(54) Título: CORANTES DISPERSOS DE 1,3-TIAZOLILA, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, SEU USO, E TINTA PARA IMPRESSÃO DIGITAL EM MATERIAIS TÊXTEIS PELO PROCESSO DE JATO DE TINTA (51) Int.CI.: C09B 29/042; C09B 29/26; C09B 29/00 (30) Prioridade Unionista: 09/08/2007 DE 10 2007 037 524.9 (73) Titular(es): DYSTAR COLOURS DISTRIBUTION GMBH (72) Inventor(es): HARTWIG JORDAN
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para CORANTES
DISPERSOS DE 1,3-TIAZOLILA, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO,
SEU USO, E TINTA PARA IMPRESSÃO DIGITAL EM MATERIAIS TÊXTEIS PELO PROCESSO DE JATO DE TINTA.
A presente invenção refere-se a corantes azo dispersos que compreendem um componente 1,3-tiazolila.
Corantes azo compreendendo este componente diazo já são conhecidos e são descritos, por exemplo, nos documentos de patente GB 2 071 684 A, DE 33 13 797 A1, EP 0352 006, EP 0 453 020 A1, DE 41 21 754
A1 e EP 0 578 870 A1. Os corantes descritos nos documentos GB 2 071 684 A e EP 0 352 006 A2 compreendem componentes tiazolil diazo especificamente substituídos e, no último caso, estes se destacam também pelo alto grau de solidez da cor à luz. O documento EP 0 313 918 A2 descreve corantes azo dispersos para tingimento vermelho com dialcoxicarbonilalquilamino15 fenol como componente de acoplamento.
Foi constatado agora, surpreendentemente, que corantes compreendendo componentes 1,3-tiazolil diazo, como descritos nos documentos GB 2 071 684 A ou EP 0 352 006 A2, e componentes de acoplamento, como descritos no EP 0 313 918 A2, exibem excelente grau de solidez da cor à umidade, bem como boa solidez à luz. Essas propriedades tornam possível atender as demandas do mercado por corantes azuis com excelente solidez da cor à umidade e boa solidez à luz.
Conseqüentemente, a presente invenção provê corantes dispersos da fórmula I
em que:
R1 e R2 são, cada um, (Ci-C4)-alquila ou OH ou (Ci-C4)-alquila substituído com (Ci-C4)-alcóxi;
R3 e R4 são, cada um, hidrogênio ou metila;
Petição 870170023701, de 10/04/2017, pág. 4/10 um entre A e B é ciano, e o outro é -COOX; e
X é (C2-C-i2)-alquila, (C2-Ci2)-alquila interrompida por O, (C3-C4)-aiquenila ou fenil-(Ci-C4)-alquila.
Os grupos (Ci-C4)-alquila podem ser de cadeia reta ou ramifica5 da, e são, por exemplo, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, isobutila ou terc-butila. Considerações análogas se aplicam aos grupos alcóxi, os quais são, por exemplo, metóxi ou etóxi. Grupos (C2-Ci2)-alquila podem ser, igualmente, de cadeia reta ou ramificada e, assim como os significados mencionados acima para (Ci-C4)-alquila, podem ser também, por exemplo, n10 pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila, n-decila, n-undecila ou ndodecila ou grupos correspondentes de cadeia ramificada. Grupos (C2-C12)alquila interrompidos por O são conforme a fórmula H3C-(CH2)n-O-(CH2)m-, em que n é de 0 a 10, m é de 1 a 11 e m + n, de 1 a 11. De preferência, n é de 0 a 2 e m é 2. Grupos (C3-C4)-aiqueniia são, especialmente, alila, en15 quanto grupos fenil-(Ci-C4)-alquila são especialmente benzila e fenetila.
Os corantes dispersos da fórmula (I) compreendem, especifica mente, corantes dispersos da fórmula (Ia):
porém também, corantes dispersos da fórmula (IB):
em que, em qualquer caso, R1 a R4 e X são, cada um, como definidos aci ma.
Corantes dispersos especialmente preferidos da fórmula (I) são os de acordo com a fórmula (Ic);
x-o-J^cn
N(CH2CH2COOCH3)2 (IC) em que X é como definido acima, sendo, especialmente, etila, n-propila, nbutila, isobutila, terc-butila, n-pentila, n-hexila, n-octila, metoxietila, etoxietila, i-propoxietila, n-butoxietila, aiila ou benzila.
Os corantes da presente invenção da fórmula geral (I) podem ser obtidos por métodos conhecidos de técnicos versados na arte. Por exemplo, um composto da fórmula geral (II):
em que R1 a R4 são, cada um, como definidos acima, podendo ser condensado com um alquil cianoacetato da fórmula (III):
x-o-^cn ° (Hl) em que X é como definido acima, para ser formado um corante disperso da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Esta reação pode ser conduzida, por exemplo, seguindo o procedimento descrito em EP 0 578 870 A1.
No entanto, será constatado ser especialmente vantajoso, em termos da pureza dos produtos e facilidade de isolamento, conduzir a condensação em um álcool, o qual poderá conter água, na presença de acetato de sódio. Alcoóis preferidos são metanol e etanol. O teor hídrico pode ser de 0-40%, de preferência, de 0-10%. A reação é idealmente conduzida em tem4 peratura ambiente.
O processo indicado leva à formação preferencial de corantes dispersos da fórmula (Ia), ou seja, compostos com configuração E na ligação dupla olefínica. Esse resultado por ser confirmado por experimento pela técnica de RMN relativo ao espectro de J-HBMC, no qual é constatado que o próton olefínico possui constantes de acoplamento entre 6 e 7 Hz com o carbono da carbonila, e entre 13 e 14 Hz com o carbono da nitrila.
A separação dos corantes dispersos das fórmulas (Ia) e (IB) não é necessária para o seu uso descrito abaixo, porém, pode evidentemente ser efetuada, se desejada, empregando os métodos costumeiros.
Os compostos da fórmula (II) podem ser obtidos por diazotização (transferência de grupo diazo) da amina da fórmula (IV):
ci ,n nh2
OHC (IV) e acoplamento a um composto da fórmula (V):
em que R1 a R4 são, cada um, como definidos acima.
Os compostos da fórmula (IV) sofrem diazotização, geralmente em maneira conhecida, por exemplo, com ácido nitrossulfúrico em ácido sulfúrico diluído, ácido fosfórico ou uma mistura de ácido acético e ácido propiônico. O intervalo preferido de temperatura é entre -10 °C e 10 °C.
De modo geral, os compostos diazotizados são igualmente acoplados aos compostos da fórmula (V) em maneira conhecida, por exemplo, em meios ácido, aquoso, aquoso-orgânico ou orgânico, com vantagem especial em temperaturas abaixo de 10 °C. Os ácidos especialmente utilizados são ácido sulfúrico, ácido acético ou ácido propiônico.
A amina da fórmula (IV) é conhecida e pode ser obtida, por e5 xemplo, como descrito em GB 2 071 684 A.
Os compostos da fórmula (V) são igualmente conhecidos e podem ser obtidos, por exemplo, de acordo com M. Lipp et al., Chem. Ber.
1958, 91, 2239 ff. A mistura da reação obtida em ácido acético pode ser utilizada diretamente.
Os corantes dispersos da fórmula (I) da presente invenção são excepcionalmente úteis para tingimento e impressão em materiais hidrofóbicos, dando origem a cor violeta a tingimento e impressão em azul, com solidez considerável da cor à lavagem e ao suor. Esse efeito também se mantém especialmente para microfibras de poliéster e para tecidos mistos contendo poliéster, por exemplo, com algodão e elastano.
Adicionalmente, foi determinado que, os corantes dispersos da presente invenção são acentuadamente úteis no tingimento contínuo de tecidos mistos de poliéster-algodão para vestimenta de trabalho, por exemplo. Os níveis de solidez úmida atingidos, especialmente de acordo com o teste combinado da Hoechst, são excepcionais. No teste combinado da Hoechst, o tecido tingido é exposto a contato térmico de 160 - 190 °C por 5-10 min e, subseqüentemente, submetido a testes de solidez à lavagem de acordo com a norma ISO 105 C05 ou ISO 105 C-06 E2. Essas condições simulam a lavagem industriai, onde o material têxtil limpo é secado em equipamento de vapor seco em temperaturas muito altas. Nessa operação, o corante pode migrar para a superfície e manchar ou contaminar o tecido adjacente em lavagens subseqüentes. Os corantes da presente invenção são excelentes nessa situação por causarem nível extremamente baixo de manchas ou de contaminação.
Dessa forma, a presente invenção provê também o uso de corantes dispersos da fórmula geral I para tingimento e impressão em materiais hidrofóbicos, e processos para tingimento ou impressão destes materiais, empregando procedimentos convencionais que fazem uso, como agentes de tingimento, de um ou mais corantes da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.
Os materiais hidrofóbicos mencionados podem ser de origem sintética ou à base de celulose. Os materiais hidrofóbicos cogitados incluem, por exemplo, acetato de celulose secundário, triacetato de celulose, poliamidas e, em especial, poliésteres macromoleculares. Materiais compostos de poliéster macromolecular são, em especial, aqueles à base de tereftalatos de polietilenoglicol.
Os materiais hidrofóbicos sintéticos podem estar na forma de estruturas em lâmina ou filamentos, e podem ser processados, por exemplo, em fios ou materiais têxteis em tela ou malha. Preferência é dada a materiais têxteis fibrosos, os quais podem estar presentes também na forma de microfibras, por exemplo.
O tingimento em conformidade com o uso de acordo com a presente invenção pode ser efetuado em maneira convencional, de preferência, a partir de uma dispersão aquosa, se apropriado na presença de carregadores, entre 80 a aproximadamente 110 °C pelo método da exaustão ou pelo método HT em autoclave de tingimento em temperatura de 110 a 140 °C, além de pelo método conhecido como thermofíx (fixação térmica), no qual o tecido é impregnado com o líquido de tingimento e, subseqüentemente, fixado/definido em temperatura de aproximadamente 180 a 230 °C.
A impressão mencionada de materiais pode ser conduzida em maneira por si só conhecida, incorporando os corantes dispersos da fórmula geral (I) da presente invenção em uma pasta para impressão, e o tratamento do tecido impresso com a mesma em temperaturas entre 180 a 230 °C com vapor HT, vapor sob alta pressão ou calor seco, se apropriado na presença de um carregador, para fixar o corante.
Os corantes dispersos da fórmula (I) da presente invenção estarão em estado finamente subdividido quando utilizados em líquidos de tingimento, líquidos de impregnação ou pastas de impressão.
Os corantes são convertidos em resíduos finamente subdivididos em maneira convencional por suspensão fluída do corante como fabricado junto com dispersantes em meio líquido, de preferência água, e submetendo a mistura à ação de forças de cisalhamento para triturar mecanicamente as partículas originais do corante, em tal medida a ser obtida uma área de su7 perfície específica ótima e ser minimizada a sedimentação do corante. Esse cisalhamento é efetuado em moinhos adequados, como moinhos de bolas ou de areia. O tamanho de partícula dos corantes é geralmente entre 0,5 a 5 pm e, de preferência, é igual a aproximadamente 1 pm.
Os dispersantes utilizados na operação de moagem podem ser não-iônicos ou aniônicos. Dispersantes não-iônicos incluem, por exemplo, produtos da reação de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno ou óxido de propileno, com compostos passíveis de alquilação, por exemplo, alcoóis graxos, aminas graxas, fenóis, alquilfenóis e carboxamidas. Dispersantes aniônicos são, por exemplo, lignossulfonatos, alquil ou alquilaril sulfonatos ou sulfatos de éter alquilaril poliglicol.
É possível despejar os preparados dos corantes assim obtidos para a maioria das aplicações. De acordo com o mesmo, o teor de corante e de dispersante é limitado nesses casos. Em geral, as dispersões são ajustadas para que o teor de corante seja de até 50 por cento em peso e o do dispersante de até aproximadamente 25 por cento em peso. Por motivos econômicos, o teor dos corantes não é, na maioria das vezes, abaixo de 15 por cento em peso.
As dispersões podem conter também adjuvantes adicionais, por exemplo, aqueies que atuam como agentes oxidantes, por exemplo, mnitrobenzeno sulfonato de sódio, ou agentes fungicidas, por exemplo, ofenilfenóxido de sódio e pentaclorofenóxido de sódio, e, especialmente, os assim denominados doadores ácidos, cujos exemplos são butirolactona, monocloroacetamida, cloroacetato de sódio, dicloroacetato de sódio, o sal de sódio do ácido 3-cloropropiônico, ésteres de monossulfato, como lauril sulfato, por exemplo, e também ésteres sulfúricos de alcoóis etoxilados e propoxilados, por exemplo, sulfato de butilglicol.
As dispersões dos corantes assim obtidas são muito vantajosas para composição de líquidos de fingimentos e pastas de impressão.
Há certos campos de utilização nos quais formulações em pó são preferidas. Estes pós compreendem o corante, dispersantes e outros adjuvantes, por exemplo, agentes umectantes, oxidantes, conservantes e à prova de poeira e os supramencionados doadores ácidos.
Um método preferido para produção de preparados de corantes em pó fino consiste em separar as dispersões líquidas de corantes descritas acima de seus líquidos, por exemplo, por secagem a vácuo, liofilização, secagem em secadores de tambor, porém, de preferência, por secagem por atomização.
Os líquidos de fingimento são produzidos por diluição das quantidades exigidas das formulações de corantes acima descritas com o meio de fingimento, de preferência, água, de modo que a proporção obtida do líquido para o fingimento seja de 1:5 a 1:50. Ademais, é geralmente habitual incluir adjuvantes adicionais, como adjuvantes de dispersão, umectação e de fixação, nos líquidos. Ácidos orgânicos e inorgânicos, como ácido acético, ácido succínico, ácido bórico ou ácido fosfórico são incluídos para definir o pH no intervalo de 4 a 5, de preferência, 4,5. É vantajoso proteger o pH definido e acrescentar uma quantidade suficiente de um sistema tampão. O sistema ácido acético/acetato de sódio é um exemplo de sistema tampão vantajoso.
A fim de utilizar o corante ou a mistura corante em impressão de têxteis, as quantidades exigidas das formulações de corantes acima mencionadas são misturadas em maneira convencional, junto com espessantes, por exemplo, alginatos de metal alcalino ou similares, e, se apropriado, outros aditivos, por exemplo, aceleradores de fixação, agentes umectantes e agentes oxidantes para produção de pastas de impressão.
A presente invenção provê também tintas para impressão digital de materiais têxteis pelo processo de jato de tinta, compreendendo um corante disperso da fórmula geral (I) da presente invenção.
As tintas da presente invenção são preferivelmente aquosas e compreendem um ou mais corantes dispersos da fórmula (I) da presente invenção, por exemplo, em quantidades de 0,1% a 50% em peso, de preferência, em quantidades de 1% a 30% em peso e, mais preferivelmente, em quantidades de 1% a 15% em peso, com base no peso total da tinta.
As tintas compreendem ainda, em especial, de 0,1% a 20% em peso de um dispersante. Dispersantes adequados são conhecidos de um técnico versado na arte, encontram-se comercialmente à disposição e incluem, por exemplo, ligninas sulfonadas ou sulfometiladas, produtos de condensação de ácidos sulfônicos aromáticos e formaldeída, produtos de condensação fenol substituído ou não substituído e formaldeído, poliacrilatos e copolímeros correspondentes, poliuretanos modificados e produtos da reação de óxidos de alquileno com compostos passíveis de alquilação, por exemplo, alcoóis graxos, aminas graxas, ácidos graxos, carboxamidas e fenóis substituídos e não substituídos.
As tintas da presente invenção podem compreender ainda aditivos habituais, por exemplo, moderadores de viscosidade para definir a viscosidade no intervalo de 1,5 a 40,0 mPas, em temperatura variando de 20 a 50 °C. Em tintas preferidas, a viscosidade varia de 1,5 a 20 mPas e, em tintas especialmente preferidas, a viscosidade varia de 1,5 a 15 mPas.
Moderadores úteis de viscosidade incluem aditivos reológicos, por exemplo, polivinil-caprolactam, polivinilpirrolidona, além de seus copolímeros, poliéterpoliol, espessantes associativos, poliureia, alginatos de sódio, galactomananos modificados, poliéterureia, poliuretano e éteres de celulose não-iônicos.
Como exemplo de outros aditivos, as tintas da presente invenção podem incluir substâncias de superfície ativa para definir as tensões superficiais no intervalo de 20 a 65 mN/m, as quais são, se apropriado, adaptadas dependendo do processo utilizado (tecnologia térmica ou piezo). Substâncias de superfície ativa incluem, por exemplo, surfactantes de qualquer tipo, de preferência, surfactantes não-iônicos, butidilglicol e 1,2 hexanodiol.
As tintas podem incluir ainda aditivos habituais, por exemplo, materiais para inibir o crescimento de fungos ou de bactérias, em quantidades de 0,01% a 1% em peso, com base no peso total da tinta.
As tintas da presente invenção podem ser preparadas em maneira convencional por mistura dos componentes em água.
Os exemplos a seguir elucidam a invenção. As partes são em peso. Exemplo 1
a) A uma mistura de 808 partes de ácido acético e 199 partes de ácido propiônico, são adicionadas 100 partes de 2-amino-4-cloro-5-formil-1,3-tiazol (composto da fórmula (IV)). Após 30 minutos de agitação subseqüente, a temperatura é diminuída para 0 °C. Em seguida, 205 partes de ácido nitrossulfúrico a 40% são adicionadas em gotas à suspensão amarela, ao longo de 2 horas, enquanto a temperatura de 0-2 °C é mantida. A agitação continua nesta temperatura por 3 horas.
335,3 partes de uma solução acidificada com ácido acético e contendo 51,6% em peso de metil 3-[(3-hidroxifenil)-(1-metoxicarboniletil) aminojpropionato são apresentadas como carga inicial em 1503 partes de metanol. 400 partes de uma solução aquosa de ácido amidossulfônico a 18% em peso e 1250 partes de gelo são adicionadas. A mistura de diazotização é adicionada em gotas a esta solução de acoplamento ao longo de 30 minutos, com temperatura inicial em -12 °C e elevando-se nesse período para -1 °C. A mistura é subseqüentemente agitada por 15 minutos e, em seguida, ajustada para pH 4,2 com aproximadamente 930 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30% em peso. A temperatura é mantida abaixo de 10 °C por adição de aproximadamente 1240 partes de gelo. Após agitação durante a noite, o precipitado é separado por filtração com sucção. O bolo filtrado por sucção fortemente salgado é ressuspendido em 1500 partes de água e agitado por 2 h. 228,5 partes de um composto da fórmula (lia) são obtidas após filtração com sucção, lavagem com água e secagem. O rendimento correspondente é de 81,7% em teoria.
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b) 25 partes do composto (lia) são suspensas em 314 partes de etanol e agitadas por 30 min 5,5 partes de acetato de sódio anidro e 21,85 partes de cianoacetato de propila são adicionadas. A mistura é subseqüentemente agitada durante a noite. O término completo da reação é testado por meio de cromatografia em camada fina. Após a conclusão da reação, os sólidos são separados por filtração com sucção e lavados com etanol e água para render, após a secagem, 18,55 partes do corante da fórmula seguinte, o que corresponde a 60% em teoria:
Amáx = 604 nm (DMF)
Os corantes dispersos subseqüentes dos Exemplos 2 a 16 podem ser também obtidos de modo semelhante aos procedimentos descritos no Exemplo
1.
Exemplo |
X |
R1 = R2 |
R3 = R4 |
Amáx (DMF) [nm] |
2 |
Etila |
Me |
H |
604 |
3 |
Etila |
Et |
H |
603 |
4 |
Etila |
Me |
Me |
606 |
5 |
Alila |
Me |
H |
600 |
6 |
n-butila |
Me |
H |
600 |
7 |
Iso-butila |
Me |
H |
606 |
8 |
Terc-butila |
Me |
H |
602 |
9 |
n-pentila |
Me |
H |
604 |
10 |
n-hexila |
Me |
H |
604 |
11 |
n-octila |
Me |
H |
604 |
12 |
Benzila |
Me |
H |
604 |
Exemplo |
X |
R1 = R2 |
R3 = R4 |
Amáx (DMF) [nm] |
13 |
CH2CH2OMe |
Me |
H |
604 |
14 |
CH2CH2OEt |
Me |
H |
606 |
15 |
CH2CH2O-i-Pr |
Me |
H |
606 |
16 |
CH2CH2O-n-Bu |
Me |
H |
604 |
Exemplo 17 g do corante obtido de acordo com o Exemplo 1 (na forma do bolo prensado umedecido) são misturados em 200 ml de água com 63 g de lignina sulfato de sódio e 3 g de um dispersante não-iônico (produto de adição de ácido abiético e 50 equivalentes molares de óxido de etileno) e ajustados para pH 7 com ácido sulfúrico a 25%. Essa etapa é seguida por trituração em partículas em temperatura ambiente, peneiração e secagem em secador por atomização.
g do pó assim obtido são dispersos em 1000 g de água. A dispersão é misturada com 0,5 a 2 g por litro de um líquido dispersante disponível comercialmente, à base de um produto de condensação do sal sódico do ácido naftaleno sulfônico e formaldeído, 0,5 a 2 g por litro de solução de fosfato monossódico e 2 g por litro de uma solução adjuvante de nivelamento disponível comercialmente, e ajustada para pH 4,5 a 5,5 com ácido acético. O líquido de tingimento assim obtido é introduzido em 100 g de um tecido texturizado de poliéster, à base de tereftalato de polietilenoglicol, e o tingimento é conduzido a 130 °C por 60 min A limpeza por redução produz um tingimento de excelente solidez à lavagem e ao suor e solidez muito boa à sublimação.
A repetição do Exemplo 17 com os corantes 2 a 16 dá origem igualmente à cor violeta em tingimentos azuis com excelente solidez da cor à umidade.
Exemplo 18
O corante do Exemplo 16 é moído e secado por atomização, como descrito na primeira parte do Exemplo 17. O corante assim obtido é aplicado a um tecido misto de poliéster-algodão pelo processo de termofixação. Com essa finalidade, é feita uma tinta de carimbo, contendo 30 g/l do corante disperso descrito acima, 30 g/l de um corante blue vat, 2 g/l do agente umectante SERA® Wet C-AS, 10 g/l do agente anti-migração SERA® Gal M-IP e 0,5 ml/l de ácido acético a 60%. O arrancamento a úmido definido é de 60-80%. Após ter passado através do cilindro espremedor de impregnação, o tecido é secado a 120 °C por 1-3 minutos. Essa etapa é seguida por fixação térmica a 210 - 225 °C por 60 segundos. Depois, o tecido é passado através de um impregnador químico, contendo 60-120 ml de soda cáustica Bé a 38 °C e 35-70 g/l de hidrossulfeto (as quantidades dependem do quanto de corante vat é utilizado). O arrancamento a úmido será de 70-100%. Essa etapa é seguida por vaporização a 102 °C por 1 min O tecido é subseqüentemente finalizado por meio de lavagem em ciclos, oxidação com 50% de peróxido de hidrogênio, ensaboado com 1 g de sequestrante SERA® Sperse C-SN a 98 °C e acidificado até ser obtido pH 5-6. Após dois banhos adicionais em água, o tecido é secado.
O fingimento azul avermelhado assim obtido possui excelente solidez da cor à lavagem, correspondendo aos requisitos específicos do teste combinado da Hoechst. Resultados semelhantes são obtidos com os corantes dos Exemplos 1-15.
Exemplo 19
Um material têxtil consistindo em poliéster é impregnado com um líquido composto por 50 g/l de solução de alginato de sódio a 8%, 100 g/l de solução de éter de farinha de alfarroba a 8-12% e 5 g/l de fosfato monossódico em água e, em seguida, secado. O arrancamento a úmido é de 70%. No material têxtil assim pré-tratado é efetuada, em seguida, a impressão com uma tinta aquosa preparada de acordo com o procedimento descrito acima e contendo:
3,5% do corante do Exemplo 1,
2,5% do dispersante Disperbyk 190,
30% de 1,5-pentanodiol,
5% de dietilenoglicol monometil éter,
0,01% de biocida Mergal K9N e
58,99% de água,
Empregando uma cabeça de impressão a jato de tinta do tipo drop-on demand (piezo) (ejetável, quando solicitado). A impressão é secada completamente. A fixação é efetuada por meio de vapor superaquecido a 175 °C por 7 minutos. A impressão é subseqüentemente submetida à limpeza por redução alcalina, lavada a quente e, em seguida, secada.