[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

BRPI0707131B1 - composição compreendendo peróxido de hidrogênio e uso da mesma - Google Patents

composição compreendendo peróxido de hidrogênio e uso da mesma Download PDF

Info

Publication number
BRPI0707131B1
BRPI0707131B1 BRPI0707131A BRPI0707131A BRPI0707131B1 BR PI0707131 B1 BRPI0707131 B1 BR PI0707131B1 BR PI0707131 A BRPI0707131 A BR PI0707131A BR PI0707131 A BRPI0707131 A BR PI0707131A BR PI0707131 B1 BRPI0707131 B1 BR PI0707131B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
acid
composition
use according
hydrogen peroxide
alkyl
Prior art date
Application number
BRPI0707131A
Other languages
English (en)
Inventor
Bobbert Ilja
Original Assignee
Aseptix Res B V
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aseptix Res B V filed Critical Aseptix Res B V
Publication of BRPI0707131A2 publication Critical patent/BRPI0707131A2/pt
Publication of BRPI0707131B1 publication Critical patent/BRPI0707131B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/18Liquid substances or solutions comprising solids or dissolved gases
    • A61L2/186Peroxide solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/34Derivatives of acids of phosphorus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/16Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
    • A61L2/22Phase substances, e.g. smokes, aerosols or sprayed or atomised substances
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/10Apparatus features
    • A61L2202/17Combination with washing or cleaning means
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/20Targets to be treated
    • A61L2202/24Medical instruments, e.g. endoscopes, catheters, sharps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

composição de peróxido de hidrogênio de atividade biocida melhorada. a presente invenção refere-se ao uso biocida de uma composição incluindo peróxido de hidrogênio em uma concentração de 0,05-50% (p/p) e um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 :(oh)~(2-m)~(x)(o)p-(o)~p~-(r')~q~'(ch(y)-ch~2~-o)~n~-r]~m~, ou um sal do mesmo, em que x é h ou oh; cada y é independentemente h ou ch3; m é 1 e/ou 2; cada p e q são independentemente o ou 1, com a condição que quando p é 0, q é 1; cada n é independentemente 2-10; cada r' é independentemente um radical de alquileno contendo 1-18 átomos de carbono; cada ré independentemente h ou um radical alquila contendo 1-18 átomos de carbono; e r'+r<243>20; em uma concentração de 0,01-60% (p/p). a composição é vantajosamente usada para qualquer propósito em que uma atividade de desinfecção e/ou higienização, preferivelmente combinada com uma atividade de limpeza e/ou de alvejante e/ou de conservante, é requerida. a presente invenção descreve ainda uma composição especialmente preferida para uso biocida incluindo peróxido de hidrogênio em uma concentração de 0,05-50% (p/p) e um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 2: (oh)(x) (o)p-o-(ch(y)-ch~2~-o)~n ~-r, ou um sal do mesmo, em que x é h ou oh, y é h ou ch~3~, n é 4-6 e r é um radical alquila contendo 4-16 átomos de carbono, em uma concentração de 0,01-60% (p/p).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO E USO DA MESMA". A presente invenção refere-se ao campo de desinfecção e limpeza, mais especificamente a composições com atividade biocida melhorada baseadas em peróxido de hidrogênio que também possuem estabilidade melhorada.
Numerosas classes de compostos químicos exibem graus variantes de atividade biocida ou antimicrobiana. Composições biocidas são necessárias, dentre outros fatores, para limpar e desinfetar superfícies de alimentos como frutas e vegetais e para limpar e desinfetar superfícies duras na indústria de cuidados com a saúde, indústrias de alimentos e bebidas e áreas domésticas.
Nos últimos anos, esforços têm sido concentrados no desenvolvimento de produtos químicos que serão altamente eficientes contra microorganismos quando em uma forma diluída, serão de baixa toxidade a humanos e outros animais, e não serão prejudiciais ao meio-ambiente.
Dos desinfetantes e biocidas conhecidos, peróxido de hidrogênio parece ter potencial excepcional, pelo fato de seus produtos de decomposição, água e oxigênio, não serem tóxicos nem prejudiciais ao meio-ambiente. Além disso, ele tende a ter uma atividade biocida de espectro amplo. Atividade de espectro amplo é importante, por exemplo, em situações onde organismos prejudiciais estão presentes, mas sua identidade não é conhecida. Desinfetantes baseados em peróxido de hidrogênio são úteis em muitas aplicações diferentes, incluindo em hospitais, clínicas, laboratórios, consultórios dentários, e em instalações de cuidado doméstico e cuidado crônico. Eles também podem ser usados em processamento e preparação de alimentos e bebidas, na pecuária, na indústria hospitalar e para higienizações em geral.
Para se fornecer ação rápida e eficiente, as soluções de peróxido de hidrogênio biocidas tiveram que empregar concentrações relativamente altas de peróxido de hidrogênio. Entretanto, a maiores concentrações, as soluções podem se sujeitar a regulações de bens danosos e pode requerer precauções especiais para manuseio e uso. Por exemplo, em concentrações acima de 8% p/p de solução aquosa, peróxido de hidrogênio é considerado corrosivo e é também um forte agente oxidante. Soluções contendo menos de cerca de 8% p/p de peróxido de hidrogênio são preferidas por seu perfil de segurança melhorado.
Composições baseadas em peróxido de hidrogênio como o único composto biocida e contendo até 7% de peróxido de hidrogênio em peso da composição total não são totalmente eficazes para desinfetar superfícies soladas, por exemplo, superfícies que necessitam tanto de lavagem e desin-fecção. Realmente, a presença de solos orgânicos e/ou inorgânicos diminui a atividade bactericida de muitos antimicrobianos como agentes baseados em peroxigênio, resultando, logo, em uma atividade bactericida e poder de desinfecção menores das composições incluindo eles.
Em concentrações baixas (por exemplo, 3% p/p), peróxido de hidrogênio é não-irritante para a pele, mas exibe atividade germicida baixa. Por exemplo, uma solução contendo 3% p/p de peróxido de hidrogênio leva 20 minutos para alcançar uma redução maior que log 6 em Staphylococcus aureus, o que é longo demais para muitas aplicações. Aumentar a concentração de peróxido de hidrogênio aumentará a taxa de desinfecção. Por exemplo, uma solução aquosa 25% p/p de peróxido de hidrogênio requer apenas 20 segundos para alcançar uma redução maior que log 6 em Staphylococcus aureus. Entretanto, a solução é corrosiva nesta concentração e requer procedimentos especiais de manuseio.
Outra desvantagem do uso de composições de peróxido de hidrogênio é que sem o uso de um estabilizador, ou uma combinação de estabilizadores, as composições de peróxido aquosas podem se decompor ca-racteristicamente por um período de tempo relativamente curto. Várias soluções são propostas na técnica para obter composições de peróxido de hidrogênio com atividade biocida melhorada. WO 97/31093 descreve uma composição desinfetante incluindo um alvejante de peroxigênio, por exemplo, peróxido de hidrogênio, um ten- soativo anfótero, por exemplo, betaína, glutaraldeído e um óleo essencial antimicrobiano. WO 01/65939 descreve propriedades bactericidas de uma combinação de peróxido de hidrogênio, um sal de benzalcônio e um agente se-qüestrante de fosfato inorgânico. US 6,479,454 e US 6,444,230 descrevem atividade microbiana melhorada de uma combinação de um composto de peroxigênio com um óxido de amina. WO 03/067989 descrevem o uso de certos tensoativos baseados em ácido sulfônico aniônicos em combinação com peróxido de hidrogênio. É um objeto da presente invenção fornecer composições que entregam excelente atividade biocida usando as concentrações mais baixas possíveis de peróxido de hidrogênio e/ou menos de outros aditivos biocidas quanto possível. Além disso, um objetivo tem sido fornecer uma composição que possa ser aplicada sem precauções de manuseio ou uso, medidas de segurança, e que não requerem lavagem ou apenas lavagem escassa após aplicação. É surpreendentemente mostrado pela presente invenção que composições incluindo a combinação de peróxido de hidrogênio com certos compostos de fosfato ou fosfonato mostram uma atividade biocida melhorada. As composições também exibem um aumento significante em estabilidade quando comparado com soluções de peróxido de hidrogênio não contendo o composto em questão. WO 2004/067194 refere-se a composições aquosas estabilizadas que contêm peróxido de hidrogênio, um tensoativo de fosfono etoxilado e alifático de fórmula (I), (0H)(3.m)0P(R-(CH2-CH2-0)n-R1)m ou (OH)(3. m)0P(0-(CH2-CH2-0)n-R1)m ou (0H)(3.m)0P(0-R1-(CH2-CH2-0)n-R1)m, e pelo menos um tensoativo detersivo adicional. Descobriu-se que o composto de fórmula (I) fornece a composição com propriedades estéticas muito boas (um gel transparente) e ajuda a estabilizar a fórmula a altas temperaturas (cerca de 40QC por até 6 meses). Adicionalmente, a composição é estável em luz, em particular, luz UV. WO 97/47718 descreve um agente espessante para soluções aquosas de peróxido de hidrogênio, garantindo um ambiente de viscosidade confiável e permanente e tornando a inclusão de perfumes fácil e sem risco de turbidez. O agente espessante inclui de 10 a 90% de amida de alcanol de ácido graxo, 5 a 20% de alquil éter sulfatos, e, opcionalmente até 5% de al-quil éter fosfonato e até 60% de alquilpoliglicol éter.
Entretanto, não é feito menção nesses dois documentos de atividade biocida melhorada de composições incluindo tensoativos de fosfono etoxilados e alifáticos/ alquil éter fosfonatos. Adicionalmente, compostos com uma estrutura de acordo com a fórmula 2 não são explicitamente descritos nesses documentos.
Logo, em um primeiro aspecto, a presente invenção fornece o uso como uma composição biocida de uma composição incluindo peróxido de hidrogênio em uma concentração de 0,05-50% (p/p) e um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1: (OH)(2.m)(X)(0)P-[(0)p-(R’)q-(CH(Y)-CH2-0)n-R]m, ou um sal deste, onde X é H ou OH; cada Y é independentemente H ou CH3; m é 1 e/ou 2; cada p e q são independentemente 0 ou 1, com a condição que quando p é 0, q é 1; cada n é independentemente 2-10; cada R’ é independentemente um radical de alquileno contendo 1-18 átomos de carbono; cada R é independentemente H ou um radical alquila contendo 1-18 átomos de carbono; e R’+R < 20; em uma concentração de 0,01-60% (p/p). A composição surpreendentemente tem uma excelente atividade biocida, até mesmo sob diluição até uma composição contendo 0,05-8% de peróxido de hidrogênio e 0,01-10% de um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1. Ela também mostra uma boa estabilidade com o tempo. A combinação de peróxido de hidrogênio e do composto de acordo com a fórmula I fornece uma composição biocida mais potente que composições que podem ser obtidas pelo uso desses dois compostos separadamente. A menos que indicado de outra maneira, as porcentagens usadas durante esta invenção são porcentagens em peso baseadas no peso total da composição. A atividade biocida referida durante essa invenção inclui atividade biocida contra todos os tipos de microorganismos, bactérias, leveduras e fungos, e contra vírus. A fórmula 1 refere-se tanto a compostos individuais e homogêneas bem como a misturas heterogêneas de compostos. Por exemplo, misturas heterogêneas podem conter compostos onde o valor para n e/ou o comprimento do alquileno e/ou do radical alquila variam entre valores diferentes, com os valores para n e os comprimentos de cadeia de R’ e R como especificado nessa invenção sendo valores médios. Adícionalmente, misturas heterogêneas podem conter uma mistura de mono- e diésteres de acordo com a fórmula 1. Mono- ou diésteres de acordo com a fórmula 1 são compostos onde m é 1 ou 2, respectivamente. É preferível que em tais misturas o monoéster seja a espécie predominante, isto é, constitua pelo menos 50% de tal mistura, preferivelmente pelo menos 60%, mais preferivelmente pelo menos 70%, ainda mais preferivelmente pelo menos 80%, o mais preferivelmente pelo menos 90%.
Em uma estrutura preferida de acordo com a fórmula 1, X é OH, Y é Η, n é 2-8, preferivelmente 2-6, mais preferivelmente 4-6, mais preferivelmente 4, e/ou R’+R são 4-18 átomos de carbono, preferivelmente 4-16 átomos de carbono, mais preferivelmente 6-14 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 8-12 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 810 átomos de carbono. Além disso, preferivelmente, Re R1 são radicais de cadeia normal. Em uma outra estrutura preferida, o valor para p é 1 e para q é 0.
Um composto especialmente preferido para uso de acordo com a invenção forma outro aspecto desta invenção. É um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 onde m é 1, pé 1 eqéO, isto é, um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 2: (OH)(X) (0)P-0-(CH(Y)-CH2-0)n-R, ou um sal deste, onde X é H ou OH, Y é H ou CH3, n é 4-8 e R é um radical alqui-la contendo 4-18 átomos de carbono, em uma concentração de 0,01-60% (P/P).
Em uma estrutura preferida de acordo com a fórmula 2, X é OH, Y é Η, n é 4-6, preferivelmente n é 4, e R é um radical alquila contendo 4-16 átomos de carbono, preferivelmente 6-14 átomos de carbono, mais preferivelmente 8-12 átomos de carbono, mais preferivelmente 8-10 átomos de carbono. Além disso, preferivelmente, R é um radical alquila de cadeia normal.
Em uma estrutura especialmente preferida de acordo com a fórmula 2, X é OH, Y é Η, n é 4-6, preferivelmente n é 4, e R é um radical alquila contendo 8-12 átomos de carbono, preferivelmente 8-10 átomos de carbono. A composição para uso de acordo com a invenção preferivelmente pode ser vendida como um concentrado incluindo peróxido de hidrogênio em uma concentração que pode variar de cerca de 10-50% e o composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 em uma concentração que pode variar de cerca de 5-60%. Dito concentrado pode ser apropriadamente diluído até a concentração efetiva para ser usado na aplicação final.
Sob diluição, a concentração efetiva de peróxido de hidrogênio da composição pode ser de 0,05%-8% (p/p), preferivelmente 0,1-5%, mais preferivelmente 0,2-3%, mais preferivelmente 0,3-2%. Dependendo do uso intencionado da composição, a concentração de peróxido de hidrogênio pode estar na faixa maior, por exemplo, de 1 -8%, ou na faixa menor, por exemplo, de 0,05-1%. A concentração do composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 pode ser de 0,01-10% (p/p), preferivelmente 0,05-5%, mais preferivelmente 0,1-2%. A concentração de peróxido de hidrogênio e do composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 na composição é escolhida preferencialmente de tal maneira que a razão em peso entre peróxido de hidrogênio e o composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 varia entre 10 e 0,1, mais preferencialmente entre 5 e 0,2, mais preferivelmente entre 2 e 0,5.
Em uma modalidade da invenção, a composição da invenção é formada pela dissolução de uma formulação de particulado seco em água. Nessa modalidade, peróxido de hidrogênio é gerado de um composto de peróxi como percarbonato de sódio, perborato de sódio monoidratado, per-borato de sódio tetraidratado, tetraborato de sódio decaidratado, ou misturas destes. Isso permite o uso de uma composição sólida incluindo o composto gerador de peróxido e o composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 ou 2.
Devido à eficácia da combinação de peróxido de hidrogênio e do composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1, a composição pode ser usada como formulação que é tão simples quanto possível. Para muitas aplicações, pode não ser necessário suplementar a composição com compostos adicionais que influenciam (melhoram) sua atividade biocida. Logo, em tais modalidades, a composição consiste essencialmente em peróxido de hidrogênio e o composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 como compostos com atividade biocida. A atividade biocida de uma composição para uso de acordo com a invenção é preferivelmente determinada por um teste de suspensão bacte-ricida controlado conforme a norma européia para desinfetantes e antisépticos químicos EN 1276 (EN 1276: Quantitative suspension test for the evaluation of bactericidal activity of Chemical desinfectants and antiseptics used in food, industrial, domestic, and institutional areas: test method and requirements. Uma composição biocida eficiente é uma composição que fornece pelo menos uma redução de log 3 após tempo de contato de 1 minuto com uma suspensão de teste de Staphylococcus aureus de 108 cfu por mL, preferivelmente uma redução de log 4, mais preferivelmente uma redução de log 5, o mais preferivelmente pelo menos uma redução de log 6.
Dependendo do microorganismo a ser testado, é possível usar testes de suspensão dedicados para uso com fungos, leveduras ou vírus. Para fungos ou leveduras, os testes de acordo com as normas européias EN 1275, ΕΝ 1650, ou ΕΝ 13624 podem ser usados. Para vírus, o teste de acordo com as norma européia EN 14476 pode ser usado.
Finalmente, um teste de acordo com a norma européia EN 13704 é apropriado para a avaliação de atividade esporicida de desinfetantes químicos usados em áreas de alimentos, industriais, domésticas e institucionais. A composição de peróxido biocida para uso de acordo com a invenção é preferivelmente uma solução aquosa.
Exemplos de compostos com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 são: Uniqema: ■ Monafax 1214 alifático C8-10, 40E ■ Monafax 831 alifático Basf: ■ Maphos 60A alifático C10 etoxilado - monoéster ■ Maphos 58 alifático Akzo: ■ Phospholan PE 169 C13 isotridecil éter fosfato Zschimmer & Schwarz: ■ Phosfetal 201 alifático C12 (mistura de mono- e diéster) ■ Phosfetal 213 alifático C18 (mistura de mono- e diéster) Elementis ■ SERVOXYL VPBZ 5/100, um mono- e diéster C12-C16 baseado em coco 5 OE ■ SERVOXYL VPDZ 3/100, um mono- e diéster C13, 3 OE (isotridecilál-cool (C13) polietilenoglicol éter (3 OE) fosfato éster) ■ SERVOXYL VPDZ 6/100, um mono- e diéster C13, 6 OE (isotridecilál-cool (C13) polietilenoglicol éter (6 OE) fosfato éster) ■ SERVOXYL VMDZ 6/100, um monoéster C13, 6 OE, aprox. 90% ■ SERVOXYL VPTZ 3/100, um mono- e diéster C8, 3 óxido de etileno, (2-Etilhexanol polietilenoglicol éter (3 OE) fosfato éster) Em uma modalidade preferida, a composição de peróxido bioci- da para uso de acordo com a invenção é uma solução aquosa pronta-para-uso incluindo 0,1-5% de peróxido de hidrogênio e 0,05-5% de um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1. O pH da solução preferivelmente é 2-5.
Tal composição também é muito amistosa ao ambiente.
Compostos especialmente preferidos para uso de acordo com a invenção são compostos como Phosfetal® 201, SERVOXYL VMDZ 6/100, SERVOXYL VPBZ 5/100, Maphos® 60A (BASF) e Monafax® 1214 (Uniqe-ma). Especialmente, Monafax® 1214 é um produto altamente degradável com propriedades biocidas muito boas em combinação com peróxido de hidrogênio, e recebeu um título ecológico da Swedish Society for Nature Conservation. Isso permite o uso da solução em situações onde produtos ambientalmente amistosos são preferidos. Vários outros compostos podem ser adicionados à composição para melhorar sua utilidade prática.
Por exemplo, um ácido (orgânico ou inorgânico) ou base ajusta-dores de pH ou um tampão apropriado podem ser apropriadamente adicionados para fornecer a composição com um pH de escolha. Preferivelmente, a composição tem um pH na região ácida, mais preferivelmente, um pH de 1-8, ainda mais preferivelmente, um pH de 1,5-6, e mais preferivelmente um pH de 2-5. A composição pode ainda incluir um estabilizador de peróxido de hidrogênio, preferivelmente na forma de um agente seqüestrante de cátions, mais preferivelmente em uma concentração de 0,01 a 20% (p/p). O agente seqüestrante de cátions pode ser escolhido de ácido etilenodiaminatetracéti-co (EDTA), ácido dietilenotriaminapentacético (DTPA), ácido N-(hidroxietil)-etilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido 2-hidroxietiliminodiacético (HEIDA), e sais destes ou de ácido benzóico, ácido aminobenzóico, ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido iminodissuccínico e ácido poliaspártico. Mais preferivelmente, o agente seqüestrante de cátions é um estanato (coloidal), e ainda mais preferivelmente, é escolhido de acetanilida, trissódio etilenodiamina dissuccinato, por exemplo, OctaQuest E30 ou A65 (Octel), derivados de ácido fosfônico com 1 a 5 grupos de ácido fosfônico, por exemplo, um fosfonato Dequest (Solutia), ácido 1 -hidroxietilideno-1,1 -difosfônico, amino tri(metileno ácido fosfônico), dietilenotriamina-penta(metileno ácido fosfônico), 2-hidróxi etilimino bis(metileno ácido fosfônico), e etileno diamina tetra(metileno ácido fosfônico). A composição pode incluir, adicionalmente, um inibidor de corrosão, preferivelmente, em uma concentração de 0,01 a 20% p/p. Preferivelmente, o inibidor de corrosão é escolhido de 1,2,3-benzotriazol, molibdato de sódio, nitrito de sódio, bissulfato de sódio, metabissulfato de sódio, croma-tos, boratos, fosfatos, polifosfatos, benzoato de sódio, gliconato de sódio e silicato de sódio. A composição pode ainda incluir um tensoativo compatível com peróxido de hidrogênio. Esse tensoativo pode ser um tensoativo aniônico, catiônico, não-aniônico e/ou anfótero, preferivelmente, um tensoativo não-aniônico e/ou anfótero. A concentração de tensoativo pode ser de 0,005 a 40% p/p.
Tensoativos não-iônicos compatíveis com peróxido de hidrogênio são óxidos de amida, álcoois graxos etoxilados e/ou al-quil(poli)glicosídeos.
Tensoativos não-iônicos compatíveis com peróxido de hidrogênio preferidos são óxidos de amina, como óxidos de alquil dimetilamina C8-20 e/ou óxidos de alquil dihidroxietilamina C8-20, como óxido de dimetildeci-lamina ou óxido de dimetilcocoamina.
Tensoativos anfóteros compatíveis com peróxido de hidrogênio preferidos são betaínas, como dimetil betaínas C8-C20, alquil amidopropil dimetil betaínas C8-C20, como comamidopropil dimetil betaína, e/ou alquil sulfobetaínas C8-C20.
Descobriu-se surpreendentemente pela presente invenção que uma composição incluindo uma combinação de peróxido de hidrogênio, um composto com uma estrutura de acordo com a fórmula 1 e um óxido de amina e/ou uma betaína mostram uma atividade biocida muito boa, enquanto mostrando ainda capacidades de limpeza e de retirada de gordura muito bo- as.
Além disso, a composição pode incluir pelo menos um álcool C1-C8, preferivelmente em uma concentração de cerca de 0,01 a 10% p/p. O álcool pode ser escolhido de benzil álcool, etanol, n-butanol, 1-propanol, isopropanol e glicóis, como etileno glicol, propileno glicol e butileno glicol.
Outros aditivos podem ser adicionados à composição de peróxi-do biocida para se fornecer a composição com propriedades apropriadas para seu uso. Exemplos de tais aditivos são emulsificantes, solventes, hidró-tropos, glicerol, fragrâncias, compostos químicos corantes, conservantes, inibidores de corrosão e antiespumantes. A presente invenção fornece o uso da composição de peróxido de hidrogênio biocida para qualquer propósito onde atividade de desinfecção e/ou higienização é requerida. A composição pode ser adicional e preferivelmente usada para fins onde, perto de uma atividade desinfetante, uma atividade de limpeza e/ou de alvejante e/ou conservante é requerida. O uso de acordo com a invenção inclui o contato com o substrato com suspeita de contaminação com um microorganismo com a composição de peróxido de hidrogênio biocida. Devido à eficiência da composição, o tempo de contato usualmente não necessita ser maior que 1-5 minutos. O uso inclui uso como líquido de lavagem e limpeza, bactericida e esterilizante, e como um agente de desinfecção, limpeza e higienização, por exemplo, um sabão desinfetante.
Particularmente, a composição de peróxido biocida pode ser usada para essas aplicações onde é importante fornecer atividade desinfetante e/ou higienizante, preferivelmente combinada com atividade de limpeza e/ou de alvejante e/ou conservante, com os agentes mais brandos possíveis, por exemplo, uso doméstico, uso médico, cuidado pessoal, cuidado bucal, em alimentos, na limpeza de quartos, etc. Além disso, para aplicações onde lavagem não é ou é escassamente preferida, ou onde a solução pode entrar em contato com o alimento. Já que a composição de peróxido biocida é não-irritante, não tem odores nem gases voláteis, e é amistosa à pele, também é ótima para situações onde usuários não usam nenhuma vestimenta protetora, em casos onde a segurança de trabalho tem alta prioridade ou para aplicação pessoal como desinfecção de feridas ou prevenção de gengivite. A presente invenção também se refere ao uso da composição de peróxido biocida em dispositivos específicos como dispositivos para borrifar, por exemplo, frascos para borrifar, latas de aerossol, dispositivos geradores de aerossol para desinfecção de quartos, e para aplicação na forma de imersão.
Um uso preferido da composição de peróxido de hidrogênio biocida refere-se ao uso como agente desinfetante de pele, preferivelmente para desinfecção de mãos.
Para se melhorar a utilidade prática e eficiência como desinfetante de pele, vários agentes condicionadores de pele podem ser adicionados à composição. O agente condicionador de pele pode ser escolhido de glicerídeos, sorbitol, óleo de rícino, silícios (solúveis em água), alantoína, polímeros catiônicos, lanolina e seus derivados, e cetil álcool. A composição pode ainda incluir tensoativos não-iônicos para melhorar a capacidade umectante e melhorar a secagem das mãos. Além disso, removedores de óleo e/ou manchas e retiradores de gordura, como tensoativos anfóteros, não-iônicos ou aniônicos ou álcoois, podem ser adicionados para situações específicas onde a remoção de gorduras e manchas são requeridas.
Um problema com produtos existentes de desinfecção de pele, tipicamente contendo álcoois em altas concentrações, iodos/iodóforos, glico-nato de clorexidina (GC), compostos fenólicos, compostos de amônio quaternário ou combinações destes, é que eles geralmente sacrificam a atividade desinfetante em consideração à brandura de pele ou vice-versa. Por exemplo, enquanto o aumento da concentração de ingrediente ativo pode levar a um nível maior de desinfecção, tal maior concentração freqüentemente leva a uma irritação de pele aumentada.
As composições desinfetantes de pele (mãos) podem substituir vantajosamente tais desinfetantes que foram desenvolvidos para alcançar níveis maiores de desinfecção onde tal necessidade exista. A composição para uso de acordo com a invenção é capaz de fornecer níveis adequados de desinfecção enquanto não sendo capaz de ser irritante à pele. A composição é não-irritante devido a seus baixos níveis de peróxido de hidrogênio, quantidade branda de tensoativos e baixas concentrações de outros aditivos brandos que podem ser empregados como descrito acima. A solução tem atividade de espectro amplo, o grau do qual é inesperado, dado a atividade germicida dos ingredientes individuais. Existe uma sinergia entre os ingredientes da presente solução inventiva tal que um efeito desinfetante que é apropriado para uso na pele é fornecido.
Em uma modalidade preferida, a composição é fornecida como um sabão desinfetante, onde o uso de compostos químicos antimicrobianos como Triclosano, Clorexidina, PCMX, etc., é obviado. O sabão pode ser formulado como um sabão de gel, sabão de borrifo ou sabão de espuma. Pode ser usado como sabão para desinfecção e para limpeza de pele ou cabelo (xampu) em geral, mais especificamente para as mãos ou face, ou pode ser usado como xampu animal.
Como um tensoativo adicional, para aumentar adicionalmente a capacidade biocida do sabão, o sabão pode preferivelmente conter uma be-taína, como uma alquil dimetil betaína, alquil amidopropil dimetil betaína, como cocamidopropil dimetil betaína, e/ou uma alquil sulfobetaína, e/ou um oxido de amina, como um óxido de alquil dimetil amina e/ou um óxido de alquil diidroxietil amina, como um óxido de alquil dimetil amina onde o grupo alquila tem 10-18 átomos de carbono, como óxido de dimetildecilamina, óxido de dimetilcocoamina e/ou óxido de dimetilmiristilamina.
Outro uso preferido da composição refere-se ao uso em odontologia e como enxagüante bucal. O controle de infecção e inflamação na boca e cavidades orais ainda é uma área importante e até hoje dominada por produtos baseados em cloro, álcoois e fenóis. Muitos desses produtos têm desvantagens significantes e têm uma influência negativa no tecido vivo. As composições da presente invenção podem efetivamente substituir tais produtos.
Para se ter uma composição efetiva para odontologia e para en- xagüantes bucais, vários compostos podem ser adicionados na composição para melhorar sua eficiência antimicrobiana, como óleos essenciais antimi-crobianos e sais de zinco, isto é, cloreto de zinco, óxido de zinco, lactato de zinco, ou compostos que melhorem a utilidade prática como glicóis, álcoois, tensoativos comestíveis, aromatizantes, fragrâncias, etc, A presente invenção refere-se adicionalmente ao uso da composição para desinfecção, e preferivelmente também para limpeza de um substrato. Isso pode ser feito por contato do substrato com uma quantidade efetiva da composição biocida. Em adição a desinfetar, a composição é especialmente eficiente na remoção de manchas e de sujeira, para certos substratos, acompanhada pela remoção de odores. O substrato pode ser qualquer superfície, espaço, material, instrumento ou dispositivo médico, equipamento hospitalar, superfície de paredes, telhados e/ou pisos. Por exemplo, a composição pode ser eficientemente usada para desinfecção e limpeza de carpetes. Preferivelmente, o substrato é um substrato onde a presença de microorganismos (patogênicos) é suspeita. A composição pode ser adicional e eficientemente usada para conservação de alimentos, como líquido de lavagem para carnes bovinas, carnes de frango e peixes, como líquido de lavagem em cervejarias e em produções de leiteiras, para aplicações veterinárias e em gado, como prevenção e tratamento de mastite, e para tratamento e desinfecção de água.
Em uma modalidade preferida, a composição é fornecida como um líquido de lavagem para maquinarias ou equipamentos. Exemplos destes últimos são equipamentos de processamento de alimentos, máquinas de corte, bocais, instalações de cervejarias, instalações de padarias, instalações de leiteiras, unidades de processamento de frutas e vegetais, instalações de refrigerantes e sucos e etc., equipamentos e instrumentos médicos, e equipamentos domésticos.
Nessa modalidade, a composição deve produzir pouca espuma. Um tensoativo anfótero e/ou não-iônico adicional que pode estar presente na composição, logo, não deve ser um tensoativo que produz muita espuma. Óxidos de amina e/ou betaínas com uma cadeia de alquila em faixas meno- res, por exemplo, 8-10 átomos de carbono, são preferidos, por exemplo, oxido de octil- ou decildimetilamina. Para alcançar propriedades de baixa formação de espuma adicionais, a composição na forma de um líquido de lavagem pode ser suplementada com um desespumante, como um silicone solúvel em água, e/ou um tensoativo não-iônico que forma pouca espuma com propriedades de desespumação, como um alquil polialquileno glicol éter, por exemplo, selecionado da série Propetal de Zschimmer & Schwarz.
Exemplos A atividade bactericida das composições exemplificadas foi testada usando um teste de suspensão bactericida controlado conforme a norma européia para desinfetantes e anti-sépticos químicos EN 1276 (EN 1276: Quantitative suspension test for the evaluation of bactericidal activity of Chemical desinfectants and antiseptics used in food, industrial, domestic, and institutional areas: test method and requirements. Um ml_ de uma suspensão de teste contendo cerca de 108 cfu do microorganismo de teste por ml_ é adicionado a 8 mL da composição a ser testada, e 1 mL de água milli-Q é adicionado. Em alguns experimentos, uma carga de proteína foi adicionada a essa suspensão de acordo com os procedimentos de EN 1276 para estimular condições práticas não-limpas. Para fornecer uma condição limpa, foi adicionada 0,3% de Albumina Bovina e, para uma condição suja, 3% de Al-bumina Bovina.
Após 1, 2 e 5 minutos de tempo de contato, a quantidade de bactéria viável foi determinada.
De uma maneira similar, as atividades fungicida e virucida foram testadas usando testes dedicados para uso com fungos ou vírus. Para fungos ou leveduras, os testes de acordo com as normas européias EN 1275, EN 1650 ou EN 13624 foram usados. Para vírus, o teste de acordo com a norma européia EN 14476 foi usado. A atividade biocida de algumas composições foi testada usando um teste de suspensão bactericida conforme a norma européia EN 12054 para desinfetantes e anti-sépticos, em particular, produtos higiênicos ou cirúrgicos para lavagem e esfregação das mãos. Um mL de uma suspensão de teste contendo pelo menos 1 x 108 cfu por ml_ de bactéria é misturado com 9 mL da composição a ser testada. Primeiramente, a suspensão inicial é contada por diluição a níveis contáveis. Para o teste de esfregação de mãos, suspensões de teste não-diluídas são usadas. Para o teste de lavagem de mãos, um diluente de água dura é usado.
Exemplo 1 Várias composições foram testadas para atividade biocida e comparadas a soluções padrão, comercialmente disponíveis de H2O2 sem quaisquer adições exceto os estabilizadores. As composições testadas incluíam um éster de fosfato alifático com 8-10 átomos de carbono e 4 mois de óxido de etileno (OE), por exemplo, os vendidos por Uniqema International sob o nome comercial Monafax 1214. Além disso, um estabilizador de peró-xido de hidrogênio estava presente na forma de Trissódio Etilenodiamina dissuccinato, disponível de Octel sob 0 nome registrado Octaquest (OQ). O pH de tal solução varia de entre 2 e 4.5. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 1 abaixo. Parece que a adição de Monafax melhora signifi-cantemente a atividade biocida da composição.
Tabela 1 suspensão de teste 1 min 2 min 5 min 1,0% de H202 + 0,02% de OQ
Salmonella typhimurium 4,80E+08 >1000 >1000 >1000 Escherichia coli 6,00E+07 >1000 >1000 1000 Pseudomonas aeruginosa 1.25E+08 >1000 >1000 172 Staphylococcus aureus 5.35E+08 >1000 >1000 560 Enterobacter cloacae 7.50E+08 >1000 >1000 >1000 1,5% de H202 + 0,02% de OQ
Salmonella typhimurium 4,80E+08 >1000 >1000 1000 Escherichia coli 6.00E+07 >1000 1000 688 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 46 46 0 Staphylococcus aureus 5.35E+08 >1000 1000 678 Enterobacter cloacae 7.50E+08 >1000 >1000 864 suspensão de teste 1 min 2 min 5 min 1,75% de H202 + 0,02% de OQ
Salmonellatyphimurium 4,80E+08 >1000 >1000 >1000 Escherichia coli 6,O0E+O7 >1000 >1000 408 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 670 210 48 Staphylococcus aureus 5.35E+08 >1000 876 272 Enterobacter cloacae 7,50E+08 >1000 >1000 1000 2% de H202 + 0,02% de OQ
Salmonellatyphimurium 4,80E+08 >1000 >1000 1000 Escherichia coli 6,00E+07 >1000 1000 576 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 1000 650 2 Staphylococcus aureus 5.35E+08 >1000 528 192 Enterobacter cloacae 7,50E+08 >1000 1000 1000 0,6% de H202 + 0,7 % de Monafax 1214 + 0,02% de OQ
Salmonella typhimurium 4,80E+08 0 Escherichia coli 6,00E+07 0 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 0 Staphylococcus aureus 5.35E+08 0 Enterobacter cloacae 7.50E+08 0 1,0% de H202 + 1% de Monafax 1214 + 0,02% de OQ
Salmonella typhimurium 4.80E+08 0 Escherichia coli 6,00E+07 0 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 0 Staphylococcus aureus 5,35E+08 0 Enterobacter cloacae 7.50E+08 0 1,0% de H202 + 0,5% de Monafax 1214 + 0,02% de OQ
Salmonella typhimurium 4,80E+08 0 Escherichia coli 6.00E+07 0 Pseudomonas aeruginosa 1,25E+08 0 Staphylococcus aureus 5,35E+08 0 Enterobacter cloacae 7,50E+08 0 suspensão de teste 1 min 2 min 5 min 1,5% de H202 + 0,1% de Monafax 1214 + 0,02% de OQ Salmonella typhimurium 1,00E+08 0 Escherichia coli 4,00E+07 0 Staphylococcus aureus 1,35E+08 0 Enterobacter cloacae 1,15E+08 0 0,5% de H202 + 0,2% de Monafax 1214 + 0,02% de OQ Salmonella typhimurium 1,00E+08 0 Escherichia coli 4.00E+07 0 Staphylococcus aureus 1,35E+08 0 Enterobacter cloacae 1,15E+08 0 0,5% de H202 + 0,5% de Monafax 1214 + 0,02% de OQ Salmonella typhimurium 1,00E+08 0 Escherichia coli 4,00E+07 0 Staphylococcus aureus 1.35E+08 0 Enterobacter cloacae 1.15E+08 0 Sem Monafax, apenas alguns tipos de bactéria mostram redução maior que log 5 dentro de 5 minutos, que é a norma de teste de acordo com EN 1276 padrão. Com Monafax, uma redução de log 6 ou até mesmo de log 7 é alcançada após apenas minuto. A composição incluindo 1% de H202 e 1% de Monafax foi capaz de matar os seguintes organismos dentro de 30 segundos: Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Enterococcus hirae, Proteus Vulgaris, Staphylococcus epidermidis, Streptococcus pyogenes, Salmonella typhimurium, Shigella sonnei, Lysteria monocytogenes, Legionella pneumoniae, Campylobacter jejuni, Klebsiella pneumoniae, Enterococcus faecium, Proteus mirabilis e Saccharomyces cerevisiae.
Exemplo 2 O desempenho de Monafax 1214 foi comparado com aquele de dois tensoativos não-iônicos amplamente usados, o álcool graxo etoxilado Arlasolve 200 de Uniqema, um tensoativo iônico com HLB alto (polioxietileno isohexadeciléter) em 0,7%, e um pH por volta de 5 usando o teste EN 1276.
Os resultados dos testes são apresentados na Tabela 2 abaixo. Parece que a atividade biocida das composições contendo Monafax é significantemente melhor que aquela das composições contendo o álcool graxo etoxilado ou o tensoativo não-iônico com HLB alto.
Tabela 2 suspensão de teste 1 min 2 min 5 min 1,5% de H202 + 0,1 % de Monafax 1214 + 0,02% de OQ Escherichia coli 4.00E+07 0 Staphylococcus aureus 1,35E+08 0 1,5% de H202 + 0,6% de Deidol LT7 + 0,02% de OQ Escherichia coli 1,30E+08 >500 96 12 Staphylococcus aureus 1,74E+09 220 196 60 1,5% de H202 + 0,7% de Arlasolve 200 + 0,02% de OQ Escherichia coli 1,30E+08 >500 >500 48 Staphylococcus aureus 1,74E+09 304 204 72 Exemplo 3 O desempenho das soluções da invenção foi comparado com aquele dos óxidos de amina, um grupo de tensoativos conhecidos da técnica anterior (por exemplo: US 6.479.454 (Ecolab) e US 6.444.230 (Chemoxal)) por possuírem atividade biocida significante em uma solução de peróxido de hidrogênio, até mesmo em faixas de baixa concentração.
Para simular condições práticas não-limpas, uma carga de proteína foi adicionada de acordo com os procedimentos de EN 1276 a suspensões de teste bactericida. Para fornecer uma condição limpa, foi adicionada 0,3% de Albumina Bovina e, para uma condição suja, 3% de Albumina Bovina. O desempenho de Monafax 1214 foi comparado com aquele do N,N-Dimetildecilamina-N-óxido (Barlox 10s de Lonza Ltd.). Foi usada uma concentração de H202 de 1,2% e de 0,6% dos respectivos tensoativos. A solução contendo Monafax tem um pH por volta de 2,3 e a solução contendo Barlox 10s tem um pH por volta de 5. Os resultados de teste são apresentados na Tabela 3 abaixo. Parece que a atividade biocida das composições contendo Monafax é significante.
Tabela 3 suspensão limpo sujo de teste 2 min 5 min 2 min 5 min Barlox 10s (Lonza) Enterococcus hirae 3.80E+08 8 0 6 1 Bacillus cereus 2.20E+08 >300 >300 >300 >300 Candida albicans 3,00E+08 300 250 >300 >300 Staphylococcus aureus 5.50E+08 >300 >300 >300 >300 Lysteria monocytogenes 3.00E+08 >300 >300 >300 >300 Monafax 1214 (Uniqema) Lysteria monocytogenes 3.00E+08 3 0 0 0 Enterococcus hirae 2.00E+08 0 0 0 0 Escherichia coli 3.00E+08 0 0 0 0 Pseudomonas aeruginosa 1,00E+08 0 0 0 0 Staphylococcus aureus 5,50E+08 0 0 0 0 Enterobacter clocae 3.00E+08 0 0 0 0 >300 indica um número de colônias que não podem ser contadas (super-crescidas) Exemplo 4 Parece também que as soluções da invenção são significante-mente mais estáveis que as soluções contendo apenas peróxido de hidrogênio e estabilizadores de peróxido de hidrogênio comercialmente disponíveis. A estabilidade de uma solução 0,6% de peróxido de hidrogênio na presença de estabilizadores comercialmente disponíveis foi testada. O ambiente de teste era a 37eC por 30 dias. Os resultados do teste estão apresentados na tabela 4 abaixo. A concentração de H2O2 foi medida com titulação com per-manganato de potássio. O branco continha apenas H2O2 com um estabilizador como adicionado pelo fabricante (Solvay Chemicals). A adição de Monafax 1214 melhora a estabilidade da solução de peróxido de hidrogênio, até mesmo na presença de estabilizadores de peróxido de hidrogênio comercialmente disponíveis.
Tabela 4 30 dias a 37°C Octaquest Acetanilida Dequest Branco 0,02 0,05% 0,20% sem Monafax 1214 -6,1% -2,03% -13,2% -3,4% com Monafax 1214 -1,0% 0,0% 0,0% -0,4% Exemplo 5 Uma solução contendo 0,5% de peróxido de hidrogênio, 0,5% de éster de fosfato alifático (Monafax 1214 de Uniqema International), 0,5% de Acetanilida como estabilizador de peróxido de hidrogênio e 0,6% de álcool C10 etoxilado (8 rnols de OE) (Lutensol XL 80 de BASF) e Hidróxido de Potássio até pH 4,5 foi preparada e usada como agente de esfregação desinfetante de mãos.
Peróxido de Hidrogênio 0,5% Monafax 1214 (Uniqema) 0,5% Lutensol XL 80 (BASF) 0,6% Acetanilida 0,5% Hidróxido de Potássio até pH 4,5 Água Desmineralizada até 100% A solução foi testada por sua atividade antimicrobiana usando o método de teste EN 12054 em S. aureus, P. aeruginosa, E. hirae, e E. coli e mostrou uma redução maior que log 3, que é a norma para um anti-séptico para mãos.
Exemplo 6 Um sabão para mãos antimicrobiano é preparado contendo os seguintes ingredientes: 1,5% de Peróxido de Hidrogênio 1,5% de Monafax 1214 (éster de fosfato alifático) 2% de Tego Betaine F 50 (alquil amidopropil betaína) 1% de Natrulon H-10 (poliglicerol) A composição é tamponada com NaOH até pH 4,5. A atividade biocida (EN 1276 em 5 minutos, expressa como fatores de redução logarítmica de unidades formadoras de colônia por mL) é dada a seguir: Limpo Suio E. Coli ATCC 25922 >6,2 >6,2 Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 >6,2 >6,2 Enterococcus hirae ATCC 10541 >5,6 >5,6 Exemplo 7 Um líquido para lavagem de máquinas é preparado contendo os seguintes ingredientes: 0,4% de Monafax 1214 (Uniqema) 0,3% de Barlox 10s (Lonza Inc.) 0,5% de Propetal 120 (Zchimmer & Schwarz) 0,05% de Surfadone LP 100 (International Specialty Products) 0,2% de Dequest 2010 (Solutia) Esse líquido foi testado de acordo com a norma EM 1276 e mostrou as seguintes atividades biocidas (expressas como fatores de redução logarítmica de unidades formadoras de colônia por mL): Limpo Suio E. Coli ATCC 25922 >5 >5 Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 >5 >5 Enterococcus hirae ATCC 10541 >5 >5 Exemplo 8 Nas composições testadas como mostrado abaixo, a solução de 1,5% de peróxido de hidrogênio foi suplementada com 0,8% de uma série de compostos comumente disponíveis de acordo com a fórmula 1. A Tabela 5 mostra a redução de log em Staphylococcus aureus: Tabela 5. Dados de Eficiência de vários compostos de acordo com a fórmula 1 Composto Redução de log em Staph. Aureus Fabricante Tipo 1 min 5 min BASF Maphos 60A >6 >6 Zschimmer & Schwarz Phosfetal 201 5,5 >6 Elementis VPDZ 6/100 3,0 5,5 Elementis VPBZ 5/100 >6 >6 Exemplo 9 Uma composição incluindo 2% de H202 e 1% de Monafax 1214 foi preparada e testada contra Vírus de Vacina, Calcivírus Felino e Adenoví-rus de acordo com a norma EN 14776: EN 14476 - Desinfetantes e anti-sépticos químicos - viricidal quantitative suspension test for Chemical desinfectants and antiseptics used in human medicine - Test methods and requirements (phase 2/step 1).
Surpreendentemente, a composição contendo Monafax mostrou atividade virucida potente (Tabela 6), onde H202 padrão comercialmente disponível, sem a adição de Monafax, resultou em uma redução de log consideravelmente menor (Tabela 7).
Tabela 6 1 minuto 3 minutos Vírus de Vacina log > 5,4 Calcivírus Felino log > 5,4 Adenovírus log > 5,4 Tabela 7 3 minutos 5 minutos 10 minutos Calcivírus Felino 2% H202 log 0,2 log 0,9 Adenovírus 2% H202 log 0,6 log 0,6 Adenovírus 3% H202 log 0,5 log 0,6 Exemplo 10 Uma solução contendo 7% de H202 e 4% de Monafax 1214 foi preparada e adicionalmente testada contra fungos de acordo com as normas européias EN 1275, EN 1650 e EN 13624. EN 1275 - Desinfetantes e anti-sépticos químicos - Quantitative suspension test for the evaluation of basic fungicidal or basic yeasticidal activity of Chemical desinfectants and antiseptics - Test method and requirements (phase 1). EN 1650 - Desinfetantes e anti-sépticos químicos - Quantitative suspension test for the evaluation of fungicidal activity of Chemical desinfectants and antiseptics used in food, industrial, domestic, and institutional áreas - Test method and requirements (phase 2, step 1). EN 13624 - Desinfetantes e anti-sépticos químicos - Quantitative suspension test for the evaluation of fungicidal activity of Chemical desinfec-tants for Instruments used in the medicai área - Test method and requirements (phase 2, step 1).
Os resultados dos testes são mostrados nas Tabelas 8 e 9. Tabela 8. Resultados de teste para Candida albicans ATCC 12031 sob condições limpas e sujas com 5 e 15 minutos de tempo de contato 5 minutos 15 minutos EN 1275 log 3,3 log > 5,3 EN 1650/EN 13624 limpo log 3,2 log > 5,3 EN 1650 / EN 13624 sujo log 2,5 log > 5,3 Tabela 9. Resultados de teste para Aspergillus niger ATCC 16404 sob condições limpas e sujas com 5 e 15 minutos de tempo de contato 5 minutos 15 minutos EN 1275 log 4,5 log > 5,4 EN 1650/EN 13624 limpo log > 5,4 log > 5,4 EN 1650 / EN 13624 sujo log 4,4 log > 5,4 REIVINDICAÇÕES

Claims (25)

1. Uso de uma composição compreendendo peróxido de hidrogênio em uma concentração de 0,05 a 50% (p/p) e um composto com uma estrutura representada pela fórmula 1: (0H)(2-m)(X)(0)P-[(0)p-(R’)q-(CH(Y)-CH2-0)n-R]m, ou um sal do mesmo, em que X é H ou OH; cada Y é independentemente H ou CH3; m é 1 e/ou 2; cada p e q são independentemente 0 ou 1, com a condição de que quando p é 0, q é 1; cada n é independentemente 2 a 10; cada R’ é independentemente um radical de alquileno contendo 1 a 18 átomos de carbono; cada R é independentemente H ou um radical alquila contendo 1 a 18 átomos de carbono; e R’+R < 20; em uma concentração de 0,01 a 60% (p/p), o referido uso sendo caracterizado pelo fato de que é como uma composição biocida.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto com uma estrutura representada pela fórmula 1 é uma mistura de compostos em que m é 1 e compostos em que m é 2, os compostos em que m é 1 constituindo pelo menos 50% da mistura, preferivelmente pelo menos 60%, mais preferivelmente pelo menos 70%, ainda mais preferivelmente pelo menos 80%, o mais preferivelmente pelo menos 90%.
3. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto com uma estrutura representada pela fórmula 1 é um composto em que m é 1.
4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que X é OH e Y é H.
5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que n é 2 a 8, preferivelmente 2 a 6, mais preferivelmente 4 a 6, mais preferivelmente 4.
6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R’+R é 4 a 18 átomos de carbono, preferivelmente 4 a 16 átomos, mais preferivelmente 6 a 14 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 8 a 12 átomos de carbono, ainda mais preferivelmente 8 a 10 átomos de carbono.
7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que R'eR são radicais de cadeia reta.
8. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que p é 1 e q é 0.
9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a concentração de peróxido de hidrogênio é 0,05 a 10% (p/p), preferivelmente 0,1 a 7%, mais preferivelmente 0,2 a 5%, mais preferivelmente 0,3 a 3%.
10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a concentração do composto com uma estrutura representada pela fórmula 1 é 0,01 a 10% (p/p), preferivelmente 0,05 a 5%, mais preferivelmente 0,1 a 2%.
11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a concentração de peróxido de hidrogênio e do composto representado pela fórmula 1 é escolhida de tal maneira que a razão em peso entre peróxido de hidrogênio e o composto com uma estrutura representada pela fórmula 1 varia entre 10 e 0,1, preferivelmente 5 e 0,2, mais preferivelmente entre 2 e 0,5.
12. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o peróxido de hidrogênio é formado por um composto gerador de peróxido.
13. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a composição tem um pH de 0 a 9, preferivelmente de 1,5 a 7, mais preferivelmente de 2 a 5.
14. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um agente sequestrante de cátions, mais preferivelmente em uma concentração de 0,01 a 20% (p/p), em que o agente sequestrante de cátions é selecionado dentre ácido etilenodiaminatetracético (EDTA), ácido dietilenotriami-napentacético (DTPA), ácido N-(hidroxietil)-etilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido 2-hidroxietiliminodiacético (HEIDA) e sais destes ou de ácido benzóico, ácido aminobenzóico, ácido cítrico, ácido fosfórico, ácido iminodisuccínico e ácido poliaspártico, ou é um estanato (coloidal) ou é escolhido dentre acetanilida, trissódio etilenodiamina dissuccinato, derivados de ácido fosfônico com 1 a 5 grupos de ácido fosfô-nico, 1 -hidroxietilideno-1, ácido 1-difosfônico, amino tri (metileno ácido fosfônico), dietilenotriamina-penta (metileno ácido fosfônico), 2-hidróxi etilimino bis (metileno ácido fosfônico) e etileno diamina tetra (metileno ácido fosfônico).
15. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a composição compreende ainda um tensoa-tivo não-iônico e/ou anfótero, preferivelmente em uma concentração de 0,005 a 40% (p/p), em que o tensoativo não-iônico é selecionado dentre óxi-dos de amina, álcoois graxos etoxilados e/ou alquil(poli)glicosídeos, em que os óxidos de amina são preferivelmente selecionados dentre óxidos de alquil dimetilamina C8-C20 e/ou óxidos de alquil dihidroxietilamina C8-C20, em particular óxido de dimetildecilamina e oxido de dimetilcocoamina, e o tensoativo anfotérico é selecionado dentre betaínas, como C8-C20 alquil dimetil betaínas, C8-C20 alquil amidopropil dimetil betaínas, como cocamidopropil dimetil betaína, e/ou C8-C20 alquil sulfobetaínas.
16. Uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o tensoativo é um óxido de amina e/ou uma betaína.
17. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a composição compreende adicionalmente um inibidor de corrosão, preferivelmente em uma concentração de 0,01 a 20% (p/p), em que o inibidor de corrosão é selecionado de 1,2,3-benzotriazol, molibdato de sódio, nitrito de sódio, bissulfato de sódio, meta-bissulfato de sódio, cromatos, boratos, fosfatos, polifosfatos, benzoato de sódio, gliconato de sódio e silicato de sódio.
18. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que é para qualquer propósito em que uma atividade de desinfecção e/ou higienização, preferivelmente combinada com uma atividade de limpeza e/ou de alvejante e/ou de conservante, é requerida.
19. Uso de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizado pelo fato de que a composição é um sabão desinfetante, preferivelmente um sabão de gel, sabão de borrifo ou sabão de espuma.
20. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 17, caracterizado pelo fato de que a composição é um líquido de esterilização para esterilização de instrumentos ou de superfícies duras, preferivelmente através de molhagem ou de borrifação nos instrumentos ou superfícies duras.
21. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende peróxido de hidrogênio em uma concentração de 0,05 a 50% (p/p) e um composto com uma estrutura representada pela fórmula 2: (OH)(X) (0)P-0-(R-(CH(Y)-CH2-0)n-R, ou um sal do mesmo, na qual X é H ou OH, Y é H ou CH3, né4a8eRéum radical alquila contendo 4 a 14 átomos de carbono, em uma concentração de 0,01 a 60% (p/p).
22. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que R é um radical alquila contendo 4 a 16 átomos de carbono, preferivelmente 6 a 14 átomos de carbono, mais preferivelmente 8 a 12 átomos de carbono, mais preferivelmente 8 a 10 átomos de carbono.
23. Composição de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracterizada pelo fato de que R é um radical alquila de cadeia reta.
24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um tensoati-vo não-iônico ou anfótero, em que o tensoativo não-iônico é selecionado dentre óxidos de amina, álcoois graxos etoxilados e/ou al-quil(poli)glicosídeos, em que os óxidos de amina são preferivelmente selecionados dentre óxidos de alquil dimetilamina C8-C20 e/ou óxidos de alquil dihidroxietilamina C8-C20, em particular óxido de dimetildecilamina e óxido de dimetilcocoamina, e o tensoativo anfotérico é selecionado dentre betai- nas, como C8-C20 alquil dimetil betaínas, C8-C20 alquil amidopropil dimetil betaínas, como cocamidopropil dimetil betaína, e/ou C8-C20 alquil sulfobeta-ínas e/ou um estabilizador de peróxido de hidrogênio que é um agente se-questrante de cátions, em que o agente sequestrante de cátions é selecionado dentre ácido etilenodiaminatetracético (EDTA), ácido dietilenotriamina-pentacético (DTPA), ácido N-(hidroxietil)-etilenodiaminatriacético (HEDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido 2-hidroxietiliminodiacético (HEIDA) e sais destes ou de ácido benzóico, ácido aminobenzóico, ácido cítrico, ácido fosfó-rico, ácido iminodisuccínico e ácido poliaspártico, ou é um estanato (coloidal) ou é escolhido dentre acetanilida, trissódio etilenodiamina dissuccinato, derivados de ácido fosfônico com 1 a 5 grupos de ácido fosfônico, 1-hidroxietilideno-1, ácido 1-difosfônico, amino tri (metileno ácido fosfônico), dietilenotriamina-penta (metileno ácido fosfônico), 2-hidróxi etilimino bis (metileno ácido fosfônico) e etileno diamina tetra (metileno ácido fosfônico).
25. Uso da composição como definida em qualquer uma das reivindicações 21 a 24, caracterizado pelo fato de que é para qualquer propósito em que uma atividade de desinfecção e/ou higienização, preferivelmente combinada com uma atividade de limpeza e/ou de alvejante e/ou de conservante, é requerida.
BRPI0707131A 2006-01-13 2007-01-12 composição compreendendo peróxido de hidrogênio e uso da mesma BRPI0707131B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06100346 2006-01-13
EP06100346.3 2006-01-13
EP6116746.6 2006-07-06
EP06116746 2006-07-06
PCT/EP2007/050306 WO2007080187A1 (en) 2006-01-13 2007-01-12 Enhanced activity biocidal hyrogen peroxide composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0707131A2 BRPI0707131A2 (pt) 2011-04-19
BRPI0707131B1 true BRPI0707131B1 (pt) 2017-04-11

Family

ID=37969772

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0707131A BRPI0707131B1 (pt) 2006-01-13 2007-01-12 composição compreendendo peróxido de hidrogênio e uso da mesma

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP1987121B1 (pt)
JP (1) JP5248326B2 (pt)
CN (1) CN103266029B (pt)
BR (1) BRPI0707131B1 (pt)
CA (1) CA2636688C (pt)
DK (1) DK1987121T3 (pt)
ES (1) ES2405307T3 (pt)
RU (1) RU2437928C2 (pt)
WO (1) WO2007080187A1 (pt)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8801436B2 (en) * 2008-04-02 2014-08-12 Carson Laboraotories, I, P., Inc. Oral hygiene composition and apparatus and method
GB201010374D0 (en) * 2010-06-21 2010-08-04 Mtp Innovations Ltd Disinfectant composition
EP2510944A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-17 National University of Ireland, Galway Treatment of bacterial infections
US10844322B2 (en) * 2012-08-07 2020-11-24 Ecolab Usa Inc. High flashpoint alcohol-based cleaning, sanitizing and disinfecting composition and method of use on food contact surfaces
CN103849498A (zh) * 2012-11-29 2014-06-11 埃科莱布美国股份有限公司 清洗添加剂及使用该清洗添加剂的清洗方法
CN104981156A (zh) 2012-12-14 2015-10-14 萨班企业私人有限公司 协同消毒增强
AU2013359956B2 (en) * 2012-12-14 2017-08-10 Saban Ventures Pty Limited Disinfectant
JP7109017B2 (ja) * 2018-06-13 2022-07-29 中部キレスト株式会社 過酸化水素水性液
DE102018220624A1 (de) 2018-11-29 2020-06-04 B. Braun Melsungen Ag Wässrige Zusammensetzung, insbesondere zur Behandlung von Schleimhaut und/oder Wunden
RU2726364C1 (ru) * 2020-05-14 2020-07-13 Общество с ограниченной ответственностью "ЛАБОРАТОРИЯ СРЕДСТВ ИНДИКАЦИИ" Дезинфицирующее средство

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4908209A (en) * 1983-08-16 1990-03-13 Interface, Inc. Biocidal delivery system of phosphate ester and method of preparation thereof
EP0351772A3 (en) * 1988-07-19 1990-07-04 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Stabilized hydrogen peroxide
DE4418847A1 (de) * 1994-05-30 1995-12-07 Henkel Kgaa Bleich- und Reinigungsmittel
US5681851A (en) * 1995-06-07 1997-10-28 Buckman Laboratories International, Inc. Emulsified compositions of 1,4-bis(bromoacetoxy)-2-butene useful as a microbicide and preservative
NZ330843A (en) * 1996-01-12 2000-08-25 Procter & Gamble The use of a chelating agent in a peroxygen bleach containing composition to improve disinfecting properties
FR2751634B1 (fr) * 1996-07-29 1998-09-11 Essilor Int Solution stabilisee et tamponnee de peroxyde d'hydrogene, son procede de fabrication et son utilisation a la decontamination de lentilles de contact
AU4419597A (en) * 1996-09-18 1998-04-14 Cottrell, Ltd. Hydrogen peroxide disinfecting and sterilizing compositions
JP3928991B2 (ja) * 1997-09-10 2007-06-13 竹本油脂株式会社 コンベアベルト用殺菌潤滑剤及びコンベアベルトの殺菌潤滑方法
US6346279B1 (en) * 1998-12-14 2002-02-12 Virox Technologies, Inc. Hydrogen peroxide disinfectant with increased activity
JP4351768B2 (ja) * 1999-08-26 2009-10-28 株式会社Adeka コンベア用殺菌潤滑剤
CA2503627C (en) * 2002-11-15 2012-10-23 Virox Technologies Inc. Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol
GB2397823A (en) * 2003-01-31 2004-08-04 Reckitt Benckiser Nv Aqueous cleaning compositions
US8110538B2 (en) * 2005-01-11 2012-02-07 Biomed Protect, Llc Peracid/peroxide composition and use thereof as an anti-microbial and a photosensitizer

Also Published As

Publication number Publication date
CA2636688C (en) 2014-09-09
CN103266029A (zh) 2013-08-28
BRPI0707131A2 (pt) 2011-04-19
EP1987121B1 (en) 2013-03-13
RU2008133208A (ru) 2010-02-20
JP2009523155A (ja) 2009-06-18
DK1987121T3 (da) 2013-04-29
CA2636688A1 (en) 2007-07-19
CN103266029B (zh) 2016-08-17
EP1987121A1 (en) 2008-11-05
RU2437928C2 (ru) 2011-12-27
JP5248326B2 (ja) 2013-07-31
ES2405307T3 (es) 2013-05-30
WO2007080187A1 (en) 2007-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7658953B2 (en) Enhanced activity biocidal hydrogen peroxide composition
CA2636688C (en) Enhanced activity biocidal hydrogen preoxide composition
CA2650468C (en) Low foaming enhanced biocidal hydrogen peroxide composition
US8637085B2 (en) Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant
US6479454B1 (en) Antimicrobial compositions and methods containing hydrogen peroxide and octyl amine oxide
JP6991959B2 (ja) 抗菌性クリーナー組成物
US20070190172A1 (en) Enhanced activity biocidal hydrogen peroxide composition
JP2022522327A (ja) 過酸化水素消毒剤組成物
CN101374936A (zh) 活性增强的杀生物过氧化氢组合物
WO2023213523A1 (en) Detergent composition
BR112017004645B1 (pt) Composição desinfetante, seu uso, método de exterminar ou inibir o crescimento de micro-organismos, método de desinfetar uma superfície

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B09X Republication of the decision to grant [chapter 9.1.3 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/04/2017, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 17A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2757 DE 07-11-2023 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.