BR112017024403B1

BR112017024403B1 - Composição de detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido

Info

Publication number: BR112017024403B1
Application number: BR112017024403-9A
Authority: BR
Inventors: Stephen Norman Batchelor; Jayne Michelle Bird; Dietmar Andreas Lang
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2015-05-27
Filing date: 2016-04-26
Publication date: 2022-03-08
Also published as: WO2016188693A1; EP3303535B1; EP3303535A1; BR112017024403A2; CN109072130B; CN109072130A; ZA201707150B

Abstract

composição de detergente para lavagem de roupas e método doméstico de tratamento de um tecido. a presente invenção provê uma formulação enzimática e dispersante para uso na lavagem doméstica de roupas.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção provê uma formulação enzimática e dispersante para uso na lavagem doméstica de roupas.

Histórico da Invenção

[0002] As formulações de detergente para lavagem de roupas contendo uma alta fração de tensoativo aniônico em relação ao tensoativo não iônico são onipresentes.

[0003] As enzimas metaloprotease são utilizadas em formulações de detergente para lavagem de roupas para remover manchas contendo proteína de tecidos.

[0004] O documento WO2013/087286 (Unilever) revela formulações líquidas contendo ácidos carboxílicos de éter alquílico, betaínas, tensoativo aniônico e tensoativo não iônico para prover benefícios de amaciamento.

[0005] O documento US 5 269 960 revela um detergente enzimático líquido aquoso estável compreendendo uma mistura de tensoativos não iônicos e aniônicos, enzimas e uma fonte de íons cálcio como um estabilizador de enzima, e um carboxilato de éter alquílico como um estabilizador de fase.

[0006] Há uma necessidade de aumentar a remoção de manchas em formulações para lavagem de roupas contendo uma alta fração de tensoativo aniônico em relação ao tensoativo não iônico.

Sumário da Invenção

[0007] Surpreendentemente, a combinação de uma metaloprotease com ácido carboxílico de éter alquílico específico provê maior remoção de manchas.

[0008] Em um aspecto, a presente invenção provê uma composição de detergente para lavagem de roupas que compreende: (i) de 5 a 50% em peso de um tensoativo, diferente que um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico, selecionado entre: tensoativos aniônicos e não iônicos; em que a fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico varia de 0 a 0,3; (ii) de 0,5 a 20% em peso de um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico tendo a seguinte estrutura: R-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R é selecionado de cadeias de alquila C10 a C26 lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas, e em que n é selecionado de 5 a 20; e, (iii) de 0,0005 a 0,2% em peso de uma enzima metaloprotease M4. em que a formulação de detergente para lavagem de roupa contém menos que 1% em peso de fosfato.

[0009] A porcentagem em peso de tensoativos aniônicos é calculada como seu sal de sódio. A porcentagem em peso do dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico é calculado como a forma COOH.

[0010] Em um aspecto adicional, a presente invenção provê um método doméstico de tratamento de um tecido, o método compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas conforme definido no primeiro aspecto e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxaguar e secar o tecido.

Descrição Detalhada da Invenção Formato do detergente

[0011] Preferivelmente, a formulação de detergente para lavagem de roupas é uma formulação de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, ou seja, contém menos de 1% em peso de fosfato. Preferivelmente, as formulações de detergente em pó para lavagem de roupas são predominantemente formadas de carbonato. Os pós devem fornecer preferivelmente um pH em uso de 9,5 a 11.

[0012] Mais preferivelmente, o detergente para lavagem de roupas é um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas, preferivelmente com um pH de 7 a 9.

Protease

[0013] As enzimas metaloprotease (E.C 3.4.24) hidrolisam as ligações dentro dos peptídeos e proteínas; no contexto de lavagem de roupas, isto resulta em maior remoção de manchas contendo proteína ou peptídeo. As metaloproteases (metalopeptidases ou metaloproteinases) são uma classe de hidrolases que clivam ligações peptídicas pela ação de uma molécula de água que é ativada pela complexação de pelo menos um íon metálico bivalente que pertence ao grupo de íons zinco, manganês, cobalto, níquel ou cobre, preferivelmente zinco.

[0014] De acordo com a classificação de proteases com base na estrutura da proteína e na homologia implementada na base de dados MEROPS (http://merops.sanger.ac.uk/cgi-bin/family_index?type=P), as metaloproteases são encontradas em 14 diferentes famílias.

[0015] Preferivelmente, a protease é selecionada a partir das famílias M4, M7 ou M35, mais preferivelmente uma metaloprotease M4, ainda mais preferivelmente uma metaloprotease neutra.

[0016] As metaloproteases que podem ser utilizadas na presente invenção incluem quaisquer daquelas que podem ser utilizadas em uma aplicação doméstica. Essas metaloproteases são, por exemplo, derivadas de bactérias selecionadas do grupo que consiste em bacillus amyloliquefaciens, bacillus subtilis, bacillus stearothermophilus, e bacillus thermoproteolyticus, e fungos selecionados do grupo que consiste em Aspergillus oryzae e Aspergillus niger.

[0017] O termo "Família de Metaloprotease M4" ou "Metaloprotease M4" ou "M4", conforme aqui utilizado, significa um polipeptídio que se enquadra na família de metaloprotease M4 de acordo com Rawlings et al., Biochem. J., 290, 205-218 (1993) e como ainda descrito em MEROPS - (Rawlings et al., MEROPS: the peptidase database, Nucl Acids Res, 34 Database issue, D270272, 2006). As metaloproteases M4 são metaloproteases neutras contendo principalmente endopeptidases. Todas as peptidases na família ligam um único íon zinco catalítico. Os membros da família de metaloprotease M4 incluem o motivo HEXXH comum, em que os resíduos de histidina servem como ligantes de zinco e o glutamato é um resíduo do sítio ativo. As metaloproteases M4 têm um pH ideal, principalmente em pH neutro. A família de metaloprotease M4 inclui, por exemplo, Neutrase™ (Novozymes) (classificada como subclasse MEROPS M04.014), Termolisina, Bacilolisina, vibriolisina, pseudolisina, Msp peptidase, cocolisina, aureolisina, vimelisina, peptidase B neutra de toxina lambda, PA peptidase (tipo Aeromonas), griselisina, estearolisina, Mprlll (cepa Alteromonas sp. 0-7), peptidase pap6, peptidase neutra (tipo Thermoactinomyces), peptidase ZmpA (Burkholderia sp.), peptidase zpx, peptidase PrtS (Photorhabdus luminescens), protealisina, peptidase ZmpB (Burkholderia sp.). A família de metaloprotease M4 de polipeptídios foi ainda caracterizada e atualmente inclui, de acordo com MEROPS, pelo menos vinte e duas subclasses para as quais um ID de MEROPS distinto (por exemplo, um identificador da fórmula M04.xxx) foi atribuído, bem como homólogos de não peptidase e peptidases não atribuídas.

[0018] O termo "Metaloprotease do Tipo Termolisina", conforme aqui utilizado, significa (a) uma metaloprotease M4 da subclasse MEROPS M04.001; (b) uma metaloprotease M4 da subclasse MEROPS M04.018; (c) uma metaloprotease M4 da subclasse MEROPS M04.021; (d) uma metaloprotease M4 tendo um motivo de fenda ativa: TG[TS] [QS] D N GGVH [Tl]; (e) uma metaloprotease M4 tendo um motivo de fenda ativa: DPDHSKRYTG[TS][QS]DNGGVH[TI]NSGI; e (f) uma metaloprotease M4 tendo um motivo de fenda ativa: NT[TS][QS]DNGGVH[TI]NSGI. Nesses motivos, a abreviação de única letra do aminoácido aceita pela IUPAC é empregada. Também nos motivos acima, o uso de colchetes indica escolhas de aminoácido alternativo em uma posição em particular. As Metaloproteases do Tipo Termolisina são descritas, por exemplo, em Barret et al. (1998) Handbook of proteolytic enzymes. Academic Press, pp. 350-369. As sequências de aminoácidos de várias TLPs foram determinadas e as estruturas tridimensionais de várias TLPs foram resolvidas. Foi dada ênfase à elevação da termoestabilidade da TLP e diversas publicações descrevem a termoestabilidade de TLPs de Bacillus, por exemplo, Veltman et al., (1998) Biochemistry 37(15):5312-9. As TLPs consistem em um domínio C-terminal alfa-helicoidal e em um domínio N-terminal principalmente consistindo em filamentos beta. Os domínios são conectados por uma alfa-hélice central. Essa hélice está localizada no fundo da fenda do sítio ativo e contém vários dos resíduos cataliticamente importantes, por exemplo, quatro bolsos de ligação de substrato S2, Si, Si' e S2' que foram identificados (Hangauer et al. (1984) Biochemistry 23:5730-5741).

[0019] O termo "Família de Metaloprotease M7" ou "Metaloprotease M7" ou "M7" ou "família snapalisina", conforme aqui utilizado, significa um polipeptídio que se enquadra na família de metaloprotease M7 de acordo com Rawlings et al., Biochem. J., 290, 205-218 (1993) e ainda conforme descrito em MEROPS - (Rawlings et al., MEROPS: the peptidase database, Nucl Acids Res, 34 Database issue, D270- 272, 2006). A família de protease M7 contém uma metaloendopeptidase, snapalisina. A snapalisina é ativa em pH neutro. A única atividade conhecida é a clivagem de proteínas de leite desnatado para formar placas transparentes em torno de colônias bacterianas em crescimento. O zinco é ligado por duas histidinas e um aspartato em um motivo de sequência HEXXHXXGXXD; o glutamato é um resíduo catalítico. As proteases M7 possuem peptídeos de sinal transparente reconhecidos pelo programa de previsão SignalP. Todas estas também têm um pró-peptídeo que é clivado.

[0020] O termo "Família de Metaloprotease M35" ou "Metaloprotease M35" ou "M35" ou "família deuterolisina", conforme aqui utilizado, significa um polipeptídio que se enquadra na família de metaloprotease M35 de acordo com Proteolysis in Cell Function, pp13-21, IOS Press, Amsterdam (1997), Rawlings et al., Biochem. J., 290, 205-218 (1993) e ainda conforme descrito em MEROPS - (Rawlings et al., MEROPS: the peptidase database, Nucl Acids Res, 34 Database issue, D270- 272, 2006). Os membros da família M35 contêm duas histidinas de ligação a zinco e um glutamato catalítico em um motivo HEXXH. Há um terceiro ligante de zinco, um Asp, encontrado em um motivo GTXDXXYG C-terminal à His de ligantes de zinco (vide o Alinhamento). Por este motivo, as peptidases nesta família são algumas vezes denominadas "aspzincinas", embora peptidases nas quais o terceiro ligante de zinco é Asp também ocorram nas famílias M6, M7 e M64.

Ácido carboxílico de éter alquílico

[0021] No contexto da presente invenção, os dispersantes de ácido carboxílico de éter alquílico não estão incluídos como tensoativos aniônicos. Os pesos de ácido carboxílico de éter alquílico são calculados como a forma protonada, R-(OCH2CH2)n-OCH2COOH. Estas podem ser utilizadas como uma versão de sal, por exemplo, sal de sódio ou sal de amina.

[0022] A cadeia de alquila pode ser linear ou ramificada, preferivelmente é linear.

[0023] A cadeia de alquila pode ser alifática ou conter uma ligação dupla cis.

[0024] A cadeia de alquila é mais preferivelmente CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8-

[0025] O ácido carboxílico de éter alquílico mais preferivelmente tem a estrutura: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH.

[0026] O ácido carboxílico de éter alquílico está disponível junto à Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).

Tensoativos

[0027] A composição para lavagem de roupas compreende tensoativo aniônico carregado (que inclui uma mistura deste). Os compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser usados são geralmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos que possuem radicais alquila contendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, sendo o termo alquila utilizado para incluir a porção alquila de radicais alquila superiores.

[0028] Exemplos de compostos de detergente aniônicos sintéticos adequados são sulfatos alquílicos de sódio e potássio, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação de álcoois superiores C8 a C18 produzidos, por exemplo, a partir de sebo ou óleo de coco, sulfonatos de benzeno de alquila C9 a C20 de sódio e potássio, particularmente sulfonatos de benzeno de alquila C10 a C15 de sódio lineares secundários; e sulfatos de éter alquílico de glicerila de sódio, especialmente aqueles éteres dos álcoois superiores derivados de sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados de petróleo.

[0029] O tensoativo aniônico é selecionado preferivelmente entre: sulfonato de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico; sabões; sulfonatos de éster alquílico (preferivelmente metílico), e misturas destes.

[0030] Os tensoativos aniônicos mais preferidos são selecionados entre: sulfonato de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico e misturas destes. Preferivelmente, o sulfato de éter alquílico é um n-sulfato de éter alquílico C12-C14 com uma média de 1 a 3 unidades de EO (etoxilato). O lauril éter sulfato de sódio (SLES) é particularmente preferido. Preferivelmente, o sulfonato de alquilbenzeno linear é um sulfonato de alquilbenzeno de sódio C11 a C15. Preferivelmente, os sulfatos de alquila são alquilssulfatos de sódio C12 a C18 lineares ou ramificados. Dodecil sulfato de sódio é particularmente preferido (SDS, também conhecido como sulfato de alquila primário).

[0031] O nível de tensoativo aniônico na composição para lavagem de roupas varia preferivelmente de (i) 5 a 50% em peso de tensoativo carregado negativamente, preferivelmente o nível de tensoativo carregado negativamente varia de 6 a 30% em peso, mais preferivelmente de 8 a 20% em peso.

[0032] Preferivelmente, dois ou mais tensoativos aniônicos estão presentes, preferivelmente sulfonato de alquilbenzeno linear junto a um sulfato de éter alquílico.

[0033] O tensoativo não iônico pode estar presente na mistura de tensoativo.

[0034] Os compostos detergentes não iônicos adequados que podem ser utilizados incluem, em particular, os produtos de reação dos compostos que possuem um grupo hidrofóbico alifático e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois, ácidos ou amidas alifáticos, especialmente óxido de etileno, tanto isoladamente quanto com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos preferidos são os produtos de condensação de álcoois alifáticos C8 a C18 primários ou secundários lineares ou ramificados com óxido de etileno.

[0035] Preferivelmente, o tensoativo não iônico etoxilado de alquila é um álcool primário C8 a C18 com uma etoxilação média de 7 unidades de EO a 9 unidades de EO.

Builders ou Agentes Complexantes

[0036] Os materiais de builder podem ser selecionados entre 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca iônica de cálcio e 4) misturas destes.

[0037] Os exemplos de materiais de builder sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, como ácido etilenodiamino tetra-acético.

[0038] Os exemplos de materiais de builder precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.

[0039] Os exemplos de materiais de builder de troca iônica de cálcio incluem os diversos tipos de aluminossilicatos cristalinos ou amorfos insolúveis em água, cujos zeólitos são os representantes mais bem conhecidos, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também o zeólito tipo P, conforme descrito em EP-A- 0.384.070.

[0040] A composição também pode conter 0 a 65% de um builder ou agente complexante, como ácido etilenodiamino tetra-acético, ácido dietilenotriamino penta-acético, ácido alquílico ou alcenilssuccínico, ácido nitrilotriacético ou outros builders mencionados abaixo. Muitos builders também são agentes estabilizantes de branqueamento em virtude de sua capacidade de complexar íons metálicos.

[0041] O zeólito e o carbonato (inclusive bicarbonato e sesquicarbonato) são builders preferidos para detergentes em pó.

[0042] A composição pode conter como builder um aluminossilicato cristalino, preferivelmente um aluminossilicato de metal alcalino, mais preferivelmente um aluminossilicato de sódio. Este está normalmente presente em um nível inferior a 15% em peso. Os aluminossilicatos são materiais que possuem a fórmula geral: 0,8-1,5 M2O. AI2O3. 0,8-6 SiO2

[0043] em que M é um cátion monovalente, preferivelmente sódio. Estes materiais contêm alguma ligação à água e precisam possuir uma capacidade de troca iônica de cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm 1,5-3,5 unidades de SiO2 na fórmula acima. Eles podem ser facilmente preparados pela reação entre o silicato de sódio e o aluminato de sódio, conforme amplamente descrito na literatura. A razão entre tensoativos e aluminossilicatos (onde presentes) é preferivelmente superior a 5:2, mais preferivelmente superior a 3:1.

[0044] Alternativa ou adicionalmente aos builders de aluminossilicatos, os builders de fosfato podem ser utilizados. Na técnica, o termo ‘fosfato’ engloba difosfato, trifosfato e espécies de fosfonato. Outras formas de builders incluem silicatos, como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 da Hoechst).

[0045] Preferivelmente, a formulação de detergente para lavagem de roupas é uma formulação de detergente para lavagem de roupas formada sem fosfato, ou seja, contém menos de 1% em peso de fosfato. Preferivelmente, a formulação de detergente em pó para lavagem de roupas é formada por carbonato.

Agente fluorescente

[0046] A composição compreende preferivelmente um agente fluorescente (branqueador óptico). Os agentes fluorescentes são bem conhecidos e muitos desses agentes fluorescentes estão comercialmente disponíveis. Normalmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio. A quantidade total do agente fluorescente ou de agentes usados na composição é geralmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,1% em peso. As classes preferidas de agentes fluorescentes são: Compostos de diestirilbifenila, por exemplo, Tinopal (Marca Comercial) CBS-X, compostos de ácido dissulfônico diamino estilbeno, por exemplo, Tinopal DMS pure Xtra e Blankophor (Marca Comercial) HRH, e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os agentes fluorescentes preferidos são: 2-(4-estiril-3- sulfofenil)-2H-naptol[1,2-d]triazol de sódio, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2- hidroxietil)amino-1,3,5-triazina-2-il)]amino}estilbeno-2-2' dissulfonato dissódico, 4,4'-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazina-2-il)]amino} estilbeno-2-2' dissulfonato dissódico e 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil dissódico.

[0047] É preferido que a solução aquosa usada no método tenha um agente fluorescente presente. Quando um agente fluorescente está presente na solução aquosa usada no método, ele está preferivelmente na faixa de 0,0001 g/L a 0,1 g/L, preferivelmente 0,001 a 0,02 g/L.

Perfume

[0048] Preferivelmente, a composição compreende um perfume. O perfume está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, mais preferivelmente, 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos apropriados de fragrâncias são providos em CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition, publicado pela Schnell Publishing Co.

[0049] É comum que uma pluralidade de componentes de fragrância esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, contempla-se que haverá quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou mesmo sete ou mais diferentes componentes de fragrância.

[0050] Nas misturas de fragrância, preferivelmente 15 a 25% em peso são notas de cabeça. As notas de cabeça são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). As notas de cabeça preferidas são selecionadas entre óleos cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, di-hidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol.

[0051] Fragrância e nota de cabeça podem ser utilizadas para sugerir o benefício de brancura da invenção.

[0052] É preferido que a composição de tratamento para lavagem de roupas não contenha um alvejante de peroxigênio, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.

Polímeros

[0053] A composição pode compreender um ou mais dos polímeros a seguir. Os exemplos são carboximetilcelulose, poli(etilenoglicol), álcool poli(vinílico), policarboxilatos, como poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.

[0054] Os polímeros presentes para prevenir a deposição de corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol) estão preferivelmente ausentes na formulação.

Outras Enzimas

[0055] Uma ou mais outras enzimas estão preferivelmente presentes em uma composição para lavagem de roupas da invenção e ao praticar um método da invenção.

[0056] Preferivelmente, o nível de cada enzima na composição para lavagem de roupas da invenção varia de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.

[0057] A outra enzima é preferivelmente selecionada entre: amilases, lipases e celulases.

[0058] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando-se agentes estabilizantes convencionais, por exemplo, um poliol, como propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um borato de éster aromático, ou um derivado de ácido fenilborônico, como ácido 4- formilfenilborônico, e a composição pode ser formulada conforme descrito, por exemplo, nos documentos WO 92/19709 e WO 92/19708.

Corantes Tonalizantes

[0059] Corantes tonalizantes estão preferivelmente presentes na formulação em um nível de 0,002 a 0,2% em peso.

[0060] Os corantes são descritos em Color Chemistry Synthesis, Properties and Applications of Organic Dyes and Pigments, (H Zollinger, Wiley VCH, Zürich, 2003) e Industrial Dyes Chemistry, Properties Applications. (K Hunger (ed), Wiley-VCH Weinheim 2003).

[0061] Os corantes tonalizantes para uso em detergentes para lavagem de roupas preferivelmente possuem um coeficiente de extinção na máxima absorção na região do visível (400 a 700 nm) maior que 5000 L mol-1 cm-1, preferivelmente maior que 10000 L mol-1 cm-1. Os corantes são de cor azul ou violeta.

[0062] Os cromóforos de corante tonalizante preferidos são azo, azina, antraquinona e trifenilmetano.

[0063] Os corantes azo, de antraquinona, ftalocianina e trifenilmetano preferivelmente possuem uma carga aniônica líquida ou não possuem carga. A azina preferivelmente possui uma carga aniônica ou catiônica líquida. Os corantes tonalizantes azuis ou violetas se depositam no tecido durante a etapa de lavagem ou enxague do processo de lavagem provendo uma tonalidade visível ao tecido. Nesse sentido, o corante proporciona uma cor azul ou violeta a um tecido branco com um ângulo de matiz de 240 a 345, mais preferivelmente de 250 a 320, mais preferivelmente de 250 a 280. O tecido branco utilizado neste teste é lençol de algodão trançado não mercerizado alvejado.

[0064] Os corantes tonalizantes são discutidos nos documentos WO2005/003274, WO2006/032327(Unilever), WO 2006/032397 (Unilever), WO2006/045275 (Unilever), WO06/027086 (Unilever), WO 2008/017570 (Unilever), WO 2008/141880 (Unilever), WO2009/132870 (Unilever), WO 2009/141173 (Unilever), WO 2010/099997 (Unilever), WO 2010/102861 (Unilever), WO 2010/148624 (Unilever), WO2008/087497 (P&G), WO2011/011799 (P&G), WO2012/054820 (P&G), WO2013/142495 (P&G) e WO2013/151970 (P&G).

[0065] Os corantes mono-azo preferivelmente contêm um anel heterocíclico e são mais preferivelmente corantes de tiofeno. Os corantes mono-azo são preferivelmente alcoxilados e são preferivelmente não carregados ou anionicamente carregados em pH=7. Os corantes de tiofeno alcoxilados são discutidos nos documentos WO/2013/142495 e WO/2008/087497. Exemplos preferidos de corantes de tiofeno são mostrados abaixo:

[0066] Os corantes bis-azo são preferivelmente corantes bis-azo sulfonados. Exemplos preferidos de compostos bis-azo sulfonados são violeta direto 7, violeta direto 9, violeta direto 11, violeta direto 26, violeta direto 31, violeta direto 35, violeta direto 40, violeta direto 41, violeta direto 51, violeta direto 66, violeta direto 99 e versões alcoxiladas destes. Os corantes bis-azo alcoxilados são discutidos nos documentos WO2012/054058 e WO2010/151906.

[0067] Um exemplo de um corante bis-azo alcoxilado é:

[0068] Os corantes de azina são preferivelmente selecionados a partir de corantes de fenazina sulfonados e corantes de fenazina catiônicos. Exemplos preferidos são azul ácido 98, violeta ácido 50, corante com CAS No. 72749-805, azul ácido 59, e o corante de fenazina selecionado entre:

em que: X3 é selecionado de: -H; -F; -CH3; -C2H5; -OCH3; e, -OC2H5; X4 é selecionado de: -H; -CH3; -C2H5; -OCH3; e, -OC2H5; Y2 é selecionado de: -OH; -OCH2CH2OH; -CH(OH)CH2OH; -OC(O)CH3; e, C(O)OCH3.

[0069] O corante tonalizante está presente na composição na faixa de 0,0001 a 0,5% em peso, preferivelmente 0,001 a 0,1% em peso. Dependendo da natureza do corante tonalizante, existem faixas preferidas dependendo da eficácia do corante tonalizante, que depende da classe e da eficácia em particular dentro de uma classe em particular. Conforme descrito acima, o corante tonalizante é um corante tonalizante azul ou violeta.

[0070] Uma mistura de corantes tonalizantes pode ser utilizada.

[0071] O corante tonalizante é mais preferivelmente um corante de antraquinona azul reativo covalentemente ligado a uma polietilenoimina alcoxilada. A alcoxilação é preferivelmente selecionada de etoxilação e propoxilação, mais preferivelmente propoxilação. Preferivelmente, 80 a 95% em mol dos grupos N-H na polietilenoimina são substituídos com grupos álcool isopropílico por propoxilação. Preferivelmente, a polietilenoimina, antes da reação com o corante e a propoxilação, tem um peso molecular de 600 a 1800.

[0072] Um exemplo de estrutura de uma antraquinona reativa preferida covalentemente ligada a uma polietilenoimina propoxilada é:

(Estrutura I).

[0073] Os corantes de antraquinona reativos preferidos são: Azul reativo 1; Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 6; Azul reativo 12; Azul reativo 16; Azul reativo 19; Azul reativo 24; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 44; Azul reativo 46; Azul reativo 47; Azul reativo 49; Azul reativo 50; Azul reativo 53; Azul reativo 55; Azul reativo 61; Azul reativo 66; Azul reativo 68; Azul reativo 69; Azul reativo 74; Azul reativo 86; Azul reativo 93; Azul reativo 94; Azul reativo 101; Azul reativo 103; Azul reativo 114; Azul reativo 117; Azul reativo 125; Azul reativo 141; Azul reativo 142; Azul reativo 145; Azul reativo 149; Azul reativo 155; Azul reativo 164; Azul reativo 166; Azul reativo 177; Azul reativo 181; Azul reativo 185; Azul reativo 188; Azul reativo 189; Azul reativo 206; Azul reativo 208; Azul reativo 246; Azul reativo 247; Azul reativo 258; Azul reativo 261; Azul reativo 262; Azul reativo 263; e Azul reativo 172.

[0074] Os corantes são listados de acordo com a classificação do Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists). Parte Experimental Exemplo 1

[0075] Preparou-se um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas da seguinte formulação:

[0076] A formulação foi utilizada para lavar oito monitores de mancha EMPA 117 de 5 x 5 cm (manchas de sangue/leite/tinta em polialgodão) em um tergotômetro ajustado em 200 rpm. Conduziu-se uma lavagem de 20 minutos em 800 mL de água dura 26° French a 35 °C, com 2,3 g/L da formulação. Para simular a sujeira oleosa, 12,5g de uma lâmina de sujeira SBL2004 (ex Warwick Equest) foram adicionados ao líquido de lavagem.

[0077] Assim que a lavagem foi concluída, os monitores de algodão foram enxaguados uma vez em 400 mL de água limpa, removidos, secos e a cor foi medida em um refletômetro e expressa como os valores CIE L*a*b*.

[0078] Foram testadas formulações equivalentes, porém com a adição de 8,7% em peso de ácido carboxílico de éter alquílico, em que o grupo alquila era cis-9-octadeceno. O número médio de grupos etóxi variou de 2 a 10.

[0079] Os experimentos foram repetidos com e sem a adição de uma família de protease M4 (classificada como subclasse MEROPS M04.014) ao líquido de lavagem. (Neutrase® ex Novozymes). A enzima foi adicionada para proporcionar 0,0043% em peso de proteína ativa pura para a formulação. Limites de confiança de 95% também são fornecidos, sendo calculados a partir do desvio padrão nas medições dos 8 monitores.

[0080] A inclusão da metaloprotease e ácido carboxílico de éter alquílico na formulação aumenta a remoção de manchas conforme visto por valores de L* superiores. A combinação de metaloprotease com o ácido carboxílico de éter alquílico proporciona um aumento maior em L* do que o esperado do efeito da protease e do ácido carboxílico de éter alquílico isoladamente, em que um valor de 57,78 é esperado e um valor de 61,31 é obtido.

Claims

1. Composição de detergente para lavagem de roupas, caracterizada por compreender: (i) de 5 a 50% em peso de um tensoativo, diferente que um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico, selecionado entre: tensoativos aniônicos e não iônicos; em que a fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico varia de 0 a 0,3; (ii) de 0,5 a 20% em peso de um dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico tendo a seguinte estrutura: R-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH, em que: R é selecionado de cadeias de alquila C10 a C26 lineares ou ramificadas saturadas e monoinsaturadas, e em que n é selecionado de 5 a 20; e, (iii) de 0,0005 a 0,2% em peso de uma enzima metaloprotease M4; em que a formulação de detergente para lavagem de roupa contem menos que 1% em peso de fosfato.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo tensoativo aniônico ser selecionado entre: sulfonatos de alquilbenzeno linear; sulfatos de alquila; sulfatos de éter alquílico; e misturas destes, e sendo o tensoativo não iônico selecionado entre: éteres alquílicos com 7 a 9 grupos etóxi.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 2, caracterizado pelo R ser selecionado de cadeias de alquila entre C12 a C24 lineares ou ramificadas, preferencialmente uma cadeia de alquila entre C16 a C20 linear.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo n ser selecionado de 7 a 13, preferencialmente de 8 a 12.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pela composição ser um detergente líquido aquoso para lavagem de roupas.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada por n ser selecionado de 9,5 a 10,5.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo dispersante de ácido carboxílico de éter alquílico ser: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8(OCH2CH2)10OCH2COOH.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelos tensoativos aniônicos e não iônicos estarem presentes na faixa de 8 a 20% em peso.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pela fração em peso de tensoativo não iônico/tensoativo aniônico variar de 0,05 a 0,12.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo dispersante de ácido carboxílico de éter estar presente na faixa de 1,5 a 10% em peso.

11. Método doméstico de tratamento de um tecido caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratar um tecido com a partir de 1 g/L de uma solução aquosa da composição de detergente para lavagem de roupas conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 10; e, (ii) permitir que a dita solução aquosa de detergente para lavagem de roupas permaneça em contato com o tecido durante 10 minutos até 2 dias e, então, enxaguar e secar o tecido.