 <SEP> 156,5 <SEP> g
<tb> - <SEP> acide <SEP> borique <SEP> 11,6 <SEP> g
<tb> - <SEP> chlorure <SEP> ferrique <SEP> anhydre <SEP> 0,33 <SEP> g Ces réactifs sont portés progressivement à une tem pérature avoisinant 200 C,
puis maintenus à cette température pendant une dizaine d'heures pour éli miner environ 100/o en poids de produits volatils. <I>Exemple 2</I> On prépare 3 compositions A2 , A3, A4 sembla bles à celle de l'exemple 1, sauf qu'elles renferment respectivement 2-5 et 8 g (au lieu de 11 g) de la pâte formée de N,N'-dinitroso N,N'-diméthyltéréphtalamide et d'une huile @,w-bis(triméthylsiloxy)diméthylpolysi- loxanique de viscosité 100 000 centipoises à 25 C, dans le rapport 50/50.
En suivant le processus indiqué à l'exemple 1 on a fabriqué, à partir de ces trois compositions, des rubans microcellulaires auto-adhérents RA2, RA3, RA4 que l'on a appliqué sur l'élastomère M utilisé à l'exemple 1 et mesuré à l'aide d'un dynamomètre la force néces- saire, exprimée en kg/cm, pour décoller les rubans. On a trouvé pour le.
ruban RA2: 0,130 kg/cm, pour le ruban RA3: 0,160 kg/cm et pour le ruban RA4: 0,200 kg/cm.
Ces valeurs sont également supérieures à celle éta blie à l'exemple 1 avec le ruban RBl. Exemple <I>3</I> On prépare une composition A5 en malaxant, au moyen d'un mélangeur à deux cylindres, les ingrédients ci-après:
EMI0004.0059
- <SEP> gomme <SEP> diméthyipolysiloxanique <SEP> à
<tb> radicaux <SEP> triméthylsiloxy <SEP> terminaux
<tb> renfermant <SEP> 0,23 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb> méthylvinylsiloxy, <SEP> de <SEP> viscosité
<tb> 25 <SEP> X <SEP> 10@cPo <SEP> à <SEP> 25<B>0</B> <SEP> C <SEP> 100 <SEP> g
EMI0005.0000
A partir de cette composition on a préparé, en sui vant la technique décrite à l'exemple 1, un ruban RA5 microcellulaire auto-adhérent conducteur de 0,5 mm d'épaisseur et 28 mm de large.
Ce ruban enroulé à demi-recouvrement autour d'une barre de nature quel conque se soudera sur lui-même instantanément pour former une masse uniforme dans laquelle on n'aperçoit plus les enroulements initiaux.
Si on élimine les 12 g de pâte renfermant le N,N'-dinitroso-N,N'-diméthyl-téréphtalamide, le ruban RB5 dérivant de cette nouvelle composition ne se sou dera sur lui-même qu'au bout die 2 heures environ.
On a appliqué chacun des rubans RA5 et RB5 sur la surface des élastomères K, L et M ainsi que sur un élastomère N obtenu après vulcanisation à chaud (10 mn à 150 C sous 50 bars puis 16 heures en étuve ventilée à 250 C) d'une composition renfermant:
EMI0005.0010
Les mesures des forces de décollement sont consi- gnées dans le tableau suivant:
EMI0005.0014
Force <SEP> de <SEP> décollement <SEP> kg/cm
<tb> Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Élasto mère <SEP> mère <SEP> mère <SEP> mère
<tb> K <SEP> F. <SEP> M <SEP> N
<tb> Ruban. <SEP> RA5 <SEP> 0,220 <SEP> 0,150 <SEP> 0,215 <SEP> 0,450
<tb> Ruban <SEP> RB5 <SEP> 0,150 <SEP> 0,080 <SEP> 0,165 <SEP> 0,315 On a constaté que l'adhérence montrée par le ruban RAS est dans tous les cas supérieure à celle montrée par le ruban RB5.
<I>Exemple 4</I> A - Du tissu de verre désensimé du type satin , pesant 87 g/m2 et se présentant sous forme d'un ruban de 25 cm de large et 0,08 mm d'épaisseur, a été imprégné par trempé dans un bain comprenant:
EMI0005.0023
- <SEP> gomme <SEP> diméthylpodysiloxanique
<tb> renfermant <SEP> 0,23 <SEP> 0/o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb> méthylvinylsiloxy <SEP> utilisée <SEP> à <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 100g
<tb> - <SEP> silice <SEP> de <SEP> combustion <SEP> à <SEP> grande <SEP> surface
<tb> spécifique <SEP> traitée <SEP> par <SEP> de <SEP> l'octaméthyl
<tb> cyclotétrasiloxane <SEP> 28 <SEP> g
<tb> - <SEP> huile <SEP> α
,w-dihydroxydiméthylpolysilo xanique <SEP> (13% <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> groupes
<tb> hydroxyles, <SEP> viscosité <SEP> 40 <SEP> centipoises
<tb> à25 <SEP> C) <SEP> 5,5g
<tb> - <SEP> tri(méthoxy-2 <SEP> éthoxy)vinylsilane <SEP> 6,7 <SEP> g
<tb> - <SEP> pâte <SEP> formée <SEP> de <SEP> peroxyde <SEP> de
<tb> dichloro-2,4 <SEP> benzoyle <SEP> et <SEP> d'une <SEP> huile
<tb> a,w-bis(triméthylsiloxy)diméthyl polysiloxanique <SEP> de <SEP> viscosité <SEP> 1000
<tb> centipoises <SEP> à <SEP> 25 <SEP> <SEP> C, <SEP> dans <SEP> le <SEP> rapport
<tb> 50/50 <SEP> 2,8 <SEP> g
<tb> - <SEP> toluène <SEP> 756 <SEP> g Un ruban, après passage dans le bain, traversera un four vertical à l'intérieur duquel il subira deux chauffages successifs, l'un à 96 C pendant 5 mn,
l'autre à 155 C également pendant 5 mn. La couche d'élastomère silicone imprégnant le tissu de verre pèse 18 g/m2 environ.
B - On a déposé par calandrage sur l'une des deux faces du ruban précédemment imprégné, une couche d'une composition organopolysiloxanique durcissable en élastomère, préparée par malaxage sur mélangeur à deux cylindres des ingrédients ci-dessous;
EMI0005.0035
- <SEP> gomme <SEP> diméthylpolysiloxanique,
<tb> renfermant <SEP> 0,23 <SEP> 0/o <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> motifs
<tb> méthylvinylsiloxy, <SEP> utilisée <SEP> à
<tb> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> g
<tb> - <SEP> noir <SEP> d'acétylène <SEP> de <SEP> surface <SEP> spécifique
<tb> 80M2/g <SEP> dont <SEP> le <SEP> diamètre <SEP> moyen <SEP> des
<tb> particules <SEP> est <SEP> de <SEP> 27 <SEP> ma <SEP> 70 <SEP> g
<tb> - <SEP> peroxyde <SEP> de <SEP> cwnyle <SEP> 4,25 <SEP> g Par passage pendant 35 secondes environ du ruban ainsi enduit dans un four porté à une température de 260-280 C,
la composition a été durcie en un élasto mère conducteur déposé uniformément, adhérant bien au tissu de verre et pesant 171 g/m2. L'épaisseur totale du ruban est finalement de 0,25 mm et son poids dë 276 gm2. C - Dans le ruban recouvert de l'élastomère conducteur on a découpé une portion rectangulaire sur laquelle on a placé, le long de deux bords opposés, sur la face enduite d'élastomère conducteur, deux élec trodes en cuivre ayant une,
largeur de 5 mm et une épaisseur de 0,1 mm. Ces deux électrodes espacées de. 145 mm déterminent un élément chauffant rectangu laire de dimensions 170 X 145 mm. Pour les fixer, on. a posé sur elles, sur toute leur longueur, le ruban RA5 auto-adhérent microcellulaire et conducteur, de 28 mm de large, décrit à l'exemple 3 et on a collé ensuite sur l'élément chauffant, par simple pression manuelle, la partie du ruban qui déborde de part et d'autre des électrodes. Ces dernières sont ainsi solide ment emprisonnées entre le tissu chauffant et le ruban microcellulaire.
L'élément chauffant placé sous une tension de 50 volts laissera passer un courant de 0,13 ampère et sa température se maintiendra constamment vers 35 C lorsque la température ambiante est de 20 C environ.
On a réalisé un collage identique des électrodes avec le ruban auto-adhérent conducteur RB5 égale ment décrit à l'exemple 3. Lorsqu'on a essayé de décoller le ruban RA5 il s'est déchiré dans sa masse et ne s'est enlevé que par petits fragments par grattage énergique. Par contre, le ruban RB5 a pu être enlevé en totalité sans difficulté.
<I>Exemple 5</I> Sur une plaque rectangulaire en béton, prétraitée au moyen d'une sous-couche d'adhérence usuelle, on a appliqué à l'aide d'un pinceau une dispersion d'une composition organosilicique vulcanisable à la tempéra ture ambiante comprenant:
EMI0006.0014
Après séchage pendant 1 heure à l'air ambiant pour éliminer le solvant et abandon pendant 24 heures en un élastomère, la plaque s'est trouvé recouverte à 20 C pour permettre à la composition de se durcir d'une couche d'élastomère organosilicique d'épaisseur moyenne 0,25 mm.
Sur la plaque ainsi enduite on a placé deux élec trodes en cuivre, de largeur 5 mm et d'épaisseur 0,1 mm et les a collé selon la technique exposée à l'exemple 4 au moyen du ruban conducteur auto-adhé rent microcellulaire RA5.
Les deux électrodes, espacées de: 500 mm, détermi- nent un élément chauffant rectangulaire de dimensions 500 X 250 mm. Cet élément chauffant, placé sous une tension de<B>1.10</B> volts, laissera passer un courant de 0,82 A.
Au bout de 3 heures de mise sous tension de 110 volts, la température: mesurée sur la surface en élasto mère conducteur de cet élément chauffant, se main tiendra constamment vers 46 C, la température ambiante étant de 25 C.
Si on répète l'expérience dans les mêmes condi tions mais en remplaçant la plaque de béton par une plaque de bais aggloméré, on a constaté que, soues une tension de 110 volts, l'élément chauffant laisse passer un courant de 0,5 A et, au bout de 3 heures, la tempé rature mesurée sur la surface en élastomère conducteur se stabilisera à 46 C (température ambiante 25 C).
Process for preparing an organopolysiloxane composition The subject of the present invention is a process for preparing hot-vulcanizable organopolysiloxane compositions made of self-adhesive microcellular elastomers, the vulcanized elastomers resulting therefrom and the use of these elastomers.
We have already described (French patents <B> 1 </B> 204 897, <B> 1 </B> 205 990 and <B> 1238 </B> 946 for example) meltable elastomers, self-adhesive, prepared from hot-curable organosilicon compositions containing a boron derivative or the reaction product of a boron derivative with an organopolysiloxane.
These elastomers, when they are wound partially overlapping on a conductor, weld to themselves after a certain time, which can range from a few tens of minutes to a few hours. At the end of this time, the overlapping parts of the elastomer ribbons weld together and the winding becomes a continuous sleeve.
This self-adhesive property makes it possible to use such elastomers to form electrical insulators by simply winding them around conductors, as well as for the repair of pipes, hoses and conduits of any kind. However, as long as the various layers of tape are not merged, such windings are liable to come undone, under the effect of friction or trepidation, for example.
Furthermore, it is known that such self-adhesive elastomers adhere little or do not adhere to other materials (French patent <B> 1 </B> 204,897) and, in particular,
that they exhibit, with respect to the usual silicone elastomers, a weak adhesion which does not resist <B> to </B> rather significant detachment forces. This drawback practically eliminates their use for the production of assemblies between organosilicon elastomers of similar or different types and for the attachment to the surface of these elastomers of metal elements,
for example electrodes or handles. For this reason, the technique currently used in practice for fixing electrodes on conductive elastomers for the production of heating elements consists of stapling or sewing these electrodes (French patent 1436 366 for example) which does not constitute the means the most advantageous. It has also been proposed to glue the electrodes by means of an organosilicon composition which can be vulcanized at room temperature, but this gluing is often insufficient and it is desirable to fix the electrode on the support beforehand by other means, for example those described. in British Patent <B> 1 </B> 040 871 (page 2, lines 32 to 39).
The organopolysiloxane compositions prepared by the process according to the invention comprise (the parts being by weight): a1 100 parts of a diorganopolysiloxane gum of formula
EMI0001.0040
in which the symbols R, identical or different, represent hydrocarbon radicals, monovalent, substituted; the symbols R ', which are identical or different, represent hydrogen or an Si (R) 3 group; n represents an integer of 1000 to 20,000;
furthermore at least 60% of all of the R symbols are methyl radicals and R symbols are methyl radicals and 0.03% to 2% are vinyl radicals; b) 4 to 12 parts of an organopolysiloxane gum in the form of a rebound mastic formed by hot contacting of an oxygenated derivative of boron with a fluid organopolysiloxane of viscosity 3 to 1000 centipoise at 25 C, having 1.9 to 2 organic groups per silicon atom,
the proportions in presence being one gram atom of boron contained in the oxygenated derivative of boron per 500 to 1500 g of the liquid organopolysiloxane; c) 0.5 to 10 parts of blowing agents; d) 20 to 90 parts of fillers; e) 1 to 6 parts of organic peroxides; f) optionally, up to 5 parts of plasticizing agents. The diorganopolysiloxane gum a) can be terminated at each end of its chain with a hydroxyl or triorganosiloxyl group or have a triorganosiloxyl group at one end and a hydroxyl group at the other.
Preferably, a gum is used in which the value of n and the nature of the radicals R are such that the viscosity is between 2 X 108 and 101, cPo at 250 C. As an indication, the radicals R can be alkyl radicals. having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl; alkyl radicals substituted by halogen atoms or a cyano group such as trifluoro-3,3,3 propyl, ss-cyanoethyl, γ-cyanopropyl; the vinyl radical; the 2,2-difluoro cyclopropyl radical and the phenyl radical which may or may not be substituted with halogen atoms.
The preparation of these diorganopolysiloxane gums is described in various patents, for example French patents <B> 1329 </B> 088, 382 285 and 1451269.
Organopolysiloxane gum in the form of a rebounding mastic b) is prepared by heating an oxygenated derivative of boron such as boric anhydride, boric acids and their esters with a liquid organopolysiloxane until a plastic mass is obtained. and bouncy, yet crumbly.
The liquid organopolysiloxane can be prepared by hydrolysis and condensation of a diorganodichlorosilane containing a small proportion of an organotri-chlorosilane and optionally of a triorganochlorosilane or of silicon tetrachloride or of a silicone ester, of so as to have 1.9 to 2 organic groups per silicon atom. These groups can be chosen from alkyl radicals such as methyl, ethyl or propyl;
halogenated alkyl radicals such as trifluoro-3,3,3 propyl; trifluoro-4,4,4 butyl; cyanoalkyl radicals such as ss-cyanoethyl and γ-cyano-propyl; the vinyl radical; the phenyl radical, halogenated or not. The viscosity of the starting liquid organopolysiloxanes generally varies between 3 to 1000 centipoise at 25 C; as for the quantity of oxygenated derivative of boron, which can be defined by its weight in boron, it is generally one gram atom of boron for 500 to 1500 g of liquid organopolysiloxane.
The temperature at which the reaction of the boron derivative with the liquid organopolysiloxane takes place is generally between 150 and 250 ° C. and the duration of the heating is of the order of 3 to 20 hours. The amount of rebounding gum employed can vary between 4 and 12 parts by weight per 100 parts of diorganopolysiloxane gum of formula (1). This rebounding rubber is the factor which ensures the self-adhesion of the elastomers obtained from the compositions according to the invention.
The cellular structure of the elastomers which results from the compositions of the invention is caused by the evolution of an inert gas, mainly nitrogen, within the compositions during the crosslinking period. To do this, one or more pore-forming agents are incorporated into the compositions, for example N, N'dinitroso-N, N'dimethylterephthalamide, dinitro-sopentamethylenetetramine and azobis-isobutyronitrile; 0.5 to 10 parts by weight of agent per 100 parts of gum of formula (1) are suitable.
The fillers can be chosen from combustion silicas with a large specific surface area, precipitated silicas also with a large specific surface area and the most diverse reinforcing carbon blacks such as those which conduct electricity. It is particularly suitable, in order to improve the reinforcing power of silicas, to treat them with an organopolysiloxane such as octamethyl-cyclotetrasiloxane. The average diameter of the particles constituting the fillers is of the order of a few m or a few tens of m.
The amount of filler used depends on the nature of these fillers and the desired hardness for the elastomers; in general, 20 to 90 parts of fillers are used per 100 parts of diorganopolysiloxane gum of formula (I).
The crosslinking of the compositions can be carried out under the action of an organic peroxide or of a mixture of organic peroxides. Examples of such products that may be mentioned are cumyl peroxide, benzoyl peroxide, tert-butyl perbenzoate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, ditertiobutyl peroxide and 0,0.tertiobutyl percarbonate and d '. 0.isopropyl. Amounts ranging from 1 to 6 parts per 100 parts of diorganopolysiloxane gum of formula (1) allow efficient crosslinking.
In order to avoid the hardening of the compositions during storage, it is desirable to add to them one or more organosilicon compounds playing the role of plasticizer; as examples of such compounds, there may be mentioned (tetramethylethylenedioxy) dimethylsilano, diphenylsila.nodiol, hydroxylated or alkoxylated oils; other compounds which can be used are cited in French patents 1111969 and 1161094 and American patents 2 890 188.
The amount of plasticizer generally does not exceed 5 parts per 100 parts of the gum of formula (1).
To prepare these compositions, the various components which have just been listed will be intimately mixed using the usual devices in the rubber industry. In particular, the fillers, plasticizers and pore-forming agents and adjuvants such as pigments, antioxidants and stabilizers can first of all be homogeneously dispersed in the diorganopolysiloxane gum of formula (1).
. Then added, using for example a two-roll mixer, the rebounding mastic, preferably by heating the mixture to 80-100 C; when the rebounding mastic is fully incorporated, the mixture can be given up at room temperature and the organic peroxide only added when it is used or else the organic peroxide immediately added. Regardless of the process adopted, the catalyzed compositions can be transformed by extrusion and calendering into sheets, ribbons, strips. and profiles.
The various articles finally harden into elastomers by simple heating in the open air at temperatures which may range from 150 to 280 C. The duration of the heating varies with temperature, it is generally several minutes at around 150 C and a few tens. seconds to 280 C.
During this heating simultaneously, the compositions harden and the pore-forming agent decomposes, releasing an inert gas inside the elastomer. This results in self-adhering, microcellular organosilicon elastomers.
The applications of these fusible and cellular elastomers are numerous and interesting. In electricity, they can be used to insulate conductors by simply winding them around them in the form of adhesive tapes. Outside of the electrical field, they can be used to plug leaks in pipes and conduits carrying water such as pipes. sanitary ware, die radiators and boilers.
In these two types of applications, with these products, as soon as the winding is finished, one obtains a continuous sheath, which eliminates any risk of unwinding following <B> e </B> shocks or trepidations.
In addition, they can be used to fix elements of any nature, metallic for example, on silicone elastomers, such as handles, bands, ornamental patterns. A remarkable application is the fixing of conductive electrodes on organosilicon elastomers, which contain as filler an electrically conductive black, with the aim of producing heating elements for example as described in French patents 1344 405 or <B> 1436366 . </B>
To secure the electrodes, they are placed along two opposite edges of a plate, strip or tape of conductive elastomer and a self-adhesive cellular tape is applied over their entire length from the curing of the compositions of the invention, of greater width than that of the electrodes which are glued to the conductive elastomer by simple manual pressure.
This technique advantageously replaces the glues, staples and seams currently used which, in particular, require a lot of time and do not always give satisfactory results.
Cellular and fusible elastomers can also be used as adhesive plates and tapes for assembling together organosilicon elastomers of the same or different nature; this application is of great service when the organosilicon elastomers playing the role of protective coatings for fragile parts and devices such as electronics need to be reinforced as a result of cracks or an increase in safety coefficients.
The following examples illustrate the invention and show how it can be put into practice.
EMI0003.0041
<I> Example <SEP> l </I>
<tb> On <SEP> prepares <SEP> a <SEP> composition <SEP> homogeneous <SEP> A1 <SEP> in
<tb> mixing <SEP> with the average <SEP> <SEP> of a <SEP> mixer <SEP> with <SEP> two <SEP> cylinders,
<tb> the <SEP> ingredients <SEP> below:
<tb> - <SEP> gum <SEP> dimethylpolysiloxane <SEP> to
<tb> terminal <SEP> hydroxyl <SEP> groups
<tb> containing <SEP> 0.20 <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of <SEP> patterns
<tb> methylvinylsiloxy, <SEP> of <SEP> viscosity
<tb> 18 <SEP> X <SEP> 101 <SEP> cPo <SEP> to <SEP> 25 '<SEP> C <SEP>. <SEP> 100 <SEP> g
EMI0003.0042
The composition is extruded in. a ribbon RA1 which can then be vulcanized by passing it for 75 seconds in an oven brought to an average temperature of 180-220 C. The ribbon thus obtained will be in the form of a microcellular material 28 mm wide and 0, 5 mm thick.
When it is wrapped half-overlapped around a copper conductor bar, it will be seen that the layers instantly weld together to form a uniform, insulating and cellular coating.
If the same winding was carried out using an RB1 tape originating from a composition B1 similar in all respects to the previous one, except that it does not contain the 11 g of dough containing the N, N'dini troso-N, N'dirnethyl terephthalamide, we note that it will be necessary to wait at least 2 hours before obtaining a uniform coating forming a homogeneous whole without trace of winding.
On the other hand, three elastomers of known type were prepared by curing in ambient air the following compositions: Composition K - (organopolysiloxane composition vulcanizable at room temperature after addition of a catalyst).
EMI0003.0055
EMI0004.0000
- <SEP> product <SEP> of <SEP> reaction <SEP> of <SEP> dilaurate <SEP> of
<tb> dibutyltin <SEP> with <SEP> orthotitanate <SEP> of
<tb> butyl, <SEP> mixed <SEP> in <SEP> the <SEP> report
<tb> weight <SEP> 100I27, <SEP> by <SEP> heating
<tb> for <SEP> 3 <SEP> hours <SEP> to <SEP> 120 <SEP> C <SEP> 1 <SEP> g After leaving 24 hours at room temperature (20 C)
this composition hardens to an elastomer. Composition L- (organopolysiloxane composition vulcanizable to an elastomer at room temperature after addition of a catalyst).
EMI0004.0009
After leaving for 24 hours at room temperature (20 C)
this composition hardens to an elastomer. Composition M - (organopolysiloxane composition stable on storage away from humidity and vulcanizing into an elastomer from room temperature under the action of water in the liquid or vapor state).
EMI0004.0019
This composition is transformed into an elastomer by leaving it for 48 hours in ambient air (temperature 20 ° C.).
On the surface of each of these elastomers were placed the ribbons RA1 and RB1 (for comparison) and made them adhere by applying them for 30 seconds a pressure of 5 bars. Using a dynameter, the force required, expressed in kg / cm, to take off the tapes was then measured.
The results are collated in the following table:
EMI0004.0025
Detachment force <SEP> <SEP> kg / cm
<tb> on <SEP> on <SEP> on
<tb> elastomer <SEP> elastomer <SEP> elastomer
<tb> <B> <U> K <SEP> L </U> <SEP> M </B>
<tb> Ribbon <SEP> RA1 <SEP> 0.250 <SEP> 0.145 <SEP> 0.290
<tb> Tape <SEP> RB1 <SEP> 0.120 <SEP> 0.090 <SEP> 0.090 As can be seen, tape A has an adhesion capacity on organopolysiloxane elastomer clearly greater than that of tape B.
The bouncy putty was prepared from the following products:
EMI0004.0028
- <SEP> dimethylpolysiloxane <SEP> from <SEP> from
<tb> hydrolysis <SEP> in <SEP> ethereal <SEP> medium <SEP> of a
<tb> mixture <SEP> of <SEP> dimethyldichlorosilane <SEP> and
<tb> of <SEP> methyltrichlorosilane,
<tb> respectively <SEP> in <SEP> the <SEP> report
<tb> molar <SEP> 99/1 <SEP> 156.5 <SEP> g
<tb> - <SEP> boric <SEP> acid <SEP> 11.6 <SEP> g
<tb> - <SEP> <SEP> ferric <SEP> anhydrous <SEP> 0.33 <SEP> g These reagents are gradually brought to a temperature of around 200 C,
then kept at this temperature for ten hours to remove about 100% by weight of volatile products. <I> Example 2 </I> We prepare 3 compositions A2, A3, A4 similar to that of Example 1, except that they contain respectively 2-5 and 8 g (instead of 11 g) of the dough formed from N, N'-dinitroso N, N'-dimethyl terephthalamide and a @, w-bis (trimethylsiloxy) dimethylpolysiloxane oil with a viscosity of 100,000 centipoise at 25 C, in the ratio 50/50.
By following the process indicated in Example 1, self-adhesive microcellular tapes RA2, RA3, RA4 were produced from these three compositions, which were applied to the elastomer M used in Example 1 and measured with a dynamometer the force required, expressed in kg / cm, to release the tapes. We found for the.
ribbon RA2: 0.130 kg / cm, for ribbon RA3: 0.160 kg / cm and for ribbon RA4: 0.200 kg / cm.
These values are also greater than that established in Example 1 with the RBl tape. Example <I> 3 </I> A composition A5 is prepared by mixing, using a two-roll mixer, the following ingredients:
EMI0004.0059
- <SEP> <SEP> dimethyipolysiloxanic gum <SEP> at
<tb> terminal <SEP> trimethylsiloxy <SEP> radicals
<tb> containing <SEP> 0.23 <SEP>% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of <SEP> patterns
<tb> methylvinylsiloxy, <SEP> of <SEP> viscosity
<tb> 25 <SEP> X <SEP> 10 @ cPo <SEP> to <SEP> 25 <B> 0 </B> <SEP> C <SEP> 100 <SEP> g
EMI0005.0000
From this composition was prepared, by following the technique described in Example 1, a self-adhesive microcellular tape RA5 conductive 0.5 mm thick and 28 mm wide.
This tape wound with a half-overlap around a bar of a type which will weld itself on itself instantly to form a uniform mass in which we can no longer see the initial windings.
If we eliminate the 12 g of paste containing the N, N'-dinitroso-N, N'-dimethyl-terephthalamide, the RB5 tape derived from this new composition will not weld on itself until after about 2 hours .
Each of the RA5 and RB5 tapes was applied to the surface of the K, L and M elastomers as well as to an N elastomer obtained after hot vulcanization (10 min at 150 C under 50 bars then 16 hours in a ventilated oven at 250 C) d '' a composition containing:
EMI0005.0010
The measurements of the detachment forces are given in the following table:
EMI0005.0014
Detachment force <SEP> <SEP> kg / cm
<tb> Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Elasto- <SEP> Elasto mother <SEP> mother <SEP> mother <SEP> mother
<tb> K <SEP> F. <SEP> M <SEP> N
<tb> Ribbon. <SEP> RA5 <SEP> 0.220 <SEP> 0.150 <SEP> 0.215 <SEP> 0.450
<tb> Tape <SEP> RB5 <SEP> 0.150 <SEP> 0.080 <SEP> 0.165 <SEP> 0.315 It has been found that the adhesion shown by the RAS tape is in all cases greater than that shown by the RB5 tape.
<I> Example 4 </I> A - Desized glass fabric of the satin type, weighing 87 g / m2 and in the form of a ribbon 25 cm wide and 0.08 mm thick, was impregnated by soaking in a bath comprising:
EMI0005.0023
- <SEP> <SEP> dimethylpodysiloxane gum
<tb> containing <SEP> 0.23 <SEP> 0 / o <SEP> in <SEP> weight <SEP> of <SEP> patterns
<tb> methylvinylsiloxy <SEP> used <SEP> to <SEP> example <SEP> 3 <SEP> 100g
<tb> - <SEP> silica <SEP> from <SEP> combustion <SEP> to <SEP> large <SEP> surface
<tb> specific <SEP> treated <SEP> by <SEP> of <SEP> octamethyl
<tb> cyclotetrasiloxane <SEP> 28 <SEP> g
<tb> - <SEP> oil <SEP> α
, w-dihydroxydimethylpolysilo xanique <SEP> (13% <SEP> in <SEP> weight <SEP> of <SEP> groups
<tb> hydroxyls, <SEP> viscosity <SEP> 40 <SEP> centipoise
<tb> à25 <SEP> C) <SEP> 5.5g
<tb> - <SEP> tri (2-methoxy <SEP> ethoxy) vinylsilane <SEP> 6.7 <SEP> g
<tb> - <SEP> paste <SEP> formed <SEP> of <SEP> peroxide <SEP> of
<tb> 2,4-dichloro <SEP> benzoyl <SEP> and <SEP> of an oil <SEP>
<tb> a, w-bis (trimethylsiloxy) dimethyl polysiloxane <SEP> of <SEP> viscosity <SEP> 1000
<tb> centipoise <SEP> to <SEP> 25 <SEP> <SEP> C, <SEP> in <SEP> the <SEP> report
<tb> 50/50 <SEP> 2.8 <SEP> g
<tb> - <SEP> toluene <SEP> 756 <SEP> g After passing through the bath, a ribbon will pass through a vertical oven inside which it will undergo two successive heating operations, one at 96 C for 5 minutes,
the other at 155 C also for 5 min. The silicone elastomer layer impregnating the glass fabric weighs approximately 18 g / m2.
B - Was deposited by calendering on one of the two faces of the previously impregnated tape, a layer of a curable organopolysiloxane composition elastomer, prepared by kneading on a two-roll mixer of the ingredients below;
EMI0005.0035
- <SEP> <SEP> dimethylpolysiloxane gum,
<tb> containing <SEP> 0.23 <SEP> 0 / o <SEP> in <SEP> weight <SEP> of <SEP> patterns
<tb> methylvinylsiloxy, <SEP> used <SEP> to
<tb> the example <SEP> 3 <SEP> 100 <SEP> g
<tb> - <SEP> black <SEP> of acetylene <SEP> of specific <SEP> surface <SEP>
<tb> 80M2 / g <SEP> including <SEP> the <SEP> average <SEP> diameter <SEP> of
<tb> particles <SEP> is <SEP> from <SEP> 27 <SEP> my <SEP> 70 <SEP> g
<tb> - <SEP> peroxide <SEP> of <SEP> cwnyle <SEP> 4.25 <SEP> g By passing the tape thus coated for about 35 seconds in an oven brought to a temperature of 260-280 C,
the composition was cured to a uniformly deposited conductive elastomer, adhering well to the glass fabric and weighing 171 g / m2. The total thickness of the tape is finally 0.25 mm and its weight is 276 gm2. C - In the tape covered with the conductive elastomer, a rectangular portion was cut out on which was placed, along two opposite edges, on the face coated with conductive elastomer, two copper electrodes having one,
width of 5 mm and thickness of 0.1 mm. These two electrodes spaced apart. 145 mm determine a rectangular heating element with dimensions 170 X 145 mm. To fix them, we. placed on them, over their entire length, the self-adhesive microcellular and conductive tape RA5, 28 mm wide, described in example 3 and the heating element was then glued, by simple manual pressure, the part tape that overflows on either side of the electrodes. The latter are thus firmly trapped between the heating fabric and the microcellular tape.
The heating element placed under a voltage of 50 volts will allow a current of 0.13 amperes to pass and its temperature will remain constantly around 35 C when the ambient temperature is approximately 20 C.
An identical bonding of the electrodes was carried out with the self-adhesive conductive tape RB5 also described in example 3. When an attempt was made to take off the tape RA5, it tore in its mass and only came off. in small fragments by vigorous scraping. On the other hand, the RB5 tape could be completely removed without difficulty.
<I> Example 5 </I> On a rectangular concrete plate, pretreated by means of a usual adhesion underlayer, a dispersion of an organosilicon composition which can be vulcanizable with the ambient temperature including:
EMI0006.0014
After drying for 1 hour in ambient air to remove the solvent and leaving for 24 hours in an elastomer, the plate was covered at 20 ° C. to allow the composition to harden with a layer of organosilicon elastomer. 'average thickness 0.25 mm.
On the plate thus coated were placed two copper electrodes, 5 mm wide and 0.1 mm thick and glued according to the technique described in Example 4 by means of the self-adhesive microcellular conductive tape RA5. .
The two electrodes, spaced at: 500 mm, determine a rectangular heating element of dimensions 500 X 250 mm. This heating element, placed under a voltage of <B> 1.10 </B> volts, will allow a current of 0.82 A.
After 3 hours of powering up to 110 volts, the temperature: measured on the conductive elastomer surface of this heating element, will be held constantly at around 46 C, the ambient temperature being 25 C.
If we repeat the experiment under the same condi tions but replacing the concrete plate with an agglomerated baffle plate, it was found that, under a voltage of 110 volts, the heating element allows a current of 0.5 A to pass. and, after 3 hours, the temperature measured on the conductive elastomer surface will stabilize at 46 C (room temperature 25 C).