Combustibles à base d'hydrocarbures L'invention est relative à des compositions de combustibles hydrocarbonés ayant un indice d'octane élevé.
Les accroissements récents des taux de compres sion dans les moteurs d'automobiles ont demandé des efforts importants de la part des raffineries de pétrole pour produire des combustibles ayant l'in dice d'octane nécessaire pour ces moteurs. Des com bustibles de première qualité, utilisés actuellement, ont des indices d'octane compris entre 97 et<B>100</B> et on prévoit que d'ici cinq ans les combustibles de première qualité devront avoir des indices d'octane compris entre 105 et 110 pour satisfaire aux exi gences en octane des moteurs d'automobiles à taux de compression élevé dont l'usage est envisagé pour cette date.
Pour fabriquer des combustibles de pre mière qualité ayant des indices d'octane de 97 et plus, il a été nécessaire que les raffineurs se basent fortement sur des opérations de raffinages cataly tiques, telles que le cracking catalytique par un fluide, une rectification catalytique, une alcoylation et iso- mération catalytique.
Le craking catalytique et la rectification cata lytique, qui sont les opérations de raffinage les plus couramment utilisées pour la production de com bustibles ayant un indice d'octane élevé, produisent des quantités importantes d'aromatiques alors que le cracking catalytique fournit également une quantité importante d'oléfines.
Il est bien connu que les oléfines et les aroma tiques, malgré leurs indices d'octane élevés, répondent plus faiblement aux composés organiques du plomb, tels que le plomb tétraéthylé, que les constituants aliphatiques saturés de l'essence. Par conséquent, quand la teneur en aromatique et en oléfines des essences a augmenté pour satis faire aux valeurs de l'indice d'octane exigées pour les moteurs d'automobiles modernes, à taux de com pression élevé, la réponse aux composés de plomb des combustibles obtenus a diminué. En d'autres mots, l'accroissement de l'indice d'octane que l'on obtient par l'addition d'un composé organique du plomb diminue à mesure que la teneur en aromati ques et en oléfines du combustible fondamental aug mente.
L'invention est basée sur la découverte que l'in dice d'octane des combustibles pour moteurs traités par du plomb et ayant une teneur substantielle en constituants à indice d'octane élevé, formé d'aro matiques et/ou d'oléfines peut être notablement aug menté par l'addition de quantités de certains pro duits améliorant l'indice d'octane et décrits ci-après.
Le combustible selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient au moins 0,1 % en volume d'un ou de plusieurs agents améliorant l'indice d'octane et ayant pour formules RI (X),, (Ri),,COOR. LRl(X)n(R2).Cal,'O ou R'CH0 dans lesquelles Rl est de l'hydrogène ou un radical hydrocarboné monovalent contenant de 1 à 29 ato mes de carbone,
R2 est un radical hydrocarboné bivalent contenant 1 à 18 atomes de carbone, R est de l'hydrogène ou un radical hydrocarboné alipha tique tertiaire contenant 4 à 8 atomes de carbone, X est - O - ou
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<I>n</I> et<I>m</I> représentent 0 ou 1 sous condition que, lors que<I>m</I> est égal à 0,<I>n</I> est également 0 et, lorsque<I>n</I> est égal à 1, Ri est un radical monovalent hydro- carboné tel que défini ci-dessus, le total des atomes de carbone dans les radicaux RI, R2 et X s'élevant au maximum à 29.
Des produits efficaces améliorant l'indice d'oc tane, comme exemple des formules susdites, sont les acides monocarboxyliques contenant de 2 à 30 ato mes de carbone et leurs anhydrides, les acides céto monocarboxyliques, les acides éther monocarboxy- liques, les t-alcoylates d'acide monocarboxyliques ainsi que les aldéhydes contenant de 1 à 30 atomes de carbone.
Les t-alcoylates se décomposent in situ pendant le fonctionnement du moteur en oléfines et acides monocarboxyliques, ces derniers étant les agents efficaces améliorant l'indice d'octane. Les aldé hydes s'oxydent in situ pendant le fonctionnement du moteur pour former les acides monocarboxyliques.
L'agent améliorant l'indice peut être additionné de manière à former une combinaison synergétique avec au moins 0,1 '% en volume d'une ou de plu- sieurs arylamines ayant pour formule<B>:
</B> R3NHR4 dans laquelle R3 est un radical aryle monocyclique ou bicyclique contenant 6 à 16 atomes de carbone, alors que R4 est de l'hydrogène ou un radical hydro- carboné contenant 1 à 12 atomes de carbone.
On a constaté que ces arylamines primaires et secon- daires réagissent synergistiquement avec des agents améliorant l'indice d'octane selon les formules géné rales données ci-dessus pour améliorer l'indice des essences traitées avec du plomb et ayant la teneur susdite en aromatique et/ou oléfines.
L'effet des agents, améliorant l'indice d'octane en vue d'augmenter l'indice d'octane de l'essence, est caractérisé par plusieurs particularités. En premier lieu, ces agents paraissent être inefficaces pour aug menter l'indice d'octane des essences à moins qu'un produit antidétonant, formé par un composé orga nique du plomb, généralement du plomb tétraéthylé, fasse partie du mélange formant l'essence.
La deuxième caractéristique de l'effet des agents améliorant l'indice d'octane, en augmentant l'indice d'octane des essences, réside dans le fait que des concentrations égales des matières additives parais sent produire une amélioration plus grande, de la valeur d'octane supérieure à 100, que de la valeur d'octane inférieure à 100.
Par exemple, une amélio ration de l'indice d'octane de 3,9 unités, au cours d'un essai de laboratoire, a été obtenue avec une teneur de 0,5 % en poids d'acide 2-éthyl-hexanoïque pour un combustible fondamental ayant un indice d'octane de 105, alors qu'on obtient seulement une amélioration de 2,3 unités avec la même teneur en acide 2-éthyl-hexanoïque pour un combustible fon damental ayant un indice d'octane de 96,6.
La troisième particularité de l'effet des agents améliorant l'indice d'octane est qu'ils ne paraissent pas avoir, en substance, un effet sur l'indice d'octane d'une essence constituée essentiellement par des hydrocarbures aliphatiques saturés, même si un agent antidétonant, formé par un composé organique de plomb, est présent.
Comme ces agents produisent l'amélioration la plus grande de l'indice d'octane dans des essences hydrocarbonées fondamentales saturées en prédominance en hydrocarbures paraffi- niques et, comme ils ont l'effet le plus bas sur l'in dice d'octane des essences riches en aromatiques et oléfines, les produits sont avantageusement utilisés en complément avec le plomb tétraéthylé pour amé liorer l'indice d'octane.
Les acides monocarboxyliques et leurs dérivés, selon les formules susindiquées, ont un effet minimum quand le plomb tétraéthylé exerce son effet maximum et leur effet est maximum sur les indices d'octane quand le plomb tétraéthylé a son effet minimum.
Les compositions de combustible nouvelles, selon l'invention, doivent avoir une teneur minimum d'au moins 10 % en volume en constituants aromatiques et/ou oléfiniques. La teneur en aromatique et/ou oléfines d'un combustible pour moteur selon l'in- vention,
peut atteindre jusqu'à 100 % en volume mais est généralement comprise entre 20 et 80% en volume.
On croit qu'une teneur minimum de 10% en volume est nécessaire pour que les agents puissent produire une amélioration importante de l'indice d'octane.
Les constituants aromatiques du combustible pour moteur, selon l'invention, sont généralement obtenus par des opérations de rectification catalytique ou de cracking catalytique.
Le produit rectifié par catalyse a une teneur particulièrement élevée en aromatiques. Les cons tituants oléfiniques du combustible pour moteur, selon l'invention, sont formés par cracking thermi que, par cracking catalytique ou par polymérisation.
Le réactif de plomb organique nécessaire pour que les agents améliorant l'indice d'octane puissent produire leur effet est ordinairement un composé tétraalcoylé de plomb faisant partie de la classe des produits connus comme ayant un effet antidéto- nant. Le plomb tétraéthylé est en pratique utilisé universellement comme agent antidétonant mais d'autres composés tétraalcoylés de plomb, tels que le plomb tétraméthylé, tétrabutylé, tétraamylé, tétra- propylé, etc.,
sont connus comme ayant des proprié tés antidétonantes et peuvent être utilisés pour des compositions de combustibles selon l'invention, de pair avec des acides monocarboxyliques et leurs dérivés.
Les mélanges à base de plomb tétraéthylé que l'on trouve dans le commerce et convenant pour des combustibles pour moteurs d'automobile contiennent un mélange chlorure d'éthylène-bromure d'éthylène comme agent de balayage pour enlever le plomb hors de la chambre de combustion sous la forme d'halogénures de plomb volatils.
Le plomb tétra- éthylé fluide , utilisé ci-après dans les exemples illustrant l'invention, est un produit commercial qui contient du plomb tétraéthylé, du chlorure d'éthylène et du bromure d'éthylène, ces deux derniers réac tifs étant présents en quantités correspondant à 1,0 et 0,5 respectivement à des valeurs théoriques qui sont celles de la quantité stoechiométriquement néces saire pour réagir avec la teneur en plomb du plomb tétraéthylé.
Le réactif organique de plomb est présent dans les compositions de combustible, selon l'invention, généralement avec des teneurs comprises de 0,5 ml par 3,75 litres jusqu'à la limite fixée pour la con centration de ce réactif qui est actuellement de 3 ml par 3,75 litres pour un combustible pour automo biles et de 4,6 ml par 3,75 litres pour un combus tible d'aviation. La concentration usuelle du plomb tétraéthylé est comprise entre 1 et 3 ml par 3,75 litres pour une essence d'automobile et entre 2 et 4,6 ml par 3,75 litres pour une essence d'aviation.
Apparemment, l'effet produit par les agents amé liorant l'indice d'octane dépend du radical acide carboxylique, - COOH puisque les acides monocar- boxyliques aliphatiques, les acides aryl monocar- boxyliques, les acides monocarboxyliques cycloali- phatiques et les composés qui sont convertis in situ en ces acides pendant le fonctionnement du moteur, tels que les t-alcoylates d'acides monocarboxyliques, ainsi que des aldéhydes,
sont efficaces pour augmen ter l'indice d'octane de combustibles traités au plomb et ayant la teneur prescrite en aromatiques et/ou en oléfines.
Des exemples d'acides monocarboxyliques effi caces sont les suivants : l'acide formique, acétique, propionique, caproïque, 2-éthylhexanoïque, caprique, laurique, stéarique, béhénique, cumique, benzoïque, cinnamique, cyclohexane carboxylique, phénylacéti- que et leurs anhydrides.
Des exemples d'acides éther et céto monocar- boxyliques sont les suivants: acide méthoxyacétique, éthoxyacétique, phénoxyacétique, 3-éthoxypropioni- que, o-éthoxybenzoïque, levulinique, 4-céto-stéarique, 3-oxo-n-hexanoïque et 3-phényl-3-oxo propanoïque.
Les t-alcoylates d'acides monocarboxyliques sont des produits particulièrement préférés pour améliorer l'indice d'octane pour l'usage industriel car ils sont préparés à partir de matières que l'on peut se pro curer aisément notamment à partir d'oléfines et d'aci des monocarboxyliques et ils sont, en substance, non corosifs. Des exemples de t-alcoylates efficaces, sont les suivants:
le t-butyl acétate, le t-butyl formiate, le t-amyl propionate, le t-amyl caproate, le t-butyl lau- rate, le t-amylcyclohexane carboxylate, le t-octyl cin- namate et le t-butyl benzoate.
Les t-alcoylates pré férés sont dérivés d'acides monocarboxyliques ali phatiques et aromatiques contenant de 1 à 14 ato mes de carbone et d'un radical hydrocarbyle t-ali- phatique contenant de 4 à 12 atomes de carbone.
Des exemples d'aldéhydes efficaces sont les sui vants: benzylaldéhyde, n-butyraldéhyde, isobutyraldé- hyde, propionaldéhyde, aldéhyde d'acide paraldéhyde qui est un trimère d'aldéhyde d'acide, lauraldéhyde et tolualdéhyde. Les agents améliorant l'indice d'octane, utilisés dans le combustible selon l'invention, doivent être présents dans les compositions contenant des aroma tiques et/ou des oléfines et traités avec du plomb,
avec une concentration minima de 0,1 % en volume pour qu'une amélioration notable de l'indice d'octane soit obtenue.
Quand la concentration de ces agents est inférieure à environ 0,1 % en volume, on n'ob- tient aucune amélioration de l'indice en octane des essences traitées par du plomb et ayant la compo sition spécifiée plus haut.
La concentration préférée pour ces agents est comprise entre 0,2 et 1,5 % en volume, l'amélioration maximum de l'indice d'octane étant généralement obtenue avec une teneur comprise entre environ 0,5 et 1,
0 % en volume.
Avec la plupart de ces agents se produit une diminution de l'amélioration de l'indice d'octane quand la concentration est supérieure à environ 1,5% en volume. Des concentrations de ces agents aussi élevées que 5,
0 % en volume peuvent être uti- lisées, mais dans ce cas il se produit non seulement une légère diminution de l'amélioration de l'indice d'octane avec ces concentrations élevées, mais des considérations économiques excluant l'usage de ces concentrations.
Des exemples d'arylamines, qui forment des addi tifs antidétonants synergétiques avec les alcoylates tertiaires d'acides monocarboxyliques sont les sui vants: aniline, N-méthyl aniline, N-éthyl aniline, N- isopropyl aniline, N-t-butyl aniline, N-n-butyl aniline, p-toluidine, o-toluidine, m-toluidine, N-méthyl o-to- luidine,
N-éthyl o-toluidine, N-t-butyl p-toluidine, diphénylamine, a-naphtylaminL, di(o-méthyl-phényl) amine.
Les arylamines sont utilisées avec une concen- tration minimum de 0,1 % en volume avant qu'une amélioration synergétique notable de l'indice d'octane soit obtenue.
La concentration préférée d'arylamine utilisée comme additif antidétonant synergétique est com- prise entre 0,2 et 1,
0% en volume. Alors qu'une concentration en arylamine aussi élevée que 5 % en volume peut être utilisée, en combinaison synergé- tique avec des alcoylates tertiaires, des considérations économiques excluent l'usage de ces concentrations dans des compositions industrielles de combustibles.
En pratique, la limite de concentration supérieure de l'arylamine correspond à environ 2,0 % en volume. Le tableau I ci-dessous montre l'effet des agents améliorant l'indice d'octane, en vue d'augmenter l'indice d'octane d'un combustible traité par du plomb et ayant une teneur élevée en aromatiques.
L'essence initiale, à laquelle les différents composés sont ajoutés avec la concentration indiquée, est du naphte rectifié catalytiquement et contenant 3 cm3 de TEL fluide par 3,75 litres ayant un point d'ébullition initial de 54o et un point d'ébullition final de 257,1. L'essence initiale traitée par du plomb a un indice d'octane, déterminé par l'analyse, de 96,6,
une concen- tration en aromatiques de 48 % en volume mesurée par la méthode d'analyse avec indicateur fluorescent.
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Tableau <SEP> I
<tb> Indices <SEP> d'octane,
<SEP> déterminés <SEP> par <SEP> l'analyse <SEP> d'un <SEP> combustible
<tb> Agents <SEP> améliorant <SEP> l'indice <SEP> d'octane <SEP> ayant <SEP> un <SEP> indice <SEP> d'octane <SEP> initial <SEP> de <SEP> 96,6
<tb> Acide <SEP> en <SEP> Ola
<tb> 0,05 <SEP> <B>0,1</B> <SEP> 0,25 <SEP> 0,50 <SEP> 0
<tb> Acide <SEP> formique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2 <SEP> 97,3 <SEP> 97,5
<tb> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,8
<tb> <SEP> propionique. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,4 <SEP> 98,0 <SEP> 97,9
<tb> caproïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,l <SEP> 98,4 <SEP> 98
<tb> .> <SEP> n-heptanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,8
<tb> >> <SEP> pélargonique <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,8
<tb> >> <SEP> caprique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2 <SEP> 97,6 <SEP> 97,6
<tb> ,> <SEP> laurique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,8 <SEP> 97,2 <SEP> 98,2
<tb> .> <SEP> myristique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,0
<tb> <SEP> palmitique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,6
<tb> stéarique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,5
<tb> béhenique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,4
<tb> >> <SEP> 2-éthyl <SEP> butyrique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,6
<tb> <SEP> 4-méthyl <SEP> valérique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 98,5 <SEP> 98,6 <SEP> 98.
<tb> <SEP> 2-éthyl <SEP> hexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,6 <SEP> 98,5 <SEP> 98,9 <SEP> 98,9
<tb> Acide <SEP> Cl" <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> l'oxydation <SEP> du <SEP> pro duit <SEP> de <SEP> carbonylation <SEP> du <SEP> trimère <SEP> de
<tb> propylène <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,0
<tb> Acide <SEP> di-néopentyl <SEP> acétique. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,8
<tb> <SEP> néopentyl, <SEP> t-butyl <SEP> méthyl <SEP> acétique <SEP> 98,4
<tb> <SEP> oléïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,5
<tb> Acides <SEP> gras <SEP> de <SEP> coco <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,2
<tb> Acides <SEP> de <SEP> Snodotte <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> 97,5
<tb> Acide <SEP> cyclohexane <SEP> carboxylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,9
<tb> <SEP> phényl <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,9
<tb> ,> <SEP> cinnamique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,9
<tb> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,0
<tb> 2-éthylhexanoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,7
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,9
<tb> Benzaldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,6
<tb> n-butyraldéhyde. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2 <SEP> 97,6 <SEP> 98,6
<tb> Isobutyraldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> 97,3 <SEP> 97,7
<tb> Propionaldéhyde. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2 <SEP> 97,2 <SEP> 97,4
<tb> Paraldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2 <SEP> 97,2 <SEP> 97,0
<tb> 2-éthylhexaldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,2
<tb> Acide <SEP> levulinique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97.6 <SEP> 97,8
<tb> >> <SEP> 4-céto-stéarique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97.2 <SEP> 97,2
<tb> >> <SEP> méthoxy <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,0
<tb> <SEP> éthoxy <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 98,1 Les chiffres donnés dans le tableau ci-dessus montrent l'efficacité de la concentration indiquée pour l'agent améliorant l'indice d'octane par au mentation de celui-ci dans de l'essence traitée au plomb et ayant la teneur prescrite en aromatiques.
On constate que les acides hydrocarbonés monocar- boxyliques, les céto-acides, les éther-acides, les t-al- coylates et les aldéhydes améliorent tous, d'une manière substantielle, l'indice d'octane du naphte rectifié catalytiquement. Les chiffres donnés dans le tableau I montrent également la nécessité de l'usage d'une concentration d'au moins 0,
1% en volume de l'indice d'octane du combustible traité au plomb et contenant des aro matiques pour obtenir une appréciation mesurable.
L'addition de 0,05 % en volume d'acide 2-éthylhexa- noïque, un des acides les plus efficaces, ne procure pas une amélioration mesurable de l'indice d'octane, alors qu'on obtient une amélioration d'environ 2 unités quand une concentration d'environ 0,
1 % en volume de cet acide est prévue pour le combustible traité avec du plomb.
Le tableau II ci-dessous montre l'effet des agents améliorant l'indice d'octane pour augmenter l'indice d'octane d'une essence traitée au plomb et ayant un indice d'octane 100, déterminé par l'analyse. Le com bustible fondamental utilisé pour le tableau II est un mélange comprenant approximativement 5 % de bu- Cane,
38 % de naphte léger ayant subi un cracking avec un catalyseur à l'état fluide et 57 0/0 de naphte rectifié catalytiquement. Ce combustible contient 3 cm@ de TEL fluide par 3,75 litres et a une teneur en aromatiques d'environ 24 % en volume,
mesurée par la méthode d'analyse avec un indicateur fluorescent. Le combustible fondamental avec un indice d'octane 100,a un point d'ébullition initial de 36,7o et un point d'ébullition final de 184 .
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Tableau <SEP> II
<tb> Indices <SEP> d'octane <SEP> déterminés <SEP> par <SEP> analyse <SEP> d'un <SEP> combustible
<tb> ayant <SEP> un <SEP> indice <SEP> d'octane <SEP> de <SEP> 100
<tb> /a <SEP> en <SEP> volume <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> dans <SEP> le <SEP> combustible
<tb> 0,1 <SEP> 0,25 <SEP> 0,50 <SEP> 1,00 <SEP> 2,00
<tb> Acide <SEP> laurique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 100,1 <SEP> 100,4 <SEP> 101,8 <SEP> <B>100,9</B>
<tb> <SEP> caprique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,6 <SEP> 100,5 <SEP> 101,3
<tb> <SEP> néopentyl, <SEP> t-butyl <SEP> méthyl <SEP> acétique <SEP> 100,4 <SEP> 100,9 <SEP> 101,2
<tb> cumique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,7 <SEP> 100,7 <SEP> 101,4
<tb> cyclohexane <SEP> carboxylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,3 <SEP> 100,8 <SEP> 101,9 <SEP> 100,4 <SEP> 98,6
<tb> .> <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 101,2 <SEP> 102,1 <SEP> 102,1
<tb> (0,2%)
<tb> :
> <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,9
<tb> <SEP> de <SEP> 2-éthylhexanoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> 100,1 <SEP> 100,5 <SEP> 100,4 <SEP> 100,8 <SEP> 100,1
<tb> <SEP> de <SEP> benzoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,5 <SEP> 100,8 <SEP> 101,1 <SEP> 101,2 <SEP> 100,1 Le tableau Il montre l'effet- des agents amélio rant l'indice d'octane en augmentant celui-ci pour une essence ayant un indice d'octane de 105.
Le com bustible fondamental contient 3 cm, de TEL fluide par 3,75 litres et est formé par environ 10 0/0 de n-butane, 40 % d'alcoylate d'isobutane-isobuty- lène,
10 % de pentènes obtenus à partir d'un naphte traité par cracking avec un catalyseur à l'état fluide et 40 % d'un produit lourd rectifié par catalyse. -Ce combustible, ayant un indice d'octane de 105,
a une teneur en aromatiques d'environ 35 0/0 et une teneur en oléfines d'environ 6 0/0. Son point d'ébullition initial est de 32,) et son point d'ébullition final est de 186-.
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Tableau <SEP> 111
<tb> Indices <SEP> d'octane <SEP> déterminés <SEP> par <SEP> analyse <SEP> d'un <SEP> combustible <SEP> ayant
<tb> un <SEP> indice <SEP> d'octane <SEP> 105
<tb> /o <SEP> en <SEP> vol. <SEP> de <SEP> l'additif <SEP> dans <SEP> le <SEP> combustible
<tb> 0,1 <SEP> 0,52 <SEP> 0,50 <SEP> 0,75 <SEP> 1.0 <SEP> 2.0
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 106,4 <SEP> 107,0 <SEP> 106,4
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 106,1 <SEP> 106,9 <SEP> 107,6 <SEP> 107,8 <SEP> 107,5
<tb> 2-éthylhexanoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>106,1</B> <SEP> 106,4 <SEP> 107,0 <SEP> 107,1 <SEP> 106,6
<tb> Acide <SEP> cyclohexane <SEP> carboxylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105,8 <SEP> 106,5 <SEP> 107,8 <SEP> 106,7
<tb> Acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 107,6 <SEP> 109,2
<tb> Acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> <B>106,0</B> <SEP> 107,9 <SEP> <B>108,6</B> <SEP> 107,4
<tb> Benzaldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105,3 <SEP> 105,7 <SEP> 106,9
<tb> n-butyraldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105,8 <SEP> 105,8
<tb> C,;
<SEP> aldéhyde <SEP> (carbonylation <SEP> de <SEP> C,; <SEP> oléfine) <SEP> 107,0 <SEP> 106,7 <SEP> 106,2
<tb> CX <SEP> aldéhyde <SEP> (carbonylation <SEP> de <SEP> C; <SEP> oléfine) <SEP> 105,9 <SEP> 106,0 <SEP> 105,5
<tb> Anhydride <SEP> acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 107,2 <SEP> 107,6
<tb> Anhydride <SEP> propionique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 107,2 <SEP> 107,8
<tb> Anhydride <SEP> n-butyrique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 108,0 <SEP> 107,9
<tb> Anhydride <SEP> isobutyrique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 107,2 <SEP> 107,9 Les améliorations de l'indice d'octane du com bustible fondamental à indice d'octane 105, obte nues par l'addition d'agents améliorant l'indice d'oc tane, sont particulièrement importantes. Il est sur tout intéressant qu'une amélioration plus grande de l'indice d'octane soit obtenue, avec du combustible plutôt qu'avec les combustibles fondamentaux ayant des indices d'octane inférieurs dont question respec tivement dans les tableaux I et II avec des concen trations équivalentes de ces agents.
Le tableau IV montre la nécessité de la pré sence d'un agent antidétonant formé par un com posé organique du plomb dans un combustible con tenant des aromatiques et/ou des oléfines pour au- menter l'effet des agents améliorant l'indice d'octane. Le combustible fondamental A utilisé pour le tableau IV est le naphte rectifié catalytiquement, utilisé pour le tableau I.
Le combustible fondamental B utilisé pour le tableau IV comprend 40 % d'alcoylate d'iso- butane-isobutylène,
20 % d'un polymère de propy- lène et 40 % d'un produit lourd recueilli sur les plateaux d'une colonne de distillation.
EMI0006.0032
Tableau <SEP> IV
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> avec <SEP> 3 <SEP> cm-:/3,75 <SEP> litres
<tb> de <SEP> <B> </B>TEL<B> </B> <SEP> fluide
<tb> Dans <SEP> le
<tb> Par <SEP> analyse <SEP> moteur
<tb> Combustible <SEP> A <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> 87,7 <SEP> 96,7
<tb> Combustible <SEP> A <SEP> -I- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 87,4 <SEP> 98,9
<tb> Combustible <SEP> A <SEP> -I-- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 88,0 <SEP> 98,5
<tb> Pentène-2 <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 95,1 <SEP> 98,6
<tb> Pentène-2 <SEP> -i- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 94,6 <SEP> 99,4
<tb> Naphte <SEP> lourd <SEP> R. <SEP> C. <SEP> (A) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 103,4 <SEP> 105,6
<tb> Naphte <SEP> lourd <SEP> R. <SEP> C. <SEP> -I- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 102,9 <SEP> <B>108,0</B>
<tb> Combustible <SEP> B <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,8 <SEP> 104,0
<tb> Combustible <SEP> B <SEP> + <SEP> 0,7 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 98,6 <SEP> 106,8
<tb> A) <SEP> rectifié <SEP> catalytiquement Les chiffres ci-dessus montrent que la concen tration indiquée de l'agent améliorant l'indice d'oc tane, quand l'antidétonant formé par le composé organique de plomb n'a aucun effet important sur l'indice d'octane du combustible ou diminue même légèrement cet indice.
Le tableau V montre l'inefficacité des produits améliorant l'indice d'octane pour augmenter l'indice d'octane d'un combustible formé par des hydrocar bures aliphatiques saturés. Le combustible fonda mental C dans ce tableau est de l'alcoylate d'isobu- tane-isobutylène. Le combustible fondamental D est constitué essentiellement par du 2,4-di-méthyl pen- tane. Le combustible fondamental E est un naphte léger, obtenu par un traitement direct, dont la gamme d'ébullition est comprise entre 34,4 et 97,
2o.
EMI0006.0042
Tableau <SEP> V
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> avec <SEP> 3 <SEP> emu)3,75 <SEP> litres
<tb> de <SEP> <SEP> TEL <SEP> <SEP> fluide
<tb> Dans <SEP> le
<tb> Par <SEP> analyse <SEP> moteur
<tb> Combustible <SEP> C <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 107,4
<tb> Combustible <SEP> C+0,75 <SEP> 0/0 <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> t-butyle. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 107,4
<tb> Combustible <SEP> D <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,8
<tb> Combustible <SEP> D+0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,1
<tb> Combustible <SEP> E <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 86,8
<tb> Combustible <SEP> <B>E+0,5 <SEP> 11/o</B> <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> .
<SEP> 86,8 Les chiffres ci-dessus montrent que, dans une essence constituée par des hydrocarbures aliphati ques saturés, en prédominance, les agents améliorant l'indice d'octane n'ont en substance aucun effet sur l'indice d'octane d'un combustible traité par le plomb.
Le tableau VI montre que l'effet des agents amé liorant l'indice d'octane augmente à la fois les indices d'octane obtenus par analyse et dans le moteur d'une essence traitée par du plomb et ayant la teneur indi quée en aromatiques et en oléfines. Le combustible fondamental F, utilisé dans le tableau VI, est une essence commerciale contenant 3 cm3 de TEL fluide par 3,75 litres et formée par environ 26 0/0 d'aromatiques, 16 % d'oléfines et 60 % d'hydro- carbures saturés.
Le combustible fondamental G contient 3 cm3 de TEL fluide par 3,75 litres et est formé par environ 7,1 % de butane, 63 % de naphte rectifié par catalyse et 30,
6 % d'un naphte léger traité par catalyse avec un fluide. La teneur en aromatiques du combustible fondamental G, mesurée par analyse avec un indicateur fluorescent, corres- pond à 46 % en volume et sa gamme d'ébullition est comprise entre 32,2 et 177 .
EMI0006.0084
Tableau <SEP> VI
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> avec <SEP> 3 <SEP> cmz/ <SEP> 3,75 <SEP> litres
<tb> de <SEP> <SEP> TEL<B> </B> <SEP> fluide
<tb> Dans <SEP> le
<tb> Par <SEP> analyse <SEP> moteur
<tb> Combustible <SEP> F <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,0 <SEP> 88,5
<tb> Combustible <SEP> F <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,4 <SEP> 89,5
<tb> Combustible <SEP> F <SEP> + <SEP> 0,2 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,5- <SEP> 89,7
<tb> Combustible <SEP> F <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,2 <SEP> Combustible <SEP> F <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> 0/ <SEP> o <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 97,7 <SEP> 89,5
<tb> Combustible <SEP> F <SEP> + <SEP> 0,2 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,0 <SEP> 90,0
<tb> Combustible <SEP> G <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> l01,3 <SEP> 91,3
EMI0007.0001
Tableau <SEP> VI <SEP> (suite)
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> avec <SEP> 3 <SEP> cms/3,75 <SEP> litres
<tb> de <SEP> <SEP> TEL <SEP> fluide
<tb> Dans <SEP> le
<tb> Par <SEP> analyse <SEP> moteur
<tb> Combustible <SEP> G <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> t-amyle. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 101,9 <SEP> 92,6
<tb> Combustible <SEP> G <SEP> -7 <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 102,5 <SEP> 92,1
<tb> Combustible <SEP> G <SEP> -i- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> propionate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> 102,1 <SEP> 92,4 Dans le tableau VII, on compare l'effet des agents améliorant l'indice d'octane sur les indices d'octane de trois genres différents de mélanges d'es sence à indice d'octane élevé.
Le mélange Essence aromatique a une gamme de points d'ébullition comprise entre 109 et 1920 et contient 84% d'aro- matiques,
15 % d'hydrocarbures aliphatiques saturés et 10/0 d'hydrocarbures oléfiniques. Le mélange Essence oléfinique A est constitué essentiellement par un mélange de dimères et de trimères de pro pylène ayant une gamme de points d'ébullition com prise entre 39 et 166e.
Le mélange Essence oléfiniqüe B comprend 50 % d'iso-octène et 50 % d'isoheptène. Le mélan- ge Essence isoparaffinique contient 10 % d'iso- pentane,
5 % en n-heptane, 85 % d'iso-octane. Les chiffres du tableau VII montrent, en outre, que les produits améliorant l'indice d'octane nécessitent la présence d'une quantité substantielle d'hydrocarbures aromatiques et/ou oléfiniques pour pouvoir agir comme agents améliorant l'indice d'octane.
EMI0007.0045
Tableau <SEP> N7II
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> avec <SEP> 3 <SEP> cm"3/3,75 <SEP> litres
<tb> de <SEP> <SEP> TEL<B> </B> <SEP> fluide
<tb> obtenus <SEP> par <SEP> analyse
<tb> Essence <SEP> aromatique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 108,3
<tb> Essence <SEP> aromatique <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> hexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 110,0
<tb> Essence <SEP> aromatique <SEP> -;
-- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 110,6
<tb> Essence <SEP> oléfinique <SEP> A <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 98,6
<tb> Essence <SEP> oléfinique <SEP> A <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,6
<tb> Essence <SEP> oléfinique <SEP> B <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,4
<tb> Essence <SEP> oléfinique <SEP> B <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> benzoïque. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 101,1
<tb> Essence <SEP> oléfinique <SEP> B <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> 2-éthyl-hexanoïque. <SEP> . <SEP> <B>101,3</B>
<tb> Essence <SEP> isoparaffinique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 105,3
<tb> Essence <SEP> isoparaffinique <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105,4
<tb> Essence <SEP> isoparaffinique <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en
<tb> vol. <SEP> d'acide <SEP> 2-éthyl-hexanoïque <SEP> . <SEP> 105,1 Les chiffres du tableau VIII montrent l'ineffica cité des acides hydroxymonocarboxyliques, des aci des monocarboxyliques mercapto-substitués et des esters autres que les t-alcoylates pour augmenter l'indice d'octane de l'essence traitée par le plomb.
Le combustible fondamental H, utilisé pour le tableau VIII, est le naphte rectifié par catalyse dont ques tion dans le tableau I et ayant un indice d'octane de 96,6, obtenu à l'aide d'un composé de plomb. Le combustible fondamental I, utilisé pour le tableau VIII et celui ayant un indice d'octane 105, obtenu par analyse, dont question dans le tableau III.
EMI0007.0053
Tableau <SEP> VIII
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> obtenus <SEP> par <SEP> analyse
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,6
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> + <SEP> 0,5'% <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> ricinoléique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,6
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> salicylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,6
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> '% <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> monochloracétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 87,0
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> heptafluorobutyrique <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 89,3
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> -'- <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> bromohexanoïque. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,3
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> a-chloropropionique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 94,0
<tb> Combustible <SEP> H <SEP> <SEP> 0,5 <SEP> ro/o <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acide <SEP> mercapto-acétique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 96,0
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 105,0
<tb> Combustible <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> caproate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 104,3
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> salicylate <SEP> de <SEP> n-amyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 103,4
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> salicylate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 103,0
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> d'acétate <SEP> de <SEP> benzyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 104,7
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> 2-éthylhexanoate <SEP> de <SEP> 2-éthylbu tyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 104,2
<tb> Combustible <SEP> I <SEP> + <SEP> 0,75 <SEP> % <SEP> en <SEP> vol.
<tb> de <SEP> di-2-éthylhexanoate <SEP> de <SEP> diéthy lène <SEP> glycol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 104,3 En plus des dérivés d'acides cités plus haut, des aminoacides sont également inefficaces comme agents améliorant l'indice d'octane car ils sont trop peu solubles dans l'essence.
Le tableau IX montre l'effet antidétonant syner- gétique des acides monocarboxyliques et arylamines du genre en question dans une essence traitée par du plomb ayant la teneur indiquée en aromatiques et/ou oléfines. Le combustible fondamental, utilisé pour le tableau IX, est une essence commerciale de première qualité ayant un indice d'octane de 99 et contenant environ 7 à 10 % de butane,
25 à 30 % d'un naphte léger traité par cracking à l'aide d'un catalyseur fluide, 10 à 15 % d'une essence légère rectifiée à l'aide d'un solvant, 504)/o de naphte rectifié par catalyse et 3 cm par 3,75 litres de TEL fluide.
Ce combustible fondamental a une teneur en aromatiques d'environ 3101o en volume, mesurée par la méthode d'analyse avec indicateur fluorescent. Ce combustible dont l'indice d'octane est 99,a un point d'ébullition initial à 33,3- et un point d'ébullition final à 209,5.
EMI0008.0019
Tableau <SEP> IX
<tb> Indices <SEP> d'octane
<tb> obtenus <SEP> par <SEP> analyse
<tb> Combustible <SEP> fondamental. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,0
<tb> > <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'acide <SEP> cyclohexane <SEP> carboxylique <SEP> . <SEP> 99,8
<tb> <SEP> <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,0
<tb> <SEP> <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'aniline <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,2
<tb> <SEP> <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> de <SEP> diphénylamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,2
<tb> <SEP> <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'a-naphtylamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> 99,3
<tb> > <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> d'o-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,2
<tb> > <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> de <SEP> n-méthyl <SEP> aniline. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 99,4
<tb> 5 > <SEP> + <SEP> 0,51% <SEP> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque. <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,7
<tb> + <SEP> 0,5% <SEP> d'aniline
<tb> <SEP> <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque
<tb> + <SEP> 0,5% <SEP> de <SEP> diphénylamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,8
<tb> > > <SEP> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque
<tb> + <SEP> 0,5% <SEP> d'a-naphtylamine. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,8
<tb> > <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'acide <SEP> 2-éthylhexanoïque
<tb> + <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> d'o-toluidine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100,8
<tb> > <SEP> > <SEP> + <SEP> 0,5% <SEP> d'acide <SEP> cyclohexane <SEP> carboxylique
<tb> + <SEP> 0,51/o <SEP> de <SEP> n-méthyl <SEP> aniline. <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 101,4 L'effet antidétonant synergétique d'un mélange d'acides monocarboxyliques et d'arylamines dans des combustibles traités par du plomb et ayant la teneur nécessaire en aromatiques et/ou oléfines résulte des indications données dans le tableau IX.
L'améliora tion de l'indice d'octane, quand on utilise un mélange d'arylamine et d'acide monocarboxylique, correspond à peu près à 2 unités d'octane, alors que l'usage des acides seuls procure seulement une amélioration d'une unité et que l'effet des arylamines correspond à une amélioration inférieure à 0,5 unité.
Le tableau X montre l'effet synergétique des ary- lamines et des agents améliorant l'indice d'octane pour une essence ayant déjà un indice d'octane de <B>105.</B> Le combustible fondamental contient 3 cms par 3,75 litres de TEL fluide et sa composition est identique à celle du combustible ayant un indice d'octane<B>105</B> dont question pour le tableau III.
(Voir tableau X ci-contre) Les chiffres, donnés dans le tableau X, montrent clairement l'effet antidétonant synergétique de mé langes de N-méthyl aniline et des agents amélio rant l'indice d'octane pour une essence ayant déjà un indice d'octane = 105. L'accroissement de l'indice d'octane de 3 à 5 unités, obtenu avec les mélanges additifs synergétiques, sont particulièrement remar quables.
EMI0008.0037
Tableau <SEP> X
<tb> Amélioration <SEP> de <SEP> l'indice <SEP> d'octane <SEP> avec <SEP> des <SEP> mélanges
<tb> d'agents <SEP> améliorant <SEP> l'indice <SEP> d'octane <SEP> et <SEP> de <SEP> N-méthyl
<tb> aniline <SEP> pour <SEP> une <SEP> essence <SEP> ayant <SEP> déjà <SEP> un <SEP> indice <SEP> d'octane
<tb> = <SEP> 105
<tb> Amélioration <SEP> en <SEP> unités <SEP> de <SEP> l'indice
<tb> Concentration <SEP> de <SEP> l'agent <SEP> d'octane <SEP> obtenu <SEP> par <SEP> analyse
<tb> améliorant <SEP> l'indice <SEP> d'octane <SEP> Concentration <SEP> de <SEP> la <SEP> N-méthyl <SEP> aniline
<tb> en <SEP> o/o <SEP> en <SEP> vol. <SEP> en <SEP> olo <SEP> en <SEP> vol.
<tb> 0,0 <SEP> 0,25 <SEP> 0,50 <SEP> 1,0
<tb> Sans <SEP> agent <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> - <SEP> - <SEP> 0,4 <SEP> 0,7 <SEP> 1,2
<tb> Benzoate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> 0,5% <SEP> 1,5 <SEP> 1,7 <SEP> 2,5 <SEP> 1,7
<tb> 1,0 <SEP> 0j0 <SEP> 1,6 <SEP> 2,4 <SEP> 2,6 <SEP> 3,7
<tb> 2-éthylhexanoate
<tb> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,511/o <SEP> 1,1 <SEP> 0,8 <SEP> 1,5 <SEP> 2,9
<tb> <B>1,00/6</B> <SEP> 1,2 <SEP> 1,5 <SEP> 2,1 <SEP> 3,5
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> . <SEP> 0,5% <SEP> 1,5 <SEP> 0,7 <SEP> 1,5 <SEP> 2,2
<tb> <I>1,001o</I> <SEP> 1,7 <SEP> 1,5 <SEP> 1 <SEP> 3,7
<tb> Acide <SEP> benzoïque <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,5 <SEP> % <SEP> 3,6 <SEP> 5,3
<tb> Acide <SEP> 2-éthylhexa noïque <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,5% <SEP> 3,0 <SEP> 4,4
<tb> Isobutyraldéhyde <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,0% <SEP> 1,1 <SEP> 1,9 <SEP> 4,4