CA1293452C - Procede de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels metalliques - Google Patents
Procede de teinture des cheveux avec des colorants hydroxyquinoniques et des sels metalliquesInfo
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- CA1293452C CA1293452C CA000542351A CA542351A CA1293452C CA 1293452 C CA1293452 C CA 1293452C CA 000542351 A CA000542351 A CA 000542351A CA 542351 A CA542351 A CA 542351A CA 1293452 C CA1293452 C CA 1293452C
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Abstract
L'invention concerne un procédé de teinture des fibres kératiniques humaines. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres, dans des étapes séparées, une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent et leurs mélanges, et avant ou après l'application de la composition (A) une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant aux formules: <IMG> (I) <IMG> (II) dans lesquelles R1 désigne hydrogène ou hydroxy; R2 et R3 désignent hydrogène, alkyle ou alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle ou chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy, ou hydroxy; R6, R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy. La puissance tinctoriale ou pouvoir colorant de ces colorants est amélioré de façon importante à l'aide d'un pré- ou post-traitement avec le sel métallique.
Description
L'invention est relative à un nouveau procede pour la coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants, avec des colorants hydroxyquinoniques.
Les colorants quinoniques sont utilises depuis longtemps pour la coloration des cheveux et on peut citer à
ce sujet le henne dont le principe tinctorial, la lawsone, etait dejà utilise chez les egyptiens.
Les brevets français Nos 2.517.199, 2.517.200 et
Les colorants quinoniques sont utilises depuis longtemps pour la coloration des cheveux et on peut citer à
ce sujet le henne dont le principe tinctorial, la lawsone, etait dejà utilise chez les egyptiens.
Les brevets français Nos 2.517.199, 2.517.200 et
2.537.433 decrivent par ailleurs l'utilisation d'autres 10 hydroxynaphtoquinones ou hydroxybenzoquinones, pour la coloration directe des cheveux.
Dans la coloration des cheveux, on recherche generalement à pouvoir disposer de la plus large gamme de coloris possible afin d'obtenir des nuances naturelles et des nuances à reflets. La creation de nuances nouvelles et puissantes est de ce fait, particulièrement recherchee.
La Demanderesse vient de découvrir qu'il était possible d'améliorer de façon importante la puissance tinctoriale ou pouvoir colorant de certains colorants 20 hydroxyquinoniques choisis parmi les hydroxynaphtoquinones, les hydroxybenzoquinones, à l'aide d'un pre- ou post-traite-ment avec un sel metallique tel que de cuivre, de fer, de cobalt, de magnesium et d'argent.
Elle a en effet constate qu'il etait possible d'obtenir des coloris nouveaux sans chute de puissance grâce à l'association avec un pre- ou post-traitement avec un sel metallique qui se materialisent par un ecart de nuance ou "hue" selon la notation de Munsell (norme ASTM D 1535 "Standard Method of Specific Color by the Munsell System") 30 ou dans Munsell Book of Color, 1966 Macbeth Color and ~;:93452 Photometry Division Kollmorger Corporation Newburgh, New York, U.S.A. Les couleurs sont notees dans le système de Munsell par la formule suivante HV/C dans laquelle H designe la nuance~ V la clarte ou value, et C la chromaticite ou "chroma". La Demanderesse a constate que l'on pouvait obtenir des couleurs plus intenses, visualisées par une variation de H et de V lorsqu'on utilise un pré- ou post-traitement avec un sel métallique defini ci-dessus par rapport au même colorant utilise sans pré- ou post-traite-ment.
Les teintures ainsi obtenues possèdent par ailleurs des résistances satisfaisantes à la lumière et au lavage. :
L'invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants, avec certains colorants hydroxyquinoniques compor-tant un pré- ou post-traitement avec un sel métallique.
L'invention vise également un dispositif à
plusieurs compartiments ou "kit" de teinture permettant de mettre en oeuvre le procédé.
Le procédé de teinture des fibres keratiniques humaines et en particulier des cheveux humains vivants, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique dans des étapes séparées:
une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de cobalt, de magnésium, de fer, d'argent et leurs mélanges;
Dans la coloration des cheveux, on recherche generalement à pouvoir disposer de la plus large gamme de coloris possible afin d'obtenir des nuances naturelles et des nuances à reflets. La creation de nuances nouvelles et puissantes est de ce fait, particulièrement recherchee.
La Demanderesse vient de découvrir qu'il était possible d'améliorer de façon importante la puissance tinctoriale ou pouvoir colorant de certains colorants 20 hydroxyquinoniques choisis parmi les hydroxynaphtoquinones, les hydroxybenzoquinones, à l'aide d'un pre- ou post-traite-ment avec un sel metallique tel que de cuivre, de fer, de cobalt, de magnesium et d'argent.
Elle a en effet constate qu'il etait possible d'obtenir des coloris nouveaux sans chute de puissance grâce à l'association avec un pre- ou post-traitement avec un sel metallique qui se materialisent par un ecart de nuance ou "hue" selon la notation de Munsell (norme ASTM D 1535 "Standard Method of Specific Color by the Munsell System") 30 ou dans Munsell Book of Color, 1966 Macbeth Color and ~;:93452 Photometry Division Kollmorger Corporation Newburgh, New York, U.S.A. Les couleurs sont notees dans le système de Munsell par la formule suivante HV/C dans laquelle H designe la nuance~ V la clarte ou value, et C la chromaticite ou "chroma". La Demanderesse a constate que l'on pouvait obtenir des couleurs plus intenses, visualisées par une variation de H et de V lorsqu'on utilise un pré- ou post-traitement avec un sel métallique defini ci-dessus par rapport au même colorant utilise sans pré- ou post-traite-ment.
Les teintures ainsi obtenues possèdent par ailleurs des résistances satisfaisantes à la lumière et au lavage. :
L'invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux, en particulier des cheveux humains vivants, avec certains colorants hydroxyquinoniques compor-tant un pré- ou post-traitement avec un sel métallique.
L'invention vise également un dispositif à
plusieurs compartiments ou "kit" de teinture permettant de mettre en oeuvre le procédé.
Le procédé de teinture des fibres keratiniques humaines et en particulier des cheveux humains vivants, conforme à l'invention, est essentiellement caractérisé par le fait que l'on applique dans des étapes séparées:
une composition (A) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de cobalt, de magnésium, de fer, d'argent et leurs mélanges;
3~5Z
et avant ou après la composition (A), une compo-sition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement accepta-ble au moins un colorant hydroxyquinonique répondant aux formules:
OH ~ (I) 7 ~
OH
dans lesquelles:
Rl désigne hydrogène ou hydroxy; R2, R3 désignent hydrogène, alkyle ou alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle ou chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy ou hydroxy; R6, R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy.
Les radicaux alkyle et alcoxy comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone.
Les colorants particulièrement préférés sont la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5 dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-napthtoquinone.
Les colorants sont présents dans la composition utilisée conformément à l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,05 et 5~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
` ~Z~3~5Z
Les sels métalliques sont en particulier choisis parmi les sels d'acides acceptables sur le plan cosmétique tels que plus particulièrement les acétates, sulfates, lactates, glycinates, propionates, butyrates, nitrates et chlorures.
Les sels particulièrement préférés sont les sels de cuivre, de cobalt, de fer, d'argent et leurs melanges.
La teneur en ion metallique de la composition contenant le sel metallique est comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition, et de preference entre 0,1 et 1% en poids.
Les compositions utilisees conformement à l'in-vention sont generalement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingredients habituellement utilisfis dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensio-actifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcali-nisants ou acidifiants pour ajuster le pH, des agents conservateurs, des parfums, etc.
La composition contenant le sel metallique se presente, de preference, sous la forme d'une solution ayant un pH compris entre 3 et 11.
La composition contenant les hydroxyquinones de formules (I) et (II) definies ci-dessus se presente de preference sous la forme d'une solution plus ou moins epaissie, d'une emulsion (telle que par exemple une crème), de gel, de mousse aerosol ou toute autre forme appropriee pour la teinture des cheveux. Elle a un pH genéralement compris entre 3 et 11.
lZ93452 Les agents utilises pour ajuster le pH sont choisi plus particulièrement, pour les agents d'alcalinisa-tion, parmi les alcanolamines, les hydroxydes et les carbo-nates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification sont choisis de préférence parmi les acides organiques ou inorganiques tels que l'acide lactique, l'acide acetique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide chlorhydrique.
Les solvants utilisables dans ces compositions sont des solvants organiques acceptables sur le plan cosme-tique, plus particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, l'alcool phenylethylique ou des glycols ou ethers de glycol tels que l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, ainsi que les alkylé-thers comme le monobutylether du diethylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75% et, de preference entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions.
Des agents tensio-actifs utilisables sont des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur melange. Ces agents sont utilises de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 50%
en poids et avantageusement entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut citer parmi les agents tensio-actifs des agents anioniques tels que les sels alcalins, les sels de magnesium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'alcanolamines des composes suivants: alkylsulfates, alkylethersulfates, ~3~2 alkylamidesulfates éthoxyles ou non, alkylamide sulfonates, alphaolefine sulfonates, alkylsulfoacetates; les radicaux alkyle de ces composés ayant 12 à 18 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser les sels mentionnés ci-dessus des acides gras tels que les acides laurique, myristique, oleique, ricinoleique, palmitique, stearique, des acides d'huile de coprah hydrogenee, des acides carboxyliques d'ethers polyglycoliques.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut utiliser en particulier les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, les dimethyldialkyl-ammonium, les sels d'alkylpyridinium, les derives d'imidazo-line. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quater-naires précités sont des groupes à cha;ne longue ayant de préference entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut egale-ment citer les oxydes d'amines parmi ces composes à caractè-re cationique.
Les agents tensio-actifs amphotères utilisables sont en particulier des alkylamino (mono et di) propionates, des bétaines telles que les alkylbetaines, les N-alkylsul-fobetaines, les N-alkylaminobetalnes, le radical alkyle a entre 8 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Les agents tensio-actifs non ioniques utilisables dans les compositions mises en oeuvre conformement a l'in-vention peuvent être choisis plus particulièrement parmi:
lZS'34~2 a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alkylphenol ou d'un amide avec le glycidol ou un precurseur de glycidol repondant en particulier à la formule:
Rl-CHOH-CH2-0-(CH2-CHOH-CH2-O)p H
dans laquelle Rl designe un radical aliphatique, cycloali-phatique, arylaliphatique, ayant de preference entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs melanges, les chaines aliphati-ques pouvant comporter des groupements ether, thioether ou hydroxymethylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus. Des composes particulièrement preferes sont ceux dans lesquels Rl designe un melange de radicaux alkyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbon et p a une valeur statistique de 3,5 ou bien ceux dans lesquells Rl désigne un radical alkyle en C10 et p a une valeur statistique de 2,5. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français No.
2.091.516;
b) des composés répondant à la formule R20 t C2H30-(CH2OH) 3q H
dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkenyle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10. Les composés preferes sont ceux dans lesquels R2 designe un groupement C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5.
Ces compose sont decrits en particulier dans le brevet francais No. 1.477.048;
c) des composes repondant à la formule:
R3coNH_cH2_cH2_o_cH2_cH2_o_(cH2cHoH-cH2-~) H
dans laquelle R3 désigne un radical ou un melange de radi-caux aliphatiques lineaires ou ramifies, satures ou insatu-res, pouvant comporter eventuellement un ou plusieurs .. : .
~Z934~2 groupements hydroxyle, et ayant entre 8 et 30 atomes decarbone, d'origine naturelle ou synthetique, r désigne un nombre entier ou déclmal de 1 à 5 et représente le degré de condensation moyen; les composes particulièrement preferes sont ceux dans lesquels R3 designe un melange de radicaux derives des acides laurique, myristique, oleique ou de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4. De tels composes sont decrits plus particulièrement dans le brevet français No. 2.328.763. et d) des alcools, alkylphenols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaine grasse en C8 à C18, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; des amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, des amines grasses polyé-thoxylées.
Les compositions utilisées conformément à l'in-vention peuvent également contenir des amides tels que les mono- et diéthanolamides des acides gras dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique clans des concen-trations comprises entre 0,05 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions utilisées selon l'invention sont choisi paréférentiellement parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la methylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser cles agents épaississants mineraux tels que la bentonite. Ces épaissis-~Z~3~5Z
sants sont utilisês seuls ou en mélange et sont présents de preference dans des proportions c~mprises entre 0,1 et 5~ en poids par rapport au poids total de chacune des composi-tions, et avantageusement entre 0,2 et 3% en poids.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres colorants directs et on peut citer parmi ceux-ci les derives nitres de la serie benzenique, les colorants anthraquinoniques, azoiques et des colorants naturels differents des hydroxybenzoquinones et des hydroxy-naphtoquinones de formules (I) et (II).
Une autre forme de realisation de l'invention consiste à preparer la compo~ition contenant les colorants de formules (I) et (II) sous forme anhydre en presence de solvants organiques définis ci-dessus, la composition contenant moins de 1~ d'eau, et à preparer au moment de l'emploi la composition aqueuse répondant à la definition donnee ci-dessus. Cette variante est particulièrement interessante lorsque le colorant est instable en milieu aqueux.
Ces compositions anhydres peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs non ioniques anhydres comme decrit dans la demande de brevet français publiee le 4 novembre 1983 sous le numero 2.526.031.
La composition contenant les colorants de formu-les (I) et (II) peut egalement être conditionnee sous forme d'un melange de poudres comprenant, d'une part les colorants de formules (I) et (II) ou les produits naturels reduits en poudre les contenant, et d'autres part des farines, des subtances amylacees ou mucilagineuses, des silices, des vegetaux pulverises, des argiles, des vegetaux pulverises après extraction de leurs principes actifs. Une telle _ 9 _ lzsa4s~
composition est diluee par l'eau ou un solvant ou une huile cosmétiquement acceptable, de façon à obtenir un produit appelé aussi "cataplasme" ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s. La composition contenant le sel métallique est appli-quée sur les cheveux de préférence avant l'application du cataplasme.
Le procédé conforme à l'invention est mis en oeuvre de préférence par application sur les fibres kérati-niques humaines, dans deux etapes séparées, de la composi-tion (A) contenant le sel métallique à pH compris entre 3 et 11 pendant une durée de 3 à 30 minutes, et plus particuliè-rement de 5 à 10 minutes et de la composition (B) contenant les colorants de la famille des hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones de forrnules (I) et/ou (II) définies ci-dessus, cette seconde composition étant maintenue au contact des cheveux pendant une durée de 3 à 40 minutes et de préférence de 5 à 30 minutes, ces derniers étant ensuite rincés, éventuellement lavés et séchés.
La composition (A) est appliquée soit avant, soit apres la composition (B), les cheveux etant rincés entre les deux applications.
Une forme de réalisation de l'invention par-ticu-lièrement intéressante consiste à présenter les compositions utilisées dans le procédé, dans un dispositif à plusieurs compartiments appeles encore "kit de teinture" et comportant dans l'un des compartiments la composition contenant dans un milieu cosmetiquement acceptable le sel metallique et dans l'autre compartiment la composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable les hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones répondant aux formules (I) et (II) lZ~ 5Z
définies ci-dessus. Un troisième compartiment peut être prévu lorsque la composition contenant les colorants est anhydre, ce dernier compartiment contenant le support cosmétique aqueux.
Les exemples suivants dont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limita-tif.
On prépare les compositions suivantes:
COMPOSITION A
Cu S04, 5H20 1 g Monoéthanolamine qs pH 9,3 Eau qsp 100 g COMPOSITION B
2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone0,5 g Butyldiglycol 50 g Carbonate de sodium qs pH 3 Eau qsp 100 g Sur des cheveux blancs à 90~, on applique la composition (A) durant 5 minutes; on rince et on applique la composition (B) qu'on laisse poser 30 minutes. Après rin,ca-ge, on obtient une nuance brun dore nacre.
Cette composition peut être conditionnee dans un kit de tein-ture comportant deux compartiments qui contien-nent respectivement les compositions (A) et (B) On prépare les compositions suivantes:
COMPOSITION A
Cu S04, 5H20 0,5 g Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g5 g ~Z9~5Z
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 SC par la Société
RHONE POULENC 0,32 g NH40H qs pH 10,8 Eau qsp 100 g COMPOSITION B
2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,2 g 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,15 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 10 g Butyldiglycol 50 g Alcool éthylique 10 g Monoéthanolamine qs pH 5 Eau qsp 100 g On applique la composition (A) sur des cheveux blancs à 90% durant 10 minutes. On rince et on applique la composition colorante (B) qu'on laisse poser pendant 20 minutes. Après rinçage, on obtient une coloration blond beige nacré.
20Les tableaux I à IV qui suivent illustrent la mise en oeuvre de compositions colorantes (B) aqueuses.
Les exemples 3 et 6 à 15 inclus illustrent un post-traitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples, on applique la composition (B) durant 30 minutes sur les cheveux, on rince et on applique la composi-tion (A) qu'on laisse poser 5 minutes. Après rinçage, on obtient la nuance indiquée.
Les exemples 4 et 5 et 16 à 28 inclus illustrent un pré-traitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que 30dans ces exemples on applique la composition (A) pendant 5 ~293~5Z
minutes; on rince et on applique la composition (B) qu'on laisse poser 30 minutes. Après rinsage, on obtient la nuance indiquée.
TABLEAU I
.
Exemples No. 3 4 5 6 7 8 9 Composition A
Cu S04, SH20 lg lg lg Cu (N03)2 lg lg lg Acetate cui- . .
vrique lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 9 9 Acide lactique .
qs pH: 4 4 Eau g 100 100 100 100 100 100 100 q P g Composition B
2,5-dihydroxy- .
napthoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 3-méthyl 6-methoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone . 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 .
Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 00 100 100 Coloration .
obtenue sur che- gris ris veux naturels olive live blancs a 90% clair lair Sur cheveux brun brun brun jaune olive permanentés rouge clair rouge fonce grisâ-blancs à 90% gri- moyen tre satre .
1293~52 TABLEAU II
Exemples No. 10 _ ~ L~ ~ ~
Composition A
Cu S04, SH20 lg Cu C12 lg lg Cu (N03)2 lg lg Acetate cui-vrique lg lg Monoethanola-mine qs pH: 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
3-methyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone O,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration olive olive olive gris brun gris olive obtenue moyen gri- moyen Dlive olive olive moyen sur cheveux sâtre clair permanentés blancs à 90~ 1 ~ ~
' ~;293~5Z
TABLEAU I I I
Exemples No. 17 18 19 20 21 22 Composition A
Cu S 0 4, 5H2 0 lg Cu C12 lg lg Cu (N03 ) 2 lg lg Acétate cui-vrique lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 Ac i de 1 act i que qs pH: 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Compos 1 t i on B _ 3-méthyl 6-méthoxy 2, 5-dihydroxybenzo-quinone 0, Sg 0, 5g 0, 5g 0, 5g 0, 5g 0, 5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue olive brun 31ive olive olive brun sur cheveux permanen- clair olive :noyen moyen moyen olive tés blancs è 90% clair mo en ~Z9345Z
TABLEAU IV
Exemples No. 23 24 25 26 27 28 Composition A ~:
Acétate cui-vrique lg CoC12 lg Acétate de Mg lg FeC12 lg lg AgN03 lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau s 100 100 100 100 100 100 q P g _ Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Monoéthanola-mine qs pH: 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue olive brun brun brun rouge brun sur cheveux permanen- jaune jaune olive jaune -tés blancs à 90%moyen moyen gris clair foncé moyen lZ~345Z
Les tableaux V et VI qui suivent illustrent l'utilisation des colorants dans un milieu anhydre.
Dans les exemples No. 29 a 43, on applique la composition (A) pendant 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport pondéral 1/1,5. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince. :
1293~
TABLEAU V
_ Exemples No. 29 30 31 32 Composition A
Cu S04, 5H20 lg lg Cu C12 lg AgNO3 lg Monoethanolamine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 Composi-tion B
2,5-dihydroxynapthoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone l,25g Dérivé d'éthanolamine (AMIETOL M 21~* lg lg lg Acide lactique lg Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphenol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux brun brun brun naturels blancs à 90% gris clair moyen Sur cheveux permanentés brun blancs à 90% gris fonce * Marque de commerce 1~:934S2 TABLEAU V (Suite) Exemples No. 33 34 35 36 Composition A
Cu S04, SH20 lg Cu C12 lg Cu (N03)2 lg lg Monoéthanolamine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 1,25g Acide lactique lg lg lg lg Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphénol oxyéthyléné a 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux olive brun olive brun permanentés blancs a 90~ olive olive moyen moyen moyen moyen TABLEAU VI
Exemples No. 37 38 ~ 40 Composition A
Cu C12 lg Acétate cui-vrique lg lg CoC12 lg Acétate de Mg . lg FeC12 lg .
Ag N03 lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B _ 3-méthyl 6-methoxy 2,5-: dihydroxybenzo-quinone g 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 AMIETOL M 21* lg ~Acide lactique lg lg lg lg lg lg Alcool éthy-lique g 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphenol oxyethyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 100 100 100 * Marque de commerce :
lZ93452 TABLEAU VI (Suite) Exc~ples No. 37 38 39 _ 91 ~ 43 Coloration obtenue sur che- brun veux naturels rouge blancs à 90~ moyen Sur cheveuxolive brun olive brun vio- brun permanentesolive rouge let gris blancs a 90%moyen moyen moyen gris fronce fonce :
Les tableau~ VII et VIII qui suivent illustrent l'utilisation d'un cataplasme colorant.
Dans les exemples 44 à 57, on applique la composi-tion (A) 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport ponderal 1/3. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince.
.
1293452 - ~
TABLEAU VII
Exemples No. 44 45 46 47 4 a 49 50 Composition A
Cu S04, SH20 lg lg Cu C12 lg lg Cu (N03)2 lg lg Acetate cui-vrique lg Monoethanola-mine qs pH: 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5- .
dihydroxybenzo-quinone 2g 2g 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de rési-dus d'epuise-ment de saponai-res de granulo-metrie < 80 ~u 35g 35g 35g 35g 35g 35g 35g Rafles de mals 15g 15g 15g 15g 15g 15g 15g Acide lactique 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g Gomme de carou-be vendue sous la marque de commerce par la Societe UNIPECTINE 3g 3g 3g 3g 3g 3g 3g Lait en poudre soluble degrai-se qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur che- brun olive brun olive olive olive brun veux permanentes olive moyen ~aune moyen moyen moyen olive blancs à 90% moyen gris moyen TABLEAU VIII
_ Exemples No. 51 52 53 54 55 56 57 Composition A lg FeC12 lg Acétate cui-vrique lg COC12 lg Acétate de Mg lg Ag N03 lg lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH:. 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
2,5-dihydroxy-napthoquinone 2g 2g 3-methyl 6-methoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de resi-dus d'epuise-ment de saponai-res de granulo-trie ~80 ~ 35g 35g 35g 35g 30g 30g 30g Rafles de mais 15g 15g 15g 15g 50g 50g 50g Acide lactique 4g 4g 4g 4g Na CO pur annyd~e 3g 3g 3g Gomme de carou-be vendue sous la marque de commerce par la Societe UNIPECTINE 3g 3g 3g 3g 1~93452 TABLEAU VIII (Suite) Exemples No. 51 52 53 54 55 56 57 Lait en poudre soluble dégrai-se qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur che- brun veux naturels rouge blancs à 90% moyen Sur cheveux olive brun vio- brun brun brun permanentes moyen moyen let rouge rouge rouge blancs à 90% gris gris gris fonce Composi~ion A
Cu So4~5H20 1 g Monoethanolamine q.s. pH = 9,3 Eau q.s.p. 100 g Composition 8 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g Butyldiglycol 50 g Eau q.s.p. 100 g pH = 5,1 Sur des cheveux blancs naturels à 90% on applique la composition (A) pendant 5 minutes; on rince et on appli-que la composition (B) pendant 30 minutes. Après rinçage, les cheveux sont colores en châtain.
et avant ou après la composition (A), une compo-sition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement accepta-ble au moins un colorant hydroxyquinonique répondant aux formules:
OH ~ (I) 7 ~
OH
dans lesquelles:
Rl désigne hydrogène ou hydroxy; R2, R3 désignent hydrogène, alkyle ou alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle ou chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy ou hydroxy; R6, R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy.
Les radicaux alkyle et alcoxy comportent de préférence 1 à 4 atomes de carbone.
Les colorants particulièrement préférés sont la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5 dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2,5-dihydroxy 1,4-napthtoquinone.
Les colorants sont présents dans la composition utilisée conformément à l'invention dans des proportions comprises de préférence entre 0,05 et 5~ en poids, par rapport au poids total de la composition.
` ~Z~3~5Z
Les sels métalliques sont en particulier choisis parmi les sels d'acides acceptables sur le plan cosmétique tels que plus particulièrement les acétates, sulfates, lactates, glycinates, propionates, butyrates, nitrates et chlorures.
Les sels particulièrement préférés sont les sels de cuivre, de cobalt, de fer, d'argent et leurs melanges.
La teneur en ion metallique de la composition contenant le sel metallique est comprise entre 0,01 et 2% en poids par rapport au poids total de la composition, et de preference entre 0,1 et 1% en poids.
Les compositions utilisees conformement à l'in-vention sont generalement des compositions aqueuses pouvant contenir des ingredients habituellement utilisfis dans les compositions cosmétiques destinées à la coloration des cheveux, tels que des solvants, des agents tensio-actifs, des épaississants, des agents traitants, des agents alcali-nisants ou acidifiants pour ajuster le pH, des agents conservateurs, des parfums, etc.
La composition contenant le sel metallique se presente, de preference, sous la forme d'une solution ayant un pH compris entre 3 et 11.
La composition contenant les hydroxyquinones de formules (I) et (II) definies ci-dessus se presente de preference sous la forme d'une solution plus ou moins epaissie, d'une emulsion (telle que par exemple une crème), de gel, de mousse aerosol ou toute autre forme appropriee pour la teinture des cheveux. Elle a un pH genéralement compris entre 3 et 11.
lZ93452 Les agents utilises pour ajuster le pH sont choisi plus particulièrement, pour les agents d'alcalinisa-tion, parmi les alcanolamines, les hydroxydes et les carbo-nates alcalins ou d'ammonium. Les agents d'acidification sont choisis de préférence parmi les acides organiques ou inorganiques tels que l'acide lactique, l'acide acetique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide phosphorique, et l'acide chlorhydrique.
Les solvants utilisables dans ces compositions sont des solvants organiques acceptables sur le plan cosme-tique, plus particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'alcool benzylique, l'alcool phenylethylique ou des glycols ou ethers de glycol tels que l'éthylèneglycol et ses éthers monométhylique, monoéthylique ou monobutylique, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, ainsi que les alkylé-thers comme le monobutylether du diethylèneglycol, dans des concentrations comprises entre 0,5 et 75% et, de preference entre 2 et 50% en poids par rapport au poids total de chacune des compositions.
Des agents tensio-actifs utilisables sont des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leur melange. Ces agents sont utilises de préférence dans des proportions comprises entre 0,1 et 50%
en poids et avantageusement entre 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition. On peut citer parmi les agents tensio-actifs des agents anioniques tels que les sels alcalins, les sels de magnesium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'alcanolamines des composes suivants: alkylsulfates, alkylethersulfates, ~3~2 alkylamidesulfates éthoxyles ou non, alkylamide sulfonates, alphaolefine sulfonates, alkylsulfoacetates; les radicaux alkyle de ces composés ayant 12 à 18 atomes de carbone.
Il est également possible d'utiliser les sels mentionnés ci-dessus des acides gras tels que les acides laurique, myristique, oleique, ricinoleique, palmitique, stearique, des acides d'huile de coprah hydrogenee, des acides carboxyliques d'ethers polyglycoliques.
A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on peut utiliser en particulier les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires tels que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, les dimethyldialkyl-ammonium, les sels d'alkylpyridinium, les derives d'imidazo-line. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium quater-naires précités sont des groupes à cha;ne longue ayant de préference entre 12 et 18 atomes de carbone. On peut egale-ment citer les oxydes d'amines parmi ces composes à caractè-re cationique.
Les agents tensio-actifs amphotères utilisables sont en particulier des alkylamino (mono et di) propionates, des bétaines telles que les alkylbetaines, les N-alkylsul-fobetaines, les N-alkylaminobetalnes, le radical alkyle a entre 8 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.
Les agents tensio-actifs non ioniques utilisables dans les compositions mises en oeuvre conformement a l'in-vention peuvent être choisis plus particulièrement parmi:
lZS'34~2 a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un ~-diol, d'un alkylphenol ou d'un amide avec le glycidol ou un precurseur de glycidol repondant en particulier à la formule:
Rl-CHOH-CH2-0-(CH2-CHOH-CH2-O)p H
dans laquelle Rl designe un radical aliphatique, cycloali-phatique, arylaliphatique, ayant de preference entre 7 et 21 atomes de carbone et leurs melanges, les chaines aliphati-ques pouvant comporter des groupements ether, thioether ou hydroxymethylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus. Des composes particulièrement preferes sont ceux dans lesquels Rl designe un melange de radicaux alkyle ayant entre 9 et 12 atomes de carbon et p a une valeur statistique de 3,5 ou bien ceux dans lesquells Rl désigne un radical alkyle en C10 et p a une valeur statistique de 2,5. De tels composés sont décrits notamment dans le brevet français No.
2.091.516;
b) des composés répondant à la formule R20 t C2H30-(CH2OH) 3q H
dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkenyle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10. Les composés preferes sont ceux dans lesquels R2 designe un groupement C12H25 et q a une valeur statistique de 4 à 5.
Ces compose sont decrits en particulier dans le brevet francais No. 1.477.048;
c) des composes repondant à la formule:
R3coNH_cH2_cH2_o_cH2_cH2_o_(cH2cHoH-cH2-~) H
dans laquelle R3 désigne un radical ou un melange de radi-caux aliphatiques lineaires ou ramifies, satures ou insatu-res, pouvant comporter eventuellement un ou plusieurs .. : .
~Z934~2 groupements hydroxyle, et ayant entre 8 et 30 atomes decarbone, d'origine naturelle ou synthetique, r désigne un nombre entier ou déclmal de 1 à 5 et représente le degré de condensation moyen; les composes particulièrement preferes sont ceux dans lesquels R3 designe un melange de radicaux derives des acides laurique, myristique, oleique ou de coprah et r a une valeur statistique de 3 à 4. De tels composes sont decrits plus particulièrement dans le brevet français No. 2.328.763. et d) des alcools, alkylphenols ou acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaine grasse en C8 à C18, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; des amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, des amines grasses polyé-thoxylées.
Les compositions utilisées conformément à l'in-vention peuvent également contenir des amides tels que les mono- et diéthanolamides des acides gras dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique clans des concen-trations comprises entre 0,05 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les compositions utilisées selon l'invention sont choisi paréférentiellement parmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose tels que la methylcellulose, l'hy-droxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique. On peut également utiliser cles agents épaississants mineraux tels que la bentonite. Ces épaissis-~Z~3~5Z
sants sont utilisês seuls ou en mélange et sont présents de preference dans des proportions c~mprises entre 0,1 et 5~ en poids par rapport au poids total de chacune des composi-tions, et avantageusement entre 0,2 et 3% en poids.
Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir d'autres colorants directs et on peut citer parmi ceux-ci les derives nitres de la serie benzenique, les colorants anthraquinoniques, azoiques et des colorants naturels differents des hydroxybenzoquinones et des hydroxy-naphtoquinones de formules (I) et (II).
Une autre forme de realisation de l'invention consiste à preparer la compo~ition contenant les colorants de formules (I) et (II) sous forme anhydre en presence de solvants organiques définis ci-dessus, la composition contenant moins de 1~ d'eau, et à preparer au moment de l'emploi la composition aqueuse répondant à la definition donnee ci-dessus. Cette variante est particulièrement interessante lorsque le colorant est instable en milieu aqueux.
Ces compositions anhydres peuvent contenir en outre des agents tensio-actifs non ioniques anhydres comme decrit dans la demande de brevet français publiee le 4 novembre 1983 sous le numero 2.526.031.
La composition contenant les colorants de formu-les (I) et (II) peut egalement être conditionnee sous forme d'un melange de poudres comprenant, d'une part les colorants de formules (I) et (II) ou les produits naturels reduits en poudre les contenant, et d'autres part des farines, des subtances amylacees ou mucilagineuses, des silices, des vegetaux pulverises, des argiles, des vegetaux pulverises après extraction de leurs principes actifs. Une telle _ 9 _ lzsa4s~
composition est diluee par l'eau ou un solvant ou une huile cosmétiquement acceptable, de façon à obtenir un produit appelé aussi "cataplasme" ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s. La composition contenant le sel métallique est appli-quée sur les cheveux de préférence avant l'application du cataplasme.
Le procédé conforme à l'invention est mis en oeuvre de préférence par application sur les fibres kérati-niques humaines, dans deux etapes séparées, de la composi-tion (A) contenant le sel métallique à pH compris entre 3 et 11 pendant une durée de 3 à 30 minutes, et plus particuliè-rement de 5 à 10 minutes et de la composition (B) contenant les colorants de la famille des hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones de forrnules (I) et/ou (II) définies ci-dessus, cette seconde composition étant maintenue au contact des cheveux pendant une durée de 3 à 40 minutes et de préférence de 5 à 30 minutes, ces derniers étant ensuite rincés, éventuellement lavés et séchés.
La composition (A) est appliquée soit avant, soit apres la composition (B), les cheveux etant rincés entre les deux applications.
Une forme de réalisation de l'invention par-ticu-lièrement intéressante consiste à présenter les compositions utilisées dans le procédé, dans un dispositif à plusieurs compartiments appeles encore "kit de teinture" et comportant dans l'un des compartiments la composition contenant dans un milieu cosmetiquement acceptable le sel metallique et dans l'autre compartiment la composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable les hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones répondant aux formules (I) et (II) lZ~ 5Z
définies ci-dessus. Un troisième compartiment peut être prévu lorsque la composition contenant les colorants est anhydre, ce dernier compartiment contenant le support cosmétique aqueux.
Les exemples suivants dont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limita-tif.
On prépare les compositions suivantes:
COMPOSITION A
Cu S04, 5H20 1 g Monoéthanolamine qs pH 9,3 Eau qsp 100 g COMPOSITION B
2,5-dihydroxy 3-méthyl 1,4-benzoquinone0,5 g Butyldiglycol 50 g Carbonate de sodium qs pH 3 Eau qsp 100 g Sur des cheveux blancs à 90~, on applique la composition (A) durant 5 minutes; on rince et on applique la composition (B) qu'on laisse poser 30 minutes. Après rin,ca-ge, on obtient une nuance brun dore nacre.
Cette composition peut être conditionnee dans un kit de tein-ture comportant deux compartiments qui contien-nent respectivement les compositions (A) et (B) On prépare les compositions suivantes:
COMPOSITION A
Cu S04, 5H20 0,5 g Alkyléther sulfate de sodium à 0,6 meq/g5 g ~Z9~5Z
Gomme de xanthane vendue sous la marque de commerce RHODOPOL 23 SC par la Société
RHONE POULENC 0,32 g NH40H qs pH 10,8 Eau qsp 100 g COMPOSITION B
2,5-dihydroxy 1,4-naphtoquinone 0,2 g 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,15 g Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène 10 g Butyldiglycol 50 g Alcool éthylique 10 g Monoéthanolamine qs pH 5 Eau qsp 100 g On applique la composition (A) sur des cheveux blancs à 90% durant 10 minutes. On rince et on applique la composition colorante (B) qu'on laisse poser pendant 20 minutes. Après rinçage, on obtient une coloration blond beige nacré.
20Les tableaux I à IV qui suivent illustrent la mise en oeuvre de compositions colorantes (B) aqueuses.
Les exemples 3 et 6 à 15 inclus illustrent un post-traitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que dans ces exemples, on applique la composition (B) durant 30 minutes sur les cheveux, on rince et on applique la composi-tion (A) qu'on laisse poser 5 minutes. Après rinçage, on obtient la nuance indiquée.
Les exemples 4 et 5 et 16 à 28 inclus illustrent un pré-traitement avec un sel métallique, c'est-à-dire que 30dans ces exemples on applique la composition (A) pendant 5 ~293~5Z
minutes; on rince et on applique la composition (B) qu'on laisse poser 30 minutes. Après rinsage, on obtient la nuance indiquée.
TABLEAU I
.
Exemples No. 3 4 5 6 7 8 9 Composition A
Cu S04, SH20 lg lg lg Cu (N03)2 lg lg lg Acetate cui- . .
vrique lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 9 9 Acide lactique .
qs pH: 4 4 Eau g 100 100 100 100 100 100 100 q P g Composition B
2,5-dihydroxy- .
napthoquinone 0,5g 0,5g 0,5g 3-méthyl 6-methoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone . 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 .
Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 00 100 100 Coloration .
obtenue sur che- gris ris veux naturels olive live blancs a 90% clair lair Sur cheveux brun brun brun jaune olive permanentés rouge clair rouge fonce grisâ-blancs à 90% gri- moyen tre satre .
1293~52 TABLEAU II
Exemples No. 10 _ ~ L~ ~ ~
Composition A
Cu S04, SH20 lg Cu C12 lg lg Cu (N03)2 lg lg Acetate cui-vrique lg lg Monoethanola-mine qs pH: 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
3-methyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone O,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration olive olive olive gris brun gris olive obtenue moyen gri- moyen Dlive olive olive moyen sur cheveux sâtre clair permanentés blancs à 90~ 1 ~ ~
' ~;293~5Z
TABLEAU I I I
Exemples No. 17 18 19 20 21 22 Composition A
Cu S 0 4, 5H2 0 lg Cu C12 lg lg Cu (N03 ) 2 lg lg Acétate cui-vrique lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 9 Ac i de 1 act i que qs pH: 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Compos 1 t i on B _ 3-méthyl 6-méthoxy 2, 5-dihydroxybenzo-quinone 0, Sg 0, 5g 0, 5g 0, 5g 0, 5g 0, 5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue olive brun 31ive olive olive brun sur cheveux permanen- clair olive :noyen moyen moyen olive tés blancs è 90% clair mo en ~Z9345Z
TABLEAU IV
Exemples No. 23 24 25 26 27 28 Composition A ~:
Acétate cui-vrique lg CoC12 lg Acétate de Mg lg FeC12 lg lg AgN03 lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau s 100 100 100 100 100 100 q P g _ Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Butyldiglycol 50g 50g 50g 50g 50g 50g Monoéthanola-mine qs pH: 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue olive brun brun brun rouge brun sur cheveux permanen- jaune jaune olive jaune -tés blancs à 90%moyen moyen gris clair foncé moyen lZ~345Z
Les tableaux V et VI qui suivent illustrent l'utilisation des colorants dans un milieu anhydre.
Dans les exemples No. 29 a 43, on applique la composition (A) pendant 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport pondéral 1/1,5. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince. :
1293~
TABLEAU V
_ Exemples No. 29 30 31 32 Composition A
Cu S04, 5H20 lg lg Cu C12 lg AgNO3 lg Monoethanolamine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 Composi-tion B
2,5-dihydroxynapthoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone l,25g Dérivé d'éthanolamine (AMIETOL M 21~* lg lg lg Acide lactique lg Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphenol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux brun brun brun naturels blancs à 90% gris clair moyen Sur cheveux permanentés brun blancs à 90% gris fonce * Marque de commerce 1~:934S2 TABLEAU V (Suite) Exemples No. 33 34 35 36 Composition A
Cu S04, SH20 lg Cu C12 lg Cu (N03)2 lg lg Monoéthanolamine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxybenzoquinone 1,25g 1,25g 1,25g 1,25g Acide lactique lg lg lg lg Alcool éthylique g 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphénol oxyéthyléné a 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 Coloration obtenue sur cheveux olive brun olive brun permanentés blancs a 90~ olive olive moyen moyen moyen moyen TABLEAU VI
Exemples No. 37 38 ~ 40 Composition A
Cu C12 lg Acétate cui-vrique lg lg CoC12 lg Acétate de Mg . lg FeC12 lg .
Ag N03 lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B _ 3-méthyl 6-methoxy 2,5-: dihydroxybenzo-quinone g 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 1,25 AMIETOL M 21* lg ~Acide lactique lg lg lg lg lg lg Alcool éthy-lique g 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 28,5 Nonylphenol oxyethyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène qsp g 100 100 100 100 100 100 100 * Marque de commerce :
lZ93452 TABLEAU VI (Suite) Exc~ples No. 37 38 39 _ 91 ~ 43 Coloration obtenue sur che- brun veux naturels rouge blancs à 90~ moyen Sur cheveuxolive brun olive brun vio- brun permanentesolive rouge let gris blancs a 90%moyen moyen moyen gris fronce fonce :
Les tableau~ VII et VIII qui suivent illustrent l'utilisation d'un cataplasme colorant.
Dans les exemples 44 à 57, on applique la composi-tion (A) 5 minutes sur les cheveux; on rince et on applique la composition (B) diluée avec de l'eau dans un rapport ponderal 1/3. On laisse poser pendant 30 minutes et l'on rince.
.
1293452 - ~
TABLEAU VII
Exemples No. 44 45 46 47 4 a 49 50 Composition A
Cu S04, SH20 lg lg Cu C12 lg lg Cu (N03)2 lg lg Acetate cui-vrique lg Monoethanola-mine qs pH: 9 9 9 Acide lactique qs pH: 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
3-méthyl 6-méthoxy 2,5- .
dihydroxybenzo-quinone 2g 2g 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de rési-dus d'epuise-ment de saponai-res de granulo-metrie < 80 ~u 35g 35g 35g 35g 35g 35g 35g Rafles de mals 15g 15g 15g 15g 15g 15g 15g Acide lactique 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g Gomme de carou-be vendue sous la marque de commerce par la Societe UNIPECTINE 3g 3g 3g 3g 3g 3g 3g Lait en poudre soluble degrai-se qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur che- brun olive brun olive olive olive brun veux permanentes olive moyen ~aune moyen moyen moyen olive blancs à 90% moyen gris moyen TABLEAU VIII
_ Exemples No. 51 52 53 54 55 56 57 Composition A lg FeC12 lg Acétate cui-vrique lg COC12 lg Acétate de Mg lg Ag N03 lg lg Monoéthanola-mine qs pH: 9 9 Acide lactique qs pH:. 4 4 4 4 4 Eau qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Composition B
2,5-dihydroxy-napthoquinone 2g 2g 3-methyl 6-methoxy 2,5-dihydroxybenzo-quinone 2g 2g 2g 2g 2g Poudre de resi-dus d'epuise-ment de saponai-res de granulo-trie ~80 ~ 35g 35g 35g 35g 30g 30g 30g Rafles de mais 15g 15g 15g 15g 50g 50g 50g Acide lactique 4g 4g 4g 4g Na CO pur annyd~e 3g 3g 3g Gomme de carou-be vendue sous la marque de commerce par la Societe UNIPECTINE 3g 3g 3g 3g 1~93452 TABLEAU VIII (Suite) Exemples No. 51 52 53 54 55 56 57 Lait en poudre soluble dégrai-se qsp g 100 100 100 100 100 100 100 Coloration obtenue sur che- brun veux naturels rouge blancs à 90% moyen Sur cheveux olive brun vio- brun brun brun permanentes moyen moyen let rouge rouge rouge blancs à 90% gris gris gris fonce Composi~ion A
Cu So4~5H20 1 g Monoethanolamine q.s. pH = 9,3 Eau q.s.p. 100 g Composition 8 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone 0,5 g Butyldiglycol 50 g Eau q.s.p. 100 g pH = 5,1 Sur des cheveux blancs naturels à 90% on applique la composition (A) pendant 5 minutes; on rince et on appli-que la composition (B) pendant 30 minutes. Après rinçage, les cheveux sont colores en châtain.
Claims (34)
1. Procédé de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres, dans des étapes séparées, une composition tA) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent et leurs mélanges, et avant ou après l'application de la composition (A) une composition (B) contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un colorant répondant aux formules:
(I) (II) dans lesquelles R1 désigne hydrogène ou hydroxy; R2 et R3 désignent hydrogene, alkyle ou alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle ou chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy ou hydroxy; R6,R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy.
(I) (II) dans lesquelles R1 désigne hydrogène ou hydroxy; R2 et R3 désignent hydrogene, alkyle ou alcoxy; R4 désigne hydrogène, hydroxy, alcoxy, alkyle ou chlore; R5 désigne hydrogène, chlore, alcoxy ou hydroxy; R6,R7 et R8 désignent hydrogène ou hydroxy.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le colorant est choisi dans le groupe constitué
par la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone et la 2,5-dihydroxy 1,4 naphtoquinone.
par la 3-méthyl 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 2,5-dihydroxy 1,4-benzoquinone, la 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone, la 2-méthoxy 5-hydroxy 1,4-naphtoquinone et la 2,5-dihydroxy 1,4 naphtoquinone.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la teneur en ion métallique de la composition contenant le sel métallique est comprise entre 0,01 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que la teneur en ion métallique est comprise entre 0,1 et 1% en poids.
5. Procédé selon les revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que le sel métallique est un sel d'acide cosmétiquement acceptable choisi dans le groupe constitué par les acetates, sulfates, lactates, glycinates, propionates, butyrates, nitrates et chlorures.
6. Procédé selon les revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que le sel métallique est choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de cobalt, de fer, d'argent et leurs mélanges.
7. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé par le fait que le colorant est présent dans la compo-sition le contenant dans une proportion comprise entre 0,05 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composi-tion.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique la composition (A) contenant le sel métallique à un pH compris entre 3 et 11, pendant 3 à 30 minutes et que l'on applique la composition (B) colorante contenant au moins un colorant répondant aux formules (I) ou (II) ou leur mélange et dont le pH est compris entre 3 et 11 pendant 3 à 40 minutes, la composition (A) étant appliquée avant ou après la composition (B) et les cheveux étant rincés entre les deux applications.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre se présentent sous forme de liquide plus ou moins épaissi ou gélifié, d'émulsion, de mousse en aérosol, ou d'un mélange de poudres à diluer avant emploi.
10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les compositions mises en oeuvre sont des compositions aqueuses contenant en outre au moins un adju-vant cosmétiquement acceptable choisi dans le groupe consti-tué par les solvants, les agents tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalini-sants ou acidifiants, les conservateurs et les parfums.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un solvant choisi dans le groupe constitué par les alcools, les glycols et éthers de glycol et les alkyléthers.
par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un solvant choisi dans le groupe constitué par les alcools, les glycols et éthers de glycol et les alkyléthers.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé
par le fait que la proportion de solvant est comprise entre 0,5 et 75% en poids, par rapport au poids total de chacune des compositions.
par le fait que la proportion de solvant est comprise entre 0,5 et 75% en poids, par rapport au poids total de chacune des compositions.
13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé
par le fait que la proportion de solvant est comprise entre 2 et 50% en poids, par rapport au poids total de chacune des compositions.
par le fait que la proportion de solvant est comprise entre 2 et 50% en poids, par rapport au poids total de chacune des compositions.
14. Procede selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leur mélange.
par le fait que les compositions mises en oeuvre contiennent au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique, amphotère ou leur mélange.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 0,1 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 0,1 et 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
par le fait que la proportion d'agent tensio-actif est comprise entre 1 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
17. Procédé selon les revendications 14, 15 ou 16, caractérisé par le fait que l'agent tensio-actif anionique est choisi dans le groupe constitué par les sels alcalins, les sels d'alcanolamines d'alkylsulfates, alkyléthersulfa-tes, alkylamidesulfates éthoxylés ou non, alkylamide sulfo-nates, alphaoléfine sulfonates et alkylsulfoacétates, les radicaux alkyle ayant 12 à 18 atomes de carbone.
18. Procédé selon les revendications 14, 15 ou 16, caractérisé par le fait que l'agent tensio-actif cationique est choisi dans le groupe constitué par les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaires et les oxydes d'amines.
19. Procédé selon les revendications 14, 15 ou 16, caractérisé par le fait que l'agent tensio-actif non-ionique est choisi dans le groupe constitué par:
a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glyci-dol ou un précurseur de glycidol répondant à la formule:
dans laquelle R1 désigne un radical aliphatique, cycloali-phatique ou arylaliphatique, les chaïnes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus;
b) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10;
c) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radi-caux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insatu-rés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et représente le degré de condensation moyen; et d) les alcools, alkylphénols et acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse en C8 à C18, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des aleools gras, les amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, et les amines grasses polyéthoxylées.
a) les produits de condensation d'un monoalcool, d'un .alpha.-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glyci-dol ou un précurseur de glycidol répondant à la formule:
dans laquelle R1 désigne un radical aliphatique, cycloali-phatique ou arylaliphatique, les chaïnes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther ou hydroxyméthylène et p a une valeur comprise entre 1 et 10 inclus;
b) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R2 désigne un radical alkyle, alkényle ou alkylaryle et q a une valeur statistique comprise entre 1 et 10;
c) les composés répondant à la formule:
dans laquelle R3 désigne un radical ou un mélange de radi-caux aliphatiques linéaires ou ramifiés, saturés ou insatu-rés, pouvant comporter éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyle, et ayant entre 8 et 30 atomes de carbone, d'origine naturelle ou synthétique, r désigne un nombre entier ou décimal de 1 à 5 et représente le degré de condensation moyen; et d) les alcools, alkylphénols et acides gras polyéthoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse en C8 à C18, les condensats d'oxydes d'éthylène et de propylène sur des aleools gras, les amides gras polyéthoxylés contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène, et les amines grasses polyéthoxylées.
20. Procédé selon les revendications 14, 15 ou 16, caractérisé par le fait que l'agent tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe consitué par les alkylamino (mono ou di) propionates, les bétaïnes et les cycloimidiniums.
21. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
par le fait qu'au moins l'une des compositions contient un amide d'acide gras dans une proportion de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
par le fait qu'au moins l'une des compositions contient un amide d'acide gras dans une proportion de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
par le fait que l'une au moins des compositions contient un agent épaississant dans une proportion de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
par le fait que l'une au moins des compositions contient un agent épaississant dans une proportion de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé
par le fait que la proportion d'agent épaississant est comprise entre 0,2 et 3% en poids.
par le fait que la proportion d'agent épaississant est comprise entre 0,2 et 3% en poids.
24. Procédé selon les revendications 22 ou 23, caractérisé par le fait que l'agent épaississant est choisi dans le groupe constitué par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de xanthane, la gomme de guar, les dérivés de la cellulose, les polymères d'acide acrylique et les agents épaississants minéraux.
25. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition contenant le colorant de formules (I) ou (II) contient également au moins un autre colorant choisi dans le groupe constitué par les dérivés nitrés de la série benzénique, les anthraquinones, les azoïques et des colorants naturels différents des hydroxybenzoquinones ou hydroxynaphtoquinones de formules (I) ou (II).
26. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la composition contenant le colorant de formules (I) ou (II) se présente sous forme anhydre dans un solvant cosmétiquement acceptable, cette composition étant mélangée tout juste avant l'emploi avec un milieu aqueux cosmétique-ment acceptable contenant au moins un adjuvant cosmétique-ment acceptable choisi dans le groupe constitué par les solvants, les agents tensio-actifs, les épaississants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs et les parfums.
27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un solvant choisi dans le groupe constitue par les alcools, les glycols et éthers de glycol et les alkyléthers, dans une proportion comprise entre 0,5 et 75%
en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un solvant choisi dans le groupe constitue par les alcools, les glycols et éthers de glycol et les alkyléthers, dans une proportion comprise entre 0,5 et 75%
en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
28. Procédé selon la revendication 26, caractérisé
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationi-que, non-ionique, amphotère ou leur mélange dans une proportion de 0,1 à 50% en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un agent tensio-actif anionique, cationi-que, non-ionique, amphotère ou leur mélange dans une proportion de 0,1 à 50% en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
29. Procédé selon la revendication 26, caractérisé
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un amide d'acide gras dans une proportion de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un amide d'acide gras dans une proportion de 0,05 à 10% en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
30. Procédé selon la revendication 26, caractérise par le fait que le milieu aqueux cosmétiquement acceptable contient au moins un agent épaississant dans une proportion de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total du milieu aqueux.
31. Procédé selon la revendication 1, caractérise par le fait que l'on applique dans un premier temps une composi-tion contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, le sel métallique, et dans un second temps une composition
32 ayant une viscosité de 0,1 à 9 Pa.s cps résultant de la dilution par de l'eau, un solvant cosmétiquement acceptable ou une huile, d'une poudre comportant au moins un colorant de formules (I) ou (II) et des farines ou des substances amylacées ou mucilagineuses, des silices, des végétaux pulvérisés après extraction de leurs principes actifs, des argiles ou des végétaux pulvérisés.
32. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comprend dans un premier compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement accepta-ble, au moins un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent et leurs mélanges, et dans un second compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant de formules (I) ou (II) telles que définies dans la revendication 1.
32. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comprend dans un premier compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement accepta-ble, au moins un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent et leurs mélanges, et dans un second compartiment une composition contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant de formules (I) ou (II) telles que définies dans la revendication 1.
33. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture des fibres kératiniques humaines, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans un premier compartiment, une composition contenant dans un milieu cosmétiquement accepta-ble, au moins un sel métallique choisi dans le groupe constitué par les sels de cuivre, de fer, de cobalt, de magnésium, d'argent et leurs mélanges, dans un second compartiment une composition anhydre contenant au moins un colorant de formules (I) et/ou (II) telles que définies dans la revendication 1, dans un solvant cosmétiquement accepta-ble, et un troisième compartiment contenant dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable au moins un adjuvant cosmétiquement acceptable choisi dans le groupe constitué
par les solvants, les agents tensio-actifs, les épaissis-sants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs et les parfums.
par les solvants, les agents tensio-actifs, les épaissis-sants, les agents traitants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs et les parfums.
34
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