BR112021006842A2 - composição de microcápsula, método de fabricação da mesma, formulação agroquímica compreendendo a mesma e controle de ervas daninhas - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, MÉTODO DE FABRICAÇÃO DA MESMA, FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA COMPREENDENDO A MESMA E CONTROLE DE ERVAS DANINHAS. Que permite a redução ou prevenção de lesões em plantas úteis causadas por piroxassulfona, um método de produção para esse fim, uma formulação agroquímica contendo a microcápsula e um método controle de ervas daninhas, bem como uma composição de microcápsula incluindo piroxassulfona e um copolímero de bloco de poliéster encapsulado nela, uma formulação agroquímica contendo a mesma e um método de controle de ervas daninhas são fornecidos. Também é fornecido um método de produzir a composição de icrocápsula, com o método incluindo: uma etapa de dispersão e emulsificação, com a agitação em alta velocidade de partículas de cristal de piroxassulfona, um copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s para permitir a dispersão e emulsificação da fase oleosa na fase aquosa, para formar partículas de emulsão da fase oleosa; e uma etapa de formação de membrana formando uma membrana ao menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formada pela etapa de dispersão emulsificante.

Description

“COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, MÉTODO DE FABRICAÇÃO DA MESMA, FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA COMPREENDENDO A MESMA E CONTROLE DE ERVAS DANINHAS” CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição de microcápsula e um método de produção para a mesma, uma formulação agroquímica que a contém e um método de controle de ervas daninhas. Mais especificamente, a presente invenção se refere a uma composição de microcápsula que permite a redução ou prevenção de lesões em plantas úteis causadas por piroxassulfona, um método de produção para esse fim, uma formulação agroquímica contendo a microcápsula e um método de controle de ervas daninhas.

ESTADO DA TÉCNICA

[002] Sabe-se que a piroxassulfona apresenta alto efeito herbicida em ervas daninhas, como Echinochloa crus-galli var. crus-galli (inúbia), Digitaria ciliaris (capim da roça), Setaria viridis (milhã-verde), Poa annua (grama azul), grama Johnson, Alopecurus myosuroides (cauda-de-raposa), Lolium multiflorum (azevém italiano), Lolium rigidum (centeio rígido) Avena fatua (aveia brava), Beckmannia syzigachne (kazunokogusa) e aveia selvagem; ervas daninhas de folha larga, como Persicaria lapathifolia (erva-de-bicho-pruinosa), Amaranthus viridis (caruru), Chenopodium album (erva- formigueira-branca), Stellaria (morugem), Abutilon theophrasti (folha de veludo), Sida spinosa (guanxuma-de-espinho), Sesbania exaltata, glória da manhã, Galium spurium var. echinospermon, Veronica persica, Veronica hederifolia , Lamium amplexicaule e Viola mandshurica ; e ervas daninhas ciperáceas perenes e anuais, como Cyperus rotundus, Cyperus esculentus,

Kyllinga brevifolia var. leiolepis, Cyperus microiria e Cyperus iria; além de ter um amplo espectro herbicida.

[003] Por outro lado, também se sabe que, no uso convencional de um herbicida contendo piroxassulfona, pode haver danos em plantas úteis dependendo de vários fatores, como a temperatura; condições climáticas, incluindo vento e luz solar; condições do solo, incluindo textura do solo e teor de matéria orgânica do solo; condições de manejo de cultivo, incluindo profundidade de transplante rasa e manejo em águas profundas; e condições de aplicação do agente, incluindo pulverização irregular ou pulverização excessiva do herbicida.

[004] Os casos aos quais a piroxassulfona é aplicável foram limitados, uma vez que ela pode causar danos às culturas úteis e plantas úteis, como árvores frutíferas, vegetais, flores e plantas ornamentais, e árvores, por exemplo, trigo, cevada, centeio, milho, sorgo, soja, colza, cártamo, girassol, linho, amendoim, gergelim, batata, batata doce, cebola, alho, beterraba sacarina, algodão, hortelã e grama.

[005] Por outro lado, as técnicas de microencapsulação para componentes ativos agroquímicos são conhecidas e, por exemplo, o Documento 1 não patenteado divulga microcápsulas de vários compostos úteis, tais como componentes ativos agroquímicos, cujas microcápsulas contêm várias substâncias como materiais de parede; e um método de produção para as mesmas.

[006] No entanto, uma vez que, em formulações convencionais de microcápsulas, a eluição de componentes ativos agroquímicos ocorre sempre através da água no campo, a microencapsulação de componentes ativos agroquímicos tem sido considerada uma técnica útil para ambientes onde há abundância de água, como arrozais. Assim, tem sido convencionalmente considerado que a aplicação das técnicas de microencapsulação para componentes ativos agroquímicos é difícil em campos secos, onde a água está pouco presente.

[007] Além disso, existe a demanda por um método de microencapsulação que permita uma redução adicional de danos à colheita.

ESTADO DA TÉCNICA RELACIONADO DOCUMENTO NÃO PATENTE

[008] [Documento não patente 1] Koishi et al. “Development and application of the micro/nano fabrication system of capsules and fine particles”, CMC Publishing Co., Ltd., publicado em 31 de agosto de 2003 (documento inteiro) “OBJETIVOS DA INVENÇÃO”

PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

[009] Um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de microcápsula que permite a redução ou prevenção de lesões em plantas úteis causadas por piroxassulfona, um método de produção para esse fim, uma formulação agroquímica contendo a microcápsula e um método de controle de ervas daninhas.

[010] MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS

[011] Como resultado de um estudo intensivo para resolver os problemas acima, os inventores da presente invenção descobriram que os problemas podem ser resolvidos usando um copolímero de bloco de poliéster, completando assim a presente invenção.

[012] Ou seja, a presente invenção é a seguinte:

[013] (1) Uma composição de microcápsula incluindo piroxassulfona e um copolímero de bloco de poliéster nela encapsulado.

[014] (2) A composição da microcápsula de acordo com (1), em que a piroxassulfona e o copolímero em bloco de poliéster são encapsulados em uma membrana feita de poliureia e/ou poliuretano.

[015] (3) A composição da microcápsula de acordo com (2), em que o isocianato que forma a poliureia e/ou poliuretano é um isocianato aromático.

[016] (4) A composição da microcápsula de acordo com qualquer um dos itens de (1) a (3), em que as partículas de cristal de piroxassulfona não estão expostas na superfície.

[017] (5) A composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (1) a (4), tendo um diâmetro médio de volume de 5 a 100 µm.

[018] (6) A composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (1) a (5), obtida agitando as partículas de cristal de piroxassulfona, em fase oleosa, o copolímero em bloco de poliéster, isocianato e fase aquosa.

[019] (7) A composição da microcápsula, de acordo com (6), em que as partículas de cristal de piroxassulfona têm um diâmetro médio de volume de 2 a 50 µm.

[020] (8) A composição da microcápsula de acordo com (6) a (7), obtida agitando uma mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster e as partículas de cristal de piroxassulfona, o isocianato e a fase aquosa.

[021] (9) A composição da microcápsula de acordo com (6) a (8), em que uma fase oleosa é um solvente orgânico.

[022] (10) A composição da microcápsula, de acordo com (6) a (9), em que a mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster tem uma viscosidade de 10 a 500 mPa*s a 20°C.

[023] (11) A composição da microcápsula de acordo com (6) a (10), em que a fase aquosa contém ainda um composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água.

[024] (12) A composição da microcápsula de acordo com (11), em que o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em polióis e poliaminas.

[025] (13) A composição da microcápsula de acordo com (6) a (12), em que a fase aquosa contém ainda um emulsificante.

[026] (14) A composição da microcápsula, de acordo com (13), em que o emulsificante é álcool polivinil.

[027] (15) A composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (11) a (14), em que a quantidade total do isocianato e do composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água é de 1 a 10 partes em massa em relação a 1 parte em massa das partículas de cristal de piroxassulfona.

[028] (16) A composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (6) a (15), em que a agitação é realizada a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s.

[029] (17) A composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (1) a (16), para tratamento do solo ou de folhagens.

[030] (18) Uma formulação agroquímica incluindo a composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (1) a (17).

[031] (19) A formulação agroquímica de acordo com (18), que é um pó, grânulo, pó molhável, grânulo molhável, suspensão aquosa ou suspensão oleosa.

[032] (20) A formulação agroquímica de acordo com (18) ou (19), não contendo agentes de redução de danos à colheita.

[033] (21) Um método de produção de uma composição de microcápsula contendo piroxassulfona nela encapsulada, o método incluindo:

[034] uma etapa de dispersão e emulsificação, com a agitação em alta velocidade de partículas de cristal de piroxassulfona, um copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s para permitir a dispersão e emulsificação da fase oleosa na fase aquosa, para formar partículas de emulsão da fase oleosa; e

[035] uma etapa de formação de membrana, formando uma membrana pelo menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formada pela etapa de dispersão e emulsificação.

[036] (22) O método de produção de uma composição de microcápsula de acordo com (21), incluindo uma etapa de misturar o copolímero em bloco de poliéster com a fase oleosa antes da etapa de dispersão e emulsificação.

[037] (23) O método de produção de uma composição de microcápsula de acordo com (21) ou (22), em que, na etapa de formação da membrana, o isocianato reage com pelo menos um entre água e o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água na fase aquosa, para formar uma membrana feita de poliuretano ou poliureia ao menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formadas pela etapa de dispersão de emulsificação.

[038] (24) O método de produzir uma composição de microcápsula de acordo com qualquer item entre (21) e (23), em que a composição de microcápsula tem um diâmetro médio de volume de 5 a 100 µm.

[039] (25) O método de produzir uma composição da microcápsula de acordo com qualquer item de (21) a (23), em que as partículas de cristal de piroxassulfona têm um diâmetro médio de volume de 2 a 50 µm.

[040] (26) O método de produção de uma composição de microcápsula de acordo com qualquer item de (21) a (23), em que a fase oleosa formada na etapa de dispersão e emulsificação tem uma viscosidade de 10 a 500 mPas a 20°C.

[041] (27) Um método de controle de ervas daninhas incluindo a realização de tratamento com a composição de microcápsula de acordo com qualquer item de (1) a (17), ou com a formulação agroquímica de acordo com qualquer item de (18) a (20), em terras agrícolas para o cultivo de uma planta útil.

[042] (28) O método de controle de ervas daninhas de acordo com (27), em que a planta útil é soja ou algodão.

[043] (29) O método de controle de ervas daninhas de acordo com (27) ou (28), em que a terra agrícola é um campo seco.

[044] (30) O método de controle de ervas daninhas de acordo com (27) a (29), em que o tratamento é o tratamento do solo ou de folhas.

EFEITOS DA INVENÇÃO

[045] De acordo com a presente invenção, pode-se obter uma composição de microcápsula que permite a redução ou prevenção de lesões em plantas úteis causadas por piroxassulfona, um método de produção para esse fim, uma formulação agroquímica contendo a microcápsula e um método de controle de ervas daninhas.

[046] MODO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO

[047] É importante que a composição da microcápsula da presente invenção contenha piroxassulfona e um copolímero de bloco de poliéster nela encapsulado.

[048] A piroxassulfona, que é usada para a composição de microcápsulas da presente invenção, é um herbicida conhecido. Pode-se usar piroxassulfona cujas partículas de cristal tenham um diâmetro médio de volume de 2 a 50 µm, de preferência 2 a 30 µm. Visando assegurar a qualidade da composição de microcápsula obtida, o diâmetro médio em volume das partículas de cristal de piroxassulfona é mais preferencialmente 2 a 20 µm, mais preferencialmente 2 a 10 µm. O teor de piroxassulfona na composição da microcápsula não é limitado e está dentro da faixa de preferencialmente 5 a 30% em massa, mais preferencialmente 10 a 30% em massa, ainda mais preferencialmente 10 a 20% em massa.

[049] O copolímero em bloco de poliéster utilizado na presente invenção pode ser um produto disponível comercialmente, por exemplo, ATLOX RHEOSTRUX™ 100-PW (MV), fabricado pela CRODA. O teor do copolímero de bloco de poliéster na composição da microcápsula não é limitado e está dentro da faixa de preferencialmente 0,05 a 0,3% em massa, mais preferencialmente 0,1 a 15 0,3% em massa, ainda mais preferencialmente 0,1 a 0,2% em massa.

[050] A piroxassulfona e o copolímero em bloco de poliéster são preferivelmente encapsulados em uma membrana feita de poliureia e/ou poliuretano. A membrana feita de poliureia e/ou poliuretano pode ser formada, por exemplo, através do método mencionado posteriormente de produção de uma microcápsula. Nesta formação de membrana, por exemplo, uma fase oleosa, um isocianato e uma fase aquosa são usados como materiais. Estes materiais podem permanecer na composição de microcápsula resultante.

[051] O isocianato que forma a poliureia e/ou poliuretano é preferencialmente hidrofóbico. Exemplos específicos do isocianato incluem isocianatos alifáticos ou aromáticos. O isocianato é de preferência um isocianato aromático. O isocianato é, de preferência, um poliisocianato bifuncional ou superior. Exemplos específicos de isocianatos que podem ser usados na presente invenção incluem monômeros e oligômeros incluindo dímeros e trímeros de diisocianatos alifáticos, tais como diisocianato de hexametileno; monômeros e oligômeros incluindo dímeros e trímeros de diisocianatos aromáticos tais como diisocianato de tolueno e diisocianato de difenilmetano; e polimetileno polifenil poliisocianatos representados pela seguinte Fórmula (I):

[052] em que n representa um número inteiro de 1 ou mais.

[053] Eles podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação arbitrária. Um diâmetro médio de volume (diâmetro médio de volume) da composição de microcápsula da presente invenção pode ser apropriadamente selecionado. O diâmetro médio do volume é selecionado dentro da faixa de geralmente 5 a 100 µm, preferencialmente 5 a 50 µm, mais preferencialmente 5 a 30 µm.

[054] Na composição de microcápsula da presente invenção, a encapsulação é realizada de preferência de modo que as partículas de cristal de piroxassulfona não sejam expostas na superfície da composição.

[055] A composição da microcápsula da presente invenção pode ser obtida por polimerização em emulsão dos componentes.

Por exemplo, ela pode ser obtida agitando as partículas de cristal de piroxassulfona, uma fase oleosa, o copolímero em bloco de poliéster, o isocianato e uma fase aquosa.

[056] Embora a ordem de mistura dos componentes não seja limitada, a fase oleosa e o copolímero em bloco de poliéster são preferencialmente misturados preliminarmente para fornecer uma mistura, visando obter um melhor efeito de redução de danos à colheita.

[057] A mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster tem uma viscosidade de preferencialmente cerca de 10 a 500 mPas, mais preferencialmente cerca de 20 a 400 mPas, ainda mais preferencialmente cerca de 30 a 300 mPas, a 20°C. Na presente invenção, a viscosidade foi medida usando um viscosímetro do tipo B (fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd.). As condições de medição foram as seguintes: uso de um rotor nº 2; velocidade de rotação, 30 rpm; e temperatura de medição, 20°C.

[058] A composição da microcápsula da presente invenção é preferencialmente obtida agitando a mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster e as partículas de cristal de piroxassulfona, o isocianato e a fase aquosa. De preferência, a agitação neste processo é realizada a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s; do ponto de vista físico-químico tal como capacidade de suspensão ou dispersibilidade, preferencialmente 10.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente 15.000 a 30.000 mm/s. Aqui, na presente invenção, a velocidade periférica significa a velocidade periférica na circunferência mais externa da lâmina rotativa do agitador.

[059] O método de produção de uma composição de microcápsula da presente invenção é descrito abaixo com mais detalhes. O método de produção de uma composição de microcápsula da presente invenção é um método de produção de uma composição de microcápsula contendo a piroxassulfona nela encapsulada, o método incluindo:

[060] uma etapa de dispersão e emulsificação, com a agitação em alta velocidade de partículas de cristal de piroxassulfona,

[061] um copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s para permitir a dispersão e emulsificação da fase oleosa na fase aquosa, para formar partículas de emulsão da fase oleosa; e

[062] uma etapa de formação de membrana, formando uma membrana pelo menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formada pela etapa de dispersão e emulsificação.

[063] (Etapa de dispersão e emulsificação)

[064] No método de produzir uma composição de microcápsula da presente invenção, a etapa de dispersão emulsificante é uma etapa de agitação em alta velocidade de partículas de cristal de piroxassulfona, um copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s para permitir a dispersão e emulsificação da fase oleosa na fase aquosa, para formar partículas de emulsão da fase oleosa. Do ponto de vista dos efeitos biológicos, tais como o efeito herbicida e o efeito de redução de danos à colheita, a velocidade periférica está mais preferencialmente na faixa de 10.000 a 30.000 mm/s, especialmente preferencialmente na faixa de 15.000 a 30.000 mm/s. A agitação de alta velocidade dentro de tal faixa pode ser realizada até que as partículas de emulsão da fase oleosa sejam formadas. O período de agitação de alta velocidade está na faixa de 5 a 60 minutos, de preferência de 5 a 30 minutos, mais preferencialmente de 10 a 30 minutos.

[065] Na etapa de dispersão de emulsificação, é importante realizar a agitação em alta velocidade das partículas de cristal de piroxassulfona, copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica dentro da faixa descrita acima. Embora a ordem de mistura dos componentes não seja limitada, uma etapa de mistura do copolímero de bloco de poliéster com a fase oleosa é preferencialmente fornecida antes da etapa de dispersão de emulsificação, para adicionar o copolímero de bloco de poliéster à fase oleosa antecipadamente visando obter um melhor efeito de redução de danos à colheita. Isso ocorre porque, pela mistura do copolímero em bloco de poliéster com a fase oleosa antecipadamente, a viscosidade da fase oleosa aumenta, de modo que a diferença na viscosidade em relação à viscosidade da fase aquosa possa ser utilizada para encapsular a piroxassulfona na microcápsula de forma eficiente.

[066] Exemplos específicos do método de mistura dos componentes incluem um método no qual a piroxassulfona em um estado cristalino é adicionada à mistura da fase oleosa e do copolímero de bloco de poliéster e, em seguida, isocianato é adicionalmente adicionado a ela, seguido pela dissolução ou dispersão, adicionando a fase aquosa, e depois misturando a mistura resultante.

[067] Outros exemplos do método incluem um método em que o isocianato é dissolvido ou disperso na mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster e, em seguida, a fase aquosa é adicionada à mesma, seguida pela adição de piroxassulfona em um estado cristalino e mistura do conteúdo resultante e um método em que o isocianato é dissolvido ou disperso na mistura da fase oleosa e o copolímero em bloco de poliéster e, em seguida, piroxassulfona em um estado cristalino é adicionada, seguida pela adição adicional da fase aquosa e mistura do conteúdo resultante.

[068] O copolímero em bloco de poliéster pode ser uniformemente disperso na fase oleosa por agitação de alta velocidade. Nos casos em que o copolímero em bloco de poliéster é preliminarmente adicionado à fase oleosa, a mistura é preferencialmente obtida sob calor a uma temperatura não inferior à temperatura de dissolução do copolímero em bloco de poliéster, tal como não inferior a 80°C, uma vez que, por isto, o copolímero de bloco de poliéster pode ter uma dispersibilidade mais alta em um solvente orgânico.

[069] Nestes métodos de mistura, a agitação pode ser realizada para dissolver, dispersar ou misturar cada componente. A taxa de agitação não é limitada e pode ser, por exemplo, de 4.000 a 30.000 mm/s. Levando em consideração os efeitos biológicos, tais como o efeito herbicida e o efeito de redução de danos à colheita, a velocidade periférica é de preferência de 6.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente na faixa de 9.000 a 30.000 mm/s.

[070] Em um método específico, um copolímero de bloco de poliéster é adicionado a uma fase oleosa, como um solvente orgânico, e a mistura resultante é aquecida para se obter uma mistura. Posteriormente, na etapa de dispersão de emulsificação, piroxassulfona em estado cristalino é adicionada à mistura em temperatura normal e, enquanto a mistura resultante é agitada a uma velocidade periférica de

4.000 a 30.000 mm/s, de preferência 6.000 a 10.000 mm/s, o isocianato é também adicionado, seguido pela dissolução ou dispersão com agitação a uma velocidade periférica de preferencialmente 4.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente

6.000 a 10.000 mm/s. Depois disso, uma fase aquosa é adicionada à mesma, e a mistura resultante é misturada, seguida pela realização de agitação em alta velocidade a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s, de preferência 10.000 a

30.000 mm/s, ainda mais preferencialmente de 15.000 a 30.000 mm/s, para permitir a dispersão emulsionante da fase oleosa na fase aquosa. Com isso, as partículas de emulsão da fase oleosa podem ser formadas.

[071] Em outro método, um copolímero de bloco de poliéster é adicionado a uma fase oleosa, como um solvente orgânico, e a mistura resultante é aquecida para se obter uma mistura. Depois disso, na etapa de dispersão de emulsificação, o isocianato é dissolvido ou disperso na mistura por agitação a uma velocidade periférica de preferencialmente 4.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente 6.000 a 10.000 mm/s, e então uma fase aquosa é adicionada. Enquanto a mistura resultante é agitada a uma velocidade periférica de preferencialmente

10.000 a 50.000 mm/s, mais preferencialmente 10.000 a 30.000 mm/s, ainda mais preferencialmente 15.000 a 30.000 mm/s, piroxassulfona em um estado cristalino é adicionada e a mistura resultante é misturada, seguida pela realização de agitação de alta velocidade a 10.000 a 50.000 mm/s, de preferência 10.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente 15.000 a 30.000 mm/s, para permitir a dispersão emulsionante da fase oleosa na fase aquosa. Com isso, as partículas de emulsão da fase oleosa podem ser formadas.

[072] Em ainda outro método, um copolímero de bloco de poliéster é adicionado a uma fase oleosa, como um solvente orgânico, e a mistura resultante é aquecida para se obter uma mistura. Depois disso, na etapa de dispersão de emulsificação, o isocianato é dissolvido ou disperso na mistura por agitação a uma velocidade periférica de preferencialmente 4.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente 6.000 a 10.000mm/s, e então a piroxassulfona em estado cristalino é adicionada, seguido pela mistura da mistura resultante. Enquanto a mistura resultante é agitada a uma velocidade periférica de preferencialmente

10.000 a 50.000 mm/s, mais preferencialmente 10.000 a 30.000 mm/s, ainda mais preferencialmente 15.000 a 30.000 mm/s, uma fase aquosa é adicionada e a mistura resultante é misturada, seguida pela realização de agitação de alta velocidade a 10.000 a 50.000 mm/s, de preferência 10.000 a 30.000 mm/s, mais preferencialmente 15.000 a 30.000 mm/s, para permitir a dispersão emulsionante da fase oleosa na fase aquosa. Com isso, as partículas de emulsão da fase oleosa podem ser formadas.

[073] Na etapa de adicionar o copolímero em bloco de poliéster à fase oleosa e aquecer a mistura resultante para obter uma mistura, a temperatura de aquecimento é de preferência não inferior à temperatura de dissolução do copolímero em bloco de poliéster, tal como não inferior a 80°C, para dispersar uniformemente o copolímero em bloco de poliéster na fase oleosa.

[074] A mistura da fase oleosa e do copolímero de bloco de poliéster tem uma viscosidade de preferencialmente cerca de 10 a 500 mPa/s, mais preferencialmente cerca de 20 a 400 mPa/s, ainda mais preferencialmente cerca de 30 a 300 mPa/s, a 20°C.

[075] A fase oleosa usada no método de produção de uma composição de microcápsula da presente invenção não é limitada, desde que permita a dissolução ou dispersão do copolímero em bloco de poliéster, piroxassulfona e isocianato. A fase oleosa pode ser um solvente orgânico que pode ser usado em métodos convencionais de microencapsulação, preferencialmente um solvente orgânico hidrofóbico. A fase oleosa tem uma viscosidade de preferencialmente cerca de 10 a 500 mPas, mais preferencialmente cerca de 20 a 400 mPas, ainda mais preferencialmente cerca de 30 a 300 mPas, a 20°C.

[076] No entanto, um solvente orgânico que tenha uma viscosidade inferior a 10 mPas também pode ser usado sem qualquer problema, desde que a viscosidade aumente pela mistura do copolímero em bloco de poliéster.

[077] Exemplos específicos do solvente orgânico incluem éteres, tais como éter etílico, éter monoetílico de etilenoglicol, éter dipropílico e éter dibutílico; hidrocarbonetos alifáticos, tais como parafina normal, nafteno, isoparafina, querosene e óleos minerais; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, solvente nafta, alquilnaftaleno e fenilxililetano; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; ésteres, tais como acetato de etilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, adipato de dimetilo, adipato de diisobutilo e adipato de diisodecilo; e óleos vegetais, como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de rícino. Em particular, o solvente orgânico é de preferência um hidrocarboneto aromático, mais preferencialmente fenilxililetano.

[078] A fase oleosa também pode conter um aditivo que pode ser usado para métodos convencionais de microencapsulação. O aditivo é preferencialmente selecionado de forma apropriada de modo que a fase oleosa tenha uma viscosidade dentro da faixa de preferencialmente 10 a 500 mPas, mais preferencialmente 20 a 400 mPas, ainda mais preferencialmente 30 a 300 mPas, a 20°C após a adição do copolímero de bloco de poliéster.

[079] A fase aquosa usada no método de produção de uma composição de microcápsula da presente invenção contém água como um componente indispensável e também pode conter um emulsionante. O emulsificante não é limitado, desde que a agregação não ocorra na etapa de formação da membrana. Exemplos do emulsificante incluem ácido poliacrílico ou um sal solúvel em água, polietilenoglicol, polivinilpirrolidona e álcool polivinílico. O álcool polivinílico é preferido. Embora o emulsionante possa ser adicionado na etapa de dispersão e emulsificação, ele é preferencialmente dissolvido preliminarmente na fase aquosa. Alternativamente, o emulsionante pode ser dissolvido em água e pode ser usado na forma de uma solução aquosa. A concentração do emulsionante na solução aquosa não é limitada e geralmente é selecionada na faixa de 0,5 a 5% em massa.

[080] Na etapa de formação da membrana, a piroxassulfona é preferencialmente misturada a 1 a 30% em massa; a fase oleosa é preferencialmente misturada em 1 a 30% em massa; e o copolímero em bloco de poliéster é preferencialmente misturado a 0,01 a 1,0% em massa, no que diz respeito ao total dos materiais da composição da microcápsula. A quantidade do copolímero em bloco de poliéster misturado é mais preferencialmente 0,01 a 0,60% em massa, ainda mais preferencialmente 0,01 a 0,30% em massa em relação ao total dos materiais da composição da microcápsula. A quantidade do copolímero em bloco de poliéster misturado pode ser adequadamente ajustada de modo que a quantidade seja 0,001 a 0,1 partes em massa, de preferência 0,005 a 0,05 partes em massa, mais preferencialmente 0,005 a 0,03 partes em massa, em relação a 1 parte em massa da fase oleosa.

[081] (Etapa de Formação de Membrana)

[082] A etapa de formação de membrana no método de produzir uma composição de microcápsula da presente invenção é uma etapa de formação de membrana, formando uma membrana pelo menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formada pela etapa de dispersão e emulsificação.

[083] A formação da membrana pode ser realizada por um método de formação de membrana em um método comum de produção de uma composição de microcápsula, em que a água na fase aquosa pode reagir com isocianato na interface líquido-líquido entre as partículas de emulsão da fase oleosa formada na etapa de dispersão de emulsificação e a fase aquosa, ou um composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água, podem ser ainda adicionados à fase aquosa, para permitir a reação com isocianato. Na etapa de formação da membrana, quando o isocianato reage com pelo menos um entre água e o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água na fase aquosa, uma membrana de poliuretano ou poliureia pode ser formada ao menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formadas pela etapa de dispersão de emulsificação.

[084] As condições de reação para a formação da membrana dependem do isocianato, composto de hidrogênio ativo solúvel em água, emulsionante e solvente orgânico selecionado. Por exemplo, a formação da membrana pode ser realizada por agitação à temperatura ambiente, ou com aquecimento a uma temperatura de 50 a 100°C, de preferência a uma temperatura de 50 a 80°C, durante cerca de 10 minutos a 6 horas, de preferência cerca de 1 a 4 horas. A agitação neste processo pode ser realizada a uma velocidade periférica de cerca de 300 a 6.000 mm/s, preferencialmente na faixa de 300 a 5.000 mm/s, mais preferencialmente na faixa de 300 a 4.000 mm/s.

[085] A fase aquosa que pode ser usada no método de produção de uma composição de microcápsula da presente invenção pode conter ainda um composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água. Exemplos de compostos contendo hidrogênio ativo solúveis em água que podem estar contidos na fase aquosa incluem aqueles que contribuem para a reticulação de isocianato na etapa de formação da membrana, tais como polióis e poliaminas. No entanto, os polióis que contribuem como emulsionantes não estão incluídos. Exemplos específicos dos polióis incluem compostos de glicol e glicerina. Os exemplos específicos das poliaminas incluem etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina e hexametilenodiamina. Do ponto de vista da propriedade de liberação da piroxassulfona, os polióis, especialmente os compostos de glicol contendo um grupo polioxietileno e/ou um grupo polioxipropileno são preferidos. Exemplos específicos dos compostos de glicol contendo um grupo de polioxietileno e/ou um grupo polioxipropileno incluem polioxipropileno poliol e polímeros em bloco de polioxietileno polioxipropileno (polioxietileno polioxipropileno glicol). Polímeros em bloco de polioxietileno polioxipropileno são especialmente preferidos.

[086] Esses compostos hidrossolúveis ativos contendo hidrogênio podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação arbitrária.

[087] O composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água pode ser adicionado em qualquer estágio da etapa de dispersão de emulsificação ou da etapa de formação de membrana. No caso de um poliol, especialmente no caso de um composto de glicol contendo um grupo polioxietileno e/ou um grupo polioxipropileno, ele é preferencialmente adicionado na etapa de formação da membrana.

[088] As proporções do isocianato como um reagente na fase oleosa, e o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água e o emulsionante usado como desejado são selecionadas estequiometricamente com base em uma fórmula de reação para a produção do poliuretano ou poliureia.

[089] De preferência, a quantidade de isocianato misturada pode ser selecionada nas faixas de 0,001 a 10 partes em massa, de preferência 0,005 a 5 partes em massa, mais preferencialmente 0,005 a 3 partes em massa, em relação a 1 parte em massa da fase oleosa. Além disso, as proporções podem ser apropriadamente ajustadas de modo que a quantidade total do isocianato e do composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água seja de 1 a 10 partes em massa, de preferência 1 a 7 partes em massa, mais preferencialmente 2 a 5 partes em massa, em relação a 1 parte em massa de partículas de cristal de piroxassulfona.

[090] Além disso, se desejado, o método de produção de uma composição de microcápsula na presente invenção pode ser realizado na presença de um surfactante não iônico, como ésteres de ácido graxo de sorbitano, ésteres de ácido graxo de sacarose, ésteres de ácido graxo de polioxietileno, ésteres de ácido de resina de polioxietileno, éteres de polioxietileno alquil, éteres de polioxietileno alquil fenil, éteres de alquil polioxietileno polipropileno copolímero em bloco, éteres de polioxialquileno estiril fenil, óleos de rícino de polioxietileno e óleos de rícino hidrogenados de polioxietileno; surfactantes aniônicos, tais como alquilsulfatos, alquilbenzenossulfonatos, lignina sulfonatos, alquil sulfosuccinatos, naftaleno sulfonatos, alquil naftaleno sulfonatos, sais de condensado de formalina de ácido naftaleno sulfônico e sais de condensado de formalina de ácido alquil naftaleno sulfônico; e/ou agentes anti-espuma, tais como polialquilsiloxanos e sais de ácidos graxos. Esses aditivos podem ser incluídos preliminarmente na fase oleosa ou na fase aquosa, ou podem ser adicionados separadamente da fase oleosa e da fase aquosa.

[091] Além disso, no método de produção de uma composição de microcápsula na presente invenção, um espessante solúvel em água, tal como goma xantana, carboximetilcelulose ou um sal, goma arábica, gelatina, dextrina ou amido solúvel em água; e/ou um dispersante tal como sal condensado de formalina do ácido naftalenossulfónico, pode ser adicionado, se desejado. A quantidade de espessante solúvel em água misturada não é limitada e está, de preferência, dentro da faixa de 0,1 a 1,5 partes em massa em relação a 100 partes em massa da composição da microcápsula. A quantidade do dispersante misturado não é limitada e está preferencialmente na faixa de 1 a 10 partes em massa em relação a 100 partes em massa da composição de microcápsula.

[092] Uma vez que a composição da microcápsula da presente invenção pode suprimir a liberação precoce após a aplicação, danos à colheita podem ser reduzidos ou evitados, e a composição também é aplicável a campos como campos secos, onde a água está pouco presente.

[093] A composição da microcápsula da presente invenção pode ser usada para tratamento do solo ou tratamento de folhas.

[094] A composição de microcápsulas da presente invenção pode ser usada em seu estado normal para terras agrícolas para o cultivo de uma planta útil, ou pode ser formulada em uma formulação arbitrária para ser usada na forma de uma formulação agroquímica.

[095] É importante que uma formulação agroquímica da presente invenção contenha a composição da microcápsula da presente invenção. Se necessário, os componentes aditivos comumente usados podem ser incluídos arbitrariamente.

[096] Exemplos dos componentes aditivos incluem transportadores, tais como transportadores sólidos e transportadores líquidos, surfactantes, aglutinantes, agentes de pegajosidade, espessantes, agentes corantes, espalhadores, adesivos, crioprotetores, agentes antiaglomerantes, desintegradores, agentes estabilizadores e agentes antiespumantes. Além disso, se necessário, antissépticos, pedaços de plantas e semelhantes podem ser usados como componentes aditivos. Esses componentes aditivos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[097] Exemplos de transportadores sólidos incluem minerais naturais como quartzo, argila, areia de sílica, caulinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, argila ácida, atapulgita, zeólita e terra de diatomáceas; sais inorgânicos,

tais como carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio e cloreto de potássio; veículos sólidos orgânicos, tais como ácido silícico sintético, silicato sintético, amido, celulose e pós de plantas; suportes de plástico, tais como polietileno, polipropileno e cloreto de polivinilideno; ureia; corpos ocos inorgânicos; corpos ocos de plástico; e sílica pirogênica (carbono branco). Eles podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[098] Exemplos específicos de transportadores líquidos incluem álcoois, por exemplo, álcoois monohídricos, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol, e álcoois polihídricos tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, hexilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol e glicerina; compostos de álcool poli- hídrico, tais como éteres de propilenoglicol; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona e ciclohexanona; éteres, tais como éter etílico, dioxano, éter monoetílico de etilenoglicol, éter dipropílico e tetra-hidrofurano; hidrocarbonetos alifáticos, tais como parafina normal, nafteno, isoparafina, querosene e óleos minerais; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, solvente nafta, alquilbenzeno e alquil naftaleno; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; ésteres, tais como acetato de etilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo e adipato de dimetilo; lactonas, como y-butirolactona; amidas, tais como dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida e N- alquilpirrolidinona; nitrilos como acetonitrilo; compostos de enxofre, tais como dimetilsulfóxido; óleos vegetais, como óleo de soja, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de rícino; e água.

Eles podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

Exemplos dos surfactantes incluem surfactantes não iônicos, tais como ésteres de ácido graxo de sorbitano, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, ésteres de ácido graxo de sacarose, ésteres de ácido graxo de polioxietileno, ésteres de ácido de resina de polioxietileno, diésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de alquil polioxietileno, éteres de alquil polioxietileno, polioxietileno éteres de dialquil fenil, condensados de formalina de éter de alquil fenil de polioxietileno, éteres de copolímero de bloco de alquilpolioxietileno polipropileno, polioxietileno alquilaminas, amidas de ácidos graxos de polioxietileno, éteres bisfenílicos de ácidos graxos de polioxietileno, éteres de polialquileno benzil fenil, polioxialquileno estiril fenil éteres adicionados, dióis de acetileno de polioxialquileno, dióis de acetileno silicones do tipo éter de polioxietileno, silicones do tipo éster, surfactantes à base de flúor, óleos de rícino polioxietileno e óleos de rícino hidrogenados de polioxietileno; surfactantes aniônicos, tais como alquilsulfatos, polioxietileno alquil éter sulfatos, polioxietileno alquil fenil éter sulfatos, polioxietileno estiril fenil éter sulfatos, alquil benzeno sulfonatos, lignina sulfonatos, alquil sulfosuccinatos, naftaleno sulfonatos, alquil naftaleno sulfonatos, sais de alquil naftaleno sulfonato de formalina condensado, sais de condensado de formalina de ácido sulfônico, sais de ácidos graxos, policarboxilatos, N-metil-sarcosinatos de ácidos graxos, resinatos, fosfatos de éter alquílico de polioxietileno e fosfatos de éter alquilfenílico de polioxietileno; tensioactivos catiônicos tais como sais de alquilamina incluindo cloridrato de laurilamina, cloridrato de estearilamina, cloridrato de oleilamina, acetato de estearilamina, acetato de estearilaminopropilamina, cloreto de alquiltrimetilamónio e cloreto de alquildimetilbenzalcónio; e surfactantes anfotéricos tais como surfactantes do tipo aminoácido ou tipo betaína. Esses surfactantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[099] Exemplos de ligantes e agentes aderentes incluem carboximetilcelulose e seus sais, dextrina, amido solúvel em água, goma xantana, goma guar, sacarose, polivinilpirrolidona, goma arábica, álcool polivinílico, acetato de polivinila, poliacrilato de sódio, polioxietileno com um peso molecular médio de 6.000 a 5.000.000 e fosfolipídios (por exemplo, cefalina e lecitina). Esses ligantes e agentes aderentes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[100] Exemplos de espessantes incluem macromoléculas solúveis em água, tais como goma xantana, goma guar, carboximetilcelulose, polivinilpirrolidona, polímeros carboxivinílicos, polímeros acrílicos, derivados de amido e polissacarídeos; e pós finos inorgânicos, como bentonita pura e sílica pirogênica (sirica pirogênica, carvão branco). Esses espessantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[101] Exemplos de agentes corantes incluem pigmentos inorgânicos, tais como óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; e corantes orgânicos, tais como corante de alizarina, corante azo e corante de ftalocianina de metal. Esses agentes corantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[102] Exemplos de espalhadores incluem pós de celulose, dextrina, amido modificado, compostos quelatos de ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, copolímeros de ácido maleico e estireno, copolímeros à base de ácido (met)acrílico, meio-ésteres de um polímero composto de álcool poli-hídrico e anidrido dicarboxílico e sais hidrossolúveis de ácido poliestireno sulfônico. Esses espalhadores podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[103] Exemplos de adesivos incluem parafina, terpeno, resinas de poliamida, poliacrilato, polioxietileno, ceras, éter polivinil alquílico, condensados de alquilfenol formalina, ésteres de ácido fosfórico de amido e emulsões de resina sintética. Esses adesivos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[104] Exemplos de crioprotetores incluem álcoois poli- hídricos, tais como etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol e glicerina. Esses crioprotetores podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[105] Exemplos de agentes antiaglomerantes incluem polissacarídeos como amido, ácido algínico, manose e galactose; polivinilpirrolidona; sílica pirogênica (carbono branco); goma de éster; e resinas de petróleo. Esses agentes antiaglomerantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[106] Exemplos dos desintegradores incluem tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, estearatos de metal, pós de celulose, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinilpirrolidona, compostos quelatos de ácido poliaminocarboxílico, copolímeros sulfonados de estireno- isobutileno-anidrido-poliacrilonitrilato de poliacrilamido- copolímeros sulfonados e copolímeros de amido poliacrilonitril. Esses desintegradores podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[107] Exemplos de agentes estabilizadores incluem secativos como zeólita, cal calcinado e óxido de magnésio; antioxidantes, tais como compostos de fenol, compostos de amina, compostos de enxofre e compostos de fosfato; e absorvedores de ultravioleta, tais como compostos de ácido salicílico e compostos de benzofenona. Esses agentes estabilizadores podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[108] Exemplos de agentes antiespuma incluem dimetilpolisiloxano, silicone modificado, poliéter, ésteres de ácidos graxos e sais de ácidos graxos. Esses agentes antiespuma podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[109] Exemplos de antissépticos incluem benzoato de sódio, para-hidroxibenzoato de sódio, sorbato de potássio e 1,2- benzotiazolin-3-ona. Esses antissépticos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[110] Exemplos de pedaços de plantas incluem serragem,

casca de coco, sabugo de milho e caule de tabaco. Esses pedaços de plantas podem ser usados individualmente, ou dois ou mais deles podem ser usados em combinação.

[111] Nos casos em que os componentes aditivos acima são incluídos na formulação agroquímica da presente invenção, suas proporções de mistura, em uma base de massa, são selecionadas dentro dos seguintes intervalos: veículos, geralmente 5 a 95%, preferencialmente 20 a 90%; surfactantes, geralmente 0,1 a 30%, de preferência 0,5 a 10%; e outros componentes aditivos, geralmente 0,1 a 30%, de preferência 0,5 a 10%.

[112] Usando os componentes aditivos acima, a formulação agroquímica da presente invenção pode ser formulada em uma formulação arbitrária, como um pó molhável, pó, grânulo molhável, suspensão aquosa, suspensão oleosa, grânulo, formulação Jumbo, suspoemulsão ou formulação uniformemente dispersível. As formulações preferidas incluem pós, grânulos, pós molháveis, grânulos molháveis, suspensões aquosas e suspensões oleosas.

[113] Nos casos em que a formulação agroquímica da presente invenção é uma matéria granular, exemplos da matéria granular incluem aqueles que têm um tamanho de partícula de 0,3 a 10 mm, como uma forma esférica, forma colunar, forma de fuso ou forma irregular.

[114] O grânulo esférico tem um tamanho de partícula de geralmente 0,3 a 10 mm, de preferência 0,3 a 3 mm.

[115] O grânulo colunar tem um diâmetro de geralmente 0,6 a 5 mm, de preferência 0,8 a 3 mm, e um comprimento de grão de geralmente 1 a 10 mm, de preferência 1,5 a 8 mm.

[116] O grânulo em forma de fuso tem um eixo menor de geralmente 0,3 a 3 mm e um eixo principal de geralmente 1 a 10 mm.

[117] Nos casos em que a formulação agroquímica da presente invenção é uma formulação uniformemente dispersível, a formulação agroquímica preferencialmente tem uma distribuição de partículas em que matérias granulares com tamanhos de partícula não inferiores a 3 mm estão contidos em não menos de 80% em massa, e, quando a formulação agroquímica cai na água, a formulação agroquímica preferencialmente flutua na superfície da água e, em seguida, desintegra-se na superfície da água dentro de 30 minutos após a queda.

[118] Na composição da microcápsula ou na formulação agroquímica da presente invenção, um ou mais dos outros componentes ativos agroquímicos podem ser arbitrariamente misturados além da piroxassulfona. A mistura de outros componentes ativos agroquímicos aqui pode ser realizada encapsulando-os na composição da microcápsula juntamente com piroxassulfona. Alternativamente, uma composição de microcápsula contendo os outros componentes ativos agroquímicos nela encapsulados pode ser preparada e, em seguida, a composição preparada pode ser combinada com a formulação agroquímica da presente invenção. Alternativamente, desde que o efeito da presente invenção não seja deteriorado, os componentes ativos agroquímicos arbitrários que são/não são microencapsulados podem ser misturados. Exemplos de componentes ativos agroquímicos arbitrários aqui também incluem piroxassulfona. Além disso, a composição pode ser fornecida como uma composição mista com uns componentes arbitrários de redução de danos à colheita e/ou materiais agrícolas que não produtos agroquímicos, como fertilizantes. A mistura de componentes de redução de danos à colheita não é necessariamente exigida, uma vez que a composição da microcápsula ou a formulação agroquímica da presente invenção produz um excelente efeito de redução de danos à colheita.

[119] Em relação aos componentes ativos agroquímicos que podem ser misturados, como componentes ativos herbicidas, componentes ativos inseticidas, componentes ativos microbicidas e componentes ativos reguladores do crescimento de plantas que podem ser misturados são descritos abaixo. No entanto, os componentes ativos agroquímicos na presente invenção não estão limitados a estes componentes. Componentes ativos herbicidas: ioxinil, aclonifeno, acroleína, azafenidina, acifluorfeno (incluindo seus sais com sódio ou semelhantes), azimsulfuron, asulam, acetocloro, atrazina, anilofos, amicarbazona, amidosulfuron, amitrol, aminociclopiracloro, ametrinopiracloro, ametrinopiraclor, alacloro, aloxidima, isouron, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxabeno, isoproturon, ipfencarbazona, imazaquin, imazapic (incluindo seus sais com amina ou semelhante), imazapyr (incluindo seus sais com isopropilamina ou semelhante), imazamethabenz-metil, imazamethabenz-metil, imazossulfurão, indaziflam, indanofano, eglinazine-etilo, esprocarb, etametsulfurão-metilo, etalfluralina, ethidimuron, etoxissulfurão, etoxifena-etil, etofumesato, etobenzanid, endotal-dissódico, oxadiazão, oxadiargil, oxaziclomefona, oxasulfuron, oxifluorfen, orizalina, ortossulfamurão, orbencarb, ácido oleico, cafenstrol, carfentrazona-etil, carbutilato, carbetamida, quizalofop-etil, quizalofop-P-etil, quizalofop-P-tefuril, quinoclamina, quinclorac, quinmerac, cumyluron, clacyfos, glifosato (incluindo seus sais com sódio, potássio, amônio, amina, propilamina, isopropilamina,

dimetilamina, trimesio ou semelhantes), glufosinato (incluindo seus sais com amina, sódio ou semelhantes), glufosinato-P- sódio, cletodim, clodinafop-propargil, clopiralide, clomazona, clometoxifena, clomeprop, cloransulam-metil, cloramben, cloridazon, clorimuron-etil, clorsulfuron, clortal-dimetil, clometoxifen, clomeprop, cloransulam-metil, clorambeno, cloridazon, clorimuron-etil, clorsulfuron, clortal-dimetil, clortaltonamida, clorofortalamida, clorofuromol, clorofuromol, cloroxuron, clorotoluron, cetospiradox (incluindo seus sais com sódio, cálcio, amônia ou semelhantes), saflufenacil, sarmentina, cianazina, cianamida, diuron, dietatil-etil, dicamba (incluindo seus sais com amina, dietilamina, isopropilamina, diglicolamina, sódio , lítio ou semelhantes), cicloato, cicloxidima, diclosulam, ciclosulfamuron, ciclopiranil, ciclopirimorato, diclobenil, diclofop-P-metil, diclofop-metil, diclorprop, diclorprop-P, diquat , ditiopir, siduron, dinitramina, cinidon-etil, cinosulfuron, dinoseb, dinoterb, cialofop-butil, difenamida, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, simazina, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida- piramidametil, dimetenamida, dimetenamida-pimetonamida, dimetenamida, dimetenamida, dimetenamida, dimetenamida , sulcotriona, sulfentrazone, sulfosate, sulfosulfuron, sulfometuron-methyl, sethoxydim, terbacil, daimuron, thaxtomin A, dalapon, tiazopyr, tiafenacil, tiencarbazone (incluindo seu sal de sódio, metil éster e semelhantes), tiocarbaziminuron, thulfiobencarbif -metilo, desmedifame, desmetryne, tetflupyrolimet, tenilcloro, tebutame, tebutiurona, tepraloxidime, tefuriltriona, tembotriona, terbutilazina, terbutrina, terbumeton, topramezona, tralcoxidime,

triaziflame, triassulfurão, triafamone, tri-alato, trietazina, triclopir, triclopir-butotyl, trifludimoxazin , tritosulfuron, triflusulfuron-methyl, trifluralin, trifloxysulfuron-sodium, tribenuron-methyl, tolpyralate, naptalam (incluindo seus sais com sódio ou semelhantes), naproanilida, napropamida, napropamida-M, nicosulfuron, neburon, norflurazon, vernolato, paraquat, halauxifen-benzil, halauxifen-metil, haloxyfop, haloxyfop-P, haloxyfop-etotyl, halosulfuramfen, halosulfurfen, bixlozona, picolinafen, biciclopirona, bispiribac-sódio, pinoxadeno, bifenox, piperofos, piraclonil, pirassulfotol, pirazoxifeno, pirazossulfuron-etil, pirazolinato, bilanafos, pyraflufen-etil, piridimetil, piridi- bicarbonato, piridimetil, piridimetil, piridi-bicarbonato de sódio, piridimetil, piridimetil, piridimetil, piridimetil, piridi-sulfeno piriminobac-metil, piroxsulam, fenisofame, fenuron, fenoxasulfona, fenoxaprop (incluindo metil, etil e ésteres de isopropil), fenoxaprop-P (incluindo metil, etil e isopropil ésteres), fenquinotriona, fentiaprop-etil, fentrazamida, fenmedifam, butacloro, butafenacil, butamifos, butilato, butenacloro, butralin, butroxidim, flazasulfuron, flamprop (incluindo seus ésteres metílico, etílico e isopropílico), flamprop-M (incluindo seus ésteres metílico, etílico e isopropílico), primisulfuron-metil, fluazifop-butil, fluazifop-P-butil, fluazolato, fluometuron, fluoroglicofen- etil, flucarbazone-sodium, fluchloralin, flucetosulfuron, flutiacet-methyl, flupyrsulfuron-methyl-sodium, flufenacet, flufenpir-ethyl, flupropanate, flupoxame, flumioxazin, flumiclorac-pentyl, flumetsulam, flumetsulam procarbazona- sódio, prodiamina, prosulfuron, prosulfocarbe, propaquizafop, propacloro, propazina, propanil, propizamida, propisocloro,

propirissulfuron, profame, profluazol, propoxicarbazona- sódio, profoxido im, bromacil, brompirazon, prometrina, prometão, bromoxinil (incluindo seus corpos de éster com ácido butírico, ácido octanóico, ácido heptanóico ou semelhantes), bromofenoxim, bromobutida, florasulam, florpyrauxifen, hexazinona, petoxamida, benazolina, petoxamida, benazolina , beflubutamid-M, pebulate, ácido pelargonic, bencarbazone, pendimethalin, benzfendizone, bensulide, bensulfuron-methyl, benzobicyclon, benzofenap, bentazone, pentanocloro, pentoxazone, benfluralin, benfuresate, fosopropamine, incluindo seus sais, foramsulfonofen potássio, isopropilamina, trietanolamina, dimetilamina ou semelhantes), mecoprop-P- potássio, mesosulfuron-metil, mesotriona, metazacloro, metazosulfuron, metabenztiazuron, metamitron, metamifop, DSMA (metanearsonato dissódico, metossulamonato dissódico, metosulamonato, metsulfuron-metil, metobromuron, metobenzuron, metolacloro, metribuzin, mefenacet, monolinuron, monosulfuron (incluindo metil, etil, isopropil e seus ésteres), molinato, iodosulfuron, iodosulfulon-metil-sódio, iofensulfuron, iofensulfuron-sódio, lactofen, lancotriona, linuron, rimsulfuron, lenacil, 2,3,6-TBA (ácido 2,3,6- triclorobenzóico) , 2,4,5-T (ácido 2,4,5- triclorofenoxiacético), 2,4-D (ácido 2,4- diclorofenoxiacético) (incluindo seus sais com amina, dietilamina, trietanolamina, isopropilamina, sódio, lítio ou semelhantes), 2,4-DB (ácido 4- (2,4-diclorofenoxi) butírico), ACN (2-amino-3-cloro-1,4-naftoquinona, AE-F-150944 (Código No.), DNOC (4,6-dinitro-O-cresol) (incluindo seus sais com amina, sódio ou semelhantes), EPTC (S- etildipropiltiocarbamato), MCPA (ácido metil-4-

clorofenoxiacético), MCPA-tioetil, MCPB (Ácido 2-metil-4- clorofenoxibutírico) (incluindo seu sal de sódio, éster etílico e semelhantes), HW-02 (Código No.), IR-6396 (Código No.), SYP-298 (Código No.), SYP-300 (Código No.), S- metolacloro, S-9750 (Código No.), MSMA (metanearsonato monossódico) e TCA (ácido 2,2,2-tricloroacético) (incluindo seu sais com sódio, cálcio, amônia ou semelhantes).

[120] Componentes ativos inseticidas:

[121] acrinatrina, azadiractina, azametifos, azinfos- etil, azinfos-metil, acequinocil, acetamiprida, acetoprole, acefato, azociclotina, abamectina, afidopiropeno, afoxolaner, amidoflumet, amitrazx, alanibetil-aldicarb, incluindo seu corpo-aldicarb, e d-trans body], isazophos, isamidofos, isocarbophos, isoxathion, isocycloseram, isofenphos-methyl, isoprocarb, ivermectin, imicyafos, imidacloprid, imiprothrin, indoxacarb, esfenvalerate, ethiofencarbol, etiofencarbe, etiofenofenoxi, etioproxiproxi, etioproxiproxi etrimfos, benzoato de emamectina, endosulfan, empenthrin, oxazosulfyl, oxamyl, oxydemeton-methyl, oxydeprofos, omethoate, cadusafos, kappa-teflutrin, kappa-bifenthrin, kadethrin, oxydemeton- methyl, oxydeprofos, omethoate, cadusafos, kappa-teflutrin, kappa-bifenthrin, kadetrin, carburan, carbifol, carbifol, carbifol, carburol, carburol , quinopreno, chinometionato, coumafos, criolita, clotianidina, clofentezina, cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifos, clordano, cloropicrina, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, chloroprallethrin, cianofos, diafentiuron, diamidafos, ciantraniliprol, dienoclor, cyenopyrafen, dioxabenzofos, diofenolano, cyclaniliprole, dicrotofos, diclofentião, cicloprotrina, diclorvos,

dicloromezotiaz, 1,3-dicloropropeno, dicofol, diciclanilo, dissulfotão, dinotefurano, dinobuton, cialodiamida, cialotrina [incluindo seu gama-corpo e lambda-corpo], cifenotrina [incluindo seu (1R) -trans-corpo], ciflutrina [incluindo seu beta-corpo], diflubenzuron, ciflumetofeno, diflovidazina, cipermetinatina, [incluindo seu corpo alfa, corpo beta, corpo teta e corpo zeta], dimpropiridaz, dimetilvinfos, dimeflutrina, dimetoato, silafluofeno, ciromazina, espinetoram, espinosade, espirodiclofeno, espirotetramat, espiropidião, espiromesifeno, sulcofurão-sódio , sulfoxaflor, sulfotep, diazinon, tiacloprid, thiamethoxam, tioxazafen, thiodicarbe, thiocyclam, thiosultap, tionazin, tiofanox, tiometone, tyclopyrazoflor, tet rachlorantraniliprole, tetraclorvinfos, tetradif, tetraniliprole, tetramethylfluthrin, tetrametrina, tebupirimfos, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrina, teflubenzurão, demetão-S-metilo, temefos, deltametrina, terbufos, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazofos, triclorfon, triflumuron, triflumezopyrim, trimetacarbe, tolfenpirade, naled, nitenpiram, novaluron, noviflumuron, Verticillium lecanii, hydropreno, esporos de Pasteuria penetrans, vamidotião, paratião, paratião-metilo, halfenprox, halofenozida, bioaletrina, bioaletrina S-ciclopentenil, bioresmetrina, bistrifluron, hidrametilnona, bifenazato, bifentrina, pyflubumide, butóxido de piperonilo, pimetrozina, piraclofos, pirafluprole, piridafentiona, pyridaben, piridalilo, pyrifluquinazon, piriprole, piriproxifeno, pirimicarbe, pirimidifeno, piriminostrobina, pirimifos- metila, piretrina, famphur, fipronil, fenazaquina, fenamifos, fenitrotião, fenoxicarbe, fenotiocarbe, fenotrina [incluindo seu (1R)-trans-corpo], fenobucrovalerb, fentião, fentião, , óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fonofos, fluoreto de sulfuril, butocarboxim, butoxicarboxim, buprofezina, furatiocarbe, praletrina, fluacripirim, fluazaindolizina, fluazuron, fluensulfona, fluoroacetato de sódio, fluciclinato de flúvio, flametamida fluciclinato, fluciclinato de fluxo, flametamida fluciclinato, fluciclinato de fluxo, fluciclifinato, fluciclinato, flucicirinato, flucifinato, flucifinato, flucifinato, flucifinato, fluciclifinato, fluciclifinato, flametamida. , flupirazofos, flupirimina, flufiprole, flufenerim, flufenoxistrobina, flufenoxuron, fluhexafon, flubendiamida, flumetrina, fluralaner, protiofos, protrifenbuto, flonicamida, propafos, propargita, profenofos, broflanilida, broflutrinato, proflutrina, propetanfos, propoxur, bromopropilato, hexitiazox, hexlumiazoxon, Paecilomyces tenuipes, Paecilomyces fumosoroceus, heptaflutrina, heptenofos, permetrina, benclotiaz, benzipirimoxano, bensultap, benzoximato, bendiocarb, benfuracarb, Beauveria tenella, Beauveria bassiana, Beauveria brongniartii, foxim, fosalona, fostiazato, fostietano, fosfamidona, fosmeta, polinactinas, formetanato, forato, malatião, milbemectina, mecarbame, mesulfenfos, metopreno, metomil, metaflumizona, metamidofós, metam, metiocloreto, metidomidrato, metiofenoxi-metiocarbe, metidomidrato, metiotinocireto, metidomidrato, metiofenofenotiometil, metiofenofenometil, metiofenotiometil, metiicloreto, metiofenotiometil, metiiclorato, metiofenotiometilo, metiofenofetil, metiocarbe metoflutrina, épsilon- metoflutrina, metolcarbe, mevfinfos, meperflutrina, Monacrosporium phymatophagum, monocrotofos, momfluorotrina,

epsilon-momfluorotrina, litlure-A, litlure-B, fosfeto de alumínio, fosforeto de zinco, fosfina, lufenuron, reescalonamento, resmetrina, lepimectina, rotenona, óxido de fenbutenatina, cianeto de cálcio, sulfato de nicotina (tetradecatina) = acetato, (Z) -11-hexadecenal, (Z) -11- hexadecenil = acetato, (Z) -9,12-tetradecadienil = acetato, (Z) -9-tetradecen-1-ol, (Z, E) -9,11- tetradecadienil = acetato, (Z, E) -9,12-tetradecadienil = acetato, Bacillus popilliae, Bacillus subtillis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp.

Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp.

Israelensis, Bacillus thuringiensis subsp.

Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp.

Tenebrionis, Proteínas Bt (Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Ab1), CL900167 (Código nº), DCIP (bis- (2-cloro-1-metiletil) éter), DDT (1,1,1-tricloro-2,2-bis (4-clorofenil) etano), DEP (dimetil-2,2,2-tricloro-1-hidroxietilfosfonato), DNOC (4,6- dinitro-o-cresol), DSP (O, O-dietil-O- [4- (dimetilsulfamoil) fenil] -fosforotioato), EPN (O-etil O- (4-nitrofenil) fenilfosfonotioato), corpo de inclusão do vírus da poliedrose nuclear, NA-85 (No.

NA-89 (Código No.), NC-515 (Código No.), RU15525 (Código No.), XMC, Z-13-icosen-10-ona, ZX18901 (Código No.), 2-cloro-4- fluoro-5 - [(5-trifluorometiltio) pentiloxi] fenil 2,2,2-trifluoroetil sulfóxido (nome químico, CAS No. 1472050-04-6), 2,4-dicloro-5- {2- [4- ( trifluorometil) fenil] etoxi} fenil 2,2,2-trifluoroetil sulfóxido (nome químico, N° CAS: 1472052-11-1), 2,4-dimetil-5- [6- (trifluorometiltio) hexiloxi] fenil-2,2,2-trifluoroetil sulfóxido (nome químico, Nº CAS: 1472050-34-2), 2- {2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2- trifluoroetil) sulfinil] fenoxi} -5-(trifluorometil) piridina (nome químico, CAS No: 1448758-62-0), 3-cloro-2-{2-fluoro-4-

metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil) sulfinil] fenoxi}-5- (trifluorometil) piridina (nome químico, CAS No.: 1448761-28- 1), 4-fluoro-2-metil-5-(5,5-dimetilexilóxi)fenil 2,2,2- trifluoroetil sulfóxido (nome químico, Nº CAS: 1472047-71-4) e NI-30 (Código No.). Componentes ativos microbicidas:

[122] azaconazol, acibenzolar-S-metilo, azoxistrobina, anilazina, amisulbrom, aminopyrifen, ametoctradin, aldimorf, isotianil, isopirasame, isofetamid, isoflucypram, isoprotiolano, ipconazol, ipflufenoquin, iprodiona, iprovalicarbe, iprobenfos, imazalil, iminoctadina- trialbesilate, iminoctadina-triacetato, imibenconazol, inpirfluxam, imprimatina A, imprimatina B, edifenphos, etaconazol, etaboxame, etirimol, etoxiquina, etridiazol, enestroburina, epoxiconazol, óleos orgânicos, oxadixil, oxazinilazol, etaconazol, etaboxame, etirimol, etoxiquina, etridiazol, enestroburina, epoxiconazol, óleos orgânicos, oxadixil, oxazinilazol, oxipiacolina-oxipetrolina, oxipolinol-oxipetrolina ácida, oxipolinol-oxipetrolinato, oxipolinolaciclina ácido, oxipolinol-oxipetrolinato de ácido dioctanoato de cobre, octilinona, ofurace, orisastrobina, o- fenilfenol, casugamicina, captafol, carpropamida, carbendazim, carboxina, carvona, quinoxifena, quinofumelina, chinometionato, captana, quinconazol, quintozeno, guazatina, cuzimolaclostrinato, cuzimetilquinobinato, metiloquinobinato, quintoxilquinobinato , clorotalonil, cloronebe, ciazofamida, dietofencarbe, diclocimete, diclofluanida, diclobentiazox, dicloma zine, dicloran, diclorofen, dithianon, diniconazole, diniconazole-M, zineb, dinocap, dipymetitrone, difenilamina, difenoconazol, cyflufenamid, diflumetorim, cyproconazole, cyprodinil, simeconazole, dimetircina, dimetorcinofenol,

dimetorrimetil, dimetorrimetil disulfeto, dimetorrimetil, dimetorrimetil, dimetometil-disulfeto , espiroxamina, sedaxane, zoxamida, dazomete, tiadinil, tiabendazol, tirame, tiofanato, tiofanato-metilo, tifluzamida, tecnazeno, tecloftalam, tetraconazol, debacarb, tebuconazole, tebufloquin, terbinafina, dodina, dodemorfe, triadimenol, triadimef, triazoxida, trichlamide, triclopyricarb , triciclazol, triticonazol, tridemorfo, triflumizol, trifloxistrobina, triforina, tolilfluanida, tolclofos-metilo, tolnifanide, tolprocarb, nabam, natamicina, naftifina, nitrapirina, 5 nitrotal-isopropilo, nuarimol, cobre nonil fenol sulfonato, Bacillus subtilis (cepa: QST 713), validamicina, valifenalato, picarbutrazox, bixafen, picoxistrobina, pydiflumetofen, bitertanol, binapacril, bifenil, piperalina, hymexazol, pyraoxystrobin, pyraclostrobin, pydiflumetofen, bitertanol, binapacril, bifenil, piperalina, hymexazol, pyraoxystrobin, pyraclostrobin, pirazenofenofenol, pirazenofenopropilumidona, piraziofenofenoflumidona, piraziofenometil, piraziofenofenopropil, piraziofenofenofolipirazi-ribamida, piraziofenometil, piraziofenofenofolipirrazi-pirazol, pirazi- ribenopropil-pirazol, pirazi-ribamproplúmida, pirazoxi- pirazol, pirazi-ribampropina, pirrazoxi-pirazol. pirimetanil, piroquilon, vinclozolin, ferbam, famoxadone, óxido de fenazina, fenamidone, fenaminstrobin, fenarimol, fenoxanil, ferimzone, fenpiclonil, fenpicoxamid, fenpyrazamine, fenbuconazole, fenaminstrobin, fenarimol, fenoxanil, ferimzone, fenpiclonil, fenpicoxamid, fenpyrazamine, fenbuconazole, fenbuconazole, fenpropidamida, bpetimidinol, fenepropidinol, fenepropidinol, fenepropidinol,

fenpropidinol, fenpropidamida, fenepropidinol, fenepropidinol, fenepropidinol, fenpropidinol, fenpropidinol, fenpropidinofenpropidinol. , furametpir, furalaxil, ácido furancarboxílico, fluazinam, fluoxastrobina, fluoxapiprolina, fluopicolida, fluopimomida, fluopiram, fluoroimida, fluindapir, fluxapiroxade, 15 fluquinconazol, furconazol, furconazol, furconazol-cis, flútenolufolamida, flutonoxilamida, flutonoxilamiol, flutonossilamida, flutonossilamida, flutonossilamiloveria , flumorfo, proquinazida, procloraz, procimidona, protioca rb, protioconazol, bronopol, propamocarbe-cloridrato, propiconazol, propinebe, probenazol, bromuconazol, floryilpicoxamida, hexaconazol, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, pefurazoato, benzopentiacila, benciopentiacila, 2-pentifentiacila, bencuronazol penflufeno, boscalide, fosetil (alminio, cálcio, sódio), polioxina, policarbamato, mistura de bordeaux, mancozebe, mandipropamida, mandestrobina, manebe, micobutanil, óleos minerais, gentleiomicina, metassulfocarbe, metam, metalaxil, metalaxil- M, metetrolamole, meticonltole , metominostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefentrifluconazol, meptilildinocape, mepronil, 2 5 iodocarbe, laminarina, ácido fosforoso e sais, oxicloreto de cobre, prata, óxido cuproso, hidróxido de cobre, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, sulfurato de cobre, 3,4-dicloroisotiazol-5-il) metil 4- (terc-butil) benzoato (nome químico, CAS No. 1231214-23-5), BAF-045 (Código No.), BAG-010 (Código N o.), UK-2A (Código No.), DBEDC (ácido dodecilbenzenossulfônico cobre bisetilenodiamina [II] sal), MIF-1002 (Código 5 No.), NF-180 (Código No.), TPTA (acetato de trifenilestanho), TPTC (cloreto de trifenilestanho), TPTH (hidróxido de trifenilestanho) e Erwinia carotovora não patogênica.

[123] Componentes ativos reguladores do crescimento de plantas:

[124] 1-naftilacetamida, 1-metilciclopropeno, 2,6- diisopropilnaftaleno, 4-CPA (ácido 4-clorofenoxiacético), ácido 4-oxo-4- (2-feniletil) aminobutírico (nome químico, CAS No. 1083-55-2), aviglicina, ancymidol, inabenfide, ácido indol acético, ácido indol butírico, uniconazol, uniconazol-P, eticlozato, etefon, epocoleona, carvona, cloxifonaco, cloxifonaco-potássio, clopropano, clormequato, citoquinofonte, citoquinofenilciclina, citoquinofenilciclina, citoquinofenilciclina, citoquinofenilciclina, citoquinofenilciclina , daminozida, tidiazuron, n-decanol, triacontanol, trinexapac-etil, paclobutrazol, flumetralina, flurprimidol, flurenol, pronitridina, prohidrojasmon, prohexadiona-cálcio, benzilaminopurina, forclorfenuron, cloreto de mepiquatrazida maleico, cloro de mepiquatrazida, cloreto de mefluidrazida e cloro maleico.

[125] Exemplos de componentes ativos para redução de danos à colheita que podem ser misturados são descritos abaixo. No entanto, os componentes ativos para redução de danos à colheita na presente invenção não estão limitados a estes componentes.

[126] Componentes ativos para redução de danos à colheita:

[127] AD-67 (4-dicloroacetil-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano), DKA-24 (N1, N2-dialil-N2-dicloroacetilglicinamida), MG-191 (2-diclorometil-2-metil-1, 3-dioxano), N-(2- metoxibenzoil)-4-[(metilaminocarbonil) amino] benzenossulfonamida (nome químico, CAS No. 129531-12-0), PPG- 1292 (2,2-dicloro-N-(1,3-dioxan-2-ilmetil)-N-(2-

propenil)acetamida), R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil- 1,3-oxazolidina), TI-35 (1-dicloroacetilazepano), isoxadifeno, isoxadifeno-etil, oxabetrinil, cloquintcet- mexil, ciometrinil, diclormida, diciclonona, ciprossulfamida, anidrido 1,8-naftálico, fenclorazol-etil, fenclorim, furilazol, fluxofenim, flurazol, benoxacor, mefenpir, mefenpir-etil, mefenpir-dietil e ácido benzóico substituído com alquil inferior. A formulação agroquímica da presente invenção pode ser embalada em uma película solúvel em água. Isso contribui para economizar trabalho e pode aumentar a segurança na aplicação da formulação.

[128] Um método de produção da formulação agroquímica da presente invenção não é limitado. Normalmente, os seguintes métodos são usados. (1) Um método no qual uma quantidade apropriada de água é adicionada a uma mistura da composição da microcápsula da presente invenção e os outros materiais, e a mistura é então amassada, seguida pela extrusão da mistura de uma tela na qual orifícios com um certo tamanho são formados, para assim realizar a granulação e, em seguida, secar os grânulos resultantes. (2) Um método no qual a composição da microcápsula da presente invenção e os outros materiais são misturados em água ou um solvente apropriado e, em seguida, uniformemente suspensos. (3) Um método no qual a composição da microcápsula da presente invenção é misturada com um transportador apropriado e, em seguida, seca, seguida pela mistura do produto seco com os outros materiais.

[129] Um método de controle de ervas daninhas da presente invenção inclui uma etapa de realizar o tratamento com a composição da microcápsula da presente invenção, ou com a formulação agroquímica da presente invenção, em terras agrícolas para o cultivo de uma planta útil. No método de controle de ervas daninhas da presente invenção, o método de realizar o tratamento com a composição de microcápsula ou a formulação agroquímica da presente invenção não é limitado. O tratamento pode ser realizado de acordo com um método convencional comum de, por exemplo, tratamento do solo ou tratamento da folhagem. A composição da microcápsula ou a formulação agroquímica da presente invenção pode ser usada antes ou depois da germinação da erva daninha a ser controlada.

[130] Exemplos da planta útil incluem trigo, cevada, centeio, milho, sorgo, soja, colza, cártamo, girassol, linho, amendoim, gergelim, batata, batata doce, cebola, alho, beterraba, algodão, hortelã e grama comercial. O método de controle de ervas daninhas da presente invenção é especialmente eficaz para campos secos para o cultivo de soja ou algodão.

[131] EXEMPLOS

[132] A presente invenção é descrita abaixo em detalhes por meio de Exemplos e Exemplos de Teste. No entanto, a presente invenção não está limitada por estes Exemplos. Nos exemplos a seguir, “parte” significa parte em massa e “%” significa % em massa.

[133] Exemplo 1

[134] Com 5 partes de fenilxililetano (fabricado pela Asahi Petrochemicals Co., Ltd., nome comercial “Hisol SAS 296”, que tem uma viscosidade inferior a 10 mPas a 20°C (medição usando um viscosímetro do tipo B (fabricado pela Toki Sangyo

Co., Ltd.); o mesmo se aplica a seguir)), 0,05 partes de um copolímero de bloco de poliéster (fabricado por CRODA, nome comercial “ATLOX RHEOSTRUX ™ 100-PW (MV)) foi misturado por agitação sob calor a 80°C usando um dissolvedor (fabricado pela PRIMIX Corporation, nome do produto “TK ROBOMIX”), para obter uma mistura. A mistura tinha uma viscosidade de 52 mPa- s a 20°C. À mistura foram adicionadas 5,1 partes de piroxassulfona e a mistura resultante foi agitada a 30°C a uma velocidade periférica de 9,425 mm/s durante 15 minutos. Depois disso, 15 partes de isocianato (fabricado pela Tosoh Corporation, nome comercial "Coronate 1130") foram adicionadas à mistura e a mistura resultante foi ainda agitada a uma velocidade periférica de 9.425 mm/s. Além disso, 68,51 partes de solução aquosa de álcool polivinílico a 1% e 0,1 partes de um agente antiespuma à base de silicone (fabricado por Asahi Dyestuff Mfg. Co., Ltd., nome comercial “Asahi Silicone AF- 128”) foram adicionados à mistura e a mistura resultante foi agitada a 25,133 mm/s durante 10 minutos, para obter uma solução suspensa. Posteriormente, a solução suspensa foi agitada a uma velocidade periférica de 628 mm/s com aquecimento de 30°C a uma taxa de aquecimento de 1°C/min por 30 minutos e, em seguida, a solução suspensa foi ainda agitada a uma velocidade periférica de 628 mm/s durante 2 horas e 30 minutos enquanto a temperatura foi mantida a 60°C.

[135] Depois de adicionar 2,0 partes de um copolímero em bloco de polioxietileno polioxipropileno (fabricado por DKS Co. Ltd., nome comercial “EPAN® 410”), a agitação foi posteriormente realizada por 1 hora. Após a reação, 4,0 partes de sal de sódio de um condensado de formaldeído de ácido naftaleno sulfônico (fabricado pela Kao Corporation, nome comercial “DEMOL SN-10B”) foram adicionadas à mistura à temperatura ambiente, e a agitação foi posteriormente realizada a uma velocidade periférica de 3.142 mm/s por 5 minutos. Depois de adicionar 0,2 partes de goma xantana (fabricada pela Sansho Co., Ltd., nome comercial "KELZAN®"), a mistura resultante foi agitada por 10 minutos e, em seguida, submetida a separação usando uma tela com uma abertura de cerca de 300 µm (malha 48), para obter uma composição de microcápsula contendo piroxassulfona nela encapsulada. Esta composição era de partículas esféricas com um tamanho médio de partícula de 15,4 µm.

[136] Exemplo 2

[137] Uma composição de microcápsula contendo piroxassulfona encapsulada na mesma foi obtida da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a goma de xantano foi preliminarmente misturada com a solução aquosa de álcool polivinílico a 1% em vez de adicioná-la após a adição do sal de sódio do naftaleno sulfônico condensado de formaldeído ácido. Esta composição era de partículas esféricas com um tamanho médio de partícula de 26,5 µm.

[138] Exemplo Comparativo 1

[139] Uma composição de microcápsula contendo piroxassulfona encapsulada nela foi obtida da mesma maneira que no Exemplo 2, exceto que a quantidade da solução aquosa de álcool polivinílico foi aumentada para 68,56 partes em vez de adicionar o copolímero em bloco de poliéster. Esta composição consistia em partículas esféricas com um tamanho médio de partícula de 14,6^m. A viscosidade da fase oleosa antes da adição da piroxassulfona era inferior a 10 mPas a 20°C.

[140] Exemplo Comparativo 2

[141] Uma composição de microcápsula contendo piroxassulfona encapsulada nela foi obtida da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a quantidade da solução aquosa de álcool polivinílico foi aumentada para 68,56 partes em vez de adicionar o copolímero em bloco de poliéster. Esta composição era de partículas esféricas com um tamanho médio de partícula de 8,0 µm. A viscosidade da fase oleosa antes da adição da piroxassulfona era inferior a 10 mPas a 20°C.

[142] (Exemplo de Teste 1: Teste de Avaliação para Lesões na Safra de Soja por Tratamento do Solo)

[143] O solo do campo foi preenchido em um pote plástico de 11 cm (comprimento) x 11 cm (largura) x 11 cm (profundidade), e a soja foi semeada, seguida da cobertura das sementes com o solo. As composições de microcápsulas obtidas nos Exemplos 1 e 2 e Exemplos Comparativos 1 e 2, e grânulos molháveis contendo piroxassulfona disponíveis comercialmente (fabricados pela BASF, nome do produto “ZIDUA”; ou fabricados pela Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., nome do produto “SOLISTE WG”) como Exemplos Comparativos 3 e 4 foram pesados e usados de modo que a quantidade de piroxassulfona por hectare se tornou 210 g. Cada um deles foi diluído com água e pulverizado uniformemente no solo usando um pulverizador compacto com um volume de pulverização de 200 L por hectare. Posteriormente, a soja foi cultivada em uma estufa e a altura da planta foi medida no dia 19 após o tratamento. Os resultados da medição são mostrados na Tabela 1.

[Tabela 1] ................ Altura da planta de soja (cm) Exemplo 1 22 Exemplo 2 20 Exemplo 18 Exemplo 18 Exemplo 16 Exemplo 16

[144] (Exemplo de Teste 2: Teste de Avaliação para Lesões na Safra de Algodão por Tratamento de Folhagem)

[145] O solo do campo foi preenchido em um pote plástico de 11 cm (comprimento) x 11 cm (largura) x 11 cm (profundidade), e o algodão foi semeado, seguido da cobertura das sementes com o solo. Depois disso, o algodão foi cultivado e, quando o algodão cresceu para atingir o estágio de duas folhas verdadeiras desdobradas, as composições de microcápsulas obtidas nos Exemplos 1 e 2 foram pesadas e usadas de modo que a quantidade de piroxassulfona por hectare tornou- se 90 g, e o grânulo molhável dos Exemplos Comparativos 3 foi pesado e usados de modo que a quantidade de piroxassulfona por hectare fosse de 45 g. Cada um deles foi diluído com água e uniformemente pulverizado sobre o algodão para executar a pulverização da folhagem usando um pulverizador compacto com um volume de pulverização de 200 L por hectare. Posteriormente, a planta foi cultivada em uma estufa e a altura da planta foi medida no dia 7 após o tratamento. Um grupo de teste que não foi tratado com os agentes foi fornecido como um grupo de controle. De acordo com o padrão mostrado na Tabela 2, o grau de danos à colheita foi avaliado por meio de um índice e classificado em uma escala de 11 pontos de 0 a 10. Os resultados da investigação são mostrados na Tabela 3.

[Tabela 2] Índice Efeito herbicida na parte aérea e o grau de danos à colheita 0 O mesmo que no grupo de controle, ou inibição do crescimento de menos de 10% 1 Inibição do crescimento não inferior a 10% e inferior a 20% 2 Inibição do crescimento não inferior a 20% e inferior a 30% 3 Inibição do crescimento não inferior a 30% e inferior a 40% 4 Inibição do crescimento não inferior a 40% e inferior a 50% 5 Inibição do crescimento não inferior a 50% e inferior a 60% 6 Inibição do crescimento não inferior a 60% e inferior a 70% 7 Inibição do crescimento não inferior a 70% e inferior a 80% 8 Inibição do crescimento não inferior a 80% e inferior a 90% 9 Inibição do crescimento não inferior a 90% e inferior a 100% 10 Inibição de crescimento de 100% (morte completa)

[Tabela 3] ‘ Quantidade de Índice de danos ao piroxassulfona algodão (no dia 7 após o (g/ha) tratamento) Exemplo 1 90 0 Exemplo 2 90 1 Exemplo 45 3 Comparativo 3

(Exemplo de Teste 3: Teste de Avaliação do Efeito Herbicida do Tratamento do Solo Seco do Campo em Ervas Daninhas.

O solo do campo foi colocado em um vaso de plástico de 11 cm (comprimento) x 11 cm (largura) x 11 cm (profundidade), 5 e Echinochloa crus-galli var. crus-galli (inúbia) foi semeada ali.

Posteriormente, as sementes foram cobertas com o solo.

Em seguida, a composição de microcápsula obtida no Exemplo 1 e um agente de fluxo contendo piroxassulfona comercialmente disponível (fabricado pela BASF com o nome de produto “ZIDUA SC”) como Exemplo Comparativo 5 foi pesado e usados de modo que a quantidade de piroxassulfona por hectare se tornou 90 g.

Cada um deles foi diluído com água e pulverizado uniformemente na superfície do solo usando um pulverizador compacto com um volume de pulverização de 200 L por hectare.

Posteriormente, a planta foi cultivada em uma estufa e investigada por observação no dia 20 após o tratamento.

Um grupo de teste que não foi tratado com os agentes foi fornecido como um grupo de controle.

De acordo com o padrão mostrado na Tabela 2, o grau de efeito herbicida foi avaliado por meio de um índice e classificado em uma escala de 11 pontos de 0 a 10. Os resultados da investigação são mostrados na Tabela 4.

[Tabela 4] ~ Quantidade de Índice de efeito piroxassulfona (g/ha) herbicida (no dia 20 após o tratamento) Exemplo 1 90 8 Exemplo Comparativo 90 7 5 (Exemplo de Teste 4: Teste de propriedade de liberação)

[146] Cada uma das composições de microcápsulas obtidas no Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 2, e o grânulo molhável do Exemplo Comparativo 3, em uma quantidade correspondente a 10 mg de piroxassulfona foi coletado em um frasco Erlenmeyer de 50 mL de volume, e solução aquosa de metanol a 10% foi adicionada, seguido por 5 instâncias de inversão e, em seguida, agitação a 35°C. Após 15 minutos de agitação, a água foi amostrada e a análise por HPLC foi realizada para medir a concentração de piroxassulfona na água. Os resultados da são mostrados na Tabela 5. [Tabela 5] ‘ Concentração de piroxassulfona em água (ppm) Exemplo 1 10,5 Exemplo 18,5 Comparativo 2 Exemplo 19,8 Comparativo 3

Claims (30)

“REIVINDICAÇÕES”

1. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, caracterizada pelo fato de que compreende piroxassulfona e um copolímero de bloco de poliéster nela encapsulado.

2. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a piroxassulfona e o copolímero em bloco de poliéster são encapsulados em uma membrana feita de poliureia e/ou poliuretano.

3. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o isocianato que forma a poliureia e/ou poliuretano é um isocianato aromático.

4. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que as partículas de cristal de piroxassulfona não estão expostas na superfície.

5. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que tem um diâmetro médio de volume de 5 a 100 µm.

6. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que é obtida por agitação das partículas de cristal de piroxassulfona, fase oleosa, copolímero em bloco de poliéster, isocianato e fase aquosa.

7. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que as partículas de cristal de piroxassulfona têm um diâmetro médio de volume de 2 a 50 µm.

8. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com as reivindicações 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que é obtida agitando uma mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster e as partículas de cristal de piroxassulfona, o isocianato e a fase aquosa.

9. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo fato de que a fase oleosa é um solvente orgânico.

10. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizada pelo fato de que a mistura da fase oleosa e do copolímero em bloco de poliéster tem uma viscosidade de 10 a 500 m P a * s a 20°C.

11. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10, caracterizada pelo fato de que a fase aquosa contém ainda um composto ativo hidrossolúvel contendo hidrogênio.

12. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste em polióis e poliaminas.

13. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com as reivindicações 6 a 12, caracterizada pelo fato de que a fase aquosa contém ainda um emulsificante.

14. MÉTODO DE PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o emulsificante é álcool polivinil.

15. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 11 a 14, caracterizada pelo fato de que a quantidade total do isocianato e do composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água é de 1 a 10 partes em massa em relação a 1 parte em massa das partículas de cristal de piroxassulfona.

16. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 15, caracterizada pelo fato de que a agitação é realizada a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s.

17. COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que é usada para o tratamento do solo ou de folhagens.

18. FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA INCLUINDO A COMPOSIÇÃO DA MICROCÁPSULA de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17.

19. FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que é um pó, grânulo, pó molhável, grânulo molhável, suspensão aquosa ou suspensão oleosa.

20. FORMULAÇÃO AGROQUÍMICA, de acordo com as reivindicações 18 ou 19, caracterizada pelo fato de que não contém agentes de redução de danos à colheita.

21. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA CONTENDO PIROXASSULFONA NELA ENCAPSULADA, caracterizado pelo fato de que compreende: uma etapa de dispersão e emulsificação, com a agitação em alta velocidade de partículas de cristal de piroxassulfona, um copolímero de bloco de poliéster, isocianato, fase oleosa e fase aquosa a uma velocidade periférica de 10.000 a 50.000 mm/s para permitir a dispersão e emulsificação da fase oleosa na fase aquosa, para formar partículas de emulsão da fase oleosa; e uma etapa de formação de membrana formando uma membrana ao menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formada pela etapa de dispersão emulsificante.

22. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de mistura do copolímero em bloco de poliéster com a fase oleosa antes da etapa de dispersão de emulsificação.

23. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com as reivindicações 21 ou 22, caracterizado pelo fato de que, na etapa de formação da membrana, o isocianato reage com pelo menos um entre água e o composto contendo hidrogênio ativo solúvel em água na fase aquosa, para formar uma membrana feita de poliuretano ou poliureia ao menos na superfície das partículas de emulsão da fase oleosa formadas pela etapa de dispersão de emulsificação.

24. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizado pelo fato de que a composição de microcápsula tem um diâmetro médio de volume de 5 a 100 µm.

25 MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer reivindicação de 20 a 24, caracterizado pelo fato de que as partículas de cristal de piroxassulfona têm um diâmetro médio de volume de 2 a 50 µm.

26 MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MICROCÁPSULA, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 21 a 25, caracterizado pelo fato de que a fase oleosa formada na etapa de dispersão e emulsificação tem uma viscosidade de 10 a 500 m P a s a 20°C.

27 MÉTODO DE CONTROLE DE ERVAS DANINHAS, caracterizado pelo fato de que compreende a realização de tratamento com a composição de microcápsula de acordo com qualquer reivindicação de 1 a 17, ou com a formulação agroquímica de acordo com qualquer reivindicação de 18 a 20, em terras agrícolas para o cultivo de uma planta útil.

28 MÉTODO DE CONTROLE DE ERVAS DANINHAS, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que a planta útil é soja ou algodão.

29 MÉTODO DE CONTROLE DE ERVAS DANINHAS, de acordo com as reivindicações 27 ou 28, caracterizado pelo fato de que a terra agrícola é um campo seco.

30 MÉTODO DE CONTROLE DE ERVAS DANINHAS, de acordo com as reivindicações 27 a 29, caracterizado pelo fato de que o tratamento é o tratamento do solo ou de folhas.