BR112019012235B1 - Composição e método para o tratamento de um substrato - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere às composições que compreendem um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico, em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano.
Description
[001] O presente pedido reivindica a prioridade e o benefício do pedido provisório 1962/435158, intitulado "Derivados e composições de polissacarídeo anfifílico que compreendem o mesmo", depositado em 16 de dezembro de 2016, cuja descrição está incorporada no presente como referência na sua totalidade.
[002] A presente invenção se refere a uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico.
[003] Impulsionados pelo desejo de encontrar novos polissacarídeos estruturais utilizando as sínteses enzimáticas ou de engenharia genética de microrganismos, os Depositantes descobriram que os oligossacarídeos e polissacarídeos são biodegradáveis e podem ser produzidos economicamente a partir de matérias primas renováveis.
[004] As composições de detergente modernas, incluindo a lavagem de roupa, tecido, lavagem de louça ou outras composições de limpeza, compreendem os ingredientes detergentes comuns, tais como os tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos, anfotéricos, zwitteriônicos e/ou semi-polares; bem como as enzimas tais como as proteinases, celulases, lipases, amilases e/ou peroxidases. O detergente de lavanderia e/ou composições de tratamento de tecidos ainda podem compreender diversos ingredientes detergentes que possuem um ou mais propósitos na obtenção de tecidos que não apenas são limpos, frescos e sanitizados, mas também possuem o aspecto e integridade retidos. Por conseguinte, os agentes benéficos tais como os perfumes, agentes de higiene, agentes de controle de insetos, agentes de branqueamento, amaciadores de tecidos, fixadores de corantes, agentes de liberação de sujeira e agentes de branqueamento de tecidos foram incorporados em detergentes de lavandaria e/ou composições de tratamento de tecidos. Ao utilizar esses componentes detergentes, é importante que alguns destes compostos se depositem nos tecidos de maneira a serem eficazes durante ou após o processo de lavagem e/ou cuidados com o tecido.
[005] Muitos dos ingredientes que fazem parte de uma composição de detergente são produzidos a partir de matérias primas de petróleo não renováveis. Permanece a necessidade de formular as composições de detergente fornecendo um desempenho de limpeza aprimorado que sejam produzidas a partir de recursos renováveis.
[006] Estão descritas no presente, as composições que compreendem: - um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano.
[007] Em uma realização, o poli alfa-1,3-glucano compreende uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 50% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações de alfa-1,3-glicosídicas. Em outra realização, o poli alfa-1,3-glucano compreende uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 90% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações de alfa-1,3-glicosídicas. Em uma outra realização, o poli alfa-1,6- glucano compreende uma estrutura de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 40% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações de alfa-1,6-glicosídicas. Em uma realização, o poli alfa-1,6- glucano possui um grau de ramificação de alfa-1,2 que é inferior a 50%.
[008] Em uma realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-) ou uma sua mistura, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, um grupo arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, uma p-toluenossulfonila ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, uma benzila, uma p-toluenossulfonila ou uma de suas combinações. Ainda em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila, e o grupo benzila ainda é substituído por um ou mais de um halogênio, um ciano, um éster, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações.
[009] Em uma realização, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, derivado de ácido sulfônico, sal derivado de ácido sulfônico, derivado de ácido sulfúrico, sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, sal de tiossulfato, derivado de ácido fosfórico, sal derivado de ácido fosfórico, amina de alquila, sal de amônio substituído por alquila, sal de piridina quaternizado, sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um tiossulfato ou uma de suas combinações.
[010] Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-) ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, um grupo arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em uma outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, uma benzila, uma p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um tiossulfato ou uma de suas combinações. Ainda em uma outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, benzila, ou p-toluenossulfonila e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila.
[011] Em uma realização, o derivado de polissacarídeo possui um grau de polimerização no intervalo a partir de cerca de 5 a cerca de 1.400. Em outra realização, o derivado de polissacarídeo possui um grau de substituição de cerca de 0,001 a cerca de 3,0. Em uma outra realização, o derivado de polissacarídeo a 2% em peso possui uma tensão de superfície de 65 mN/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015. líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos.
[012] Em outra realização, a composição está na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta decompartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos.
[013] Ainda em outra realização, a composição ainda compreende, pelo menos, um tensoativo, uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, um agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, um corante, um bactericida, um inibidor de manchas, um abrilhantador ótico, um perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor da transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti-espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações.
[014] Em uma realização, a enzima é uma celulase, uma proteinase, uma amilase, uma lipase ou uma de suas combinações. Em uma realização, a enzima é uma celulase. Em outra realização, a enzima é uma proteinase. Em uma outra realização, a enzima é uma amilase. Ainda em outra realização, a enzima é uma lipase.
[015] Também está descrito no presente um método para o tratamento de um substrato, o método compreende as etapas: (A) de fornecer uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por: (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; (c) em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; (B) de colocar o substrato em contato com a composição; e (C) opcionalmente, de enxaguar o substrato; - em que o substrato é o carpete, estofamento ou superfície.
[016] Também está descrito no presente um produto, o produto compreende: - a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo; e - a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito produto é um produto doméstico.
[017] Em uma realização, o produto está na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos.
[018] Em outra realização, o produto ainda compreende, pelo menos, um de uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, corante, bactericida, inibidor de manchas, um abrilhantador ótico, perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor de transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti-espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações.
[019] Em uma realização do produto, a enzima é uma celulase, uma proteinase, uma amilase, uma lipase ou uma de suas combinações.
[020] Em outra realização do produto, o derivado de polissacarídeo a 2% em peso possui uma tensão de superfície inferior a 65 mN/m.
[021] Também está descrito no presente um artigo de dose unitária hidrossolúvel que compreende um filme hidrossolúvel e uma composição que compreende a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo; e a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito artigo de dose unitária hidrossolúvel é um produto doméstico.
[022] Em uma realização, o artigo de dose unitária hidrossolúvel compreende, pelo menos, dois compartimentos. Em uma outra realização, o artigo de dose unitária hidrossolúvel compreende, pelo menos, dois compartimentos em que os compartimentos estão dispostos em uma orientação sobreposta ou em uma orientação lado a lado. Em uma outra realização, o artigo de dose unitária hidrossolúvel compreende, pelo menos, três compartimentos.
[023] Também está descrito no presente um método para o tratamento de um substrato, em que o método inclui a etapa de colocar o substrato em contato com o produto doméstico na presença de água, em que o substrato é um tecido ou uma superfície rígida. De maneira adicional, está descrito no presente um método para o tratamento de um tecido com o produto, em que o tecido tratado possui uma alteração em WICIE de +1,5 ou mais unidades versus o tecido antes do tratamento, conforme determinado de acordo com o método L*a*b* WICIE.
[024] Ainda está descrito no presente um produto que compreende: - a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo derivado de não petróleo; - a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito produto é um produto doméstico.
[025] Em uma realização, o produto é substancialmente livre de corante e branqueador.
[026] As descrições de todas as publicações citadas de patente e não patente estão incorporadas no presente como referência na sua totalidade.
[027] Conforme utilizado no presente, o termo “realização” ou “presente invenção” não pretende ser limitante, mas em geral se aplica a qualquer uma das realizações definidas nas reivindicações ou descrita no presente. Estes termos são utilizados de maneira intercambiável neste documento.
[028] Na presente invenção, são utilizados diversos termos e abreviações. As seguintes definições se aplicam, a menos que especificamente indicado de outra maneira.
[029] Os artigos “um”, “uma” e “a/o” que precedem um elemento ou componente pretendem ser não restritivos em relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Por conseguinte, os artigos “um”, “uma” e “a/o” devem ser lidos para incluir um ou, pelo menos, um, e a forma de palavra singular do elemento ou componente também inclui o plural, a menos que o número obviamente signifique o singular.
[030] O termo “que compreende” significa a presença dos recursos, números inteiros, etapas ou componentes declarados, conforme mencionados nas reivindicações, mas que não exclui a presença ou adição de um ou mais outros recursos, números inteiros, etapas, componentes ou seus grupos. O termo "que compreende" pretende incluir as realizações abrangidas pelos termos "essencialmente que consiste em" e "que consiste em". de maneira similar, o termo “essencialmente consiste em” pretende incluir as realizações englobadas pelo termo “que consiste em”.
[031] Quando presentes, todos os intervalos são inclusivos e combináveis. Por exemplo, quando um intervalo a partir de "1 a 5" é recitado, o intervalo recitado deve ser interpretado como incluindo os intervalos de "1 a 4", "1 a 3", 1 a 2","1 a 2 e 4 a 5", “1 a 3 e 5” e assim por diante.
[032] Conforme utilizado no presente em relação a um valor numérico, o termo "cerca de" se refere a um intervalo a partir de +/- 0,5 do valor numérico, a menos que o termo seja especificamente definido de outra maneira no contexto. Por exemplo, a frase “valor de pH de cerca de 6” se refere aos valores de pH de 5,5 a 6,5, a menos que o valor do pH seja especificamente definido de outra maneira.
[033] É esperado que cada limitação numérica máxima fornecida ao longo desta Especificação inclua todas as limitações numéricas inferiores, como se tais limitações numéricas inferiores estivessem expressamente escritas no presente. Cada limitação numérica mínima fornecida ao longo desta Especificação irá incluir todas as limitações numéricas superiores, como se tais limitações numéricas superiores estivessem expressamente escritas no presente. Cada intervalo numérico fornecido ao longo desta Especificação irá incluir todos os intervalos numéricos mais estreitos que caiam dentro de um intervalo numérico mais amplo, como se tais intervalos numéricos mais restritos fossem todos expressamente escritos no presente.
[034] As características e vantagens da presente invenção serão mais facilmente entendidas, pelos técnicos no assunto, da leitura da seguinte Descrição Detalhada da Invenção. Deve ser considerado que determinadas características da presente invenção que, para maior clareza, estão descritas acima e abaixo no contexto de realizações separadas, também podem ser fornecidas em combinação em um único elemento. De maneira inversa, diversas características da descrição que, por brevidade, estão descritas no contexto de uma única realização, também podem ser fornecidas separadamente ou em qualquer subcombinação. Além disso, as referências ao singular também podem incluir o plural (por exemplo, “a/o” e “um/uma” podem se referir a um ou mais), a menos que o contexto especifique o contrário.
[035] A utilização de valores numéricos nos diversos intervalos especificados na presente invenção, a menos que expressamente indicado de outra maneira, são expressos como aproximações, como se os valores mínimo e máximo dentro dos intervalos declarados fossem ambos procedidos pelo termo “cerca de”. Desta maneira, pequenas variações acima e abaixo dos intervalos estabelecidos podem ser utilizadas para alcançar substancialmente os mesmos resultados que os valores dentro dos intervalos. Além disso, a descrição desses intervalos é pretendida como um intervalo contínuo, incluindo todos os valores entre os valores mínimo e máximo.
[036] Conforme utilizado no presente: Os termos “porcentual em peso”, “porcentagem em peso (% em peso)” e “porcentagem em peso-peso (% em peso)” são utilizados no presente de maneira intercambiável. A porcentagem em peso se refere à porcentagem de um material em uma base de massa, da maneira que está compreendido em uma composição, mistura ou solução; O termo “não hidrossolúvel” significa que uma quantidade inferior a 5 gramas da substância, por exemplo, o polímero alfa (1,3-glucano), se dissolve em 100 mililitros de água a 23° C. Em outras realizações, o termo “não hidrossolúvel” significa que uma quantidade inferior a 4 gramas ou 3 gramas ou 2 gramas ou 1 grama da substância é dissolvida em água a 23° C; O termo “hidrossolúvel” significa que o derivado de polissacarídeo ou o polissacarídeo é solúvel a 1% em peso ou superior em pH 7 em água a 25° C. A porcentagem em peso é com base no peso total do polissacarídeo hidrossolúvel, por exemplo, 1 grama de polissacarídeo em 100 gramas de água;e O termo “dispersível em água” é definido como um composto com a capacidade, a 1% em peso ou superior em pH 7 a 25° C, de ser distribuído através de uma solução em partículas ou gotículas finitas. A porcentagem em peso é com base no peso total do composto em água, por exemplo, 1 grama de polissacarídeo ou derivado de polissacarídeo em 100 gramas de água.
[037] Conforme utilizado no presente, o termo “peso molecular médio ponderado” ou “Mw” é calculado como, Mw=∑NiMi2 / ∑NiMi; em que Mi é o peso molecular de uma cadeia e Ni é o número de cadeias desse peso molecular. O peso molecular médio ponderado pode ser determinado através de técnicas tais como o espalhamento de luz estática, cromatografia gasosa (GC), cromatografia líquida de pressão elevada (HPLC), cromatografia de permeação em gel (GPC), espalhamento de nêutrons de ângulo pequeno, espalhamento de raios X e velocidade de sedimentação.
[038] Conforme utilizado no presente, o termo "peso molecular médio numérico" ou "Mn" se refere ao peso molecular médio estatístico de todas as cadeias de polímero em uma amostra. O peso molecular médio numérico é calculado como Mn=∑NiMi / ∑Ni, em que Mi é o peso molecular de uma cadeia e Ni é o número de cadeias desse peso molecular. O peso molecular médio numérico de um polímero pode ser determinado através de técnicas tais como a cromatografia de permeação em gel, viscometria por meio da (equação de Mark-Houwink) e métodos coligativos tais como a osmometria de pressão de vapor, determinação de grupo terminal ou NMR de próton.
[039] O termo “hidrofóbico” se refere a uma molécula ou substituinte que é apolar e possui pouca ou nenhuma afinidade pela água e que tende a repelir a água.
[040] O termo "hidrofílico" se refere a uma molécula ou um substituinte que é polar e possui afinidade para interagir com os solventes polares, em especial, com a água, ou com outros grupos polares. Uma molécula hidrofílica ou substituinte tende a atrair a água.
[041] O termo “anfifílico” significa conter os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos.
[042] As posições 1, 2, 3, 4, 5 e 6 de carbono da glicose, conforme referidas no presente, são conhecidas no estado da técnica e estão representadas na Estrutura I: Estrutura I
[043] Os termos "ligação glicosídica" e "unão glicosídica" são utilizados no presente de maneira intercambiável e se referem ao tipo de união covalente que liga uma molécula de carboidrato (açúcar) a outro grupo, tal como outro carboidrato. O termo “ligação alfa-1,6-glucosídica”, conforme é utilizado no presente, se refere à união covalente que liga as moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos carbonos 1 e 6 nos anéis alfa-D-glicose adjacentes. O termo "ligação alfa-1,3-glucosídica", conforme utilizado no presente se refere à união covalente que liga as moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos carbonos 1 e 3 em anéis alfa-D-glicose adjacentes. O termo "ligação alfa-1,2-glucosídica", conforme utilizado no presente se refere à união covalente que liga as moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos carbonos 1 e 2 nos anéis alfa-D-glicose adjacentes. O termo "ligação alfa-1,4-glucosídica", conforme utilizado no presente se refere à união covalente que liga as moléculas de alfa-D-glicose entre si através dos carbonos 1 e 4 nos anéis alfa-D-glicose adjacentes. No presente, "alfa-D-glicose" será referido como "glicose".
[044] O perfil de ligação glicosídica de um glucano ou dextrano pode ser determinado utilizando qualquer método conhecido no estado da técnica. Por exemplo, um perfil de ligação pode ser determinado utilizando os métodos que utilizam a espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR) (por exemplo, NMR 13C ou NMR 1H). Estes e outros métodos que podem ser utilizados estão descritos em Food Carbohydrates: Chemistry, Physical Properties, and Applications (S.W. Cui, Ed., Capítulo 3, S.W. Cui, Structural Analysis of Polysaccharides, Grupo Taylor & Francis LLC, Boca Raton, FL, 2005), que está incorporado no presente como referência.
[045] O termo "poliglucano", conforme utilizado no presente, se refere ao poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano e/ou poli alfa-1,3-1,6- glucano. O plural “poliglucanos” se refere aos três polissacarídeos.
[046] O termo "grupo alquila ", conforme utilizado no presente, se refere aos grupos hidrocarboneto lineares, ramificados ou cíclicos ("cicloalquila") que não contêm nenhuma insaturação. Conforme utilizado no presente, o termo "grupo alquila " abrange as alquilas substituídas, por exemplo, os grupos alquila substituídos por, pelo menos, um grupo hidroxialquila ou grupo diidroxialquila, bem como os grupos alquila contendo um ou mais heteroátomos tais como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio dentro da cadeia de hidrocarbonetos.
[047] Conforme utilizado no presente, o termo "alceno" se refere aos grupos hidrocarboneto lineares, ramificados ou cíclicos contendo, pelo menos, uma união dupla carbono-carbono. Conforme utilizado no presente, o termo "alceno" abrange os grupos alcenos substituídos, por exemplo, os alcenos substituídos por, pelo menos, um grupo alquila, grupo hidroxialquila, ou grupo diidroxialquila, bem como os alcenos contendo um ou mais heteroátomos tais como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio na cadeia de hidrocarbonetos.
[048] Conforme utilizado no presente, o termo "alcino" se refere aos grupos hidrocarboneto lineares e ramificados contendo, pelo menos, uma união tripla carbono-carbono. Conforme utilizado no presente, o termo "alcino" abrange os grupos alcinos substituídos, por exemplo, os alcinos substituídos por, pelo menos, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, ou grupo diidróxi, bem como os alcinos contendo um ou mais heteroátomos tais como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio na cadeia de hidrocarbonetos.
[049] Conforme utilizado no presente, o termo "arila" significa um grupo carbocíclico aromático que possui um único anel (por exemplo, a fenila), anéis múltiplos (por exemplo, a bifenila), ou anéis múltiplos condensados nos quais, pelo menos, um é aromático (por exemplo, 1,2, 3,4 tetraidronaftila, naftila, antrila ou fenantrila), que opcionalmente é mono, di ou trisubstituído por grupos alquila. O termo “arila” também se entende os grupos heteroarila em que a heteroarila é definida como sistemas de anel aromático com 5, 6 ou 7 membros contendo, pelo menos, um heteroátomo selecionado a partir do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre. Os exemplos de grupos heteroarila incluem a piridila, pirimidinila, pirrolila, pirazolila, pirazinila, piridazinila, oxazolila, furanila, quinolinila, isoquinolinila, tiazolila e tienila, que opcionalmente podem ser substituídos por grupos alquila.
[050] O termo “substituição molar” (M.S), conforme utilizado no presente, se refere ao mol de um grupo orgânico por unidade monomérica do polissacarídeo ou seu derivado. Observe que o valor de substituição molar para um derivado de poli alfa-1,3-glucano, por exemplo, pode possuir um limite superior muito elevado, por exemplo, nas centenas ou até mesmo milhares. Por exemplo, se o grupo orgânico for um grupo alquila contendo a hidroxila, através da adição de óxido de etileno para um dos grupos hidroxila de poli alfa-1,3- glucano, por conseguinte, o grupo hidroxila assim formado maneira a partir do óxido de etileno, em seguida, pode ser eterificado ainda mais para formar um poliéter.
[051] A presente invenção se refere a uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por: (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano.
[052] Os derivados de polissacarídeo descritos no presente são referidos como derivados de polissacarídeos anfifílicos, isto é, os polissacarídeos contendo os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Os derivados de polissacarídeos anfifílicos são de interesse devido às suas características de adsorção intensificadas nas interfaces, o que pode provocar uma redução nas tensões de superfície. Essas características são úteis em um amplo intervalo de aplicações, incluindo a produção de lavanderia, limpeza, alimentos, cosméticos, industrial, filme e papel. Para as aplicações de lavanderia, os derivados de polissacarídeo anfifílico podem funcionar como agentes de liberação de sujeira, em que os grupos hidrofóbicos adsorvem à superfície do substrato hidrofóbico e o grupo hidrofílico repele a sujeira. Os derivados de polissacarídeo anfifílicos também podem ser úteis como revestimento de superfície de filmes e papéis, para possibilitar uma boa adesão aos substratos hidrofóbicos e fornecer uma superfície hidrofílica. Os derivados de polissacarídeos anfifílicos podem se orientar na interface de gotículas de água e óleo quando o óleo é disperso em água. Para uma dispersão óleo em água, os grupos hidrofóbicos dos derivados de polissacarídeos anfifílicos são dissolvidos na fase oleosa enquanto os grupos hidrofílicos são dissolvidos na fase aquosa. O derivado de polissacarídeo anfifílico, por conseguinte, forma um filme em torno da gotícula de óleo e estabiliza a emulsão. Dessa maneira, os derivados de polissacarídeos anfifílicos, devido à sua atividade de superfície, podem ser utilizados como estabilizadores de emulsão e/ou agentes de espuma em aplicações de limpeza, alimentos e cosmética. Normalmente, para a utilização em tais aplicações, os derivados de polissacarídeos anfifílicos são hidrossolúveis ou dispersíveis em água.
[053] Em uma realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo que possui os grupos hidrofóbicos e grupos hidrofílicos aleatoriamente substituídos ao longo da cadeia principal de polissacarídeos, de tal maneira que a cadeia principal de polissacarídeos compreende os anéis alfa-D-glicose não substituídos e substituídos. Conforme utilizado no presente, o termo “substituído aleatoriamente” significa que os substituintes nos anéis de glicose no polissacarídeo aleatoriamente substituído ocorrem de uma maneira não repetitiva ou aleatória. Isto é, a substituição em um anel de glicose substituído pode ser idêntica ou diferente [isto é, os substituintes (que podem ser idênticos ou diferentes) em átomos diferentes nos anéis de glicose no polissacarídeo] da substituição em um segundo anel de glicose substituído no polissacarídeo, de maneira que a substituição global no polímero não possua nenhum padrão. Além disso, os anéis de glicose substituídos ocorrem aleatoriamente dentro do polissacarídeo (isto é, não existe nenhum padrão com os anéis de glicose substituídos e não substituídos dentro do polissacarídeo).
[054] Em uma realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico, e o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano. Em outra realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico, e o polissacarídeo é o poli alfa-1,6-glucano. Em uma outra realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico, e o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-1,6-glucano. As misturas de derivados de polissacarídeos anfifílicos também podem ser utilizadas.
[055] O polissacarídeo substituído também pode compreender as misturas dos polissacarídeos descritos no presente acima.
[056] O derivado de polissacarídeo compreende o poli alfa-1,3- glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano substituído em uma ou mais posições com (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico. Os grupos hidrofóbicos adequados incluem uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, um grupo benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, um grupo arilssulfonila C6-C20, um grupo p- toluenossulfonila e uma de suas combinações. Os grupos hidrofílicos adequados incluem os ácidos carboxílicos, sais de ácido carboxílico, derivados de ácido sulfônico, sais derivados de ácido sulfônico, derivados de ácido sulfúrico, sais derivados de ácido sulfúrico, tiossulfato, sais de tiossulfato, derivados de ácido fosfórico, sais derivados de ácido fosfórico, amina de alquilas, sais de amônio substituídos por alquila, sais de piridina quaternizados, sais de imidazol quaternizados e uma de suas combinações.
[057] Pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico podem, cada um, independentemente derivar o polissacarídeo na posição hidroxila 2, 3, 4 e/ou 6 de um monômero de glicose, conforme adequado para o polissacarídeo específico. Os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos, independentemente, estão ligados ao polissacarídeo através de uma ligação química tal como o alquileno, éster (COO-, -OOC), amida (-CONH-), carbamato (-NHCO-), éter (-O-), tioéter (S-), sulfonato (-OSO2-), sulfato (-OSO2O-), tiossulfato (-SSO2)O), carbonato (-OCOO-), uretano (-NHCOO-, -OOCNH), ureia (-NHCONH-), amina (-NH-), fosfato (-OPO2(OR) ou fosfonato (-PO2(OR)-.
[058] As estruturas II e III abaixo mostram duas realizações generalizadas representando a derivatização de uma unidade de repetição de glicose de poli alfa-1,3-glucano e uma unidade de repetição de glicose de poli alfa-1,6-glucano, respectivamente, para ilustrar mais claramente as posições nas quais a unidade de glicose pode ser derivatizada e a ligação química (mostrada como Z) entre o polímero de glucano e o grupo substituinte R mostrado nas estruturas. O número de grupos hidrofóbicos (em que R=R’) e grupos hidrofílicos (em que R=R”) presentes no polissacarídeo derivatizado é refletido no grau de substituição do polissacarídeo derivatizado; nas posições não substituídas, a porção Z-R seria um grupo hidroxila. Estrutura II Derivatização de uma unidade de glicose dentro de poli alfa-1,3-glucano Estrutura III Derivatização de uma unidade de glicose dentro de poli alfa-1,6-glucano
[059] No caso em que o grupo hidrofóbico é uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, ou um grupo benzila (Aril-CH2-), o grupo hidrofóbico está quimicamente unido ao polímero de glucano através de uma ligação de éter. Quando o grupo hidrofóbico é um grupo p-toluenossulfonila (CH3-C6H4-SO2-), o grupo hidrofóbico está unido conforme ilustrado na Estrutura IV abaixo para uma unidade de glicose dentro de poli alfa-1,3-glucan, em que o grupo p- toluenossulfonila é mostrado na posição 6:
[060] No caso em que o poli alfa-1,3-glucano é oxidado para conter um grupo hidrofílico que compreende uma porção de ácido carboxílico (-COO-) na posição 6 do anel de glicose, o grupo de ácido carboxílico (ou sal) se une ao glucano através de uma união carbono-carbono, conforme mostrado abaixo na Estrutura V:
[061] A estrutura VI é uma realização generalizada que representa a derivatização de uma unidade de repetição de glicose de poli alfa-1,3-glucano com um grupo de benzila hidrofóbico na posição 2 do anel de glicose e um grupo hidrofílico alquilsulfonato (mostrado como um ânion) na posição 6:
[062] O derivado de polissacarídeo possui um grau de substituição a partir de cerca de 0,001 a cerca de 3,0. O termo “grau de substituição” DoS, conforme utilizado no presente, se refere ao número médio de grupos hidroxila substituídos em cada unidade monomérica (glicose) do polissacarídeo. Uma vez que existem no máximo três grupos hidroxila em uma unidade monomérica de glicose em um polímero de glucano, o grau global de substituição não pode ser superior a 3. Em outras realizações, o grau de substituição pode estar no intervalo a partir de 0,02 a 2,5, ou a partir de 0,02 a 2,0, ou a partir de 0,2 a 2, ou a partir de 0,2 a 1. De maneira alternativa, o DoS pode ser a partir de cerca de 0,001, 0,005, 0,01, 0,02, 0,03, 0,04, 0,05, 0,06, 0,07, 0,08, 0,09, 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4, 1,5, 1,6, 1,7, 1,8, 1,9, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, ou qualquer valor entre 0,001 e 3. Deve ser entendido pelos técnicos no assunto que, uma vez que um derivado de polissacarídeo conforme descrito no presente possui um grau de substituição entre cerca de 0,001 e cerca de 3,0, os substituintes no polissacarídeo não podem apenas ser o hidrogênio. O grau de substituição de um derivado de polissacarídeo anfifílico descrito no presente pode ser estabelecido com referência a, pelo menos, um grupo hidrofóbico, com referência a, pelo menos, um grupo hidrofílico, ou com referência ao grau global de substituição, isto é, a soma de DoS dos grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Conforme utilizado no presente, quando o grau de substituição não é indicado com referência ao grupo hidrofóbico ou hidrofílico, significa o grau global de substituição. Como o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, o DoS com referência apenas ao grupo hidrofóbico, ou com referência ao grupo hidrofílico isolado, necessariamente é inferior a 3.
[063] Em uma realização, os DoS do derivado de polissacarídeo em relação ao(s) grupo s) hidrofóbico(s) podem estar no intervalo a partir de cerca de 0,02 a cerca de 1,5, ou por exemplo, a partir de cerca de 0,1 a cerca de 1, e os DoS do derivado de polissacarídeo com em relação ao(s) grupo(s) hidrofílico(s) podem estar no intervalo a partir de cerca de 0,1 a cerca de 2,5, ou por exemplo, a partir de cerca de 0,2 a cerca de 1,5, com a condição dos DoS globais do derivado de polissacarídeo não ser superior a 3.
[064] O derivado de polissacarídeo possui um grau de polimerização no intervalo a partir de cerca de 5 a cerca de 1.400, por exemplo, no intervalo a partir de cerca de 5 a cerca de 100, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 500, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 1.000, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 1.100, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 1.200, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 1.300, ou a partir de cerca de 5 a cerca de 1.400.
[065] A estrutura, o peso molecular e o grau de substituição de um derivado de polissacarídeo podem ser confirmados utilizando diversas análises físico-químicas conhecidas no estado da técnica, tais como a espectroscopia de NMR e cromatografia de exclusão de tamanho (SEC).
[066] O "peso molecular" de um polissacarídeo ou derivado de polissacarídeo pode ser representado como o peso molecular médio numérico (Mn) ou como o peso molecular médio ponderado (Mw). De maneira alternativa, o peso molecular pode ser representado como Daltons, gramas/mol, DPw (grau médio ponderado de polimerização), ou DPn (grau médio de polimerização). Diversos meios são conhecidos no estado da técnica para calcular estas medições de peso molecular, tais como com a cromatografia líquida de pressão elevada (HPLC), cromatografia de exclusão por tamanho (SEC) ou cromatografia de permeação em gel (GPC).
[067] Os termos "poli alfa-1,3-glucano", "polímero de alfa-1,3- glucano" e "polímero de glucano " são utilizados no presente de maneira intercambiável. O poli alfa-1,3-glucano significa um polímero que compreende as unidades de monômeros de glicose ligadas entre si por ligações glicosídicas, em que, pelo menos, cerca de 50% das ligações glicosídicas são as ligações de alfa- 1,3-glicosídicas. O poli alfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. A ligação alfa-1,3-glicosídica de poli alfa-1,3-glucano pode ser ilustrada pela Estrutura VII da seguinte maneira:
[068] O poli alfa-1,3-glucano pode ser preparado utilizando os métodos químicos. De maneira alternativa, pode ser preparado extraindo o mesmo de diversos organismos, tais como os fungos, que produzem o poli alfa- 1,3-glucano. De maneira alternativa, o poli alfa-1,3-glucano pode ser produzido enzimaticamente a partir de sacarose utilizando uma ou mais enzimas glucosiltransferase (gtf) (por exemplo, gtfJ), conforme descrito nas patentes U.S. 7.000.000; 8.642.757; e 9.080.195 (cuja totalidade está incorporado no presente como referência), por exemplo. Utilizando os procedimentos indicados no presente, o polímero é produzido diretamente em uma reação enzimática de uma etapa única utilizando uma enzima glucosiltransferase recombinante, por exemplo, a enzima gtfJ, como catalisador e a sacarose como substrato. O poli alfa-1,3-glucano é produzido com a frutose como subproduto. À medida que a reação progride, o poli alfa-1,3-glucano precipita da solução. Produzido utilizando a enzima gtfJ, o poli alfa-1,3-glucano pode possuir um grau médio de polimerização (DPn) no intervalo a partir de 4 a 500. Em outras realizações, o DPn pode estar no intervalo a partir de 30 a 500 ou de 40 a 500 ou de 50 a 400. Em algumas realizações, o poli alfa-1,3-glucano possui um DPw a partir de cerca de 10 a cerca de 400, de 10 a cerca de 300, de 10 a cerca de 200, de 10 a cerca de 100, de 10 a cerca de 50, de 400 a cerca de 1.400, ou a partir de cerca de 400 a cerca de 1.000, ou a partir de cerca de 500 a cerca de 900.
[069] Em algumas realizações, a porcentagem de ligações glicosídicas entre as unidades de monômeros de glicose de poli alfa-1,3-glucano que são o alfa-1,3 é superior ou igual a 50%, 60%, 70%, 80%, 90 %, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% ou 100% (ou qualquer valor inteiro entre 50% e 100%). Em tais realizações, consequentemente, o poli alfa-1,3-glucano possui inferior ou igual a 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1%, ou 0% (ou qualquer valor inteiro entre 0% e 50%) de ligações glicosídicas diferentes de alfa-1,3. O poli alfa-1,3-glucano pode possuir porcentagens relativamente baixas de monômeros de glicose que estão ligados nas posições 1,2, 1,4 e/ou 1,6. Em algumas realizações, o poli alfa-1,3-glucano compreende superior ou igual a 93 a 97% de ligações de alfa-1,3-glicosídicas e inferior a 3% de ligações de alfa-1,6- glicosídicas. Em outras realizações, o poli alfa-1,3-glucano compreende superior ou igual a 95% de ligações de alfa-1,3-glicosídicas e cerca de 1% de ligações de alfa-1,6-glicosídicas. Em uma outra realização, o poli alfa-1,3-glucano compreende inferior a ou igual a 1 a 3% de ligações de alfa-1,3,6-glicosídicas.
[070] O poli alfa-1,3-glucano insolúvel em algumas realizações pode estar na forma de um copolímero (por exemplo, o copolímero enxertado) que possui (i) uma cadeia principal que compreende o dextrano (por exemplo, com, pelo menos, cerca de 95%, 96%, 97%, 98%, 99% ou 100% de ligações de alfa-1,6) com um peso molecular de, pelo menos, cerca de 100.000 Daltons, e (ii) as cadeias secundárias de alfa-1,3-glucano que compreendem, pelo menos, cerca de 95%, 96%, 97%, 98%, 99% ou 100% de ligações de alfa-1,3- glucosídicas. Tais copolímeros podem ser conforme descritos na publicação de patente internacional WO 2017/079595, que está incorporado no presente como referência.
[071] Os termos "poli alfa-1,6-glucano" e "dextrano" são utilizados no presente de maneira intercambiável. Os dextranos representam uma família de alfa-glucanos ramificados e complexos que, em geral, compreende as cadeias de monômeros de glicose ligados por alfa-1,6, com as cadeias secundárias periódicas (ramificações) ligadas às cadeias lineares por ligação alfa-1,3 (Ioan et al., Macromolecules 33: 5730-5739). A produção de dextranos normalmente é realizada através da fermentação de sacarose com bactérias (por exemplo, as espécies de Leuconostoc ou Streptococcus), em que a sacarose serve como fonte de glicose para a polimerização de dextrano (Naessens et al., J. Chem. Technol. Biotechnol. 80: 845- 860; Sarwat et al., Int. J. Biol. Sci. 4: 379386; Onilude et al., Int. Food Res. J. 20: 1.645-1.651). O poli alfa-1,6-glucano pode ser preparado utilizando as glucosiltransferases tais como (mas não limitado) GTF1729, GTF1428, GTF5604, GTF6831, GTF8845, GTF0088 e GTF8117 conforme descrito nas publicações WO 2015/183714 e WO 2017/091533, incorporadas no presente como referência.
[072] O poli alfa-1,6-glucano pode possuir um grau de polimerização médio numérico (DPn) no intervalo a partir de 4 a 1.400. Em outras realizações, o DPn pode estar no intervalo a partir de 4 a 100, ou de 4 a 500 ou de 40 a 500 ou de 50 a 400. Em algumas realizações, o poli alfa-1,6-glucano possui um DPw a partir de cerca de 10 a cerca de 400, de 10 a cerca de 300, de 10 a cerca de 200, de 10 a cerca de 100, de 10 a cerca de 50, de 400 a cerca de 1.400, ou a partir de cerca de 400 a cerca de 1.000, ou a partir de cerca de 500 a cerca de 900.
[073] Em algumas realizações, o poli alfa-1,6-glucano compreende uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 40% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações de alfa-1,6-glicosídicas, por exemplo, superior ou igual a 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80% ou 90% das unidades de monômero de glicose.
[074] As "cadeias longas" de dextrano podem compreender "substancialmente [ou principalmente] as ligações de alfa-1,6-glucosídicas", o que significa que podem possuir, pelo menos, cerca de 98,0% de ligações de alfa-1,6-glucosídicas em alguns aspectos. O dextrano no presente pode compreender uma "estrutura de ramificação" (estrutura ramificada) em alguns aspectos. É contemplado que nessa estrutura, as cadeias longas se ramificam de outras cadeias longas, provavelmente de maneira iterativa (por exemplo, uma cadeia longa pode ser um ramo de outra cadeia longa, que por sua vez pode ser um ramo de outra cadeia longa, e em breve). É contemplado que as cadeias longas nessa estrutura podem ser “similares em comprimento”, significando que o comprimento (DP [grau de polimerização]) de, pelo menos 70% de todas as cadeias longas em uma estrutura de ramificação está dentro de mais / menos, 30% do comprimento médio de todas as cadeias longas da estrutura ramificada.
[075] O dextrano em algumas realizações também pode compreender as "cadeias curtas" ramificadas a partir das cadeias longas, normalmente com um a três monômeros de glicose de comprimento e normalmente que compreende inferior a cerca de 10% de todos os monômeros de glicose de um polímero de dextrano. Tais cadeias curtas normalmente compreendem as ligações de alfa-1,2-, alfa-1,3- e/ou alfa-1,4-glucosídicas (também é entendido pode existir uma pequena porcentagem de tais ligações não alfa-1, 6 em cadeias longas em alguns aspectos). Em determinadas realizações, o poli alfa-1,6-glucano com ramificação é produzido enzimaticamente de acordo com os procedimentos nas pubkicações WO 2015/183714 e WO 2017/091533 em que, por exemplo, as enzimas alfa-1,2- ramificadas tais como a “gtfJ18T1” ou “GTF9905 ”podem ser adicionadas durante ou após a produção do polímero de dextrano (polissacarídeo). Em outras realizações, qualquer outra enzima conhecida por produzir a alfa-1,2-ramificação pode ser adicionada. O grau de ramificação de poli alfa-1,6-glucano em tais realizações possui inferior ou igual a 50%, 40%, 30%, 20%, 10%, 5%, 4%, 3%, 2%, 1 %, ou 0% (ou qualquer valor inteiro entre 0% e 50%) de ramificações curtas, por exemplo, a ramificação de alfa-1,2. Em uma realização, o poli alfa- 1,6-glucano possui um grau de ramificação de alfa-1,2 que é inferior a 50%. Em uma realização, o poli alfa-1,6-glucano é predominantemente linear.
[076] Em uma realização, o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-1,6- glucano. O poli alfa-1,3-1,6-glucano é um produto de uma enzima glucosiltransferase, conforme descrito na publicação do pedido de patente US 2015/0.232.785 A1. Em algumas realizações, um alfa-glucano insolúvel pode compreender, pelo menos, cerca de 30% de ligações de alfa-1,3 e uma porcentagem de ligações de alfa-1,6 que totaliza o total de ambas as ligações de alfa-1,3 e -1,6 no alfa-glucano a 100%. Por exemplo, a porcentagem de ligações de alfa-1,3 e -1,6 pode ser de cerca de 30 a 40% e 60 a 70%, respectivamente. Em alguns aspectos, um alfa-glucano insolúvel que compreende, pelo menos, cerca de 30% de ligações de alfa-1,3 é linear. As glicosiltransferases para a produção de o alfa-glucano insolúvel que compreende, pelo menos, cerca de 30% de ligações de alfa-1, 3 estão descritas na publicação de pedido de patente 2015/0.232.819, que está incorporada no presente como referência.
[077] Em uma realização, o polissacarídeo compreende o poli alfa- 1,3-1,6-glucano, em que (i) pelo menos, 30% das ligações glicosídicas de poli alfa-1,3-1,6-glucano são ligações de alfa-1,3, (ii) pelo menos, 30% das ligações glicosídicas de poli alfa-1,3-1,6-glucano são ligações de alfa-1,6, (iii) a poli alfa- 1,3-1,6 -glucano possui um grau médio de polimerização (DPw) de, pelo menos 10; e (iv) as ligações de alfa-1,3 e ligações de alfa-1,6 de poli alfa-1,3-1,6- glucano não alternam consecutivamente uma com a outra. Em outra realização, pelo menos, 60% das ligações glicosídicas de poli alfa-1,3-1,6-glucano são ligações de alfa-1,6.
[078] Pelo menos, 30% das ligações glicosídicas de poli alfa-1,3- 1,6-glucano são as ligações de alfa-1,3 e pelo menos, 30% das ligações glicosídicas da poli alfa-1,3-1,6 -glucano são as ligações de alfa-1,6. De maneira alternativa, a porcentagem de ligações de alfa-1,3 em poli alfa-1,3-1,6-glucano no presente pode ser de, pelo menos, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39%, 40%, 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63% ou 64%. De maneira alternativa ainda, a porcentagem de ligações de alfa-1,6 em poli alfa- 1,3-1,6-glucano no presente pode ser de, pelo menos, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39%, 40%, 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54 %, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68% ou 69%.
[079] Um poli alfa-1,3-1,6-glucano pode possuir qualquer uma das porcentagens mencionadas acima de ligações de alfa-1,3 e qualquer uma das porcentagens mencionadas acima de ligações de alfa-1,6, apenas desde que o total da ligação porcentagens não seja superior a 100%. Por exemplo, o poli alfa- 1,3-1,6-glucano no presente pode possuir (i) qualquer um de 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39%, ou 40% (30% -40%) de ligações de alfa- 1,3 e (ii) qualquer um de 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, ou 69% (de 60% a 69%) de ligações de alfa-1,6, desde que o total das porcentagens não seja superior a 100%. Os exemplos não limitantes incluem o poli alfa-1,3- 1,6-glucano com 31% de ligações de alfa-1,3 e 67% de ligações de alfa-1,6. Em determinadas realizações, pelo menos, 60% das ligações glicosídicas de poli alfa-1,3-1,6-glucano são as ligações de alfa-1,6.
[080] Um poli alfa-1,3-1,6-glucano pode possuir, por exemplo, inferior a 10%, 9%, 8%, 7%, 6%, 5%, 4%, 3%, 2% ou 1 % de ligações glicosídicas diferentes de alfa-1,3 e alfa-1,6. Em outra realização, um poli alfa-1,3-1,6- glucano apenas possui as ligações de alfa-1,3 e alfa-1,6.
[081] A cadeia principal de uma poli alfa-1,3-1,6-glucano descrita no presente pode ser linear / não ramificada. De maneira alternativa, podem existir ramificações na poli alfa-1,3-1,6-glucano. Um poli alfa-1,3-1,6-glucano em determinadas realizações por conseguinte, pode não possuir os pontos de ramificação ou inferior a cerca de 30%, 29%, 28%, 27%, 26%, 25%, 24%, 23%, 22%, 21%, 20%, 19%, 18%, 17%, 16%, 15%, 14%, 13%, 12%, 11%, 10%, 9%, 8%, 7%, 6%, 5%, 4%, 3%, 2% ou 1% de pontos de ramificação como porcentagem das ligações glicosídicas no polímero.
[082] As ligações de alfa-1,3 e ligações de alfa-1,6 de um poli alfa- 1,3-1,6-glucano não se alternam consecutivamente entre si. Para a discussão a seguir, considere que. G-1,3-G-1,6-G-1,3-G-1,6-G-1,3-G -. (em que G representa glicose) representa um segmento de seis unidades de monômeros de glicose ligadas por meio de ligações de alfa-1,3 consecutivas alternadas e ligações de alfa-1,6. O poli alfa-1,3-1,6-glucano em determinadas realizações compreende no presente inferior a 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou mais unidades de monômeros de glicose que estão ligadas consecutivamente com as ligações de alfa-1,3 e alfa-1,6.
[083] O peso molecular de um poli alfa-1,3-1,6-glucano pode ser medido como DPw (grau médio ponderado de polimerização) ou DPn (grau de médio numérico de polimerização). De maneira alternativa, o peso molecular pode ser medido em Daltons ou gramas/mol. Também pode ser útil se referir ao peso molecular médio numérico (Mn) ou ao peso molecular médio ponderado (Mw) de poli alfa-1,3-1,6-glucano.
[084] Um poli alfa-1,3-1,6-glucano no presente pode possuir um Mw de, pelo menos, cerca de 1.600, 3.000, 4.000, 5.000, 8.000, 10.000, 15.000, 20.000, 25.000, 30.000, 35.000, 40.000, 50.000, 100.000, 200.000, 300.000, 400.000, 500.000, 600.000, 700.000, 800.000, 900.000, 1.000.000, 1.100.000, 1.200.000, 1.300.000, 1.400.000, 1.500.000 ou 1.600.000 (ou qualquer número inteiro entre 50.000 e 1600.000), por exemplo. O Mw em determinadas realizações é, pelo menos, cerca de 100.0000. De maneira alternativa, o poli alfa-1,3-1,6-glucano pode possuir um Mw de, pelo menos, cerca de 1.600, 3.000, 4.000, 5.000, 10.000, 20.000, 30.000 ou 40.000, por exemplo.
[085] Um poli alfa-1,3-1,6-glucano pode compreender, pelo menos, 10 unidades de monômeros de glicose, por exemplo. De maneira alternativa, o número de unidades de monômeros de glicose pode ser de, pelo menos 10, 25, 50, 100, 500, 1.000, 2.000, 3.000, 4.000, 5.000, 6.000, 7.000, 8.000 ou 9.000 (ou qualquer número inteiro entre 10 e 9.000), por exemplo.
[086] O derivado de polissacarídeo compreende o poli alfa-1,3- glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano substituído em uma ou mais posições com (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico. Os grupos hidrofóbicos adequados incluem a alquila C1-C18 linear ou ramificado, alceno C2-C18 linear ou ramificado, alcinos C2-C18 lineares ou ramificados, poliéteres que compreendem as unidades de repetição de (- CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou uma sua mistura, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, grupos arila C6-C20, benzila, alquilssulfonila C1-C18, arilssulfonila C6-C20 ou p-toluenossulfonila.
[087] O termo "grupo alquila ", conforme utilizado no presente, se refere aos grupos hidrocarboneto lineares, ramificados ou cíclicos ("cicloalquila") que não contêm nenhuma insaturação. O grupo alquila pode ser substituído, por exemplo, por outro grupo alquila ou por, pelo menos, um grupo hidroxialquila ou grupo diidroxialquila. Em uma realização, o grupo hidrofóbico é um grupo alquila C1-C18 e o grupo alquila, por exemplo, pode ser a metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, grupo tridecanila, tetradecanila, pentadecanila, hexadecanila, heptadecanila ou octadecanila. Em outra realização, o grupo alquila é um grupo alquila C4-C18. Um ou mais carbonos de um grupo alquila podem ser substituídos por outro grupo alquila, tornando o grupo alquila ramificado. Os exemplos de isômeros de cadeia ramificada de grupos alquila lineares incluem a isopropila, iso-butila, terc-butila, sec-butila, isopentila, neopentila, iso-hexila, neo-hexila, 2-etil-hexila e iso-octila. Um ou mais carbonos de um grupo alquila podem ser substituídos por, pelo menos, um grupo hidroxialquila. Os grupos hidroxialquila adequados são os grupos hidroximetila (- CH2OH), hidroxietila (por exemplo, o CH2CH2OH, CH(OH)CH3), hidroxipropila (por exemplo, o CH2CH2CH2OH, CH2CH(OH)CH3, CH(OH)CH2CH3), hidroxibutila e hidroxipentila. Outros exemplos incluem os grupos diidroxialquila (dióis) tais como a diidroximetila, diidroxietila, diidroxipropila, diidroxibutila e diidroxipentila. Em outra realização, o grupo alquila é um grupo cicloalquila e o grupo cicloalquila, por exemplo, pode ser um grupo ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclooctila, ciclononila ou ciclodecila. Em uma realização, o grupo cicloalquila é um grupo cicloalquila C5-C10.
[088] Uma substituição em um grupo alquila em determinadas realizações pode estar unida ao átomo de carbono terminal do grupo alquila, em que o grupo de carbono terminal está oposto ao átomo de carbono que está ligado ao éter de oxigênio do polímero de glucano. Um exemplo desta substituição terminal está no grupo hidroxipropila CH2CH2CH2OH. De maneira alternativa, uma substituição pode estar em um átomo de carbono interno de um grupo alquila. Um exemplo de uma substituição interna está no grupo hidroxipropila CH2CH(OH)CH3.
[089] Opcionalmente, um grupo alquila pode conter um ou mais heteroátomos tais como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio dentro da cadeia de hidrocarbonetos. Os exemplos incluem os grupos alquila contendo uma porção alcoxilato de alquilglicerol (-alquileno-OCH2CH(OH)CH2OH) ou uma porção derivada da abertura do anel do éter de 2-etil-hexilglicidila.
[090] Em outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo alceno de C2-C18 e o grupo alceno pode ser linear, ramificado ou cíclico. Conforme utilizado no presente, o termo “grupo alceno” se refere aos grupos hidrocarbonetos contendo, pelo menos, uma união dupla carbono-carbono. Os exemplos de grupos alcenos incluem os grupos etenila, propenila, butenila, pentenila, hexenila, ciclohexila e alila. Em outras realizações, um ou mais carbonos do grupo alceno podem possuir uma substituição(s) com um grupo alquila, ou com um grupo hidroxialquila ou diidroxialquila. Os exemplos de tais grupos alquila substituintes incluem os grupos metila, etila e propila. Para ilustrar, um grupo R pode ser o CH(CH3)CH2CH3 ou CH2CH(CH3)CH3, que são ambos grupos propila que possuem uma substituição metila. Em uma realização, o grupo alceno é um grupo alceno C4-C18.
[091] Opcionalmente, um grupo alceno pode conter um ou mais heteroátomos tais como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio dentro da cadeia de hidrocarboneto, por exemplo, um grupo alceno pode conter uma porção derivada da abertura do anel de um éter de alilglicidila.
[092] Em outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo alcino C2-C18 e o grupo alcino, por exemplo, pode ser a propina, butina, pentina ou hexina. O grupo alcino pode ser linear ou ramificado e pode ser substituído, por exemplo, por grupos alquila, hidroxialquila ou diidroxialquila. Opcionalmente, um grupo alcino pode conter um ou mais heteroátomos, tal como o oxigênio, enxofre e/ou nitrogênio dentro da cadeia de hidrocarbonetos.
[093] Em outra realização, o grupo hidrofóbico é um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou uma sua mistura, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100. Em uma realização, o grupo hidrofóbico é um grupo poliéter que compreende o (-CH2CH2O-)4-100. Em outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo poliéter que compreende o (-CH2CH(CH3)O-)4-100. Conforme utilizado no presente, o subscrito que designa um intervalo de valores será utilizado para designar o número potencial de unidades de repetição, por exemplo, o (CH2CH2O)4-100 significa um grupo poliéter contendo no intervalo a partir de 3 a 100 unidades de repetição.
[094] Ainda em outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo arila, e o grupo arila, por exemplo, pode ser a fenila ou bifenila, opcionalmente substituída por um grupo alquila, tal como um grupo metila, etila ou propila. Em uma realização, o grupo arila é um grupo arila C6-C20. Em outra realização, o grupo arila é um grupo arila substituído por metila.
[095] Ainda em outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo benzila. O grupo benzila opcionalmente ainda pode ser substituído por um ou mais de um halogênio, um ciano, um éster, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações.
[096] Em uma outra realização, o grupo hidrofóbico é um grupo alquilssulfonila C1-C18 ou um grupo arilssulfonila C6-C20, opcionalmente substituído por grupos alquila. Um exemplo de uma alquilssulfonila é o grupo metanossulfonila. Um exemplo de um grupo arilssulfonila C6-C20 é um grupo p- toluenossulfonila, que pode ser representado como CH3-aril-SO2-. Como um substituinte em um polissacarídeo derivado, a porção alquilssulfonila ou arilssulfonila se une ao polissacarídeo através de uma ligação enxofre-oxigênio. Os grupos C1-C18 alquilssulfonila, C6-C20 arilssulfonila e p-toluenossulfonila não são ionizáveis.
[097] O derivado de polissacarídeo compreende o poli alfa-1,3- glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano que também é substituído por, pelo menos, um grupo hidrofílico. Os grupos hidrofílicos adequados incluem os ácidos carboxílicos, sais de ácido carboxílico, derivados de ácido sulfônico, sais derivados de ácido sulfônico, derivados de ácido sulfúrico, sais derivados de ácido sulfúrico, tiossulfato, sais de tiossulfato, derivados de ácido fosfórico, sais derivados de ácido fosfórico, amina de alquilas, sais de amônio substituídos por alquila, sais de piridina quaternizados e sais de imidazol quaternizados. Estes grupos hidrofílicos são ionizáveis. Os grupos hidrofílicos podem existir em uma forma iônica ou neutra como um sólido ou em uma formulação ou solução aquosa, dependendo do pH a que são isolados ou utilizados.
[098] Em uma realização, o grupo hidrofílico é um grupo ácido carboxílico. Os exemplos de grupos carboxílicos adequados são o carbóxi (- CO2H), carboximetila (CH2COOH), carboxietila (por exemplo, o CH2CH2COOH, CH(COOH)CH3), carboxipropila (por exemplo, o CH2CH2CH2COOH, CH2CH(COOH)CH3, CH(COOH)CH2CH3), carboxibutila e grupos carboxipentila. Em uma realização, o grupo hidrofílico é a carboximetila. Em outra realização, o grupo hidrofílico é a carboxietila. Ainda em outra realização, o grupo hidrofílico é a carboxipropila. A porção de ácido carboxílico pode residir em qualquer local de substituição em uma cadeia de alquila.
[099] Em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de ácido carboxílico, e o sal pode compreender um ânion carboxilato dos grupos carboxílicos descritos no presente acima e um cátion inorgânico, por exemplo, qualquer um de Li, Na, K, Rb, Cs, Mg., Ca ou Ba; um cátion orgânico, por exemplo, um íon de amônio, amônio (NH4+), cátions de amônio de tetralquila ou uma de suas combinações.
[100] Em outra realização, o grupo hidrofílico é um derivado de ácido sulfúrico, um derivado de ácido sulfúrico ou um tiossulfato (-SSO2)OH). Conforme utilizado no presente, o termo “derivado de ácido sulfúrico” abrange o sulfato (-OS(O2)OH) e sulfatos de alquila (-alquileno-OS(O2)OH), em que o grupo alquila pode ser um grupo C1-C4. Conforme utilizado no presente, o termo "derivado de ácido sulfônico" abrange o sulfonato (-S(O2)OH) e sulfonatos de alquila (-alquileno-S(O2)OH), em que o grupo alquila pode ser um grupo C1-C4. Os exemplos de sulfonatos de alquila incluem o sulfonato de etila, sulfonato de propila e sulfonato de butila.
[101] Em uma outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de um derivado de ácido sulfúrico ou um sal de um derivado de ácido sulfúrico, por exemplo, um sal de sulfato, um sal de alquilsulfato, um sal de sulfonato, um sal de sulfonato de alquila ou um sal de tiossulfato. O sal pode compreender um ânion dos grupos sulfato, alquilsulfonato e tiossulfato descritos no presente acima e um cátion inorgânico, por exemplo, qualquer um de Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca ou Ba; um cátion orgânico, por exemplo, um íon de amônio, amônio (NH4+), cátions de amônio de tetralquila ou uma de suas combinações.
[102] Em uma realização, o grupo hidrofílico é um sulfato ou um sal de sulfato. Em outra realização, o grupo hidrofílico é um sulfonato de alquila ou um sal de sulfonato de alquila. Ainda em outra realização, o grupo hidrofílico é um tiossulfato ou um sal de tiossulfato.
[103] Em outra realização, o grupo hidrofílico é um derivado de ácido fosfórico, por exemplo, o fosfato (-OPO2(OR’) em que R' é o H, alquila ou arila) ou fosfonato (-PO2(OR’)- em que R' é o H, alquila ou arila). Ainda em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de um derivado de ácido fosfórico, por exemplo, um sal de fosfato em que o ânion é o -OPO32-, ou um sal de fosfonato em que o ânion é o -PO32-, e o sal ainda compreende um cátion inorgânico, por exemplo, qualquer um de Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca ou Ba; um cátion orgânico, por exemplo, um íon de amônio, amônio (NH4+), cátions de amônio de tetralquila ou uma de suas combinações.
[104] Em uma realização, o grupo hidrofílico é um fosfato. Em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de fosfato. Em uma outra realização, o grupo hidrofílico é um fosfonato. Ainda em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal fosfonato.
[105] Em uma realização, o grupo hidrofílico é um grupo amina de alquila. Os grupos amina de alquila podem ser representados por -NR1R2 em que R1 e R2, independentemente, são o hidrogênio e alquila C1-C12. Os exemplos de amina de alquilas incluem a dietilamina, etilamina, dimetilamina, metilamina, etilenodiamina, propilamina, dipropilamina, butilamina, dibutilamina. Em uma realização, o grupo amina de alquila é um derivado de etilenodiamina.
[106] Em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de amônio substituído por alquila. Os sais de amônio substituídos por alquila podem ser representados pela seguinte estrutura: - em que cada um de R2, R3 e R4 independentemente representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila, arila, cicloalquila, aralquila ou alquilarila. O átomo de carbono (C) na estrutura é parte da cadeia de um ou mais carbonos (“cadeia de carbono”) do grupo orgânico positivamente carregado. O átomo de carbono está diretamente ligado ao éter a um monômero de glicose de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa-1,3-1,6-glucano, ou é parte de uma cadeia de dois ou mais átomos de carbono ligada a éter a um monômero de glicose de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,3-glucano ou poli alfa- 1,3-1,6-glucano. O átomo de carbono na estrutura pode ser o -CH2-, -CH- (em que um H é substituído por outro grupo, tal como um grupo hidróxi), ou C (em que ambos os H são substituídos).
[107] Um grupo amônio substituído pode ser um “grupo amônio primário”, “grupo amônio secundário”, “grupo amônio terciário” ou “grupo amônio quaternário”, dependendo da composição de R2, R3 e R4 na estrutura acima. Um grupo de amônio primário referido no presente se refere à estrutura anterior em que cada um de R2, R3 e R4 é um átomo de hidrogênio (isto é, o CNH3+). Um grupo amônio secundário referido no presente se refere à estrutura acima na qual cada de R2 e R3 é um átomo de hidrogênio e R4 um grupo alquila, arila ou cicloalquila. Um grupo de amônio terciário se refere no presente à estrutura acima na qual R2 é um átomo de hidrogênio e cada um de R3 e R4 é um grupo alquila, arila ou cicloalquila. Um grupo amônio quaternário se refere à estrutura anterior em que cada um de R2, R3 e R4 é um grupo alquila, arila ou cicloalquila (isto é, nenhum de R2, R3 e R4 é um átomo de hidrogênio).
[108] Um poli alfa-1,3-glucano de amônio quaternário, poli alfa- 1,6-glucano ou éter de poli alfa-1,3-1,6-glucano no presente pode compreender um grupo amônio de trialquila (em que cada um dos grupos R2, R3 e R4 é um grupo alquila), por exemplo. Um grupo amônio de trimetila é um exemplo de um grupo amônio de trialquila, em que cada um dos R2, R3 e R4 é um grupo metila. Deve ser entendido que um quarto membro (isto é, o R1) implicado por "quaternário" nesta nomenclatura é a cadeia de um ou mais carbonos do grupo orgânico positivamente carregado que está ligado ao éter para um monômero de glicose de um poliglicano.
[109] Um exemplo de um composto de éter alfa-1,3- poliglucanoácido de amônio quaternário é o poli alfa-1,3-glucano hidroxipropila de trimetilamônio. O grupo orgânico positivamente carregado deste composto de éter pode ser representado pela seguinte estrutura: - em que cada um de R2, R3 e R4 é um grupo metila. A estrutura acima é um exemplo de um grupo hidroxipropila de amônio quaternário.
[110] Um grupo "hidroxialquila" referido no presente se refere a um grupo alquila substituído em que um ou mais átomos de hidrogênio do grupo alquila estão substituídos por um grupo hidroxila.
[111] Em uma realização, o grupo hidrofílico é um sal de piridina quaternizado. Em outra realização, o grupo hidrofílico é um sal de imidazol quaternizado.
[112] Em uma realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (- CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações.
[113] Em uma realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um grupo tiossulfato. ou uma de suas combinações.
[114] Em outra realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alceno de C2-C18, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alceno C2-C18 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um grupo tiossulfato, ou uma de suas combinações.
[115] Ainda em outra realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alcino C2-C18, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alcino C2-C18 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um grupo tiossulfato, ou uma de suas combinações.
[116] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)) O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um ácido sulfônico sal derivado, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um grupo tiossulfato ou uma de suas combinações.
[117] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo arila C6-C20, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo arila C6-C20 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um grupo tiossulfato, ou uma de suas combinações.
[118] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato ou um grupo tiossulfato.
[119] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila substituído por um ou mais de um halogênio, um ciano, um éter, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila Ci a C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila substituído por um ou mais de um halogênio, um ciano, um éter, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato ou um grupo tiossulfato.
[120] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquilssulfonila C1-C18 ou arilssulfonila C6-C20, e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um ácido fosfórico sal derivado, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquilssulfonila C1-C18 ou arilssulfonila C6-C20 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato ou um grupo tiossulfato.
[121] Em uma realização adicional, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo p-toluenossulfonila e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo p-toluenossulfonila e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato ou um grupo tiossulfato.
[122] Em um exemplo de realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, uma benzila, um grupo p- toluenossulfonila ou uma combinação e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um tiossulfato ou uma de suas combinações.
[123] Em um exemplo de realização, o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por, pelo menos, um grupo hidrofóbico e pelo menos, um grupo hidrofílico, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, uma benzila, um grupo p- toluenossulfonila ou uma combinação e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila.
[124] Em uma outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila ou p-toluenossulfonila e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila. Ainda em uma outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila ou p-toluenossulfonila C1-C18 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila. Em outra realização, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila ou benzila C1-C18 e pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila.
[125] O poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa- 1,3-1,6-glucano pode ser hidrofobicamente modificado por contato do polissacarídeo com, pelo menos, um agente de eterificação que compreende um grupo orgânico hidrofóbico sob condições alcalinas. Esta etapa pode ser realizada, por exemplo, em primeiro lugar preparando as condições alcalinas por contato do polissacarídeo com um solvente e um ou mais hidróxidos alcalinos para fornecer uma solução ou mistura. As condições alcalinas da reação, por conseguinte, podem compreender uma solução de hidróxido alcalino. O pH das condições alcalinas pode ser, pelo menos, cerca de 11,0, 11,2, 11,4, 11,6, 11,8, 12,0, 12,2, 12,4, 12,6, 12,8 ou 13,0.
[126] Os agentes de eterificação que compreendem um grupo orgânico hidrofóbico, por exemplo, incluem os sulfatos de dialquila, carbonatos de dialquila, haletos de alquila (por exemplo, o cloreto de alquila), iodoalcanos, triflatos de alquila (trifluorometanossulfonatos de alquila), fluorossulfonatos de alquila, 1,2-epoxialquilas e epóxidos. Por conseguinte, os exemplos de agentes de eterificação para a produção de éteres de poli alfa-1,3-glucano de metila, éteres de poli alfa-1,6-glucano de metila ou éteres de poli alfa-1,3-1,6-glucano de metila incluem o sulfato de dimetila, carbonato de dimetila, cloreto de metila, iodometano, triflato de metila, fluorossulfonato de metila. Os exemplos de agentes de eterificação para a produção de éteres de poliglicano de etila incluem o sulfato de dietila, carbonato de dietila, cloreto de etila, iodoetano, triflato de etila e fluorossulfonato de etila. Os exemplos de agentes de eterificação para a produção de éteres de poliglucano de propila incluem o sulfato de dipropila, carbonato de dipropila, cloreto de propila, iodopropano, triflato de propila e fluorossulfonato de propila. Os exemplos de agentes de eterificação para a produção de éteres de butila e poliglucano incluem o sulfato de dibutila, carbonato de dibutila, cloreto de butila, iodobutano, triflato de butila e 1,2- epoxibutano. Os exemplos de agentes de eterificação para a produção de éteres de poliglicano de benzila incluem o cloreto de benzila e o brometo de benzila.
[127] Os poliéteres de polissacarídeos, por exemplo, os poliéteres derivados de polietileno glicol (PEG), polipropileno glicol (PPG), ou suas misturas, também podem ser obtidos através de contato do polissacarídeo com um epóxido, por exemplo, o óxido de etileno, óxido de propileno, ou uma sua mistura na presença de uma base. O grupo hidroxila pode sofrer mais reações com um epóxido, produzindo um poliéter com duas ou mais unidades de repetição de éter. Dependendo das quantidades molares do epóxido ou polissacarídeo, um ou mais dos grupos hidroxila do polissacarídeo podem ser monoalcoxilados ou polialcoxilados. O polissacarídeo pode possuir uma ou mais unidades de repetição de poliéter, de acordo com a Fórmula (-CH2CH2O-)4-100, (- CH2CH(CH3)O-)4-100, ou uma de suas combinações. Se utilizado em combinação, as unidades de repetição podem estar em uma configuração aleatória ou em uma configuração em bloco. Conforme utilizado no presente, o subscrito que designa um intervalo de valores será utilizado para designar o número potencial de unidades de repetição, por exemplo, (CH2CH2O)4-100 significa um grupo poliéter contendo no intervalo a partir de 3 a 100 unidades de repetição.
[128] Os derivados aniônicos hidrofílicos de poliglucanos podem ser preparados a partir de reações conhecidas na técnica. Por exemplo, o glucano pode ser derivatizado com um grupo carboximetila através do contato de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano com o ácido monocloroacético em condições alcalinas. Os agentes de eterificação adequados para a preparação de um composto de éter de poliglucano de carboxialquila podem incluir os haloalquilatos (por exemplo, o cloroalquilato). Os exemplos de haloalquilatos incluem o haloacetato (por exemplo, o cloroacetato), 3-halopropionato (por exemplo, o 3-cloropropionato) e 4-halobutirato (por exemplo, o 4-clorobutirato). Por exemplo, o cloroacetato (o monocloroacetato) (por exemplo, o cloroacetato de sódio) pode ser utilizado como um agente de eterificação para a preparação de poli alfa-1,3-glucano de carboximetila ou poli alfa-1,6-glucano de carboximetila.
[129] Os derivados de fosfato, fosfonato, sulfonatos e sulfato de poliglucanos podem ser produzidos de maneira análoga, conforme descrita em Solarek, D. B., Phosphoryated Starches and Miscellaneous Inorganic Esters in Modified Starches: Properties and Uses, Wurzburg, O. B., Ed., CRC Press, Inc. Boca Raton, Fla, 1986, páginas 97-108. Os ésteres inorgânicos de glucano, tais como o fosfato e sulfato, podem ser formados a partir de métodos conhecidos no estado da técnica. Por exemplo, os grupos fosfato podem ser introduzidos através da reação do polissacarídeo com o tripolifosfato de sódio ou com os fosfatos de alquila e diéster de pirofosfato, conforme descrito em Modified Starches: Properties and Uses, por O. B. Wurzburg, CRC Press, 2000). Os polissacarídeos podem ser sulfatados através de uma variedade de métodos, incluindo a sulfatação com o ácido sulfúrico, ácido clorossulfônico em solventes orgânicos ou complexos trióxido de enxofre, conforme descrito em Modified Starches: properties and Uses, por O. B. Wurzburg, CRC Press, 2000).
[130] Os éteres de alquilsulfonato de poliglucanos podem ser preparados a partir da adição de Michael de poliglucano alcalino com o ácido sulfônico de vinila ou com o sulfonato de cloroalcano. De maneira alternativa, o poliglucano pode reagir com a sultona de propano ou sultona de butano para fornecer o poliglucano de sulfoalquila correspondente. A sulfatação de poliglucano pode ser realizada com o ácido clorossulfônico ou com os complexos trióxido de enxofre. Os exemplos de complexos trióxido de enxofre incluem os complexos com base em trióxido-nitrogênio de enxofre, tais como o SO3-DMF, SO3-trietilamina, SO3-piridina.
[131] Os derivados catiônicos hidrofílicos de poliglucanos podem ser preparados a partir de reações conhecidas na técnica. Por exemplo, os derivados de poliglucanos podem ser produzidos, de maneira análoga, conforme descrito em Solarek, D. B., Cationic Starches: Properties and Uses, Wurzburg, O. B., Ed., CRC Press, Inc. Boca Raton, Fla, 1986, páginas 113-148. Alguns reagentes comuns utilizados para a preparação de derivados catiônicos de poliglucano incluem: o cloreto de 2-dietilaminoetila (DEC); o cloreto de 2- dimetilaminoetila; o cloreto de 2-diisopropilaminoetila; o brometo de 2- dietilaminoetila, ácido N-alquil-N-(2-haloetil)-aminometilfosfórico; e o cloreto de 2,3-epoxipropiltrimetilamônio.
[132] Os métodos para a preparação de composições que compreendem um composto de éter de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano contendo um grupo orgânico positivamente carregado, tal como um grupo amônio de trimetila, um grupo amônio substituído ou um grupo amônio quaternário, estão descritos no pedido de patente publicado US 2016/0.311.935, que está incorporado no presente como referência na sua totalidade.
[133] Os agentes de eterificação adequados para a preparação de um composto de éter de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa- 1,3,1,6-glucano de diidroxialquila são os haletos de diidroxialquila (por exemplo, o cloreto de diidroxialquila) tal como o haleto de diidroxietila, haleto de diidroxipropila (por exemplo, o cloreto de 2,3-diidroxipropila [isto é, o 3-cloro-1,2- propanodiol]), ou haleto de diidroxibutila, por exemplo. O cloreto de 2,3- diidroxipropila pode ser utilizado para a preparação de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano de diidroxipropila, por exemplo.
[134] Ao produzir um composto de éter de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano com dois ou mais grupos orgânicos diferentes, dois ou mais agentes de eterificação diferentes seriam utilizados em conformidade. Por exemplo, um ácido de alquileno ou um cloreto de alquila podem ser utilizados como agentes de eterificação para a produção de um éter de poli alfa-1,3-glucano de hidroxialquila de alquila, um éter de poli alfa-1,6-glucano de hidroxialquila de alquila, ou um poli alfa-1,3-1,6-glucano de hidroxialquila de alquila. Qualquer um dos agentes de eterificação descritos no presente, por conseguinte, pode ser combinado para a produção de compostos de éter de poliglucano com dois ou mais grupos orgânicos diferentes. Esses dois ou mais agentes de eterificação podem ser utilizados na reação ao mesmo tempo, ou podem ser utilizados sequencialmente na reação. Quando utilizado sequencialmente, qualquer uma das etapas de tratamento com temperatura (por exemplo, aquecimento) descritas abaixo opcionalmente podem ser utilizadas entre cada adição. Pode ser selecionada a introdução sequencial de agentes de eterificação para o controle de DoS desejados de cada grupo orgânico. Em geral, um agente de eterificação especial seria utilizado em primeiro lugar se o grupo orgânico que forma no produto de éter fosse desejado a um valor de DoS mais elevado em comparação com o DoS de outro grupo orgânico a ser adicionado.
[135] A quantidade de agente de eterificação a ser colocada em contato com o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6- glucano em uma reação em condições alcalinas pode ser determinada com base no grau de substituição requerido no composto de éter que está sendo produzido. A quantidade de grupos de substituição de éter em cada unidade monomérica em compostos de éter de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano produzidos no presente pode ser determinada utilizando a espectroscopia de ressonância magnética nuclear (NMR). O valor da substituição molar (MS) para o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano não possui limite superior. Em geral, um agente de eterificação pode ser utilizado em uma quantidade de, pelo menos, cerca de 0,05 mol por mol de poliglucano. Não existe limite superior para a quantidade de agente de eterificação que pode ser utilizada.
[136] As reações para a produção de compostos de éter de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa- 1,3-1,6-glucano no presente opcionalmente podem ser realizadas em um recipiente de pressão, tal como um reator Parr, um autoclave, um tubo agitador ou qualquer outro recipiente de pressão bem conhecido na técnica. Um tubo agitador é utilizado para realizar a reação em determinadas realizações.
[137] Uma reação no presente, opcionalmente, pode ser aquecida na etapa seguinte de colocar o poliglicano em contato com um agente de eterificação sob condições alcalinas. As temperaturas da reação e o tempo de aplicação de tais temperaturas podem variar dentro de limites amplos. Por exemplo, uma reação, opcionalmente, pode ser mantida à temperatura ambiente durante até 14 dias. De maneira alternativa, uma reação pode ser aquecida, com ou sem refluxo, entre cerca de 25 °C e cerca de 200 °C (ou qualquer número inteiro entre 25 e 200 °C). O tempo de reação pode ser variado correspondentemente: mais tempo a uma temperatura baixa e menos tempo a uma temperatura elevada.
[138] Em determinadas realizações de produção de poli alfa-1,3- glucano de carboximetila, poli alfa-1,6-glucano de carboximetila, ou poli alfa-1,3- 1,6-glucano de carboximetila, uma reação pode ser aquecida a cerca de 55 °C durante cerca de 3 horas. Por conseguinte, uma reação para a preparação de um poliglucano de carboxialquila no presente pode ser aquecida a cerca de 50 °C a cerca de 60 °C (ou qualquer número inteiro entre 50 e 60 °C) durante cerca de 2 horas a cerca de 5 horas, por exemplo.
[139] Opcionalmente, uma reação no presente pode ser mantida sob um gás inerte, com ou sem aquecimento. Conforme utilizado no presente, o termo "gás inerte" se refere a um gás que não sofre as reações químicas sob um conjunto de condições fornecidas, tais como aquelas descritas para a preparação de uma reação no presente.
[140] Todos os componentes das reações descritos no presente podem ser misturados em conjunto ao mesmo tempo e levados à temperatura de reação desejada, em que a temperatura é mantida com ou sem agitação até se formar o composto de éter de poliglicano desejado. De maneira alternativa, os componentes misturados podem ser deixados à temperatura ambiente, conforme descrito acima.
[141] Após a eterificação, o pH de uma reação pode ser neutralizado. A neutralização de uma reação pode ser realizada utilizando um ou mais ácidos. O termo “pH neutro”, conforme utilizado no presente, se refere a um pH que não é substancialmente ácido ou básico (por exemplo, um pH de cerca de 6 a 8, ou cerca de 6,0, 6,2, 6,4, 6,6, 6,8, 7,0, 7,2, 7,4, 7,6, 7,8 ou 8,0). Diversos ácidos que podem ser utilizados para este propósito incluem, mas não estão limitados a ácido sulfúrico, acético, clorídrico, nítrico, qualquer ácido mineral (inorgânico), qualquer ácido orgânico, ou quaisquer de suas combinações de ácidos.
[142] Um composto de éter de poliglucano é produzido em uma reação no presente, opcionalmente, pode ser lavado uma ou mais vezes com um líquido que não dissolve facilmente o composto. Por exemplo, um éter de poli alfa- 1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa-1,3-1,6-glucano pode ser lavado com a água, álcool, acetona, aromáticos ou quaisquer de suas combinações, dependendo da solubilidade do composto de éter (em que a falta de solubilidade é desejada para a lavagem). Em geral, um solvente que compreende um solvente orgânico, tal como o álcool é de preferência para a lavagem. Um produto de éter de poliglicano pode ser lavado uma ou mais vezes com uma solução aquosa contendo o metanol ou etanol, por exemplo. Por exemplo, de 70 a 95% em peso de etanol pode ser utilizado para lavar o produto. Um produto de éter de poliglicano pode ser lavado com uma solução de metanol:acetona (por exemplo, 60:40) em outra realização. A água quente (cerca de 95 a 100° C) pode ser utilizada em determinadas realizações, tais como para a lavagem de éteres de poli alfa-1,3-glucano ou poli alfa-1,6-glucano de alquila (por exemplo, poli alfa-1,3-glucano de etila) e éteres de poli alfa-1,3-glucano de hidroxialquila de alquila (por exemplo, o poli alfa-1,3-glucano de hidroxietila de etila).
[143] O poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa-1,3- 1,6-glucano pode também ser modificado com um ou mais grupos benzila. O poliglucano pode ser benzilado através da desprotonação de um ou mais dos grupos hidroxila, utilizando uma base, por exemplo, o hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, alcóxido de sódio, alcóxido de potássio, hidreto de sódio seguido pelo tratamento com um agente de benzilação, por exemplo, um haleto de benzila. O grupo benzila do agente de benzilação opcionalmente pode ser substituído por um ou mais de halogênio, um ciano, um éster, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações. Em algumas realizações, o agente de benzilação pode ser: - em que LG é um grupo de saída, por exemplo, o cloreto, brometo, iodeto; R3 é o halogênio, ciano, éster, amida, éter, alquila C1-C6, arila, alceno C2C6, alcino C2-C6; e n é 1, 2, 3, 4 ou 5. O halogênio pode ser o flúor, cloreto, brometo ou iodeto. O éster pode ser o benzil-C(O)O-R’, ou o éster pode ser o benzil-OC(O)-R’, em que o grupo R’ é uma alquila C1-C6 ou um grupo arila. O éter pode ser um éter de alquila C1-C6 ou um éter de arila. A amida pode ser o benzil-C(O)N(R’’)2 ou benzil-N(R’’)(O)C-, em que cada R’,’ independentemente, é o hidrogênio ou alquila C1-C6. Em cada um dos exemplos acima, o termo "benzila" se refere ao agente de benzilação.
[144] O poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa- 1,3-1,6-glucano possui 3 grupos hidroxila por unidade de repetição. Por conseguinte, a quantidade de agente de benzilação que pode ser utilizada é suficiente para a produção de um grau de substituição que possua um valor máximo de 3,0. A expressão "grau de substituição" significa o número médio de grupos substituintes, por exemplo, os grupos benzila, anexados por unidade de repetição do poliglucano. Por exemplo, um grau de substituição de 0,5 significa que, em média, um grupo hidroxila por 2 unidades de repetição é substituído por um grupo benzila. Um grau de substituição de 3 significa que todos os grupos hidroxila de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa-1,3-1,6- glucano são substituídos. Em algumas realizações, o grau de substituição está no intervalo a partir de 0,1 a 0,6. Em outras realizações, o grau de substituição está no intervalo a partir de 0,1 a 0,5, ou a partir de 0,01 a 1,0, ou a partir de 0,2 a 0,45, ou a partir de 0,4 a 0,6. Um método para determinar o grau de substituição pode ser através da integração dos picos de um espectro de NMR de carbono- 13. A análise de NMR de prótons também pode ser utilizada.
[145] A desprotonação pode ocorrer na presença de uma base e um solvente aquoso, uma base e um solvente orgânico, ou uma base e uma mistura de um solvente aquoso e orgânico. Os solventes orgânicos adequados podem incluir, por exemplo, o sulfóxido de dimetila, acetamida de dimetila, formamida de dimetila, piridina, de 1 a metil-2-pirrolidinona ou uma de suas combinações. Em algumas realizações, o poliglucano pode ser adicionado a uma mistura da base e do solvente. Opcionalmente, a mistura pode ser aquecida. O agente de benzilação, por exemplo, o cloreto de benzila, em seguida, pode ser adicionado. Em um sistema aquoso, à medida que o grau de benzilação aumenta, o poligano de benzila precipita a partir da solução e pode ser removido através da filtração. Utilizando os solventes orgânicos, ou variando a temperatura ou concentração, o grau de substituição pode ser aumentado acima de 0,4. O poliglicano de benzila pode ser isolado utilizando as técnicas conhecidas.
[146] Qualquer uma das reações de eterificação referidas acima pode ser repetida utilizando um éter de poli alfa-1,3-glucano, o éter de poli alfa- 1,6-glucano ou o éter de poli alfa-1,3-1,6-glucano como o material de partida para posterior modificação. Esta abordagem pode ser adequada para aumentar o DoS de um grupo orgânico e/ou adicionar um ou mais grupos orgânicos diferentes ao produto de éter. Por exemplo, um produto de éter poli alfa-1,3- glucano de benzila pode ser utilizado como substrato para posterior modificação com os grupos carboximetila.
[147] O poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3- 1,6-glucano pode ser hidrofobicamente modificado através do contato do polissacarídeo com um cloreto de alquilssulfonila em C1-C18, cloreto de sulfonila de arila C6-C20 ou cloreto de p-toluenossulfonila na presença de base. Esta modificação hidrofóbica pode ser realizada, por exemplo, em primeiro lugar preparando as condições alcalinas através do contato do polissacarídeo com um solvente e um ou mais hidróxidos alcalinos para fornecer uma solução ou mistura. As condições alcalinas da reação, por conseguinte, podem compreender uma solução de hidróxido alcalino. O pH das condições alcalinas pode ser, pelo menos, cerca de 11,0, 11,2, 11,4, 11,6, 11,8, 12,0, 12,2, 12,4, 12,6, 12,8 ou 13,0. À solução básica, em seguida, foi adicionado o cloreto de sulfonila de alquila C1-C18, cloreto de sulfonila de arila C6-C20 ou cloreto de p- toluenossulfonila e a mistura foi reagida à temperatura ambiente ou com aquecimento.
[148] Dependendo da aplicação desejada, os derivados de polissacarídeos descritos no presente podem ser formulados, por exemplo, mistos, misturados ou incorporados em, com um ou mais outros materiais e/ou ingredientes ativos adequados para a utilização em diversas composições, por exemplo, as composições para a utilização em cuidados de lavanderia, produtos têxteis / tecidos e/ou produtos de cuidados pessoais. O termo "composição que compreende o derivado de polissacarídeo" neste contexto pode incluir, por exemplo, as formulações aquosas, composições modificadoras de reologia, composições de tratamento / cuidados com os tecidos, formulações / composições de cuidados de lavanderia, amaciadores de tecidos ou composições de cuidados pessoais (cabelos, pele e higiene bucal), cada uma que compreende o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa-1,3- 1,6-glucano substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico.
[149] Conforme utilizado no presente, o termo "quantidade eficaz" se refere à quantidade da substância utilizada ou administrada que é adequada para alcançar o efeito desejado. A quantidade eficaz de material pode variar dependendo da aplicação. Um técnico no assunto, normalmente, será capaz de determinar uma quantidade eficaz para uma aplicação ou sujeito especial sem desfazer a experimentação.
[150] O termo “resistência à hidrólise enzimática” se refere à relativa estabilidade do derivado de polissacarídeo à hidrólise enzimática. Possuir uma resistência à hidrólise é importante para a utilização destes materiais em aplicações em que as enzimas estão presentes, tais como em aplicações de detergente, cuidados com os tecidos e/ou cuidados de lavanderia. Em algumas realizações, o derivado de polissacarídeo é resistente às celulases. Em outras realizações, o derivado de polissacarídeo é resistente às proteinases. Ainda em outras realizações, o derivado de polissacarídeo é resistente às amilases. Ainda em outras realizações, o derivado de polissacarídeo é resistente às lipases. Ainda em outras realizações, o derivado de polissacarídeo é resistente às mananases. Em outras realizações, o derivado de polissacarídeo resistente a múltiplas classes de enzimas, por exemplo, duas ou mais celulases, proteinases, amilases, lipases, mananases ou suas combinações. A resistência a qualquer enzima especial será definida possuindo, pelo menos, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 95 ou 100% dos materiais remanescentes após o tratamento com a respectiva enzima. A porcentagem remanescente pode ser determinada medindo o sobrenadante após tratamento com a enzima utilizando o SEC-HPLC. O ensaio para medir a resistência enzimática pode ser determinado utilizando o seguinte procedimento: Uma amostra do derivado de polissacarídeo é adicionada à água em um frasco e misturada utilizando uma barra de agitação magnética de PTFE para criar uma solução aquosa a 1 por cento em peso. A mistura aquosa é produzida a pH 7,0 e 20° C. Após o seu derivado de polissacarídeo estar completamente dissolvido, 1,0 mililitro (mL) (1 por cento em peso da formulação enzimática) de celulase (PURADEX® EGL), amilase (PURASTAR® ST L) proteinase (SAVINASE® 16,0 L), ou lipase (Lipex® 100 L) é adicionado e misturado durante 72 horas (h) a 20° C. Após 72 horas de agitação, a mistura de reação é aquecida a 70 °C durante 10 minutos para inativar a enzima adicionada e a mistura resultante é resfriada até à temperatura ambiente e centrifugada para remover qualquer precipitado. O sobrenadante é analisado através de SEC-HPLC para o derivado de polissacarídeo recuperado e comparado com um controle em que não se adicionou enzima à mistura de reação. As variações percentuais nas contagens de área para o respetivo derivado de polissacarídeo podem ser utilizadas para testar a resistência relativa dos materiais ao respectivo tratamento enzimático. As variações percentuais na área versus o total serão utilizadas para avaliar a quantidade relativa de materiais remanescentes após o tratamento com uma enzima específica. Os materiais que possuem uma recuperação percentual de, pelo menos, 10%, de preferência, pelo menos, 50, 60, 70, 80, 90, 95 ou 100% serão considerados “resistentes” ao respectivo tratamento enzimático.
[151] O termo “composição aquosa” se refere no presente a uma solução ou mistura na qual o solvente é, pelo menos, cerca de 1% em peso de água e que compreende o derivado de polissacarídeo.
[152] Os termos “hidrocoloide” e “hidrogel” são utilizados no presente de maneira intercambiável. Um hidrocoloide se refere a um sistema coloide em que a água é o meio de dispersão. Um "coloide", no presente, se refere a uma substância que é microscopicamente dispersa através de toda outra substância. Por conseguinte, um hidrocoloide no presente também pode se referir a uma dispersão, emulsão, mistura ou solução do derivado de polissacarídeo em água ou solução aquosa.
[153] O termo "solução aquosa", no presente, se refere a uma solução em que o solvente é a água. O derivado de polissacarídeo pode ser disperso, misturado e/ou dissolvido em uma solução aquosa. Uma solução aquosa pode servir como meio de dispersão de um hidrocoloide no presente.
[154] Os termos "dispersante" e "agente de dispersão" são utilizados de maneira intercambiável para se referir a um material que promove a formação e estabilização de uma dispersão de uma substância em outra. Uma "dispersão", no presente, se refere a uma composição aquosa que compreende uma ou mais partículas, por exemplo, qualquer ingrediente de um produto de cuidados pessoais, produto farmacêutico, produto alimentar, produto doméstico ou produto industrial que são espalhados, ou uniformemente distribuídos, por toda a composição aquosa. Acredita-se que o derivado de polissacarídeo pode atuar como dispersantes nas composições aquosas descritas no presente.
[155] O termo "viscosidade", conforme utilizado no presente, se refere à medida da extensão em que um fluido ou uma composição aquosa, tal como um hidrocoloide, resiste a uma força que tende a causar com que flua. Diversas unidades de viscosidade que podem ser utilizadas no presente incluem a centipoise (cPs) e Pascal-segundo (Pa • s). Um centipoise é um centésimo de um poise; um poise é igual a 0,100 kg • m-1 • s-1. Por conseguinte, os termos "modificador de viscosidade" e "agente modificador de viscosidade", conforme utilizados no presente se referem a qualquer coisa que possa alterar / modificar a viscosidade de um fluido ou composição aquosa.
[156] Os termos “tecido”, “têxtil” e “pano” são utilizados no presente de maneira intercambiável para se referir a um material tecido ou não tecido que possui uma rede de fibras naturais e/ou artificiais. Tais fibras podem ser a linha ou fio, por exemplo.
[157] Uma “composição para o tratamento de tecidos” no presente é qualquer composição adequada para tratar o tecido de alguma maneira. Os exemplos adequados de uma tal composição incluem os tratamentos de fibras não laváveis (para descolar, esfregar, mercerizar, branquear, colorir, tingir, imprimir, biopolir, tratamentos antimicrobianos, tratamentos antirrugas, tratamentos de resistência a manchas e similares), composições de cuidados de lavanderia (por exemplo, os detergentes de cuidado de lavanderia) e amaciadores de tecido.
[158] Os termos “composição de detergente”, “detergente para serviços pesados” e “detergente para todos os propósitos” são utilizados de maneira intercambiável para se referir a uma composição útil para a lavagem regular de um substrato, por exemplo, as louças, talheres, veículos, tecidos, carpetes, vestuário, têxteis brancos e coloridos a qualquer temperatura. As composições de detergente para o tratamento de tecidos, superfícies rígidas e quaisquer outras superfícies na área de tecido e cuidados domésticos, incluem: os detergentes de lavanderia, condicionadores de tecidos (incluindo os amaciantes), aditivos de lavagem e enxague e composições de cuidados, composições refrescantes de tecidos, pré-lavagem de lavanderia, pré- tratamento de lavanderia, composições para o tratamento de superfícies rígidas, composições para o tratamento de carros, composições para a lavagem de louça (produtos de lavagem manual de louça e produtos de lavagem automática de louça), produtos de limpeza do ar, detergente contido ou em um substrato poroso ou folha não tecida, e outros produtos de limpeza para a utilização institucional ou de consumo.
[159] Os termos “celulase” e “enzima de celulase” são utilizados no presente de maneira intercambiável para se referir a uma enzima que hidrolisa as ligações β-1,4-D-glucosidicas na celulose, por conseguinte, degradando parcialmente ou completamente a celulose. A celulase, de maneira alternativa, pode ser denominada de “β-1,4-glucanose”, por exemplo, e pode possuir a atividade de endocelulase (EC 3.2.1.4), atividade de exocelulase (EC 3.2.1.91) ou atividade de celobiase (EC 3.2.1.21). Uma celulase em determinadas realizações no presente também pode hidrolisar as ligações β-1,4- D-glucosídicas em derivados de éter de celulose, tais como a celulose de carboximetila. A “celulose” se refere a um polissacarídeo insolúvel que possui uma cadeia linear de unidades de monômeros de D-glicose ligadas a β-1,4.
[160] Conforme utilizado no presente, o termo "mão para tecido" ou "manuseio" significa a resposta sensorial táctil das pessoas ao tecido que pode ser físico, fisiológico, psicológico, social ou quaisquer de suas combinações. Em algumas realizações, a mão para tecido pode ser medida utilizando um sistema PHABROMETER® (disponível em Nu Cybertek, Inc. Davis, Califórnia) para medir o valor da mão relativo fornecido pela Associação Americana de Químicos e Coloristas Têxteis (método de teste AATCC “202-2012, Relative Hand Value of Textiles: Instrumental Method”).
[161] A composição pode estar na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos. Em algumas realizações, a composição está na forma de um líquido, um gel, um pó, uma saqueta de compartimento único ou uma saqueta de compartimentos múltiplos.
[162] Em algumas realizações, as composições que compreendem o derivado de polissacarídeo podem estar na forma de uma composição para o tratamento de tecidos. Uma composição para o tratamento de tecidos pode ser utilizada para a lavagem manual, lavagem de máquinas e/ou outros propósitos, tais como o encharcamento e/ou pré-tratamento de tecidos, por exemplo. Uma composição para o tratamento de tecidos pode tomar a forma de, por exemplo, um detergente de lavanderia; condicionador de tecido; qualquer produto de lavagem, enxague ou secador adicionado; dose unitária ou pulverizada. As composições de tratamento de tecidos em uma forma líquida podem estar na forma de uma composição aquosa. Em outras realizações, uma composição para o tratamento de tecidos pode estar em uma forma seca, tal como um detergente granular ou uma folha amaciadora de tecido adicionada por secador. Outros exemplos não limitantes de composições de tratamento de tecidos podem incluir: os agentes de lavagem granular ou em pó para todos os propósitos ou para os serviços pesados; os agentes de lavagem líquidos, gel ou pasta para os todos os propósitos ou para os serviços pesados; detergentes de tecidos finos líquidos ou secos (por exemplo, delicados); auxiliares de limpeza, tais como os aditivos de branqueamento, “bastão de mancha”, ou pré- tratamentos; produtos carregados de substrato, tais como os lenços secos ou úmidos, almofadas, ou esponjas; os pulverizadores e vapores; os artigos de dose unitária hidrossolúvel.
[163] Em algumas realizações, as composições que compreendem o derivado de polissacarídeo podem estar na forma de um produto de cuidados pessoais. Os produtos de cuidados pessoais incluem, mas não estão limitados às composições de cuidados com os cabelos, composições de cuidados com a pele, composições de cuidados com o sol, composições de limpeza corporal, composições de higiene bucal, lenços, composições cosméticas, composições antifúngicas e composições antibacterianas. Os produtos de cuidados pessoais podem incluir as composições de faxina, limpeza, proteção, depósito, hidratação, condicionamento, barreira oclusiva e emolientes.
[164] Conforme utilizado no presente, os "produtos de cuidados pessoais" também inclui os produtos utilizados na limpeza, branqueamento e/ou desinfecção de cabelos, pele, couro cabeludo e dentes, incluindo, mas não limitados aos xampus, loções corporais, géis de banho, hidratantes tópicos, creme dental, géis de dentes, enxaguantes bucais, lavagens bucais, lavagens anti-placas e/ou outros produtos de limpeza tópicos. Em algumas realizações, estes produtos são utilizados em seres humanos, enquanto em outras realizações, estes produtos encontram a utilização em animais não humanos (por exemplo, em aplicações veterinárias). Em um aspecto, os “produtos de cuidados pessoais” inclui os produtos de tratamento de cabelo. O produto de tratamento de cabelo pode estar na forma de um pó, pasta, gel, líquido, óleo, unguento, pulverizador, espuma, comprimido, um xampu para o cabelo, um enxaguante de cabelo ou quaisquer de suas combinações.
[165] A formulação do produto que compreende o derivado de polissacarídeo descrito no presente opcionalmente pode ser diluída com a água, ou uma solução predominantemente composta por água, para a produção de uma formulação com a concentração de derivado de polissacarídeo desejada para a aplicação alvo. É evidente que um técnico no assunto pode ajustar os componentes da reação e/ou quantidades de diluição para obter a concentração de derivado de polissacarídeo desejada para o produto de cuidados pessoais selecionado.
[166] As composições de cuidados pessoais descritas no presente ainda podem compreender um ou mais componentes dermatologicamente ou cosmeticamente aceitáveis conhecidos ou de outra maneira eficazes para a utilização em produtos de cuidados com o cabelo ou outros produtos de higiene pessoal, desde que os componentes opcionais sejam fisicamente e quimicamente compatíveis com os componentes essenciais descritos no presente, ou não prejudique de outra maneira indevidamente a estabilidade, a estética ou o desempenho do produto. Os exemplos não limitantes de tais componentes opcionais estão descritos no International Cosmetic Ingredient Dictionary, Nona Edição, 2002, e no CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Décima Edição, 2004.
[167] Em uma realização, o veículo dermatologicamente aceitável pode compreender a partir de cerca de 10% em peso a cerca de 99,9% em peso, de maneira alternativa, a partir de cerca de 50% em peso a cerca de 95% em peso, e de maneira alternativa, a partir de cerca de 75% em peso a cerca de 95% em peso de um veículo dermatologicamente aceitável. Os veículos adequados para a utilização com a(s) composição(ões) pode(m) incluir, por exemplo, aqueles utilizados na formulação de pulverizadores de cabelo, mousses, tônicos, géis, hidratantes da pele, loções e condicionadores sem enxague. O veículo pode compreender a água; os óleos orgânicos; os silicones, tais como os silicones voláteis, gomas de silicone ou óleos de amino ou não amino, e suas misturas; os óleos minerais; os óleos vegetais, tais como o azeite, óleo de mamona, óleo de colza, óleo de coco, óleo de amendoim, óleo de abacate, óleo de macadâmia, óleo de damasco, óleo de açafrão, óleo de linho, óleo de tamanu, óleo de limão e suas misturas; as ceras; e os compostos orgânicos, tais como os alcanos C2-C10, acetona, cetona de etila de metila, álcoois C1-C12 orgânicos voláteis, ésteres (com o entendimento de que a seleção do(s) éster(es) pode ser dependente se pode ou não funcionar como um ácido carboxílico substratos de éster para as perhidrolases) de ácidos C1-C20 e de álcoois C1-C8, tais como o acetato de metila, acetato de butila, acetato de etila e miristato de isopropila, dimetoxietano, dietoxietano, álcoois graxos C10-C30, tais como o álcool de laurila, álcool de cetila, álcool de estearila e álcool de beenila; os ácidos graxos C10-C30, tais como o ácido láurico e ácido esteárico; as amidas graxas C10-C30, tais como a dietanolamida láurica; os ésteres graxos de alquila C10-C30, tais como os benzoatos graxos de alquila C10-C30; a hidroxipropilcelulose e suas misturas. Em uma realização, o veículo compreende a água, álcoois graxos, álcoois orgânicos voláteis e suas misturas.
[168] A(s) composição(ões), da presente invenção, ainda pode(m) compreender a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% e, de maneira alternativa, a partir de cerca de 0,2% a cerca de 5,0% de um agente gelificante para auxiliar a fornecer a viscosidade desejada à(s) composição(s). Os exemplos não limitantes de agentes gelificantes opcionais adequados incluem os polímeros de ácido carboxílico reticulado; os polímeros de ácido carboxílico reticulado não neutralizado; os polímeros de ácido carboxílico reticulado modificado não neutralizado; os copolímeros reticulados de etileno / anidrido maleico; os copolímeros reticulados de etileno / anidrido maleico não neutralizados (por exemplo, EMA 81 comercialmente disponível de Monsanto); os copolímeros de éter de alquila / acrilato reticulados não neutralizados (por exemplo, SALCARE™ SC90 comercialmente disponível de Allied Colloids); os copolímeros reticulados não neutralizados de poliacrilato de sódio, óleo mineral, e tridecet-6 de PEG-1 (por exemplo, SALCARE™ SC91 comercialmente disponível de Allied Colloids); os copolímeros reticulados não neutralizados de éter de vinla de metila e anidrido maleico (por exemplo, o copolímero STABILEZE™ QM-PVM/MA comercialmente disponível de International Specialty Products); os polímeros de celulose não iônicos modificados hidrofobicamente; os polímeros de uretano etoxilado hidrofobicamente modificados (por exemplo, Série Polyphobe UCARE™ de polímeros alcalinos dilatáveis comercialmente disponíveis de Union Carbide); e suas combinações. Neste contexto, o termo “não neutralizado” significa que os materiais opcionais de agente gelificante de polímero e copolímero contêm os monômeros de ácido não neutralizados. Os agentes gelificantes, de preferência, incluem o hidrossolúvel não neutralizado de etileno reticulado / copolímeros de anidrido maleico, polímeros de ácido carboxílico hidrossolúveis não neutralizados reticulados, polímeros de celulose não iônicos hidrofobicamente modificados hidrossolúveis e tensoativo / redes de gel de álcool graxos, tais como aquelas que são adequadas para a utilização em produtos de condicionador do cabelo.
[169] Os derivados de polissacarídeos descritos no presente podem ser incorporados em composições e produtos de tratamento de cabelo, tais como, mas não limitados aos agentes de condicionadores de cabelo. Os agentes de condicionadores do cabelo são bem conhecidos no estado da técnica, vide por exemplo Green et al. (WO 2001/07009), e estão comercialmente disponíveis de diversas fontes. Os exemplos adequados de agentes de condicionadores de cabelo incluem, mas não estão limitados aos polímeros catiônicos, tais como a goma de guar cationizada, copolímeros de sal de amônio quaternário de dialila / acrilamida, polivinilpirrolidona quaternizada e seus derivados e diversos compostos poliquaternários; os tensoativos catiônicos, tais como o cloreto de estearalcônio, cloreto de centrimônio e cloridrato de sapamina; os álcoois graxos, tais como o álcool de beenila; as aminas graxas, tais como a amina de estearila; as ceras; os ésteres; os polímeros não iônicos, tais como a polivinilpirrolidona, álcool de polivinila e polietileno glicol; os silicones; os siloxanos, tais como o decametilciclopentasiloxano; as emulsões de polímero, tais como a amodimeticona; e as nanopartículas, tais como as nanopartículas de sílica e nanopartículas de polímero.
[170] Os produtos de tratamento de cabelo também podem incluir os componentes adicionais normalmente encontrados em meios cosmeticamente aceitáveis. Os exemplos não limitantes de tais componentes estão descritos em International Cosmetic Ingredient Dictionary, Nona Edição, 2002, e em CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Décima Edição, 2004. Uma lista não limitativa de componentes frequentemente incluídos em um meio cosmeticamente aceitável para o cuidado do cabelo também está descrita por Philippe et al. na patente US 6.280.747, e por Omura et al. na patente US 6.139.851 e Cannell et al. na patente US 6.013.250, todas as quais estão incorporadas no presente como referência. Por exemplo, as composições para o tratamento de cabelo podem ser as soluções aquosas, alcoólicas ou aquosas alcoólicas, o álcool, de preferência, sendo o etanol ou isopropanol, em uma proporção a partir de cerca de 1 a cerca de 75% em peso em relação ao peso total, para as soluções aquosas alcoólicas. De maneira adicional, as composições de tratamento para o cabelo podem conter um ou mais aditivos ou adjuvantes cosméticos ou dermatológicos convencionais incluindo, mas não limitados aos antioxidantes, agentes conservantes, enchimentos, tensoativos, filtros solares UVA e/ou UVB, fragrâncias, espessantes, agentes gelificantes, agentes umidificantes e polímeros aniônicos, não iônicos ou anfotéricos, e corantes ou pigmentos.
[171] As composições e métodos para os cuidados de cabelos também podem incluir, pelo menos, um agente de coloração tal como qualquer corante, laca, pigmento e similares que possam ser utilizados para alterar a cor do cabelo, pele ou unhas. Os agentes de coloração de cabelo são bem conhecidos no estado da técnica (vide, por exemplo Green et al., acima, CFTA International Color Handbook, 2a edição, Micelle Press, England (1992) e Cosmetic Handbook, US Food and Drug Administration, FDA/IAS Booklet (1992)), e estão comercialmente disponíveis de diversas fontes (por exemplo Bayer, Pittsburgh, PA; Ciba-Geigy, Tarrytown, NY; ICI, Bridgewater, NJ; Sandoz, Viena, Áustria; BASF, Mount Olive, NJ; e Hoechst, Frankfurt, Alemanha). Os agentes de coloração de cabelo adequados incluem, mas não estão limitados aos corantes, tais como o 4-hidroxipropilamino-3-nitrofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-nitro-parafenilenodiamina, N,N-hidroxietil-2-nitro- fenilenodiamina, 4-nitro-indol, Henna, HC Azul 1, HC Azul 2, HC Amarelo 4, HC Vermelho 3, HC Vermelho 5, Disperso Violeta 4, Disperso Preto 9, HC Azul 7, HC Azul 12, HC Amarelo 2, HC Amarelo 6, HC Amarelo 8, HC Amarelo 12, HC Marrom 2, D&C Amarelo 1, D&C Amarelo 3, D&C Azul 1, Disperso Azul 3, Disperso Violeta 1, derivados de eosina tal como D&C Vermelho 21 e derivados halogenados de fluoresceína, tais como D&C Vermelho 27, D&C Vermelho Laranja 5 em combinação com D&C Vermelho 21 e D&C Laranja 10; e pigmentos, tais como D&C Vermelho 36 e D&C Laranja 17, as lacas de cálcio de D&C Vermelho 7, 11, 31 e 34, a laca de bário de D&C Vermelho 12, a laca de estrôncio de D&C Vermelho 13, as lacas de alumínio da FD&C Amarelo 5, FD&C Amarelo 6, D&C Vermelho 27, D&C Vermelho 21, e FD&C Azul 1, óxidos de ferro, violeta de manganês, óxido de cromo, dióxido de titânio, nanopartículas de dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de bário, azul ultramarino, citrato de bismuto e partículas de negro de fumo. Em uma realização, os agentes de coloração de cabelo são D&C Amarelo 1 e 3, HC Amarelo 6 e 8, D&C Azul 1, HC Azul 1, HC Marrom 2, HC Vermelho 5, 2-nitro-parafenilenodiamina, N,N- hidroxietil-2-nitro-fenilenodiamina, 4-nitro-indol e negro de fumo. As nanopartículas metálicas e semicondutoras também podem ser utilizadas como os agentes de coloração de cabelo devido à sua forte emissão de luz (Publicação do Pedido de Patente US 2004/0.010.864 de Vic et al).
[172] As composições de tratamento de cabelo podem incluir, mas não estão limitadas aos xampus, condicionadores, loções, aerossóis, géis, mousses e tintas para cabelo.
[173] Os produtos de cuidados pessoais podem estar na forma de loções, cremes, pastas, pomadas, unguentos, pomadas, géis, líquidos ou suas combinações. Um produto de cuidados pessoais também pode estar na forma de maquiagem, batom, rímel, base, blush, delineador, delineador labial, brilho labial, outros cosméticos, protetor solar, protetor solar, esmalte, mousse, pulverizador de cabelo, gel modelador, condicionador de unhas, gel de banho, gel de banho, sabonete líquido, lavagem facial, xampu, condicionador de cabelo (sem enxague ou com enxague), creme de lavagem, tintura de cabelo, produto para coloração de cabelos, produto de brilho para o cabelo, soro de cabelo, produto de cabelo de anti-frisagem, produto de reparação de divisão de cabelo, bálsamo labial, condicionador de pele, creme frio, hidratante, pulverizador corporal, sabonete, esfoliação corporal, esfoliante, adstringente, loção bucal, depilatório, solução ondulante permanente, formulação anti caspa, composição antiperspirante, desodorante, produto de barbear, produto de pré-barba, produto pós-barba, limpador, gel de pele, enxaguante, composição de dentifrício, creme dental ou enxaguante bucal, por exemplo.
[174] Os produtos de cuidados pessoais podem incluir os derivados de polissacarídeos conforme descritos no presente, e ainda podem compreender os materiais de ingredientes ativos de cuidados pessoais incluindo os agentes de protetores solares, hidratantes, umidificantes, agentes benéficos para cabelo, pele, unhas e boca, agentes depositantes tais como os tensoativos, agentes oclusivos, barreiras de umidade, lubrificantes, emolientes, agentes antienvelhecimento, agentes antiestáticos, abrasivos, antimicrobianos, condicionadores, esfoliantes, fragrâncias, agentes viscosificantes, sais, lipídeos, fosfolipídeos, vitaminas, estabilizadores de espuma, modificadores de pH, conservantes, agentes de suspensão, óleos de silicone, derivados de silicone, óleos essenciais, óleos, gorduras, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, álcoois graxos, ceras, polióis, hidrocarbonetos e suas misturas.
[175] Em determinadas realizações, um produto de cuidados da pele pode incluir, pelo menos, um ingrediente ativo para o tratamento ou prevenção de doenças da pele, fornecendo um efeito cosmético ou para fornecer um benefício hidratante à pele, tal como o óxido de zinco, petrolato, petrolato branco, óleo mineral, óleo de fígado de bacalhau, lanolina, dimeticona, gordura dura, vitamina A, alantoína, calamina, caulino, glicerina ou aveia coloidal e suas combinações. Um produto de cuidados da pele pode incluir um ou mais fatores naturais de hidratação, tais como as ceramidas, ácido hialurônico, glicerina, esqualano, amino ácidos, colesterol, ácidos graxos, triglicerídeos, fosfolipídeos, glicoesfingolipídeos, ureia, ácido linoleico, glicosaminoglicanos, mucopolissacarídeo, lactato de sódio ou carboxilato de pirrolidona de sódio, por exemplo. Outros ingredientes que podem ser incluídos em um produto de cuidados da pele incluem, sem limitação, os glicerídeos, óleo de semente de damasco, óleo de canola, esqualano, esqualeno, óleo de coco, óleo de jojoba, cera de jojoba, lecitina, azeite, óleo de cártamo, óleo de gergelim, manteiga de karité, óleo de soja, óleo de amêndoa doce, óleo de girassol, óleo da árvore do chá, manteiga de karité, óleo de palma, colesterol, ésteres de colesterol, ésteres de cera, ácidos graxos e óleo de laranja.
[176] A composição pode estar em qualquer forma útil, por exemplo, tal como em pós, grânulos, pastas, barras, dose unitária ou líquida.
[177] A forma de dose unitária pode ser hidrossolúvel, por exemplo, um artigo de dose unitária hidrossolúvel que compreende um filme hidrossolúvel e uma composição de detergente de lavanderia líquido ou sólido, também referida como uma bolsa. Uma bolsa de dose unitária hidrossolúvel compreende um filme hidrossolúvel que totalmente encerra a composição de detergente líquido ou sólido em, pelo menos, um compartimento. O artigo de dose unitária hidrossolúvel pode compreender um compartimento único ou compartimentos múltiplos. O artigo de dose unitária hidrossolúvel pode compreender, pelo menos, dois compartimentos ou, pelo menos, três compartimentos. Os compartimentos podem estar dispostos em uma orientação sobreposta ou em uma orientação lado a lado.
[178] Um artigo de dose unitária, normalmente, é uma estrutura fechada, produzida do filme hidrossolúvel que encerra um volume interno que compreende a composição de detergente de lavanderia líquido ou sólido. A bolsa pode possuir qualquer forma e formato que seja adequada para manter e proteger a composição, por exemplo, sem possibilitar a liberação da composição da bolsa antes do contato da bolsa com a água.
[179] Uma composição de detergente líquida pode ser aquosa, normalmente contendo até cerca de 70% em peso de água e de 0% a cerca de 30% em peso de solvente orgânico. Também pode estar na forma de um tipo de gel compacto contendo inferior ou igual a 30% em peso de água.
[180] O derivado de polissacarídeo que compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico, em que o polissacarídeo poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano, ou poli alfa 1,3-1,6-glucano, pode ser utilizado como um ingrediente no produto desejado ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes adequados adicionais e utilizado como, por exemplo, as aplicações de cuidados com os tecidos, aplicações de cuidados de lavanderia, e/ou aplicações de cuidados pessoais. Qualquer uma das composições divulgadas, por exemplo, um cuidado de tecido, um cuidado de lavanderia ou uma composição de cuidados pessoais pode compreender no intervalo a partir de 0,01 a 99 por cento em peso do derivado de polissacarídeo, com base no peso seco total da composição (base de sólidos secos). O termo “peso seco total” significa o peso da composição excluindo qualquer solvente, por exemplo, qualquer água que possa estar presente. Em outras realizações, a composição compreende de 0,1 a 10% ou de 0,1 a 9% ou de 0,5 a 8% ou de 1 a 7% ou de 1 a 6% ou de 1 a 5% ou de 1 a 4% ou de 1 a 3% ou de 5 a 10 % ou de 10 a 15% ou de 15 a 20% ou de 20 a 25% ou de 25 a 30% ou de 30 a 35% ou de 35 a 40% ou de 40 a 45% ou de 45 a 50% ou de 50 a 55% ou de 55 a 60 % ou de 60 a 65% ou de 65 a 70% ou de 70 a 75% ou de 75 a 80% ou de 80 a 85% ou de 85 a 90% ou de 90 a 95% ou de 95 a 99% em peso do derivado de polissacarídeo, em que as porcentagens em peso são com base no peso seco total da composição.
[181] A composição ainda pode compreender, pelo menos, um tensoativo, uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, corante, bactericida, inibidor de manchas, um abrilhantador ótico, perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor de transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti-espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações. Em uma realização, a enzima é uma celulase. Em outra realização, a enzima é uma proteinase. Ainda em outra realização, a enzima é uma amilase. Em uma outra realização, a enzima é uma lipase.
[182] A composição pode ser uma composição de detergente útil para, por exemplo, os cuidados com os tecidos, cuidados de lavanderia e/ou cuidados pessoais e ainda pode conter uma ou mais enzimas ativas. Os exemplos não limitantes de enzimas adequadas incluem as proteinases, celulases, hemicelulases, peroxidases, enzimas lipolíticas (por exemplo, as enzimas metalolipolíticas), xilanases, lipases, fosfolipases, esterases (por exemplo, a arilesterase, poliesterase), perhidrolases, cutinases, pectinases, liases de pectato, mannanases, queratinases, redutases, oxidases (por exemplo, o oxidase de colina), fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, beta-glucanoses, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, metaloproteinases, amadoriases, glicoamilases, arabinofuranosidases, fitases, isomerases, transferases, amilases ou uma de suas combinações. Se uma(algumas) enzima(s) é(são) incluída(s), pode(m) estar presente(s) na composição a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso da enzima ativa, com base no peso total da composição. Em outras realizações, a enzima pode estar presente em cerca de 0,01 a 0,03% em peso da enzima ativa (por exemplo, calculada como a proteína enzimática pura) com base no peso total da composição. Em algumas realizações, uma combinação de duas ou mais enzimas pode ser utilizada na composição. Em algumas realizações, as duas ou mais enzimas são a celulase e uma ou mais de proteinases, hemicelulases, peroxidases, enzimas lipolíticas, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, perhidrolases, cutinases, pectinases, liases de pectato, mananases, queratinases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, beta-glucanoses, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, metaloproteinases, amadorias, glicoamilases, arabinofuranosidases, fitases, isomerases, transferases, amilases ou uma de suas combinações.
[183] Em algumas realizações, a composição pode compreender uma ou mais enzimas, cada enzima presente a partir de cerca de 0,00001% a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição. Em algumas realizações, a composição também pode compreender cada enzima a um nível a partir de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, cerca de 0,001% a cerca de 5%, cerca de 0,001% a cerca de 2% ou cerca de 0,005% a cerca de 0,5% em peso no peso total da composição.
[184] Uma celulase pode possuir a atividade de endocelulase (EC 3.2.1.4), atividade de exocelulase (EC 3.2.1.91) ou atividade de celobiase (EC 3.2.1.21). Uma celulase é uma “celulase ativa” que possui atividade sob condições adequadas para manter a atividade da celulase; está dentro da perícia do estado da técnica determinar essas condições adequadas. Além de ser capaz de degradar a celulose, uma celulase em determinadas realizações também pode degradar os derivados de éter de celulose, tais como a celulose de carboximetila.
[185] A celulase pode ser derivada de qualquer fonte microbiana, tal como uma bactéria ou fungo. As celulases quimicamente modificadas ou celulases mutantes de engenharia proteica estão incluídas. As celulases adequadas, por exemplo, incluem as celulases dos gêneros Bacillus, Pseudomonas, Streptomyces, Trichoderma, Humicola, Fusarium, Thielavia e Acremonium. Como outros exemplos, a celulase pode ser derivada de Humicola insolens, Myceliophthora thermophile, Fusarium oxysporum, Trichoderma reesei ou uma de suas combinações. A celulase, tal como qualquer uma das anteriores, pode estar em uma forma madura sem um peptídeo de sinal N-terminal. As celulases comercialmente disponíveis úteis no presente incluem CELLUSOFT®, CELLUCLEAN®, CELLUZYME® e CAREZYME® (Novozymes A/S); CLAZINASE® e PURADAX® HA e REVITALENZ™ (DuPont Industrial Biosciences), BIOTOUCH® (Enzimas AB); e KAC-500(B)® (Kao Corporation).
[186] De maneira alternativa, uma celulase no presente pode ser produzida por qualquer meio conhecido no estado da técnica, por exemplo, uma celulase pode ser produzida de maneira recombinante em um sistema de expressão heterólogo, tal como um sistema de expressão heterólogo microbiano ou fúngico. Os exemplos de sistemas de expressão heterólogos incluem os sistemas bacterianos (por exemplo, E. coli, Bacillus sp.) e eucarióticos. Os sistemas eucarióticos podem empregar os sistemas de expressão de levedura (por exemplo, Pichia sp., Saccharomyces sp.) ou fúngica (por exemplo, Trichoderma sp., como T. reesei, espécies de Aspergillus, como A. niger), por exemplo.
[187] A celulase em determinadas realizações pode ser termoestável. A termoestabilidade da celulase se refere à capacidade da enzima de reter a atividade após exposição a uma temperatura elevada (por exemplo, a cerca de 60 a 70° C) durante um período de tempo (por exemplo, durante 30 a 60 minutos). A termoestabilidade de uma celulase pode ser medida através de sua meia-vida (t1/2) fornecida em minutos, horas ou dias, período durante o qual metade da atividade de celulase é perdida sob condições definidas.
[188] A celulase em determinadas realizações pode ser estável a um amplo intervalo de valores de pH (por exemplo, pH neutro ou alcalino, tal como pH de cerca de 7,0 a cerca de 11,0). Tais enzimas podem permanecer estáveis durante um período de tempo predeterminado (por exemplo, pelo menos, durante cerca de 15 min, 30 min ou 1 hora) sob tais condições de pH.
[189] Pelo menos, uma, duas ou mais celulases podem ser incluídas na composição. A quantidade total de celulase em uma composição no presente normalmente é uma quantidade que é adequada para a utilização de celulase na composição (uma "quantidade eficaz"). Por exemplo, uma quantidade eficaz de celulase em uma composição destinada a aprimorar a sensação e/ou aparência de um tecido contendo a celulose é uma quantidade que produz aprimoramentos mensuráveis na sensação do tecido (por exemplo, aprimorando a maciez e/ou a aparência do tecido, removendo as pílulas e fibrilas que tendem a reduzir a nitidez da aparência do tecido). Como outro exemplo, uma quantidade eficaz de celulase em uma composição de lavagem com a pedra de tecido é aquela quantidade que irá fornecer o efeito desejado (por exemplo, para a produção de uma aparência desgastada e desbotada nas costuras e nos painéis de tecido). A quantidade de celulase em uma composição no presente também pode depender dos parâmetros do processo em que a composição é empregue (por exemplo, o equipamento, temperatura, tempo e similares) e atividade de celulase, por exemplo. A concentração eficaz de celulase em uma composição aquosa na qual um tecido tratado, pode ser facilmente determinada por um técnico no assunto. Nos processos de tratamento de tecidos, a celulase pode estar presente em uma composição aquosa (por exemplo, o licor de lavagem) em que um tecido tratado em uma concentração que seja minimamente cerca de 0,01 a 0,1 ppm de proteína celulase total ou cerca de 0,1 a 10 ppb de proteína celulase total (por exemplo, inferior a 1 ppm), a no máximo cerca de 100, 200, 500, 1.000, 2.000, 3.000, 4.000 ou 5.000 ppm de proteína celulase total, por exemplo.
[190] As enzimas adequadas são conhecidas no estado da técnica e podem incluir, por exemplo, as proteinases de MAXATASE®, MAXACAL™, MAXAPEM™, OPTICLEAN®, OPTIMASE®, PROPERASE®, PURAFECT®, PURAFECT® OXP, PURAMAX™, EXCELLASE™, PREFERENZ™ (por exemplo, P100, P110, P280), as proteinases de EFFECTENZ™ (por exemplo, P1000, P1050, P2000), as proteinases de EXCELLENZ™ (por exemplo, P1000), ULTIMASE® e PURAFAST™ (Genencor); ALCALASE®, SAVINASE®, PRIMASE®, DURAZYM™, POLARZYME®, OVOZYME®, KANNASE®, LIQUANASE®, NEUTRASE®, RELASE® e ESPERASE® (Novozymes); as proteinases de BLAP™ e variantes de BLAP™ (Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien, Duesseldorf, Alemanha) e KAP (subtilisina de B. alkalophilus; Kao Corp., Tóquio, Japão); as mannanases de MANNASTAR®, PURABRITE™ e MANNAWAY®; M1 LIPASE™, LUMA FAST™ e LIPOMAX™ (Genencor); LIPEX®, LIPOLASE® e LIPOLASE® ULTRA (Novozymes); e as lipases de LIPASE P™ "Amano" (Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Japão); STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, NATALASE®, DURAMYL®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, FUNGAMYL® e BAN™ (Novo Nordisk A/S e Novozymes A/S); as amilases de RAPIDASE®, POWERASE®, PURASTAR® e PREFERENZ™ (DuPont Industrial Biosciences); as peroxidases de GUARDZYME™ (Novo Nordisk A/S e Novozymes A/S) ou uma combinação das mesmas.
[191] Em algumas realizações, as enzimas na composição podem ser estabilizadas utilizando os agentes estabilizantes convencionais, por exemplo, um poliol, tal como o propileno glicol ou glicerol; um açúcar ou álcool de açúcar; o ácido lático; o ácido bórico ou um derivado de ácido bórico (por exemplo, um éster de borato aromático).
[192] No presente, uma composição de detergente normalmente compreende um ou mais tensoativos, em que o tensoativo é selecionado a partir de tensoativos não iônicos, agentes tensoativos aniônicos, agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos anfolíticos, tensoativos zwiteriônicos, agentes tensoativos não iônicos semi-polares e suas misturas. O tensoativo pode ser derivado de petróleo (também designado por sintético) ou não derivado de petróleo (também designado por natural). Em algumas realizações, o tensoativo está presente a um nível a partir de cerca de 0,1% a cerca de 60%, enquanto em realizações alternativas o nível é a partir de cerca de 1% a cerca de 50%, enquanto em outras realizações o nível é de cerca de 5% cerca de 40% em peso da composição de limpeza. Um detergente, normalmente, irá conter de 0% a cerca de 50% em peso de um tensoativo aniônico, tal como o alquilbenzenossulfonato linear (LAS), alfa-olefinsulfonato (AOS), sulfato de alquila (sulfato de álcool graxo) (AS), etoxisulfato de álcool (AEOS ou AES), alcanossulfonatos secundários (SAS), ésteres de metila de ácidos graxos alfa- sulfo, ácido alquil- ou alquenilsuccínico, ou sabão.
[193] A composição de detergente pode compreender um etoxissulfato de álcool de Fórmula R1-(OCH2CH2)x-O-SO3M, em que R1 é um álcool graxo linear ou ramificado não derivado de petróleo, que consiste em comprimentos de cadeia de carbono de número par desde cerca de C8 até cerca de C20, e em que x é a partir de cerca de 0,5 a cerca de 8 e em que M é um cátion de metal alcalino ou amônio. A porção de álcool graxo do etoxissulfato de álcool (R1) é derivada de uma fonte renovável (por exemplo, derivada de animais ou plantas) em vez de derivada geologicamente (por exemplo, derivada de petróleo). Os álcoois graxos derivados de uma fonte renovável podem ser referidos como os álcoois graxos naturais. Os álcoois graxos naturais possuem um número par de átomos de carbono com um único álcool (-OH) anexado ao carbono terminal. A porção de álcool graxo do tensoativo (R1) pode compreender as distribuições de cadeias de carbono de número par, por exemplo, o C12, C14, C16, C18, e assim por diante.
[194] Além disso, uma composição de detergente, opcionalmente, pode conter 0% em peso a cerca de 40% em peso de um tensoativo não iônico tal como o álcool etoxilado (AEO ou AE), etoxilatos de álcool carboxilado, etoxilato de nonilfenol, alquilpoliglicosídeo, óxido de alquildimetilamina, monoetanolamida de ácido graxo etoxilado, monoetanolamida de ácido graxo ou amida de ácido graxo poliidroxialquila. A composição de detergente pode compreender um álcool etoxilado de Fórmula R2-(OCH2CH2)y-OH, em que R2 é um álcool graxo não linear derivado de petróleo, linear ou ramificado, que consiste em comprimentos de cadeia de carbono de número par a partir de cerca de C10 até cerca de C18, e y é a partir de cerca de 0,5 a cerca de 15. A porção de álcool graxo do álcool etoxilado (R2) é derivada de uma fonte renovável (por exemplo, derivada dos vegetais ou animais) em vez de derivada geologicamente (por exemplo, derivada de petróleo). A porção de álcool graxo do tensoativo (R2) pode compreender as distribuições de cadeias de carbono de número par, por exemplo, o C12, C14, C16, C18 e assim por diante.
[195] A composição ainda pode compreender um ou mais adjuvantes de detergente ou sistemas adjuvantes. Em algumas realizações incorporando pelo menos, um adjuvante, as composições compreendem, pelo menos, cerca de 1%, de cerca de 3% a cerca de 60% ou a partir de cerca de 5% a cerca de 40% em peso do adjuvante, com base no peso total da composição. Os adjuvantes, por exemplo, incluem os sais de metal alcalino, amônio e/ou alcanolamônio de polifosfatos, silicatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalino terrosos e alcalinos, aluminossilicatos, compostos de policarboxilato, hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anidrido maleico com etileno ou éter de metila de vinila, ácido 1,3,5-triidroxibenzeno-2,4,6- trissulfônico e ácido carboximetilaxissuccínico, os diversos sais de metal alcalino, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos, tais como o ácido etilenodiaminotetracético e ácido nitrilotriacético, bem como os policarboxilatos como o ácido melítico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benzeno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetilaxisuccínico e seus sais solúveis. Os exemplos de um adjuvante de detergente ou agente complexante incluem o zeólito, difosfato, trifosfato, fosfonato, citrato, ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), ácido dietilenotriaminapentacético (DTMPA), ácido alquil- ou alquenil-succínico, silicatos solúveis ou silicatos estratificados (por exemplo, SKS-6 de Hoechst). Um detergente também pode ser não construído, isto é, essencialmente livre de adjuvante detergente.
[196] A composição ainda pode compreender, pelo menos, um agente quelante. Os agentes quelantes adequados, por exemplo, incluem os agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês e suas misturas. Em algumas realizações em que, pelo menos, um agente quelante é utilizado, as composições compreendem a partir de cerca de 0,1% a cerca de 15% ou até mesmo de cerca de 3,0% a cerca de 10% em peso do agente quelante, com base no peso total da composição.
[197] A composição ainda pode compreender, pelo menos, um auxiliar de deposição. Os auxiliares de deposição adequados, por exemplo, incluem o polietileno glicol, polipropileno glicol, policarboxilato, polímeros de liberação de sujeira, tais como o ácido polietelético, argilas tais como a caulinita, montmorilonita, atapulgita, ilita, bentonita, haloisita, ou uma de suas combinações.
[198] A composição ainda pode compreender um ou mais agentes inibidores de transferência de corante. Os agentes inibidores de transferência de corantes adequados, por exemplo, incluem os polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N- vinilimidazol, poliviniloxazolidonas, polivinylimidazóis, ftalocianina de manganês, peroxidases, polímeros de polivinilpirrolidona, ácido de etileno-diamina-tetra- acético (EDTA); ácido fosfônico de penta metileno de triamina de dietileno (DTPMP); ácido hidroxi-etano-difosfônico (HEDP); ácido N,N'-disuccínico de etilenodiamina (EDDS); ácido diacético de metilglicina (MGDA); ácido penta acético de triamina de dietileno (DTPA); ácido tetraacético de diamina de propileno (PDT A); 2-hidroxipiridina-N-óxido (HPNO); ou ácido diacético de glicina de metila (MGDA); ácido N,N-diacético glutâmico (sal tetrassódico do ácido glutâmico de N,N-dicarboximetila (GLDA)); ácido nitrilotriacético (NTA), ácido 4,5-diidroxi-m-benzenodissulfônico; ácido cítrico e quaisquer dos seus sais, ácido N-hidroxietiletilenodiaminetri-acético (HEDTA), ácido trietilenotetraaminahexaacétioc (TTHA), ácido N-hidroxietiliminodiacético (HEIDA), diidroxietilglicina (DHEG), ácido etilenodiaminetetrapropiônico (EDTP) e seus derivados, ou uma de suas combinações. Em realizações, em que pelo menos um agente inibidor de transferência de corante é utilizado, as composições podem compreender a partir de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, a partir de cerca de 0,01% a cerca de 5%, ou até mesmo, a partir de cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso do agente inibidor da transferência de corante, com base no peso total do composição.
[199] A composição ainda pode conter os silicatos. Os silicatos adequados podem incluir, por exemplo, os silicatos de sódio, dissilicato de sódio, metassilicato de sódio, filossilicatos cristalinos ou uma de suas combinações. Em algumas realizações, os silicatos podem estar presentes a um nível a partir de cerca de 1% a cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição. Em outras realizações, os silicatos podem estar presentes em um nível a partir de cerca de 5% a cerca de 15% em peso, com base no peso total da composição.
[200] A composição ainda pode compreender os dispersantes. Os materiais orgânicos hidrossolúveis adequados podem incluir, por exemplo, os ácidos homo- ou copoliméricos ou seus sais, nos quais o ácido policarboxílico compreende, pelo menos, dois radicais carboxila separados um do outro por não mais do que dois átomos de carbono.
[201] A composição ainda pode compreender um ou mais outros tipos de polímeros além dos presentes derivados de poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6-glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano. Os exemplos de outros tipos de polímeros úteis na presente invenção incluem a celulose de carboximetila (CMC), poli(vinilpirrolidona) (PVP), polietileno glicol (PEG), poli(álcool de vinila) (PVA), policarboxilatos, tais como os poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico / acrílico e copolímeros de ácido maleico / acrílico de laurila.
[202] A composição ainda pode compreender um sistema de branqueamento. Por exemplo, o sistema de branqueamento pode compreender uma fonte de H2O2, tal como o perborato, percarbonato, sais de peridrato, sal de sódio mono ou tetraidratado de perborato, persulfato, perfosfato, persilicato, ácidos percarboxílicos e sais, ácidos percarbônicos e sais, ácidos periméricos e sais, ácidos peroximonossulfúricos e sais, as ftalocianinas sulfonadas de zinco, ftalocianinas de alumínio sulfonadas, corantes de xanteno, que podem ser combinados com um ativador de branqueamento de formação de perecido, tal como, por exemplo, o sulfonato de oxibenzeno de dodecanoil, sulfonato de oxibenzeno de decanoil, ácido oxibenzóico de decanoil ou seus sais, tetraacetiletilenodiamina (TAED) ou nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS). De maneira alternativa, um sistema de branqueamento pode compreender os peroxiácidos (por exemplo, os peroxiácidos do tipo amida, imida ou sulfona). Em outras realizações, o sistema de branqueamento pode ser um sistema de branqueamento enzimático que compreende a perhidrolase. As combinações de qualquer um dos itens acima também pode ser utilizado.
[203] A composição ainda pode compreender os ingredientes de detergentes convencionais, tais como os condicionadores de tecidos, argilas, reforços de espuma, supressores de espuma de sabão, agentes anti-corrosão, agentes de suspensão de sujeira, agentes de redeposição antisujeira, corantes, bactericidas, inibidores de manchas, branqueadores óticos ou perfumes. O pH de uma composição de detergente no presente (medido em solução aquosa na concentração de utilização) pode ser neutro ou alcalino (por exemplo, pH de cerca de 7,0 a cerca de 11,0).
[204] A composição pode ser uma composição de detergente e, opcionalmente, uma composição de detergente de lavanderia de serviço pesado (para todos os propósitos). Em algumas realizações, a composição de detergente pode compreender um tensoativo detersivo (de 10% a 40% p/p), incluindo um tensoativo aniônico detersivo (selecionado a partir de um grupo de cadeia linear ou ramificada ou aleatória, sulfatos de alquila substituídos ou não substituídos, sulfonatos de alquila, sulfato alcoxilado de alquila, fosfatos de alquila, fosfonatos de alquila, carboxilatos de alquila, e/ou suas misturas), e opcionalmente tensoativo não iônico (selecionado a partir de um grupo de álcool alcoxilado de alquila linear ou ramificado ou aleatório, substituído ou não substituído, por exemplo, álcoois etoxilados de alquila C8-C18 e/ou alcoxilatos de fenol de alquila C6-C12), em que a proporção em peso de agente tensoativo detersivo aniônico (com um índice hidrofílico (HIc) a partir de 6,0 a 9) ao tensoativo não iônico detersivo é superior a 1:1. Os agentes tensoativos detersivos adequados também incluem os agentes tensoativos detersivos catiônicos (selecionados a partir de um grupo de compostos de piridinio de alquila, compostos de amônio quaternário de alquila, compostos de fósforo quaternário de alquila, compostos de sulfônio terciário de alquila e/ou suas misturas); tensoativos detersivos zwitteriônicos e/ou anfotéricos (selecionados a partir de um grupo de sulfo-betainas de alcanolamina); tensoativos anfolíticos; tensoativos não iônicos semi-polares e suas misturas.
[205] A composição pode ser uma composição de detergente, opcionalmente incluindo, por exemplo, um polímero de potenciador de surfactância que consiste em polímeros de limpeza de gordura alcoxilados anfifílicos. Os polímeros de limpeza de gorduras alcoxilados anfifílicos adequados podem incluir, por exemplo, polímeros alcoxilados que possuem propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas ramificadas, tais como as polialquileniminas alcoxiladas, polímeros de enxerto aleatórios que compreendem uma cadeia principal hidrofílica que compreende os monômeros, por exemplo, os ácidos carboxílicos C1-C6 insaturados, éteres, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, unidades de açúcar, unidades alcóxi, anidrido maleico, poliálcoois saturados, tais como o glicerol, e suas misturas; e cadeia(s) lateral(ais) hidrofóbica, por exemplo, um ou mais grupos alquila C4-C25, polipropileno, polibutileno, ésteres de vinila de ácidos C1-C6 monocarboxílicos saturados, ésteres de alquila C1-C6 de ácido acrílico ou metacrílico e suas misturas.
[206] As composições de detergente de lavanderia de serviço pesado adequadas opcionalmente podem incluir os polímeros adicionais tais como os polímeros de liberação de sujeira (incluem os poli ésteres com extremidades aniônicas, por exemplo, SRP1, polímeros que compreendem, pelo menos, uma unidade monomérica selecionada a partir de sacarídeo, ácido dicarboxílico, poliol e suas combinações, em configuração aleatória ou em bloco, polímeros à base de etileno tereftalato e seus copolímeros em configuração aleatória ou em bloco, por exemplo, REPEL-O-TEX SF, SF-2 E SRP6, TEXCARE SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN300 E SRN325, MARLOQUEST SL), polímeros antiredeposição, incluem os polímeros de carboxilato, tais como os polímeros que compreendem, pelo menos, um monômero selecionado a partir de ácido acrílico, ácido maleico (ou anidrido maleico), ácido fumárico, ácido itacônico, ácido aconitico, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido metilenomalônico. e qualquer mistura destes, homopolímero de vinilpirrolidona e/ou polietileno glicol, peso molecular no intervalo a partir de 500 a 100.000 Daltons (Da); e carboxilato polimico (tal como o copolímero aleatório de maleato / acrilato ou homopolímero de poliacrilato). Caso presente, os polímeros de liberação de sujeira podem ser incluídos a 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição.
[207] A composição de detergente de lavanderia de serviço pesado, opcionalmente, ainda pode incluir os ácidos graxos saturados ou insaturados, de preferência, os ácidos graxos C12-C24 saturados ou insaturados; auxiliares de deposição, por exemplo, os polissacarídeos, polímeros celulósicos, haletos de dialildimetilamônio (DADMAC) e copolímeros de DADMAC com avinilpirrolidona, acrilamidas, imidazoles, haletos de imidazolinio e suas misturas, em configuração aleatória ou em bloco, goma guar catiônica, amido catiônico, poliacilamidas catiônicas ou uma de suas combinações. Caso presentes, os ácidos graxos e/ou os adjuvantes de deposição podem estar cada um presente a 0,1% a 10% em peso, com base no peso total da composição.
[208] A composição de detergente, opcionalmente, pode incluir os supressores de espuma de sabão à base de silicone ou ácido graxo; tintas de coloração, cátions de cálcio e magnésio, ingredientes de sinalização visual, antiespumante (de 0,001% a cerca de 4,0% em peso, com base no peso total da composição) e/ou um agente estruturante / espessante (de 0,01% a 5% em peso, com base no peso total da composição) selecionado a partir do grupo que consiste em diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etilenoglicol, celulose microcristalina, celulose de microfibra, biopolímeros, goma de xantano, goma de gelano e suas misturas).
[209] As composições descritas no presente podem estar na forma de uma composição de detergente de lavagem de louça. Os exemplos de detergentes de lavagem de louça incluem os detergentes de lavagem automática (normalmente utilizados em máquinas de lavar louça) e detergentes de lavagem manual louça. Uma composição de detergente para lavagem de louça pode estar em qualquer forma seca ou líquida / aquosa conforme descrito no presente, por exemplo. Os componentes que podem ser incluídos em determinadas realizações de uma composição de detergente de lavagem de louça, por exemplo, incluem um ou mais de um fosfato; agente de branqueamento à base de oxigênio ou cloro; tensoativo não iônico; sal alcalino (por exemplo, os metassilicatos, hidróxidos de metal alcalino, carbonato de sódio); qualquer enzima ativa descrita no presente; agente anti-corrosivo (por exemplo, o silicato de sódio); agente anti-espumante; aditivos para retardar a remoção de esmalte e padrões de cerâmicas; perfume; agente antiaglomeração (em detergente granular); amido (em detergentes à base de comprimidos); agente gelificante (em detergentes à base de líquido / gel); e/ou areia (detergentes em pó).
[210] Além do derivado de polissacarídeo, as composições de detergente para lavagem de louça podem compreender (i) um tensoativo não iônico, incluindo qualquer tensoativo não iônico etoxilado, tensoativo alcoxilado com o álcool, álcool poli(oxialquilado) revestido com o epóxi ou um tensoativo de óxido de amina presente em uma quantidade. de 0 a 10% em peso; (ii) um adjuvante, no intervalo a partir de cerca de 5 a 60% em peso, incluindo qualquer adjuvante de fosfatos (por exemplo, os monofosfatos, fosfatos, tri-polifosfatos, outros polifosfatos oligoméricos, tripolifosfato de sódio - STPP), qualquer fosfato sem adjuvante (por exemplo, os compostos à base de amino ácidos incluindo o ácido metil-glicina-diacético [MGDA] e seus sais ou derivados, ácido glutâmico- N,N-diacético [GLDA] e seus sais ou derivados, ácido iminodissuccínico (IDS) e sais ou seus derivados, carboxilmetilinulina e seus sais ou derivados, ácido nitrilotriacético [NTA], ácido dietilenotriaminopentacético [DTPA], ácido B- alaninadiacético [B-ADA] e seus sais), homopolímeros e copolímeros de policarboxílicos ácidos e seus sais parcialmente ou completamente neutralizados, ácidos policarboxílicos monoméricos e ácidos hidroxicarboxílicos e seus sais no intervalo a partir de 0,5 a 50% em peso, ou polímeros sulfonados / carboxilados no intervalo a partir de cerca de 0,1% a cerca de 50% em peso; (iii) um auxiliar de secagem no intervalo a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso (por exemplo, os poliésteres, especialmente os poliésteres aniônicos, opcionalmente em conjunto com outros monômeros com 3 a 6 funcionalidades, por exemplo, as funcionalidades ácido, álcool ou éster que são propícias para a policondensação, compostos de policarbonato, poliuretano e/ou poliureia-poliorganosiloxano ou seus compostos precursores, especialmente do tipo reativo de carbonato cíclico e ureia); (iv) um silicato no intervalo a partir de cerca de 1% a cerca de 20% em peso (por exemplo, os silicatos de sódio ou potássio tais como o dissilicato de sódio, meta-silicato de sódio e filossilicatos cristalinos); (v) um branqueador inorgânico (por exemplo, os sais peridratados tais como o perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato e sais de persilicato) e/ou um branqueador orgânico, por exemplo, os peroxiácidos orgânicos tais como o peróxido de diacila e tetraacila, especialmente o ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico, e ácido diperoxi- hexadecanodico; (vi) um ativador de branqueamento, por exemplo, os precursores de perácidos orgânicos no intervalo a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso e/ou catalisador de branqueamento (por exemplo, o triazaciclononano de manganês e complexos relacionados; bispiridilamina de Co, Cu, Mn e Fe e complexos relacionados e pentato e acetato de pentamina (III) e complexos relacionados); (vii) um agente de tratamento de metais no intervalo a partir de cerca de 0,1% a 5% em peso, por exemplo, os benzatriazoles, sais e complexos de metais, e/ou silicatos; e/ou (viii) qualquer enzima ativa descrita no presente no intervalo a partir de cerca de 0,01 a 5,0 mg de enzima ativa por grama de composição de detergente de lavagem automática de louça e um componente estabilizante de enzima. As porcentagens em peso são com base no peso total da composição.
[211] Diversos exemplos de formulações de detergentes que compreendem, pelo menos, um derivado de polissacarídeo estão descritos abaixo (de 1 a 21): (1) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 7 a 12% em peso; álcool etoxisulfato (por exemplo, o álcool C12-C18, de 1 a 2 óxido de etileno [EO]) ou sulfato de alquila (por exemplo, o C16-C18) a cerca de 1 a 4% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C14-C15) a cerca de 5 a 9% em peso; carbonato de sódio a cerca de 14 a 20% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 2 a 6% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 15 a 22% em peso; sulfato de sódio a cerca de 0 a 6% em peso; citrato de sódio / ácido cítrico a cerca de 0 a 15% em peso; perborato de sódio a cerca de 11 a 18% em peso; TAED em cerca de 2 a 6% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, PVP, PEG) a cerca de 0 a 3% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os supressores de espuma de sabão, perfumes, branqueador ótico, fotobranqueador) a cerca de 0 a 5% em peso; (2) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 6 a 11% em peso; álcool etoxissulfato (por exemplo, o álcool C12-C18, de 1 a 2 EO) ou sulfato de alquila (por exemplo, o C16-C18) a cerca de 1 a 3% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C14-C15) a cerca de 5 a 9% em peso; carbonato de sódio a cerca de 15 a 21% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 1 a 4% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 24 a 34% em peso; sulfato de sódio a cerca de 4 a 10% em peso; citrato de sódio / ácido cítrico a cerca de 0 a 15% em peso; perborato de sódio a cerca de 11 a 18% em peso; TAED em cerca de 2 a 6% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, PVP, PEG) a cerca de 1 a 6% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os supressores de espuma de sabão, perfumes, branqueador ótico, fotobranqueador) a cerca de 0 a 5% em peso; (3) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 5 a 9% em peso; álcool etoxissulfato (por exemplo, o álcool C12-C18, 7 EO) a cerca de 7 a 14% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o ácido graxo C16C22) a cerca de 1 a 3% em peso; carbonato de sódio a cerca de 10 a 17% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 3 a 9% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 23 a 33% em peso; sulfato de sódio a cerca de 0 a 4% em peso; perborato de sódio a cerca de 8 a 16% em peso; TAED em cerca de 2 a 8% em peso; fosfonato (por exemplo, o EDTMPA) a cerca de 0 a 1% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, PVP, PEG) a cerca de 0 a 3% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os supressores de espuma de sabão, perfumes, branqueador ótico) a cerca de 0 a 5% em peso; (4) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 8 a 12% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C18, 7 EO) a cerca de 10 a 25% em peso; carbonato de sódio a cerca de 14 a 22% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 1 a 5% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 25 a 35% em peso; sulfato de sódio a cerca de 0 a 10% em peso; perborato de sódio a cerca de 8 a 16% em peso; TAED em cerca de 2 a 8% em peso; fosfonato (por exemplo, o EDTMPA) a cerca de 0 a 1% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, PVP, PEG) a cerca de 1 a 3% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os supressores de espuma de sabão, perfumes) a cerca de 0 a 5% em peso; (5) Uma composição de detergente líquida aquosa que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 15 a 21% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C18, 7 EO; ou álcool C12-C15, 5 EO) a cerca de 12 a 18% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o ácido oleico) a cerca de 3 a 13% em peso; ácido alcenilsuccínico (C12-C14) a cerca de 0 a 13% em peso; aminoetanol a cerca de 8 a 18% em peso; ácido cítrico a cerca de 2 a 8% em peso; fosfonato a cerca de 0 a 3% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o PVP, PEG) a cerca de 0 a 3% em peso; borato a cerca de 0 a 2% em peso; etanol a cerca de 0 a 3% em peso; propileno glicol a cerca de 8 a 14% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os dispersantes, supressores de espuma de sabão, perfume, branqueador ótico) a cerca de 0 a 5% em peso; (6) Uma composição de detergente líquida aquosa estruturada que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 15 a 21% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C18, 7 EO; ou álcool C12-C15, 5 EO) a cerca de 3 a 9% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o ácido oleico) a cerca de 3 a 10% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 14 a 22% em peso; citrato de potássio de 9 a 18% em peso; borato a cerca de 0 a 2% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o PVP, PEG) a cerca de 0 a 3% em peso; etanol a cerca de 0 a 3% em peso; polímeros de ancoragem (por exemplo, o copolímero de lauril metacrilato / ácido acrílico, proporção molar 25: 1, PM 3800) a cerca de 0 a 3% em peso; glicerol a cerca de 0 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os dispersantes, supressores de espuma de sabão, perfume, branqueador ótico) a cerca de 0 a 5% em peso; (7) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o sulfato de álcool graxo a cerca de 5 a 10% em peso, monoetanolamida de ácido graxo etoxilado a cerca de 3 a 9% em peso; sabão tal como o ácido graxo a cerca de 0 a 3% em peso; carbonato de sódio a cerca de 5 a 10% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 1 a 4% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 20 a 40% em peso; sulfato de sódio a cerca de 2 a 8% em peso; perborato de sódio a cerca de 12 a 18% em peso; TAED a cerca de 2 a 7% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, PEG) a cerca de 1 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, o branqueador ótico, supressores de espuma de sabão, perfumes) a cerca de 0 a 5% em peso; (8) Uma composição de detergente formulada como um granulado que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 8 a 14% em peso; monoetanolamida de ácido graxo etoxilado a cerca de 5 a 11% em peso; sabão tal como o ácido graxo a cerca de 0 a 3% em peso; carbonato de sódio a cerca de 4 a 10% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 1 a 4% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 30 a 50% em peso; sulfato de sódio a cerca de 3 a 11% em peso; citrato de sódio a cerca de 5 a 12% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o PVP, copolímero de ácido maleico / acrílico, PEG) a cerca de 1 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os supressores de espuma de sabão, perfumes) a cerca de 0 a 5% em peso; (9) Uma composição de detergente formulada como um granulado que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 6 a 12% em peso; tensoativo não iônico a cerca de 1 a 4% em peso; sabão tal como o ácido graxo a cerca de 2 a 6% em peso; carbonato de sódio a cerca de 14 a 22% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 18 a 32% em peso; sulfato de sódio a cerca de 5 a 20% em peso; citrato de sódio a cerca de 3 a 8% em peso; perborato de sódio a cerca de 4 a 9% em peso; ativador de branqueamento (por exemplo, NOBS ou TAED) a cerca de 1 a 5% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, o policarboxilato ou PEG) a cerca de 1 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, o branqueador ótico, perfume) a cerca de 0 a 5% em peso; (10) Uma composição de detergente líquida aquosa que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 15 a 23% em peso; álcool etoxissulfato (por exemplo, o álcool C12-C15, 2-3 EO) a cerca de 8 a 15% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C15, 7 EO; ou álcool C12-C15, 5 EO) a cerca de 3 a 9% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o ácido láurico) a cerca de 0 a 3% em peso; aminoetanol a cerca de 1 a 5% em peso; citrato de sódio a cerca de 5 a 10% em peso; hidrótropo (por exemplo, o cumeno sulfonato de sódio) a cerca de 2 a 6% em peso; borato a cerca de 0 a 2% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 1% em peso; etanol a cerca de 1 a 3% em peso; propileno glicol a cerca de 2 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os dispersantes, perfume, branqueadores óticos) a cerca de 0 a 5% em peso; (11) Uma composição de detergente líquida aquosa que compreende: o alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 20 a 32% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C15, 7 EO; ou álcool C12-C15, 5 EO) a cerca de 6 a 12% em peso; aminoetanol a cerca de 2 a 6% em peso; ácido cítrico a cerca de 8 a 14% em peso; borato a cerca de 1 a 3% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; etanol a cerca de 1 a 3% em peso; propileno glicol a cerca de 2 a 5% em peso; outros polímeros (por exemplo, o copolímero de ácido maleico / acrílico, polímero de ancoragem, tal como copolímero de metacrilato de laurilo / ácido acrílico) a cerca de 0 a 3% em peso; glicerol a cerca de 3 a 8% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os hidrotropos, dispersantes, perfume, branqueadores óticos) a cerca de 0 a 5% em peso; (12) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o tensoativo aniônico (por exemplo, o alquilbenzenossulfonato linear, sulfato de alquila, alfa-olefinsulfonato, ésteres de metila de ácido graxo alfa-sulfo, alcanossulfonatos, sabão) em cerca de 25 a 40% em peso; tensoativo não iônico (por exemplo, o álcool etoxilado) a cerca de 1 a 10% em peso; carbonato de sódio a cerca de 8 a 25% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a cerca de 5 a 15% em peso; sulfato de sódio a cerca de 0 a 5% em peso; zeólito (NaAlSiO4) a cerca de 15 a 28% em peso; perborato de sódio a cerca de 0 a 20% em peso; ativador de branqueamento (por exemplo, o TAED ou NOBS) a cerca de 0 a 5% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, perfume, branqueadores óticos) a cerca de 0 a 3% em peso; (13) As composições de detergente conforme descrito em de (1) a (12) acima, mas em que todo ou parte do alquilbenzenossulfonato linear é substituído por alquilsulfato C12-C18; (14) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilsulfato C12-C18 a cerca de 9 a 15% em peso; etoxilado de álcool a cerca de 3 a 6% em peso; amida do ácido graxo poli-hidroxi-alquila a cerca de 1 a 5% em peso; zeólito (por exemplo, o NaAlSiO4) a cerca de 10 a 20% em peso; disilicato em camadas (por exemplo, o SK56 de Hoechst) a cerca de 10 a 20% em peso; carbonato de sódio a cerca de 3 a 12% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a 0 a 6% em peso; citrato de sódio a cerca de 4 a 8% em peso; percarbonato de sódio a cerca de 13 a 22% em peso; TAED em cerca de 3 a 8% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 2% em peso; outros polímeros (por exemplo, os policarboxilatos e PVP) a cerca de 0 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, o branqueador ótico, fotobranqueador, perfume, supressores de espuma de sabão) a cerca de 0 a 5% em peso; (15) Uma composição de detergente formulada como um granulado que possui uma densidade a granel de, pelo menos, 600 g/L que compreende: o alquilsulfato C12-C18 a cerca de 4 a 8% em peso; etoxilato de álcool a cerca de 11 a 15% em peso; sabão a cerca de 1 a 4% em peso; zeólito MAP ou zeólito A a cerca de 35 a 45% em peso; carbonato de sódio a cerca de 2 a 8% em peso; silicato solúvel (por exemplo, o Na2O2SiO2) a 0 a 4% em peso; percarbonato de sódio a cerca de 13 a 22% em peso; TAED em cerca de 1 a 8% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 3% em peso; outros polímeros (por exemplo, os policarboxilatos e PVP) a cerca de 0 a 3% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,1% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, o branqueador ótico, fosfonato, perfume) a cerca de 0 a 3% em peso; (16) As formulações detergentes conforme descrito em de (1) a (15) acima, mas que contêm um perácido estabilizado ou encapsulado, como um componente adicional ou como um substituto para um sistema(s) de branqueamento especificado anteriormente; (17) As composições de detergente conforme descrito em (1), (3), (7), (9) e (12) acima, mas em que o perborato é substituído por percarbonato; (18) As composições de detergente conforme descrito em (1), (3), (7), (9), (12), (14) e (15) acima, mas que de maneira adicional contêm um catalisador de manganês. Um catalisador de manganês, por exemplo, é um dos compostos descritos por Hage et al. (1994, Nature 369: 637-639), que está incorporado no presente como referência; (19) As composições de detergente formuladas como líquido detergente não aquoso que compreende um tensoativo não iônico líquido, por exemplo, um álcool primário alcoxilado linear, um sistema adjuvante (por exemplo, o fosfato), derivado de polissacarídeo, opcionalmente uma enzima(s), e álcali. O detergente também pode compreender um tensoativo aniônico e/ou sistema de branqueamento; (20) Uma composição de detergente líquida aquosa que compreende: o sulfato de sódio de etoxisulfato de álcool não derivado de petróleo (por exemplo, o álcool C12, 1 EO) sulfato de sódio a cerca de 30 a 45% em peso; etoxilato de álcool não derivado de petróleo (por exemplo, o álcool C12C14, 9 EO) a cerca de 3 a 10% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o C12-C18) a cerca de 1 a 5% em peso; propileno glicol a cerca de 5-12% em peso; alquilamineóxido de C12-C14, a cerca de 4 a 8% em peso; ácido cítrico a cerca de 2 a 8% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 4% em peso; outros polímeros (por exemplo, o PVP, PEG) a cerca de 0 a 3% em peso; borato a cerca de 0 a 4% em peso; etanol a cerca de 0 a 3% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,3% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os dispersantes, supressores de espuma de sabão, perfume, branqueador ótico, estabilizadores) a cerca de 0 a 5% em peso e o equilíbrio sendo a água; e (21) Uma composição de detergente em dose unitária hidrossolúvel que compreende: o sulfato de sódio etoxisulfato (por exemplo, o álcool C12-C15, 2-3 EO) a cerca de 10 a 25% em peso; alquilbenzenossulfonato linear (calculado como ácido) a cerca de 15 a 25% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C14, 9 EO) a cerca de 0,5 a 10% em peso; álcool etoxilado (por exemplo, o álcool C12-C15, 7 EO) a cerca de 0,5 a 10% em peso; sabão tal como o ácido graxo (por exemplo, o C12-C18) a cerca de 1 a 8% em peso; propileno glicol a cerca de 6 a 15% em peso; ácido cítrico a cerca de 0,5 a 8% em peso; derivado de polissacarídeo até cerca de 4% em peso; monoetanolamina a cerca de 5 a 10% em peso, outros polímeros (por exemplo, o PVP, PEG, PVOH) a cerca de 0 a 3% em peso; dipropileno glicol a cerca de 2 a 6%, glicerina a cerca de 2 a 5% em peso; opcionalmente, uma enzima(s) (calculada como a proteína enzimática pura) a cerca de 0,0001 a 0,3% em peso; e ingredientes menores (por exemplo, os dispersantes, supressores de espuma de sabão, perfume, branqueador ótico, estabilizadores) a cerca de 0 a 5% em peso e o equilíbrio sendo a água.
[212] Diversos exemplos de formulações para cuidados pessoais que compreendem, pelo menos, um derivado de polissacarídeo estão descritos abaixo (de 22 a 24): (22) Uma composição condicionadora de cabelo que compreende: o álcool de cetila (de 1 a 3%), miristato de isopropila (de 1 a 3%), celulose de hidroxietila (Natrosol® 250 HHR), de 0,1 a 1%, derivado de polissacarídeo da presente invenção (de 0,1 a 2 %), sal de potássio (de 0,1 a 0,5%), conservante, Germaben® II (0,5%) disponível em International Specialty Products) e o equilíbrio sendo a água; (23) Uma composição de xampu para cabelo que compreende: de 5 a 20% de sulfato de sódio e laureto, de 1 a 2% de cocamidopropil-betano, de 1 a 2% de cloreto de sódio, de 0,1 a 2% de derivado de polissacarídeo da presente invenção e conservante (de 0,1 a 0,5%) e o equilíbrio sendo a água; e (24) Uma composição de loção para a pele que compreende: de 1 a 5% de glicerina, de 1 a 5% de estearato de glicol, de 1 a 5% de ácido esteárico, de 1 a 5% de óleo mineral, de 0,5 a 1% de lanolina acetilada (Lipolan® 98), de 0,1 a 0,5 álcool cetílico, de 0,2 a 1% de trietanolamina, de 0,1 a 1% em peso de conservante de Germaben® II, de 0,5 a 2% em peso de derivados de polissacarídeo da presente invenção, e o equilíbrio sendo a água. (213) Em outras realizações, a presente invenção se refere a um
[213] Em outras realizações, a presente invenção se refere a um método para o tratamento de um substrato, o método compreende as etapas: (A) de fornecer uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por: (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano, poli alfa-1,6-glucano ou uma sua mistura; (B) de colocar o substrato em contato com a composição; e (C) opcionalmente, de enxaguar o substrato.
[214] Em uma realização, o substrato pode ser um tecido, um tecido, tapete ou vestuário. Em outra realização, o substrato pode ser o carpete, estofamento ou uma superfície. O termo “estofamento” significa a cobertura têxtil acolchoada e macia que é fixada a móveis tais como as poltronas e sofás. O tratamento fornece um benefício para o substrato, por exemplo, um ou mais tecidos aprimorados, resistência aprimorada à deposição de sujeira, resistência aprimorada à cor, resistência aprimorada ao desgaste, resistência aprimorada a rugas, melhor atividade antifúngica, resistência aprimorada a manchas, desempenho aprimorado de limpeza quando lavado, taxas aprimoradas de secagem, corante aprimorado, atualização de pigmento ou laca, retenção aprimorada de brancura ou uma de suas combinações. Em outra realização, o substrato pode ser uma superfície, por exemplo, uma parede, um piso, uma porta ou um painel, ou papel, ou o substrato pode ser uma superfície de um objeto, tal como uma mesa. O tratamento fornece um benefício para o substrato, por exemplo, resistência aprimorada à deposição de sujeira, resistência aprimorada a manchas, desempenho aprimorado de limpeza ou uma de suas combinações.
[215] Um tecido no presente pode compreender as fibras naturais, fibras sintéticas, fibras semissintéticas ou quaisquer de suas combinações. Uma fibra semissintética é produzida utilizando o material de ocorrência natural que foi quimicamente derivado, um exemplo do qual é o raiom. Os exemplos não limitantes de tipos de tecido incluem os tecidos produzidos de: (i) fibras celulósicas tal como o algodão (por exemplo, a casimira, lona, cambraia, chenille, chintz, veludo de algodão, cretona, damasco, denim, flanela, guingão, jaquard, malha, matelassé, oxford, percal, popeline, plissé, cetim, anarruga, tecido fino, tecido felpudo, sarja, veludo), raiom (por exemplo, a viscose, modal, liocel), linho e Tencel®; (ii) as fibras proteicas, tais como a seda, lã e fibras de mamíferos relacionadas; (iii) as fibras sintéticas tais como o poliéster, acrílico, náilon, e outros similares; (iv) as fibras longas de vegetais de juta, linho, rami, coco, sumaúma, sisal, henequén, abaca, cânhamo e crotalária; e (v) qualquer combinação de um tecido de (i) a (iv). O tecido que compreende uma combinação de tipos de fibras (por exemplo, natural e sintético) incluem aqueles com uma fibra de algodão e poliéster, por exemplo. Os materiais / artigos que contêm um ou mais tecidos na presente invenção, por exemplo, incluem as roupas, cortinas, cortinados, estofados, carpetes, roupas de cama, toalhas de banho, toalhas de mesa, sacos, tendas, patês internas de automóveis, e similares. Outros materiais que compreendem as fibras naturais e/ou sintéticas, por exemplo, incluem os não tecidos, enchimentos, papel e espumas. Os tecidos, normalmente, são de lã ou malha.
[216] A etapa de contato pode ser realizada em uma variedade de condições, por exemplo, tempos, temperaturas, volumes de lavagem / enxague. Os métodos para contatar um tecido ou substrato têxtil, por exemplo, um método para o tratamento de tecidos ou método de lavagem, em geral, são bem conhecidos. Por exemplo, um material que compreende o tecido pode ser contatado com a composição divulgada: (i) durante, pelo menos, cerca de 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 110 ou 120 minutos; (ii) a uma temperatura mínima de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 ou 95 ºC (por exemplo, a lavagem ou enxague da roupa: uma temperatura “fria” a partir de cerca de 15 a 30º C, uma temperatura “quente” de cerca de 30 a 50º C, uma temperatura “quente” de cerca de 50 a 95º C); (iii) a um pH de cerca de 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12 (por exemplo, o intervalo de pH de cerca de 2 a 12, ou cerca de 3 a 11); (iv) a uma concentração de sal (por exemplo, o NaCl) de, pelo menos, cerca de 0,5, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5 ou 4,0% em peso; ou qualquer combinação de (i) a (iv). A etapa de contato em um método para o tratamento de tecidos ou método de lavagem pode compreender qualquer uma das etapas de lavagem, encharcamento e/ou enxague, por exemplo. Em algumas realizações, a etapa de enxague é uma etapa de enxague com a água.
[217] Também está descrito no presente um método para o tratamento de um tecido para fornecer uma manutenção da brancura aprimorada. A manutenção da brancura é a capacidade de um detergente para manter os itens brancos da perda de brancura quando lavados na presença de sujeiras, que podem novamente depositar nos itens brancos, tornando menos brancos a cada vez que são lavados. Em uma realização, o método compreende as etapas: (A) de fornecer uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por: (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; (B) de colocar o tecido em contato com a composição; e (C) opcionalmente, de enxaguar o substrato; - em que o tecido obtido na etapa (B) ou etapa (C) possui uma alteração WICIE de +1,5 ou mais unidades em relação ao tecido antes do tratamento, conforme determinado de acordo com o método L*a*b* WICIE
[218] Os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos são conforme descritos no presente. Em uma realização, a composição que compreende um derivado de polissacarídeo, ou o próprio derivado de polissacarídeo, a 2% em peso possui uma tensão de superfície de 70 nM/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015. Em outra realização, a composição compreende um derivado de polissacarídeo, ou o próprio derivado de polissacarídeo, a 2% em peso possui uma tensão de superfície de 65 nM/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015. Ainda em outra realização, a composição compreende um derivado de polissacarídeo ou o próprio derivado de polissacarídeo, a 2% em peso possui uma tensão de superfície de 54 mN/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015. Em uma outra realização, a composição que compreende um derivado de polissacarídeo, ou o próprio derivado de polissacarídeo, a 1% em peso possui uma tensão de superfície de 70 mN/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015.
[219] Outros substratos que podem ser contatados, por exemplo, incluem as superfícies que podem ser tratadas com um detergente para louça (por exemplo, o detergente para louça automática ou detergente para louça manual). Os exemplos de tais materiais incluem as superfícies de pratos, copos, potes, panelas, assadeiras, utensílios e talheres produzidos de material cerâmico, porcelana, metal, vidro, plástico (por exemplo, o polietileno, polipropileno e poliestireno) e madeira (coletivamente referidos no presente como “talheres”). Os exemplos de condições (por exemplo, o tempo, temperatura, volume de lavagem) para a condução de um método de lavagem de louça ou lavagem de talheres são conhecidos no estado da técnica. Em outros exemplos, um artigo de talheres pode ser colocado em contato com a composição no presente apresentada sob um conjunto adequado de condições, tais como quaisquer das descritas acima relativamente ao contato de um material que compreende o tecido.
[220] Determinadas realizações de um método para o tratamento de um substrato ainda compreendem uma etapa de secagem, em que um material é seco após ser colocado em contato com a composição. A etapa de secagem pode ser diretamente realizada após a etapa de contato, ou seguindo uma ou mais etapas adicionais que podem seguir a etapa de contato, por exemplo, secagem de um tecido após o enxague, em água por exemplo, seguindo uma lavagem em uma composição aquosa. A secagem pode ser realizada por qualquer um dos diversos meios conhecidos no estado da técnica, tais como a secagem ao ar a uma temperatura de, pelo menos, cerca de 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, 120, 140, 160, 170, 175. 180 ou 200, por exemplo. Um material que foi seco no presente normalmente possui inferior a 3, 2, 1, 0,5 ou 0,1% em peso de água incluído no presente.
[221] Em outra realização, o substrato pode ser uma superfície, por exemplo, uma parede, um piso, uma porta ou um painel, ou o substrato pode ser uma superfície de um objeto, como uma mesa. O tratamento fornece um benefício para o substrato, por exemplo, a resistência aprimorada à deposição de sujeira, resistência aprimorada a manchas, desempenho aprimorado de limpeza ou uma de suas combinações. A etapa de contato pode incluir limpar ou pulverizar o substrato com a composição.
[222] Os exemplos não limitantes das realizações descritos no presente incluem: (1) Uma composição que compreende: - um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano; (2) A composição, de acordo com a realização 1, em que o poli alfa- 1,3-glucano compreende uma estrutura de unidades de monômeros de glicose, em que superior ou igual a 50% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,3-glicosídicas; (3) A composição, de acordo com a realização 1 ou 2, em que o poli alfa-1,3-glucano compreende uma estrutura de unidades de monômeros de glicose, em que superior ou igual a 90% das unidades de monômeros de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,3-glicosídicas; (4) A composição, de acordo com a realização 1, em que o poli alfa- 1,6-glucano compreende uma estrutura de unidades de monômero de glicose, em que superior ou igual a 40% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,6-glicosídicas; (5) A composição, de acordo com a realização 1 ou 4, em que o poli alfa-1,6-glucano possui um grau de ramificação de alfa-1,2 que é inferior a 50%; (6) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4 ou 5, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, um alquilssulfonila C1 -C18, um arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações; (7) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4 ou 5, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, uma benzila, uma p-toluenossulfonila ou uma de suas combinações; (8) A composição, de acordo com as realizações 6 ou 7, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo benzila, e o grupo benzila ainda é substituído por um ou mais de um halogênio, um ciano, um éster, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações; (9) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4 ou 5, em que, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, derivado de ácido sulfônico, sal derivado de ácido sulfônico, derivado de ácido sulfúrico, sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, derivado de ácido fosfórico, sal derivado de ácido fosfórico, amina de alquila, sal de amônio substituído por alquila, sal de piridina quaternizado, sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações; (10) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4 ou 5, em que, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, tiossulfato, ou uma de suas combinações; (11) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 8, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações; (12) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 8, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, uma benzila, uma p-toluenossulfonila ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, tiossulfato ou uma de suas combinações; (13) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5 ou 8, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila C1-C18, benzila, ou p-toluenossulfonila e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um grupo tiossulfato ou carboximetila; (14) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13, em que o derivado de polissacarídeo possui um grau de polimerização no intervalo a partir de cerca de 5 a cerca de 1.400; (15) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13 ou 14, em que o derivado de polissacarídeo possui um grau de substituição a partir de cerca de 0,001 a cerca de 3,0; (16) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15, em que o derivado de polissacarídeo a 2% em peso possui uma tensão de superfície de 65 mN/m ou inferior, conforme determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015; (17) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 ou 16, em que a composição está na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos; (18) A composição, de acordo com as realizações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16 ou 17, que ainda compreende, pelo menos, um de um tensoativo, uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, um agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, um corante, um bactericida, um inibidor de manchas, um branqueador ótico, um perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor da transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti-espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações; (19) A composição, de acordo com a realização 18, em que a enzima é uma celulase; (20) A composição, de acordo com a realização 18, em que a enzima é uma proteinase; (21) A composição, de acordo com a realização 18, em que a enzima é uma amilase; (22) A composição, de acordo com a realização 18, em que a enzima é uma lipase; (23) A composição, de acordo com a realização 18, em que a enzima é uma celulase, uma proteinase, uma amilase, uma lipase ou uma de suas combinações; (24) Um método para o tratamento de um substrato, o método que compreende as etapas: (A) de fornecer uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por: (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; (c) em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; (B) de colocar o substrato em contato com a composição; e (C) opcionalmente, de enxaguar o substrato; - em que o substrato é o carpete, estofamento ou superfície; (25) O método, de acordo com a realização 24, em que a composição que compreende um derivado de polissacarídeo é uma composição, de acordo com a realização 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22 ou 23; (26) Um produto que compreende: (a) a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo; e (b) a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (c) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (d) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito produto é um produto doméstico; (27) O produto, de acordo com a realização 26, na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos; (28) O produto, de acordo com a realização 26 ou 27, que ainda compreende, pelo menos, um de uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, um agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, um corante, um bactericida, um inibidor de manchas, abrilhantador ótico, um perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor da transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti-espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações; (29) O produto, de acordo com a realização 28, em que a enzima uma celulase, uma proteinase, uma amilase, uma lipase ou uma de suas combinações; (30) O produto de qualquer das realizações 26, 27, 28 ou 29, em que o derivado de polissacarídeo a 2% em peso possui uma tensão de superfície inferior a 65 mN/m; (31) O produto, de acordo com as realizações 26, 27, 28, 29 ou 30, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações; (32) Um artigo de dose unitária hidrossolúvel que compreende um filme hidrossolúvel e uma composição que compreende a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo; e a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito artigo de dose unitária hidrossolúvel é um produto doméstico; (33) O artigo de dose unitária hidrossolúvel, de acordo com a realização 32, que compreende, pelo menos, dois compartimentos; (34) O artigo de dose unitária hidrossolúvel, de acordo com a realização 33, em que os compartimentos estão dispostos em uma orientação sobreposta ou em uma orientação lado a lado; (35) O artigo de dose unitária hidrossolúvel, de acordo com a realização 32, que compreende, pelo menos, três compartimentos; (36) O artigo de dose unitária hidrossolúvel, de acordo com as realizações 32, 33, 34 ou 35, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (- CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p- toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações; (37) Um método para o tratamento de um substrato, em que o método inclui a etapa de colocar o substrato em contato com o produto doméstico, de acordo com as realizações 26, 27, 28, 29, 30 ou 31, na presença de água, em que o substrato é um tecido ou uma superfície rígida; (38) Um método para o tratamento de um tecido com o produto, de acordo com as realizações 26, 27, 28, 29, 30 ou 31, em que o tecido tratado possui uma alteração em WICIE de +1,5 ou mais unidades versus o tecido antes do tratamento, conforme determinado de acordo com o método L*a*b* WICIE; (39) Um produto que compreende: - a partir de cerca de 1% a cerca de 60% em peso de um tensoativo derivado de não petróleo; - a partir de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso de um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído por (a) pelo menos, um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos, um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é o poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3,6-glucano; em que dito produto é um produto doméstico; (40) O produto, de acordo com a realização 39, em que o produto é substancialmente livre de corante e branqueador; e (41) O produto, de acordo com a realização 39 ou 40, em que, pelo menos, um grupo hidrofóbico compreende uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), -CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos, um grupo hidrofílico compreende um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído por alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações.
[223] Salvo indicação em contrário, todos os ingredientes estão disponíveis na Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri e foram utilizados conforme recebidos.
[224] Conforme utilizado no presente, o termo “Ex. Comp.” se refere ao Exemplo Comparativo; o termo “Ex.” se refere ao Exemplo.
[225] O poli alfa-1,3-glucano pode ser preparado utilizando uma preparação de enzima gtfJ conforme descrito na patente US 7.000.000; pedido de patente US 2013/0244288, no presente, patente US 9.080.195; e pedido de patente US 2013/0244287, no presente, patente US 8.642.757 (todas as quais estão incorporadas no presente como referência na sua totalidade).
[226] O polímero poli alfa-1,3-glucano pode ser sintetizado e o seu bolo úmido preparado, seguindo os procedimentos descritos no pedido de patente US 2014/0179913, no presente, patente US 9.139.718 (vide o Exemplo 12, por exemplo), ambas estão incorporadas no presente como referência na sua totalidade.
[227] Duas amostras de poli alfa-1,6-glucano foram preparadas de acordo com os procedimentos abaixo. A amostra #1 continha 10,2% de alfa-1,2- ramificação. A amostra #2 continha 23,7% de alfa-1,2-ramificação.
[228] O poli alfa-1,6-glucano de α-1,2-ramificado solúvel foi preparado utilizando a combinação em etapas da glucosiltransferase GTF8117 e a enzima de ramificação de α-(1,2) GTFJ18T1, de acordo com o seguinte procedimento.
[229] Uma mistura de reação [2 L) que compreende a sacarose (450 g/L), GTF8117 (9,4 U/mL) e acetato de sódio 50 mM foi ajustada para pH 5,5 e agitada a 47° C. As alíquotas (de 0,5 a 1 mL) foram retiradas em tempos predeterminados e resfriadas bruscamente através de aquecimento a 90 °C durante 15 min. As alíquotas tratadas termicamente resultantes foram passadas através de um filtro de 0,45. O fluxo foi analisado através de HPLC para determinar a concentração de sacarose, glicose, frutose, leucrose, oligossacarídeos e polissacarídeos. Após 23,5 h, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C durante 30 minutos. Uma alíquota da mistura de reação tratada termicamente foi passada através de um filtro de 0,45 e o fluxo foi analisado para os mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis (Tabela 1). Um produto principal foi o dextrano linear com um DPw de 93. TABELA 1
[230] Uma segunda mistura de reação foi preparada através da adição de 95,3 g de sacarose e 210 mL da enzima de ramificação de α-(1,2) GTFJ18T1 (5,0 U/mL) para a mistura de reação residual tratada termicamente que foi obtida da reação de sacarose e GTF8117 descrita imediatamente acima. A mistura foi agitada a 30 °C com um volume de cerca de 2,2 L. As alíquotas (de 0,5 a 1 mL) foram retiradas em tempos predeterminados e resfriadas bruscamente através de aquecimento a 90 durante 15 min. As alíquotas tratadas termicamente resultantes foram passadas através de um filtro de 0,45. O fluxo foi analisado através de HPLC para determinar a concentração de sacarose, glicose, frutose, leucrose, oligossacarídeos e polissacarídeos. Após 95 h, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C durante 30 minutos. Uma alíquota da mistura de reação tratada termicamente foi passada através de um filtro de 0,45 e o fluxo foi analisado para os mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis (Tabela 2). A mistura remanescente, tratada termicamente, foi centrifugada utilizando os frascos de centrifugação de 1 L. O sobrenadante foi coletado e limpo mais de 200 vezes utilizando o sistema de ultrafiltração (Pellicon Mini com os cassetes de 1 ou 5 KDa MWCO) com a água deionizada. A solução do produto de oligo / polissacarídeo limpo foi secada. A amostra seca, em seguida, foi analisada através da espectroscopia de 1H NMR para determinar as ligações anoméricas dos oligossacarídeos e polissacarídeos (Tabela 3). TABELA 2 - Análise através de HPLC de mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis produzidos através da reação de ramificação de α-(1,2). TABELA 3
[231] O poli alfa-1,6-glucano de α-1,2-ramificado solúvel foi preparado utilizando a combinação em etapas da glucosiltransferase GTF8117 e a enzima de ramificação de α-(1,2) GTFJ18T1, de acordo com o seguinte procedimento.
[232] Uma mistura de reação (2 L) que compreende a sacarose (450 g/L), GTF8117 (9,4 U/mL) e acetato de sódio 50 mM foi ajustada para pH 5,5 e agitada a 47° C. As alíquotas (de 0,2 a 1 mL) foram retiradas em tempos predeterminados e resfriadas bruscamente através de aquecimento a 90 °C durante 15 min. As alíquotas tratadas termicamente resultantes foram passadas através de um filtro de 0,45. O fluxo foi analisado através de HPLC para determinar a concentração de sacarose, glicose, frutose, leucrose, oligossacarídeos e polissacarídeos. Após 23,5 h, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C durante 30 minutos. Uma alíquota da mistura de reação tratada termicamente foi passada através de um filtro de 0,45 e o fluxo foi analisado para os mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis (Tabela 4). Um produto principal foi o dextrano linear com um DPw de 93. TABELA 4 - Análise através de HPLC de mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis produzidos através da reação GTF8117.
[233] Uma segunda mistura de reação foi preparada adicionando 238,2 g de sacarose e 210 mL da enzima de ramificação de α- (1,2) GTFJ18T1 (5,0 U/mL) para a mistura de reação residual tratada termicamente que foi obtida da reação de sacarose e GTF8117 descrita imediatamente acima. A mistura foi agitada a 30 °C com um volume de cerca de 2,2 L. As alíquotas (de 0,2 a 1 mL) foram retiradas em tempos predeterminados e resfriadas bruscamente através de aquecimento a 90 durante 15 min. As alíquotas tratadas termicamente resultantes foram passadas através de um filtro de 0,45. O fluxo foi analisado através de HPLC para determinar a concentração de sacarose, glicose, frutose, leucrose, oligossacarídeos e polissacarídeos. Após 95 h, a mistura de reação foi aquecida a 90 °C durante 30 minutos. Uma alíquota da mistura de reação tratada termicamente foi passada através de um filtro de 0,45 e o fluxo foi analisado para os mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis (Tabela 5). A mistura remanescente, tratada termicamente, foi centrifugada utilizando os frascos de centrifugação de 1 L. O sobrenadante foi coletado e limpo mais de 200 vezes utilizando o sistema de ultrafiltração com os cassetes de 1 ou 5 KDa MWCO e água deionizada. A solução do produto de oligo / polissacarídeo limpo foi secada. A amostra seca, em seguida, foi analisada através da espectroscopia de 1H NMR para determinar as ligações anoméricas dos oligossacarídeos e polissacarídeos (Tabela 6). TABELA 5 [1] Análise de HPLC de mono / dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis produzidos através da reação de ramificação de α- (1,2). TABELA 6 - Análise de ligação anomérica de oligossacarídeos e polissacarídeos solúveis através da espectroscopia de 1H NMR.
[234] O poli alfa-1,3-glucano (180 g de bolo úmido contendo 27,5% em peso de glucano, água equilibrada) foi carregado em um reator de 3 tubuladuras de 1 L. A esta mistura, foram adicionados 110 mL de água. Esta mistura foi resfriada de 18 a 21 °C com um banho de água gelada. A esta mistura, foram adicionados 63 g de 50% em peso de solução de hidróxido de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. A água (150 mL) foi adicionada à mistura. A mistura de reação foi aquecida a 48 °C e o cloreto de benzila (89 g) foi adicionado durante 40 minutos. A mistura de reação, por conseguinte, foi aquecida a 78 durante 3 horas. A mistura foi resfriada, neutralizada a pH 7,0 e filtrada. O sólido foi lavado 3 X com 20% de metanol aquoso frio e seco em estufa à vácuo a 40 °C para a produção de 53 g de sólido amarelo. O grau de substituição de benzila foi determinado por 1H NMR para ser 0,57.
[235] O glucano de benzila (obtido do Exemplo 1A), 53 g, foi suspenso em 410 mL de 92% em peso de etanol aquoso e agitado à temperatura ambiente. A mistura foi resfriada de 15 a 19 °C com o banho de água gelada. À suspensão agitada, resfriada, foram adicionadas 48 g de 50% em peso de solução de hidróxido de sódio durante 20 minutos. O banho de água gelada foi removido e a mistura foi agitada durante 25 minutos. A mistura foi resfriada em banho de água gelada e 30,9 g de ácido cloroacético (em 30 g de 92% em peso de etanol) foram adicionados em duas porções, os primeiros dois terços foram adicionados e, em seguida, agitados a 15 °C durante 15 min, seguidos pelo último terço. O banho de água gelada foi removido e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 15 minutos a 300 rpm. A mistura, em seguida, foi imersa em um banho de óleo pré-aquecido a 90° C. A mistura de reação, em seguida, foi aquecida durante 3 horas a 74 °C (temperatura interna). A mistura de reação, por conseguinte, foi resfriada, diluída com 53 g de água e neutralizada a pH 6,7 com 10% em peso de HCl. A mistura de reação foi filtrada e o sólido foi lavado com 70% de metanol aquoso para fornecer um sólido castanho. O sólido foi dissolvido em 200 mL de água, ajustado a pH 8 com 0,1 N de NaOH e, em seguida, adicionado a metanol frio. A suspensão foi agitada a 10 °C durante 1 hora. A solução foi decantada e mais metanol frio foi adicionado ao sólido residual, seguido de decantação. Este processo foi repetido 2 vezes. A fração final foi obtida adicionando 2-propanol ao resíduo para conduzir a um sólido quase branco que foi isolado através da filtração. Os sólidos foram combinados para fornecer 40 g. O grau de substituição do grupo carboximetila foi determinado por 1H NMR para ser 0,59. O grau de substituição de benzila foi de 0,57. EXEMPLO 2A PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA
[236] A um frasco de 2 tubuladuras de 2 L foi adicionado com a agitação de 980 mL de água e poli alfa-1,3-glucano (270 g de bolo úmido contendo 40% em peso de glucano e 60% de água), em porções. O hidróxido de sódio (55 g de 50% em peso de solução aquosa) foi adicionado gota a gota durante um período de 10 minutos enquanto a mistura de reação foi agitada de 20 a 25 °C, em seguida, à temperatura ambiente durante 2 horas. A mistura de reação foi aquecida a 75 °C. O cloreto de benzila (77 g) foi adicionado a 75 °C. A mistura de reação foi aquecida a 85 °C e mantida a 85 °C durante 3,5 horas. A mistura de reação foi resfriada e filtrada. O bolo úmido foi lavado com a água (3 x 700 mL), etanol (50% em peso, 800 mL), metanol (80% em peso, 800 mL), acetona (800 mL) e hexanos (2 x 500 mL). O bolo úmido resultante foi seco em uma frita com vácuo e a purga de N2 durante 3 horas para fornecer um sólido branco. O sólido foi seco em estufa à vácuo a 80 °C durante a noite com varredura de nitrogênio para fornecer um sólido branco, 96 g. O grau de substituição de benzila foi determinado por NMR 1H para ser 0,17. EXEMPLO 2B CARBOXIMETILAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA PARA A PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA DE CARBOXIMETILA
[237] Um frasco de fundo redondo de 4 tubuladuras e 250 mL foi equipado com um agitador mecânico superior, um par termoelétrico e uma entrada de N2. O glucano de benzila (do Exemplo 2A, 20 g) e etanol (92% em peso) foi adicionado ao frasco. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos. O hidróxido de sódio (40 g de 50% em peso de solução aquosa) foi adicionado gota a gota durante um período de 10 minutos, com a agitação. A suspensão foi agitada à temperatura ambiente durante 15 minutos. O ácido cloroacético (11,6 g em 5 g de 92% em peso de etanol) foi adicionado em 5 minutos. A suspensão foi agitada de 63 a 65 °C durante 3 horas. Após ser resfriado a 30° C, o pH da mistura de reação foi ajustado a cerca de 7, através da adição de 18,5% em peso de solução de HCl. O sólido foi coletado através da filtração e re-suspensão com o metanol quente (90% em peso, 150 mL), em seguida, filtrado para fornecer um bolo úmido. O bolo úmido foi lavado com o metanol (90% em peso, 3 x 150 mL) através do método de re-suspensão / filtração, em seguida, secado à vácuo para fornecer um sólido, 22,3 g, que de maneira adicional, foi purificado através de TFF (nanofiltração: Membrana: PES, 5K MWCO), com cerca de 5L de troca de água, em seguida, purificado através da membrana de 10K MWCO. O retentado foi concentrado e seco para fornecer o glucano de benzila de carboximetila como 18,1 g de sólido. O grau de substituição do grupo carboximetila foi determinado por NMR 1H para ser 1,75. O grau de substituição de benzila foi de 0,17. EXEMPLO 3A PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA
[238] O poli alfa-1,3-glucano (53 kg de bolo úmido contendo 89% de glucano e 11% de água) foi carregado em um reator de 150 galões, seguido por água (2.216 kg) sob nitrogênio. A esta mistura, foi adicionada a solução de hidróxido de sódio (10% de sólido, 202 kg), e a mistura foi agitada à temperatura ambiente sob nitrogênio durante 2 horas. O reator foi aquecido a 65 °C e o cloreto de benzila (58,5 kg) foi adicionado ao reator. A temperatura do reator foi aumentada de 80 a 85 °C e a reação foi aquecida durante 3,5 horas. O reator foi resfriado a 70 °C e o pH da mistura de reação foi ajustado a pH 3 utilizando o ácido sulfúrico 3M. A mistura de reação foi lavada com o metanol / água (5:1), acetona (2 X), metanol e seca. O grau de substituição do grupo benzila foi determinado por 1H NMR para ser 0,5. EXEMPLO 3B CARBOXIMETILAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA
[239] Um frasco de fundo redondo de 4 tubuladuras e 250 mL foi equipado com um agitador mecânico superior, um par termoelétrico e uma entrada de N2. O glucano de benzila (do Exemplo 3A, 20 g) e etanol (92% em peso, 120 mL) foi adicionado ao frasco. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 min. O hidróxido de sódio (20 g, 50% em peso de solução aquosa) foi adicionado gota a gota durante um período de 10 minutos, enquanto se agitava. A suspensão foi agitada à temperatura ambiente durante 15 minutos. O ácido cloroacético (11,6 g em 5 g de 92% em peso de etanol) foi adicionado em 5 minutos. A suspensão foi agitada de 60 a 62 °C durante 4 horas. O sólido não foi completamente hidrossolúvel. Após ser resfriado a 35° C, o hidróxido de sódio (11,5 g, 50% em peso de solução aquosa) e 6,8 g de ácido cloroacético (em 3 g de 92% em peso de etanol) foram adicionados. A mistura resultante foi agitada a 60° C. Após 1,5 horas a 60° C, um caroço grande foi formado. O aquecimento foi desligado. O líquido da camada superior foi decantado e o 50% em peso de metanol, 150 mL), o pH da mistura resultante foi ajustado a cerca de 7 através da adição de 18,5% de solução de HCl. A mistura foi lentamente agitada à temperatura ambiente durante a noite para formar um gel. O metanol (50 mL) foi lentamente adicionado enquanto o gel foi agitado. Um sólido macio foi precipitado. O líquido da camada superior foi decantado. O metanol (90% em peso, 150 mL) foi adicionado. O sólido foi coletado através da filtração e lavado com o metanol (90% em peso, 3 x 100 mL), em seguida, secado à vácuo para fornecer 20,5 g de sólido. O sólido, em seguida, foi purificado através da ultrafiltração. O sólido castanho foi dissolvido em cerca de 1,5 L de água. A solução foi purificada através de TFF (nanofiltração, membrana: celulose regenerada, 10K MWCO), com cerca de 5L de troca de água. O retentado foi concentrado e seco para se obter o glucano de benzila de carboximetila como 16,8 g de sólido. O grau de substituição do grupo carboximetila foi determinado por 1H NMR para ser 0,95. O grau de substituição do grupo benzila foi de 0,5. EXEMPLO 4 PREPARAÇÃO DO GLUCANO DE BENZILA DE AMÔNIO QUATERNÁRIO
[240] Um frasco de fundo redondo de 4 tubuladuras e 250 mL foi equipado com um agitador mecânico superior, um par termoelétrico e uma entrada de N2. O glucano de benzila (do Exemplo 2A, 20 g) e álcool de isopropila (120 mL) foram adicionados ao frasco. A mistura foi agitada à temperatura ambiente, o hidróxido de sódio (18,64 g de 50% em peso de solução aquosa) foi adicionado gota a gota durante um período de 10 minutos, com a agitação. A mistura de reação foi aquecida a 50 °C com um banho de óleo pré-aquecido (60° C). O cloreto de trimetilamônio de 3-cloro-2-hidroxipropila (52,3 g de solução aquosa a 60% em peso) foi adicionado em 5 minutos. A suspensão foi agitada de 55 a 60 °C durante 3 horas. Um grande nódulo foi formado. O líquido (cerca de 100 mL) foi decantado. O metanol (100 mL) foi adicionado e o nódulo foi manualmente rompido. O pH desta mistura foi ajustado a cerca de 7 através da adição de 18,5% em peso de solução de HCl. O sólido foi coletado através da filtração e lavado com 90% em peso de metanol (2 x 150 mL), em seguida, filtrado para fornecer um bolo úmido, que foi seco sob vácuo a 80 °C para fornecer um sólido. Este sólido foi suspenso em água (700 mL) e centrifugado. A solução da camada superior foi deitada em metanol para precipitar o produto que foi seco para fornecer um sólido branco, 14,5 g. O grau de substituição de amônio quaternário foi determinado por NMR 1H para ser 0,25. O grau de substituição do grupo benzila foi de 0,17. EXEMPLO 5A GLUCANO DE HIDROXIPENTILA
[241] O poli alfa-1,3-glucano (50 g de bolo úmido contendo 27,5% em peso de glucano, 0,085 mol) foi adicionado em um reator de 3 tubuladuras de 1 L. A isso é adicionado 30 mL de água. Esta mistura é resfriada de 18 a 21 °C com uma batelada de água gelada. A esta mistura, foi adicionado 18 g de 50% em peso de solução de hidróxido de sódio e a mistura é agitada durante 30 minutos. A água é adicionada (50 mL) à mistura. A mistura de reação é aquecida a 48 °C e o 1,2-epoxipentano (17 g) foi adicionado em 40 minutos. A mistura de reação, em seguida, é aquecida a 75 °C durante 3 horas. A mistura é resfriada, neutralizada a pH 7,0 e filtrada. O sólido é lavado 3 X com 20% de metanol aquoso frio e seco em estufa à vácuo. O grau de substituição do grupo -CH2- CH(OH)CH2CH2CH3 é determinado por 1H NMR. EXEMPLO 5B CARBOXIMETILAÇÃO DE GLUCANO DE HIDROXIPENTILA
[242] O glucano de hidroxipentila (do Exemplo 5A), 25 g, é suspenso em 200 mL de 92% em peso de etanol aquoso e agitado à temperatura ambiente. A mistura é resfriada de 15 a 19 °C com o banho de água gelada. À suspensão agitada, resfriada é adicionado 24 g de 50% em peso de solução de hidróxido de sódio durante 20 minutos. O banho de água gelada é removido e a mistura é agitada durante 25 minutos. À mistura é adicionado 15 g de ácido cloroacético (em 15 g de 92% em peso de etanol) gota a gota. O banho de água gelada é removido e o frasco de reação é aquecido a 70 °C durante 3 horas. A mistura de reação, em seguida, é resfriada, diluída com 25 g de água e neutralizada a pH 7 com 10% em peso de HCl. A mistura de reação é filtrada e o sólido é lavado com 70% de metanol aquoso. O grau de substituição do grupo carboximetila é determinado por NMR 1H. EXEMPLO 6A PREPARAÇÃO DE TOSILATO DE POLI ALFA-1,6-GLUCANO
[243] |O NaOH (35 g, concentração a 50%), ureia (30 g) e água (160,5 mL) foram misturados e agitados para obter uma solução límpida. O poli-1,6-glucano (17K, 10% de ramificação, 35 g, 31,4%) preparado conforme descrito no presente acima foi adicionado com a agitação. A mistura foi resfriada a -12 °C durante 1 hora com o banho de gelo seco de acetona, uma vez aquecida a 0 °C, a solução foi vigorosamente agitada para se obter uma solução transparente de poli alfa-1,6-glucano.
[244] À solução de glucano resfriada por banho de gelo acima, o cloreto de p-toluenossulfonila (53 gramas) e Imbentina AGS/35 (20 mL) foram adicionados. A mistura foi vigorosamente agitada a 0 °C durante, pelo menos, 3 horas e aquecida até à temperatura ambiente durante a noite. A mistura foi separada em duas camadas. A camada líquida superior amarela clara pálida foi removida. A camada inferior similar a gel foi precipitada em isopropanol como um pó branco. O produto foi cuidadosamente lavado com o isopropanol (200 mL/cada, 5 vezes) para se obter o glucano-tosilato desejado com o rendimento quantitativo. O grau de substituição de tosila foi determinado por NMR para ser 1,0. EXEMPLO 6B PREPARAÇÃO DE DIAMINA DE POLI ALFA-1,6-GLUCAN-TOSILATO-ETILENO
[245] Ao glucano-tosilato a partir do Exemplo 6A (15 g) em DMSO (45 mL), a N-etiletilenodiamina (31,6 mL) foi adicionada à temperatura ambiente. A N,N-diisopropiletilamina (7,8 mL) foi adicionada. A reação foi agitada a 100 °C durante 6 horas. A mistura foi resfriada e acidificada a pH 7 utilizando a solução aquosa de 5M de HCl (40 mL). A mistura bruta ainda foi diluída 5 vezes com água deionizada e purificada com a diálise utilizando a tubagem de membrana (3K MWCO) para fornecer a poli alfa-1,6-glucan-tosilato-amina hidrossolúvel desejada. O grau de substituição de tosila foi determinado através da análise elementar para ser 0,5. O grau de substituição de amina foi determinado através da análise elementar para ser 0,3. EXEMPLO 7A PREPARAÇÃO DE TOSILATO DE POLI ALFA-1,6-GLUCANO
[246] O NaOH (30 g, concentração a 50%), ureia (25 g) e água (154 mL) foram misturados e agitados para obter uma solução límpida. O poli alfa-1,6-glucano (17K, 25% de ramificação, 20 g) preparado conforme descrito no presente acima foi adicionado com a agitação. A mistura foi resfriada a -12 °C durante 1 hora com o banho de gelo seco de acetona, uma vez aquecida a 0° C, a solução foi vigorosamente agitada para se obter uma solução transparente de poli alfa-1,6-glucano.
[247] À solução de glucano resfriada por banho de gelo acima, o cloreto de p-toluenossulfonila (47 gramas) e Imbentina AGS/35 (5 mL) foram adicionados. A mistura foi vigorosamente agitada a 0 °C durante, pelo menos, 3 horas e aquecida até à temperatura ambiente durante a noite. O produto foi precipitado em isopropanol e cuidadosamente lavado com o isopropanol (200 mL/cada, 5 vezes) para fornecer o glucano-tosilato desejado com o rendimento quantitativo. O grau de substituição de tosila foi determinado através da análise elementar para ser 0,7. EXEMPLO 7B PREPARAÇÃO DE DIAMINA DE POLI ALFA-1,6-GLUCAN-TOSILATO-ETILENO
[248] A um glucano-tosilato de uma preparação similar àquela dos Exemplos no presente (15 g, DoS (Ts) = 0,9) em DMSO (30 mL) e CH3CN (15 mL), a N-etiletilenodiamina (30 mL) foi adicionada à temperatura ambiente. A N,N-diisopropiletilamina (45 mL) foi adicionada. A reação foi agitada a 70 °C durante 20 horas. A mistura foi resfriada e acidificada a pH 7 utilizando uma solução aquosa a 5 M de HCl. A mistura bruta ainda foi diluída 5 vezes com a água deionizada e purificada com a diálise utilizando a tubagem de membrana (3K MWCO) para fornecer 10,5 gramas da poli alfa-1,6-glucan-tosilato-amina hidrossolúvel desejada. O grau de substituição de tosila foi determinado através da análise elementar para ser 0,5. O grau de substituição de amina foi determinado através da análise elementar para ser 0,3. EXEMPLO 8 PREPARAÇÃO DE TOSILATO-TIOSULFATO GLUCANO
[249] Ao tosilato de glucano do Exemplo 7A (18 g) em DMSO (160 mL), o Na2S2O3 (36 gramas) e água (40 mL) foram adicionados à temperatura ambiente. A reação foi agitada a 85 °C (temperatura externa) durante 18 horas. Após este procedimento, a mistura de reação foi resfriada até à temperatura ambiente. O NaHCO3 saturado (100 mL) e água (100 mL) foram adicionados. A solução transparente resultante ainda foi purificada com membrana de diálise spectra / Por® 6 (3,5 K) e seca para a produção de 13 g do produto desejado. O grau de substituição de tosila foi determinado através da análise elementar para ser 0,2. O grau de substituição de tiossulfato foi determinado através da análise elementar para ser 0,5. O grau de substituição do tosilato foi de 0,7. EXEMPLO 9A PREPARAÇÃO DE CARBOXILATO DE POLI ALFA-1,3-GLUCANO
[250] O ácido nítrico (69%, 500 mL) e ácido fosfórico (85%, 250 mL) foram misturados à temperatura ambiente. A esta solução, o glucano (pó moído a jato, 130 g) foi adicionado à temperatura ambiente. A mistura foi agitada durante 15 min, em seguida, o nitrito de sódio (6 g) foi adicionado de uma só vez enquanto o reator foi resfriado com um banho de gelo. A mistura de reação foi lentamente agitada durante 4 horas. A mistura de reação foi resfriada com um banho de água e a temperatura interna foi controlada para não exceder de 35 a 40° C. A mistura resultante foi ajustada à temperatura ambiente durante 44 horas adicinais. A água gelada (500 mL) foi adicionada e a mistura resultante foi vertida em água gelada para um volume total de cerca de 6 L e tratada com NaOH a pH de cerca de 7 a 8. A solução resultante foi purificada com a ultrafiltração (membrana de 5K). O retentado foi concentrado para fornecer um resíduo que foi seco em um liofilizador para fornecer um produto sólido (58 g). A análise através de NMR indicou que o glucano estava cerca de 96% oxidado no grupo carboxilato (-COOH) na posição C6. O DoS foi a partir de cerca de 1. EXEMPLO 9B PREPARAÇÃO DE DERIVADO DE BENZILA DE CARBOXILATO DE POLI ALFA-1,3- GLUCANO
[251] O produto do Exemplo 9A (20 g) foi dissolvido em água (70 mL) à temperatura ambiente. A esta solução, o NaOH (12 g, 0,15 mols de 50% de solução) foi adicionado à temperatura ambiente. Uma solução homogênea foi formada. A mistura foi aquecida a 65 °C. O cloreto de benzila (15,6 g, 0,123 moles) foi adicionado à mistura de reação. A mistura de reação, por conseguinte, foi aquecida a 85 °C e mantida a 85 °C durante 3 horas. Após ser resfriada até à temperatura ambiente, a mistura de reação foi vertida em água (500 mL) e tratada com HCl (18,5% em peso de solução) até pH cerca de 7 a 8, em seguida, extraída com o cloreto de metileno para remover tanto quanto possível os orgânicos. Esta solução aquosa, em seguida, foi diluída com a água até cerca de 3 L e, em seguida, purificada com a ultrafiltração (membrana 5K). O retentado foi concentrado para fornecer um resíduo que foi liofilizado para fornecer um produto sólido (9,0 g). O DoS do grupo benzila foi a partir de cerca de 1 com base na análise de NMR. EXEMPLO 10A PREPARAÇÃO DE POLIOL ALFA-1 ,6-GLUCANO DE ALILA
[252] O poli alfa-1,6-glucano (17K, 10% de ramificação, 41 g) preparado conforme descrito no presente acima foi dissolvido em 100 mL de água deionizada em um frasco de 3 tubuladuras equipado com um funil adicional, agitador suspenso e entrada de nitrogênio. A mistura foi resfriada de 0 a 5° C. A esta mistura, foi adicionado 50% de hidróxido de sódio (21 g) através do funil de adição, seguido de éter de glicidila de alila (90 g). A mistura foi aquecida a 65 °C e agitada sob nitrogênio durante 6 horas. A solução âmbar foi resfriada e neutralizada com 18% em peso de HCl. A solução foi diluída para 3 L e purificada através da ultrafiltração (MWCO 5K, PES). O produto foi seco através da congelação para a produção de pó branco. A análise através de NMR mostrou que o grau de substituição do grupo alila foi de 1,3. EXEMPLO 10B CARBOXIMETILAÇÃO DE POLIOL ALFA-1 ,6-GLUCANO DE ALILA
[253] O poli alfa-1,6-glucano de alila do Exemplo 10A (20 g) foi dissolvido em 50 mL de água deionizada em um frasco de 3 tubuladuras equipado com um funil adicional, agitador suspenso e entrada de nitrogênio. A mistura foi resfriada de 0 a 5° C. A esta mistura, foi adicionado 50% de hidróxido de sódio (21 g) através do funil de adição, e a mistura foi agitada durante mais 10 min para se obter uma pasta cor de laranja. A esta mistura, foi adicionado o ácido cloroacético (5,2 g dissolvido em 3,5 g de água) através do funil de adição. A mistura foi aquecida a 65 °C e agitada sob nitrogênio durante 3 horas. A solução âmbar foi resfriada e neutralizada com 18% em peso de HCl. O produto foi purificado através da ultrafiltração (MWCO 5K, PES). O produto foi seco através da congelação para a produção de pó branco. A análise através de NMR mostrou que o grau de substituição do grupo alila foi de 1,3 e o grau de substituição do grupo carboximetila foi de 0,1. EXEMPLO 11 PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE SULFONATO DE TOSILATO-ALQUILA
[254] Ao poli alfa-1,6-glucan-tosilato do Exemplo 7A (10 g) em DMSO (50 mL) é adicionada a 1,3-propanosultona (10 g), seguida de trimetilamina (3 g) sob nitrogênio. A mistura de reação é agitada a 60 °C durante 6 horas. A mistura é resfriada até à temperatura ambiente e diluída com 500 mL de água. O produto é purificado através da diálise (membrana de diálise spectra / Por® 6 (3,5 K) e seco através da congelação. EXEMPLO 12 PREPARAÇÃO DE DERIVADOS DE POLI ALFA-1,6-GLUCANO-TOSILATO-CARBOXIMETILA
[255] Um frasco de fundo redondo de 4 tubuladuras e 250 mL é equipado com agitador mecânico superior, par termoelétrico e entrada de N2. O poli alfa-1,6-glucan-tosilato do Exemplo 7A (10 g) e etanol (92% em peso, 60 mL) é adicionado no frasco. A mistura é agitada à temperatura ambiente durante 30 min. O hidróxido de sódio (10 g, 50% em peso de solução aquosa) foi adicionado gota a gota durante um período de 10 minutos, enquanto se agita. A suspensão é agitada à temperatura ambiente durante 15 minutos. O ácido cloroacético (5,8 g em 3 g de etanol a 92% em peso) foi adicionado em 5 minutos. A suspensão é agitada de 60 a 62 °C durante 4 horas. A mistura é resfriada até à temperatura ambiente e neutralizada com 18,5% em peso de solução de HCl. A mistura é dissolvida e purificada através da ultrafiltração (MWCO 5kD, membrana PES). EXEMPLO 13A PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA
[256] Em um frasco de 4 tubuladuras de 2 L foram adicionados 610 mL de água e 270 g de bolo úmido de poli alfa-1,3-glucano (contendo cerca de 100 g de glucano seco). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 min. A solução de hidróxido de sódio (50%, 129 g) foi adicionado. A mistura de reação foi aquecida a 65° C. O cloreto de benzila (155 g) foi adicionado e a mistura de reação resultante foi aquecida a 84 °C e mantida de 80 a 85 °C durante 3 horas. A mistura de reação foi resfriada até cerca de 35 °C e tratada com o ácido clorídrico (18,5% em peso) a pH cerca de 7. A suspensão de reação foi filtrada e lavada com a água (500 mL), solução de metanol (1:1 com a água, 500 mL) e, em seguida, a acetona (3 x 500 mL). O bolo úmido resultante foi seco em uma estufa à vácuo a 40 °C com N2 intermitente durante a noite para fornecer o glucano de benzila (68 g). Com base na análise de NMR, o DoS do grupo benzila foi determinado para ser 0,6. EXEMPLO 13B CARBOXIMETILAÇÃO DE GLUCANO DE BENZILA
[257] A um frasco de 4 tubuladuras de 1 L foram adicionados 400 mL de etanol (92% em peso) e glucano de benzila do Exemplo 13A (57,7 g). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 min. A solução de hidróxido de sódio (50%, 51,5 g) foi adicionada. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 15 min. O ácido monocloroacético (30,5 g) foi adicionado em etanol (23 g) à mistura de reação. A mistura de reação foi aquecida de 72 a 75 °C durante 3 horas. A mistura de reação foi resfriada até cerca de 35 °C e tratada com o ácido clorídrico (18,5% em peso) a um pH de cerca de 7 a 8. A suspensão de reação foi filtrada. O bolo úmido foi dissolvido em água (4 L) e filtrado. O filtrado foi purificado através da ultrafiltração (membrana 5K). O retentado foi concentrado e seco em um liofilizador para fornecer o glucano de benzila de carboximetila (60,7 g). Com base na análise de NMR, o DoS para o grupo benzila foi de 0,7 e o DoS para o grupo carboximetila foi de 0,5. EXEMPLO 14 PREPARAÇÃO DE GLUCANO DE CARBOXIMETILA DE HIDROXIETILA
[258] O glucano de hidroxietila, com uma substituição MS de OE de 3,5 foi preparado, conforme descrito na patente US 9.139.718. A reação de carboximetilação foi realizada conforme a seguir.
[259] Um frasco de fundo redondo de 250 mL com 4 tubuladuras foi carregado com 20 g de glucano de hidroxietila e água (80 g). A mistura foi agitada e o hidróxido de sódio (28,5 g, 50% em peso de solução) foi adicionado durante um período de 20 minutos. A mistura foi agitada durante 60 minutos adicionais. Uma solução contendo 16,8 g de ácido monocloroacético em 5 g de água foi adicionada. A mistura resultante foi aquecida durante 3 horas de 60 a 63° C. A água (100 mL) foi adicionada e o pH da mistura foi ajustado a cerca de 7 através da adição de HCl (18,5% por peso). A mistura foi vertida em água (1,2 L) e, em seguida, purificado através da ultrafiltração. O retentado foi concentrado e seco em um liofilizador para fornecer um produto sólido (12,6 g). A análise através de NMR indicou o DoS (carboximetila) = 0,4 e MS (EO) de 3,5. EXEMPLO 15 TESTE DE LIBERAÇÃO DE SUJEIRA DE GLUCANO DE BENZIL-CARBOXIMETILA
[260] O glucano de benzil-carboximetila do Exemplo 1B foi utilizado. As amostras de tecido (JoAnn’s Fabric Symphony Broadcloth: 65% de poliéster: 35% de algodão) foram limpas em 400 ppm de tensoativo não iônico antes da utilização. O tecido foi cortado em 4”X4” e 3 amostras foram utilizadas por teste. As amostras foram mergulhadas em 100 ppm de solução aquosa de glucano de benzil- carboximetila, espremidas a uma massa líquida consistente e colocadas em plano para secar ao ar. O óleo vegetal tingido com o solvente vermelho 27 foi utilizado para sujar cada amostra (cerca de 0,13 g de sujeira foi aplicado a cada amostra). As amostras foram secas durante a noite antes da lavagem. As condições de lavagem: 1L de água da torneira, 60 ppm de dureza. 80 rpm de agitação, 38 °C de temperatura de lavagem, 10 minutos de lavagem com 3 minutos de enxague. O detergente utilizado: Arms & Hammer Clean Burst 0,68 g/L; a ordem de adição: a água, detergente, pano. As amostras foram espremidas em massa consistente antes e após o ciclo de enxague e secas ao ar.
[261] Uma experiência de controle foi realizada de maneira similar, mas sem o glucano de benzil-carboximetila na solução aquosa. Os Exemplos Comparativos A e B também foram realizados de maneira similar, mas com o Repel- O-Tex Crystal e o Fisher LSD, respectivamente, substituíram o glucano de benzil- carboximetila.
[262] As leituras de reflectância (espaço de cor x, y, z) foram tomadas em quadruplicado para cada amostra utilizando um colorímetro Hunter após a sujeira e após a lavagem. Os valores de y foram utilizados para determinar a eficácia da limpeza. As diferenças entre os dois valores são relatadas (Delta R, o valor maior indica mais remoção de sujeira). Os resultados mostrados abaixo na Tabela 7 ilustram que o glucano de benzil-carboximetila é eficaz na liberação de sujeira oleosa. TABELA 7 - Resultados do teste de liberação de sujeira EXEMPLO 16 TESTE DE BRANCURA DE GLUCANO DE BENZIL-CARBOXIMETILA E GLUCANO DE TOSILATO-TIOSULFATO
[263] O glucano de benzil-carboximetila é produzido de maneira similar ao descrito no Exemplo 13B e o glicano de tosilato-tiossulfato obtido no Exemplo 8 foi utilizado. A manutenção de brancura, também conhecida como a preservação de brancura, é a capacidade de um detergente para manter os itens brancos de perda de brancura quando eles são lavados na presença de sujeiras. As roupas brancas podem ficar sujas / desbotadas com o passar do tempo, quando as sujeiras são removidas da roupa suja e depositados na água de lavagem, por conseguinte, essas sujeiras podem voltar a depositar na roupa, tornando a roupa menos branca cada vez que são lavadas. - Cálculo da brancura: CIELab b* e Índice de brancura Ganz e CIE
[264] O índice de brancura ("IB") é uma avaliação de qualidade de cor calculada através de uma Fórmula que inclui três componentes de medição de cores - matiz, saturação e luminosidade - que, por conseguinte, são indexadas a um valor padrão branco. Diversas fórmulas de brancura podem ser utilizadas para medir a brancura em substratos à base de celulose. Duas fórmulas comuns são o Índice de Brancura Ganz e Brancura CIE. O Índice de Brancura Ganz é expresso através da Fórmula: IB = (D * Y) + (P * x) + (Q * y) + C, em que Y, x e y são os valores colorimétricos e D, P, Q e C são os parâmetros da fórmula. A brancura CIE é expressa através da fórmula: IB = Y - (800 * x) - (1.700 * x * y) + 813,7, em que Y, x e y são os valores colorimétricos. Mais informações estão disponíveis na publicação de Rolf Griesser, da Ciba-Geigy Ltd, “Whiteness and Tint”, junho de 1993.
[265] A cor da superfície de um artigo pode ser quantificada utilizando uma série de medições - L*, a* e b* - geradas através da medição das amostras utilizando um espectrofotômetro. O equipamento utilizado para este teste é um espectrofotômetro Konica Minolta CM-3610D. O programa de software utilizado é o software SpectraMagic NX. "L" é uma medida da quantidade de branco ou preto em uma amostra; os valores "L" mais elevados indicam uma amostra colorida mais clara. Uma medida da quantidade de vermelho ou verde em uma amostra é determinada através dos valores “a*”. Uma medida da quantidade de azul ou amarelo em uma amostra é determinada através dos valores “b*”; valores mais inferiores (mais negativos) de b* indicam mais azul em uma amostra.
[266] Este método mede a capacidade de formulações do produto para suspender a sujeira de fundo na água de lavagem e evitar que se deposite nas roupas. Devido à natureza de multi-ciclo deste teste e à capacidade de ler a mudança de tecido ao longo dos ciclos, os dados reportados abaixo após 3 ciclos de lavagem.
[267] A carga média de lavagem contém cerca de 40 g de sujeira. Desta sujeira de lavagem, 70% é a sujeira corporal, 10% é a sujeira ambiental (terra, grama), 10% são as manchas acidentais de alimentos e os 10% finais são diversos / não identificados. As tiras de sujeira de teste SBL2004 (sujeira artificial, disponível em WFK Testgewebe GmbH) reproduzem essa diversidade de alimentos, massa corporal e argila e pigmentos. As tiras de sujeira de teste SBL2004 são adicionadas para simular os níveis de sujeira do consumidor. Uma folha SBL2004 é, em média, carregada com 8 g de sujeira. WFK: WFK Testgewebe GmbH, fornecedor europeu de materiais de teste (detergente ECE-2, sujeira artificial SBL2004 e traçadores de brancura. WFK Testgewebe GmbH.
[268] Este método é executado sob condições de lavagem do tipo III, utilizando 0,31% de ciclo de sujeira / lavagem e 5 minilavadoras automáticas (AMW). A concentração do produto, o tempo e a temperatura da lavagem na mini-lavadora são idênticos à concentração do produto, tempo e temperatura de lavagem na condição equivalente de lavagem completa. TABELA 8 CONDIÇÕES DE LAVAGEM PADRÃO - Dureza (em grãos por galão, gpg): US 7 gpg (3:1 Ca:Mg), Europa Ocidental 15 gpg (3:1 Ca: Mg), Japão 3 gpg (3:1 Ca:Mg), China 15 gpg (4:1 Ca:Mg)
[269] A Tabela 8 acima mostra a concentração adequada do produto, a dureza e a carga de sujeira para as minilavadoras automáticas de 5 potes de 7,57 litros, sob as respectivas condições de lavagem. As amostras de tecido utilizadas no teste de brancura são fornecidas na Tabela 9. TABELA 9 AMOSTRAS DE TECIDO * Notas: * IB(A)- iluminante A (iluminação interna) * * IB(D65)- iluminante D65 (iluminação externa) 1 Algodão Terry 2 Malha de algodão 3 Poliéster / Algodão 4 Poliéster 5 Algodão / Elastano Para o teste da minilavadora, são utilizadas as tiras de 3,5 SBL por etapa lavada (cerca de 28 g de sujeira) por ciclo. Por etapa de teste, existem 3 de cada tipo de tecido que permanecem através de 3 ciclos de tratamento. As tiras de sujeira SBL são substituídas após cada lavagem. As leituras de brancura são realizadas antes e após o tratamento utilizando o método L*a*b* WICIE (Hunter Labs). Os dados reportados na Tabela 10 são após o terceiro ciclo de lavagem. TABELA 10 RESULTADOS DA MEDIÇÃO DA BRANCURA DA MALHA EXEMPLO 17 MEDIDAS DE TENSÃO DE SUPERFÍCIE
[270] A atividade de superfície dos polímeros de glucano anfifílicos foi determinada através da medida da tensão de superfície com o método do anel du Nuoy, utilizando um tensômetro de força CAHN DCA-312, de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015. Os dados da Tabela 11 mostram que os derivados de polissacarídeos anfifílicos possuem a atividade de superfície, conforme demonstrado através da redução da tensão de superfície. Os resultados para o Exemplo Comparativo C mostram que o poli alfa-1,3- glucano carboximetilado não exibe a atividade de superfície. O glucano carboximetilado foi preparado conforme descrito na patente US 9.139.718 e possuía uma carboximetilação DoS de 0,6 com base na análise de NMR. TABELA 11 MEDIDAS DE TENSÃO NA SUPERFÍCIE
Claims (20)
1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender: - um derivado de polissacarídeo, em que o derivado de polissacarídeo compreende um polissacarídeo substituído com (a) pelo menos um grupo hidrofóbico; e (b) pelo menos um grupo hidrofílico; - em que o polissacarídeo é poli alfa-1,3-glucano, poli alfa-1,6- glucano ou poli alfa-1,3-1,6-glucano.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo poli alfa-1,3-glucano compreender uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 50% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,3-glicosídicas.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo poli alfa-1,3-glucano compreender uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 90% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,3-glicosídicas.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo poli alfa-1,6-glucano compreender uma cadeia principal de unidades de monômero de glicose em que superior ou igual a 40% das unidades de monômero de glicose estão ligadas por meio de ligações alfa-1,6-glicosídicas.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo poli alfa-1,6-glucano possuir um grau de ramificação de alfa- 1,2 que é inferior a 50%.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender uma alquila em C1-C18, um grupo benzila, um grupo p-toluenossulfonila ou uma de suas combinações.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender um grupo benzila, e o grupo benzila ainda ser substituído com um ou mais de um halogênio, um ciano, um éster, uma amida, um grupo éter, um grupo alquila C1-C6, um grupo arila, um grupo alceno C2-C6, um grupo alcino C2-C6, ou uma de suas combinações.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofílico compreender um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, derivado de ácido sulfônico, sal derivado de ácido sulfônico, derivado de ácido sulfúrico, sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, sal de tiossulfato, derivado de ácido fosfórico, sal derivado de ácido fosfórico, amina de alquila, sal de amônio substituído por alquila, sal de piridina quaternizado, sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofílico compreender um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um tiossulfato ou uma de suas combinações.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender uma alquila C1-C18, um alceno C2-C18, um alcino C2-C18, um poliéter que compreende as unidades de repetição de (-CH2CH2O-), (-CH2CH(CH3)O-), ou suas misturas, em que o número total de unidades de repetição está no intervalo a partir de 3 a 100, uma arila C6-C20, uma benzila, uma alquilssulfonila C1-C18, uma arilssulfonila C6-C20, um grupo p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e, pelo menos um grupo hidrofílico compreender um ácido carboxílico, sal de ácido carboxílico, um derivado de ácido sulfônico, um sal derivado de ácido sulfônico, um derivado de ácido sulfúrico, um sal derivado de ácido sulfúrico, tiossulfato, um sal de tiossulfato, um derivado de ácido fosfórico, um sal derivado de ácido fosfórico, uma amina de alquila, um sal de amônio substituído com alquila, um sal de piridina quaternizado, um sal de imidazol quaternizado ou uma de suas combinações.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender um grupo alquila C1-C18, benzila, p-toluenossulfonila, ou uma de suas combinações e pelo menos um grupo hidrofílico compreender um ácido carboxílico, um sal de amônio substituído por alquila, um sulfonato, um sulfonato de alquila, um sulfato, um tiossulfato ou uma de suas combinações.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por pelo menos um grupo hidrofóbico compreender um grupo alquila C1-C18, benzila, ou p-toluenossulfonila e pelo menos um grupo hidrofílico compreender um grupo tiossulfato ou carboximetila.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo derivado de polissacarídeo possuir um grau de polimerização no intervalo a partir de 5 a 1.400.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo derivado de polissacarídeo possuir um grau de substituição de 0,001 a 3,0.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo derivado de polissacarídeo a 2% em peso apresentar uma tensão de superfície de 65 mN/m ou inferior, determinado de acordo com o método ASTM Standard D1331, 2015.
17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser na forma de um líquido, um gel, um pó, um hidrocoloide, uma solução aquosa, um grânulo, um comprimido, uma cápsula, uma saqueta de compartimento único, uma saqueta de compartimentos múltiplos, uma bolsa de compartimento único ou uma bolsa de compartimentos múltiplos.
18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ainda compreender pelo menos um tensoativo, uma enzima, um adjuvante de detergente, um agente complexante, um polímero, um polímero de liberação de sujeira, um polímero potenciador de surfactância, um agente de branqueamento, um ativador de branqueamento, um catalisador de branqueamento, um condicionador de tecidos, uma argila, um potenciador de espuma, um supressor de espuma de sabão, um agente anti-corrosão, um agente de suspensão de sujeira, um agente de redeposição antisujeira, um corante, um bactericida, um inibidor de manchas, um abrilhantador ótico, um perfume, um ácido graxo saturado ou insaturado, um agente inibidor da transferência de corante, um agente quelante, um corante colorido, um cátion de cálcio, um cátion de magnésio, um ingrediente sinalizador visual, um anti- espumante, um estruturante, um agente espessante, um agente antiaglomeração, um amido, areia, agente gelificante ou uma de suas combinações.
19. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pela enzima ser uma celulase, uma proteinase, uma amilase, uma lipase ou uma de suas combinações.
20. MÉTODO PARA O TRATAMENTO DE UM SUBSTRATO, caracterizado por compreender as etapas: (A) de fornecer uma composição que compreende um derivado de polissacarídeo, conforme definida na reivindicação 1; (B) de colocar o substrato em contato com a composição; e (C) opcionalmente, de enxaguar o substrato; - em que o substrato é carpete, estofamento ou uma superfície.
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