Verfahren mir Herstellung eines eblorechten ]Derivats des N-Dihydro.1 <B>.</B> 2.<B>1'.</B> 2- anthrachinonazins. Lässt inan auf N-Diliydt-o-1.2.1'.2'-aii- thrachinonazin, welches in Schwefelsäure von 661' B# gelöst ist, bei Gegenwart von Kata lysatoren Chlor einwirken, so entsteht ein Chlorderivat, das aber den bezüglich Chlor echtheit besten, bisher erhaltenen Halogen derivaten nicht gleichkommt.
Die Chlorecht heit kann dadurch verbessert werden, dass man, wie im Patent<B>107207,</B> Beispiel<B>1</B> be schrieben, auf ein so erhaltenes Produkt Brom einwirken lässt.
Es wurde nun gefunden, dass man in technisch wesentlich einfacher Weise ein praktisch vollständig chlorechtesDerivat des N-Dihydro-1. 2.<B>1.</B> 2'-anthi-achinotiazins durch Chlorieren in Schwefelsäure erhält, wenn man eine Schwefelsäure von einem mässigen Was sergehalt verwendet, nämlich eine solche von einer Konzentration von etwa 85-95 % und die Chlorierung unterbricht, wenn die Auf nahme von Chlor 2 Atomen entspricht.
Die Chlorierung wird hierbei am besten in der Wärme, und zwar bei Temperaturen zwischen 40 und<B>70 0,</B> und in Gegenwart von Kataly satoren, wie Jod oder nitroser Schwefelsäure, vorgenommen. In besonders reiner Form er hält man das Chlorderivat, wenn man den Farbstoff nach beendigter Chlorierung aus der schwefelsauren Lösung durch Zugabe von verdünnter Schwefelsäure oder Wasser Irak- tioniert abscheidet.
Durch nachträgliches Behandeln mit Re duktionsmitteln wird das gelbgrüne bis dun kelgrüne, wohl zum grössten Teil als Azin vorliegende Chlorierungsprodukt in die Form des Hydrazins übergefflihrt.
Der neue Küpenfarbstoff stellt ein blaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwe felsäure mit gelblich-brauner Farbe löst, und färbt Baumwolle aus grünstichig blauer Küpe in derselben blauen Farbe an, die an der Luft rotstichig wird.
<B>Z></B> <I>Beispiel:</I> In 4500 Teilen Monohydrat werden 440 Teile N-Dihydro-1.2.1'.2'-anthi-achiiionazin (Indanthrenblau RS) gelöst und hierauf<B>500</B> Teile Wasser langsam zugeführt. Hierauf gibt man<B>100</B> Teile einer nitrosen Schwefel säure von einem Gehalt von 12 11/0 salpetriger Säure hinzu und leitet bei<B>50'</B> unter Rühren <B>10</B> Stunden lang Chlor ein. Sodann setzt man nochmals<B>100</B> Teile der gleichen nitro- sen Säure zu und chloriert bei der gleichen Temperatur bis zur Beendigung der Bildung des Dichloranthrachinoriazins, was nach etwa <B>10</B> Stunden der Fall ist.
Man fügt alsdann, ohne abzukühlen, 2000 Teile Schwefelsäure von<B>50'</B> 136 unter gutem Rühren ziemlich schnell hinzu und lässt bis zur vollständigen Abscheidung des gebildeten Dichlorderivats stehen, -was etwa 294 bis<B>36</B> Stunden dauert. Dann saugt man ab, und bringt den Farb stoff in der üblichen Weise in Pastenform.
Process with the production of a true] derivative of N-dihydro.1 <B>. </B> 2. <B> 1 '. </B> 2- anthraquinone azine. If N-Diliydt-o-1.2.1'.2'-aiithrachinonazine, which is dissolved in sulfuric acid of 661 'B #, then lets chlorine act in the presence of catalysts, a chlorine derivative is formed which, however, has the chlorine fastness best halogen derivatives obtained so far is not the same.
The resistance to chlorine can be improved by allowing bromine to act on a product obtained in this way, as described in patent <B> 107207 </B> Example <B> 1 </B>.
It has now been found that a practically completely chlorine-resistant derivative of N-dihydro-1 can be obtained in a technically substantially simple manner. 2. <B> 1. </B> 2'-anthi-achinotiazines obtained by chlorination in sulfuric acid, if a sulfuric acid with a moderate water content is used, namely one with a concentration of about 85-95% and the chlorination is interrupted , if the uptake of chlorine corresponds to 2 atoms.
The chlorination is best carried out in the heat, at temperatures between 40 and 70 0, and in the presence of catalysts, such as iodine or nitrous sulfuric acid. The chlorine derivative is obtained in a particularly pure form if the dye is separated out in a fractionated manner from the sulfuric acid solution by adding dilute sulfuric acid or water after the chlorination has ended.
Subsequent treatment with reducing agents converts the yellow-green to dark-green chlorination product, which is mostly present as azine, into the form of hydrazine.
The new vat dye is a blue powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellowish-brown color, and it stains cotton from a greenish blue vat in the same blue color that becomes reddish in the air.
<B>Z> </B> <I> Example: </I> 440 parts of N-dihydro-1.2.1'.2'-anthi-achiiionazine (indanthrene blue RS) are dissolved in 4500 parts of monohydrate and then <B> 500 parts of water are slowly added. Then <B> 100 </B> parts of a nitrous sulfuric acid with a content of 12 11/0 nitrous acid are added and conducted at <B> 50 '</B> with stirring for <B> 10 </B> hours long chlorine. A further 100 parts of the same nitrous acid are then added and the mixture is chlorinated at the same temperature until the formation of the dichloroanthraquinoriazine has ended, which is the case after about 10 hours.
Then, without cooling, 2000 parts of sulfuric acid of <B> 50 '</B> 136 are added fairly quickly with thorough stirring and left to stand until the dichloro derivative formed has separated out, something about 294 to 36% > Takes hours. Then one sucks off, and brings the dye in the usual way in paste form.