BR112020022243A2 - concentrados de suspensão em cápsulas aquosas que contêm um fitoprotetor herbicida e uma substância ativa pesticida - Google Patents

Abstract

  CONCENTRADOS DE SUSPENSÃO EM CÁPSULAS AQUOSAS QUE CONTÊM UM FITOPROTETOR HERBICIDA E UMA SUBSTÂNCIA ATIVA PESTICIDA. A presente invenção refere-se a concentrados de suspensão em cápsulas aquosa com base em 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4'-dimetil-3-isoxazolidinona e mefenpir-dietílico, à produção dos mesmos e a misturas dos mesmos com concentrados de suspensão de outros ingredientes ativos, e ao uso dos mesmos como uma formulação agroquímica.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CONCENTRADOS DE SUSPENSÃO EM CÁPSULAS AQUOSAS

QUE CONTÊM UM FITOPROTETOR HERBICIDA E UMA SUBSTÂNCIA ATIVA PESTICIDA".

[001] A presente invenção refere-se a concentrados de suspensão em cápsulas aquosas com base em 2-[(2,4- diclorofenil)metil]-4,4'-dimetil-3-isoxazolidinona e mefenpir-dietílico, à produção dos mesmos e a misturas dos mesmos com concentrados de suspensão de outros ingredientes ativos, e ao uso dos mesmos como uma formulação agroquímica.

[002] Os ingredientes ativos podem, em princípio, ser formulados de muitas maneiras diferentes e as propriedades dos ingredientes ativos e a natureza da formulação podem apresentar problemas em termos de produtibilidade, estabilidade, utilidade e eficácia das formulações. Além disso, formulações particulares são mais vantajosas do que outras por razões econômicas e ambientais.

[003] Em virtude de sua faixa de fusão baixa e ampla e sua estrutura amorfa, os fitoprotetores herbicidas não são fáceis de formular. Os produtos no mercado consistem em dispersões orgânicas, concentrados de emulsão, suspoemulsões, em que o ingrediente ativo de baixo ponto de fusão está na forma dissolvida ou emulsificada. O que é vantajoso é a rápida biodisponibilidade do fitoprotetor na forma dissolvida. O que é desvantajoso é que tais formulações não podem ser misturadas com formulações aquosas. O que também é desvantajoso é que o fitoprotetor fica biodisponível muito rapidamente e, em alguns casos, é absorvido muito cedo pela planta, de modo que o efeito protetor pode diminuir no caso de absorção posterior do ingrediente ativo. Uma nova variante descrita como o estado da técnica mais próximo é descrita no documento WO 2017/144497 A1. O fitoprotetor aqui é adicionado à água na forma líquida, cristalizado e usado na forma de um concentrado de suspensão (SC). A vantagem deste SC é a miscibilidade com outros concentrados de suspensão. Uma desvantagem é a miscibilidade com ingredientes ativos de baixo ponto de fusão nos concentrados de suspensão, o que leva à aglomeração da formulação. Uma outra desvantagem em relação às formulações na forma dissolvida é a biodisponibilidade inicial mais baixa, uma vez que as partículas no concentrado devem primeiro ser dissolvidas antes de serem absorvidas pela planta.

[004] Os fitoprotetores herbicidas (por exemplo, mefenpir-dietílico ou cloquintoceto-mexílico) estão frequentemente na forma de ácidos esterificados os quais estão disponíveis em sua qualidade de grau técnico como um fundido solidificado com uma faixa de fusão, o que leva rapidamente à aglomeração com ingredientes ativos de baixo ponto de fusão em formulações acabadas.

[005] Para determinados ingredientes ativos, um protetor é necessário para evitar danos à safra agrícola. Um novo ingrediente ativo no mercado é o ingrediente ativo 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4'-dimetil- 3-isoxazolidinona (número CAS 81777-95-9 ou IUPAC 2-(2,4- diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, daqui em diante abreviada para DCPMI). Ele é um representante químico da clomazona (abreviado daqui em diante para CPMI, CAS 81777-89-1, IUPAC 2-(2- clorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona). Comparado com a clomazona, a DCPMI tem muito menos solubilidade em água (39,5 ppm em vez de 1000 ppm) e uma pressão de vapor um pouco mais baixa (0,88 mPa comparado com 19,2 mPa) e, portanto, a constante de Henry calculada (distribuição do ingrediente ativo através da fase aquosa/gasosa) está em um nível similar. Ambos os ingredientes ativos pertencem à classe dos ingredientes ativos voláteis que podem causar danos indesejados às culturas vizinhas. A baixa pressão de vapor também pode estar associada a uma ampla distribuição indesejada, a qual deve ser evitada por razões de toxicologia humana e ambiental e por razões econômicas.

[006] A DCPMI é usada em composições e misturas herbicidas ou empregada como um herbicida seletivo para gramíneas conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO-A 2015/127259 ou WO-A 2012/148689. O estado da técnica mais próximo pode ser considerado como sendo o documento WO 2018/024839 A1.

[007] Portanto, era um objetivo da presente invenção fornecer um encapsulamento adequado de ingredientes ativos de baixo ponto de fusão que é reduzir a volatilidade em pelo menos 70 % (em relação ao ingrediente ativo não encapsulado) e, simultaneamente, levar a uma liberação e ação ideais do protetor e assegurar uma formulação estável ao armazenamento em combinação com outros ingredientes ativos.

[008] Portanto, há uma necessidade de novas formulações na forma de dispersões aquosas que contêm um fitoprotetor herbicida de baixo ponto de fusão que tem uma faixa de temperatura de fusão que pode ser misturado com um ingrediente ativo, de preferência um ingrediente ativo de baixo ponto de fusão, sem formar aglomerados e que têm alta biodisponibilidade direcionada do fitoprotetor.

[009] Além disso, há uma necessidade de formulações nas quais o fitoprotetor tenha sido encapsulado por conta própria sem ingrediente ativo para assegurar formulações estáveis em combinação com formulações de ingrediente ativo de baixo ponto de fusão.

[010] Assim, era um objetivo da presente invenção fornecer formulações aquosas que compreendem um fitoprotetor que não forma aglomerados indesejados.

[011] Portanto, era um objetivo da presente invenção fornecer formulações aquosas que compreendem fitoprotetores e outros ingredientes ativos z) sem aglomerados indesejados nas formulações juntamente com alta eficácia do fitoprotetor, de preferência com ingredientes ativos b) igualmente presentes na cápsula.

[012] Surpreendentemente, descobriu-se que, nas formulações da invenção, o protetor s), apesar da encapsulação, tem uma boa ação, embora as cápsulas sejam conhecidas por aqueles versados na técnica como formulações de liberação lenta.

[013] Ingredientes ativos z) e b) adequados no contexto da presente invenção são todos os ingredientes herbicidas agroquímicos ativos que são solúveis em um solvente orgânico insolúvel em água.

[014] Os ingredientes ativos b) preferidos que têm uma faixa de temperatura de fusão entre 50 e 85 °C incluem:

[015] anilofós, acefato, benfluralina, bifentrina, bupirimato, butralina, ácido cloroacético, ciflutrina, cinmetilina, cipermetrina, demeton-S-metil sulfona, dimetametrina, dimetoato, dioxabenzofós, difenilamina, ditiopir, acetato de dodemorfe, esfenvalerato, etalfluralina, etofumesato, fenazaquina, fenitropano, fenoxicarbe, fenuron-TCA, fenvalerato, fluoroglicofeno-etílico, flupiradifurona, flurazol, flurocloridona, fluroxipir-meptílico, flusilazol, furalaxil, haloxifope- etotílico, haloxifope-metílico, imazalil, octanoato de ioxinila, isoprotiolano, metalaxil, metomil, metoprotrina, monocrotofós, nitrapirina, nitrotal-isopropílico, penconazol, pendimetalina, permetrina, cloridrato de propamocarbe, propaquizafope, pirazofós, quizalofope-P- tefurílico, resmetrina, ácido tricloroacético, tetrametrina, tiofanox, triflumizol, piridafentiona, 2-fenilfenol, dimetilvinfós, beta-cipermetrina, fanfur, clodinafope-propargílico, triazamato, tebufenpirade, pirimidifeno, aldrina, bromofós, dialifós, piriminobac-metílico, benzoilprope, benzoilprope-etílico, binapacril, canfeclor, clorfenetol, clorfenprope, clorfenprope-metílico, clorfoxima, crufomato, ciometrinil, 1,1-dicloro-2,2- bis(4-etilfenil)etano, dimetilan, dinobuton, fenson, fentiaprope, fentiaprope-etílico, fluenetil, gliodina, 2-isovalerilindano-1,3-diona, metoxifenona, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, nitrofeno, indanofano,

acequinocil, ipsdienol com (S)-cis-verbenol, fenoxanil, piraclostrobina, trifloxistrobina, ciflufenamida, gama-cialotrina, proquinazida, 2,6-di- isopropilnaftaleno, isotianil e 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4‘-dimetil-3- isoxazolidinona.

[016] Preferência particular é dada a b) 2-[(2,4-diclorofenil)metil]- 4,4‘-dimetil-3-isoxazolidinona (Número CAS 81777-95-9 ou IUPAC 2- (2,4-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, daqui em diante abreviada para DCPMI).

[017] Formulações com base em DCPMI são descritas no documento WO 2018/024839 e no documento WO 2015127259.

[018] As formulações podem opcionalmente compreender outros ingredientes ativos z) não encapsulados.

[019] Era um outro objetivo da presente invenção incorporar o fitoprotetor na formulação de uma forma tal que:

[020] - ele não formasse aglomerados em mistura com outros ingredientes ativos

[021] - o ingrediente ativo b) ou z), de preferência DCPMI, tivesse alta atividade inalterada

[022] - a volatilidade do ingrediente ativo b) ou z) não fosse aumentada

[023] - a eficácia do fitoprotetor permanecesse inalterada e alta.

[024] O objetivo foi alcançado pelos concentrados de suspensão (CS) em cápsulas da invenção que poderiam ser posteriormente formulados com outros ingredientes ativos para dar formulações ZC. Uma formulação ZC é uma mistura de um CS e um concentrado de suspensão (SC).

[025] A presente invenção, portanto, fornece concentrados de suspensão em cápsulas que compreendem:

[026] uma fase dispersa em partículas (cápsula) que compreende:

[027] um produto de reação de pelo menos um composto com grupos reativos ao isocianato a1) e uma mistura de isocianatos a2),

[028] opcionalmente um ingrediente ativo b)

[029] s) um fitoprotetor s), dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L),

[030] c) opcionalmente um ou mais aditivos e

[031] d) uma fase aquosa líquida,

[032] em que as partículas da fase dispersa A) têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 50 µm.

[033] Em uma modalidade preferida, os CSs da invenção compreendem pelo menos um ingrediente ativo b) em A).

[034] Em uma modalidade preferida, os CSs da invenção compreendem pelo menos um ou mais de um aditivo c) em A).

[035] Mais preferivelmente, os CSs da invenção compreendem pelo menos um coloide protetor c1).

[036] O tamanho de partícula é determinado de acordo com o Método MT 187 do CIPAC (CIPAC = Collaborative International Pesticides Analytical Council; www.cipac.org) como d50 ou D90 = tamanho de partícula do ingrediente ativo (dispersão a laser de 50 % ou 90 % de todas as partículas em volume). O tamanho médio das partículas se refere ao valor d50.

[037] As partículas da fase dispersa A) têm um tamanho médio de partícula d50 que está, em geral, entre 1 e 50 µm, de preferência 1 a 20 µm, mais preferivelmente entre 3 e 15 µm.

[038] A presente invenção também fornece um processo para a produção de concentrados de suspensão em cápsulas da invenção, caracterizado pelo fato de que na:

[039] etapa (1), um fitoprotetor s) dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L) é misturado com a mistura de isocianatos a2) e, opcionalmente, com um solvente orgânico e/ou emulsificante, a solução assim preparada é, então, na

[040] etapa (2), emulsificada em água que contém opcionalmente um coloide protetor c1), opcionalmente em uma mistura com outros aditivos d), e a emulsão E assim preparada, na

[041] etapa (3), é misturada com grupos reativos ao isocianato a1) e, em seguida, opcionalmente, são adicionados outros aditivos d).

[042] Em uma modalidade preferida, na etapa 1, um ingrediente ativo b) dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L) é ainda adicionado.

[043] Preferência é dada ainda ao uso de um coloide protetor c1) na etapa 2.

[044] As quantidades indicadas a seguir, a menos que descrito de outra forma, se referem ao valor total de A) e B).

[045] Em uma outra modalidade do processo da invenção, a emulsão E obtida na etapa 2, na etapa 3 do processo da invenção, pode primeiro ser misturada com pelo menos uma diamina, poliamina, diálcool, poliálcool e/ou aminoálcool a1 ) enquanto agita. Os componentes amina ou álcool a1) são, de preferência, adicionados aqui em solução aquosa. Após o término da reação que leva à formação da cápsula, os aditivos c) são opcionalmente adicionados. Preferência é dada ao uso de uma amina como componente a1) no processo da invenção.

[046] Para a produção do CS da invenção, é possível usar qualquer dispositivo usual para fins deste tipo que gere fortes forças de cisalhamento. Exemplos incluem misturadores rotor-estator e dispersores a jato.

[047] Na execução do processo da invenção, a proporção de grupos NCO do componente a2) para grupos NCO-reativos do componente a1) pode ser variada dentro de uma faixa particular. Em geral, 0,8 a 1,5 equivalentes de componente de amina ou álcool são usados por 1 mole de isocianato. De preferência, a quantidade de isocianato e amina ou álcool é escolhida de modo que estejam presentes quantidades equimolares de grupos isocianato e de grupos amino ou hidroxila.

[048] Na execução do processo da invenção, as temperaturas de reação podem ser variadas dentro de uma faixa particular.

[049] O primeiro estágio (1) do processo da invenção é, em geral, conduzido em temperaturas entre -10 e 80 °C, de preferência entre 0 °C e 50 °C, mais preferivelmente entre 2 °C e 40 °C, ainda mais preferivelmente entre 2 °C e 30 °C, o segundo estágio (2) geralmente em temperaturas entre -10 °C e + 80 °C, de preferência entre 0 °C e 80°C e, no terceiro estágio (3), geralmente em temperaturas entre 0 °C e 80 °C, de preferência entre 10 °C e 75 °C.

[050] O processo da invenção é, de preferência, realizado sob pressão atmosférica.

[051] A espessura de parede das cápsulas dos concentrados de suspensão em cápsulas da invenção está entre 0,001 e 4 µm, de preferência entre 0,01 e 2 µm e, mais preferivelmente, entre 0,01 e 1 µm (espessura de parede calculada).

[052] Na reação de a1) com a2), a soma total da funcionalidade média numérica X de grupos isocianato e grupos reativos a isocianato é 2  X  6, de preferência 2  X  4,5, mais preferivelmente 2,0  X  3,5 e, ainda mais preferivelmente, 2,2  X  2,8.

[053] A "funcionalidade média numérica X" como característica no processo da invenção é ilustrada como segue. É o composto de maior funcionalidade que é crucial aqui, e o resultado da subtração de 2 do composto de menor funcionalidade é adicionado ao composto de maior funcionalidade. Se, por exemplo, a funcionalidade (média) de a1) é 2,1 e a de a2) é 2,6:2,1 - 2 = 0,1. Esta diferença é adicionada a 2,6:2,6 + 0,1 = 2,7. A funcionalidade média numérica é, portanto, 2,7. Alternativamente, se a1) for 2,7 e a2) for 2,3, a funcionalidade da média numérica será 2,7 + 2,3 - 2 = 3,0.

[054] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção apresentam uma série de vantagens. Por exemplo, eles são capazes de liberar os componentes ativos na quantidade necessária em cada caso durante um período prolongado. Também é favorável que a compatibilidade dos ingredientes ativos presentes com as plantas seja aprimorada e a volatilidade e, portanto, os danos às culturas vizinhas sejam reduzidos. Além disso, a toxicidade aguda dos componentes ativos é reduzida e, portanto, a implantação das formulações de microcápsulas não é problemática tanto para os operadores quanto em relação a reações potencialmente fototóxicas.

[055] Compostos úteis com grupos reativos ao isocianato a1) incluem diaminas alifáticas, aromáticas, cíclicas e alicíclicas primárias e secundárias, e também poliaminas. Exemplos incluem etilenodiamina (1,2), dietilenotriamina, monoisopropilamina, 4-aminopiridina (4-AP), n- propilamina, poliaziridina com base em etileno ou propilenimina, trietilenotetra-amina (TETA), tetraetilenopentamina, éter 2,4,4'- triaminodifenílico, bis(hexametileno)triamina, etilenodiamina (EDA), trimetilenodipiperidina (TMDP), carbonato de guanidina (GUCA), fenilenodiamina, toluenodiamina, pentametileno-hexamina, 2,4- diamino-6-metil-1,3,5-triazina, 1,2-diaminociclo-hexano, 4,4'- diaminodifenilmetano, 1,5-diaminonaftalenisoforonadiamina, diaminopropano, diaminobutano, piperazina, aminoetilenopiperazina (AEP), bis(2-aminopropil éter) de (poli)propileno glicol ou o,o'-bis(2- aminopropil)polipropileno glicol-bloco-polietileno glicol-bloco- polipropileno glicol, hexametilenodiamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(2-metilaminoetil)metilamina, 1,4-diaminociclo-hexano, 3-amino-1- metilaminopropano, N-metilbis(3-aminopropil)amina, 1,4-diamino-n- butano e 1,6-diamino-n-hexano. Preferência é dada à hexametilenodiamina e dietilenotriamina.

[056] Compostos úteis com grupos reativos ao isocianato a1) também incluem diálcoois e poliálcoois primários e secundários, alifáticos e aromáticos. Exemplos incluem: etanodiol, propanodiol (1,2), propanodiol (1,3), butanodiol (1,4), pentanodiol (1,5), hexanodiol (1,6), glicerol e dietileno glicol. Preferência é dada ao uso de glicerol e propano-1,2-diol.

[057] Compostos com um grupo a1) reativo ao isocianato também incluem aminoálcoois. Exemplos incluem trietanolamina, monoetanolamina, tri-isopropanolamina, di-isopropilamina, N- metiletanolamina, N-metildietanolamina.

[058] Em uma modalidade muito particularmente preferida, uma amina é usada como componente a1) reativo ao isocianato.

[059] A mistura de isocianatos a2) é uma mistura de mono-, di- e/ou poli-isocianato, ou um produto dareação de misturas de isocianato. Compostos a2) adequados são, por exemplo, 1,4-di-isocianato de butileno, 1,6-di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetil-hexametileno, os bis(4,4'-isocianatociclo-hexil)metanos isoméricos (H12-MDI) e suas misturas com qualquer teor de isômero, ciclo-hexileno 1,4-di-isocianato, 1,8-di-isocianato de 4-isocianatometiloctano (nonano tri-isocianato), 1,4-di-isocianato de fenileno, 2,4- e/ou 2,6-di-isocianato de tolileno (TDI), 1,5-di-isocianato de naftileno, 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-di- isocianato de difenilmetano (MDI), 1,3- e/ou 1,4-bis (2-isocianatoprop-2- il)benzeno (TMXDI), 1,3-bis(isocianatometil)benzeno (XDI), 2,6-di- isocianato-hexanoatos de alquila (di-isocianatos de lisina) que têm grupos alquila com 1 a 8 átomos de carbono, e misturas dos mesmos. Compostos que compreendem modificações, tais como alofanato, uretdiona, uretano, isocianurato, biureto, imino-oxadiazinediona ou estrutura de oxadiazinatriona e com base nos ditos di-isocianatos também são unidades adequadas para o componente a2), assim como também compostos policíclicos, por exemplo, MDI polimérico (pMDI, por exemplo PAPI- 27 da Dow ou os produtos Desmodur 44V20 da Covestro AG) e combinações dos anteriores.

[060] Preferência é dada a modificações que têm uma funcionalidade isocianato (NCO) de 2 a 6, de preferência de 2,0 a 4,5, mais preferivelmente, de 2,3 a 4,2 e, ainda mais preferivelmente, de 2,3 a 3,8. Especialmente preferida é uma funcionalidade NCO de 2,4 a 2,8.

[061] Preferência é dada à modificação usando di-isocianatos a partir do grupo de HDI, IPDI, H12-MDI, TDI e MDI. Preferência particular é dada a TDI e MDI e derivados dos mesmos. O MDI especialmente preferido é o MDI polimérico, tal como PAPI-27, usado em uma mistura com TDI. O teor de NCO preferido do isocianato ou poli-isocianato ou mistura está entre 3 % e 50 % em peso, mais preferivelmente entre 10 % e 40 % em peso, mais preferivelmente entre 15 % e 35 % em peso e, ainda mais preferivelmente, entre 18 % e 30 % em peso. Os grupos isocianato também podem estar presentes na forma parcial ou completamente bloqueada antes de sua reação com os grupos reativos ao isocianato, de modo que eles não possam reagir imediatamente com o grupo reativo ao isocianato. Isto assegura que a reação não ocorra até que uma determinada temperatura (temperatura de bloqueio) seja atingida. Agentes bloqueadores típicos podem ser encontrados no estado da técnica e são selecionados de forma que sejam eliminados novamente do grupo isocianato em temperaturas entre 60 e 220 °C, de acordo com a substância, e só então reajam com o grupo reativo ao isocianato. Há agentes bloqueadores que são incorporados ao poliuretano e também aqueles que permanecem como solventes ou plastificantes no poliuretano, ou são desenvolvidos como gases do poliuretano. A expressão "valores de NCO bloqueado" é usada algumas vezes. Quando a expressão "valores de NCO" é usada na invenção, ela se refere sempre ao valor de NCO desbloqueado. A extensão usual do bloqueio é de até < 0,5 %. Exemplos de agentes bloqueadores típicos são caprolactama, metil etil cetoxima, pirazóis, por exemplo 3,5-dimetil- 1,2-pirazol ou 1, -pirazol, triazóis, por exemplo, 1,2,4-triazol, di- isopropilamina, malonato de dietila, dietilamina, fenol e derivados do mesmo e imidazol.

[062] O componente a2) também pode ser usado na forma de uma mistura dos compostos anteriores ou então de um pré-polímero. Neste caso, por exemplo, um composto que contém grupos isocianato e tem um teor de NCO entre 3 % e 50 % em peso é reagido com compostos que contêm grupos reativos ao isocianato e que têm um número OH entre 10 mg KOH/g e 150 mg KOH/g.

[063] Preferência muito particular é dada ao uso de uma mistura de (p) MDI polimérico e TDI. A proporção de pMDI para di-isocianato de tolileno aqui pode variar dentro de uma proporção particular, preferência sendo dada ao uso de 0,2 % a 2 % em peso de pMDI e 0,2 % a 2 % em peso de TDI.

[064] A fase aquosa B) dos concentrados de suspensão em cápsulas da invenção também pode, assim como água, compreender outros aditivos c), tais como emulsificantes, coloides protetores, conservantes, antiespumantes, estabilizantes de frio, espessantes, estabilizantes de pH e agentes neutralizantes. Os componentes preferidos c) são emulsificantes, espessantes e coloides protetores c1).

[065] Solventes orgânicos úteis L) incluem todos os solventes orgânicos usuais os quais, por um lado, têm baixa miscibilidade com água, porém, por outro lado, dissolvem os ingredientes agroquímicos ativos usados com boa solubilidade. Exemplos preferidos incluem hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, opcionalmente halogenados, tais como tolueno, xileno, Solvesso 100, 100ND, 150, 150 ND ou 200, 200 ND (óleo mineral), tetraclorometano, clorofórmio, cloreto de metileno e dicloroetano, e também ésteres, tais como acetato de etila e alcanocarboxamidas, tais como N,N-dimetiloctanamida e N,N- dimetildecanamida. Além disso, também os óleos vegetais e óleos modificados (por exemplo, através de metilação, etilação e também hidrogenação e hidratação) com base, por exemplo, em óleo de colza, óleo de semente de milho, óleo de coco ou similar. Preferência particular é dada ao uso de óleo mineral, preferência muito particular ao uso de solventes com base em um dialquilnaftaleno (por exemplo di- isopropilnaftaleno) e mistura de 1-metil- e 2-metilnaftaleno e naftaleno (por exemplo, produtos Solvesso 200 ND, CAS No.: 64742-94-5).

[066] Emulsificantes úteis c) incluem substâncias tensoativas padrão presentes em formulações de ingredientes agroquímicos ativos. Exemplos incluem nonilfenóis etoxilados, éteres de polietileno glicol de álcoois lineares, produtos da reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno e também ésteres de ácidos graxos, alquilsulfonatos, alquilsulfatos e arilsulfatos.

[067] Coloides protetores c1) (dispersantes) úteis incluem todas as substâncias normalmente usadas para esta finalidade. Exemplos preferidos incluem polímeros solúveis em água naturais e sintéticos, tais como gelatina, amido e derivados de celulose, especialmente ésteres de celulose e éteres de celulose, tais como metil celulose, e também álcoois polivinílicos, acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados, lignossulfonatos (tal como Borresperse NA, REAX® 88 ou Kraftsperse 25 S), naftalenossulfonatos modificados (por exemplo, Morwet D-425), polivinilpirrolidonas e poliacrilamidas. Preferência particular é dada ao uso de álcoois polivinílicos, acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados e lignossulfonatos. Preferência muito particular é dada a álcoois polivinílicos e lignossulfonatos. Preferência muito particular é dada ao uso de lignossulfonatos.

[068] Espessantes úteis c) incluem espessantes orgânicos e espessantes inorgânicos. Espessantes orgânicos úteis incluem espessantes orgânicos naturais ou modificados por meio de biotecnologia ou orgânicos sintéticos. Os espessantes sintéticos típicos são Rheostrux (Croda) ou as séries Thixin ou Thixatrol (Elementis). Estes são normalmente com base em acrilatos. Os espessantes orgânicos típicos são com base em xantana ou celulose (por exemplo, hidroxietil ou carboximetilcelulose) ou uma combinação dos mesmos. Outros representantes típicos são com base em celulose ou lignina. Preferência é dada ao uso de espessantes naturais modificados com base em xantana. Representantes típicos são, por exemplo, Rhodopol (Solvay) e Kelzan (Kelco Corp.), e também Satiaxane (Cargill). A preferência é igualmente dada a sílicas e atapulgitas.

[069] Conservantes úteis c) incluem todas as substâncias tipicamente presentes para esta finaidade em composições fitoprotetoras. Exemplos incluem Acticide SPX (Thor) e Proxel GXL (Lonza).

[070] Desespumantes úteis c) incluem todas as substâncias tipicamente utilizáveis para esta finalidade em composições fitoprotetoras. Preferência é dada a derivados de silano, tais como polidimetilsiloxanos, e estearato de magnésio. Produtos típicos usados são Silcolapse 484 (Solvay, Silioxane Emulsion) e SAG 1571 (Momentive).

[071] Substâncias que funcionam como estabilizantes do frio c) podem ser todas aquelas tipicamente utilizáveis para esta finalidade em composições fitoprotetoras. Exemplos incluem ureia, glicerol e propileno glicol.

[072] Agentes neutralizantes úteis c) incluem ácidos e bases usuais. Exemplos incluem ácido fosfórico, ácido cítrico, solução de hidróxido de sódio e solução aquosa de amônia.

[073] Na presente invenção, nas fórmulas, por exemplo na fórmula (I), radicais opcionalmente substituídos, a menos que indicado de outra forma, podem ser mono- ou polissubstituídos, onde os substituintes no caso de polissubstituições podem ser iguais ou diferentes. Além disso, mesmo que apenas uma estrutura ou nome comercial seja fornecido, estão incluídas as formas mesoméricas e tautoméricas que são conhecidas por aqueles versados na técnica sem qualquer problema.

[074] Além disso, nas faixas de preferência declaradas na presente invenção, os diferentes níveis de preferência devem ser entendidos de modo que possam ser combinados entre si em permutações, porém, em qualquer caso, níveis idênticos de preferência e especialmente a modalidade/nível das preferências em cada caso devem ser combinadas entre si e, na verdade, são descritas como tal combinação.

[075] Composições conforme descrito acima que consistem apenas nos componentes essenciais (não componentes opcionais) devem, da mesma forma, ser consideradas como sendo descritas.

[076] As porcentagens - a menos que indicado de outra forma - devem ser entendidas como porcentagens em peso, onde a % em peso das composições, em geral, soma 100, ou é feita até 100 % com o solvente/dispersante correspondente.

[077] A composição dos concentrados de suspensão em cápsulas da invenção pode ser variada dentro de uma faixa particular. A proporção da fase dispersa A) em relação à formulação geral está, em geral, entre 10 % e 90 % em peso, de preferência entre 30 % e 70 % em peso, mais preferivelmente entre 40 % e 60 % em peso.

[078] A proporção de a) (produto de reação a1 + a2) está, em geral, entre 0,1 % e 8 % em peso, de preferência entre 0,2 % e 4,5 % em peso, mais preferivelmente entre 0,3 % e 2,5 % em peso, a proporção de ingrediente agroquímico ativo b) está, em geral, entre 1 % e 50 % em peso, de preferência entre 5 % e 40 % em peso, mais preferivelmente entre 10 % e 20 % em peso, a proporção de solvente orgânico L) está, em geral, entre 1 % e 90 % em peso, de preferência entre 10 % e 60 % em peso, mais preferivelmente entre 20 % e 40 % em peso, a proporção de coloides protetores c1) está, em geral, entre 0,1 % e 5 % em peso, de preferência entre 0,2 % e 3 % em peso, mais preferivelmente entre 0,3 % e 1,5 % em peso, e a proporção de aditivos c) está, em geral, entre 0,1 % e 15 % em peso, de preferência entre 0,3 % e 10 % em peso e, mais preferivelmente, entre 0,4 % e 3 % em peso.

[079] De preferência, a proporção do ingrediente agroquímico ativo b) para a mistura de isocianatos a2) está entre 7:1 e 40:1, de preferência entre 8:1 e 20:1, mais preferivelmente entre 9:1 e 18:1.

[080] Se compostos com função amino forem usados como componente a1), a proporção preferida de grupos reativos ao isocianato amínicos a1) para a mistura de isocianatos a2) está entre 0 e 1.

[081] Em uma modalidade preferida, os concentrados de suspensão em cápsulas (CS) da invenção são misturados com um ou mais concentrados de suspensão (SC) para fornecer uma formulação ZC.

[082] A presente invenção também fornece formulações ZC que compreendem as formulações CS da invenção e pelo menos um concentrado de suspensão (SC) que compreende:

[083] - um ou, de preferência, mais ingredientes ativos herbicidas z),

[084] - pelo menos um ou mais de um espessante c),

[085] - um ou mais emulsificantes aniônicos e1) e/ou

[086] - um ou mais emulsificantes não iônicos e2).

[087] Os ingredientes ativos z) preferidos são ingredientes ativos fungicidas, inseticidas e herbicidas. De preferência, os ingredientes ativos conhecidos com base na inibição, por exemplo, de acetolactato sintetase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilshiquimato-3-fosfato sintetase, glutamina sintetase, p-

hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno-proto-desaturase, fotossistema I, fotossistema Iidase podem ser empregados conforme descrito, por exemplo, em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Manual", 17ª edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2017 e literatura citada no mesmo. Especificados a seguir a título de exemplo são herbicidas conhecidos que podem ser combinados com os compostos da invenção, estes ingredientes ativos sendo identificados pelo seu nome comum na variante da língua Inglesa de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome do produto químico ou o número do código. Eles sempre abrangem todas as formas de uso, por exemplo, ácidos, sais, ésteres e também todas as formas isoméricas, tais como estereoisômeros e isômeros ópticos, mesmo que não sejam explicitamente mencionadas.

[088] Ingredientes ativos típicos z) são selecionados da lista que compreende: acetoclor, acifluorfeno, acifluorfeno-sódico, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sódico, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminociclopiraclor, aminociclopiraclor- potássico, aminociclopiraclor-metílico, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amônio, anilofós, asulam, atrazina, azafenidina, azinsulfuron, beflubutamida, benazolina, benazolina-etílica, benfluralina, benfuresato, bensulfuron, bensulfuron-metílico, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenape, biciclopiron, bifenox, bilanafós, bilanafós- sódico, bispiribac, bispiribac-sódico, bromacil, bromobutida, bromofenoxima, bromoxinil, bromoxinil-butirato, -potássico, -heptanoato e -octanoato, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifós, butenaclor, butralina, butroxidima, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etílica, clorambeno, clorbromuron, clorfenac, clorfenac- sódico, clorfenprope, clorflurenol, clorflurenol-metílico, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etílico, cloropftalima, clorotoluron, clortal- dimetílico, clorsulfuron, 3-[5-cloro-4-(trifluorometil)piridin-2-il]-4-hidróxi-

1-metilimidazolidin-2-ona, cinidona, cinidona-etílica, cinmetilina, cinosulfuron, clacifós, cletodima, clodinafope, clodinafope-propargílico, clomazona, clomeprope, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metílico, cumiluron, cianamida, cianazina, cicloato, ciclopiranil, ciclopirimorato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cialofope, cialofope-butílico, ciprazina, 2,4- D, 2,4-D-butotil, -butílico, -dimetilamônio, -diolamina, -etílico, 2-etil- hexílico, -isobutílico, -isso-octílico, -isopropilamônio, -potássico, -tri- isopropanolamônio e -trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butílico, - dimetilamônio, isso-octílico, -potássico e -sódico, daimuron (dimron), dalapon, dazomete, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolato (DTP), dicamba, diclobenil, 2-(2,4-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3- ona, 2-(2,5-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, diclorprope, diclorprope-P, diclofope, diclofope-metílico, diclofope-P-metílico, diclosulam, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sódico, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoterbe, difenamida, diquat, diquat-dibromida, ditiopir, diuron, DNOC, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfuron, etametsulfuron-metílico, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etílico, etoxisulfuron, etobenzanida, F-9600, F-5231, isto é, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3- fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil]etanossulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5-fluoro-2-(trifluorometil)-1H-benzimidazol-4- il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina-2,4(1H,3H)-diona, fenoxaprope, fenoxaprope-P, fenoxaprope-etílico, fenoxaprope-P-etílico, fenoxassulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprope, flamprope-M- isopropil, flamprope-M-metílico, flazasulfuron, florasulam, florpirauxifeno, florpirauxifeno-benzílico, fluazifope, fluazifope-P, fluazifope-butílico, fluazifope-P-butílico, flucarbazona, flucarbazona- sódica, flucetosulfuron, flucloralina, flufenacete, flufenpir, flufenpir- etílico, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentílico, flumioxazina,

fluometuron, flurenol, flurenol-butílico, -dimetilamônio e -metílico, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etílico, flupropanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metílico-sódico, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptílico, flurtamona, flutiacete, flutiacete-metílico, fomesafeno, fomesafeno-sódico, foransulfuron, fosamina, glufosinato, glufosinato-amônio, glufosinato-P-sódico, glufosinato-P-amônio, glufosinato-P-sódico, glifosato, glifosato-amônio, -isopropilamônio, - diamônio, -dimetilamônio, -potássico, -sódico e -trimésio, H-9201, isto é, isopropilfosforamidotioato de O-(2,4-dimetil-6-nitrofenoil) O-etila, halauxifeno, halauxifeno-metílico, halosafeno, halosulfuron, halosulfuron-metílico, haloxifope, haloxifope-P, haloxifope-etoxietílico, haloxifope-P-etoxietílico, haloxifope-metílico, haloxifope-P-metílico, hexazinona, HW-02, isto é, (2,4-diclorofenóxi)acetato de 1- (dimetoxifosforil)etila, 4-hidróxi-1-metóxi-5-metil-3-[4- (trifluorometil)piridin-2-il]imidazolidin-2-ona, 4-hidróxi-1-metil-3-[4- (trifluorometil)piridin-2-il]imidazolidin-2-ona, imazametabenz, imazametabenz-metílico, imazamox, imazamox-amônio, imazapic, imazapic-amônio, imazapir, imazapir-isopropilamônio, imazaquina, imazaquina-amônio, imazetapir, imazetapir-imônnio, imazosulfuron, indanofano, indaziflam, iodosulfuron, iodosulfuron-metílico-sódico, ioxinil, ioxinil-octanoato, -potássico e sódico, ipfencarbazona, isoproturon, isouron, isoxabeno, isoxaflutol, carbutilato, KUH-043, isto é, 3-({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, MCPA, MCPA-butotílico, -dimetilamônio, -2- eti-hexílico, -isopropilamônio, -potássico e -sódico, MCPB, MCPB- metílico, -etílico e -sódico, mecoprope, mecoprope-sódico, e -butotílico, mecoprope-P, mecoprope-P-butotílico, -dimetilamônio, -2-etil-hexílico e -potássico, mefenacete, mefluidida, mesosulfuron, mesosulfuron- metílico, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifope,

metamitron, metazaclor, metazosulfuron, metabenztiazuron, metiopirsulfuron, metiozolina, isotiocianato de metila, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfuron, metsulfuron-metílico, molinate, monolinuron, monosulfuron, monosulfuron-éster, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1- metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, neburon, nicosulfuron, ácido nonanoico (ácido pelargônico), norflurazon, ácido oleico (ácidos graxos), orbencarbe, ortosulfamuron, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefon, oxotriona (lancotriona), oxifluorfeno, paraquate, dicloreto de paraquate, pebulato, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorfenol, pentoxazona, petoxamida, óleos de petróleo, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primisulfuron, primisulfuron-metílico, prodiamina, profoxidim, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafope, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona- sódica, propirisulfuron, propizamida, prossulfocarbe, prosulfuron, piraclonil, piraflufeno, piraflufeno-etílico, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron, pirazosulfuron-etílico, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropílico, piribambenz-propílico, piribenzoxim, piributicarbe, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metílico, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódico, piroxasulfone, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofope, quizalofope-etílico, quizalofope-P, quizalofope-P-etílico, quizalofope-P-tefurílico, rinsulfuron, saflufenacil, setoxidim, siduron, simazina, simetrina, sulcotrion, sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metílico, sulfosulfuron, SIN-523, SIP-249, isto é, 5-[2- cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoato de 1-etóxi-3-metil-1- oxobut-3-en-2-ila, SIP-300, isto é, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)- 3,4-di-hidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidina-4,5-

diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido trifluoroacético), TCA-sódico, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarbe, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona- metílica, tifensulfuron, tifensulfuron-metílico, tiobencarbe, tiafenacil, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triassulfuron, triaziflam, tribenuron, tribenuron-metílico, triclopir, trietazina, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sódico, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfuron, triflusulfuron-metílico, tritosulfuron, sulfato de ureia, vernolato, ZJ-0862, isto é, 3,4-dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2- il)oxi]benzil}anilina.

[089] O ingrediente ativo z) é, de preferência, selecionado a partir da lista que compreende: anilofós, acefato, benfluralina, bifentrina, bupirimato, butralina, ácido cloroacético, ciflutrina, cinmetilina, cipermetrina, demeton-S-metílico sulfona, dimetametrina, dimetoato, dioxabenzofós, difenilamina, ditiopir, acetato de dodemorfe, esfenvalerato, etalfluralina, etofumesato, fenazaquina, fenitropano, fenoxicarbe, fenuron-TCA, fenvalerato, fluoroglicofeno-etílico, flupiradifurona, flurazol, flurocloridona, fluroxipir-meptílico, flusilazol, furalaxil, haloxifope-etotílico, haloxifope-metílico, imazalil, octanoato de ioxinila, isoprotiolano, metalaxil, metomil, metoprotrina, monocrotofós, nitrapirina, nitrotal-isopropílico, penconazol, pendimetalina, permetrina, cloridrato de propamocarbe, propaquizafope, pirazofós, quizalofope-P- tefurílico, resmetrina, ácido tricloroacético, tetrametrina, tiofanox, triflumizol, piridafentiona, 2-fenilfenol, dimetilvinfós, beta-cipermetrina, fanfur, clodinafope-propargílico, triazamato, tebufenpirade, pirimidifeno, aldrina, bromofós, dialifós, piriminobac-metílico, benzoilprope, benzoilprope-etílico, binapacril, canfeclor, clorfenetol, clorfenprope, clorfenprope-metílico, clorfoxima, crufomato, ciometrinil, 1,1-dicloro-2,2- bis(4-etílicofenil)etano, dimetilan, dinobuton, fenson, fentiaprope, fentiaprope-etílico, fluenetil, gliodina, 2-isovalerilindano-1,3-diona,

metoxifenona, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, nitrofeno, indanofano, acequinocil, ipsdienol com (S)-cis-verbenol, fenoxanil, piraclostrobina, trifloxistrobina, ciflufenamida, gama-cialotrina, proquinazida, 2,6-di- isopropilnaftaleno, isotianil e 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4‘-dimetil-3- isoxazolidinona.

[090] Em uma modalidade preferida alternativa, o ingrediente ativo z) é um herbicida selecionado a partir da lista que compreende: aclonifeno, aminopiralida, benzofenape, bifenox, bromoxinil, butirato de bromoxinil, heptanoato e octanoato de potássio, butaclor, cinmetlilina, clomazona, clopiralida, 2,4-D, também incluindo as formas comumente usadas: 2,4-D-butotila, 2,4-D-butila, 2,4-D-dimetilamônio, 2,4-D- diolamina (2,4-D-dietanolamônio), 2,4-D-etila, 2,4-D-2-etil-hexila, 2,4-D- isobutila, 2,4-D-isso-octila, 2,4-D-isopropila, 2,4-D-isopropilamônio, 2,4- D-sódico, 2,4-D-tri-isopropanolamônio, 2,4-D-trolamina (2,4-D- trietanolamônio), diflufenican, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamida-P, etoxisulfuron, fenoxaprope, fenoxaprope-P, fenoxaprope-etílico, fenoxaprope-P-etílico, fenquinotriona, fentrazamida, florasulam, flufenacete, fluroxipir, fluroxipir-meptílico, foransulfuron, halauxifeno-metílico, iodosulfuron, iodosulfuron-metílico- sódico, isoxaflutol, MCPA ácido (4-cloro-2-metilfenóxi)acético, também incluindo as formas comumente usadas: MCPA-butotílico, MCPA- dimetilamônio, MCPA-iso-octílico, MCPA-sódico, MCPA-potássico, MCPA-2-etil-hexílico, mefenacete, mesosulfuron, mesosulfuron- metílico, metazaclor, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metribuzin, napropamida, nicosulfuron, oxadiargil, oxadiazon, pendimetalina, petoxamida, picloram, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódica, propizamida, prossulfocarbe, pirasulfotol, piroxassulfona, piroxsulam, quinmerac, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona, tiencarbazona- metílica, triafamona, DCPMI, e trialato.

[091] Preferência é dada particular a ingredientes herbicidas ativos. Mais preferivelmente, z) é selecionado a partir do grupo de: flufenacete, prossulfocarbe, pendimetalina, diflufenican, aclonifeno, metribuzin, piroxassulfona, propoxicarbazona, tiencarbazona-metílica, fenoxaprope, bromoxinil (e variantes esterificadas do mesmo), halauxifeno-metílico, 2,4-D, MCPA.

[092] Preferência muito particular é dada aos ingredientes herbicidas ativos z) flufenacete, piroxassulfona, diflufenican, aclonifeno e metribuzina.

[093] Preferência particular também é dada a misturas de um ou mais ingredientes herbicidas ativos z) selecionados a partir do grupo de: flufenacete, piroxassulfona, diflufenican, aclonifeno e metribuzina.

[094] Mais preferivelmente, as misturas são selecionadas a partir de: flufenacete e petoxamida; flufenacete e aclonifeno; flufenacete e metribuzina; flufenacete e halauxifeno-metílico; prossulfocarbe e diflufenican; prossulfocarbe e aclonifeno; prossulfocarbe e metribuzina; prossulfocarbe e flufenacete; prossulfocarbe e halauxifeno-metílico; pendimetalina e diflufenican; pendimetalina e aclonifeno; pendimetalina e metribuzina; pendimetalina e halauxifeno-metílico; metribuzina e diflufenican; halauxifeno-metílico e diflufenican; flufenacete e diflufenican; metribuzina e aclonifeno, halauxifeno-metílico e aclonifeno; piroxassulfona e diflufenican; aclonifeno e diflufenican; piroxassulfona e prosulfocarbe; piroxassulfona e aclonifeno; piroxassulfona e metribuzina; piroxassulfona e flufenacete; piroxassulfona e halauxifeno- metílico ou flufenacete e piroxassulfona e dilflufenican; aclonifeno e diflufenican e flufenacete; metribuzina e diflufenican e flufenacete, aclonifeno, metribuzina, aclonifeno e diflufenican, metribuzina e diflufenican, cinmetilina e DCPMI.

[095] Preferência é ainda dada ao uso de DCPMI, diflufenican e flufenacete como ingrediente ativo, mais preferivelmente DCPMI.

[096] É ainda possível usar misturas dos ingredientes ativos supracitados, de preferência misturas nas quais um parceiro de mistura é DCPMI, mais preferivelmente misturas de DCPMI e diflufenican, DCPMI e flufenacete, e diflufenican e flufenacete.

[097] Os componentes s) usados são, de preferência, os seguintes grupos de compostos (fitoprotetores):

[098] s1) Compostos do grupo de derivados de ácido carboxílico heterocíclico:

[099] s1a) Compostos do tipo ácido diclorofenilpirazolina-3- carboxílico (S1a), de preferência compostos tais como ácido 1-(2,4- diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4- diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil- 2-pirazolina-3-carboxilato de etila (S1-1) ("mefenpir-dietílico"), e compostos relacionados conforme descrito no documento WO-A-91/07874;

[100] s1b) Derivados de ácido diclorofenilpirazolocarboxílico (S1b), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3- carboxilato de etila (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3- carboxilato de etila (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol- 3-carboxilato de etila (S1-4) e compostos relacionados conforme descrito nos documentos EP- A-333 131 e EP-A-269 806;

[101] s1c) Derivados de ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5- fenilpirazol-3-carboxilato de etila (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazol-3- carboxilato de metila (S1-6) e compostos relacionados conforme descrito, por exemplo, no documento EP-A-268554;

[102] s1d) Compostos do tipo ácido triazolcarboxílico (S1d), de preferência compostos tais como fenclorazol (éster etílico), isto é, 1- (2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etila (S1-7), e compostos relacionados conforme descrito nos documentos EP-A-174 562 e EP-A-346 620;

[103] s1e) Compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-

isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxílico (S1e), de preferência compostos tais como 5-(2,4- diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-8) ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-9) e compostos relacionados conforme descrito no documento WO-A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil- 2-isoxazolinocarboxílico (S1-10) ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxilato de etila (S1-11) ("isoxadifeno-etílico") ou 5,5-difenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de n-propila (S1-12) ou 5-(4-fluorofenil)-5- fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-13) conforme descrito no Pedido de Patente WO-A-95/07897;

[104] s2) Compostos do grupo dos derivados de 8-quinolinóxi (S2):

[105] s2a) Compostos do tipo ácido 8-quinolinoxiacético (S2a), de preferência (5-cloro-8-quinolinóxi)acetato de 1-metil-hexila ("cloquintoceto-mexílico") (S2-1), (5-cloro-8-quinolinóxi)acetato de 1,3- dimetilbut-1-ila (S2-2), (5-cloro-8-quinolinóxi)acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinóxi))acetato de 1-aliloxiprop-2-ila (S2-4), (5- cloro-8-quinolinóxi)acetato de etila (S2-5), (5-cloro-8-quinolinóxi)acetato de metila (S2-6),

[106] (5-cloro-8-quinolinóxi)acetato de alila (S2-7), (5-cloro-8- quinolinóxi)acetato de 2-(2-propilidenoiminóxi)-1-etila (S2-8), (5-cloro-8- quinolinóxi)acetato de 2-oxoprop-1-ila (S2-9) e compostos relacionados conforme descrito nos documentos EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A- 191 736 ou EP-A-0 492 366 , e também ácido (5-cloro-8- quinolinóxi)acético (S2-10), hidratos e sais dos mesmos, por exemplo, sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio dos mesmo, conforme descrito no documento WO-A-2002/34048;

[107] s2b) Compostos do tipo ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)malônico (S2b), de preferência compostos tais como (5-cloro-8- quinolinóxi)malonato de dietila, (5-cloro-8-quinolinóxi)malonato de alila,

(5-cloro-8-quinolinóxi)malonato de etila e compostos relacionados, conforme descrito no documento EP-A-0 582 198;

[108] s3) Compostos do tipo dicloroacetamida (S3), os quais são frequentemente usados como fitoprotetores pré-emergência (fitoprotetores que atuam no solo), por exemplo:

[109] "diclormida" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1),

[110] "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) da Stauffer (S3-2),

[111] "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) da Stauffer (S3-3),

[112] "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina) (S3-4),

[113] "PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida) da PPG Industries (S3-5),

[114] "DKA-24" (N-alil-N-[(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida) da Sagro-Chem (S3-6),

[115] "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3- azaspiro[4.5]decano) da Nitrokemia ou Monsanto (S3-7),

[116] "TI-35" (1-dicloroacetilazepano) da TRI-Chemical RT (S3-8),

[117] "diclonon" (diciclon) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9)

[118] ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperidropirrolo[1,2- a]pirimidin-6-ona) da BASF,

[119] "furilazol" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)- 2,2-dimetiloxazolidina) (S3-10), e seu isômero (R) (S3-11);

[120] s4) Compostos da classe das acilsulfonamidas (S4):

[121] s4a) N-Acilsulfonamidas de fórmula (S4a) e sais das mesmas, conforme descrito no documento WO-A-97/45016, (s4a)

[122] na qual

[123] RA1 representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, onde os 2 últimos radicais são substituídos por substituintes vA a partir do grupo de halogênio, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi e (C1-C4)- alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (C1-C4)-alquila e (C1- C4)-haloalquila;

[124] RA2 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3;

[125] mA representa 1 ou 2;

[126] vA representa 0, 1, 2 ou 3;

[127] s4b) Compostos do tipo 4-(benzoilsulfamoil)benzamida da fórmula (S4b) e sais da mesma, conforme descrito no documento WO- A-99/16744, (s4b)

[128] na qual:

[129] RB1, RB2 representam, independentemente um do outro, hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila,

[130] RB3 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila ou (C1-C4)-alcóxi e

[131] mB representa 1 ou 2,

[132] por exemplo, aqueles nos quais:

[133] RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe ("ciprossulfamida", S4-1),

[134] RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),

[135] RB1 = etila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-3),

[136] RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) e

[137] RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-5);

[138] s4c) Compostos da classe das benzoilsulfamoilfenilureias da fórmula (S4c), conforme descrito no documento EP-A-365484, (s4c)

[139] na qual

[140] RC1, RC2 independentemente um do outro, representam hidrogênio, (C1-C8)-alquila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3-C6)-alquinila,

[141] RC3 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3 e

[142] mC representa 1 ou 2; por exemplo,

[143] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia,

[144] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia,

[145] 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia;

[146] s4d) Compostos do tipo N-fenilsulfoniltereftalamida da fórmula (S4d) e sais da mesma os quais são conhecidos, por exemplo, a partir do documento CN 101838227, (s4d)

[147] na qual

[148] RD4 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3;

[149] mD representa 1 ou 2;

[150] RD5 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C5-C6)- cicloalquenila;

[151] s5) Compostos da classe dos hidroxiaromáticos e derivados de ácido carboxílico aromático-alifático (S5), por exemplo,

[152] 3,4,5-triacetoxibenzoato de etila, ácido 3,5-dimetóxi-4- hidroxibenzoico, ácido 3,5-di-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxissalicílico, ácido 4-fluorossalicílico, ácido 2-hidroxicinâmico, ácido 2,4- diclorocinâmico, conforme descrito nos documentos WO-A- 2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001;

[153] s6) Ingredientes ativos da classe das 1,2-di-hidroquinoxalin- 2-onas (S6), por exemplo,

[154] 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalina-2-tiona, cloridrato de 1-(2-aminoetil)-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, conforme descrito no documento WO-A-2005/112630;

[155] s7) Compostos da classe dos derivados de ácido difenilmetoxiacético (S7), por exemplo, difenilmetoxiacetato de metil (N° Reg. CAS 41858-19-9) (S7-1), difenilmetoxiacetato de etila ou ácido difenilmetoxiacético, conforme descrito no documento WO-A- 98/38856;

[156] s8) Compostos da fórmula (S8), conforme descrito no documento WO-A-98/27049,

[157] na qual

[158] os símbolos e índices são definidos da seguinte forma:

[159] RD1 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi,

[160] RD2 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquila,

[161] RD3 representa hidrogênio, (C1-C8)-alquila, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-alquinil ou arila, onde cada um dos radicais que contêm carbono supracitados é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três radicais idênticos ou diferentes a partir do grupo que consiste em halogênio e alcóxi; ou sais dos mesmos,

[162] nD representa um número inteiro a partir de 0 a 2;

[163] s9) Compostos da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2- quinolonas (S9), por exemplo,

[164] 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2- quinolona (N° Reg. CAS: 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1 -metil- 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (N° Reg. CAS 95855-00-8), conforme descrito no documento WO-A-1999/000020;

[165] s10) Compostos da fórmula (S10a) ou (S10b), conforme descrito nos documentos WO-A-2007/023719 e WO-A-2007/023764,

[166] nas quais:

[167] RE1 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3, OCF3,

[168] yE, ZE independentemente um do outro representam O ou S,

[169] nE representa um número inteiro a partir de 0 a 4,

[170] RE2 representa (C1-C16)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C3- C6)-cicloalquila, arila; benzila, halobenzila,

[171] RE3 representa hidrogênio ou (C1-C6)-alquila;

[172] s11) Compostos do tipo composto de óxi-imino (S11), os quais são conhecidos como agentes para tratamento de sementes, por exemplo:

[173] "oxabetrinil"-((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxi-imino(fenil)

acetonitrila) (S11-1), o qual é conhecido como um fitoprotetor para cobertura de sementes para milheto/sorgo contra danos pelo metolacloro,

[174] "fluxofenim" - O-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima) de (1-(4- clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona (S11-2), o qual é conhecido como uma fitoprotetor-curativo para sementes para painço/sorgo contra danos pelo metolacloro, e

[175] "ciometrinil" ou "CGA-43089" - ((Z)-cianometóxi- imino(fenil)acetonitrila) (S11-3), o qual é conhecido como um fitoprotetor para cobertura de sementes para milheto/sorgo contra danos pelo metolacloro;

[176] s12) Compostos da classe das isotiocromanonas (S12), por exemplo, [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4 (3H)-ilideno)metoxi]acetato de metila (N° Reg. CAS 205121-04-6) (S12-1) e compostos relacionados a partir do documento WO-A-1998/13361;

[177] s13) Um ou mais compostos do grupo (S13):

[178] "anidrido naftálico" (anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico) (S13-1), o qual é conhecido como um fitoprotetor para cobertura de sementes de milho contra os danos pelo herbicida tiocarbamato,

[179] "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), o qual é conhecido como um fitoprotetor contra pretilacloro em arroz semeado,

[180] "flurazol" (2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de benzila) (S13-3), o qual é conhecido como um fitoprotetor para cobertura de sementes para milheto/sorgo contra danos pelo alacloro e metolacloro,

[181] "CL 304415" (N° Reg. CAS 31541-57-8)

[182] (Ácido 4-carbóxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) da American Cyanamid, o qual é conhecido como um fitoprotetor para milho contra danos por imidazolinonas,

[183] "MG 191" (N° Reg. CAS 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-

1,3-dioxolano) (S13-5) da Nitrokemia, o qual é conhecido como um fitoprotetor para milho,

[184] "MG 838" (N° Reg. CAS 133993-74-5)

[185] (2-propenil 1-oxa-4-azaspiro [4.5] decano-4-carboditioato) (S13-6) da Nitrokemia

[186] "dissulfoton" (fosforoditioato de O,O-dietil S-2-etiltioetila) (S13-7),

[187] "dietolato" (fosforotioato de O,O-dietil O-fenila) (S13-8),

[188] "mefenato" (metilcarbamato de 4-clorofenila) (S13-9);

[189] s14) Compostos os quais, além de ação herbicida contra plantas nocivas, também possuem ação protetora em plantas de cultivo, tal como arroz, por exemplo:

[190] "dimepiperato" ou "MY-93" (1-feniletilpiperidina-1- carbotioato de S-1-metil), o qual é conhecido como um fitoprotetor para arroz contra danos pelo herbicida molinato,

[191] "daimuron" ou "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolilureia), o qual é conhecido como um fitoprotetor para arroz contra danos pelo herbicida imazosulfuron,

[192] "cumiluron" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1- feniletil)ureia, consulte documento JP-A-60087254), o qual é conhecido como um fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbicidas,

[193] "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4- metoxibenzofenona), o qual é conhecido como um fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbicidas,

[194] "CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) da Kumiai, (N° Reg. CAS 54091-06-4), o qual é conhecido como um fitoprotetor para arroz contra danos por alguns herbicidas;

[195] s15) Compostos da fórmula (S15) ou tautômeros dos mesmos, conforme descrito nos documentos WO-A-2008/131861 e WO-A-2008/131860

[196] na qual

[197] RH1 representa um radical (C1-C6)-haloalquila e

[198] RH2 representa hidrogênio ou halogênio e

[199] RH3, RH4 independentemente um do outro, representam hidrogênio, (C1-C16)-alquila, (C2-C16)-alquenila ou (C2-C16)-alquinila,

[200] onde cada um dos 3 últimos radicais é não substituído ou substituído por um ou mais radicais a partir do grupo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-alquilamino, di[(C1-C4)-alquil]amino, [(C1-C4)-alcóxi]carbonila, [(C1-C4)-haloalcóxi]carbonila, (C3-C6)-cicloalquila a qual é substituída ou não substituída, fenila a qual é substituída ou não substituída e heterociclila a qual é substituída ou não substituída,

[201] ou (C3-C6)-cicloalquila, (C4-C6)-cicloalquenila, (C3-C6)- cicloalquila fundida em um lado do anel a um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 elementos ou (C4-C6)-cicloalquenila fundida em lado do anel a um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 elementos,

[202] onde cada um dos 4 últimos radicais é não substituído ou substituído por um ou mais radicais a partir do grupo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-alquilamino, di[(C1-C4)- alquil]amino, [(C1-C4)-alcóxi]carbonila, [(C1-C4)-haloalcóxi]carbonila, (C3-C6)-cicloalquila a qual é substituída ou não substituída, fenila a qual é substituída ou não substituída e heterociclila a qual é substituída ou não substituída, ou

[203] RH3 representa (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2-

C6)-alquinilóxi ou (C2-C4)-haloalcóxi e

[204] RH4 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquila ou

[205] RH3 e RH4, juntamente com o átomo de nitrogênio diretamente ligado, representam um anel heterocíclico de quatro a oito elementos que, assim como o átomo de nitrogênio, também pode conter outros heteroátomos no anel, de preferência até dois outros heteroátomos no anel a partir do grupo de N, O e S, e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi e (C1-C4)-alquiltio;

[206] s16) Compostos que são usados principalmente como herbicidas, mas também têm ação protetora em plantas de cultivo, por exemplo:

[207] Ácido (2,4-diclorofenóxi)acético (2,4-D),

[208] Ácido (4-clorofenóxi)acético,

[209] Ácido (R, S)-2-(4-cloro-o-tolilóxi)propiônico (mecoprope),

[210] Ácido 4-(2,4-diclorofenóxi)butírico (2,4-DB),

[211] Ácido (4-cloro-o-tolilóxi)acético (MCPA),

[212] Ácido 4-(4-cloro-o-tolilóxi)butírico,

[213] Ácido 4-(4-clorofenóxi)butírico,

[214] Ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba),

[215] 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (lactidicloro-etila).

[216] Fitoprotetores muito particularmente preferidos são selecionados a partir do grupo de isoxadifeno-etílico, ciprossulfamida, cloquintoceto-mexílico e mefenpir-dietílico. Preferência particular é dada a mefenpir-dietílico e cloquintoceto-mexílico. Preferência muito particular é dada a mefenpir-dietílico. Uma preferência muito particular é dada aos fitoprotetores de cereais.

[217] Dispersantes aniônicos adequados e1), tais como emulsificantes, tensoativos, agentes umectantes e dispersantes são, por exemplo, sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos ou amônio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e misturas dos mesmos, por exemplo, os sais de ácidos alquilsulfônicos ou ácidos alquilfosfóricos e ácidos alquilarilsulfônicos ou alquilarilfosfóricos, difenilsulfonatos, alfa-olefinsulfonatos, lignosulfonatos, sulfonatos de ácidos graxos e óleos, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos of dodecil- e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de ácidos graxos e óleos, alquilfenóis etoxilados, álcoois, álcoois etoxilados ou ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são alquilcarboxilatos e etoxilatos de álcool carboxilado ou etoxilatos alquilfenol. Igualmente adequado é o grupo de emulsificantes aniônicos dos sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso e amônio dos ácidos poliestirenossulfônicos, sais de ácidos polivinilsulfônicos, sais de ácidos alquilnaftalenossulfônicos, sais de produtos da condensação de ácido alquilnaftalenossulfônico-formaldeído, sais de produtos da condensação de ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico e formaldeído. Exemplos são dodecilbenzenossulfonato de cálcio, tal como Rhodocal 70/B (Solvay), Phenylsulfonat CA100 (Clariant) ou dodecilbenzenossulfonatos de isopropilamônio, tal como Atlox 3300B (Croda).

[218] Outros representantes típicos incluem Phenylsulfonat CA (dodecilbenzenossulfonato de cálcio), produtos Soprophor (derivados opcionalmente esterificados de etoxilatos de triestirilfenol), Emulsogen 3510 (copolímero de EO/PO alquilado), Emulsogen EL 400 (óleo de rícino etoxilado), produtos Tween (óleo de rícino etoxilado), etoxilatos de sorbitano Tween), Calsogen AR 100 (dodecilbenzenossulfonato de cálcio). Preferência é dada a combinações de sais de ácidos sulfônicos aromáticos alquilados, tais como fenilsulfonato de cálcio e/ou Calsogen AR 100, com copolímeros alquilados de óxido de etileno e óxido de propileno, tal como Emulsogen 3510. Particular preferência é dada a combinações de sais de ácido dodecilbenzenossulfônico, tal como Calsogen AR 100, com copolímero alquilado de óxido de etileno e óxido de propileno, tal como Emulsogen 3510.

[219] Exemplos de outros emulsificantes aniônicos e1) do grupo dos naftalenossulfonatos são Galoryl MT 800 (dibutilnaftalenossulfonato de sódio), Morwet IP (di- isopropilnaftalenossulfonato de sódio) e Nekal BX (alquilnaftalenossulfonato). Exemplos de tensoativos aniônicos do grupo dos condensados de naftalenossulfonatos com formaldeído são Galoryl DT 201 (polímero de ácido hidróxinaftalenossulfônico com formaldeído e sal de sódio de metilfenol), Galoryl DT 250 (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos), Reserve C (condensado de fenol- e naftalenossulfonatos) ou Morwet D-425, Tersperse 2020. Preferência é dada a naftalenossulfonatos 1,2-dibutil- ou -di-isobutila substituídos, por exemplo, produtos tais como Galoryl MT 800 (CFPI- Nufarm) e Nekal BX (BASF). Outros tensoativos típicos estão na forma dos produtos Soprophor 3D33, Soprophor 4D384, Soprophor BSU, Soprophor CY/8 (Solvay) e Hoe S3474 e Sapogenat T (Clariant), por exemplo, Sapogenat T 100.

[220] Dispersantes não iônicos e2) úteis, tais como emulsificantes, agentes umectantes, tensoativos e dispersantes, incluem substâncias tensoativas padrão presentes em formulações de ingredientes agroquímicos ativos. Exemplos incluem nonilfenóis etoxilados, produtos da reação de álcoóis lineares ou ramificados com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, grupos terminais terminados e não terminados alcoxilados lineares e ramificados, álcoóis saturados e insaturados (por exemplo, butóxi polietileno propileno glicóis), produtos da reação de alquilfenóis com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, polietileno glicóis e polipropileno glicóis, e também ésteres de ácidos graxos, ésteres de éter de poliglicol de ácido graxo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfatos, arilalquilfenóis etoxilados, por exemplo, etoxilato de triestirilfenol com uma média de 16 unidades de óxido de etileno por molécula, e também arilalquilfenóis etoxilados e propoxilados, e também etoxilatos de arilalquilfenol sulfatados ou fosfatados ou etóxi- e propoxilatos. Preferência particular é dada a alcoxilatos de triestirilfenol e ésteres de éter de poliglicol de ácido graxo. Preferência muito particular é dada a etoxilatos de triestirilfenol, etoxi propoxilatos de triestirilfenol e ésteres de éter poliglicólico de óleo de rícino, em cada caso individualmente ou em misturas. Os aditivos podem ser ainda úteis como tensoativos ou ésteres de ácidos graxos que contribuem para melhoria da eficácia biológica. Emulsificantes não iônicos b2) adequados são, por exemplo, Soprophor 796/P, Lucramul CO30, Lucramul HOT, Lucramul PSI 100 ou Synperonic T304.

[221] Dispersantes não iônicos e2) adequados podem, da mesma forma, ser selecionados a partir do grupo que compreende polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico, copolímero de PVP e metacrilato de dimetilaminoetila, PVP butiladao, copolímero de cloreto de vinila e acetato de vinila e acetato de vinila parcialmente hidrolisado, resinas fenólicas, tipos de celulose modificada, por exemplo, Luviskol (polivinilpirrolidona), Mowiol (álcool polivinílico) ou celulose modificada. Preferência é dada aos tipos de polivinilpirrolidona, em particular a tipos de baixo peso molecular, tais como Luviskol K30 ou Sokalan K30.

[222] Emulsificantes não iônicos e2) úteis do grupo dos copolímeros em di- e triblocos de óxidos de alquileno são, por exemplo, compostos com base em óxido de etileno e óxido de propileno que têm massas molares médias entre 200 e 10.000 e, de preferência, 1000 a 4000 g/mole, onde a proporção em massa do bloco polietoxilado varia entre 10 % e 80 %, por exemplo, a série Synperonic PE (Uniqema), a série Pluronic PE (BASF), a série VOP 32 ou Genapol PF (Clariant).

[223] Para as formulações ZC, é possível adicionar materiais carreadores f) às formulações SC.

[224] Os materiais carreadores f) são, de preferência, selecionados a partir do grupo que compreende minerais, carbonatos, sulfatos e fosfatos de metais alcalino-terrosos e metais terrosos, tais como carbonato de cálcio, carboidratos poliméricos, sílicas, silicatos estruturais (naturais), tal como caulim. Representantes típicos de materiais de enchimento c) adequados são, por exemplo, Agsorb LVM-GA (atapulgita), Harborlite 300 (perlita), Collys HV (amido modificado), giz Omya (carbonato de cálcio), Kaolin Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio), Steamic OOS (talco, silicato de magnésio).

[225] Para f), preferência é dada ainda aqui a silicatos de estrutura natural e produtos de carbonato de cálcio, tais como giz Omya (carbonato de cálcio), Kaolin Tec 1 (caulim) e Harborlite 300 (perlita), preferência particular a silicatos de estrutura natural, tais como Kaolin, Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio) e Harborlite 300 (perlita). Outros materiais de enchimentos nas formulações SC da invenção são selecionados a partir do grupo que compreende minerais, carbonatos, sulfatos e fosfatos de metais alcalino-terrosos e metais terrosos, tais como carbonato de cálcio, carboidratos poliméricos, silicatos estruturais, tais como sílicas precipitadas de baixa absorção, e silicatos estruturais naturais, tal como caulim. Representantes típicos de materiais enchimentos c) adequados são, por exemplo, Agsorb

LVM-GA (atapulgita), Harborlite 300 (perlita), Collys HV (amido modificado), giz Omya (carbonato de cálcio), Kaolin Tec 1 (caulim, hidrossilicato de alumínio), Steamic OOS (talco, silicato de magnésio). Exemplos adequados são silicatos naturais modificados, tais como bentonitas quimicamente modificadas, hectoritas, atapulgitas, montmorilonitas, esmectitas ou outros minerais de silicato, tais como Bentone (Elementis), Attagel (Engelhard), Agsorb (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite (Akzo Nobel) ou a série Van Gel (RT Vanderbilt).

[226] Preferência particular é dada a materiais carreadores c) selecionados a partir do grupo de carreadores de alta absorção com uma absorção de pelo menos 200 g de ftalato de dibutila por 100 g de material carreador (superfície BET de acordo com a norma ISO 9277), por exemplo, sílica fumada sintética de alta absorção (tipos Sipernat) e sílica pirogênica (tipos Aerosil).

[227] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são de excelente adequabilidade para aplicação dos ingredientes agroquímicos ativos presentes nas plantas e/ou em seu habitat. Eles asseguram a liberação dos componentes ativos na respectiva quantidade desejada durante um período de tempo relativamente longo.

[228] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção podem ser usados na prática como estão ou após diluição prévia com água. A aplicação é realizada por meio de métodos habituais, isto é, por exemplo, vertendo ou pulverizando.

[229] A taxa de aplicação de concentrados de suspensão em cápsulas da invenção pode variar dentro de uma faixa relativamente ampla. Ela é orientada pelos ingredientes ativos agroquímicos em questão e pelo seu teor nas formulações de microcápsulas.

[230] Um uso preferido dos concentrados de suspensão em cápsulas da invenção é como herbicida em cereais e colza, mais preferivelmente em cevada no inverno e, neste contexto, através dos métodos de pré-emergência e pós-emergência. Portanto, preferência é dada ao uso em uma aplicação no outono logo após a semeadura do cereal e logo antes ou logo após a germinação das plantas e, em particular, das ervas daninhas.

[231] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção podem ser produzidos por meio de processos conhecidos, por exemplo, como formulações misturadas dos componentes individuais, opcionalmente com outros ingredientes ativos, aditivos e/ou auxiliares de formulação habituais e estes são, então, aplicados de uma maneira habitual diluídos em água ou como misturas para tanque através de diluição conjunta dos componentes individuais formulados separadamente ou parcialmente formulados com água. Da mesma forma, é possível a aplicação em momentos diferentes (aplicação dividida) dos componentes individuais formulados separadamente ou parcialmente formulados separadamente. Também é possível aplicar os componentes individuais ou os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção em uma pluralidade de porções (aplicação sequencial), por exemplo, através de aplicações pré-emergência seguido por aplicações pós-emergência ou aplicações pós-emergência precoces seguido por aplicações pós-emergência tardias. Preferência é dada à aplicação conjunta ou imediatamente sucessiva dos princípios ativos na respectiva combinação.

[232] A presente invenção, portanto, fornece ainda um método de controle de plantas indesejadas em safras agrícolas que é caracterizado pelo fato de que os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são implantados nas plantas (por exemplo, plantas prejudiciais, tais como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas) ou a área na qual as plantas crescem.

[233] Por plantas indesejadas entenda-se todas as plantas que crescem em locais onde elas são indesejadas. Estas podem ser, por exemplo, plantas nocivas (por exemplo, ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas).

[234] Ervas daninhas monocotiledôneas incluem, por exemplo, os gêneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Erchinochloa, Eleocharis, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria e Sorghum.

[235] Ervas daninhas dicotiledôneas incluem, por exemplo, os gêneros Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Geranium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Riporaca, Ranunculus, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola e Xanthium.

[236] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são, de preferência, usados para o controle de ervas daninhas.

[237] A invenção fornece ainda o uso das formulações da invenção em safras de vegetais e aqui particularmente em batatas.

[238] A invenção também fornece o uso de concentrados de suspensão em cápsulas da invenção para o controle do crescimento de plantas indesejadas, de preferência em safras de plantas úteis.

[239] Se os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção forem aplicados à superfície do solo antes da germinação, a emergência das mudas de ervas daninhas é impedida completamente ou as ervas daninhas crescem até atingirem o estágio de cotilédone, mas então elas param de crescer e finalmente morrem completamente após três a quatro semanas terem se passado.

[240] Quando os concentrados de suspensão em cápsulas das composições da invenção são aplicados pós-emergência às partes verdes das plantas, o crescimento, da mesma forma, é interrompido rapidamente em um tempo muito curto após o tratamento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento no momento da aplicação ou morrem completamente após um determinado tempo, de modo que a competição com as ervas daninhas, a qual é prejudicial para as plantas, é eliminada muito cedo e de forma sustentada.

[241] Os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são notáveis por um início rápido e longa duração da ação herbicida. As ditas propriedades e vantagens são benéficas no controle prático de ervas daninhas, a fim de manter as safras agrícolas livres de plantas concorrentes indesejáveis e, portanto, assegurar e/ou aumentar os rendimentos em termos de qualidade e quantidade. Estas novas composições excedem notavelmente o estado da técnica com vista às propriedades descritas.

[242] Embora os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção tenham excelente atividade herbicida contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, há apenas danos insignificantes, se houver, para as safras agrícolas economicamente importantes, por exemplo, safras de dicotiledôneas, tais como soja, algodão, colza, beterraba sacarínica ou gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço/sorgo, arroz ou milho. Por estas razões, os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são altamente adequados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejáveis em plantas úteis para a agricultura ou em plantas ornamentais.

[243] Além disso, os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção têm excelentes propriedades reguladoras de crescimento em safras agrícolas. Eles intervêm no próprio metabolismo das plantas com efeito regulador e, portanto, podem ser usados para a influência controlada dos constituintes da planta e facilitar a safra, por exemplo, ao desencadear a dessecação e o crescimento atrofiado. Além disso, eles também são adequados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado sem matar as plantas. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante para muitas culturas de mono- e dicotiledôneas, uma vez que pode reduzir ou impedir completamente o acamamento.

[244] Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção também podem ser usados para controlar plantas prejudiciais em safras agrócilas geneticamente modificadas que são conhecidas ou ainda estão para ser desenvolvidas. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, pelas resistências a determinados pesticidas, em particular determinados herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras características específicas se referem, por exemplo, ao material colhido no que diz respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, há plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente no material colhido.

[245] Preferência é dada ao uso de concentrados de suspensão em cápsulas da invenção em safras transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, safras de gramíneas, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, milheto/sorgo, arroz,

colza e milho. De preferência, as composições da invenção podem ser usadas como herbicidas em safras de plantas úteis que são resistentes, ou se tornaram resistentes através de engenharia genética, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas. Preferência particular é dada ao uso em trigo, cevada, centeio e colza, de preferência colza no inverno.

[246] Quando os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são empregados em safras transgênicas, não só ocorrem os efeitos em relação às plantas prejudiciais observadas em outras safras, mas frequentemente também os efeitos que são específicos para aplicação na safra transgênica particular, por exemplo, uma planta alterada ou espectro de ervas daninhas especificamente ampliado que podem ser controladas, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa capacidade de combinação com os herbicidas aos quais a cultura transgênica é resistente e influência sobre o crescimento e rendimento das plantas da cultura transgênica.

[247] A presente invenção também fornece um método para controlar o crescimento indesejado de plantas, de preferência em culturas de plantas, tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, milheto/sorgo), mais preferivelmente em culturas monocotiledôneas, tais como cereais, para exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos dos mesmos, tal como triticale, arroz, milho e milheto/sorgo, em que um ou mais concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são aplicados às plantas prejudiciais, partes da planta, sementes da planta ou na área em onde as plantas crescem, por exemplo, a área sob cultivo. De preferência, os concentrados de suspensão em cápsulas da invenção são aplicados através de métodos pré-emergência e pós-emergência. Mais preferivelmente, pré-emergência.

[248] A invenção, portanto, também fornece o uso de concentrados de suspensão em cápsulas da invenção para o controle de plantas prejudiciais em plantas de cultivo transgênicas.

[249] A invenção é ilustrada pelos exemplos abaixo. Exemplos Substâncias e Abreviações Usadas:

[250] Os termos usados nos exemplos abaixo têm os seguintes significados:

[251] mefenpir-dietílico (RS)-1-(2,4-diclorofenil)-5- metílico-2-pirazolina-3,5-dicarboxilato de dietila (Baier AG), ponto de fusão de 50-55 °C, MPR

[252] flufenacete 4'-fluoro-N-isopropil-2-(5- trifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-ilóxi)acetanilida (Baier AG), FFA

[253] diflufenican 2',4'-difluoro-2-(α,α,α- trifluoro-m-tolilóxi)nicotinanilida (Baier AG), DFF

[254] cloquintocete-mexílico (5-cloroquinolin-8- ilóxi)acetato de (RS)-1-metil-hexila (Singenta), ponto de fusão de 60- 70°C, CQM

[255] DCPMI 2-[(2,4-diclorofenil)metil]-4,4‘- dimetil-3-isoxazolidinona (Número CAS 81777-95-9 ou IUPAC 2-(2,4- diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, abreviada daqui em diante como DCPMI)

[256] Morwet D-425 condensado de ácido naftalenossulfônico/formaldeído, sal de sódio (Akzo Nobel)

[257] Pluronic PE 10500 polímero em blocos de óxido de propileno-óxido de etileno (PO-EO) (BASF)

[258] Ácido cítrico ácido orgânico polibásico

[259] Rhodopol G derivado de xantana (Solvai)

[260] Silcolapse 426R, 411 desespumante de silicone (Solvai)

[261] glicerol anticongelante

[262] Proxel GXL conservante (biocida, Proxel)

[263] Solvesso 200 ND óleo mineral, ExxonMobil, sem naftaleno

[264] Desmodur 44V20L MDI polimérico, Covestro AG, functionalidade 2,7

[265] HDA hexametileno-1,6-diamina, BASF

[266] Reax 88B lignossulfonato da MeadWestVaco Exemplo de Produção Exemplo 1 (inventivo) (formulação CS):

[267] 14,23 g de DCPMI e 7,14 g de mefenpir-dietílico foram dissolvidos a 50 °C em 21,4 g de Solvesso 200 ND.

[268] A solução foi adicionada a uma mistura de 1,1 g de Desmodur 44V20L, 1,51 g de Reax 88B e também 0,2 g de Silcolapse 426R e 0,18 g de Kathon CG/ICP em 53,78 g de água juntamente com 0,36 g de hexametilenodiamina. A mistura foi dispersa com um dispersor a 15.000 rpm durante 10 minutos. A mistura de reação resultante é aquecida para 70 °C em uma hora e mantida a 70°C com agitação suave durante mais 4 horas. Após subsequente resfriamento para a temperatura ambiente, a mistura é espessada com 0,1 g de Rhodopol G. Desta forma, uma formulação de microcápsula que tem um teor de DCPMI de 150 g/l e 75 g/l de mefenpir-dietílico e um tamanho de partícula de 8,3 µm (d90) é obtida.

[269] O resultado é uma formulação CS que tem uma densidade de 1,05. Exemplo 2 (inventivo) (formulação CS):

[270] 14,23 g de DCPMI e 7,14 g de cloquintoceto-mexílico foram dissolvidos a 50 °C em 21,4 g de Solvesso 200 ND.

[271] A solução foi adicionada a uma mistura de 1,1 g de Desmodur 44V20L, 1,51 g de Reax 88B e também 0,2 g de

Silcolapse 426R e 0,18 g de Kathon CG/ICP em 53,78 g de água juntamente com 0,36 g de hexametilenodiamina. A mistura foi dispersa com um dispersor a 15.000 rpm durante 10 minutos. A mistura de reação resultante é aquecida para 70 °C em uma hora e mantida a 70°C com agitação suave durante mais 4 horas. Após subsequente resfriamento para a temperatura ambiente, a mistura é espessada com 0,1 g de Rhodopol G. Desta forma, uma formulação de microcápsula (CS) que tem um teor de DCPMI de 150 g/l e 75 g/l de cloquintoceto- mexílico e um tamanho de partícula de 8,3 µm (d90) é obtida. Exemplo Comparativo 1 (formulação CS):

[272] 14,23 g de DCPMI foram dissolvidos a 50 °C em 21,4 g de Solvesso 200 ND.

[273] A solução foi adicionada a uma mistura de 1,1 g de Desmodur 44V20L, 1,51 g de Reax 88B e também 0,2 g de Silcolapse 426R e 0,18 g de Kathon CG/ICP em 60,92 g de água juntamente com 0,36 g de hexametilenodiamina. A mistura foi dispersa com um dispersor a 15.000 rpm durante 10 minutos. A mistura de reação resultante é aquecida para 70 °C em uma hora e mantida a 70°C com agitação suave durante mais 4 horas. Após subsequente resfriamento para a temperatura ambiente, a mistura é espessada com 0,1 g de Rhodopol G. Desta forma, é obtida uma formulação de microcápsula que tem um teor de DCPMI de 150 g/l e um tamanho de partícula de 8,3 µm (d90). Formulações SC:

[274] As formulações ZC da invenção foram produzidas por meio de produção das formulações SC a seguir como parceiras de mistura. Estas são misturadas com as formulações da invenção para dar outras formulações da invenção. Produção das Formulações SC com Base no Fitoprotetor:

[275] A produção de formulações SC com base em um fitoprotetor

(cloquintocete-mexílico ou mefenpir-dietílico) é realizada de forma análoga ao documento BCS 15 3 070 adicionando o fitoprotetor na forma quente como um fundido à formulação. A mistura é agitada durante 2 a 24 h até a formação de cristais. Isto é seguido por moagem a úmido, por exemplo, por meio de um moinho de esferas. Finalmente, é adicionado o espessante orgânico. Produção de um Concentrado de Suspensão Aquosa:

[276] Para a produção dos exemplos citados na Tabela 1, água é inicialmente carregada em temperatura ambiente. Os outros componentes são, então, adicionados (em nenhuma ordem particular) com agitação. Isto é seguido por moagem a úmido, por exemplo, por meio de um moinho de esferas. Finalmente, é adicionado o espessante orgânico. Tabela 1: Formulações produzidas (os números são em porcentagem em peso, % em peso) SC-1 SC-2 SC-3 SC-4 mefenpir-dietílico 27,27 cloquintocete-mexílico 27,27 flufenacete 42,37 diflufenican 42,37 Morwet D-425 1,0 1,0 1,0 1,0 Pluronic PE 10500 5 5 5 5 Ácido cítrico 0,1 0,1 0,1 0,1 Aerosil 200 0,5 0,5 0,5 0,5 Rhodopol 23 0,2 0,2 0,2 0,2 Silcolapse 411 0,5 0,5 0,5 0,5 glicerol 5 5 5 5 Proxel GXL 0,18 0,18 0,18 0,18 Água é adicionada para dar um total de 100 % Densidade da formulação 1,1 1,1 1,19 1,19 Teor em g/L de ingrediente ativo 300 300 500 500 Formulações ZC Produzidas (Formulações de Mistura Pronta):

[277] As respectivas formulações da invenção foram misturadas com outros ingredientes ativos. Posteriormente, foram completadas até 1 L com água.

Comp. Comp. Exemplo 3 4 5 2 3 Tipo de formulação ZC ZC ZC ZC ZC Exemplo 1 (CS 150 g/L de DCPMI e 75 g/L de 0,6667 L 0,6667 L 0,6667 L MPR) Exemplo Comparativo 1 (CS 150 g/L de DCPMI) 0,6667 L 0,3333 L SC-1 (SC 300 g/L de MPR) 0,3333 L 0,1667 L SC-3 (SC 500 g/L de DFF) 0,06 L SC-4 (SC 500 g/L de FFA) 0,15 L 0,2 L 0,12 L 0,075 L Água para compor até 1 L 0,1833 L 0,1333 L 0,1533 L 0 0,425 L Carregamento total em g/L 225 250 240 150 137,5 g/L DCPMI 100 100 100 100 50 g/L MPR 50 50 50 50 50 g/L DFF 30 0 g/L FFA 75 100 60 0 37,5 Taxa de aplicação para ensaios no campo em 2 2 2 2 4 L/ha g de ingrediente ativo DCPMI por ha 200 200 200 200 200 g de fitoprotetor MPR por ha 100 100 100 100 100 g de ingrediente ativo DFF por ha 60 g de ingrediente ativo FFA por ha 150 200 120 150 Estabilidade da formulação após armazenamento estável estável estável estável instável de 8 semanas a 40°C Volatilidade relativa após 72 h da DCPMI 85 % 85 % 85 % 85 % 85 %

[278] A formulação do Exemplo Comparativo 3 mostra aglomerados e crescimento de cristal na formulação. Quando de peneiração a úmido do produto, 3 % de ingrediente ativo foram deixados para trás em uma tela de 150 µm. Determinação da Volatilidade Relativa do Ingrediente Ativo:

[279] Um licor de pulverização (0,5 g de ingrediente ativo/l) é colocado em cada uma das três membranas de Teflon em uma caixa de vidro aberta no topo de uma coifa de laboratório sob um fluxo de ar constante de 1,6 m/s a 22 °C e 60 % umidade relativa do ar. O resíduo nas membranas de Teflon é determinado por meio de HPLC quando de secagem após 0 e 72 h. A volatilidade é com base no valor em 0 h. Em outras palavras, um valor de 85 % como volatilidade relativa significa que 85 % do ingrediente ativo não são voláteis e permanecem na membrana de Teflon.

[280] Os resultados da tabela acima mostram que a volatilização não foi adversamente afetada pelo fitoprotetor na cápsula e, portanto, o controle da volatilidade da DCPMI está em um nível muito alto. Testes na Estufa:

[281] Na implementação padrão do teste, sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas de folhas largas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12- 16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas do estado da técnica ou os componentes aplicados individualmente. A aplicação dos ingredientes ativos ou combinações de ingredientes ativos formulados como WG, WP, EC ou de outra forma foi realizada nos estágios de crescimento apropriados das plantas. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas.

[282] Cerca de 3 semanas após a aplicação, a ação sobre o solo ou/e ação foliar foi avaliada visualmente de acordo com uma escala de 0-100 % comparado com um grupo comparativo não tratado: 0 % = nenhum efeito perceptível comparado com o grupo comparativo não tratado; 100 % = efeito total comparado com o grupo comparativo não tratado.

[283] (Notas: o termo "sementes" também inclui formas de propagação vegetativa tais como, por exemplo, pedaços de rizoma; abreviações usadas: h luz = horas de iluminação, g de AS/ha = gramas de substância ativa por hectare, l/ha = litros por hectare, S = sensível, R = resistente)

[284] 1. Ação pré-emergência contra ervas daninhas: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas de folhas largas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados no estágio BBCH 00- 10 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100- 600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário.

[285] 2. Ação pós-emergência contra ervas daninhas: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas de folhas largas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios

BBCH entre 11-25 das sementes/plantas, isto é, em geral, entre duas a três semanas após o início do cultivo, em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100- 600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário.

[286] 3. Ação pré-emergência contra ervas daninhas com e sem incorporação de ingrediente ativo: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril). A título de comparação, os vasos com as sementes foram tratados no estágio BBCH 00-10 das sementes/plantas, isto é, em geral, duas a três semanas após o início do cultivo, em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações, ou uma quantidade equivalente das misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações foram incorporados na camada de cobertura de 1 cm. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15- 18 °C à noite).

[287] 4. Ação pré-emergência seletiva: Sementes de várias espécies de culturas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados no estágio BBCH 00-10 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário.

[288] 5. Ação pós-emergência seletiva: Sementes de várias espécies de culturas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 11-32 das sementes/plantas, isto é, em geral, entre duas a quatro semanas após o início do cultivo, em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12- 16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite).

[289] 6. Efeito sobre as ervas daninhas na aplicação pré-

semeadura: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril). Os vasos com as sementes foram tratados antes da semeadura em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100- 600 l/ha. Após a semeadura, os vasos foram colocados nas estufas e fertilizados e regados conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite).

[290] 7. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas sob várias condições de cultivo: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-25 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite). A irrigação foi variada de acordo com o problema. Aqui, os grupos comparativos individuais receberam quantidades gradualmente diferentes de água em uma faixa de acima do PWP (ponto de murcha permanente) até o nível de capacidade máxima do campo.

[291] 8. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas sob várias condições de irrigação: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-25 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite). Os grupos comparativos individuais foram submetidos a diferentes técnicas de irrigação. A irrigação foi feita gradualmente a partir de baixo ou a partir de cima (chuva simulada).

[292] 9. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas sob várias condições do solo: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido de terra natural e coberto com uma cobertura camada de solo de cerca de 1 cm. Para comparar a ação herbicida, as plantas foram cultivadas em vários solos de cultivo, de um solo arenoso a um solo argiloso pesado, e vários teores de substância orgânica. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-25 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100- 600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22°C durante o dia, 15-18 °C à noite).

[293] 10. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas para o controle de ervas daninhas/espécies de ervas daninhas de folhas largas resistentes: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas de folhas largas e ervas daninhas (origens) com vários mecanismos de resistência contra diferentes modos de ação foram semeadas em um vaso de 8 cm de diâmetro enchido de terra natural proveniente do solo de um campo padrão (lodo argiloso, LSI; pH de 7,4; % C org 2,2) e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (12-16 h de luz, temperatura diurna em torno de 23 °C, noite em torno de 15 °C) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-25 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada na pulverização foi de 300 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em estufa (12- 16 h de luz, temperatura diurna de cerca de 23 °C, noite de cerca de 15°C).

[294] 11. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas e seletividade da cultura sob várias condições de semeadura: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) e espécies de culturas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido com terra natural e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 0-5 cm. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-25 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100-600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite).

[295] 12. Ação pré-emergência e pós-emergência contra ervas daninhas em diferentes valores de pH do solo: Sementes de vários biotipos de ervas daninhas e ervas daninhas (origens) foram semeadas em um vaso de 8-13 cm de diâmetro enchido com terra natural e cobertos com uma camada de cobertura de terra de cerca de 1 cm. Para comparação da atividade herbicida, as plantas foram cultivadas em solos de cultivo de solo de um campo padrão (lodo argiloso; não estéril) com diferentes valores de pH de um pH de 7,4 a um pH de 8,4. Consequentemente, o solo foi misturado com cal para atingir o maior valor de pH. Os vasos foram, então, cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22 °C durante o dia, 15-18 °C à noite) até o momento da aplicação. Os vasos foram tratados em vários estágios BBCH 00-10 das sementes/plantas em um pulverizador de dorso de laboratório com licores de pulverização que compreendem as misturas/composições da invenção, misturas ou os componentes aplicados individualmente como WG, WP, EC ou outras formulações. A quantidade de água usada para a aplicação por pulverização foi de 100- 600 l/ha. Após o tratamento, as plantas foram retornadas para as estufas e fertilizadas e regadas conforme necessário. Os vasos foram cultivados em uma estufa (luz durante 12-16 h, temperatura de 20-22°C durante o dia, 15-18 °C à noite). Resultados da Estufa:

[296] A Formulação 1 (fitoprotetor MPR na cápsula) e a formulação comparativa 1 (fitoprotetor MPR fora da cápsula) foram comparadas entre si em cada caso. A taxa de aplicação típica no campo é 200 g a.i./ha de DCPMI e 100 g a.i./ha de mefenpir-dietílico. A janela de aplicação foi pré-emergência precoce (BBCH 11). Para gerar o dano máximo, a taxa de aplicação foi aumentada para um fator de 2 em uma estufa. Formulação Dano ao trigo no inverno Dano à cevada Taxa de aplicação usada em % em % 100 g de DCPMI e 50 g de Comparativa 1 0 0 MPR /ha 100 g de DCPMI e 50 g de Exemplo 1 0 0 MPR /ha 200 g de DCPMI e 100 g de Comparativa 1 0 0 MPR /ha 200 g de DCPMI e 100 g de Exemplo 1 0 0 MPR /ha 400 g de DCPMI e 200 g de Comparativa 1 0 0 MPR /ha 400 g de DCPMI e 200 g de Exemplo 1 0 0 MPR /ha

[297] As formulações da invenção com os ingredientes herbicidas ativos mostram uma atividade muito elevada associada a baixos danos. Surpreendentemente, não foi possível determinar qualquer diferença entre as formulações, embora o fitoprotetor esteja presente em uma formulação de liberação lenta (CS) nos exemplos inventivos. Ensaios ao Ar Livre:

[298] Em testes ao ar livre sob condições naturais com o campo sendo preparado de uma maneira habitual na prática e com infestação natural ou artificial com plantas prejudiciais, as composições da invenção, misturas do estado da técnica ou os componentes individuais foram aplicadas antes ou após semeadura das safras agrícolas ou antes ou após emergência das plantas prejudiciais, e a classificação visual foi realizada durante um período de 4 semanas a 8 meses após o tratamento através de comparação com seções não tratadas (gráficos). Danos às safras agrícola e a atividade contra plantas prejudiciais foram registrados aqui em porcentagem, assim como os outros efeitos do respectivo ensaio em questão. b) Resultados

[299] As seguintes abreviações foram usadas:

[300] BBCH = o código BBCH fornece informações sobre o estágio de desenvolvimento morfológico de uma planta. Oficialmente, a abreviatura denota o Biologische Bundesanstalt, Bundessortenamt und Chemische Industrie [Instituto Biológico Federal para Agricultura e Silvicultura, Escritório Federal de Variedades Vegetais e Indústria Química]. A faixa de BBCH 00-10 denota os estágios de germinação das sementes até a penetração na superfície. A faixa do BBCH 11-25 denota os estágios de desenvolvimento da folha até estocagem (correspondendo ao número de perfilhos ou rebentos laterais).

[301] PE = aplicação pré-emergência ao solo; BBCH das sementes/plantas 00-10.

[302] PO = aplicação pós-emergência às partes verdes das plantas; BBCH das plantas 11-25.

[303] HRAC = Herbicide Resistance Action Committee que classifica os ingredientes ativos aprovados de acordo com seu modo de ação (MoA).

[304] HRAC grupo A = inibidores de acetil coenzima A carboxilase (MoA: ACCase).

[305] HRAC grupo B = inibidores de acetolactato sintase (MoA: ALS).

[306] AS = substância ativa (com base em 100 % do ingrediente ativo; sin. a.i.).

[307] Dosagem g de AS/ha = taxa de aplicação em gramas de substância ativa por hectare.

[308] Para a designação dos respectivos biotipos de capim-preto (designação botânica: Alopecurus myosuroides; código EPPO ou antigo código Bayer: ALOMY), o código EPPO foi usado com um identificador adicional:

[309] - ALOMY_DEU12053 denota um biotipo com elevada resistência metabólica ao ALS (EMR) sem resistência ao sítio alvo de ALS (TSR).

[310] - ALOMY_DEU12061 denota um biotipo com elevada resistência metabólica à ACCase (EMR) sem resistência ao sítio alvo de ACCase (TSR).

[311] - ALOMY_R35 denota um biotipo sensível a herbicidas com ALS ou modo de ação sobre a ACCase (MoA).

[312] As atividades das composições herbicidas da invenção atendem às demandas declaradas e, portanto, alcançam o objetivo de melhorar o perfil de aplicação do ingrediente ativo herbicida 2-[(2,4- diclorofenil)metil]-4,4-dimetil-3-isoxazolidinona (incluindo o fornecimento de soluções mais flexíveis em relação às taxas de aplicação requeridas para atividade inalterada à aprimorada).

[313] Onde o foco estava nos efeitos herbicidas das composições da invenção comparado com as misturas do estado da técnica ou comparado com componentes aplicados individualmente contra plantas mono- e dicotiledôneas prejudiciais economicamente significativas, as atividades herbicidas sinérgicas foram calculadas usando a fórmula de Colby (cf. SR Colby; Weeds 15 (1967), 20-22): Resultados de Campo Para a Eficácia Herbicida das Dispersões Aquosas:

[314] Método: Aplicação padrão de campo no outono de 200 l/ha de licores de pulverização em uma dosagem de 150 g de flufenacete, 200 g de DCPMI e 100 g de mefenpir-dietílico por hectare. Eficácia herbicida sobre o capim-preto (Alopecurus myosuroides; ALOMY), fitotoxicidade para as plantas de cevada no inverno e trigo no inverno, e danos a uma cultura vizinha (plantação de árvores, beterraba sacarínica, brócolis) foram avaliados. Em uma escala de 0-100 %, uma avaliação visual foi feita comparado com um grupo comparativo não tratado: 0 % = nenhum efeito perceptível comparado com o grupo comparativo não tratado; 100 % = efeito total comparado com o grupo comparativo não tratado. Tabela: Resultados de campo - pós-emergência inicial, BBCH 11 Fitotoxicidade sobre Exemplo atividade herbicida em relação a ALOMI Trigo no inverno Exemplo 3 boa (80 %) baixa (5 %) Exemplo Comparativo 3 boa (80 %) baixa (5 %)

[315] A avaliação ocorreu no final de março (aplicação no final de setembro). As formulações da invenção mostram uma atividade muito elevada sem causar mais danos. Não foi possível encontrar diferença nas formulações, embora o fitoprotetor tenha sido liberado lentamente também aqui.

Claims (14)

REIVINDICAÇÕES

1. Concentrado de suspensão em cápsulas, caracterizado pelo fato de que compreende: A) uma fase dispersa em partículas (cápsula) que compreende a) um produto da reação de pelo menos um composto com grupos reativos ao isocianato a1) e uma mistura de isocianatos a2), b) opcionalmente um ingrediente ativo b) s) um fitoprotetor s), dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L), c) opcionalmente um ou mais aditivos e B) d) uma fase aquosa líquida, em que as partículas da fase dispersa A) têm um tamanho médio de partícula entre 1 e 50 µm.

2. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um ingrediente ativo b) está presente na cápsula.

3. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um coloide protetor c1).

4. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que contém pelo menos um ingrediente ativo não encapsulado z).

5. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o ingrediente ativo b) é selecionado a partir do grupo que compreende anilofós, acefato, benfluralina, bifentrina, bupirimato, butralina, ácido cloroacético, ciflutrina, cinmetilina, cipermetrina, demeton-S-metílico sulfona, dimetametrina, dimetoato, dioxabenzofós, difenilamina, ditiopir, acetato de dodemorfe, esfenvalerato, etalfluralina,

etofumesato, fenazaquina, fenitropano, fenoxicarbe, fenuron-TCA, fenvalerato, fluoroglicofeno-etílico, flupiradifurona, flurazol, flurocloridona, fluroxipir-meptílico, flusilazol, furalaxila, haloxifope- etotílico, haloxifope-metílico, imazalila, octanoato de ioxinila, isoprotiolano, metalaxila, metomila, metoprotrina, monocrotofós, nitrapirina, nitrotal-isopropílico, penconazol, pendimetalina, permetrina, cloridrato de propamocarbe, propaquizafope, pirazofós, quizalofope-P- tefurílico, resmetrina, ácido tricloroacético, tetrametrina, tiofanox, triflumizol, piridafentiona, 2-fenilfenol, dimetilvinfós, beta-cipermetrina, fanfur, clodinafope-propargílico, triazamato, tebufenpirade, pirimidifeno, aldrina, bromofós, dialifós, piriminobac-metílico, benzoilprope, benzoilprope-etílico, binapacrila, canfeclor, clorfenetol, clorfenprope, clorfenprope-metílico, clorfoxima, crufomato, ciometrinila, 1,1-dicloro- 2,2-bis(4-etílicofenil)etano, dimetilan, dinobuton, fenson, fentiaprope, fentiaprope-etílico, fluenetila, gliodina, 2-isovalerilindano-1,3-diona, metoxifenona, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, nitrofeno, indanofano, acequinocila, ipsdienol com (S)-cis-verbenol, fenoxanila, piraclostrobina, trifloxistrobina, ciflufenamida, gama-cialotrina, proquinazida, 2,6-di-isopropilnaftaleno, isotianil e 2-[(2,4- diclorofenil)metil]-4,4‘-dimetil-3-isoxazolidinona (DCPMI).

6. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o ingrediente ativo b) é DCPMI.

7. Concentrado de suspensão em cápsulas, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o fitoprotetor s) é selecionado a partir do grupo que compreende isoxadifeno-etílico, ciprossulfamida, cloquintoceto-mexílico e mefenpir- dietílico.

8. Processo para a produção de concentrados de suspensão em cápsulas, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a

7, caracterizado pelo fato de que na: etapa (1), um fitoprotetor s) dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L) é misturado com a mistura de isocianatos a2) e, opcionalmente, com um solvente orgânico e/ou emulsificante, a solução assim preparada é, então, na etapa (2), emulsificada em água que contém opcionalmente um coloide protetor c1), opcionalmente em uma mistura com outros aditivos d), e a emulsão E assim preparada, na etapa (3), é misturada com grupos reativos ao isocianato a1) e, em seguida, opcionalmente, são adicionados outros aditivos d).

9. Processo para a preparação dos concentrados de suspensão em cápsulas, como definidos na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que, na etapa 1, é ainda adicionado um ingrediente ativo b) dissolvido em um solvente orgânico insolúvel em água L).

10. Formulação ZC, caracterizada pelo fato de que compreende um concentrado de suspensão em cápsulas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 e pelo menos um concentrado de suspensão (SC) que compreende: - um ou mais ingredientes ativos z), - pelo menos um ou mais de um espessante c), - um ou mais emulsificantes aniônicos e1) e/ou - um ou mais emulsificantes não iônicos e2).

11. Formulação ZC, de acordo com a reivindicação 101, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um outro fitoprotetor.

12. Formulação ZC, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativo z) é selecionado a partir do grupo que consiste em flufenaceto, prossulfocarbe, pendimetalina, diflufenicano, aclonifeno, metribuzina, piroxassulfona,

propoxicarbazona, tiencarbazona-metílico, fenoxaprope, bromoxinil, halauxifeno-metílico, 2,4-D, MCPA.

13. Uso dos concentrados de suspensão em cápsulas como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou uma ZC como definida em qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo fato de que é como um herbicida em cereais e colza, e, neste contexto, através de métodos pré-emergência e pós-emergência.

14. Método de controle de plantas indesejadas em safras agrícolas, caracterizado pelo fato de que o concentrado de suspensão em cápsulas como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7 ou uma ZC como definida em qualquer uma das reivindicações 10 a 13 é implantado nas plantas ou na área na qual as plantas crescem.