BR112012027439B1

BR112012027439B1 - N3-Substituted N1-Sulfonyl-5-Fluoro-Pyrimidinone Derivatives

Info

Publication number: BR112012027439B1
Application number: BR112012027439-2A
Authority: BR
Inventors: Boebel Timothy; Lorsbach Beth; Martin Timothy; Owen W.John; Sullenberger Michael; Webster Jeffery; Yao Chenglin
Original assignee: Adama Makhteshim Ltd.
Priority date: 2010-04-26
Filing date: 2011-04-20
Publication date: 2018-01-16
Also published as: EP2563129A4; JP5784705B2; AU2011245544B2; UA108101C2; LT2563129T; CN102946730B; HRP20161107T1; RU2012150293A; US20110263627A1; CY1117956T1; DK2563129T3; HN2012002272A; BR112012027439A2; KR101793766B1; CA2797226A1; SMT201600298B; HK1182594A1; HUE029489T2; IL222646A; ECSP12012302A

Abstract

derivados de n1-sulfonil-5-flúor-pirimidinona n3-substituídos. a presente invenção refere-se ao campo de n1-sulfonil-5-flúor-primidinomas n3-substituídos e seus derivados e ao uso destes compostos como fungicidas.

Description

(54) Título: DERIVADOS DE N1-SULFONIL-5-FLÚOR-PIRIMIDINONA N3-SUBSTITUÍDOS (51) lnt.CI.: A01N 43/54; C07D 239/47; A01P 3/00 (52) CPC: A01N 43/54, C07D 239/47 (30) Prioridade Unionista: 26/04/2010 US 61327855 (73) Titular(es): ADAMA MAKHTESHIM LTD.

(72) Inventor(es): TIMOTHY BOEBEL; BETH LORSBACH; TIMOTHY MARTIN; W.JOHN OWEN; MICHAEL SULLENBERGER; JEFFERY WEBSTER; CHENGLIN YAO

1/25 .¹⁰ *

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para DERIVADOS DE N1-SULFONIL-5-FLÚOR-PIRIMIDINONA N3-SUBSTITUÍDOS.

Referência cruzada a pedidos de patente relacionados

Este pedido de patente reivindica o benefício do pedido de patente provisório número de série 61/327.855, depositado em 26 de abril de 2010, que é aqui expressamente incorporado como referência.

Antecedentes e sumário da invenção

Os fungicidas são compostos de origem natural ou sintética que atuam para proteger e/ou curar plantas contra dano causado por fungos relevantes em termos agrícolas. Geralmente, nenhum fungicida isoladamente é útil em todas as situações. Consequentemente, uma pesquisa está em andamento para produzir fungicidas que podem ter melhor desempenho, são mais fáceis de usar e custam menos.

A presente invenção refere-se a compostos de N1-sulfonil-5flúor-pirimidinona N3-substituídos e seu uso como fungicidas. Os compostos da presente invenção podem oferecer proteção contra ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos e oomicetos.

Uma modalidade da presente invenção pode incluir compostos da fórmula I:

I

R₂

I em que

Ri é:

H;

R2 é:

alquila de Ci-C₆ opcionalmente substituída com R₄; benzila opcionalmente substituída com 1-3 R₅R3 é -S(O)₂R₆;

R₄ é independentemente halogênio, alquila de C-i-C₆, haloalquila de Ci-C₄, alcóxi de Ci-C₄, haloalcóxi de Ci-C₄, alquiltio de C-|-C₄, haloalquil25

2/25 tio de C1-C4, amino, alquilamino de C1-C3, alcóxicarbonila de C₂-C₆, alquilcarbonila de C₂-C₆, alquilaminocarbonila de C₂-C₆, hidroxila, ou trialquilsilila de C3-C6;

R₅ é independentemente halogênio, alquila de Ci-C₆, haloalquila de C_rC₆, alcóxi de C-i-C₆, haloalcóxi de Ci-C₆, alquiltio de Ci-C₆, haloalquiltio de Ci-C₆, amino, alquilamino de Ci-C₆, dialquilamino de C₂-C₆, alcóxicarbonila de C₂-C₆, ou alquilcarbonila de C₂-C₆, nitro, hidroxila, ou ciano;

R₆ é alquila de C^Ce, haloalquila de amino, alquilamino de Ci-Ce, diaquilamino de C₂-C₆, uma fenila ou benzila, onde cada fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1- 3 R₅, ou um anel saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos, onde cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R₅.

Outra modalidade da presente invenção pode incluir uma composição fungicida para o controle ou prevenção de ataque fúngico, compreendendo os compostos descritos acima e um material veículo fitologicamente aceitável.

Ainda outra modalidade da presente invenção pode incluir um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico em uma planta, sendo que o método inclui as etapas de aplicar uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um ou mais dos compostos descritos acima a pelo menos dos fungos, a planta, uma área adjacente à planta, e à semente adaptada para produzir a planta.

O termo alquila refere-se a uma cadeia carbônica ramificada, não famificada ou cíclica, incluindo metila, etila, propila, butila, isopropila, isobutila, terc-butila, pentila, hexila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila e similares.

Como utilizado ao longo deste relatório descritivo, o termo 'R' refere-se ao grupo que consiste em alquila de C₂-₈ a menos que diferentemente assinalado.

O termo alcóxi refere-se a um substituinte -OR.

O termo alcóxicarbonila refere-se a um substituinte -C(O)-OR.

O termo alquilcarbonila refere-se a um substituinte -C(O)-R.

3/25

O termo alquiltio refere-se a um substituinte -S-R.

O termo haloalquiltio refere-se a um alquiltio, que é substituído com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação deles.

O termo trialuilsilila refere-se a -SÍR3.

O termo ciano refere-se a um substituinte -ΟξΝ.

O termo hidroxila refere-se a um substituinte -OH.

O termo amino refere-se a um substituinte -NH₂.

O termo alaquilamino refere-se a um substituinte -N(H)-R.

O termo dialquilamino refere-se a um substituinte -NR₂.

O termo haloalcóxi refere-se a um substituinte -OR-X, onde X é

Cl, F, Br, ou I, ou qualquer combinação deles.

O termo haloalquila refere-se a uma alquila substituída com Cl, F, I, ou Br ou qualquer combinação deles.

O termo halogênio ou halo refere-se um ou mais átomos de 15 halogênio, definidos como F, Cl, Br, e I.

O termo nitro refere-se a um substituinte -NO₂.

Ao longo deste relatório descritivo, uma referência aos compostos da fórmula I deve ser lida como incluindo também isômeros óticos e sais da fórmula I e seus hidratos. Especificamente, quando a fórmula I contém um grupo alquila com cadeia ramificada, deve-se entender que tais compostos incluem seus isômeros óticos e racematos. Os sais exemplificativos incluem: cloridrato, bromidrato, iodidrato e similares.

Os versados nessas técnicas devem entender também que uma substituição adicional é permissível, a menos que diferentemente assinala25 do, desde que as regras de ligações químicas e energia de deformação sejam satisfeitas e 0 produto ainda apresente atividade fungicida.

Outra modalidade da presente invenção é um uso de um composto da fórmula I, para a proteção de uma planta contra o ataque por um organismo fitopatogênico ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, compreendendo a aplicação de um composto da fórmula I, ou uma composição que compreende o composto ao solo, à planta, uma parte de uma planta, folhagem, raízes e/ou sementes.

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Adicionalmente, outra modalidade da presente invenção é uma composição útil para proteger uma planta contra o ataque por um organismo fitopatogênico e/ou o tratamento de uma planta infestada por um organismo fitopatogênico, compreendendo um composto da fórmula I e um material veículo fitologicamente aceitável.

Descrição detalhada da invenção

Os compostos da presente invenção podem ser aplicados por qualquer uma das muitas técnicas conhecidas, seja como os compostos ou como formulações que compreendem os compostos. Por exemplo, os compostos podem ser aplicados às raízes, sementes ou folhagem de plantas para o controle de vários fungos, sem danificar o valor comercial das plantas. Os materiais podem ser aplicados na forma de qualquer um dos tipos usados genericamente, por exemplo, como soluções, polvilhos, pós umectáveis, concentrados escoáveis, ou concentrados emulsificáveis.

De preferência, os compostos da presente invenção são aplicados na forma de uma formulação, compreendendo um ou mais dos compostos da fórmula I com um veículo fitologicamente aceitável. As formulações concentradas podem ser dispersadas em água ou outros líquidos para aplicação, ou as formulações podem ser semelhantes a polvilhos ou granulares que podem ser então aplicadas sem tratamento adicional. As formulações podem ser preparadas de acordo com procedimentos convencionais nas técnicas químicas agrícolas.

A presente invenção contempla todos os veículos pelos quais um ou mais dos podem ser formulados para distribuição e uso como um fungicida. Tipicamente, as formulações são aplicadas como suspensões ou emulsões aquosas. Tais suspensões ou emulsões podem ser produzidas a partir de formulações solúveis em água, passíveis de ficar em suspensão, ou emulsificáveis que são sólidas, usualmente como pós umectáveis; ou líquidas, usualmente conhecidas como concentrados emulsificáveis, suspensões aquosas, ou concentrados em suspensão. Como deve ser facilmente avaliado, qualquer material ao qual estes compostos podem ser adicionados pode ser usado, desde que ele proporcione a utilidade desejada sem interferência

5/25 significativa com a atividade destes compostos como agentes antifúngicos.

Os pós umectáveis, que podem ser compactados para formar grânulos dispersáveis em água, compreendem uma mistura íntima de um ou mais dos compostos da fórmula I, um veículo inerte e tensoativos. A concentração do composto no pó umectável pode ser entre cerca de 1 por cento e cerca de 90 por cento em peso, baseado no peso total do pó umectável, mais preferivelmente cerca de 25% em peso a cerca de 75% em peso. Na preparação de formulações de pós umectáveis, os compostos podem ser formulados com qualquer sólido finamente dividido, tal como pirofilita, talco, greda, gesso, terra de Fuller, bentonita, atapulgita, amido, caseína, glúten, argilas montmorilonita, terras diatomáceas, silicatos purificados ou similares. Nessas operações, o veículo finamente dividido e os tensoativos são tipicamente misturados com os compostos e moídos.

Os concentrados emulsificáveis dos compostos da fórmula podem compreender uma concentração conveniente tal como entre cerca de 1 % em peso e cerca de 50% em peso do composto em um líquido apropriado, baseado no peso total do concentrado. Os compostos podem ser dissolvidos em um veículo inerte, que é um solvente míscível com água ou uma mistura de solventes orgânicos imiscíveis com água, e emulsificantes. Os concentrados podem ser diluídos com água e óleo para formar misturas para aspersão de emulsões de óleo em água. Os solventes orgânicos úteis incluem compostos aromáticos, especialmente as frações de petróleo naftalênicas e olefínicas com alto ponto de ebulição, tais como nafta aromática pesada. Outros solventes orgânicos também podem ser usados, por exemplo, solventes terpênicos, incluindo derivados de breu, cetonas alifáticas, tais como ciclo-hexanona e álcoois complexos, tais como 2-etóxi-etanol.

Os emulsificantes que podem ser empregados vantajosamente nesta invenção podem ser determinados facilmente pelos versados na técnica e incluem vários emulsificantes não-iônicos, aniônicos, catiônicos e anfóteros, ou uma mistura de dois ou mais emulsificantes. Os exemplos de emulsificantes não-iônicos úteis para preparar os concentrados emulsificáveis incluem éteres de polialquilenoglicóis e produtos da condensação de alquil6/25 fenóis e aril fenóis, álcoois alifáticos, aminas alifáticas ou ácidos graxos com ólido de etileno, óxidos de propileno, tais como alquil fenóis etoxilados e ésteres carboxílicos solubilizados com o poliol ou polioxialquileno. Os emulsificantes catiônicos incluem compostos de amônio quaternário e sais de aminas graxas. Os emulsificantes aniônicos incluem os sais solúveis em óleos (por exemplo, cálcio) de ácidos alquilaril sulfônicos, sais solúveis em óleos ou éteres de poliglicóis sulfatados e sais apropriados de éter de poliglicol fosfatado.

Os líquidos orgânicos representativos que podem ser empregados ao preparar os concentrados emulsificáveis dos compostos da presente invenção são os líquidos aromáticos tais como xileno, frações de propil benzeno; ou frações mistas de naftaleno, óleos minerais, líquidos orgânicos aromáticos substituídos tais como ftalato de dioctila; querosene; dialquilamidas de vários ácidos graxos, particularmente as dimetil amidas de glicóis graxos e derivados de glicóis tais como n-butil-éter, éter etílico ou éter metílico de dietilenoglicol, o éter metílico ou éter metílico de trietilenoglicol, frações de petróleo ou hidrocarbonetos tais como óleo mineral, solventes aromático, óleos parafínicos, e similares; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de colza, óleo de oliva, óleo de mamonal, óleo de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafroa, óleo de gergelim, óleo de tungue e similares; ésteres dos óleos vegetais acima; e similares. Misturas de dois ou mais líquidos orgânicos também podem ser empregadas na preparação do concentrado emulsificável. Os líquidos orgânicos incluem xileno e frações de propil benzeno, sendo o xileno mais preferido em alguns casos. Agentes dispersantes tensoativos são tipicamente empregados em formulações líquidas e em uma quantidade entre 0,1 e 20% em peso, baseado no peso combinado do agente dispersante com um ou mais dos compostos. As formulações podem conter também outros aditivos compatíveis, por exemplo, reguladores do crescimento de plantas e outros compostos biologicamente ativos usados em agricultura.

As suspensões aquosas compreendem suspensões de um ou

7/25 mais compostos insolúveis em água da fórmula I, dispersados em um veículo aquoso em uma concentração na faixa entre cerca de 1 e cerca de 50% em peso, baseado no peso total da suspensão aquosa. As suspensões são preparadas moendo finamente um ou mais dos compostos e misturando intensamente o material moído em um veículo que compreende água e tensoativos escolhidos entre os mesmos tipos discutidos acima. Outros componentes, tais como sais inorgânicos e gomas sintéticas ou naturais, também podem ser adicionados para aumentar a densidade e a viscosidade do veículo aquoso.

Os compostos da fórmula I podem ser aplicados também como formulações granulares que são particularmente úteis para aplicações ao solo. As formulações granulares contêm genericamente entre cerca de 0,5 e cerca de 10% em peso, baseado no peso total da formulação granular dos compostos, dispersados em um veículo inerte que consiste inteiramente ou em grande parte de material inerte com granulação grossa, tal como atapulgita, bentonita, diatomita, argila ou uma substância similar barata. Tais formulações são usualmente preparadas dissolvendo os compostos em um solvente apropriado e aplicando-os a um veículo granular que foi préformado até o tamanho de partícula apropriado, na faixa entre cerca de 0,5 e cerca de 3 mm. Um solvente apropriado é um solvente no qual o composto é substancial ou completamente solúvel. Tais formulações podem ser preparadas também preparando uma massa ou pasta do veículo e o composto e solvente, e triturando e secando para obter a partícula granular desejada.

Polvilhos que contêm os compostos da fórmula I podem ser preparados misturando intimamente um ou mais dos compostos na forma de pó com um veículo agrícola na forma de polvilho, tal como, por exemplo, a argila caolim, rocha vulcânica triturada e similares. Os polvilhos contêm adequadamente entre cerca de 1 e cerca de 10% em peso dos compostos, baseado no peso total do polvilho.

As formulações podem conter adicionalmente tensoativos adjuvantes para intensificar a deposição, umectação e penetração dos compostos sobre a cultura-alvo e organismo. Estes tensoativos adjuvantes podem

8/25 opcionalmente ser empregados como um componente da formulação ou como um mistura em tanque. A quantidade de tensoativo adjuvante variará tipicamente entre 0,01 e 1,0% em volume, baseado em um volume de aspersão de água, de preferência, 0,05 a 0,5% em volume. Os tensoativos adjuvantes apropriados incluem, porém sem limitações, nonil fenóis etoxilados, álcoois sintéticos ou nturais etoxilados, sais dos ésteres ou ácidos sulfossuccínicos, organosilicones etoxilados, aminas graxas etoxiladas, misturas de tensoativos com óleos minerais ou vegetais, concentrado de óleo da cultura (óleo mineral (85%) + emulsificantes (15%)); nonilfenol etoxilado; sal de amônio quaternário de benzilcocoalquildimetila; mistura de hidrocarboneto de petróleo, ésteres alquílicos, ácido orgânico, e tensoativo aniônico; alquilpoliglicosídio de C₉-Cn; álcool fosfatado etoxilado; álcool primário natural (Ci2-C₁₆) etoxilado; copolímero em bloco de di-sec-butilfenol e EO-PO; polissiloxano capeado com metila; nonilfenol etoxilado + nitrato de amônio ureia; óleo de semente metilado emulsificado; álcool tridecílico (sintético) etoxilado (8EO); amina de sebo etoxilada (15 EO); dioleato de PEG(400) 99. As formulações podem incluir também emulsões de óleo em água tais como aquelas descritas no pedido de patente número 11/495.228, cujo teor é aqui expressamente incorporado como referência.

As formulações podem incluir opcionalmente combinações que contêm outros compostos pesticidas. Tais compostos pesticidas adicionais podem ser fungicidas, inseticidas, herbicidas, nematocidas, atropodicidas, bactericidas ou combinações deles, que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação e não antagonizam a atividade dos presentes compostos. Consequentemente, em tais modalidades, o outro composto pesticida é empregado como um intoxicante suplementar para o mesmo uso pesticida ou uso pesticida diferente. Os compostos da fórmula I e o composto pesticida na combinação podem estar genericamente presentes em uma razão ponderai entre 1:100 e 100:1.

Os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros fungicidas para formar misturas fungicidas e misturas sinérgicas deles. Os compostos fungicidas da presente invenção são frequentemente

9/25 aplicados em conjunto com um ou mais de outros fungicidas para controlar uma série mais ampla de doenças indesejáveis. Quando usados em conjunto com outros fungicidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com os outros fungicidas, misturados em tanque com os outros fungicidas ou aplicados sequencialmente com os outros fungicidas. Tais outros fungicidas podem incluir 2-(tiocianatometiltio)-benzotiazol, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidróxiquinolina, ametoctradina, amissulbromo, antimicina, Ampelomyces quisqualis, azaconazol, azoxiestrobina, Bacillus subtilis, benalaxil, benomil, bentiavalicarb-isopropila, sal sulfonato de benzilaminobenzeno (BABS), bicarbonatos, bifenila, bismertazol, bitertanol, bixafen, blasticidina-S, bórax, mistura Bordeaux, boscalida, bromuconazol, bupirimato, polissulfeto de cálcio, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamid, carvona, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, Coniothyrium minitans, hidróxido de cobre, octanoato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre (tribásico), óxido cuproso, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, debacarb, bis-(ditiocarbamato) de etileno diamoniacal, diclofluanide, diclorofeno, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol, íon difenzoquat, diflumetorim, dimetomorf, dimoxiestrobina, diniconazola, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, difenilamina, ditianon, dodemorf, acetato de dodemorf, dodina, dodina base livre, edifenfos, enestrobina, epoxiconazol, etaboxam, etoxiquin, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamida, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf, fentina, acetato de fentina, hdróxido de fentina, ferbam, ferinzona, fluazinam, fludioxonil, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, fluoxaestrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldeído, fosetil, fosetil-alumínio, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina, acetatos de guazatina, GY-81, hexaclorobenzeno, hexaconazol, himexazol, imazalil, sulfato de imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iminoctadina tris(albesilato), ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isopirazam, isotianila, kasugamicina, cloridrato de kasugamicina hidratado, cresoxim-metila, mancobre, mancozeb, mandipropamida, maneb, mepanipirim, mepronil, cloreto

10/25 mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, metalaxila, mefenoxam, metalaxil-M, metam, metam-amônio, metam-potássio, metam-sódio, metconazol, metassulfocarb, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metominoestrobina, metrafenona, mildiomicina, miclobutanila, nabam, nitrotalisopropila, nuarimol, octilinona, ofurace, ácido oleico (ácidos graxos), orisaestrobina, oxadixil, oxino-cobre, fumarato de oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoat, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentaclorofenol, laurato de pentaclorofenila, pentiopirad, acetato fenilmercúrico, ácido fosfônico, ftalida, picoxiestrobina, polioxina B, polioxinas, polioxorim, bicarbonato de potássio, sulfato de hidroxiquinolina potássico, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protioconazol, piracloestrobina, pirametoestrobina, piraoxiestrobina, pirazofos, piribencarb, piributicarb, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, quinoclamina, quinoxifeno, quintozeno, extrato de Reynoutria sachalinensis, sedaxano, siltiofam, simeconazol, 2-fenilfenóxido sódico, bicarbonato de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, espiroxamina, enxofre, SYP-Z071, SYP-Z048, óleos de alcatrão, tebuconazol, tebufloquina, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiopfanatoe-metila, tiram, tiadinil, tolclofos-metila, tolílfluanida, triadimefon, triadimenol, triazoxida, triciclazol, tridemorf, trifloxiestrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina, valifenalato, valifenal, vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida, Candida oleophila, Fusarium oxysporum, Gliocladium spp., Phlebiopsis gigantea, Streptomyces griseoviridis, Trichoderma spp., (/?S)-/V-(3,5-diclorofenil)-2-(metóximetil)-succinimida, 1,2dicloropropano, 1,3-dicloro-1,1,3,3-tetraflúoracetona hidratada, 1-cloro-2,4dinitronaftaleno, 1 -cloro-2-nitropropano, 2-(2-heptadecil-2-imidazolin-1 il)etanol, 1,1,4,4-tetraóxido de 2,3-di-hidro-5-fenil-1,4-diti-ino, acetato de 2metóxietilmercúrio, cloreto de 2-metóxietilmercúrio, silicato de 2metóxietilmercúrio, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina, 4-(2-nitroprop-1-enil)fenil tiocianatemo, ampropilfos, anilazina, azitiram, polissulfeto de bário, Bayer 32394, benodanil, benquinox, bentaluron, benzamacrila; benzamacrilisobutila, benzamorf, binapacril, sulfato de bis(metilmercúrio), óxido de bis(tributilestanho), butiobato, sulfato de cromato de cádmio, cálcio, cobre,

11/25 zinco, carbamorf, CECA, clobentiazona, cloraniformetano, clorfenazol, clorquinox, climbazol, bis(3-fenilsalicilato) de cobre, cromato de cobre e zinco, cufraneb, sulfato de hidrazínio cúprico, cuprobam, ciclafuramida, cipendazol, ciprofuram, decafentina, diclona, diclozolina, diclobutrazol, dimetirimol, dinoctona, dinossulfona, dinoterbona, dipiritiona, ditalimfos, dodicina, drazoxolona, EBP, ESBP, etaconazol, etem, etirim, fenaminosulf, fenapanila, fenitropan, fluotrimazol, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, halacrinato, Hercules 3944, hexiltiofos, ICIA0858, isopamfos, isovalediona, mebenila, mecarbinzida, metazoxolon, metfuroxam, diciandiamida metilmercúrio, metsulfovax, milneb, anidrido mucoclórico, miclozolina, /V-3,5-diclorofenil-succinimida, /V-3-nitrofenilitaconimida, natamicina, A/-etilmercúrio-4-toluenossulfonaniIida, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, OCH, dimetil-ditiocarbamato de fenilmercúrio, nitrato de fenilmercúrio, fosdifeno, protiocarb; cloridrato de protiocarb, piracarbolida, piridinitrila, piroxiclor, piroxifur, quinacetol; sulfato de quinacetol, quinazamida, quinconazol, rabenzazol, salicilanilida, SSF-109, sultropen, tecoram, tiadiflúor, ticiofeno, tioclorfenfim, tiofanato, tioquinox, tioximida, triamifos, triarimol, triazbutila, triclamida, urbacid, ezarilamid, e quaisquer combinações deles.

Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com outros pesticidas, incluindo inseticidas, nematicidas, acaricidas, artropodicidas, bactericidas ou combinações deles, que são compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação, e não antagonizam a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e suas misturas sinérgicas. Os compostos fungicidas da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um ou mais outros pesticidas para controlar uma série mais ampla de pragas indesejáveis. Quando usados em conjunto com outros pesticidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com os outros pesticidas, misturados em tanque com os outros pesticidas ou aplicados sequencialmente com os outros pesticidas. Os inseticidas típicos incluem, porém sem limitações: 1,2-dicloropropano, abamectina, acefato, acetamiprid, acetion, acetoprol, acrinatrin, acrilonitrila, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, ale12/25 trin, alosamidina, alixicarb, alfa-cipermetrin, alfa-ecdisona, alfa-endossulfan, amidition, aminocarb, amiton, oxalato de amiton, amitraz, anabasina, atidation, azadirachtina, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, azotoato, hexaflúor-silicato de bário, bartrin, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betaciflutrin, beta-cipermetrin, bifentrin, bioaletrin, bioetanometrin, biopermetrin, bistrifluron, bórax, ácido bórico, bromfenvinfos, bromociclen, bromo-DDT, bromofos, bromofos-etila, bufencarb, buprofezina, butacarb, butatiofos, butocarboxim, butonato, butoxicarboxim, cadusafos, arseniato de cálcio, polissulfeto de cálcio, canfeclor, carbanolato, carbarila, carbofurano, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, carbofenotion, carbosdulfan, cartap, cloridrato de cartap, clorantraniliprol, clorbicicleno, clordano, clordecona, clordimeform, cloridrato de clordimeform, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorofórmio, cloropicrina, clorfoxim, clorprazofos, clorpirifos, clorpirifos-metila, clortiofos, cromafenozida, cinerin I, cinerin II, cinerinas, cismetrina, cloetocarb, closantel, clotianidina, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, coumafos, coumitoato, crotamiton, crotoxifos, crufomato, criolita, cianofenfos, cianofos, ciantoato, ciantraniliprol, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, cifenotrina, ciromazina, citioato, DDT, decarbofurano, deltametrina, demefion, demefion-O, demefion-S, demeton, demeton-metila, demeton-O, demeton-O-metila, demeton-S, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, diafentiuron, dialifos, terra diatomácea, diazinon, dicapton, diclofention, diclorvos, dicresila, dicrotofos, diciclanila, dieldrin, diflubenzurona, dilor, dimeflutrin, dimefox, dimetano, dimetoato, dimetrin, dimetilvinfos, dimetilan, dinex, dinex-diclexina, dinoprop, dinosam, dinotefurano, diofenolano, dioxabenzofos, dioxacarb, dioxationa, dissulfotona, diticrofos, d-limoneno, DNOC, DNOC-amônio, DNOC-potássio, DNOC-sódio, doramectina, ecdiesterona, emamectina, benzoato de emamectina, EMPC, empentrina, endossulfano, endotiona, endrina, EPN, epofenonano, eprinomectina, esdepaletrina, esfenvalerato, etafos, etiofencarb, etion, etiprol, etoato-metila, etoprofos, formiato de etila, etil-DDD, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, etofenprox, etrimfos, EXD, famfur, fenamifos, fenazaflor, fenclorfos, feneta13/25 carb, fenflutrina, fenitrotion, fenobucarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpiritrina, fenpropatrina, fensulfotion, fention, fention-etila, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flucofuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenerim, flufenoxuron, flufenprox, fluvalinato, fonofos, formetanato, cloridrato de formetanato, formotion, formparanato, cloridrato de formparanato, fosmetilan, fospirato, fostietano, furatiocarb, furetrin, gama-cialotrina, gama-HCH, halfenprox, halofenozida, HCH, HEOD, heptaclor, heptenofos, heterofos, hexaflumuron, HHDN, hidrametilnon, cianeto de hidrogênio, hidropreno, hiquincarb, imidacloprida, imiprotrina, indoxacarb, iodometano, IPSP, isazofos, isobenzan, isocarbofos, isodrina, isofenfos, isofenfos-metila, isoprocarb, isoprotiolano, isotioato, isoxation, ivermectina, jasmolina I, jasmolina II, jodfenfos, hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III, kelevan, kinopreno, lambdacialotrina, arseniato de chumbo, lepimectina, leptofos, lindana, lirimfos, lufenuron, litidationa, malation, malonoben, mazidox, mecarbam, mecarfon, menazon, mefosfolan, cloreto mercuroso, mesulfenfos, metaflumizona, metacrifos, metamidofos, metidationa, metiocarb, metocrotofos, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, brometo de metila, isotiocianato de metila,metilclorofórmio, cloreto de metileno, metoflutrin, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, mexacarbato, milbemectina, milbemicina oxima, mipafox, mirex, molosultap, monocrotofos, monome-hipo, monosultap, morfotiona, moxidectina, naftalofos, naled, naftaleno, nicotina, nifluridida, nitenpiram, nitiazina, nitrilacarb, novaluron, noviflumuron, ometoato, oxamil, oxidemetonmetila, oxideprofos, oxidissulfoton, para-dicloro-benzeno, paration, parationmetila, penfluron, pentaclorofenol, permetrin, fenkapton, fenotrin, fentoato, forato, fosalona, fosfolano, fosmet, fosniclor, fosfamidon, fosfina, foxim, foxim-metila, pirimetafos, pirímicarb, pirimifos-etila, pirimifos-metila, arsenito de potássio, tiocianato de potássio, ρρ'-DDT, praletrina, precoceno I, precoceno II, precoceno III, primidofos, profenofos, profluralina, promacil, promecarb, propafos, propetanfos, propoxur, protidationa, protiofos, protoato, protrifenbuto, piraclofos, pirafluprol, pirazofos, piresmetrina, piretrina I, piretrina II, piretrinas, piridabeno, piridalila, piridafention, pirifluquinazon, pirimidifen, pirimitato, piriprol, piriproxifeno, quassia, quinalfos, quinalfos-metila, quinotion,

14/25 rafoxanida, resmetrin, rotenona, riania, sabadila, shradana, selamectina, silafluofeno, sílica-gel, arsenito de sódio, fluoreto de sódio, hexaflúorsiiicato de sódio, tiocinanato de sódio, sofamida, espinetoram, espinosad, espiromesifeno, espirotetramat, sulcofuron, sulcofuron-sódio, sulfluramida, sulfotep, sulfoxaflor, fluoreto de sulfurila, sulprofos, tau-fluvalinato, tazimcarb, TDE, tebufenozida, tebufenpírad, tebupirimfos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, TEPP, teraletrina, terbufos, tetracloroetano, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilflutrina, teta-cipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, ticrofos, tiocarboxima, tiociclam, oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tiossultap, tiossultap dissódico, tiosultap monossódico, turingiensina, tolfenpirad, tralometrina, transflutrina, transpermetrina, triarateno, triazamato, triazofos, triclorfon, triclormetafos-3, tricloronat, trifenofos, triflumuron, trimetacarb, tripreno, vamidotion, vaniliprol, XMC, xililcarb, zeta-cipermetrina, zolaprofos, e quaisquer combinações deles.

Adicionalmente, os compostos da presente invenção podem ser combinados com herbicidas compatíveis com os compostos da presente invenção no meio selecionado para aplicação e não antagonizam a atividade dos presentes compostos para formar misturas pesticidas e misturas sinérgicas deles. Os compostos fungicidas da presente invenção podem ser aplicados em conjunto com um ou mais herbicidas para controlar uma ampla série de plantas indesejáveis. Quando usados em conjunto com herbicidas, os compostos presentemente reivindicados podem ser formulados com os herbicidas, misturados em tanque com os herbicidas ou aplicados sequencialmente com os herbicidas. Os herbicidas típicos incluem, porém sem limitações: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; acetoclor, acifluorfeno, aclonifeno, acroleína, alaclor, alidoclor, aloxidim, álcool alílico, alorac, ametridiona, ametrina, amibuzina, amicarbazona, amidossulfurona, aminociclopiraclor, aminopiralida, amiprofos-metila, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, anisuron, asulam, atraton, atrazina, azafenidina, azimsulfuron, aziprotrina, barban, BCPC, beflubutamida, benazolina, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurona, bensulida, bentazona, benzadox, benzfendizona, ben15/25 zipram, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, benztiazurona, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bispiribac, bórax, bromacil, bromobonil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, brompirazon, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butidazol, butiuron, butralina, butroxidim, buturon, butilato, ácido cacodílico, cafenstrol, clorato de cálcio, cianamida de cálcio, cambendiclor, carbassulam, carbetamida, carboxazol clorprocarb, carfentrazona, CDEA, CEPC, clometoxifeno, cloramben, cloranocril, clorazifop, clorazina, clorbromuron, clorbufam, cloreturon, clorfenaco, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cloridazon, clorimuron, clornitrofen, cloropon, clorotoluron, cloroxuron, cloroxinil, clorprofam, clorsulfuron, clortal, clortiamida, cinidonetila, cinmetilina, cinossulfuron, cisanilída, cletodim, cliodinato, clodinafop, clofop, clomazona, clomeprop, cloprop, cloproxidim, clopiralida, cloransulam, CMA, sulfato de cobre, CPMF, CPPC, credazina, cresol, cumiluron, cianatrina, cianazina, cicloato, ciclossulfamuron, cicloxidim, cicluron, cialofop, ciperquat, ciprazina, ciprazol, cipromida, daimuron, dalapon, dazomet, delaclor, desmedifam, desmetrina, di-alato, dicamba, diclobenil, dicloralureia, diclormato, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclossulam, dietamquat, dietatil, difenopenteno, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimexano, dimidazon, dinitramina, dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrin, diquat, disul, ditiopir, diuron, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, eglinazina, endotal, epronaz, EPTC, erbon, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurona, etídimuron, etiolato, etofumesato, etoxifeno, etoxissulfuron, etinofen, etnipromid, etobenzanida, EXD, fenassulam, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxassulfona, fenteracol, fentiaprop, fentrazamida, fenuron, sulfato ferroso, flamprop, flamprop-M, flazassulfuron, florassulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazolato, flucarbazona, flucetossulfuron, flucloralina, flufenacet, flufenican, flufenpir, flumetsulam, flumezin, flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, flúometuron, flúordifeno, flúorglicofeno, flúormidina, flúornitrofeno, fluotiuron, flupoxam, flupropacil, flupropanato, flupirsulfuron, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet, fomesafen, foramsulfuron, fosamina, furiloxifeno, glufosinato, glifosinat-P, glifosato, halo16/25 safeno, halossulfuron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, hexacloroacetona, hexaflurato, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazossulfuron, indanofan, indaziflam, iodobonil, iodometano, iodossuifuron, ioxinil, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, isocarbamida, isocil, isometiozin, isonoruron, isopolinato, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxacfortol, isoxaflutol, isoxapirifop, karbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-tioetila, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mefenacet, mefluidida, mesoprazina, mesossulfuron, mesotriona, metam, metamifop, metamitron, metazaclor, metazosulfuron, metflurazon, metabenztiazuron, metalpropalina, metazol, metiobencarb, metiozolin, metiuron, metometon, metoprotrina, brometo de metila, isotiocinato de metila, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron, molinato, monalida, monisouron, ácido monocloroacético, monolinuron, monuron, morfamquat, MSMA, naproanilida, napropamida, naptalam, neburon, nicossulfuron, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, norflurazona, noruron, OCH, orbencarb, orto-diclorobenzeno, ortossulfamuron, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxapirazona, oxassulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraflurona, paraquat, pebulato, ácido pelargônico, pendimetalina, penoxsulam, pentaclorofenol, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedipham, fenmedifam-etila, fenobenzuron, acetato de fenilmercúrio, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, arsenito de potássio, azida de potássio, cianato de potássio, pretilaclor, primissulfuron, prociazina, prodiamine, profluazol, profluralina, profoxidim, proglinazina, prometon, prometrina, propaclor, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirissulfuron, propizamida, prossulfalina, prossulfocarb, prossulfuron, proxano, prinaclor, pidanon, piraclonila, piraflufen, pirasulfotol, pirazolinato, pirazossulfuron, pirazoxifeno, piribenzoxim, piributicarb, piriclor, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, pirimissulfan, piritiobac, piroxassulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quinonamida, quizalofop, quizalofop-P, rodetanila, rimsulfuron, saflufenacila, S-metolaclor, sebutilazina, secbumeton, setoxidim, siduron, simazine, simeton, simetrin, SMA,

17/25 arsenito de sódio, azida de sódio, clorato de sódio, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfometuron, sulfosulfuron, ácido sulfúrico, sulglicapina, swep, TCA, tebutam, tebutiuron, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, tetrafluron, tenilclor, tiazafluron, tiazopir, tidiazimina, tidiazuron, tiencarbazona-metila, tifensulfuron, tiobencarb, tiocarbazil, tioclorim, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triassulfuron, triaziflam, tribenuron, tricamba, triclopir, tridifano, trietazina, trifloxissulfuron, trifluralina, triflussulfuron, trifop, trifopsima, tri-hidróxitriazina, trimeturon, tripropindano, tritac tritossulfuron, vernolato, e xilaclor.

Outra modalidade da presente invenção é um método para o controle ou prevenção de ataque fúngico. Este método compreende aplicar ao solo, planta, raízes, folhagem, semente ou local do fungo, ou a um local no qual a infestação deve ser prevenida (por exemplo, aplicar às plantas de cereais ou uvas), uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um ou mais dos compostos da fórmula I. Os compostos são apropriados para o tratamento de várias plantas em níveis fungicidas e ao mesmo tempo apresentando baixa fitotoxicidade. Os compostos podem ser úteis de uma maneira protetora e/ou erradicante.

Os compostos demonstraram ter efeito fungicida significativo particularmente para uso agrícola. Muitos dos compostos são particularmente eficazes para uso com culturas agrícolas e plantas de horticultura.

Os versados na técnica devem entender que a eficácia do composto contra os fungos precedentes estabelece a utilidade genérica dos compostos como fungicidas.

Os compostos têm amplas faixas de atividade contra patógenos fúngicos. Os patógenos exemplificativos podem incluir, porém sem limitações, mancha foliar do trigo (Septoria tritici, conhecido também como Mycosphaerella graminicola), sarna da macieira (Venturia inaequalis), e manchas foliares da beterrraba por Cercospora (Cercospora beticolá), amendoim (Cercospora arachidicola e Cercosporidium personatum) e outras culturas, e sigatoka negra da banana (Mycosphaerella fujiensis). A quantidade exata do material ativo a ser aplicada é dependente não apenas do material ativo es18/25 pecífico que está sendo aplicado, mas também da ação específica desejada, da espécie fúngica a ser controlada, e o seu estágio de crescimento, bem como da parte da planta ou outro produto a ser contatado com o composto. Assim sendo, todos os compostos e formulações que contêm os mesmos podem não ser igualmente eficazes em concentrações similares ou contra as mesmas espécies fúngicas.

Os compostos são eficazes em uso com plantas em uma quantidade inibitória de doença e aceitável em termos fitopatológicos. O termo quantidade inibitória de doença e aceitável em termos fitopatológicos refere-se a uma quantidade de um composto que extermina ou inibe a doença da planta para a qual o controle é desejado, mas não é significativamente tóxica para a planta. Esta quantidade será genericamente entre cerca de 0,1 e cerca de 1.000 ppm (partes por milhão), sendo preferida 1 a 500 ppm. A concentração exata de composto, necessária, variará com a doença fúngica a ser controlada, o tipo da formulação empregada, o método de aplicação, a espécie vegetal específica, condições climáticas, e similares. Uma taxa de aplicação apropriada é tipicamente na faixa entre cerca de 0,01 e 0,45 gramas por metro quadrado, g/m² (0,10 a cerca de 4 Ib/acre).

Qualquer faixa ou valor desejado aqui fornecido pode ser estendido ou alterado sem perder os efeitos buscados, como deve ficar evidente para que os versados na técnica entendam os ensinos aqui enunciados.

Os compostos da fórmula I podem ser preparados usando procedimentos químicos bem conhecidos. Os intermediários não especificamente mencionados neste relatório descritivo estão disponíveis no mercado, podem ser preparados por rotas descritas na literatura química, ou podem ser sintetizados facilmente a partir de materiais de partida comerciais utilizando procedimentos usuais.

Os exemplos que se seguem são apresentados para ilustrar os vários aspectos dos compostos da presente invenção e não devem ser interpretados como limitações às reivindicações.

Exemplos:

Exemplo 1. Preparação de 1-benzenossulfonil-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di19/25 hidro-1/7-pirimidin-2-ona (composto 1)

4-amino-1-benzenossulfonil-5-flúor-1/-/-pirimidin-2-ona (200 mg, 0,74 mmol) foi agitado à temperatura ambiente em dimetilformamida (3 mL) junto com carbonato de potássio anidro (210 mg, 1,5 mmol). lodometano (210 mg, 1,5 mmol) foi adicionado e a mistura foi aquecida a 60 °C por 3 horas. Depois de resfriar até a temperatura ambiente, a mistura foi fracionada entre acetato de etila (EtOAc) e água. A fase orgânica foi secada com sulfato de magnésio, filtrada e evaporada. O produto bruto foi purificado por cromatografia em sílica-gel (gradiente, 20 a 80% de EtOAc em éter de petróleo) para isolar 1 -benzenossulfonil-5-flúor-4-imino-3-metil-3,4-di-hidro-1 Hpirimidin-2-ona (106 mg, 50%) como um sólido branco: ponto de fusão (pf) 144 °C; ¹H RMN (600 MHz, DMSO-cfe) δ 8,52 (s, 1H), 8,03 - 8,00 (m, 2H), 7,97 (d, J = 5,9 Hz, 1H), 7,80 - 7,76 (m, 1H), 7,67 - 7,63 (m, 2H), 3,09 (s, 3H); ESIMS m/z 284 ([M+H]⁺).

Os compostos 2-4 na tabela 1 foram preparados por intermédio desta rota.

Exemplo 2. Preparação de 1-benzenossulfonil-5-flúor-4-imino-3-etil-3,4-dihidro-1A/-pirimidin-2-ona (Ccomposto 6)

Adicionou-se 4-amino-1 -benzenossulfonil-5-flúor-1 /7-pirimidin-2ona (1,0 g, 3,71 mmol), carbonato de potásssio anidro (K₂CO₃; 2,05 g, 14,9 mmol), e Λ/,/V-dimetilformamida (DMF; 10 mL) e em seguida, iodoetano (Etl; 3,45 g, 22,3 mmol) a um tubo vedado de 25 mL. O recipiente da reação foi vedado, e a mistura reativa foi aquecida até 60 °C e agitada por 1 hora. A mistura reativa foi resfriada até a temperatura ambiente, diluída com acetato

20/25 de etila (EtOAc; 250 mL) e lavada com água (H₂O; 3 x 100 mL). A fase orgânica foi secada com sulfato de magnésio (MgSO₄), filtrada, e o solvente foi evaporado sob pressão reduzida. A purificação por cromatografia instantânea (flash) (SiO₂, gradiente de EtOAc/hexanos) produziu benzenossulfonil-5flúor-4-imino-3-etil-3,4-di-hidro-1/7-pirimidin-2-ona como um sólido amarelopálido (200 mg; 18%): pf 163-166 °C; ¹H RMN (400 MHz, DMSO-d₆) δ 8.82 (m, 1H), 8.29 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 8.02 (dd, J = 8.4, 1.1 Hz, 2H), 7.79 (ddd, J = 6.9, 2.3, 1.1 Hz, 1H), 7.66 (dd, J = 10.7, 4.9 Hz, 2H), 3.31 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.09 (t, J = 7.2 Hz, 3H); ESIMS m/z 298 ([M+Hf).

Os compostos 7 - 9 foram preparados como descrito no exemplo

2.

Exemplo 3: Preparação de 3-benzil-5-flúor-4-imino-1-(4-metóxifenilsulfonil)3,4-di-hidropirimidin-2(1/-/)-ona (composto 5)

HN'

Em um frasco de 20 mL para micro-ondas, 5-flúor-4-imino-1-(4metóxi-fenil-sulfonil)-3,4-di-hidropirimidin-2(1/7)-ona (111 mg, 0,37 mmol) foi agitada à temperatura ambiente em dimetilformamida (3 mL) junto com carbonato de potássio anidro (210 mg, 0,55 mmol). Brometo de benzila (89 pL, 0,75 mmol) foi adicionado. A reação foi tampada e colocada em um reator de micro-ondas Biotage Initiator por 20 min a 130 °C, com monitoramento externo da temperatura por sensor IV a partir do lado do recipiente. A mistura reativa foi resfriada até a temperatura ambiente, diluída com acetato de etila (EtOAc; 250 mL) e lavada com água (H₂O; 3 x 100 mL). A fase orgânica foi secada com sulfato de magnésio (MgSO₄), filtrada, e o solvente foi evaporado sob pressão reduzida. A purificação por cromatografia rápida (SiO₂, gradiente de EtOAc/hexanos) produziu 3-benzil-5-flúor-4-imino-1-(4-metóxi-fenilsulfonil)-3,4-di-hidropirimidin-2(1/7)-ona como um óleo amarelo-pálido (15 mg; 11%): ¹H RMN (400 MHz, CDCI₃) δ 8.09 - 8.02 (m, 3H), 7.38 - 7.27 (m, 6H), 7.00 - 6.96 (m, 2H), 4.65 (d, J = 5.7 Hz, 2H), 3.87 (s, 3H). ESIMS m/z 391 ([M+H]⁺).

21/25

TABELA k Compostos e Dados de Caracterização Relacionados

22/25

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24/25

Exemplo 4: Avaliação da Atividade Fungicida: Mancha Foliar do Trigo (Mycosphaerella graminicola; anamorfo: Septoria tritici; código Bayer SEPTTR)

Plantas de trigo (variedade Yuma) foram desenvolvidas a partir da semente em uma estufa em 50% de solo mineral/50% mistura Metro sem terra até que a primeira folha emergisse, com 7-10 mudas por vaso. Estas plantas fooram inoculadas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici antes ou depois de tratamentos com fungicida. Depois da inoculação, as plantas foram mantidas em 100% de umidade relativa (um dia em uma câmara escura sob orvalho e em seguida, dois dias em uma câmara iluminada sob orvalho) para permitir que os esporos germinem e infectem a folha. As plantas foram então transferidas para uma estufa para a doença se desenvolver.

A tabela que se segue apresenta a atividade de compostos típicos da presente invenção quando avaliados nestes experimentos. A eficácia dos compostos em teste para controlar a doença foi determinada avaliando a gravidade da doença em plantas tratadas e depois convertendo a gravidade em porcentagem de controle, baseado no nível da doença em plantas inoculadas não tratadas.

Em cada caso da tabela II, a seguinte escala de pontuação foi usada:

% de Controle da Doença	Pontuação
76-100	A
51-75	B
26-50	C
0-25	D
Não Testado	E

TABELA II: Protetor de um dia (1DP) e Atividade Curativa de três dias (3DC) de Compostos sobre SEPTTR a 100 ppm

Composto	SEPTTR 100 PPM 1DP	SEPTTR 100 PPM 3DC
1	A	A
2	A	A
3	A	A
4	A	A

25/25

Composto	SEPTTR 100 PPM 1DP	SEPTTR 100 PPM 3DC
5	D	D
6	D	D
7	B	A
8	D	B
9	D	A

1/2

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto de fórmula I

I

R₂

I onde

Ri é:

H;

R₂ é:

H;

alquila de C-i-C₆ opcionalmente substituída com R₄; benzila opcionalmente substituída com 1-3 R₅R3 é -S(O)₂R₆;

R₄ é independentemente halogênio, alquila de Ο-ι-Οθ, haloalquila de C1-C4, alcóxi de C1-C4, haloalcóxi de C1-C4, alquiltio de C1-C4, haloalquiltio de C1-C4, amino, alquilamino de C1-C3, alcóxicarbonila de C₂-C₆, alquilcarbonila de C₂-C₆, alquilaminocarbonila de C₂-C₆, hidroxila, ou trialquilsilila de C3-C6;

R₅ é independentemente halogênio, alquila de Ci-C₆, haloalquila de C1-C6, alcóxi de C1-C6, haloalcóxi de C1-C6, alquiltio de Ο-ι-Οθ, haloalquiltio de Ci-C₆, amino, alquilamino de C1-C6, dialquilamino de C₂-C₆, alcóxicarbonila de C₂-C₆, ou alquilcarbonila de C₂-C₆, nitro, hidroxila, ou ciano;

R₆ é alquila de C_rC6, haloalquila de Ci-C₆, amino, alquilamino de Ci-C₆, dialquilamino de C₂-C6, uma fenila ou benzila onde cada fenila ou benzila pode ser opcionalmente substituída com 1-3 R5 ou um anel saturado ou insaturado com 5 ou 6 membros contendo 1-3 heteroátomos onde cada anel pode ser opcionalmente substituído com 1-3 R5.
2. Composição para o controle de um patógeno fúngico, incluindo o composto como definido na reivindicação 1, e um material veículo aceitável em termos fitopatológicos.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, onde o patóge2/2 no fúngico é sarna-da-macieira (Venturia inaequalis), mancha foliar do trigo (Septoria trítici), mancha foliar da beterraba (Cercospora beticola), mancha foliar do amendoim (Cercospora arachidicola), e sigatoka negra (Mycosphaerella fijiensis).
5 4. Método para o controle e prevenção de ataque fúngico em uma planta, o método incluindo as etapas de:

aplicar uma quantidade eficaz em termos fungicidas de pelo menos um dos compostos como definidos na reivindicação 1, a pelo menos uma da planta, uma área adjacente à planta, solo adaptado para sustentar o
10 crescimento da planta, uma raiz da planta, folhagem da planta e uma se* mente adaptada para produzir a planta.