BR112013009296B1

BR112013009296B1 - pneus para veículos utilitários com uma banda de rodagem

Info

Publication number: BR112013009296B1
Application number: BR112013009296A
Authority: BR
Inventors: Recker Carla; Jocher Christoph; Dettmer Fabian; Daldrup Norbert; Kölle Philipp; Kramer Thomas; Torbrügge Thorsten
Original assignee: Continental Reifen Deutschland Gmbh
Priority date: 2010-11-10
Filing date: 2011-10-17
Publication date: 2020-02-04
Also published as: ES2429524T3; US9034980B2; BR112013009296A2; ES2429524T5; CN103201335B; US20130237659A1; CN103201335A; EP2452972A1; EP2452972B2; EP2452972B1; WO2012062534A1

Abstract

pneus para veículos utilitários com uma banda de rodagem a presente invenção se refere a um pneu para veículos utilitários com uma banda de rodagem, em que pelo menos a parte da banda de rodagem em contato com a rodovia é constituída por uma mistura de borrachas vulcanizadas com enxofre. para solução a um alto nível dos conflitos de objetivos entre abrasão, resistência ao rolamento e aderência em molhado, ele é constituído pelo menos nas partes que entram em contato com a rodovia por uma mistura de borrachas vulcaniza da com enxofre, que compreende 90 a 50 partes em cem (partes em peso referidas a 100 partes em peso da totalidade das borrachas presentes na mistura) de borracha natural, 10 a 50 partes em peso de pelo menos um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea tg de -110 a -65ºc e 5 a 50 partes em cem de pelo menos uma resina alifática e/ou aromática de hidrocarboneto, com um ponto de amolecimento (teste de aro e esfera de acordo com a astm e 28) de 0 a 150ºc e um peso molecular médio mn inferior a 2000 g/mol, bem como com uma polidispersividade d = mw/mn de 1 a 5.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PNEUS PARA VEÍCULOS UTILITÁRIOS COM UMA BANDA DE RODAGEM.

[001] A invenção se refere a um pneu para veículos utilitários com uma banda de rodagem, em que pelo menos a parte da banda de rodagem em contato com a rodovia é constituída por uma mistura de borrachas vulcanizada com enxofre.

[002] Dado que as propriedades de rolamento de um pneu, especialmente as de um penu para automóveis, dependem em grande medida da composição da borracha da banda de rodagem, são colocadas exigências particularmente elevadas na composição da mistura da banda de rodagem. Assim, foram feitas numerosas tentativas para influenciar positivamente as propriedades do pneu, através da variação dos componentes poliméricos e dos materiais de enchimento da mistura da banda de rodagem. Aqui deve ter-se em atenção que uma melhoria de uma propriedade do pneu traz consigo, muitas vezes, um agravamento de outra propriedade. Entre as propriedades, que interagem e nas quais a melhoria de uma propriedade corresponde geralmente ao agravamento de outra propriedade, conta-se o trio constituído pela abrasão, a resistência ao rolamento e a aderência em molhado.

[003] Por meio da introdução de polibutadieno (BR) na mistura de borrachas à banda de rodagem dos pneus pode, por exemplo, ser melhorado o comportamento quanto à abrasão, acontecendo isso, no entanto, à custa da aderência em molhado. Nos pneus dos veículos utilitários, no entanto, também o consumo de combustível desempenha um papel importante, de modo que os pneus devem apresentar a menor resistência possível ao rolamento. Aperfeiçoamentos no campo dos pneus para veículos utilitários, por exemplo do atrito, devem por isso ocorrer mantendo um nível o mais uniforme possível da resistênPetição 870190113268, de 05/11/2019, pág. 5/24

2/13 cia ao rolamento.

[004] Da EP 0 899 287 B1 já é conhecido o melhoramento do comportamento em relação à abrasão e à aderência em molhado, por meio de uma mistura de borrachas à banda de rodagem do pneu que contém de 50 a 90 partes em cem (phr [parts per hundred]) de uma borracha com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -80°C, por exemplo polibutadieno, 10 a 50 partes em cem de uma borracha com uma temperatura de transição vítrea Tg de -79 a +20° C, por exemplo E-SBR e 15 a 50 partes em cem de uma resina, escolhida de entre o grupo constituído por resinas de hidrocarbonetos, resinas de fenol/acetileno, resinas derivadas de colofônio ou suas misturas.

[005] A US 7,084,228 B2 descreve, para a melhoria da resistência à abrasão de Pneus para veículos, a introdução de resinas na mistura da banda de rodagem, em combinação com até 40 a 100 partes em cem de um elastômero de dieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -65 a -10°C, por exemplo S-SBR e 0 a 60 partes em cem de um elastômero de dieno com uma temperatura de transição vítrea de -110 a -80°C, por exemplo polibutadieno.

[006] Também do WO 02/072688 A1 e do WO 02/072689 A1 é já conhecida a combinação de resinas especiais com borrachas de baixas temperaturas de transição vítrea Tg, em misturas para rastos de pneus, a fim de reduzir a abrasão dos Pneus para veículos.

[007] Nos documentos anteriormente referidos, é utilizado polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -80°C, como elastômero de dieno. Composições das misturas, que são geralmente utilizadas para os rastos dos pneus de veículos utilitários não estão explicitamente descritas nos documentos.

[008] O EP 1 526 002 A1 descreve, para a boa construtibilidade, boa manutenção e bom tratamento dos rastos de pneus, uma mistura de borrachas destinada à base dos rastos, que compreende pelo me

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3/13 nos uma borracha de dieno, pelo menos um material de enchimento de 0,5 a 10 partes em cem de uma resina aromática de hidrocarbonetos e

1,5 a 10 partes em cem de um ácido gordo e/ou de um sal metálico de um ácido gordo e/ou um derivado de ácido gordo. Os exemplos mostram misturas de base para rastos de pneus com 70 partes em cem de borracha natural, 30 partes em cem de polibutadieno e 2 partes em cem de uma resina aromática de hidrocarbonetos.

[009] A invenção tem por objeto fundamental, preparar Pneus para veículos utilitários, nos quais o conflito quanto a abrasão, resistência ao rolamento e aderência em molhado é resolvido a um nível mais elevado.

[0010] De acordo com a invenção, esse objeto é atingido pelo fato de pelo menos as partes da banda de rodagem dos pneus em contato com a rodovia, serem constituídas por uma mistura de borrachas vulcanizada com enxofre, a qual contém

- 90 a 50 partes em cem (partes em peso relativamente a 100 partes em peso de toda a borracha presente na mistura) de borracha natural,

- 10 a 50 partes em peso de pelo menos um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -65°C e

- 5 a 50 partes em peso de pelo menos uma resina, alifática e/ou aromática, de hidrocarbonetos com uma temperatura de amolecimento (teste de aro e esfera segundo a ASTM E 28) de 0 a 150°C e um peso molecular médio Mn inferior a 2000 g/mol bem como uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1 a 5.

[0011] A indicação partes em cem (partes em cem partes do peso da borracha), utilizada neste documento, é aqui a indicação de quantidade usual na indústria da borracha para as receitas das misturas. A dosagem das partes em peso de cada uma das substâncias é por isso sempre referida a 100 partes em peso da massa da totalidade das borPetição 870190113268, de 05/11/2019, pág. 7/24

4/13 rachas presentes na mistura.

[0012] Através da combinação especial de borracha natural, com pelo menos um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea reduzida e pelo menos uma resina especial com as características anteriormente citadas, nas referidas quantidades, consegue-se melhorar sensivelmente a resistência à abrasão de uma mistura para rastos de pneus, em que simultaneamente a deterioração da aderência em molhado, que geralmente se verifica com a introdução do polibutadieno, não é observada e a resistência ao rolamento é reduzida nos pneus dela resultantes.

[0013] A mistura de borrachas, para as partes da banda de rodagem que entram em contato com a rodovia, compreende 90 a 50 partes em cem de borracha natural (NR), o que, em termos bioquímicos, se refere a poliisopreno sintetizado das plantas, com um teor de cis-1,4 superior a 99%.

[0014] Como outra borracha, a mistura de borrachas contém 10 a partes em cem de pelo menos um polibutadieno (BR) com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -65°C. Polibutadienos com temperaturas de transição vítrea dentro dessa gama podem, por exemplo, obter-se por meio de polimerização por solução em presença de catalisadores do tipo de terras raras.

[0015] Adicionalmente à borracha natural e aos anteriormente referidos butadienos, a mistura de borrachas à banda de rodagem de pneus pode conter ainda outros tipos de borracha, como por exemplo, polibutadienos com temperaturas de transição vítrea mais elevadas, poliisoprenos sintéticos, copolímero de estireno-butadieno (SBR), terpolímero de estireno-isopreno-butadieno, copolímero de isoprenobutadieno, borracha de butilo ou borracha de etileno-propileno-dieno (EPDM). Os outros tipos de borracha podem aqui apresentar-se também em forma funcionalizada.

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5/13 [0016] Revelou ser particularmente vantajoso, sob o ponto de vista da aderência em molhado, da abrasão e da resistência ao rolamento, quando a mistura de borrachas da banda de rodagem dos pneus continha 80 a 55 partes em cem de borracha natural e 20 a 45 partes em cem de um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -65°C.

[0017] De acordo com um outro aperfeiçoamento vantajoso da invenção, o pelo menos um butadieno apresenta uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -85°C.

[0018] A mistura de borrachas para as partes em contato com a rodovia da banda de rodagem dos pneus contém 5 a 50 partes em cem, de preferência 5 a 25 partes em cem, de pelo menos uma resina alifática e/ou aromática de hidrocarbonetos, com uma temperatura de amolecimento (aro e esfera de acordo com a ASTM E 28) de 0 a 150°C e um peso molecular médio Mn inferior a 2000 g/mol, bem como uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1 a 5. Podem, no entanto, ser também usadas na mistura diversas resinas.

[0019] De preferência, a resina alifática e/ou aromática de hidrocarbonetos é escolhida de entre o grupo constituído por resinas de terpeno, de C5, de C9, de benzofurano-indeno e de diciclopentadieno (DCPD), resinas aromáticas produzidas a partir de α-metilestireno, bem como copolímeros dos monômeros desses tipos de resina. Resinas não de acordo com a invenção, que são adequadas, são as resinas polares, como a resina de fenol, que não causam qualquer melhoria de abrasão.

[0020] As resinas de C5 ou C9 são resinas de hidrocarbonetos, que se baseiam em diferentes monômeros de C5 ou C9.

[0021] De acordo com um aperfeiçoamento preferido da invenção, trata-se, quanto à resina de hidrocarbonetos, de uma resina aromática de hidrocarbonetos, de preferência de uma resina aromática produzida

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6/13 a partir do α-metilestireno. Esta resina produz uma resistência à abrasão particularmente boa.

[0022] A mistura de borrachas pode conter materiais de enchimento, podendo ser utilizados diferentes materiais de enchimento conhecidos dos técnicos, como sejam negro de fumo, sílica, silicato de alumínio, giz, amido, óxido de magnêsio, óxido de titânio ou gel de borracha. [0023] A fim de otimizar a abrasão e o desgaste dos Pneus para veículos utilitários, mostrou-se vantajoso quando a mistura de borrachas da banda de rodagem dos pneus continha menos do que 60 partes em cem, especialmente menos de 50 partes em cem de sílica.

[0024] Quanto às sílicas, trata-se das sílicas vulgares, utilizadas para as misturas de borrachas dos pneus. É particularmente preferido, que seja utilizada uma sílica precipitada, finamente triturada, que apresente uma superfície de nitrogênios (Superfície-BET) (de acordo com as DIN 66131 e 66132) de 35 a 350m²/grama, de preferência de 145 a 270m²/g e uma superfície CTAB (de acordo com a ASTM D 3765) de 30 a 350 m²/g, de preferência de 100 a 285 m²/g. Estes tipos de sílicas levam, por exemplo em misturas de borracha para rastos de pneus, a propriedades físicas particularmente boas do vulcanizado. Além disso podem obter-se vantagens no tratamento da mistura através de uma redução do tempo de mistura, com manutenção de propriedades do produto, o que leva a uma melhoria de produtividade. Como sílicas podem com isso ser usadas, por exemplo, tanto qualquer dos tipos VN3 (marca comercial) da Firma Degussa, como também sílicas altamente solúveis, as chamadas sílicas HD (por exemplo, Ultrasil 7000 da Firma Degussa).

[0025] Para melhoria do tratamento e para a ligação da sílica e de outros enchimentos polares eventualmente proporcionados à borracha de dieno, podem ser introduzidos na mistura de borrachas agentes ligantes de silano. Os agentes ligantes de silano reagem com os grupos

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7/13 silanol superficiais da silica, ou com outros grupos polares, durante a mistura com a borracha ou a mistura de borrachas, (no local) ou já antes da introdução do produto de enchimento na borracha, no sentido de um pré-tratamento (modificação prévia). Como agentes ligantes de silano podem aqui ser utilizados, na mistura de borrachas, todos os agentes ligantes de silano conhecidos dos técnicos. Tais agentes ligantes de silano, conhecidos do estado da técnica, são o organosilano bifuncional, o qual possui pelo menos um grupo alcoxi, cicloalcoxi ou fenoxi, como grupo de partida no átomo de silicio e os que apresentam um grupo como outra funcionalidade, que eventualmente pode reagir, após a cisão de uma reação quimica, com a dupla ligação do polimero. Quanto ao grupo referido em último lugar, pode, por exemplo, tratar-se dos seguintes grupos químicos: -SCN, -SH, -NH2 ou -Sx- (com x = 28). Assim, como agentes ligantes de silano podem, por exemplo, ser utilizados 3-mercaptopropiltrietoxisilano, 3-tiocianato de propiltrimetoxisilano ou polisulfeto de 3,3’-bis(trietoxisililpropil) com 2 a 8 átomos de enxofre, como por exemplo, tetrassulfeto de 3,3’-bis(trietoxisililpropil) (TESPT), o correspondente dissulfeto ou também misturas dos sulfetos com 1 a 8 átomos de enxofre, com diferentes teores dos diversos sulfetos. O TESPT pode aqui ser usado, por exemplo, também em mistura com negro de fumo industrial (nome comercial X50S da Firma Degussa). Também mercaptosilanos bloqueados, como são conhecidos, por exemplo, a partir da WO 99/09036, podem ser usados como agentes ligantes de silano. Também podem ser usados silanos conforme descritos na WO 2008/083241 A1, na WO 2008/083242 A1, na WO 2008/083243 A1 e na WO 2008/083244 A1. Utilizáveis são, por exemplo, silanos, que podem ser obtidos, sob o nome NXT, em diversas variantes, da Firma Momentive Performance Materials, USA, ou, sob o nome VP Si 363, da Firma Evonik Industries, Alemanha.

[0026] Os agentes ligantes de silano são introduzidos em quanti

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8/13 dades de entre 0,2 e 30 partes em peso, de preferência 1 a 15 partes em peso, em relação a 100 partes em peso de material de enchimento, especialmente sílicas, uma vez que assim se pode obter uma ligação ótima do material de enchimento à borracha ou às borrachas.

[0027] Como material de enchimento, a mistura de borrachas para as partes da banda de rodagem, que entram em contato com a rodovia, de acordo com um aperfeiçoamento preferido da invenção, contém 30 a 60 partes em cem, preferivelmente 45 a 55 partes em cem de negro de fumo, por exemplo fuligens que, de acordo com a classificação da ASTM pertencem às séries 100 ou 200, como seja a negro de fumo do tipo N121, para ótimas propriedades de rasgamento e arrancamento para uso em veículos utilitários.

[0028] A mistura de borrachas para os rastos pode, além das substâncias referidas, apresentar ainda outros materiais adicionais, como por exemplo amaciador (por exemplo, óleo amaciador mineral, aromático, nafténico ou parafínico, MES (solvato de extração suave mild extraction solvate), óleos RAE, TDAE (extrato aromático destilado tratado - treated distillate aromatic extract), óleos à base de fontes renováveis (como por exemplo, óleo de colza ou factices), os chamados óleos BTL (conforme são descritos no pedido com o número de pedido DE 10 2008 035962.9) ou polímeros líquidos (como por exemplo, polibutadieno líquido)).

[0029] Além disso, a mistura de borrachas pode conter, à banda de rodagem, materiais adicionais habituais, em partes de peso habituais. Entre esses materiais adicionais contam-se meios antienvelhecimento, como por exemplo, B.N-fenil-N’-(1,3-dimetilbutil)-pfenilenodiamina (6PPD), N-isopropil-N’-fenil-p-fenilenodiamina (IPPD),

2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina (TMQ) e outras substâncias, conforme são conhecidas, por exemplo, de J.Schnetger, Lexicon der Kautschuktechnik, 2^a Edição, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1991,

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9/13 páginas 42-48, ativadores, como por exemplo ácidos gordos (por exemplo ácido esteárico), ceras, resinas e meios auxiliares de mastigação, como por exemplo, dissulfeto de B.2,2’-dibenzamidodifenilo (DBD).

[0030] A vulcanização é executada em presença de enxofre ou de doadores de enxofre, em que qualquer doador de enxofre pode atuar também como acelerador de vulcanização. O enxofre ou o doador de enxofre são introduzidos, na mistura de borrachas, no último passo da mistura e nas quantidades conhecidas dos técnicos (0,4 a 4 partes em cem de enxofre, de preferência em quantidades de 1,5 a 2,5 partes em cem).

[0031] Além disso, a mistura de borrachas para os rastos dos pneus pode conter as substâncias que influenciam a vulcanização, como sejam aceleradores de vulcanização, repressores de vulcanização e ativadores de vulcanização, nas quantidades usuais, a fim de controlarem o tempo exigido e/ou a temperatura exigida da vulcanização e melhorar as propriedades da vulcanização. Os aceleradores de vulcanização podem aqui ser escolhidos, por exemplo, de entre os seguintes grupos de aceleradores: aceleradores de tiazol, como por exemplo B. 2-mercaptobenzotiazol, aceleradores de sulfenamida, como por exemplo, B. benzotiazil-2-ciclohexilsulfenamida (CBS), aceleradores de guanidina, como por exemplo B. N,N’-difenilguanidina (DPG), aceleradores de ditiocarbamato, como por exemplo B. zincodibenzilditiocarbamato, dissulfeto, tiofosfato, aceleradores de tiurame. Os aceleradores podem também ser usados em combinação uns com os outros, onde se podem produzir efeitos sinergéticos.

[0032] A produção da mistura de borrachas para a parte da banda de rodagem dos pneus, que entra em contato com a rodovia, dá-se de uma forma e por uma técnica habituais, em que geralmente, em primeiro lugar é criada, num ou mais passos e em ligação com a introdu

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10/13 ção do sistema de vulcanização, uma mistura triturada, que compreende o conjunto dos componentes, com exceção do sistema de vulcanização (enxofre e materiais influentes na vulcanização), e seguidamente é produzida a mistura acabada. A mistura é a seguir adicionalmente trabalhada, por exemplo através de um passo de extrusão e levada a tomar a forma de um rolo de rasto de pneu. O rolo de rasto de pneu é assente, de forma conhecida, para a construção do rolo de rastos para pneus de veículos utilitários. Os rastos de pneu podem, no entanto, ser aplicados a um rolo de rasto, que já contenha todas as partes do pneu até ao rasto, sendo enrolado sob a forma de uma pequena tira de mistura de borrachas. Após a colocação na posição de fabrico, do rolo de pneus para veículos utilitários, este é vulcanizado numa forma de vulcanização. Os pneus para veículos utilitários resultantes caracterizam-se por uma menor abrasão, com menor resistência ao rolamento e uma melhor aderência em molhado.

[0033] A invenção será agora descrita em mais pormenor, com a ajuda de exemplos comparativos e de formas de realização, os quais estão resumidos na Tabela 1.

[0034] Em todos os exemplos de misturas contidos na Tabela, todas indicações de quantidade fornecidas são de partes em peso, referidas a 100 partes em peso de todas as borrachas (partes em cem phr - parts per hundred). As misturas de comparação são indicadas por V, as misturas para os pneus de veículos utilitários de acordo com a invenção são indicadas por E. A mistura 1(V) é uma mistura para rastos de pneus sem resina. As misturas V(4) a V(9) são misturas de comparação que, em vez de borracha natural, contêm copolímero de estireno-butadieno. Nas misturas que contêm resina, os graus de enchimento, bem como as quantidades de enxofre e de acelerador, foram adaptados, a fim de constituírem as misturas aproximadamente com a mesma dureza, isto é, de modo a equilibrar a diluição devida à

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11/13 resina.

[0035] A produção das misturas foi efetuada sob condições habituais, em diversos passos, num misturador tangencial de laboratório. De todas as misturas foram extraídas amostras, produzidas por meio de vulcanização durante 20 minutos, sob pressão, a 160°C e com essas amostras foram determinadas as propriedades típicas do material para a indústria da borracha, com o seguinte método de teste.

• Dureza Shore A à temperatura ambiente, de acordo com a DIN 53 505 • Elasticidade de ricochete à temperatura ambiente e a 70°C, de acordo com a DIN 53 512, • Resistência à tração à temperatura ambiente, de acordo com a DIN 53 504 • Alongamento até à rotura, de acordo com a DIN 53 504 • Valor de expansão (módulo) com um alongamento de 50 e 300%, à temperatura ambiente, de acordo com a DIN 53 504 • Resistência ao rasgamento segundo Graves, à temperatura ambiente, de acordo com a DIN 53 515 • Fator de perda tangencial õmax a 55°C, com o valor máximo, através da tensão de varrimento da medição mecânica dinâmica, de acordo com a DIN 53 513 • Abrasão à temperatura ambiente, de acordo com a DIN 53 516

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Tabela 1

Componente	Unidade	1(V)	2(E)	5(E)	4iV)	SfV)	<RV)	7(V)	»V)	W)
Borracha natural	ptC	tin	¢0	60	O	0	0	0	l>	0
Poli butadieno ¹	[XX	40	40	40	40	40	40	40	40	40
S-SDíC	[H?C	0	0	0	60	60	60	0	0	0
E-SBR¹	pí'C	0	0	0	0	0	0	60	60	60
Fuligem N121	per	4S	50	50	45	50	50	45	so	50
RcmiA^	pcc	0	0	14	0	0	14	0	0	14
Resina* arom.	pee	0	14	0	0	14	0	0	14	0
Mfioproteíüo cl	pec	3	3	3	3	3	3	3	3	3
envelhecimento Cera protec. ozônio	pec	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Oxido de zinco	pec	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Ácido c* teórico	pê€	2	2	2	2	2	2	2	2	2
Acelerador	pre	1,3	1,4	1,4	1,3	1,4	1.4	1,3	1.4	1,4
Enxofre	pec	1,3	1.4	).4	1,3	1.4	1.4	I.J	1.4	1,4
Propriedades
Dureza Shore A à	Sime	63	60	60	65	62	63	63	59	61
Temp.Aintiientc	A
Elastic ida de d'é Ricochete á TA	%	55	48	46	47	41	41	44	39	3«
Elasticidade de Ricochete a 70*C	%	64	61	60	67	52	51	54	51	49
Resistência á 'fração à TA	MPa	2i,8	22.0	20.7	19,3	19.5	18,9	19,9	20,1	18.6
Alongamento ate		464	532	522	499	527	544	489	555	547
Rolura à TA Val.de expan. 50%	MPa	1.5	U	M	1,4	1.4	J.4	1.4	1.2	1,2
Val.de expan.300%	MPa	15,2	U.l	10.5	10,1	9,8	9,2	1U	9,4	9,1
Resistência ao	N/mm	46	50	48	34	33	32	29	36	32
raKgíimcnto tan ãmax ¹¹	-	0,120	0.13$	0.142	0.174	0.190	0202	0,184	0,195	0.215
A brasão	mm¹	14	1$	24	39	36	23	36	43	32

^aPolibutadieno cis-elevado, T_g= -105°C ^b Copolímero de estireno-butadieno polimerisado na solução, teor de estireno: 25% em peso, quota de vinil, cerca de 11%, T_g = -69°C ^c Copolímero de estireno-butadieno, teor de estireno: 23,5% em peso, quota de vinil cerca de 16%, T_g = -55°C ^d Resina alifática Cs, ponto de amolecimento cerca de 100°C, M_n = 1200 g/mol, D = 2,9, Escorez 1102, ExxonMobil Central Europe Holding GmbH ^e Resina aromática de a-metilestireno, ponto de amoleci

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13/13 mento cerca de 85°C, Mn = 648 g/mol, D = 1,88, Sylvares SA 85, Arizona Chemical.

[0036] Pela Tabela 1 pode ver-se que, através da combinação de borracha natural com polibutadieno e resina, se obtém uma mistura, a qual nos pneus proporciona uma reduzida abrasão (dita abrasão DIN), reduzida resistência ao rolamento, o que se reflete numa elevada elasticidade de ricochete a 70°C e num reduzido fator de perda tangencial õmax a 55°C e uma boa aderência em molhado, o que se reflete numa reduzida elasticidade de ricochete à temperatura ambiente. Se em lugar da borracha natural, forem introduzidos copolimeros de estirenobutadieno (misturas 4(V) a 9(V)), apresentam-se piores valores no que se refere à resistência ao rolamento e à abrasão.

[0037] É também de notar, que as misturas 2(E) e 3(E) se distinguem por uma elevada resistência ao rasgamento, o que, principalmente em pneus para veículos utilitários, conduz a uma duração mais elevada, porque rasgões no rasto devidos à corrosão não chegam tão depressa à cinta de cordões de aço.

[0038] Valores particularmente bons, no que se refere à abrasão, são atingidos com resinas aromáticas de hidrocarbonetos, como mostra a mistura 2(E).

Claims

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REIVINDICAÇÕES

1. Pneus para veículos utilitários com uma banda de rodagem, caracterizados pelo fato de que pelo menos a parte da banda de rodagem que entra em contato com a rodovia é composta por uma mistura de borrachas vulcanizada com enxofre compreendendo:

- 90 a 50 partes em cem (partes em peso, com base em 100 partes em peso da totalidade das borrachas presentes na mistura) de borracha natural,

- 10 a 50 partes em cem de pelo menos um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -65°C, e

- 5 a 50 partes em cem de uma resina alifática e/ou aromática de hidrocarbonetos, com um ponto de amolecimento (teste de aro e esfera de acordo com a ASTM E 28) de 0 a 150°C e um peso molecular médio Mn inferior a 2000 g/mol, e com uma polidispersividade D = Mw/Mn de 1 a 5.

2. Pneus para veículos utilitários, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a mistura de borrachas da banda de rodagem contém 80 a 55 partes em cem de borracha natural e 20 a 45 partes em cem de pelo menos um polibutadieno com uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a -65°C.

3. Pneus para veículos utilitários, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que o pelo menos um polibutadieno apresenta uma temperatura de transição vítrea Tg de -110 a 85°C.

4. Pneus para veículos utilitários, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que a resina alifática e/ou aromática de hidrocarbonetos é uma selecionada do grupo consistindo em resinas de terpeno, resinas de C5, resinas de C9, resinas de cumarona-indeno e resinas de diciclopentadieno (DCPD), resina aromática produzida a partir de α-metilestireno e copolímeros

Petição 870190113268, de 05/11/2019, pág. 18/24

2/2 obtidos a partir dos monômeros destes tipos de resinas.

5. Pneus para veículos utilitários, de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que a resina de hidrocarboneto é uma resina aromática de hidrocarbonetos.

6. Pneus para veículos utilitários, de acordo com a reivindicação 5, caracterizados pelo fato de que a resina aromática de hidrocarbonetos é uma resina produzida a partir de α-metilestireno.

7. Pneus para veículos utilitários, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados pelo fato de que a mistura de borrachas da banda de rodagem compreende 5 a 25 partes em cem de resina alifática e/ou aromática de hidrocarbonetos.

8. Pneus para veículos utilitários, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados pelo fato de que a mistura de borrachas da banda de rodagem compreende menos de 60 partes em cem, de preferência, menos de 50 partes em cem, de sílica.

9. Pneus para veículos utilitários, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados pelo fato de que a mistura de borracha da banda de rodagem compreende 30 a 60 partes em cem, de preferência, 45 a 55 partes em cem, de negro de fumo.