BRPI0712671B1

BRPI0712671B1 - DETERGENT COMPOSITION FOR TEXTILE FIBER MATERIALS, PROCESS FOR TREATMENT OF DOMESTIC WASHING OF TEXTILE FIBER MATERIAL, AND PROCESS FOR THE FLUORESCENT BLANKING OF TEXTILE MATERIALS

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Publication number: BRPI0712671B1
Authority: BR
Publication date: 2017-08-08

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DETERGENTE PARA MATERIAIS DE FIBRA TÊXTIL, PROCESSO PARA O TRATAMENTO DE LAVAGEM DOMÉSTICA DE MATERIAL DE FIBRA TÊXTIL, E PROCESSO PARA O BRANQUEA-MENTO FLUORESCENTE DE MATERIAIS TÊXTEIS". A presente invenção refere-se a uma composição detergente para o tratamento de materiais de fibra têxtil contendo certos agentes alvejantes ou mistura de agentes alvejantes florescentes. É usualmente conhecido usar agentes alvejantes fluorescentes em formulações de detergentes. Eles se exaurem durante o tratamento no material a ser lavado e, em virtude de sua propriedade de absorção/emissão de luz especial, resulta na eliminação das tonalidades amareladas.Patent Descriptive Report for "DETERGENT COMPOSITION FOR TEXTILE FIBER MATERIALS, PROCESS FOR TREATMENT OF TEXTILE FIBER MATERIAL, AND PROCESS FOR FLUORESCENT WHITE MATERIALS". The present invention relates to a detergent composition for treating textile fiber materials containing certain bleaching agents or a mixture of flourishing bleaching agents. It is usually known to use fluorescent bleaching agents in detergent formulations. They deplete during treatment in the material to be washed and, because of their special light absorption / emission property, result in the elimination of yellowish hues.

Entretanto, existe ainda uma necessidade de descobrir agentes alvejantes fluorescentes para esta aplicação. Foi descoberto agora que os compostos de fórmula (I) a seguir, bem como suas misturas juntamente com os compostos de fórmulas (2) e/ou (3), possuem propriedades superiores com relação a, por exemplo, solubilidade, propriedades de reforço, estabilidade à luz, grau de brancura, e possuem também excelentes aspectos de branco no estado sólido. As propriedades de brancura, como manutenção da brancura, pode mesmo ser aumentada pelo uso de compostos de fórmula (I) em detergentes contendo um pe-róxido, um ativador de peróxido e ou um catalisador de alvejamento. Resultados favoráveis são obtidos mesmo a baixas temperaturas de lavagem.However, there is still a need to find fluorescent bleaching agents for this application. It has now been found that the following compounds of formula (I), as well as mixtures thereof together with the compounds of formula (2) and / or (3), have superior properties with respect to, for example, solubility, reinforcing properties, light stability, whiteness, and also have excellent solid-state white aspects. Whitening properties, such as maintaining whiteness, may even be increased by the use of compounds of formula (I) in detergents containing a peroxide, a peroxide activator and or a bleach catalyst. Favorable results are obtained even at low wash temperatures.

Dessa maneira, a presente invenção fornece, como um primeiro aspecto, uma composição detergente compreendendo i) 1-70% de um tensoativo aniônico e/ou não-iônico, ii) 1-75% de um builder, iii) 0,001-5% de pelo menos um composto de fórmula na qual R representa um resíduo de Ci^alquila, preferencialmente, metila ou etila e M representa hidrogênio ou um cátion de metal alcalino, na máxima preferência, lítio ou sódio, iv) 0-30% de um peróxido, v) 0-10% de um ativador de peróxido, vi) 0-5% de um catalisador de alvejamento, vii) 0-5% de uma enzima, cada componente em peso, baseado no peso total da composição detergente.Accordingly, the present invention provides, as a first aspect, a detergent composition comprising i) 1-70% of an anionic and / or nonionic surfactant, ii) 1-75% of a builder, iii) 0.001-5% of at least one compound of the formula wherein R represents a C1-4 alkyl, preferably methyl or ethyl residue and M represents hydrogen or an alkali metal cation, most preferably lithium or sodium, iv) 0-30% of a peroxide, v) 0-10% of a peroxide activator, vi) 0-5% of a bleach catalyst, vii) 0-5% of an enzyme, each component by weight, based on the total weight of the detergent composition.

Mais preferencialmente as composições detergentes compreendem i) 5-70% de um tensoativo aniônico e/ou tensoativo não-iônico; ii) 5-50% de um builder; iii) 0,5-30% de um peróxido; iv) 0,5-10% de um ativador de peróxido e/ou 0,1-2% de um catalisador de alvejamento; e V) 0,01-5% de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2), cada um em peso, baseado no peso total do detergente.More preferably the detergent compositions comprise i) 5-70% of an anionic surfactant and / or nonionic surfactant; ii) 5-50% of a builder; iii) 0.5-30% of a peroxide; iv) 0.5-10% of a peroxide activator and / or 0.1-2% of a bleach catalyst; and V) 0.01-5% of a mixture of compounds of formulas (1) and (2) each by weight based on the total weight of the detergent.

Em um aspecto adicional, a invenção refere-se a uma composição detergente, conforme definido acima, que compreende adicionalmente de 0,001 a 5% em peso de pelo menos um composto de fórmula na qual Ri e R2 cada um independentemente representa hidrogênio, Ci-C4alquila, C2-C4hidroxialquila, fenila não-substituída ou substituída ou, juntamente com o átomo de nitrogênio, completam um anel de morfolino, piperidino ou pirro-lidino.In a further aspect, the invention relates to a detergent composition as defined above which further comprises from 0.001 to 5% by weight of at least one compound of formula wherein R1 and R2 each independently represents hydrogen, C1 -C4 alkyl. C 2 -C 4 hydroxyalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or, together with the nitrogen atom, complete a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring.

Os compostos de fórmula (2) preferidos são aqueles nos quais R1 representa hidrogênio, metila, etila, hidroxietila ou hidroxipropila, R2 representa metila, etila, hidroxietila, hidroxipropila ou fenila, ou R1 e R2, juntamente com 0 átomo de nitrogênio, completam um anel de morfolino e M representa hidrogênio ou sódio, especialmente sódio.Preferred compounds of formula (2) are those wherein R1 represents hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl, R2 represents methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or phenyl, or R1 and R2, together with 0 nitrogen atom, complete one. morpholino ring and M represents hydrogen or sodium, especially sodium.

Em um segundo aspecto adicional, a invenção refere-se a uma composição detergente, conforme definido acima, que compreende adicionalmente de 0,001 a 5% em peso de pelo menos um composto de fórmula na qual R3 representa hidrogênio, Ci-C4alquila, Ci-C4alcóxi ou halogênio. Preferencialmente, o composto de fórmula (3) é selecionado dos compostos de fórmulas nas quais M' representa hidrogênio ou sódio, sendo o composto de fórmula (3a) no qual M' representa sódio o de máxima preferência.In a second further aspect, the invention relates to a detergent composition as defined above which further comprises from 0.001 to 5% by weight of at least one compound of the formula wherein R3 represents hydrogen, C1 -C4 alkyl, C1 -C4 alkoxy or halogen. Preferably, the compound of formula (3) is selected from the compounds of formula wherein M 'represents hydrogen or sodium, with the compound of formula (3a) wherein M' represents sodium being most preferred.

Ainda em um aspecto adicional, a invenção refere-se a uma composição detergente, conforme definido acima, que compreende adicionalmente de 0,001 a 5% em peso de uma mistura de compostos de fórmula (2) e fórmula (3), conforme definido anteriormente acima, juntamente com as respectivas preferências.In a still further aspect, the invention relates to a detergent composition as defined above which further comprises from 0.001 to 5% by weight of a mixture of compounds of formula (2) and formula (3) as defined above. , along with their preferences.

Dentro do escopo das definições acima, CrC4alquila pode ser metila, etila, n- ou isopropila, n-, iso-, sec.- ou t-butila, enquanto que C1-C4 alcóxi pode ser metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, sec.-butóxi ou terc.-butóxi. C2-C4hidroxialquila pode ser hidroxietila, hidroxipropila ou hidroxibutila, preferencialmente hidroxietila ou 2-hidroxipropila e halogê-nio pode ser flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente cloro.Within the scope of the above definitions, C1 -C4 alkyl may be methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec.- or t-butyl, while C1 -C4 alkoxy may be methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy isobutoxy, sec.-butoxy or tert.-butoxy. C 2 -C 4 hydroxyalkyl may be hydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxybutyl, preferably hydroxyethyl or 2-hydroxypropyl and halogen may be fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine.

Nas misturas dos compostos de fórmulas (1), (2) e/ou (3), a razão molar de composto (1) para composto (2) e/ou (3) situa-se usualmente na faixa de 0,1:99,9 a 99,9:0,1, preferencialmente de 1:99 a 99:1 e mais preferencialmente de 5:95 a 95:5. Altamente preferida é uma razão molar de 10:90 a 90:10, especialmente 20:80 a 80:20. Mais importante é uma razão molar de 30:70 a 70:30, especialmente 40:60 a 60:40.In mixtures of the compounds of formulas (1), (2) and / or (3), the molar ratio of compound (1) to compound (2) and / or (3) is usually in the range 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1, preferably from 1:99 to 99: 1 and more preferably from 5:95 to 95: 5. Highly preferred is a molar ratio of 10:90 to 90:10, especially 20:80 to 80:20. More important is a molar ratio of 30:70 to 70:30, especially 40:60 to 60:40.

Os compostos de fórmulas (1), (2) e (3) são conhecidos ou po- dem ser preparados em analogia com os processos conhecidos.The compounds of formulas (1), (2) and (3) are known or may be prepared in analogy with known processes.

Os compostos de fórmula (1) podem ser preparados, por exemplo, reagindo-se cloreto cianúrico com ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico, reagindo-se então o intermediário com amônia seguido de tratamento com o álcool HOR correspondente para produzir o produto desejado.The compounds of formula (1) may be prepared, for example, by reacting cyanuric chloride with 4,4'-diamino stilbene-2,2'-disulfonic acid, then reacting the intermediate with ammonia followed by treatment with HOR alcohol. to produce the desired product.

Os compostos de fórmula (2) podem ser produzidos reagindo-se, sob condições de reação conhecidas, cloreto cianúrico, sucessivamente, em qualquer sequência desejada, com cada um de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico, anilina e compostos amino de fórmula HNR1R2. Preferencialmente, 2 rnols de cloreto cianúrico são inicialmente reagidos com 1 mol de ácido 4,4,-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico e reagindo-se então o intermediário obtido em qualquer ordem com anilina e compostos amino de fórmula HNR^.The compounds of formula (2) may be produced by reacting, under known reaction conditions, cyanuric chloride, successively, in any desired sequence, with each of 4,4'-diamino stilbene-2,2'-disulfonic acid, aniline. and amino compounds of formula HNR 1 R 2. Preferably, 2 moles of cyanuric chloride are initially reacted with 1 mol of 4,4'-diamino stilbene-2,2'-disulfonic acid and then the intermediate obtained in any order is reacted with aniline and amino compounds of formula HNRR.

Em geral, é usada uma quantidade total de um composto de fórmula (1) ou uma mistura deles juntamente com um composto de fórmula (2) e/ou (3) de 0,001-5%, especialmente uma quantidade de 0,01-5%. Em geral, as quantidades dadas em porcento devem ser entendidas como sendo porcento em peso, baseado no peso total, a menos que mencionado ao contrário. O detergente pode ser formulado como um sólido, ou um líquido aquoso compreendendo, por exemplo, 5-50, preferencialmente 10-35% de água ou um detergente líquido não-aquoso, contendo não mais do que 5, preferencialmente 0-1% em peso de água, e baseado em uma suspensão de um builder em um tensoativo não-iônico, conforme descrito, por exemplo, em GB-A-2158454. O componente de tensoativo aniônico pode ser, por exemplo, um alquilbenzenossulfonato, um alquilsulfato, um alquiletersulfato, uma ole-finassulfonato, um alcanossulfonato, um sal de ácido graxo, um alquil ou al-quenil éter carboxilato ou um sal de ácido α-sulfograxo ou um éster do mesmo. Preferidos são os alquilbenzenossulfonatos tendo 10 a 20 átomos de carbono, alquiletersulfatos tendo 8 a 18 átomos de carbono, e sais de ácidos graxos sendo obtidos de azeite de dendê ou sebo e tendo 8 a 18 átomos de carbono. O número molar médio de oxido de etileno adicionado no alquiletersulfato é preferencialmente de 1 a 20, preferencialmente de 1 a 10. Os sais são preferencialmente obtidos de metal alcalino como sódio e potássio, especialmente sódio. Carboxilatos altamente preferidos são os sarcossinatos de metais alcalinos de fórmula R-CO(R1)CH2COOM1 na qual R é alquila ou alquenila tendo 9-17 átomos de carbono no radical alquila ou alquenila tendo 9-17 átomos de carbono no radical alquila ou alquenila, R1 é C1-C4 alquila e M1 é metal alcalino, especialmente sódio. O componente de tensoativo não-iônico pode ser, por exemplo, etoxilatos de álcool primários e secundários, especialmente os álcoois C8-C20 alifáticos etoxilados com uma média de 1 a 20 rnols de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois C10-C15 alifáticos primários e secundários etoxilados com uma média de 1 a 10 rnols de óxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não-iônicos não etoxilados incluem alquilpoliglicosídeos, glicerol monoéteres e poliidroxiaminas (glucamida). A quantidade total de tensoativo aniônico e tensoativo não-iônico é preferencialmente de 5-50% em peso, preferencialmente 5-40% em peso e mais preferencialmente 5-30% em peso. Para esses tensoativos é preferido que 0 limite inferior seja de 10% em peso. O componente builder pode ser um fosfato de metal alcalino, especialmente um tripolifosfato; um carbonato ou bicarbonato, especialmente os sais de sódio dos mesmos; um silicato ou dissilicato, um aluminossili-cato; um policarboxilato; um ácido policarboxílico; um fosfonato orgânico; ou um aminoalquileno poli (alquileno fosfonato); ou uma mistura desses.In general, a total amount of a compound of formula (1) or a mixture thereof is used together with a compound of formula (2) and / or (3) of 0.001-5%, especially an amount of 0.01-5. %. In general, the amounts given in percent should be understood to be percent by weight based on total weight unless otherwise stated. The detergent may be formulated as a solid, or an aqueous liquid comprising, for example, 5-50, preferably 10-35% water or a non-aqueous liquid detergent, containing no more than 5, preferably 0-1% by weight. weight of water, and based on a builder's suspension on a nonionic surfactant as described, for example, in GB-A-2158454. The anionic surfactant component may be, for example, an alkylbenzenesulfonate, an alkylsulfate, an alkyletersulfate, an olefinulfonate, an alkanesulfonate, a fatty acid salt, an alkyl or alkenyl carboxylate salt or an α-sulfograx acid salt or an ester thereof. Preferred are alkylbenzenesulfonates having 10 to 20 carbon atoms, alkylethersulfates having 8 to 18 carbon atoms, and fatty acid salts being obtained from palm oil and tallow and having 8 to 18 carbon atoms. The average molar number of ethylene oxide added in the alkylmetersulfate is preferably from 1 to 20, preferably from 1 to 10. Salts are preferably obtained from alkali metal such as sodium and potassium, especially sodium. Highly preferred carboxylates are alkali metal sarcosinate of formula R-CO (R1) CH2COOM1 wherein R is alkyl or alkenyl having 9-17 carbon atoms in alkyl or alkenyl radical having 9-17 carbon atoms in alkyl or alkenyl radical, R1 is C1-C4 alkyl and M1 is alkali metal, especially sodium. The nonionic surfactant component can be, for example, primary and secondary alcohol ethoxylates, especially ethoxylated aliphatic C8-C20 alcohols with an average of 1 to 20 mmol of ethylene oxide per mol of alcohol, and more especially alcohols. C10-C15 ethoxylated primary and secondary aliphatics with an average of 1 to 10 mmol of ethylene oxide per mol of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglycosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamines (glucamide). The total amount of anionic surfactant and nonionic surfactant is preferably 5-50 wt%, preferably 5-40 wt% and more preferably 5-30 wt%. For such surfactants it is preferred that the lower limit is 10% by weight. The builder component may be an alkali metal phosphate, especially a tripolyphosphate; a carbonate or bicarbonate, especially the sodium salts thereof; a silicate or disilicate, an aluminosilicate; a polycarboxylate; a polycarboxylic acid; an organic phosphonate; or an aminoalkylene poly (alkylene phosphonate); or a mixture of these.

Os silicatos preferidos são silicatos de sódio em camadas cristalinos de fórmula NaHSim02m+i-pH20 ou Na2Sim02m+i-pH20, nas quais m é um número de 1,9 a 4 e 0 pH é 0 a 20.Preferred silicates are crystalline layered sodium silicates of the formula NaHSim02m + i-pH20 or Na2Sim02m + i-pH20, wherein m is a number from 1.9 to 4 and 0 pH is 0 to 20.

Os aluminossilicatos preferidos são os materiais sintéticos comercialmente disponíveis designados com zeólitos A, B, X, e HS, ou misturas desses. O Zeólito A é preferido.Preferred aluminosilicates are commercially available synthetic materials designated with zeolites A, B, X, and HS, or mixtures thereof. Zeolite A is preferred.

Os policarboxilatos preferidos incluem os hidroxipolicarboxilatos, em particular, citratos, poliacrilatos e seus copolímeros com anidrido malei-co.Preferred polycarboxylates include hydroxypolycarboxylates, in particular citrates, polyacrylates and their maleic anhydride copolymers.

Os ácidos poiicarboxílicos preferidos incluem ácido nitriloacético e ácido etileno diamina tetra-acético.Preferred polycarboxylic acids include nitrileacetic acid and ethylene diamine tetraacetic acid.

Os fosfonatos orgânicos ou aminoalquileno poli (alquileno fosfo-natos) são etano 1 -hidróxi difosfonatos de metais alcalinos, nitrilo trimetileno fosfonatos, etileno diamina tetrametileno fosfonatos e dietileno triamina pen-tametileno fosfonatos. A quantidade de builders é preferencialmente de 5-60% em peso e na máxima preferência de 10-60% em peso. Para os builders é preferido que o limite inferior seja de 15% em peso, especialmente de 20% em peso.The organic or aminoalkylene polyphenylene phosphonate phosphonates are alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonates, nitrile trimethylene phosphonates, ethylene diamine tetramethylene phosphonates and diethylene triamine pen-tamethylene phosphonates. The amount of builders is preferably 5-60 wt% and most preferably 10-60 wt%. For builders it is preferred that the lower limit is 15 wt%, especially 20 wt%.

Componentes de peróxido adequados incluem, por exemplo, peróxidos orgânicos e inorgânicos (como os peróxidos de sódio) conhecidos na literatura e comercialmente disponíveis que alvejam os materiais têxteis em temperaturas de lavagem convencionais, por exemplo, de 5 a 95°C.Suitable peroxide components include, for example, organic and inorganic peroxides (such as sodium peroxides) known in the literature and commercially available that target the textile materials at conventional wash temperatures, for example from 5 to 95 ° C.

Em particular, são de interesse os peróxidos orgânicos são, por exemplo, monoperóxidos ou poliperóxidos tendo cadeias de alquila de pelo menos 3, preferencialmente 6 a 20 átomos de carbono; em particular dipero-xidicarboxilatos tendo 6 a 12 átomos de carbono, tais como diperoxiperaze-latos, diperoxipersebacatos, diperoxiftalatos e/ou diperoxidodecanodioatos, especialmente seus ácidos livres correspondentes. É preferido, no entanto, empregar peróxidos inorgânicos muito ativos, tais como persulfato, perborato e/ou percarbonato. É, naturalmente, possível empregar também misturas de peróxidos orgânicos e/ou inorgânicos. A quantidade de peróxido é preferencialmente 0,5-30% em peso, mais preferencialmente 1-20% em peso e na máxima preferência 1-15% em peso. No caso de ser usado um peróxido, o limite inferior é preferencialmente de 2% em peso, especialmente 5% em peso.In particular, organic peroxides are of interest, for example, monoperoxides or polyperoxides having alkyl chains of at least 3, preferably 6 to 20 carbon atoms; in particular diperoxydicarboxylates having 6 to 12 carbon atoms, such as diperoxypiperazate, diperoxipersebacate, diperoxyphthalate and / or diperoxidodecanedioate, especially their corresponding free acids. It is preferred, however, to employ very active inorganic peroxides, such as persulfate, perborate and / or percarbonate. It is, of course, also possible to employ mixtures of organic and / or inorganic peroxides. The amount of peroxide is preferably 0.5-30 wt%, more preferably 1-20 wt% and most preferably 1-15 wt%. If a peroxide is used, the lower limit is preferably 2 wt%, especially 5 wt%.

Os peróxidos, especialmente os peróxidos inorgânicos, são preferencialmente ativados pela inclusão de um ativador de alvejante. Preferidos são tais compostos que, sob condições de peridrólise, produzem ácidos perbenzo- e/ou peroxo-carboxílicos não-substituídos ou substituídos tendo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 2 a 4 átomos de carbono. Compostos adequados incluem aqueles que possuem grupos -O e/ou N-acila tendo o referido número de átomos de carbono e/ou grupos benzoíla não-substituídos ou substituídos. É dada preferência a alquilenodiaminas poliaciladas, especialmente tetra-acetiletilenodiamina (TAED), glicolurilas acetiladas, especialmente tetra-acetilglicolurila (TAGU), N,N-diacetil-N,N-dimetil-uréia (DDU), derivados de triazina acilada, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxoexaidro-1,3,5-triazina (DADHT), compostos de fórmula na qual R é um grupo sulfonato, um grupo ácido carboxílico, ou um grupo carboxilato, e na qual R' é (C7-C15)alquila linear ou ramificada; também ati-vadores que são conhecidos sob os nomes SNOBS, SLOBS, NOBS e DOBA, álcoois poliídricos aciiados, especialmente triacetina, diacetato de etileno glicol e 2,5-diacetóxi-2,5-di-hidrofurano e sorbitol e manitol acetilados e derivados de açúcar aciiados, especialmente penta-acetilglicose (PAG), poliacetato de sacarose (SUPA), penta-acetilfrutose, tetra-acetilxilose e octa-acetillactose, e glucamina e gluconolactona acetilada, opcionalmente N-acetilada. Podem ser também usadas combinações de ativadores de alve-jantes convencionais revelados no Pedido de Patente Alemão DE-A-44 43 177. Compostos de nitrila que formam ácidos peroximídicos com peróxidos são também adequados como ativadores de alvejantes. Preferidos são tetra-acetil etilenodiamina e nonoiloxibenzeno sulfonato. A quantidade de ativador de alvejante é preferencialmente de ΟΙ 0% em peso, mais preferencialmente 0-8% em peso. No caso de ser usado um ativador de alvejante, o limite inferior é preferencialmente de 0,5% em peso, especialmente 1% em peso.Peroxides, especially inorganic peroxides, are preferably activated by the inclusion of a bleach activator. Preferred are such compounds which, under perhydrolysis conditions, produce unsubstituted or substituted perbenzoic and / or peroxycarboxylic acids having from 1 to 10 carbon atoms, especially from 2 to 4 carbon atoms. Suitable compounds include those having -O and / or N-acyl groups having said number of unsubstituted or substituted carbon atoms and / or benzoyl groups. Preference is given to polyalkylated alkylenediamines, especially tetraacetylenediamine (TAED), acetylated glycololyls, especially tetraacetylglycoluryl (TAGU), N, N-diacetyl-N, N-dimethyl urea (DDU), especially acylated triazine derivatives. , 5-diacetyl-2,4-dioxoexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), compounds of the formula wherein R is a sulfonate group, a carboxylic acid group, or a carboxylate group, and wherein R 'is ( C7 -C15) straight or branched alkyl; also activators which are known under the names SNOBS, SLOBS, NOBS and DOBA, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and acetylated 2,5-diacethoxy-2,5-dihydrofuran and sorbitol and mannitol and derivatives sugar, especially pentaacetylglucose (PAG), sucrose polyacetate (SUPA), pentaacetylfructose, tetraacetylxylose and octaacetylactose, and acetylated glucamine and gluconolactone, optionally N-acetylated. Combinations of conventional bleach activators disclosed in German Patent Application DE-A-44 43 177 may also be used. Nitrile compounds which form peroxide peroxide acids are also suitable as bleach activators. Preferred are tetraacetyl ethylenediamine and nonoyloxybenzene sulfonate. The amount of bleach activator is preferably ΟΙ 0 wt%, more preferably 0-8 wt%. If a bleach activator is used, the lower limit is preferably 0.5 wt%, especially 1 wt%.

Catalisadores de alvejamento, que podem ser adicionados, incluem, por exemplo, precursores de peróxido enzimáticos e/ou complexos de metal. Os complexos de metal preferidos são os complexos de manganês, cobalto ou ferro tais como ftalocianinas de manganês ou ferro ou os complexos descritos na EP-A-0509787. No caso de ser usado um catalisador de alvejamento a quantidade é preferencialmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferencialmente de 0,01 a 2% em peso, especialmente de 0,05 a 2% em peso. Altamente preferida é uma quantidade de 0,1-2% em peso.Targeting catalysts, which may be added, include, for example, enzymatic peroxide precursors and / or metal complexes. Preferred metal complexes are manganese, cobalt or iron complexes such as manganese or iron phthalocyanines or the complexes described in EP-A-0509787. Where a bleach catalyst is used the amount is preferably from 0.005 to 2 wt%, more preferably from 0.01 to 2 wt%, especially from 0.05 to 2 wt%. Highly preferred is an amount of 0.1-2% by weight.

Como exemplos de catalisadores de alvejamento são mencionados os seguintes: -WO-A-95/30681 (ver, por exemplo, fórmula (I) e a definição seguinte na página 1, linhas 7 a 30; especialmente fórmula (I) e as definições seguintes apresentadas na página 2, linha 29 a página 11, linha 11). Os li-gantes preferidos são aqueles apresentados na página 13, linha 12, na página 26, linha 11. - WO-A-01/09276 (ver, por exemplo, fórmulas (1), (2) e (3) e as definições seguintes apresentadas nas páginas 2 e 3). - WO-A-01/05925 (ver, por exemplo, fórmula (1) e a definição seguinte na página 1, último parágrafo na página 2, parágrafo primeiro. As preferências dadas aos complexos de metal se aplicam, ver especialmente aqueles de fórmula (2) na página 3 e aqueles de fórmula (3) na página 4). - WO-A-02/088289 (ver, por exemplo, fórmula (1) e a definição seguinte na página 2. As preferências dadas aos complexos de metal se a-plicam, ver especialmente os ligantes de fórmula (3) e também as preferências dadas na página 3, parágrafo quarto a página 4, parágrafo 7).Examples of bleach catalysts include: -WO-A-95/30681 (see, for example, formula (I) and the following definition on page 1, lines 7 to 30; especially formula (I) and definitions shown on page 2, line 29 to page 11, line 11). Preferred binders are those shown on page 13, line 12, page 26, line 11. - WO-A-01/09276 (see, for example, formulas (1), (2) and (3) and following settings shown on pages 2 and 3). - WO-A-01/05925 (see, for example, formula (1) and the following definition on page 1, last paragraph on page 2, first paragraph. Preferences given to metal complexes apply, see especially those of formula (2) on page 3 and those of formula (3) on page 4). WO-A-02/088289 (see, for example, formula (1) and the following definition on page 2. Preferences given to metal complexes apply, see especially the binders of formula (3) and also those preferences given on page 3, fourth paragraph to page 4, paragraph 7).

Além disso, o detergente pode opcionalmente conter enzimas. Enzimas podem ser adicionadas aos detergentes para remoção de manchas. As enzimas usualmente melhoram o desempenho em manchas baseadas em proteínas ou amido, tais como aquelas causadas por sangue, leite, capim, ou sucos de frutas. As enzimas preferidas são celulases, proteases, amilases e lipases. As enzimas preferidas são celulases e proteases especialmente proteases. Celulases são enzimas que atuam na celulose e seus derivados e hidrolisa-os a glicose, celobiose, celooligossacarídeo. As celulases removem sujeira e têm o efeito de suavizar a aspereza ao toque. Exem- pios de enzimas a serem usadas incluem, mas não são de nenhum modo limitadas as seguintes: proteases conforme apresentadas na US-B-6,242,405, coluna 14, linhas 21 a 32; lipases conforme apresentadas na US-B-6,242,405, coluna 14, linhas 33 a 46; amilases conforme apresentadas na US-B-6,242,405, coluna 14, linhas 47 a 56; e celulases conforme apresentadas na US-B-6,242,405, coluna 14, linhas 57 a 64.In addition, the detergent may optionally contain enzymes. Enzymes can be added to stain removal detergents. Enzymes usually improve performance on protein or starch-based stains, such as those caused by blood, milk, grass, or fruit juices. Preferred enzymes are cellulases, proteases, amylases and lipases. Preferred enzymes are cellulases and proteases especially proteases. Cellulases are enzymes that act on cellulose and its derivatives and hydrolyze them to glucose, cellobiose, kelooligosaccharide. Cellulases remove dirt and have the effect of softening roughness to the touch. Examples of enzymes to be used include, but are not limited to the following: proteases as set forth in US-B-6,242,405, lane 14, lines 21 to 32; lipases as set forth in US-B-6,242,405, lane 14, lines 33 to 46; amylases as set forth in US-B-6,242,405, lane 14, lines 47 to 56; and cellulases as set forth in US-B-6,242,405, column 14, lines 57 to 64.

As enzimas podem opcionalmente estar presentes no detergente. Quando usadas, as enzimas estão usualmente presentes em uma quantidade de 0,01-5% em peso e mais preferencialmente 0,1-4% em peso, baseado no peso total do detergente.Enzymes may optionally be present in the detergent. When used, the enzymes are usually present in an amount of 0.01-5 wt% and more preferably 0.1-4 wt%, based on the total weight of the detergent.

Outros aditivos preferidos para os detergentes de acordo com a invenção são polímeros que, durante a lavagem dos têxteis, inibem manchas causadas pelos corantes no licor de lavagem que foram liberados dos têxteis sob as condições de lavagem (agentes de fixação de corantes, inibidores de transferência de corantes). Tais polímeros são preferencialmente polivinilpir-rolidonas, polivinilimidazóis ou N-óxidos de polivinilpiridina que podem ter sido modificados pela incorporação de substituintes aniônicos ou catiônicos, especialmente aqueles tendo um peso molecular na faixa de 5.000 a 60.000, mais especialmente 10.000 a 50.000. Tais polímeros são usualmente usados em uma quantidade de 0,01 a 5%, preferencialmente 0,05 a 5% em peso, especialmente 0,1 a 2% em peso, baseado no peso total do detergente. Os polímeros preferidos são aqueles apresentados no WO-02/02865 (ver especialmente página 1, último parágrafo e página 2, parágrafo primeiro).Other preferred additives for detergents according to the invention are polymers which, during washing of textiles, inhibit stains caused by dyes in the wash liquor that have been released from textiles under wash conditions (dye fixing agents, transfer inhibitors). dyes). Such polymers are preferably polyvinylpyrrolidones, polyvinylimidazoles or polyvinylpyridine N-oxides which may have been modified by incorporation of anionic or cationic substituents, especially those having a molecular weight in the range of 5,000 to 60,000, more especially 10,000 to 50,000. Such polymers are usually used in an amount of 0.01 to 5%, preferably 0.05 to 5% by weight, especially 0.1 to 2% by weight, based on the total weight of the detergent. Preferred polymers are those disclosed in WO-02/02865 (see especially page 1, last paragraph and page 2, first paragraph).

Os detergentes usados conterão usualmente um ou mais auxiliares tais como agentes de suspensão de sujeira, por exemplo, carboximetilce-lulose sódica, sais para ajuste de pH, por exemplo, silicatos de metais alcalinos ou alcalinoterrosos; reguladores de espuma, por exemplo, sabão; sais para ajuste das propriedades de secagem por atomização e granulação, por exemplo, sulfato de sódio; perfumes; e também, se apropriado, agentes an-tiestáticos e amaciantes; tais como argilas de esmectita, agentes fotoalvejan-tes; pigmentos; e/ou agentes de tonalidade. Esses constituintes devem, naturalmente, ser estáveis a qualquer sistema alvejante empregado. Tais auxiliares podem estar presentes em uma quantidade de, por exemplo, 0,1 a 20% em peso, preferencialmente 0,5 a 10% em peso, especialmente 0,5 a 5% em peso, baseado no peso total do detergente.The detergents used will usually contain one or more auxiliaries such as dirt suspending agents, for example sodium carboxymethylcellulose, pH adjusting salts, for example alkali or alkaline earth metal silicates; foam regulators, for example soap; salts for adjusting spray drying and granulating properties, for example sodium sulfate; Perfumes; and also, if appropriate, antistatic and softening agents; such as smectite clays, photoalveying agents; pigments; and / or tinting agents. These constituents must, of course, be stable to any bleach system employed. Such aids may be present in an amount of, for example, 0.1 to 20 wt%, preferably 0.5 to 10 wt%, especially 0.5 to 5 wt%, based on the total weight of the detergent.

As composições detergentes podem tomar uma variedade de formas físicas incluindo as formas de pó, granular, de tabletes e líquida. Exemplos das mesmas são detergentes em pó convencionais de serviço pesado, detergentes compactos e supercompactos de serviço pesado e tabletes, como tabletes de detergente de serviço pesado. Uma forma física importante é a assim chamada forma granular concentrada adaptada para ser adicionada a uma máquina de lavar.Detergent compositions may take a variety of physical forms including powder, granular, tablet and liquid forms. Examples thereof are conventional heavy duty detergent powders, compact and super compact heavy duty detergents, and tablets such as heavy duty detergent tablets. An important physical form is the so-called concentrated granular form adapted to be added to a washing machine.

De importância são também os assim chamados detergentes compactos (ou supercompactos). No campo da fabricação de detergentes, tem sido desenvolvida recentemente uma tendência no sentido da produção de detergentes compactos, que contêm crescentes quantidades de substância ativa. A fim de minimizar o dispêndio de energia durante o processo de lavagem, os detergentes compactos são requeridos operar eficientemente em temperaturas tão baixas quanto 40°C, ou mesmo a temperaturas ambiente, por exemplo, a 25°C. Tais detergentes usualmente têm uma densidade aparente de 650-1000 g/l, preferencialmente 700-1000 g/l e especialmente 750-1000 g/l.Of importance are also the so-called compact (or supercompact) detergents. In the field of detergent manufacturing, a trend has recently been developed towards the production of compact detergents, which contain increasing amounts of active substance. In order to minimize energy expenditure during the washing process, compact detergents are required to operate efficiently at temperatures as low as 40 ° C, or even at ambient temperatures, for example at 25 ° C. Such detergents usually have an apparent density of 650-1000 g / l, preferably 700-1000 g / l and especially 750-1000 g / l.

Os detergentes podem também estar presentes na forma de tabletes. As características relevantes dos tabletes são facilidade de administração e conveniência de manuseio. Os tabletes são a administração mais compacta de detergentes sólidos e têm uma densidade aparente de, por e-xemplo, 0,9 a 1,3 kg/litro. Para permitir a rápida desintegração do detergente de lavanderia os tabletes contêm geralmente desintegrantes especiais: - Efervescentes tais como carbonato/bicarbonato/ácido cítrico; - Agentes intumescedores como celulose, carboximetil celulose, poli(N-vinilpirrolidona) reticulada; - Materiais de dissolução rápida tais como acetato de Na (K); ou citrato de Na (K); - Revestimento rígido solúvel em água de rápida dissolução tais como dicarbóxi ácidos.Detergents may also be present in the form of tablets. Relevant features of the tablets are ease of administration and convenience of handling. Tablets are the most compact administration of solid detergents and have an apparent density of, for example, 0.9 to 1.3 kg / liter. To allow rapid disintegration of laundry detergent tablets usually contain special disintegrants: - Effervescents such as carbonate / bicarbonate / citric acid; Swelling agents such as cellulose, carboxymethyl cellulose, cross-linked poly (N-vinylpyrrolidone); Fast dissolving materials such as Na (K) acetate; or Na (K) citrate; - Fast dissolving hard water soluble coating such as dicarboxy acids.

Os tabletes podem conter também combinações de quaisquer dos ingredientes acima. O detergente pode ser também formulado como um líquido aquoso compreendendo 5-50, preferencialmente 10-35% de água ou como um detergente não-aquoso líquido, contendo não mais do que 5, preferencialmente 0-1% em peso de água. Composições detergentes não-aquosas líquidas podem conter outros solventes como veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol são adequados. Álcoois mono-hídricos são preferidos para solubilizar o tensoativo, mas podem ser também usados polióis tais como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,3-propanodiol, etileno glicol, glicerina e 1,2-propanodiol). As composições podem conter de 5% a 90%; tipicamente de 10% a 50% de tais veículos. Os detergentes podem também estar presentes como a assim chamada forma de "dose líquida unitária".The tablets may also contain combinations of any of the above ingredients. The detergent may also be formulated as an aqueous liquid comprising 5-50, preferably 10-35% water or as a liquid non-aqueous detergent, containing no more than 5, preferably 0-1% by weight of water. Liquid non-aqueous detergent compositions may contain other solvents such as vehicles. Low molecular weight primary or secondary alcohols exemplified by methanol, ethanol, propanol and isopropanol are suitable. Monohydric alcohols are preferred to solubilize the surfactant, but polyols such as those containing from 2 to about 6 carbon atoms and from 2 to about 6 hydroxy groups (e.g. 1,3-propanediol, ethylene may also be used). glycol, glycerin and 1,2-propanediol). The compositions may contain from 5% to 90%; typically from 10% to 50% of such vehicles. Detergents may also be present as the so-called "unit liquid dose" form.

Este tratamento com detergente de têxteis pode ser conduzido como um tratamento doméstico em máquinas de lavar normais.This textile detergent treatment can be conducted as a household treatment in standard washing machines.

As fibras têxteis tratadas podem ser fibras naturais ou sintéticas ou misturas das mesmas. Exemplos de fibras naturais incluem fibras vegetais tais como algodão, viscose, linhaça, raion ou linho, preferencialmente algodão e fibras animais tais como lã, mohair, cashemira, angorá e seda, preferencialmente lã. Fibras sintéticas incluem fibras de poliéster, poliamida e poliacrilonitrila. As fibras têxteis preferidas são as fibras de algodão, poliamida e lã, especialmente as fibras de algodão. Preferencialmente, as fibras têxteis tratadas de acordo com o método da presente invenção têm uma densidade menor do que 200 g/m2.The treated textile fibers may be natural or synthetic fibers or mixtures thereof. Examples of natural fibers include plant fibers such as cotton, viscose, flaxseed, raion or flax, preferably cotton and animal fibers such as wool, mohair, cashemira, angora and silk, preferably wool. Synthetic fibers include polyester, polyamide and polyacrylonitrile fibers. Preferred textile fibers are cotton, polyamide and wool fibers, especially cotton fibers. Preferably, the textile fibers treated according to the method of the present invention have a density of less than 200 g / m2.

De acordo com este processo usualmente é usada uma quanti- dade de 0,01 a 3,0% em peso, especialmente 0,05 a 3,0% em peso, baseado no peso total do material de fibra têxtil, de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2). O processo é usualmente conduzido em uma faixa de temperatura de 5 a 100°C, especialmente 5 a 60°C. Preferida é uma faixa de temperatura de 5 a 40°C, especialmente 5 a 35°C e mais preferencialmente 5 a 30°C.According to this process an amount of 0.01 to 3.0 wt%, especially 0.05 to 3.0 wt%, based on the total weight of the textile fiber material of a blend of compounds of formulas (1) and (2). The process is usually conducted in a temperature range of 5 to 100 ° C, especially 5 to 60 ° C. Preferred is a temperature range of 5 to 40 ° C, especially 5 to 35 ° C and more preferably 5 to 30 ° C.

As composições detergentes desta invenção serão preferencialmente formuladas de tal modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca e 6,5 e cerca de 11, preferencialmente entre cerca de 7,5 e 11. Os produtos de lavagem situam-se tipicamente em pH 9-11. As técnicas de controle de pH nos níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis, ácidos, etc., e são bem conhecidos daqueles versados na técnica. Métodos de lavanderia à máquina nesta invenção compreendem tipicamente o tratamento de lavanderia do tecido sujo com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar tendo nela dissolvida ou dispensada uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavanderia à máquina de acordo com a invenção. Por uma quantidade eficaz da composição detergente diz-se, por exemplo, que de 20 g a 300 g de produto dissolvidos ou dispensados em uma solução de lavagem de volume de 5 a 85 litros, como são as dosagens típicas de produto e volumes de solução de lavagem comumente empregados em métodos convencionais de lavanderia à máquina convencionais. Exemplos são - máquinas de lavar automáticas tipo americana de eixo vertical, de carregamento superior usando cerca de 45 a 83 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 10 a cerca de 14 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 10 a cerca de 50°C; - máquina de lavar automática tipo japonesa, de carregamento frontal usando cerca de 26 a 52 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 8 a cerca de 15 minutos e uma temperatura de água de lavagem de cerca de 5 a cerca de 25°C. - máquina de lavar automática tipo japonesa, de carregamento superior usando cerca de 26 a 52 litros de água no banho de lavagem, um ciclo de lavagem de cerca de 8 a cerca de 15 minutos e uma temperatura de lavagem de água de cerca de 5 a cerca de 25°C. A razão de licor é preferencialmente de 1:4 a 1:40, especialmente de 1:4 a 1:15. Altamente preferida é uma razão de licor de 1:4 a 1:10, especialmente 1:5 a 1:9.The detergent compositions of this invention will preferably be formulated such that, during use in aqueous cleaning operations, the wash water will have a pH between about 6.5 and about 11, preferably between about 7.5 and 11. Washings are typically at pH 9-11. PH control techniques at recommended levels of use include the use of buffers, alkalis, acids, etc., and are well known to those skilled in the art. Machine laundry methods in this invention typically comprise laundry treatment of the soiled fabric with an aqueous wash solution in a washing machine having dissolved or dispensed with it an effective amount of a machine laundry detergent composition according to the invention. For an effective amount of the detergent composition it is said, for example, that from 20 g to 300 g of product dissolved or dispensed in a 5 to 85 liter volume wash solution, as are typical product dosages and solution volumes. Washing commonly employed in conventional methods of conventional machine laundry. Examples are - top-loading, upright American type automatic washing machines using about 45 to 83 liters of water in the wash bath, a wash cycle of about 10 to about 14 minutes and a wash water temperature. from about 10 to about 50 ° C; Front-loading Japanese type automatic washer using about 26 to 52 liters of water in the wash bath, a wash cycle of about 8 to about 15 minutes and a wash water temperature of about 5 to about 25 ° C. - Top-loading Japanese type automatic washer using about 26 to 52 liters of water in the wash bath, a wash cycle of about 8 to about 15 minutes and a water wash temperature of about 5 to about 25 ° C. The liquor ratio is preferably from 1: 4 to 1:40, especially from 1: 4 to 1:15. Highly preferred is a liquor ratio of 1: 4 to 1:10, especially 1: 5 to 1: 9.

Um objetivo adicional da presente invenção é fornecer um processo para tratamento de lavagem doméstica de um material de fibra têxtil no qual o material de fibra têxtil é posto em contato com uma solução aquo-sa de um detergente compreendendo pelo menos um composto de fórmula (1) conforme definido acima, e no qual a temperatura da solução situa-se entre 5°C e 40°C, preferencialmente entre 5°C e 30°C, ao longo de todo o processo.A further object of the present invention is to provide a process for treating domestic wash of a textile fiber material in which the textile fiber material is contacted with an aqueous solution of a detergent comprising at least one compound of formula (1). ) as defined above, and wherein the temperature of the solution is between 5 ° C and 40 ° C, preferably between 5 ° C and 30 ° C throughout the process.

Alternativamente, a invenção fornece um processo para a lavagem doméstica de um material de fibra têxtil, no qual a solução aquosa de detergente contém, em adição ao composto de fórmula (1), pelo menos um composto de fórmula (2), conforme definido acima, e no qual o detergente contém um peróxido, um ativador de peróxido e um catalisador de alveja-mento, e no qual a temperatura da solução situa-se entre 5°C e 40°C, preferencialmente entre 5°C e 30°C, ao longo de todo o processo.Alternatively, the invention provides a process for home washing a textile fiber material, wherein the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), at least one compound of formula (2) as defined above. and wherein the detergent contains a peroxide, a peroxide activator and a bleach catalyst, and in which the temperature of the solution is between 5 ° C and 40 ° C, preferably between 5 ° C and 30 ° C. , throughout the process.

Ainda em uma outra alternativa, a invenção fornece um processo para a lavagem doméstica de um material de fibra têxtil, no qual a solução aquosa de detergente contém, em adição ao composto de fórmula (1), pelo menos um composto de fórmula (3), conforme definido acima, e no qual o detergente contém um peróxido, um ativador de peróxido e um catalisador de alvejamento, e no qual a temperatura da solução situa-se entre 5°C e 40°C, preferencialmente entre 5°C e 30°C, ao longo de todo o processo.In yet another alternative, the invention provides a process for home washing a textile fiber material, wherein the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), at least one compound of formula (3). as defined above and wherein the detergent contains a peroxide, a peroxide activator and a bleach catalyst, and wherein the temperature of the solution is between 5 ° C and 40 ° C, preferably between 5 ° C and 30 ° C. ° C throughout the process.

Como uma alternativa final, a invenção fornece um processo para a lavagem doméstica de um material de fibra têxtil, no qual a solução a-quosa de detergente contém, em adição ao composto de fórmula (1), uma mistura compreendendo pelo menos um composto de fórmula (2) e pelo me- nos um composto de fórmula (3), conforme definido acima, e no qual o detergente contém um peróxido, um ativador de peróxido e um catalisador de alvejamento, e no qual a temperatura da solução situa-se entre 5°C e 40°C, preferencialmente entre 5°C e 30°C, ao longo de todo o processo.As a final alternative, the invention provides a process for domestic washing of a textile fiber material, wherein the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), a mixture comprising at least one compound of formula (2) and at least a compound of formula (3) as defined above and in which the detergent contains a peroxide, a peroxide activator and a bleach catalyst, and in which the temperature of the solution is between 5 ° C and 40 ° C, preferably between 5 ° C and 30 ° C throughout the process.

No curso de quaisquer dos processos de lavagem acima, os materiais de fibra têxtil são tratados com um total de 0,05 a 3,0% em peso, baseado no peso do material de fibra têxtil, do composto de fórmula (1), de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2), de uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (3), conforme definido acima, ou de uma mistura dos compostos (1), (2), e (3).In the course of any of the above washing processes, the textile fiber materials are treated with a total of 0.05 to 3.0% by weight based on the weight of the textile fiber material of the compound of formula (1) of a mixture of compounds of formulas (1) and (2), a mixture of compounds of formulas (1) and (3) as defined above, or a mixture of compounds (1), (2), and (3 ).

Tanto para os compostos de fórmulas (1), (2), e (3) quanto para os detergentes e o processo de lavagem, se aplicam as definições e preferências apresentadas acima.For both compounds of formulas (1), (2), (3) and detergents and the washing process, the above definitions and preferences apply.

Em um aspecto final, a invenção refere-se a um processo para o branqueamento fluorescente de materiais têxteis compreendendo os materiais têxteis em contato com um composto de fórmula (1), conforme definido acima, com uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (2), com uma mistura de compostos de fórmulas (1) e (3), conforme definido acima, ou com uma mistura dos compostos (1), (2), e (3).In a final aspect, the invention relates to a process for fluorescent bleaching of textile materials comprising textile materials in contact with a compound of formula (1) as defined above with a mixture of compounds of formula (1) and (2), with a mixture of compounds of formulas (1) and (3) as defined above, or with a mixture of compounds (1), (2), and (3).

Os compostos usados para as composições e processos de a-cordo com a presente invenção são particularmente vantajosos pelo fato de exibirem não apenas capacidade de branqueamento extremamente alta, mas, em adição, em muitos casos solubilidades em água altamente desejáveis e possuírem também excelente aspecto de branco no estado sólido. Uma vantagem adicional da presente invenção é que a composição detergente proporciona melhor desempenho de branqueamento e sensação do tecido. Além disso, os compostos apresentam muito bons resultados com respeito às propriedades de exaustão.The compounds used for the compositions and processes according to the present invention are particularly advantageous in that they exhibit not only extremely high whiteness, but in addition in many cases highly desirable water solubilities and also have excellent appearance. white in the solid state. An additional advantage of the present invention is that the detergent composition provides better bleaching performance and fabric feel. In addition, the compounds show very good results with respect to exhaustion properties.

Os compostos têm a vantagem de serem também eficazes na presença de doadores de cloro ativo, tais como, por exemplo, hipoclorito e podem ser usados sem perda substancial nos efeitos em banhos de lavagem com a-gentes de lavagem não-iônicos, por exemplo, alquilfenóis poliglicóis éteres.The compounds have the advantage that they are also effective in the presence of active chlorine donors such as, for example, hypochlorite and can be used without substantial loss in the effects on washings with nonionic washings, e.g. alkylphenols polyglycols ethers.

Também na presença de perborato ou perácidos e ativadores, por exemplo, tetra-acetilglicolurila ou ácido etilenodiamina-tetra-acético os compostos são estáveis em ambos no agente de lavagem pulverulento e nos banhos de lavagem. Em adição, eles conferem uma aparência brilhante à luz do dia.Also in the presence of perborate or peracids and activators, for example tetraacetylglycoluryl or ethylenediamine tetraacetic acid the compounds are stable in both the powdery washing agent and the washing baths. In addition, they give a bright look in daylight.

Os exemplos seguintes servem para ilustrar a invenção, partes e percentagens são em peso, a menos que mencionado em contrário. A. Exemplos de Preparação Exemplo 1 Uma solução de 43 g de ácido 4,4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfônico em 400 ml de água é adicionada a uma mistura consistindo em 260 g de metil etil cetona, 225 g de gelo e 45 g de cloreto cianúrico com agitação. Durante a adição, a temperatura de reação é mantida abaixo de 10°C por resfriamento externo e o pH mantido entre 4,5 e 5,0 pela adição de solução aquosa de carbonato de sódio a 15%. Após aquecimento a 30°C, são adicionados 25,5 ml de uma solução aquosa de amônia a 24,9% dentro de 3 minutos e o pH ajustado entre 9,0 e 9,3 pela adição de solução aquosa de hidróxido de sódio a 40%. A mistura é então agitada por 3 horas em uma temperatura entre 36 e 39°C e em seguida aquecida a 55°C. O pH da mistura é então ajustado entre 6,9 e 7,3 pela adição de ácido clorídrico aquoso a 35% e a temperatura elevada para 98°C, por meio do que 350 ml de mistura de metil etil cetona/água são destilados. Após resfriamento a 20°C, os sólidos precipitados são filtrados, por meio do que são obtidas 115,4 g de torta úmida de filtro contendo ácido bis-(2-amino-4-cloro-1,3,5-triazin-6-il)aminoestilbeno-2,2'-dissulfônico. 38 g da torta úmida de filtro são adicionadas a uma mistura de 6,5 g de hidróxido de sódio e 500 ml de etanol a 70°C com agitação. Após resfriamento à temperatura ambiente, os sólidos precipitados são filtrados, lavados com etanol, em seguida com cloreto de sódio aquoso a 12,5% e seco sob vácuo a 60°C. São obtidas 28,8 g do composto de fórmula (101) como cristais amarelos.The following examples serve to illustrate the invention, parts and percentages are by weight unless otherwise stated. A. Preparation Examples Example 1 A solution of 43 g of 4,4'-diamino stilbene-2,2'-disulfonic acid in 400 ml of water is added to a mixture consisting of 260 g of methyl ethyl ketone, 225 g of ice. and 45 g of cyanuric chloride with stirring. During the addition, the reaction temperature is kept below 10 ° C by external cooling and the pH maintained between 4.5 and 5.0 by the addition of 15% aqueous sodium carbonate solution. After heating to 30 ° C, 25.5 ml of a 24.9% aqueous ammonia solution are added within 3 minutes and the pH adjusted between 9.0 and 9.3 by the addition of aqueous sodium hydroxide solution to 40% The mixture is then stirred for 3 hours at a temperature between 36 and 39 ° C and then heated to 55 ° C. The pH of the mixture is then adjusted to 6.9 to 7.3 by the addition of 35% aqueous hydrochloric acid and the elevated temperature to 98 ° C whereby 350 ml of the methyl ethyl ketone / water mixture is distilled. After cooling to 20 ° C, precipitated solids are filtered, whereby 115.4 g of bis- (2-amino-4-chloro-1,3,5-triazin-6) acid filter cake are obtained. -yl) amino-stilbene-2,2'-disulfonic. 38 g of the filter wet cake is added to a mixture of 6.5 g of sodium hydroxide and 500 ml of ethanol at 70 ° C with stirring. After cooling to room temperature, the precipitated solids are filtered off, washed with ethanol, then with 12.5% aqueous sodium chloride and dried under vacuum at 60 ° C. 28.8 g of the compound of formula (101) are obtained as yellow crystals.

Exemplo 2 Seguindo o procedimento do exemplo 1, mas substituindo os 500 ml de etanol por 500 ml de metanol, é obtido o composto de fórmula (102). B. Exemplos de Aplicacão Exemplo 3 É preparada uma composição detergente de lavanderia padrão ECE de acordo com a Tabela 1.Example 2 Following the procedure of example 1, but replacing the 500 ml of ethanol with 500 ml of methanol, the compound of formula (102) is obtained. B. Application Examples Example 3 An ECE standard laundry detergent composition is prepared according to Table 1.

Tabela 1___________________________________________________________ A esta composição são adicionados 15% de percarbonato de sódio e 5% de tetra-acetil etileno diamina (TAED), seguido de suficiente do a-gente de branqueamento fluorescente apropriado (FWA) de modo que 64 pmols de FWA/kg de detergente de tecido estejam presentes na composição.To this composition are added 15% sodium percarbonate and 5% tetraacetyl ethylene diamine (TAED), followed by sufficient of the appropriate fluorescent whitening stock (FWA) so that 64 pmols of FWA / kg of fabric detergent are present in the composition.

Um tecido de algodão alvejado é então lavado usando 40 g da composição detergente/kg de tecido em uma razão de licor de 10:1 em água de dureza alemã de 10° a 20°C durante 15 minutos e seco sob condições ao ar livre, ou seja, com exposição à radiação UV.A bleached cotton fabric is then washed using 40 g of the detergent composition / kg of fabric in a 10: 1 liquor ratio in German hardness water of 10 ° to 20 ° C for 15 minutes and dried under outdoor conditions, ie with exposure to UV radiation.

Após 3 ciclos de lavagem e secagem, são determinados os valores de brancura Ganz do algodão. Os resultados estão sumarizados na Tabela 2 a seguir: Tabela 2______________________________________________________ Nota1: Um detergente comercial FWA fornecido pela Ciba Specialty Chemicals Exemplos 4-5 É preparado um detergente de lavanderia em pó contendo os ingredientes indicados na Tabela 3 Tabela 3___________________________________________________________ A esta composição são adicionados 15% de percarbonato de sódio e 5% de tetra-acetil etileno diamina (TAED), seguido de suficiente do agente de branqueamento fluorescente apropriado (FWA) de modo que 64 pmols de FWA/kg de detergente de tecido estejam presentes na composição.After 3 wash and dry cycles, the cotton Ganz whiteness values are determined. The results are summarized in Table 2 below: Table 2______________________________________________________________ Note1: A commercial FWA detergent supplied by Ciba Specialty Chemicals Examples 4-5 A laundry detergent powder containing the ingredients listed in Table 3 is prepared. Table 3___________________________________________________________ To this composition are added 15 % sodium percarbonate and 5% tetraacetyl ethylene diamine (TAED), followed by sufficient of the appropriate fluorescent whitening agent (FWA) such that 64 pmols of FWA / kg fabric detergent is present in the composition.

Após 3 ciclos de lavagem e secagem, são determinados os valores de brancura Ganz do algodão. Os resultados estão sumarizados na Tabela 4 a seguir: Tabela 4 ___________________________________ Em todos os casos, fica claramente evidente a brancura mais acentuada do tecido lavado usando as composições da invenção, em comparação com aquela contendo o produto comercialmente disponível.After 3 wash and dry cycles, the cotton Ganz whiteness values are determined. The results are summarized in Table 4 below: Table 4 In all cases, the sharpest whiteness of the fabric washed using the compositions of the invention is clearly evident compared to that containing the commercially available product.

REIVINDICAÇÕES

Claims

Detergent composition, characterized in that it comprises: (i) 1-70% of an anionic or nonionic surfactant, (ii) 1-75% of a reinforcer, (iii) 0.001-5% of at least one compound of the formula wherein R represents methyl or ethyl, and M represents hydrogen or an alkali metal cation, (iv) 0-30% of a peroxide, (v) 0-10% of a peroxide activator, (vi ) 0-5% of a bleach catalyst, (vii) 0-5% of an enzyme, each component by weight, based on the total weight of the detergent composition.

Detergent composition according to claim 1, characterized in that it further comprises from 0.001 to 5% by weight of at least one compound of the formula wherein R1 and R2 each independently represents hydrogen, C1 -C4 alkyl, C2-3. C 4 -hydroxyalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or together with the nitrogen atom complete a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring, and M represents hydrogen or an alkali metal cation.

Detergent composition according to Claim 1, characterized in that it further comprises from 0.001 to 5% by weight of at least one compound of the formula wherein R5 represents hydrogen, C1 -C4 alkyl, C1 -C4 alkoxy or halogen; and M represents hydrogen or an alkali metal cation.

Detergent composition according to claim 1, characterized in that it further comprises from 0.001 to 5% by weight of compounds of formula (2) and formula (3) as defined in claim 2 or 3, respectively.

Detergent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in the compound of formula (1) R represents methyl or ethyl, and M represents hydrogen, lithium or sodium.

Detergent composition according to claim 3 or 4, characterized in that in the compound of formula (2) R 1 represents hydrogen, methyl, ethyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl, R 2 represents methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl or phenyl , or R 1 and R 2 together with the nitrogen atom complete a morpholino ring, and M represents hydrogen or sodium.

Detergent composition according to Claim 3 or 4, characterized in that the compound of formula (3) is selected from the compounds of formula: wherein M represents hydrogen or sodium.

Process, characterized in that it is for the domestic washing treatment of a textile fiber material in which the textile fiber material is contacted with an aqueous solution of a detergent comprising at least one compound of formula in which R represents methyl or ethyl, and M represents hydrogen or an alkali metal cation and wherein a detergent contains a peroxide, peroxide activator and / or a clearing catalyst and wherein the temperature of the solution is between 5 and 40 ° C *. 0 throughout the process.

Process according to claim 8, characterized in that the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), at least one compound of formula wherein R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 hydroxyalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or, together with the nitrogen atom, complete a morpholine, piperidine or pyrrolidine ring, and M represents hydrogen or an alkali metal cation,

Process according to Claim 8, characterized in that the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), at least one compound of the formula wherein R 3 represents hydrogen, CAalkyl, C 1 -C 4 alkoxy or halogen, and M represents hydrogen or an alkali metal cation.

Process according to Claim 8, characterized in that the aqueous detergent solution contains, in addition to the compound of formula (1), a mixture of compounds comprising at least one compound of formula (2) and at least a compound of formula (3) -

Process according to any one of Claims 8 to 11, characterized in that the textile fiber materials are treated with a total of 0.05 to 3.0% by weight based on the weight of the textile fiber material. of the compound of formula (1), a mixture of compounds of formula (1) and (2) as defined in any one of claims 1, 2, 8 and 9 of a mixture of compounds of formula (1) and (3) as defined in any one of claims 1, 3, 8 and 10 or a mixture of compounds (1), (2) and (3).

A process for fluorescent bleaching of textile materials, characterized in that it comprises contacting textile materials with a compound of formula (1) as defined in claim 1 or 8 with a mixture of compounds of formula (1). and (2) as defined in any one of claims 1, 2, 8 and 9 with a mixture of compounds of formulas (1) and (3) as defined in any one of claims 1, 3, 8 and 10, or with a mixture of compounds (1), (2), and (3).