[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

BR112018003129B1 - Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, estrutura de multicamadas e artigo - Google Patents

Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, estrutura de multicamadas e artigo Download PDF

Info

Publication number
BR112018003129B1
BR112018003129B1 BR112018003129-1A BR112018003129A BR112018003129B1 BR 112018003129 B1 BR112018003129 B1 BR 112018003129B1 BR 112018003129 A BR112018003129 A BR 112018003129A BR 112018003129 B1 BR112018003129 B1 BR 112018003129B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
resin
layer
density polyethylene
high density
maleic anhydride
Prior art date
Application number
BR112018003129-1A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112018003129A2 (pt
Inventor
Yong Zheng
Brian W. Walther
Santosh S. Bawiskar
Cristina Serrat
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BR112018003129A2 publication Critical patent/BR112018003129A2/pt
Publication of BR112018003129B1 publication Critical patent/BR112018003129B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/06—Polyethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/04—4 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/05—5 or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00—Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7244—Oxygen barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7246—Water vapor barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/14—Gas barrier composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

a presente invenção fornece resinas que podem ser usadas como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas e a estruturas de multicamadas compreendendo uma ou mais camadas de ligação formadas de tais resinas. em um aspecto, uma resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas que compreende um polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3, em que o polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso da resina e um catalisador compreendendo pelo menos um ácido de lewis.

Description

Campo
[0001] A presente invenção refere-se a resinas que podem ser usadas como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas e a estruturas de multicamadas compreendendo uma ou mais camadas formadas de tais resinas.
Introdução
[0002] Há muitas aplicações onde há necessidade de uma barreira alta de gás como em embalagem de alimentos, envoltório de silagem, aplicações de stretch hooder, tubos compósitos e outros. Em estruturas de barreira de multicamadas, copolímeros de álcool de vinil etileno (EVOH) são os materiais primários usados para construir a camada de barreira para bloquear oxigênio e outros gases. Poliamida (por exemplo, náilon) e outros materiais são também usados amplamente para fornecer funções similares. Entretanto, um problema com tais camadas de barreira é que as propriedades de barreira de gás deterioram quando a estrutura de multicamadas incorporando a camada de barreira é exposta à alta umidade ou umidade relativa. Uma abordagem para minimizar deterioração da camada de barreira é aumentar a espessura de camadas de polietileno em torno de EVOH ou náilon para evitar ingresso de umidade. Por exemplo, se camadas de polietileno de baixa densidade (LDPE) ou polietileno de densidade baixa linear (LLDPE) estiverem em uma estrutura de multicamadas compreendendo EVOH ou camadas de náilon, a espessura das camadas LDPE ou LLDPE pode ser aumentada para diminuir a taxa de permeação de umidade. Como outro exemplo, camada(s) de polietileno de alta densidade (HDPE) foi(foram) incluída(s) adjacente(s) às camadas de náilon ou EVOH para evitar ingresso de umidade. Outra abordagem para minimizar deterioração da camada de barreira é aumentar a espessura de uma camada de poliamida ou EVOH na estrutura de multicamadas para compensar perda de barreira.
[0003] Permanece a necessidade de abordagens alternativas para minimizar perda de propriedades de barreira de gás de estruturas de multicamadas enquanto mantém outras propriedades desejáveis e custo geral de estruturas de multicamadas.
SUMÁRIO
[0004] A presente invenção fornece formulações de resina de ligação que em alguns aspectos fornecem uma combinação exclusiva de adesão, barreira contra umidade e rigidez adequada para estruturas de multicamadas. Por exemplo, em alguns aspectos, camadas de ligação formadas de tais resinas não somente ligam camadas diferentes juntas (por exemplo, uma camada de polietileno com EVOH ou náilon), porém podem também apresentar propriedades de umidade e/ou barreira de oxigênio, aperfeiçoadas. Tais camadas de ligação, em alguns aspectos, podem manter vantajosamente desempenho de barreira de estruturas de multicamadas em condições de umidade alta sem se basear em LDPE, LLDPE, HDPE, EVOH e/ou náilon, adicionais, como utilizado em abordagens anteriores para proteger contra perda de barreira.
[0005] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, a resina compreendendo um polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3, em que o polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, e um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis.
[0006] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma estrutura de multicamadas compreendendo pelo menos três camadas, cada camada tendo superfícies faciais opostas e dispostas na ordem A/B/C, em que a Camada A compreende polietileno, em que a Camada B compreende uma resina para uma camada de ligação de acordo com qualquer uma das modalidades reveladas aqui, em que uma superfície facial superior da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada A, e em que a Camada C compreende poliamida, álcool de vinil etileno, ou combinações dos mesmos, em que uma superfície facial superior da Camada C está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada B. Em várias modalidades, a estrutura de multicamadas pode ser um filme, uma folha, um recipiente rígido, um tubo, e outros itens tendo uma construção polimérica com duas ou mais camadas tendo composições diferentes.
[0007] Essas e outras modalidades são descritas em mais detalhe na Descrição Detalhada.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0008] A menos que dito ao contrário, implícito a partir do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e percentagens são baseadas em peso, todas as temperaturas estão em °C, e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito dessa revelação.
[0009] O termo “composição”, como usado aqui, se refere a uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.
[00010] “Polímero” significa um composto polimérico preparado por polimerizar monômeros, quer do tipo igual ou diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados somente de um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades residuais de impurezas podem ser incorporadas na estrutura de polímero), e o termo interpolímero como definido a seguir. Quantidades residuais de impurezas (por exemplo, resíduo de catalisador) podem ser incorporadas em e/ou compreendidas no polímero. Um polímero pode ser um polímero único, uma combinação de polímero ou mistura de polímero.
[00011] O termo “interpolímero” como usado aqui, se refere a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui desse modo copolímeros (empregados para se referir a polímeros preparados de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados de mais de dois tipos diferentes de monômeros.
[00012] O termo “polímero baseado em olefina”, ou “poliolefina”, como usado aqui, se refere a um polímero que compreende em forma polimerizada, uma quantidade maior de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (baseado no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.
[00013] O termo “polímero baseado em etileno”, como usado aqui, se refere a um polímero que compreende, em forma polimerizada, uma quantidade maior de monômero de etileno (com base no peso do polímero) e opcionalmente pode compreender um ou mais comonômeros.
[00014] O termo “interpolímero de etileno/α-olefina”, como usado aqui, se refere a um interpolímero que compreende, em forma polimerizada, uma qualidade maior de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e uma α-olefina.
[00015] O termo “copolímero de etileno/α-olefina”, como usado aqui, se refere a um copolímero que compreende, em forma polimerizada, uma qualidade maior de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina, como os dois únicos tipos de monômero.
[00016] O termo “em contato aderente” e termos similares significam que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato de toque e ligação entre si de modo que uma camada não pode ser removida da outra camada sem dano para as superfícies de intercamada (isto é, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.
[00017] Os termos “compreendendo”, “incluindo”, “tendo” e seus derivados, não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, quer ou não o mesmo seja especificamente revelado. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “compreendendo” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, quer polimérico ou de outro modo, a menos que dito ao contrário. Em contraste, o termo “consistindo essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação seguinte qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não são essenciais para a operabilidade. O termo “consistindo em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.
[00018] “Polietileno” ou “polímero baseado em etileno” significará polímeros compreendendo mais de 50% em peso de unidades que foram derivados de monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (significando unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidos na técnica incluem Polietileno de baixa densidade (LDPE); Polietileno de baixa densidade linear (LLDPE); Polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de densidade muito baixa (VLDPE); Polietileno de densidade baixa linear catalisado por sítio único, incluindo resinas de baixa densidade linear e substancialmente linear (m-LLDPE); Polietileno de densidade média (MDPE); e polietileno de alta densidade (HDPE). Esses materiais de polietileno são em geral conhecidos na técnica; entretanto, as seguintes descrições podem ser úteis na compreensão das diferenças entre algumas dessas resinas de polietileno diferentes.
[00019] O termo “LDPE” pode ser também mencionado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente ramificado” e é definido para significar que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em reatores tubulares ou de autoclave em pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radicais livres, como peróxidos (vide, por exemplo, US 4.599.392, que é pelo presente incorporado por referência). Resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm3.
[00020] O termo “LLDPE” inclui tanto resina feita usando os sistemas catalisadores Ziegler-Natta tradicionais como catalisadores de sítio único incluindo, porém, não limitados a, catalisadores de bis-metaloceno (às vezes mencionados como “m-LLDPE”) e catalisadores de geometria limitada, e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno heterogêneos ou substancialmente lineares. LLDPEs contêm menos ramificação de cadeia longa do que LDPEs e inclui os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos na Patente US 5.272.236, Patente US 5.278.272, Patente US 5.582.923 e Patente US 5.733.155; as composições de polímero etileno linear homogeneamente ramificadas como aquelas na Patente US 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificados como aqueles preparados de acordo com o processo revelado na Patente US 4.076.698; e/ou misturas dos mesmos (como aqueles revelados em US 3.914.342 ou US 5.854.045). Os LLDPEs podem ser feitos via polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta ou qualquer combinação dos mesmos, usando qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica.
[00021] O termo “MDPE” se refere a polietilenos tendo densidades de 0,926 a 0,935 g/cm3. “MDPE” é tipicamente feito usando cromo ou catalisadores Ziegler-Natta ou usando catalisadores de sítio único incluindo, porém, não limitado a catalisadores bis-metaloceno e catalisadores de geometria limitada, e tipicamente têm uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2.5.
[00022] O termo “HDPE” se refere a polietilenos tendo densidades maiores que aproximadamente 0,935 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único incluindo, porém, não limitados a catalisadores bis- metaloceno e catalisadores de geometria limitada.
[00023] O termo “ULDPE” se refere a polietilenos tendo densidades de 0,880 a 0,912 g/cm3, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único incluindo, porém, não limitados a catalisadores bis-metaloceno e catalisadores de geometria limitada.
[00024] O termo “estrutura de multicamadas” se refere a qualquer estrutura compreendendo duas ou mais camadas tendo composições diferentes e inclui, sem limitação, filmes de multicamadas, folhas de multicamadas, filmes laminados, recipientes rígidos de multicamadas, tubos de multicamadas e substratos revestidos com multicamadas.
[00025] A menos que de outro modo indicado aqui, os seguintes métodos analíticos são usados na descrição de aspectos da presente invenção:
[00026] “Densidade” é determinada de acordo com ASTM D792.
[00027] “Índice de fusão”: Índices de fusão I2 (ou I2) e I10 (ou I10) são medidos de acordo com ASTM D-1238 a 190°C e a 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são reportados em g/10 min. “Taxa de fluxo de fusão” é usado para resinas baseadas em polipropileno e determinadas de acordo com ASTM D1238 (230°C a 2,16 kg).
[00028] “Módulo secante (1%)” e “Módulo secante (2%)” são determinados de acordo com ASTM D882.
[00029] “Clareza” é determinado de acordo com ASTM D1746.
[00030] “Névoa” é determinado de acordo com ASTM D1003.
[00031] “Taxa de transmissão de vapor de água” ou “WVTR” é determinado de acordo com ASTM F-1249 usando um sistema de teste WCTR Mocon Permatran em uma umidade relativa de 90% e uma temperatura de 37,8°C.
[00032] “Taxa de transmissão de oxigênio” ou “OTR” é determinada de acordo com ASTM D3985 usando um sistema de teste OTR Mocon Oxtran em um teor de oxigênio de 100%, uma unidade relativa de 90%, e uma temperatura de 23°C.
[00033] “Resistência a adesão” é determinada de acordo com ASTM F-904.
[00034] Propriedades adicionais e métodos de teste são descritos adicionalmente aqui.
[00035] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas que compreende um polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3, em que o polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso da resina e um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis.
[00036] Em algumas modalidades, o catalisador compreende um triflato de metal, um cloreto de metal, um brometo de metal, um tetrafluoroborato de metal ou combinações dos mesmos. Por exemplo, em algumas modalidades onde o catalisador compreende um triflato de metal, o triflato de metal pode ser triflato de zinco, triflato de bismuto, triflato de cobre, triflato de magnésio, triflato de níquel, triflato de estanho ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades onde o catalisador compreende um cloreto de metal ou um boreto de metal, o cloreto ou brometo de metal pode compreender cloreto de cobalto, cloreto de zinco, cloreto de níquel, brometo de cobalto, brometo de zinco, brometo de níquel, ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades onde o catalisador compreende um tetrafluoroborato de metal, o tetrafluoroborato de metal pode compreender tetrafluoroborato de cobre, tetrafluoroborato de zinco, tetrafluoroborato de cobalto ou combinações dos mesmos. A resina compreende 10-200 partes por milhão por peso do catalisador com base no peso total da resina em algumas modalidades.
[00037] Em algumas modalidades, a resina é substancialmente isenta de compostos organometálicos e/ou carboxilatos de metal.
[00038] Em alguma modalidade, a resina compreende ainda um nucleador.
[00039] Em alguma modalidade, o polietileno de alta densidade tem uma densidade maior que 0,962 g/cm3. O polietileno de alta densidade compreende 70 a 95 por cento em peso da resina em algumas modalidades.
[00040] O polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em algumas modalidades, tem uma densidade maior que 0,962 g/cm3. Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem um nível de anidrido maleico enxertado de 0,1 a 2,0% em peso de anidrido maleico com base no peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico. O polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 5 a 30 por cento em peso da resina em algumas modalidades.
[00041] Em algumas modalidades, a resina compreende ainda um elastômero de poliolefina. O elastômero de poliolefina pode ser um copolímero de bloco em algumas modalidades. Em algumas modalidades compreendendo um elastômero de poliolefina, a resina compreende menos de 5 por cento em peso de elastômero de poliolefina com base no peso total da resina.
[00042] A resina pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.
[00043] As modalidades da presente invenção também se referem a estruturas de multicamadas que incluem uma camada formada de uma resina da presente invenção. Em um aspecto, uma estrutura de multicamadas compreende pelo menos três camadas, cada camada tendo superfícies faciais opostas e dispostas na ordem A/B/C, em que a Camada A compreende polietileno, em que a Camada B compreende uma resina para uma camada de ligação de acordo com qualquer uma das modalidades reveladas aqui, em que uma superfície facial superior da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada A, e em que a Camada C compreende poliamida, álcool de vinil etileno, ou combinações dos mesmos, em que uma superfície facial superior da Camada C está em contato aderente com uma superfície facial inferior da Camada B. A estrutura de multicamadas em algumas modalidades, compreende um filme de multicamadas. Em algumas modalidades, a camada C compreende álcool de vinil etileno e adicionalmente compreende um elastômero de poliolefina. A camada C, em algumas modalidades, compreende poliamida e compreende ainda um modificador para aumentar a resistência a rachadura de flexão. Os exemplos de modificadores que podem ser incluídos para aumentar a resistência a rachadura de flexão incluem elastômeros de poliolefina, elastômeros modificados por anidrido maleico e outros.
[00044] Em algumas modalidades, a camada B exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 8 g.mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Em algumas modalidades, a camada B exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 3,1 g.mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. A camada B, em algumas modalidades, exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 1,0 g.mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249.
[00045] Em algumas modalidades, onde a estrutura de multicamadas compreende três camadas em uma disposição A/B/C, a estrutura pode compreender ainda a camada D, em que uma superfície facial superior da camada D está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada C. Em algumas dessas modalidades, a camada D pode compreender uma camada formada de qualquer das resinas para uma camada de ligação de acordo com qualquer uma das modalidades reveladas aqui.
[00046] Em outra modalidade, uma estrutura de multicamadas compreende pelo menos três camadas, cada camada tendo superfícies faciais opostas e dispostas na ordem A/B/C, em que: a camada A compreende polietileno; a Camada B compreende (a) um polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso baseado no peso da Camada B, (b) um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso baseado no peso da Camada B, e (c) um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis, em que a superfície facial superior da Camada B está em contato aderente com a superfície facial inferior da Camada A; e Camada C compreende poliamida, álcool de vinil etileno, ou combinações dos mesmos, em que a superfície facial superior da Camada C está em contato aderente com a superfície facial inferior da Camada B, em que Camada B exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 8 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Em algumas modalidades, a Camada B exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 3,1 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. A camada B, em algumas modalidades, exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 1,0 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249.
[00047] Estruturas de multicamadas da presente invenção compreendem uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.
[00048] Filmes de multicamadas da presente invenção compreendem uma combinação de duas ou mais modalidades como descrito aqui.
[00049] Modalidades da presente invenção também se referem a artigos compreendendo quaisquer das estruturas de multicamadas (por exemplo, filmes de multicamadas) reveladas aqui.
[00050] Modalidades da presente invenção também se referem a métodos de preparar resinas para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas. Em uma modalidade, um método compreende compor um primeiro polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3 com um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis para formar uma primeira composição, misturar a primeira composição com um segundo polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3, um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o segundo polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso da resina, e em que o primeiro polietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2) maior que o índice de fusão (I2) do segundo polietileno de alta densidade.
Resina para camada de ligação
[00051] Resinas para uso como camadas de ligação de acordo com modalidades da presente invenção compreendem um polietileno de alta densidade, um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, e um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis como discutido adicionalmente aqui.
[00052] Com relação ao polietileno de alta densidade, o polietileno de alta densidade pode ser geralmente preparado com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único incluindo, porém, não limitados a catalisadores bis-metaloceno e catalisadores de geometria limitada.
[00053] O polietileno de alta densidade tem uma densidade maior que 0,960 g/cm3 em algumas modalidades. O polietileno de alta densidade tem uma densidade de 0,960 g/cm3 a 0,975 g/cm3 em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,960 g/cm3 a 0,975 g/cm3 são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a densidade do polietileno de alta densidade pode ser de um limite inferior de 0,960, 0,961, 0,962, 0,963, 0,964, 0,965, 0,966, 0,968, 0,970, ou 0,972 g/cm3 a um limite superior de 0,965, 0,966, 0,967, 0,968, 0,969, 0,970, 0,971, 0,972, 0,973, 0,974, ou 0,975 g/cm3. Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade tem uma densidade de 0,961 a 0,969 g/cm3, preferivelmente 0,962 a 0,968 g/ cm3, mais preferivelmente 0,963 a 0,968 g/ cm3.
[00054] Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 minutos ou maior. O polietileno de alta densidade tem um índice de fusão (I2) de até 30 g/10 minutos em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas até 30 g/10 minutos são incluídos aqui e revelados aqui. Por exemplo, o polietileno de alta densidade pode ter um índice de fusão até um limite superior de 3, 5, 10, 15, 20, 25, ou 30 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade pode ter um índice de fusão de 0,5 a 30 g/10 minutos, preferivelmente 0,85 a 10 g/10 minutos. Como sabido por aqueles versados na técnica, o índice de fusão do polietileno de alta densidade dependerá do processo almejado. Por exemplo, em uma linha de fabricação de coextrusão de filme soprado, um índice de fusão de 0,85 a 3 g/10 minutos pode ser apropriado ao passo que para um processo de revestimento por extrusão, uma faixa de índice de fusão preferida pode ser 5 a 10 g/10 minutos.
[00055] O polietileno de alta densidade é nucleado em algumas modalidades. Isto é, um nucleador é incorporado no polietileno de alta densidade. Acredita-se que a nucleação do polietileno de alta densidade melhore as propriedades de barreira do polietileno quando formado em uma camada de filme. Uma variedade de nucleadores pode ser usada para nuclear o polietileno de alta densidade incluindo, por exemplo, e sem limitação, dicarboxilato cíclico de cálcio (como descrito na Patente US 6.559.211 que é incorporada pelo presente por referência), dicarboxilato bicicloepteno dissódico (como descrito na Patente US 5.981.636, que é pelo presente incorporado por referência) e Hyperform HPN-20E que é comercialmente disponível junto a Milliken Chemical. Após nucleação, o nucleador é incorporado no polietileno de alta densidade de modo que o polietileno de alta densidade compreenda então o nucleador. Em algumas modalidades, polietileno de alta densidade nucleado compreende 100 a 3000 ppm de nucleador, preferivelmente 500 a 2000 ppm de nucleador, mais preferivelmente 750 a 1500 ppm de nucleador, baseado no peso total do polietileno nucleado.
[00056] Os exemplos de polietilenos de alta densidade comercialmente disponíveis que podem ser usados em algumas modalidades da presente invenção incluem, DOW ELITE™ 5960G, DMDA 8007, e DMDA 6400, cada um dos quais é comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company, bem como polietilenos de alta densidade comercialmente disponíveis juntos a NOVA Chemicals. Tais resinas de polietileno de alta densidade podem ser nucleadas usando técnicas conhecidas por aqueles versadas na arte com base nos ensinamentos da presente invenção.
[00057] Com relação ao polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, o polietileno de alta densidade que é enxertado com anidrido maleico pode ser geralmente qualquer daqueles descritos acima.
[00058] Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade a ser enxertado com anidrido maleico é nucleado. Isto é, um nucleador é incorporado no polietileno de alta densidade antes, após ou durante a etapa de processo de enxerto. Uma variedade de nucleadores pode ser usada para nuclear o polietileno de alta densidade incluindo, por exemplo, em se limitação, dicarboxilato cíclico de cálcio (como descrito na Patente US 6.559.211 que é pelo presente incorporada por referência), dicarboxilato bicicloepteno dissódico (como descrito na Patente US 5.981.636, que é pelo presente incorporada por referência), e Hyperform HPN-20E que é comercialmente disponível junto a Milliken Chemical. Após nucleação, o nucleador é incorporado no polietileno de alta densidade de modo que o polietileno de alta densidade compreenda então o nucleador. Em algumas modalidades, polietileno de alta densidade nucleado compreende 100 a 3000 ppm de nucleador, preferivelmente 500 a 2000 ppm de nucleador, mais preferivelmente 750 a 1500 ppm de nucleador, baseado no peso total do polietileno nucleado.
[00059] A resina para uso na camada de ligação compreende 1 a 99 por cento em peso de polietileno de alta densidade polietileno baseado no peso da resina em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a resina compreende até 95 por cento em peso polietileno de alta densidade baseado no peso da resina em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a resina compreende pelo menos 70 por cento em peso do polietileno de alta densidade baseado no peso da resina. Em algumas modalidades, a resina pode compreender 50 a 95 % em peso de polietileno de alta densidade baseado no peso da resina. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 a 95 % em peso são incluídos e revelados aqui; por exemplo, a quantidade do polietileno de alta densidade na resina para a camada de ligação pode ser de um limite inferior de 50, 55, 60, 65, 70, 75, ou 80 % em peso até um limite superior de 75, 80, 85, 90 ou 95 % em peso. Por exemplo, a quantidade do polietileno de alta densidade na resina para a camada de ligação pode ser de 70 a 95 % em peso, ou na alternativa, de 75 a 95 % em peso, ou na alternativa, de 77 a 92 % em peso, ou na alternativa, de 80 a 92 % em peso. Quando o polietileno de alta densidade é nucleado, as percentagens em peso acima de polietileno de alta densidade devem ser entendidas como incluindo o nucleador também.
[00060] Em modalidades onde o polietileno de alta densidade não enxertado é nucleado, o polietileno de alta densidade é preferivelmente nucleado antes do enxerto com anidrido maleico.
[00061] O polietileno de alta densidade pode ser enxertado com anidrido maleico usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte com base nos ensinamentos da presente invenção. Por exemplo, o processo de enxerto pode ser realizado usando extrusão reativa.
[00062] Em algumas modalidades, o nível de enxerto de anidrido maleico é de 0,04 a 3,0 por cento em peso anidrido maleico baseado no peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico. O nível de enxerto de anidrido maleico é de 0,1 a 3,0 por cento em peso de anidrido maleico baseado no peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico em algumas modalidades. O nível de enxerto de anidrido maleico, em algumas modalidades, é de 0,5 a 1,5 por cento em peso de anidrido maleico baseado no peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico.
[00063] O polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem uma densidade maior que 0,960 g/cm3 em algumas modalidades. O polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem uma densidade de 0,960 g/cm3 a 0,973 g/cm3 em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,960 g/cm3 a 0,973 g/cm3 são incluídos aqui e revelados aqui; por exemplo, a densidade do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico pode ser de um limite inferior de 0,960, 0,961, 0,962, 0,963, 0,964, 0,965, 0,966, 0,967, ou 0,968 g/cm3 até um limite superior de 0,965, 0,966, 0,967, 0,968, 0,969, 0,970, 0,971, 0,972, ou 0,973 g/cm3. Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem uma densidade de 0,961 a 0,969 g/cm3, preferivelmente 0,962 a 0,968 g/ cm3, mais preferivelmente 0,963 a 0,968 g/cm3.
[00064] Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem um índice de fusão (I2) de 0,5 g/10 minutos ou maior. O polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico tem um índice de fusão (I2) de até 30 g/10 minutos em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas até 30 g/10 minutos são incluídos aqui e revelados aqui. Por exemplo, o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico pode ter um índice de fusão até um limite superior de 3, 5, 10, 15, 20, 25, ou 30 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico pode ter um índice de fusão de 0,5 a 30 g/10 minutos, preferivelmente 0,85 a 10 g/10 minutos. Como sabido por aqueles versados na técnica, o índice de fusão do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico dependerá do processo almejado. Por exemplo, em uma linha de fabricação de coextrusão de filme soprado, um índice de fusão de 0,85 a 3 g/10 minutos pode ser apropriado ao passo que para um processo de revestimento por extrusão, uma faixa de índice de fusão preferida pode ser 5 a 10 g/10 minutos.
[00065] Os exemplos de polietilenos de alta densidade comercialmente disponíveis que podem ser enxertados com anidrido maleico e usados em algumas modalidades da presente invenção incluem, DOW ELITE™ 5960 G, DMDA 8007, e DMDA 6400, cada um dos quais é comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company, bem como polietilenos de alta densidade comercialmente disponíveis junto a NOVA Chemicals. Tais resinas de polietileno de alta densidade podem ser nucleadas antes do enxerto de anidrido maleico usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte com base nos ensinamentos da presente invenção.
[00066] A resina para uso na camada de ligação compreende 1 a 99 por cento em peso de polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico baseado no peso da resina em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a resina compreende até 30 por cento em peso de polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico baseado no peso da resina em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a resina compreende pelo menos 5 por cento em peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico baseado no peso da resina. Em algumas modalidades, a resina pode compreender 5 a 30 % em peso de polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico baseado no peso da resina. Todos os valores individuais e subfaixas de 5 a 30 % em peso são incluídos e revelados aqui; por exemplo, a quantidade do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico na resina para a camada de ligação pode ser de um limite inferior de 5, 7, 10, 12, 15, ou 20 % em peso até um limite superior de 15, 20, 22, 25, 27, ou 30 % em peso. Por exemplo, a quantidade do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico na resina para a camada de ligação pode ser de 5 a 30 % em peso, ou na alternativa, de 10 a 25 % em peso, ou na alternativa, de 12 a 25 % em peso, ou na alternativa, de 12 a 22 % em peso. Quando o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico é nucleado, as percentagens em peso acima de polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico devem ser entendidas como incluindo também o nucleador.
[00067] As resinas para uso como camadas de ligação de acordo com modalidades da presente invenção compreendem ainda um catalisador. O catalisador pode ser vantajosamente incluído para promover a adesão da camada de ligação a uma camada de barreira adjacente em algumas modalidades. Com o uso de polietileno de alta densidade e polietileno enxertado com anidrido maleico na resina para a camada de ligação, a adesão a uma camada de barreira pode necessitar ser melhorada para atender as exigências de desempenho de aplicação. Desse modo, o catalisador pode ser incluído para promover a resistência à adesão.
[00068] As resinas para uso como a camada de ligação de acordo com some modalidades da presente invenção podem ser usadas nas camadas de ligação para aderir a camada de barreira à outra camada compreendendo polietileno. As camadas de barreira compreendem tipicamente álcool de vinil etileno e/ou poliamida, o catalisador, em algumas modalidades, pode ser selecionado para promover uma reação entre grupos funcionais de anidrido maleico no polietileno de alta densidade de anidrido maleico com grupos hidroxila no álcool de vinil etileno e/ou grupos de amina na poliamida da camada de barreira. Acredita-se que os catalisadores compreendendo pelo menos um ácido Lewis sejam particularmente bem adequados para tais modalidades.
[00069] Desse modo, em algumas modalidades, a resina para uso como a camada de ligação compreende um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis. Como entendido em geral, um ácido Lewis é uma espécie química que pode receber um par de elétrons de outra molécula (uma base Lewis) para formar um aduto de Lewis. Em algumas modalidades, o catalisador compreende pelo menos um ácido Lewis eficaz para catalisar acilação de álcoois e aminas. Em algumas dessas modalidades, o catalisador compreende um triflato de metal, um cloreto de metal, um brometo de metal, um tetrafluoroborato de metal, ou combinações dos mesmos. Os exemplos de triflatos de metal que podem ser usados como catalisadores em algumas modalidades da presente invenção incluem triflato de zinco, triflato de bismuto, triflato de cobre, triflato de magnésio, triflato de níquel, triflato de estanho, ou combinações dos mesmos. Os exemplos de cloretos de metal que podem ser usados como catalisadores em algumas modalidades da presente invenção incluem cloreto de cobalto, cloreto de zinco, cloreto de níquel ou combinações dos mesmos. Os exemplos de brometos de metal que podem ser usados como catalisadores em algumas modalidades include brometo de cobalto, brometo de zinco, brometo de níquel, ou combinações dos mesmos. Os exemplos de tetrafluoroboratos de metal que podem ser usados como catalisadores em algumas modalidades da presente invenção include tetrafluoroborato de cobre, tetrafluoroborato de zinco, tetrafluoroborato de cobalto ou combinações dos mesmos.
[00070] Em algumas modalidades, o catalisador não inclui compostos organometálicos. Em outras palavras, em tais modalidades, o catalisador não compreende um composto tendo uma ligação covalente entre um átomo de metal e um átomo de carbono. Em algumas modalidades, o catalisador não inclui carboxilatos de metal.
[00071] A quantidade de catalisador usado na resina pode depender de diversos fatores incluindo a quantidade de polietileno de alta densidade na resina, a quantidade de polietileno enxertado com anidrido maleico na resina, o catalisador usado, a composição da camada de barreira e outras camadas adjacentes à camada de ligação formada da resina e outros fatores. Em algumas modalidades, a resina compreende 10 a 2000 partes por milhão em peso do catalisador baseado no peso total da resina. A resina, em algumas modalidades, compreende 20 a 2000 partes por milhão em peso do catalisador baseado no peso total da resina. A resina compreende 50 a 500 partes por milhão em peso do catalisador baseado no peso total da resina em algumas modalidades.
[00072] Em algumas modalidades, a resina para uso em uma camada de ligação pode compreender ainda um elastômero de poliolefina. Por exemplo, o elastômero de poliolefina pode ser fornecido para reduzir a rigidez e/ou melhorar a adesão da camada de ligação formada a partir da resina. Em algumas modalidades, o elastômero de poliolefina pode ser um copolímero de blocos. Em algumas modalidades onde elastômero de poliolefina é usado na resina, a resina pode compreender 5 por cento em peso ou menos do elastômero de poliolefina baseado no peso total da resina. Os exemplos de elastômeros de poliolefina comercialmente disponíveis podem ser usados em algumas modalidades da presente invenção incluem elastômeros de poliolefina disponíveis junto a The Dow Chemical Company sob os nomes ENGAGE™, AFFINITY™, e INFUSE™, como ENGAGE™ 8402, e AFFINITY™ Pl 1881G. O nível de elastômero adicionado à camada de ligação necessitará ser selecionado de modo a assegurar que não haja uma perda significativa em propriedades de barreira na camada de ligação. Desse modo, quando a camada de ligação compreende elastômero de poliolefina, quantidades menores de poliolefina podem ser geralmente usadas. A resina para uso em uma camada de ligação pode ser preparada dos componentes discutidos acima usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte com base nos ensinamentos da presente invenção.
[00073] Quando formadas em uma camada de ligação, resinas da presente invenção podem fornecer diversas vantagens. Por exemplo, além de fornecer adesão entre camadas adjacentes, camadas de ligação formadas de algumas modalidades da presente invenção podem atuar adicionalmente como uma barreira de umidade e/ou gás, particularmente quando posicionado adjacente a uma camada de barreira convencional, como uma camada de barreira compreendendo álcool de vinil etileno e/ou poliamida. Isso pode vantajosamente proteger contra deterioração de propriedades de barreira de gás quando uma estrutura de multicamadas é exposta à alta umidade ou umidade relativa em algumas modalidades. De modo semelhante, o uso de tais camadas de ligação, em algumas modalidades, pode eliminar a necessidade de outras abordagens para proteger contra deterioração de barreira de gás (por exemplo, aumentando a espessura de camadas de LDPE ou LLDPE na estrutura, adicionando camada(s) de HDPE à estrutura, incluindo uma quantidade extra de EVOH ou poliamida na camada ou estrutura de barreira, etc.).
[00074] Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 8 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 3,1 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 2,0 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção exibe uma taxa de transmissão de vapor de água de 1,0 g^mil/m2/dia ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249. Camada de barreira
[00075] Em modalidades da presente invenção relacionadas a estruturas de multicamadas, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção pode estar em contato aderente com uma camada de barreira. A camada de barreira pode compreender uma ou mais poliamidas (náilons), poliamidas amorfas (náilons), e/ou copolímeros de álcool de vinil etileno (EVOH), e pode incluir materiais de purificador e compostos de metais pesados como cobalto com náilon MXD6. EVOH inclui um copolímero de álcool de vinil tendo 27 a 44 mol% de etileno, e é preparado por, por exemplo, hidrólise de copolímeros de acetato de vinil. Os exemplos de EVOH comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem EVAL™ da Kuraray e Noltex™ e SoarnolTM da Nippon Goshei.
[00076] Em algumas modalidades, a camada de barreira pode compreender EVOH e um interpolímero de alfa-olefina/etileno funcionado com anidrido e/ou ácido carboxílico, como aquelas camadas de barreira reveladas publicação PCT WO 2014/113623, que é pelo presente incorporado por referência. Essa inclusão de interpolímero de alfa-olefina/etileno funcionado com anidrido e/ou ácido carboxílico pode aumentar a resistência a rachadura de flexão do EVOH e se acredita que forneça menos pontos de tensão na intercamada com a resina de ligação, consequentemente diminuindo formação de espaços vazios que poderiam impactar negativamente as propriedades de barreira de gás da estrutura de multicamadas geral.
[00077] Em modalidades onde a camada de barreira compreende poliamida, a poliamida pode incluir poliamida 6, poliamida 9, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6,6, poliamida 6/66 e poliamida aromática como poliamida 6I, poliamida 6T, MXD6, ou combinações dos mesmos.
[00078] Em algumas modalidades, camadas de ligação formadas de uma resina da presente invenção podem estar em contato aderente com a superfície facial superior e a superfície facial inferior de uma camada de barreira.
Outras camadas
[00079] Em algumas modalidades, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção pode estar em contato aderente com outra camada, além de uma camada de barreira. Por exemplo, em algumas modalidades, a camada de ligação pode estar adicionalmente em contato aderente com a camada compreendendo polietileno (isto é, a camada de ligação está entre a camada de polietileno e camada de barreira). Em tal modalidade, o polietileno pode ser qualquer polietileno e seus derivados (por exemplo, o copolímero de etileno- propileno) conhecidos por aqueles versados na técnica como sendo adequado para uso como a camada em uma estrutura de multicamadas baseado nos ensinamentos da presente invenção. O polietileno pode ser usado em tal camada, bem como outras camadas na estrutura de multicamadas, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE), polietileno de baixa densidade polietileno (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de densidade média(MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade de resistência à fusão elevada (HMS-HDPE), polietileno de densidade ultra elevada (UHDPE), copolímeros de α-olefina/etileno homogeneamente ramificados feitos com um catalisador de sítio único como um catalisador de metaloceno ou um catalisador de geometria limitada e combinações dos mesmos.
[00080] Algumas modalidades de estruturas de multicamadas podem incluir camadas além daquelas descritas acima. Por exemplo, embora não necessariamente em contato aderente com uma camada de ligação de acordo com a presente invenção, uma estrutura de multicamadas pode compreender ainda outras camadas tipicamente incluídas em estruturas de multicamadas dependendo da aplicação incluindo, por exemplo, outras camadas de barreira, camadas vedantes, outras camadas de ligação, outras camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc. por exemplo, em algumas modalidades, uma estrutura de multicamadas da presente invenção pode incluir tanto uma camada de ligação inventiva (por exemplo, uma camada de ligação formada de uma resina da presente invenção) e uma camada de ligação convencional. Com relação a camadas de ligação convencionais, a camada de ligação convencional pode ser qualquer camada de ligação conhecida por aqueles versados na técnica como sendo adequada para uso em camadas aderentes diferentes em uma estrutura de multicamadas com base nos ensinamentos da presente invenção.
[00081] Adicionalmente, outras camadas como camadas de alto brilho, módulo elevado, impressas podem ser laminadas a estruturas de multicamadas (por exemplo, filmes) da presente invenção. Além disso, em algumas modalidades, a estrutura de multicamadas pode ser revestida por extrusão em um substrato contendo fibra como papel.
[00082] Para aqueles versados na técnica, a adição de um catalisador aumentará a ligação do anidrido maleico a um próton reativo como em um álcool (funcionalidade de OH), amina (funcionalidade de NH), hidróxido de metal (funcionalidade -OH de metal), e sulfeto (funcionalidade de SH). Esses grupos funcionais podem ser um componente químico em um polímero de ligação como em tereftalato de polietileno (PET), ácido poliláctico, polietileno glicol, e outros contendo as funcionalidades acima mencionadas. É adicionalmente previsto que aqueles versados na técnica poderiam induzir funcionalidade de hidróxido através de ativação de superfície de energia alta como usando descarga corona ou tratamento por chamas. Desse modo, camadas de ligação formadas de uma resina da presente invenção podem ser usadas entre uma variedade de outras camadas em uma estrutura de multicamadas como será evidente para aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção.
Aditivos
[00083] Deve ser entendido que qualquer das camadas acima pode compreender ainda um ou mais aditivos como sabido por aqueles versados na técnica como, por exemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz ultravioleta, estabilizadores térmicos, agentes de deslizamento, antibloqueio, pigmentos ou substâncias corantes, meios auxiliares de processamento, catalisadores de reticulação, retardadores de chama, cargas e agentes de espumação.
Estruturas de multicamadas
[00084] Camadas de ligação formadas de resinas da presente invenção podem ser incorporadas em uma variedade de estruturas de multicamadas. Tais camadas de ligação são particularmente úteis em estruturas de multicamadas onde resistência a gás e/ou umidade é uma característica desejável. Como observado acima, em algumas dessas modalidades, a estrutura de multicamadas incluirá pelo menos uma camada de barreira (por exemplo, uma camada compreendendo poliamida e/ou EVOH) com uma camada de ligação de acordo com a presente invenção em contato aderente com qualquer uma ou ambas as superfícies da camada de barreira. Diversos exemplos de tais estruturas são revelados em outra parte no presente pedido. Tais estruturas podem incluir diversas outras camadas como será evidente para aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção.
[00085] Como outro exemplo, camadas de ligação formadas de resinas da presente invenção podem também ser usadas em aderir uma camada de polietileno a uma camada de polipropileno, uma camada de polietileno a uma camada de tereftalato de polietileno e outras.
[00086] Por exemplo, em uma modalidade, uma estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/B/E como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação inventiva/polietileno.
[00087] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/B/C/B/E como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação inventiva/polietileno.
[00088] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/C/B/E como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (poliamida)/camada de barreira (EVOH)/camada de barreira (poliamida)/camada de ligação inventiva/polietileno.
[00089] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/E/D/F como a seguir: (tereftalato de polietileno biaxialmente orientado ou poliamida biaxialmente orientada ou polipropileno biaxialmente orientado)/ camada de adesivo/polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação inventiva/polietileno.
[00090] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/B/E/B/F como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH)/camada de ligação inventiva/polietileno/camada de ligação inventiva/poliamida. Em uma modalidade adicional, a estrutura de multicamadas estrutura pode compreender ainda um substrato contendo fibra que é laminado por extrusão com a estrutura de A/B/C/B/E/B/F.
[00091] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/E como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação convencional/polietileno.
[00092] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/C/D/E como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação convencional/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/camada de ligação convencional/polietileno.
[00093] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/C/E/F como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (poliamida)/camada de barreira (EVOH)/camada de barreira (poliamida)/camada de ligação convencional/polietileno.
[00094] Como outro exemplo, a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/E/F/G como a seguir: (tereftalato de polietileno biaxialmente orientado ou poliamida biaxialmente orientada ou polipropileno biaxialmente orientado)/ camada de adesivo/polietileno/camada de ligação convencional/camada de barreira (EVOH ou poliamida)/ camada de ligação inventiva/polietileno.
[00095] Como outro exemplo a estrutura de multicamadas da presente invenção pode ter uma estrutura A/B/C/D/E/D/F como a seguir: polietileno/camada de ligação inventiva/camada de barreira (EVOH)/camada de ligação convencional/polietileno/camada de ligação convencional/poliamida. Em uma modalidade adicional, a estrutura de multicamadas pode compreender ainda um substrato contendo fibra que é laminado por extrusão com a estrutura.
[00096] Algumas das estruturas de multicamadas exemplificadoras acima têm camadas de polietileno que são identificadas usando designações de camada diferentes (por exemplo, no primeiro exemplo, camadas A e E são individualmente camadas de polietileno). Deve ser entendido que em algumas modalidades, tais camadas de polietileno podem ser formadas do mesmo polietileno, ou misturas de polietileno, enquanto em outras modalidades, tais camadas de polietileno podem ser formadas de polietilenos ou misturas de polietileno diferentes. Em algumas modalidades, tais camadas de polietileno (por exemplo, no primeiro exemplo, camadas A e E) podem ser as camadas mais externas ou camadas de revestimento. Em outras modalidades, a estrutura de multicamadas pode compreender uma ou mais camadas adicionais adjacentes a tais camadas de polietileno. Deve ser entendido que para os exemplos acima, a primeira e a última camadas identificadas para cada exemplo podem ser a camada mais externa em algumas modalidades enquanto em outras modalidades, uma ou mais camadas adicionais podem ser adjacentes a tais camadas.
[00097] Quando uma estrutura de multicamadas compreendendo as combinações de camadas reveladas aqui é um filme de multicamadas, o filme pode ter uma variedade de espessuras dependendo, por exemplo, do número de camadas, o uso pretendido do filme, e outros fatores. Em algumas modalidades, filmes de multicamadas da presente invenção têm uma espessura de 15 mícrons a 5 milímetros. Filmes de multicamadas da presente invenção, em algumas modalidades, têm uma espessura de 20 a 500 mícrons (preferivelmente 50-200 mícrons). Quando a estrutura de multicamadas é algo diferente de um filme (por exemplo, um recipiente rígido, um tubo, etc.), tais estruturas podem ter uma espessura compreendida nas faixas tipicamente usadas para tais tipos de estruturas.
[00098] Estruturas de multicamadas da presente invenção podem exibir uma ou mais propriedades desejáveis. Por exemplo, em algumas modalidades, estruturas de multicamadas podem exibir propriedades de barreira desejáveis, resistência à temperatura, propriedades óticas, rigidez, vedação, tenacidade, resistência à perfuração e outras.
Métodos de preparar estruturas de multicamadas
[00099] Quando a estrutura de multicamadas é um filme de multicamadas ou formada de um filme de multicamadas, tais filmes de multicamadas podem ser co-extrusados como filmes soprados ou filmes fundidos usando técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em particular, com base nas composições das camadas de filme diferentes reveladas aqui, linhas de fabricação de filme soprado e linhas de fabricação de filme fundido podem ser configuradas para co-extrusar filmes de multicamadas da presente invenção em uma etapa de extrusão única usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte com base nos ensinamentos da presente invenção.
Artigos
[000100] Filmes de multicamadas da presente invenção podem ser formados em uma variedade de artigos usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte incluindo, por exemplo, pacotes, folhas, tubos e outros.
[000101] Filmes de multicamadas da presente invenção podem ser formados em uma variedade de pacotes usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte. Em geral, filmes de multicamadas da presente invenção podem ser convertidos em qualquer forma de pacote e usados em uma variedade de condições ambientais. Filmes da presente invenção, em algumas modalidades, podem ser particularmente úteis em pacotes convertidos que estão sujeitos a, ou devem ser submetidos a condições de umidade alta, em toda a sua vida em serviço.
[000102] Os exemplos de pacotes que podem ser formados de filmes de multicamadas da presente invenção incluem, sem limitação, bolsas verticais, sacos, placas de papel revestidas por extrusão e outros.
[000103] Outras estruturas de multicamadas que podem ser formadas incluem, por exemplo, folhas de multicamadas, filmes laminados, recipientes rígidos de multicamadas, tubos de multicamadas, e substratos revestidos de multicamadas. Tais artigos podem ser formados usando técnicas conhecidas por aqueles versados na arte com base nos ensinamentos da presente invenção.
[000104] Algumas modalidades da invenção serão descritas agora em detalhe nos Exemplos a seguir.
Exemplos Exemplo 1
[000105] Uma resina inventiva para uso como uma camada de ligação de acordo com uma modalidade da presente invenção é preparada como Composição inventiva 1. A Composição inventiva 1 compreende 80% em peso de um polietileno de alta densidade nucleado e 20% em peso de um polietileno de alta densidade, nucleado, enxertado com anidrido maleico. O polietileno de alta densidade nucleado compondo 80% em peso da Composição inventiva 1 é preparado como a seguir. Um nucleador (Hyperform HPN20E da Milliken Chemical) é primeiramente bem disperso em uma pequena quantidade de HDPE para formar uma batelada mestre. O HDPE usado para formar a batelada mestre tem uma densidade de 0,965 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 8,3 g/10 minutos. A concentração do nucleador na batelada mestre está na faixa de 2 a 5 % em peso. A batelada mestre é adicionalmente bem dispersa no volume de HDPE (densidade de 0,962 g/cm3 e índice de fusão (I2) de 0,85 g/10 minutos) de modo que o teor final de nucleador está na faixa de 100 a 3000pm. O polietileno de alta densidade após nucleação tem uma densidade de 0,963 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 1,2 g/10 minutos.
[000106] Esse mesmo polietileno de alta densidade nucleado é enxertado com anidrido maleico por extrusão reativa. Uma extrusora de parafuso duplo de rotação em conjunto com parafusos de intensidade média é usada para o enxerto. As formulações consistem no polietileno de alta densidade nucleado, catalisador, anidrido maleico, e peróxido (POX) que é diluído com óleo mineral para aumentar a facilidade de manipulação e alimentação. O nível de alimentação de anidrido maleico está entre 1 a 5 % em peso. Peróxido tipicamente usado no enxerto de anidrido maleico em polietileno bem como um catalisador de ácido Lewis (triflato de zinco) são alimentados em concentrações apropriadas. Um perfil de temperatura exemplificador da extrusora para enxerto é como a seguir: Zona 1-350° F Zona 2 - 350° F; Zona 3 - 350° F; Zona 4 - 300° F; Zona 5 - 350° F; Zona 6 - 350° F; Zona 7 - 350° F; Zona 8 - 350° F; Zona 9 - 250° F; Zona 10 - 250° F; Zona 1 - 250° F; S/C - 350° F; PDV - 350° F; Matriz - 400° F. O polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico tem uma densidade de 0,963 g/cm3 e um índice de fusão (I2) de 1,2 g/10 minutos.
[000107] O teor de anidrido maleico da Composição inventiva 1 é ~0,2 por cento em peso. O índice de fusão (I2) da Composição inventiva 1 é 1g/10 minutos.
[000108] Para uma composição de resina de ligação comparativa (Composição comparativa 1), AMPLIFY™ TY 1353 (comercialmente disponível junto a Dow Chemical Company) é usado. AMPLIFY™ TY 1353 tem uma densidade de 0,921 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 2,0 g/10 minutos, e um teor de anidrido maleico de ~0,2%.
[000109] Filmes de multicamadas são preparados usando Composição inventiva 1 e Composição comparativa 1 como camadas de ligação com Filme inventivo 1 se referindo ao filme usando Composição inventiva 1 como suas camadas de ligação e Filme comparativo 1 se referindo ao filme usando Composição comparativa 1 como suas camadas de ligação. Cada filme é um filme de cinco camadas com uma espessura nominal de 2 mils. Os filmes têm a seguinte estrutura:
[000110] LLDPE (0,6 mil)/ligação (0,2 mil)/EVOH (0,4 mil)/ligação (0,2 mil)/LLDPE (0,6 mil). O LLDPE usado é DOWLEX™ 2045G, comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company. A camada EVOH é formada de EVAL H171B, comercialmente disponível junto a Kuraray America, Inc.
[000111] Os módulos secantes do Filme inventivo 1 e Filme comparativo 1 são medidos de acordo com ASTM D882. Na direção de máquina, os módulos secantes de 1% e 2% do Filme inventivo 1 são 114 kpsi e 101 kpsi, respectivamente, em comparação com 96 kpsi e 82 kpsi para o Filme comparativo 1. Na direção transversal, os módulos secantes de 1% e 2% do Filme inventivo 1 são 107 kpsi e 93 kpsi, respectivamente, em comparação com 96 kpsi e 80 kpsi para o Filme comparativo 1. Esses dados demonstram que embora as resinas de ligação somente componham 20% do filme, o módulo do filme é aumentado até 25% usando a Composição inventiva 1 em oposição à Composição comparativa 1 como a camada de ligação.
Exemplo 2
[000112] Nesse exemplo, filmes de multicamadas de 4 mil são preparados usando a Composição inventiva 1 e a Composição comparativa 1 como camadas de ligação com Filme inventivo 2 se referindo ao filme usando a Composição inventiva 1 como suas camadas de ligação e Filme comparativo 2 se referindo ao filme usando a Composição comparativa 1 como suas camadas de ligação. Cada filme é um filme de cinco camadas com uma espessura nominal de 4 mils. Os filmes têm a seguinte estrutura:
[000113] LLDPE (1,2 mil)/Ligação (0,4 mil)/EVOH (0,8 mil)/Ligação (0,4 mil)/LLDPE (1,2 mil). O mesmo LLDPE e EVOH do Exemplo 1 são usados nesses filmes.
[000114] A taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) e taxa de transmissão de oxigênio (OTR) dos filmes são determinadas. O Filme inventivo 2 exibe uma WVTR de 5,40 g^mil/m2/dia e uma OTR de 7,84 cc^mil/m2/dia, O Filme comparativo 2 exibe uma WVTR de 7,96 g^mil/m2/dia e uma OTR de 18,44 cc^mil/m2/dia. Esses dados demonstram claramente que a Composição inventiva 1, quando usada como uma camada de ligação, melhoram as propriedades de barreira de um filme em comparação com a Composição comparativa 1. Especificamente, o uso da Composição comparativa 1 como a camada de ligação mostra uma redução de ~32% em WVTR e uma redução de ~57% in OTR. A redução em WVTR é equivalente à adição de 5 mils de LLDPE ao filme. A redução em OTR é equivalente a dobrar a espessura da camada de EVOH.
Exemplo 3
[000115] Nesse exemplo, filmes de multicamadas de 4 mil são preparados usando a Composição inventiva 1 e Composição comparativa 1 como camadas de ligação com o Filme inventivo 3 se referindo ao filme usando a Composição inventiva 1 como suas camadas de ligação e Filme comparativo 3 se referindo ao filme usando a Composição comparativa 1 como suas camadas de ligação. Cada filme é um filme de cinco camadas com uma espessura nominal de 4 mils. Para esses filmes, náilon foi usado como uma camada de barreira ao invés de EVOH. Os filmes têm a seguinte estrutura:
[000116] LLDPE (1,2 mil)/Ligação (0,4 mil)/Náilon (0,8 mil)/Ligação (0,4 mil)/LLDPE (1,2 mil). O mesmo LLDPE do Exemplo 1 é usado nesses filmes. A camada de náilon é formada de Ultramid C 33L 01, comercialmente disponível junto a BASF.
[000117] A taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) e taxa de transmissão de oxigênio (OTR) dos filmes são determinadas. O Filme inventivo 3 exibe uma WVTR de 6,76 g^mil/m2/dia e uma OTR de 612 cc^mil/m2/dia. O Filme comparativo 3 exibe uma WVTR de 10,36 g^mil/m2/dia e uma OTR de 683 cc^mil/m2/dia. Esses dados demonstram claramente que a Composição inventiva 1, quando usada como uma camada de ligação, melhora as propriedades de barreira de um filme em comparação com a Composição comparativa como a camada de ligação mostra uma redução de ~35% em WVTR e uma redução de ~10% em OTR.
[000118] A resistência a adesão dos filmes também é determinada. O Filme inventivo 3 exibe uma resistência a adesão de 13 N/polegada, e o Filme comparativo 3 exibe uma resistência a adesão de 15 N/polegada. Desse modo, a resistência a adesão da camada de ligação formada a partir da Composição inventiva 1 é somente levemente mais baixa que aquela da camada de ligação formada a partir da Composição comparativa 1.
Exemplo 4
[000119] Composições de resina inventiva adicionais são preparadas como a seguir. A Composição inventiva 2 é preparada usando 80% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, 20% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico, e 75 ppm de um catalisador. O polietileno de alta densidade nucleado e polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico são iguais aos usados na Composição inventiva 1. O catalisador para a Composição inventiva 2 é triflato de zinco (trifluorometano sulfonato de zinco).
[000120] A Composição inventiva 3 é preparada usando 75% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, 20% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico, 75 ppm de um catalisador, e 5% em peso de um elastômero de poliolefina. O polietileno de alta densidade nucleado e polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico são iguais aos usados na Composição inventiva 1. O catalisador para a Composição inventiva 3 é triflato de zinco (trifluorometano sulfonato de zinco). O elastômero de poliolefina é ENGAGE™ 8402, que é comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company.
[000121] Filmes de multicamadas são preparados usando Composição inventiva 1, Composição inventiva 2, Composição inventiva 3, e Composição comparativa 1 como camadas de ligação com Filme inventivo 4 se referindo ao filme usando Composição inventiva 1 como suas camadas de ligação, Filme inventivo 5 se referindo ao filme usando Composição inventiva 2 como suas camadas de ligação, Filme inventivo 6 se referindo ao filme usando Composição inventiva 3 como suas camadas de ligação, e Filme comparativo 4 se referindo ao filme usando Composição comparativa 1 como suas camadas de ligação. Cada filme é um filme de cinco camadas com uma espessura nominal de 4 mils. Os filmes têm a seguinte estrutura:
[000122] LLDPE (1,2 mil)/Ligação (0,4 mil)/EVOH (0,8 mil)/Ligação (0,4 mil)/LLDPE (1,2 mil). Os mesmos LLDPE e EVOH do Exemplo 1 são usados nesses filmes.
[000123] As WVTR, OTR, e resistência a adesão dos filmes são medidas. A Tabela 1 mostra os resultados. Tabela 1
Figure img0001
[000124] Por adicionar 75 ppm de catalisador, a resistência à adesão do filme usando Composição inventiva 2 como camadas de ligação (Filme inventivo 5) é aumentada em ~50% de 4.5 N/polegada para 7 N/polegada em comparação com o filme usando Composição inventiva 1 (Filme inventivo 4). A resistência à adesão é adicionalmente aumentada com a inclusão de um elastômero de poliolefina na composição (comparar o Filme inventivo 6 com o elastômero de poliolefina com o Filme inventivo 5). Entretanto, como mostrado pelos dados de WTR e OTR, o aperfeiçoamento em resistência à adesão do Filme inventivo 6 vêm às custas de propriedades de barreira.
[000125] Além disso, o uso de um catalisador aumenta levemente as taxas de permeação (WVTR e OTR) (comparar o Filme inventivo 5 com o catalisador com o Filme inventivo 4), porém a magnitude da alteração é em geral muito pequena. Não obstante, a magnitude de alteração é muito pequena. Em geral, as propriedades de barreira dos Filmes inventivos 4-6 são mais baixas que aquelas do Filme comparativo 4.
Exemplo 5
[000126] Nesse exemplo, o efeito da inclusão de um catalisador em uma resina de ligação sobre a resistência à adesão é avaliado. Quatro composições de resina são preparadas com cada compreendendo 80% em peso de polietileno de alta densidade nucleado (igual ao usado no exemplo 1) e 20% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico (igual ao usado no exemplo 1). A Composição inventiva 4 não inclui nenhum catalisador, enquanto a Composição inventiva 5 inclui 35 ppm de catalisador, a Composição inventiva 6 inclui 55 ppm de catalisador e a Composição inventiva 7 inclui 75 ppm de catalisador. O catalisador usado é triflato de zinc (trifluorometano sulfonato de zinco).
[000127] Filmes de multicamadas são preparados usando Composição inventiva 4, Composição inventiva 5, Composição inventiva 6 e Composição inventiva 8 como camadas de ligação. Cada filme é um filme de cinco camadas com uma espessura nominal de 4 mils. Os filmes têm a seguinte estrutura:
[000128] LLDPE (1,2 mil)/ligação (0,4 mil)/EVOH (0,8 mil)/ligação (0,4 mil)/LLDPE (1,2 mil). Os mesmos LLDPE e EVOH do Exemplo 1 são usados nesses filmes.
[000129] As resistências à adesão dos filmes são medidas de acordo com ASTM F904. Os resultados são mostrados na Tabela 2.Tabela 2
Figure img0002
[000130] Os resultados indicam que a resistência à adesão incialmente aumenta com a concentração de catalisador, então nivela e parece eventualmente diminuir com a concentração. Não obstante, os dados mostram que a resistência à adesão pode ser melhorada significativamente somente com uma pequena quantidade de catalisador de ácido Lewis.
Exemplo 6
[000131] Uma composição de resina inventiva adicional é preparada como a seguir. A Composição inventiva 8 é preparada usando 80% em peso de polietileno de alta densidade nucleado e 20% em peso de polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico contém 6% de batelada mestre de catalisador e a batelada mestre de catalisador contém 5000 ppm de catalisador.
[000132] O polietileno de alta densidade nucleado compondo 80% em peso de Composição inventiva 8 é igual ao usado na Composição inventiva 1.
[000133] O Polietileno de alta densidade nucleado, enxertado com anidrido maleico é AMPLIFY™ TY 1053H (comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company) é usado. AMPLIFY™ TY 1053H tem uma densidade de 0,958 g/cm3, um índice de fusão (I2) de 2,0 g/10 minutos, e um teor de anidrido maleico de >1,0 % em peso.
[000134] O teor de anidrido maleico da Composição inventiva 8 é ~0,27 por cento em peso. O índice de fusão (I2) da Composição inventiva 8 é 1 g/10 minutos.
[000135] O catalisador para a Composição inventiva 8 é triflato de zinco (trifluorometano sulfonato de zinco).
[000136] Filmes de multicamadas tendo 5 camadas são preparados usando a Composição inventiva 8. Cada filme tem uma espessura nominal de 2 mils. Os filmes de 5 camadas têm as seguintes estruturas:
[000137] Filme comparativo 5: LLDPE (0,52 mil)/Ligação convencional (0,2 mil)/EVOH (0,36 mil)/Ligação convencional (0,4 mil)/LLDPE (0,52 mil).
[000138] Filme inventivo 7: LLDPE (0,52 mil)/Ligação convencional (0,2 mil)/EVOH (0,36 mil)/Composição inventiva 8 (0,4 mil)/LLDPE (0,52 mil).
[000139] Filme inventivo 8: LLDPE (0,52 mil)/Composição inventiva 8 (0,2 mil)/EVOH (0,36 mil)/Composição inventiva 8 (0,4 mil)/LLDPE (0,52 mil).
[000140] Os mesmos LLDPE e EVOH do Exemplo 1 são usados nesses filmes. A Ligação convencional é AMPLIFY™ TY 1353 (comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company).
[000141] Filmes de multicamadas tendo 7 camadas são também preparados usando a Composição inventiva 8. Cada filme tem uma espessura nominal de 2,5 mils. Os filmes de 7 camadas têm as seguintes estruturas:
[000142] Filme comparativo 6: LLDPE (0,45 mil)/Ligação convencional (0,2 mil)/Náilon (0,18 mil)/EVOH (0,45 mil)/Náilon (0,18 mil)/Ligação convencional (0,4 mil)/LLDPE (0,64 mil).
[000143] Filme inventivo 9: LLDPE (0,45 mil)/Ligação convencional (0,2 mil)/Náilon (0,18 mil)/EVOH (0,45 mil)/Náilon (0,18 mil)/Composição inventiva 8 (0,4 mil)/LLDPE (0,64 mil).
[000144] Filme inventivo 10: LLDPE (0,45 mil)/Composição inventiva 8 (0,2 mil)/Náilon (0,18 mil)/EVOH (0,45 mil)/Náilon (0,18 mil)/Composição inventiva 8 (0,4 mil)/LLDPE (0,64 mil).
[000145] Os mesmos LLDPE e EVOH do Exemplo 1 são usados nesses filmes. O mesmo náilon do Exemplo 3 é usado nesses filmes. A Ligação convencional é AMPLIFY™ TY 1353 (comercialmente disponível junto a The Dow Chemical Company).
[000146] O OTR a 23° C (umidade relativa = 90%) e a 35° C (umidade relativa = 90%), WVTR a 37.8° C e 90% umidade relativa, resistência à adesão e módulo secante (1%) na direção de máquina dos filmes são medidos. A Tabela 3 mostra os resultados.Tabela 3
Figure img0003
Figure img0004
[000147] Como mostrado acima, a inclusão da Composição inventiva 8 como uma camada de ligação nesses filmes fornece até 33% de redução em OTR para um filme de 5 camadas e até 25% de redução em OTR para um filme de 7 camadas. Os valores de WVTR para esses filmes são também reduzidos até 33% para o filme de 5 camadas e até 47% para o filme de 7 camadas. A Composição inventiva 8 mostra adesão similar a EVOH e náilon como a resina de camada de ligação padrão enquanto fornece módulo mais alto.

Claims (14)

1. Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, a resina caracterizada pelo fato de compreender: um polietileno de alta densidade tendo uma densidade maior que 0,960 g/cm3, em que o polietileno de alta densidade compreende 1 a 99 por cento em peso da resina; um polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico, em que o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreende 1 a 99 por cento em peso da resina; e um catalisador compreendendo pelo menos um ácido Lewis, em que o catalisador compreende um triflato de metal, um cloreto de metal, um brometo de metal, um tetrafluoroborato de metal ou combinações dos mesmos.
2. Resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a resina compreender ainda um nucleador.
3. Resina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polietileno de alta densidade ter a densidade maior que 0,962 g/cm3.
4. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico ter a densidade maior que 0,962 g/cm3 e um nível de anidrido maleico enxertado de 0,1 e 2,0 % em peso de anidrido maleico baseado no peso do polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico.
5. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de o polietileno de alta densidade compreender 70 a 95 por cento em peso da resina.
6. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de o polietileno de alta densidade enxertado com anidrido maleico compreender 5 a 30 por cento em peso da resina.
7. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de o catalisador compreender um triflato de zinco, triflato de bismuto, triflato de cobre, triflato de magnésio, triflato de níquel, triflato de estanho ou combinações dos mesmos.
8. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de a resina ser isenta de compostos organometálicos e carboxilatos de metal.
9. Resina, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de a resina compreender 10 a 200 partes por milhão em peso do catalisador com base no peso total da resina.
10. Resina de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de a resina compreender ainda um elastômero de poliolefina.
11. Estrutura de multicamadas, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos três camadas, cada camada tendo superfícies faciais opostas e dispostas na ordem A/B/C, em que: a camada A compreende polietileno; a camada B compreende a resina de qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que uma superfície facial superior da camada B está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada A; e a camada C compreende poliamida, álcool de vinil etileno, ou combinações dos mesmos, em que uma superfície facial superior da camada C está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada B.
12. Estrutura de multicamadas, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de compreender ainda a camada D, em que a Camada D compreende a resina de qualquer uma das reivindicações 1 a 10, e em que uma superfície facial superior da camada D está em contato aderente com uma superfície facial inferior da camada C.
13. Estrutura de multicamadas de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, caracterizada pelo fato de a camada B exibir uma taxa de transmissão de vapor de água de 18 g.m/m2/s (8 g^mil/m2/dia) ou menos quando medido de acordo com ASTM F1249.
14. Artigo, caracterizado pelo fato de ser formado da estrutura de multicamadas definida em qualquer uma das reivindicações de 11 a 13, em que o artigo compreende um pacote, uma folha ou um tubo.
BR112018003129-1A 2015-08-31 2016-08-05 Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, estrutura de multicamadas e artigo BR112018003129B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562212116P 2015-08-31 2015-08-31
US62/212,116 2015-08-31
US201662280948P 2016-01-20 2016-01-20
US62/280,948 2016-01-20
PCT/US2016/045798 WO2017039953A1 (en) 2015-08-31 2016-08-05 Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112018003129A2 BR112018003129A2 (pt) 2018-09-18
BR112018003129B1 true BR112018003129B1 (pt) 2022-01-18

Family

ID=56686972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112018003129-1A BR112018003129B1 (pt) 2015-08-31 2016-08-05 Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, estrutura de multicamadas e artigo

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10920115B2 (pt)
EP (1) EP3344695B1 (pt)
JP (1) JP6831367B2 (pt)
CN (1) CN107922684B (pt)
BR (1) BR112018003129B1 (pt)
CO (1) CO2018002815A2 (pt)
ES (1) ES2758444T3 (pt)
MX (1) MX2018001970A (pt)
WO (1) WO2017039953A1 (pt)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT519866B1 (de) * 2017-05-05 2018-11-15 Constantia Hueck Folien Gmbh & Co Kg Recyclingfreundliches, einfach reißbares Verpackungslaminat mit guter Barrierewirkung und Verfahren zu dessen Herstellung
MX2020009715A (es) * 2018-03-29 2020-10-07 Dow Global Technologies Llc Resinas para usarse como adhesivo de coextrusion en estructura multicapa y estructuras multicapa que las comprenden.
CA3096711A1 (en) 2018-04-20 2019-10-24 Dow Global Technologies Llc High temperature tie layer compositions, and articles made therefrom
JP7255155B2 (ja) * 2018-12-10 2023-04-11 日本ポリエチレン株式会社 積層体
CN113573989B (zh) * 2019-03-22 2023-03-17 凸版印刷株式会社 包装材料及包装体
WO2020257418A1 (en) * 2019-06-20 2020-12-24 Jindal Films Americas Llc Evoh-coated, biaxially oriented, high-density, polyethylene films with metal-oxide deposition
US11512193B2 (en) 2020-01-06 2022-11-29 Inv Polypropylene, Llc Polymeric substrate including a barrier layer
JP2021133606A (ja) * 2020-02-27 2021-09-13 凸版印刷株式会社 積層フィルム、包装容器、およびその製造方法
DE102022125435A1 (de) 2022-09-30 2024-04-04 Tesa Se Releaseliner

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USB632416I5 (pt) 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US4599392A (en) 1983-06-13 1986-07-08 The Dow Chemical Company Interpolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acids
DD270209A3 (de) * 1983-07-27 1989-07-26 Wolfen Filmfab Veb Haftvermittelnde schicht fuer gelelektrophoretische traegermaterialien
JPH01139347A (ja) 1987-11-27 1989-05-31 Toyo Seikan Kaisha Ltd 紋り出しチューブ容器
US5240525A (en) 1988-10-17 1993-08-31 The Standard Oil Company Method of fabricating a multilayer barrier packaging material
JPH03266623A (ja) * 1990-03-16 1991-11-27 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 積層管
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2614352B2 (ja) * 1990-08-10 1997-05-28 昭和電工株式会社 ポリエチレン系樹脂組成物
US5643997A (en) 1990-08-10 1997-07-01 Showa Denko K.K. Polyethylenic resin composition
US5278272A (en) 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5693488A (en) 1994-05-12 1997-12-02 The Rockefeller University Transmembrane tyrosine phosphatase, nucleic acids encoding the same, and methods of use thereof
JP3258534B2 (ja) 1995-07-28 2002-02-18 タイコエレクトロニクスアンプ株式会社 雌型コンタクト
US5981636A (en) 1996-12-27 1999-11-09 3M Innovative Properties Company Modifying agents for polyolefins
AR012582A1 (es) * 1997-04-14 2000-11-08 Dow Global Technologies Inc Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion
US6511936B1 (en) * 1998-02-12 2003-01-28 University Of Delaware Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins
GB9812640D0 (en) * 1998-06-11 1998-08-12 Bp Chem Int Ltd Adhesive compositions
DE10034191A1 (de) 2000-07-13 2002-01-24 Basell Polyolefine Gmbh Kunststoffhohlkörper aus hochdichten Polyolefinen hergestellt mit einem fluormodifizierten Chrom-Katalysator
US6559211B2 (en) 2001-05-23 2003-05-06 Milliken & Company Highly versatile thermoplastic nucleators
US20040096615A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Saint-Gobain Performance Plastics Corp. Hose comprising modified nylon 6,12 material
US6835777B2 (en) 2002-11-19 2004-12-28 Equistar Chemicals, E.P. Adhesive compositions having improved performance
US20060008604A1 (en) 2004-06-18 2006-01-12 Jean-Jacques Flat Multilayer structure having a layer based on polyamide and on HDPE
US7871709B2 (en) * 2005-09-07 2011-01-18 Equistar Chemicals, Lp Modified tie-layer compositions and improved clarity multi-layer barrier films produced therewith
CN103788882B (zh) * 2006-10-30 2016-09-14 陶氏环球技术有限责任公司 制备膜组合物、膜以及层压制品的方法
CA2568454C (en) 2006-11-17 2014-01-28 Nova Chemicals Corporation Barrier film for food packaging
US7794848B2 (en) 2007-01-25 2010-09-14 Equistar Chemicals, Lp MDO multilayer polyethylene film
US8436085B2 (en) 2007-03-14 2013-05-07 Equistar Chemicals, Lp Barrier properties of substantially linear HDPE film with nucleating agents
WO2010008371A1 (en) * 2008-06-30 2010-01-21 Dow Global Technologies Inc. Polyolefin compositions and articles prepared therefrom and methods of making the same
US20090035594A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Lee Chun D Rheology-modified grafts and adhesive blends
KR101512214B1 (ko) * 2008-03-25 2015-04-14 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 다층 물품과 그의 제조 및 사용 방법
JP5485902B2 (ja) * 2008-09-29 2014-05-07 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその硬化物
EP2397325A1 (en) 2010-06-18 2011-12-21 Cryovac, Inc. Multilayer film for packaging fluid products
KR20120075196A (ko) * 2010-12-28 2012-07-06 주식회사 포스코 도금밀착성 및 내식성이 우수한 Ａｌ도금층／Ａｌ?Ｍｇ도금층의 다층구조 합금도금강판 및 그 제조방법
GB201102803D0 (en) 2011-02-17 2011-04-06 Ind Textiles & Plastics Ltd Chemical resistant ground membrane
CN104619499A (zh) 2012-06-05 2015-05-13 陶氏环球技术有限责任公司 包含官能化的基于乙烯的聚合物组合物的膜
BR112015004156B1 (pt) 2012-08-28 2021-07-27 Dow Brasil Indústria e Comércio de Produtos Químicos Ltda. Filme e artigo
BR112015005310B1 (pt) 2012-09-14 2021-11-16 Dow Global Technologies Llc Estrutura em multicamada
CN104870190B (zh) 2012-12-28 2018-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 含有官能性乙烯基聚合物组合物的多层膜
US9447269B2 (en) 2013-01-18 2016-09-20 Dow Global Technologies Llc Modified flexible EVOH for high performance films
CN103753914A (zh) 2014-01-08 2014-04-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高阻湿、高阻隔五层共挤包装材料及其制备方法
AR103007A1 (es) 2014-12-09 2017-04-12 Dow Global Technologies Llc Una película, un método de fabricación de la película, un envase que comprende la película y un método de fabricación del envase
CN104803078B9 (zh) * 2015-01-12 2021-01-15 北京印刷学院 多功能集成保鲜袋及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20180171186A1 (en) 2018-06-21
CN107922684A (zh) 2018-04-17
CO2018002815A2 (es) 2018-05-31
US10920115B2 (en) 2021-02-16
JP6831367B2 (ja) 2021-02-17
EP3344695B1 (en) 2019-09-25
EP3344695A1 (en) 2018-07-11
MX2018001970A (es) 2018-06-19
JP2018526504A (ja) 2018-09-13
BR112018003129A2 (pt) 2018-09-18
ES2758444T3 (es) 2020-05-05
WO2017039953A1 (en) 2017-03-09
CN107922684B (zh) 2021-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112018003129B1 (pt) Resina para uso como uma camada de ligação em uma estrutura de multicamadas, estrutura de multicamadas e artigo
US11203193B2 (en) Polyethylene laminates for use in flexible packaging materials
EP2748253B1 (en) Graft composition having long chain branched olefins for improved tie layers
BR112018011444B1 (pt) Filme de múltiplas camadas e artigo
EP2545131B1 (en) Adhesive composition
JP6649357B2 (ja) 複層金属化キャストフィルム及びそれから作製されるパッケージング
JP2023529087A (ja) ポリエチレンを含むヒートシールバリア積層体
WO2002074854A2 (en) Polyethylene/low molecular weight hydrogenated aliphatic resin blends
EP2310200A1 (en) Films, articles prepared therefrom, and methods of making the same
BR112019009289A2 (pt) misturas poliméricas para uso em estrutura de múltiplas camadas e estrutura de múltiplas camadas que compreendem as mesmas
JP6504225B2 (ja) シーラントフィルム、並びにそれを用いた包装材及び包装袋
US12110386B2 (en) Resins for use as tie layer in multilayer structure and multilayer structures comprising the same
ES2930765T3 (es) Resina para su uso como una capa de unión en una estructura multicapa que tiene tereftalato de polietileno
US10357940B2 (en) Multilayer metallized cast film and packaging made therefrom
JP2014224172A (ja) 押出ラミネート用樹脂組成物およびそれよりなる積層フィルム
EP4448281A1 (en) Multilayer films and articles comprising multilayer films
CN118401369A (zh) 多层膜和包含多层膜的制品
BR112020018995A2 (pt) Resinas para uso como camada de ligação em estrutura de múltiplas camadas e estruturas de múltiplas camadas que compreendem as mesmas

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/08/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.