BR112016030284B1 - Formulações, seu uso ou produção de detergentes de lavagem de louça e sua produção - Google Patents

Abstract

formulações, seu uso ou produção de detergentes de lavagem de louça e sua produção. a presente invenção está relacionada a formulações que compreendem (a) pelo menos um composto selecionado de aminocarboxilatos, (b) pelo menos um copolímero de enxerto composto de (a) pelo menos uma base de enxerto selecionada de monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos, e cadeias laterais que podem ser obtidas pelo enxerto de (b) pelo menos um ácido mono ou dicarboxílico insaturado com etileno e (c) pelo menos um monômero contendo n insaturado com etileno com uma carga catiônica permanente e (c) pelo menos um composto de peróxido inorgânico selecionado de peroxodissulfato de sódio, perborato de sódio e percarbonato de sódio.

Description

[001] A presente invenção está relacionada a formulações que compreendem (A) pelo menos um composto selecionado de aminocarboxilatos, (B) pelo menos um copolímero de enxerto composto de (a) pelo menos uma base de enxerto selecionada de monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos, e cadeias laterais que podem ser obtidas pelo enxerto de (b) pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico insaturado com etileno e (c) pelo menos um monômero contendo N insaturado com etileno com uma carga catiônica permanente e (C) pelo menos um composto de peróxido inorgânico selecionado de peroxodissulfato de sódio e percarbonato de sódio.

[002] Além disso, a presente invenção está relacionada a um processo para a preparação de formulações de acordo com a invenção e a seu uso para produzir detergentes de lavagem de louça, em particular, detergentes de lavagem de louça para máquinas lava-louças.

[003] Detergentes para a lavagem de louça precisam atender muitas exigências. Por exemplo, eles precisam limpar a louça completamente, não devem ter substâncias prejudiciais ou potencialmente prejudiciais na água residual, devem permitir o escoamento e a secagem da água da louça, os constituintes de sujeira liberados devem ser dispersados ou emulsificados de modo duradouro de modo que não se depositem na superfície da louça. Os detergentes para lavar louça não devem ocasionar problemas durante a operação da lava-louça. Por fim, eles não devem ocasionar consequências esteticamente indesejadas no item a ser limpo. Em particular, nenhuma marca esbranquiçada ou depósitos devem surgir formados por conta da presença de cal ou outros sais inorgânicos ou orgânicos durante a secagem de gotas de água ou como resultado do depósito de constituintes de sujeira ou sais inorgânicos, os próprios depósitos na louça ainda durante o processo de lavagem.

[004] Particularmente, em detergentes para lavagem de louça em máquina moderna, detergentes multifuncionais (por ex., detergentes 3 em 1 ou detergentes de uso geral x em 1), as funções de limpeza ou enxágue e de amolecimento da água são combinadas em uma única formulação de detergente, ou seja, a complementação de sal (no caso de dureza da água de 0° a 21° alemães), bem como a complementação de auxílio de enxágue se tornam supérfluas para o consumidor.

[005] Em detergentes x em 1, os polímeros são usados com frequência para a finalidade de inibição de depósito. Isso pode ocorrer em detergentes contendo fosfato, por exemplo, polímeros contendo sulfonato que apresentam, em particular, efeitos na inibição de depósitos de fosfato de cálcio. Os surfactantes usados são selecionados de modo que sejam transportados no processo de enxágue, no qual eles asseguram umectação ideal e um ótimo resultado de enxágue. Outros polímeros adequados são policarboxilatos, como, por exemplo, ácidos poliacrílicos.

[006] Entretanto, a tendência nos detergentes livres de fosfato, que também se destinam a ser usados sem auxílio de enxágue e trocador de íon, requer novas soluções. Nos detergentes lava- louças livres de fosfato, a composição dos sais que são produzidos é diferente daquela nos detergentes que contêm fosfato, ou seja, esses polímeros usados até o momento em muitos casos não são adequadamente eficientes. Em particular, enquanto a inibição de depósito é preocupante, os detergentes de lavagem de louça livres de fosfato ainda têm a necessidade de aprimoramento.

[007] EP 2 138 560 A1 divulga copolímeros de enxerto e seu uso em composições de limpeza de superfícies rígidas, incluindo detergentes de lavagem de louça. Entretanto, os detergentes propostos em EP 2 138 560 A1 em muitos casos não têm inibição de depósito adequado, por exemplo, nos detergentes de lavagem de louça em itens de talheres, como facas e, em particular, em vidro. Também foi constatado que eles não removem de maneira adequada, por exemplo, manchas de coloração resistentes, como resíduos de chá.

[008] Portanto, é objetivo fornecer formulações que tenham uma inibição de depósito muito boa - em particular, em composições livres de fosfato - especialmente em copo - e que são simultaneamente também eficazes contra manchas resistentes. Também é objetivo fornecer um processo por meio do qual as formulações possam ser preparadas de modo que tenham uma inibição de depósito muito boa - em particular em composições livres de fosfato - e que são simultaneamente também eficazes contra manchas resistentes.

[009] Consequentemente, as formulações definidas no início foram consideradas, no contexto da presente invenção, também chamadas formulações de acordo com a invenção.

[010] De acordo com a invenção, as formulações podem ser líquidas, sólidas, pastosas ou ter aparência de um gel em temperatura ambiente, ou seja, a 20°C. Preferencialmente, as formulações, de acordo com a invenção são sólidas em temperatura ambiente. De acordo com a invenção, as formulações que são sólidas em temperatura ambiente podem ser anídricas ou conter água, por exemplo, até 20% por peso, preferencialmente 0,1 a 10% por peso de água, determinável, por exemplo, por titulação de Karl-Fischer ou pela determinação do resíduo seco a 80°C sob pressão reduzida. De acordo com a invenção, as formulações que são sólidas em temperatura ambiente podem estar presentes, por exemplo, na forma de pó, grânulos ou tabletes.

[011] De acordo com a invenção, as formulações compreendem (A) pelo menos um composto, também chamado de forma abreviada de composto (A), selecionado de metilglicina diacetato (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e seus sais. Preferencialmente, o composto (A) é selecionado de MGDA e seus sais, em particular seus sais de sódio.

[012] MGDA e GLDA podem estar presentes como racemado ou como composto enantiomericamente puro. GLDA é preferencialmente selecionado de L-GLDA ou misturas enantiomericamente enriquecidas de L-GLDA nas quais pelo menos 80 mol%, preferencialmente pelo menos 90 mol% de L-GLDA estão presentes.

[013] Em uma representação da presente invenção, o composto (A) é selecionado de MGDA racêmico. Em outra representação da presente invenção, o composto (A) é selecionado de L-MGDA ou de misturas de enantiômero de L- e D-MGDA na qual L-MGDA predomina e na qual a proporção molar L/D varia de 55:45 a 95:5, preferencialmente 60:40 a 85:15. A proporção molar L/D pode ser determinada, por exemplo, por polarimetria ou por meio cromatográfico, preferencialmente por HPLC com uma coluna quiral, por exemplo, com ciclodextrina como fase estacionária ou com um sal de amônio oticamente ativo imobilizado na coluna. Por exemplo, é possível usar um sal de D-penicilamina imobilizado.

[014] MGDA ou GLDA é preferencialmente usado como sal. Os sais preferenciais são sais de amônio e sais de metal alcalino, particularmente preferencialmente o potássio e, em particular, os sais de sódio. Esses podem ter, por exemplo, a fórmula geral (I) ou (II): [CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-x-yKxHy (I)

[015] x no intervalo de 0,0 a 0,5, preferencialmente até 0,25,

[016] y no intervalo de 0,0 a 0,5, preferencialmente até 0,25, [OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-x-yKxHy (II)

[017] x no intervalo de 0,0 a 0,5, preferencialmente até 0,25,

[018] y no intervalo de 0,0 a 0,5, preferencialmente até 0,25.

[019] É dado preferência muito particular ao sal trissódico de MGDA e ao sal tetrassódico de GLDA.

[020] O composto (A) pode compreender, em pequenas quantidades, cátions que são diferentes dos íons de metal alcalino, por exemplo, Mg2+, Ca2+ ou íons de ferro, por exemplo, Fe2+ ou Fe3+. Íons desse tipo estão em muitos casos presentes no composto (A) como uma consequência da preparação. Os cátions diferentes de íons de metal alcalino estão presentes em uma representação da presente invenção no intervalo de 0,01 a 5 mol% com base no MGDA total ou GLDA total.

[021] Em outra representação da presente invenção, nenhuma fração mensurável de cátions que são diferentes de íons de metal alcalino está presente no composto (A).

[022] Em uma representação da presente invenção, o composto (A) compreende pequenas quantidades de uma ou mais impurezas, que podem ocorrer em consequência da preparação. No caso de MGDA, por exemplo, ácido propiônico, alanina ou ácido lático pode estar presente como impureza. Pequenas quantidades nessa conexão são frações, por exemplo, no intervalo de 0,01 a 1% por peso, com base no composto (A). Impurezas desse tipo são indiferentes no contexto da presente invenção, exceto se expressamente determinado de outra maneira.

[023] Em uma representação da presente invenção, a formulação, de acordo com a invenção compreende um composto (A), por exemplo, apenas sal trissódico de MGDA ou sal tetrassódico de GLDA. Nessa conexão, os compostos da fórmula (I) ou (II) em que x ou y não é igual a zero também devem, em cada caso, ser referidos como um composto.

[024] Em outra representação da presente invenção, a formulação de acordo com a invenção, compreende dois compostos (A), por exemplo, uma mistura de sal trissódico de MGDA e sal tetrassódico de GLDA, por exemplo, em uma proporção molar no intervalo de 1:1 a 1:10.

[025] De acordo com a invenção, as formulações também compreendem (B) pelo menos um copolímero de enxerto que no contexto da presente invenção também é chamado de copolímero de enxerto (B) e que é composto de (a) pelo menos uma base de enxerto, chamada de forma abreviada de base de enxerto (a), que é selecionada de monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos, e cadeias laterais que podem ser obtidas pelo enxerto de (b) pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico insaturado com etileno chamado resumidamente de ácido monocarboxílico (b) ou ácido dicarboxílico (b) e (c) pelo menos um monômero contendo N insaturado com etileno com uma carga catiônica permanente e chamado resumidamente de monômero (c).

[026] Os monossacarídeos adequados como base de enxerto (a) selecionados podem ser, por exemplo, aldopentoses, pentuloses (quetopentoses), aldohexoses) e hexuloses (quetohexoses). Aldopentoses adequados são, por ex., D-ribose, D-xilose e L- arabinose. Aldohexoses que podem ser citados são D-glucose, D- manose e D-galactose; exemplos de hexuloses (quetohexoses) que podem ser citados são, em particular D-frutose e D-sorbose.

[027] No contexto da presente invenção, açúcares deóxi, como, por exemplo, L-fucose e L-rhamnose, também devem ser incluídos entre monossacarídeos.

[028] Exemplos de dissacarídeos iônicos que podem ser citados são, por exemplo, celobiose, lactose, maltose e sucrose.

[029] No contexto da presente invenção, os oligossacarídeos que podem ser citados são carboidratos com três a dez unidades de monossacarídeo por molécula, por exemplo, glicanos. No contexto da presente invenção, polissacarídeos é o termo usado para se referir a carboidratos com mais de dez unidades de monossacarídeo por molécula. Os oligo- e polissacarídeos podem ser, por exemplo, lineares, cíclicos ou ramificados.

[030] Os polissacarídeos que podem ser citados como exemplo são biopolímeros, como amido e glicogeno e celulose, dextrano e tunicina. Além disso, é possível citar inulina como policondensado de D-frutose (frutanos), quitina e ácido algínico. Outros exemplos de polissacarídeos são produtos de degradação de amido, por exemplo, produtos que podem ser obtidos por degradação enzimática ou química de amido. Exemplos da chamada degradação química de amido são a degradação oxidante e a hidrólise catalisada de ácido.

[031] Exemplos preferenciais de produtos de degradação de amido são maltodextrinas e xarope de glucose. No contexto da presente invenção, maltodextrina é o termo usado para se referir a misturas de monômeros, dímeros, oligômeros e polímeros de glucose. A composição de porcentagem difere dependendo do grau de hidrólise. Isso é descrito pelo equivalente de dextrose, que, no caso da maltodextrina, está entre 3 e 40.

[032] Preferencialmente, a base de enxerto (a) é selecionada de polissacarídeos, em particular, de amido, que é preferencialmente não modificado quimicamente. Em uma representação da presente invenção, o amido é selecionado dos polissacarídeos que têm na variação de 20 a 30% por peso amilose e na variação de 70 a 80% amilopectina. Exemplos são amido de milho, amido de arroz, amido de batata e amido de trigo.

[033] As cadeias laterais são enxertadas na base de enxerto (a). Por molécula de copolímero de enxerto (B), preferencialmente em média uma a dez cadeias laterais podem ser enxertadas. Preferencialmente, nesta conexão, uma cadeia lateral está ligada ao átomo de carbono anomérico de um monossacarídeo ou a um átomo de carbono anomérico da extremidade da cadeia de um oligo- ou polissacarídeo. O número de cadeias laterais é limitado acima pelo número de átomos de carbono com grupos de hidroxil da base de enxerto (a) em questão.

[034] Exemplos de ácidos monocarboxílicos (b) são C3-C10-ácidos monocarboxílicos insaturados com etileno e o metal alcalino ou seus sais de amônio, em particular, o potássio e os sais de sódio. Os ácidos monocarboxílicos (b) são ácido acrílico e ácido metacrílico e também (met)acrilato de sódio. As misturas de C3C10 ácidos monocarboxílicos insaturados com etileno e, em particular, misturas de ácido acrílico e ácido metacrílico também são componentes preferenciais (b).

[035] Exemplos de ácidos dicarboxílicos (b) são C4-C10-ácidos dicarboxílicos insaturados com etileno e seu mono- e, em particular, metal dialcalino ou seus sais de amônio, em particular o dipotássio e os sais dissódicos, além de anidridos de C4-C10-ácidos dicarboxílicos insaturados com etileno. Os ácidos dicarboxílicos (b) preferenciais são ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e também anidrido maleico e anidrido itacônico.

[036] Em uma representação, o copolímero de enxerto (B) compreende pelo menos uma cadeia lateral, além do monômero (c), pelo menos um ácido monocarboxílico (b) e pelo menos um ácido dicarboxílico (b). Em uma representação preferencial da invenção, o copolímero de enxerto (B) compreende a forma polimerizada nas cadeias laterais, além do monômero (c), exclusivamente ácido monocarboxílico (b), mas sem ácido dicarboxílico (b).

[037] Exemplos de monômeros (c) são compostos contendo N insaturados com etileno com uma carga catiônica permanente, ou seja, os compostos contendo N insaturados com etileno que formam sais de amônio com ânions, como sulfato, C1-C4-alquil sulfatos e haletos, em particular, com cloreto e independentemente do pH. Quaisquer misturas desejadas de dois ou mais monômeros (c) também são adequadas.

[038] Exemplos de monômeros adequados (c) são os derivados quaternizados de maneira correspondente de heterociclos de nitrogênio substituídos de vinil e alil, como 2-vinilpiridina e 4-vinilpiridina, 2-alilpiridina e 4-alilpiridina e também N- vinilimidazole, por ex., 1-vinil-3-cloreto de metilimidazólio. Também são adequados os derivados quaternizados de maneira correspondente de N,N-dialilaminas e N,N-dialil-N-alquilaminas, como, por ex., N,N-dialil-N,N-cloreto de dimetilamônio (DADMAC).

[039] Em uma representação da presente invenção, o monômero (c) é selecionado de amidas insaturadas com etileno quaternizadas de maneira correspondente de ácidos de mono- e dicarboxílicos com diaminas que tenham pelo menos um grupo de amino primário ou secundário. É dado preferência aqui às diaminas que têm um grupo de amino terciário e um primário ou secundário.

[040] Em outra representação da presente invenção, o monômero (c) é selecionado de ésteres insaturados com etileno quaternizados de maneira correspondente de ácidos mono- e dicarboxílicos com C2-C12-amino alcoóis que são mono- ou dialquilados no nitrogênio da amina.

[041] Como componente ácido dos ésteres e amidas citados anteriormente, são adequados, por ex., ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maleico, monobutil maleato e suas misturas. Como componente ácido, é dado preferência ao uso de ácido acrílico, ácido metacrílico e suas misturas.

[042] Os monômeros preferenciais (c) são trialquilaminoetil (met)acrilato cloreto ou alquil sulfato e trialquilaminopropil (met)acrilato cloreto ou alquil sulfato e também (met)acrilamidoetiltrialquilamônio cloreto ou alquil sulfato e (met)acrilamidopropiltrialquilamônio cloreto ou alquil sulfato, em que o respectivo radical de alquil é preferencialmente metil ou etil ou suas misturas.

[043] É dado preferência muito particular ao (met)acrilamidopropiltrimetilamônio haleto, em particular acrilamidopropiltrimetilamônio cloreto (“APTAC”) ou metacrilamidopropiltrimetilamônio cloreto (“MAPTAC”).

[044] Em outra representação preferencial da invenção, o monômero (c) é selecionado de trimetilamônio C2-C3- alquil(met)acrilato haleto, em particular 2- (trimetilamino)etil(met)acrilato cloreto e 3- (trimetilamino)propil(met)acrilato cloreto.

[045] O copolímero de enxerto (B) pode compreender, na forma polimerizada, em uma ou mais cadeias laterais em pelo menos um comonômero adicional (d), por exemplo, hidróxialquil ésteres, como 2-hidróxietil (met)acrilato ou 3-hidróxipropil (met)acrilato ou ésteres de alcoóis graxos alcoxilados ou comonômeros contendo grupos de ácido sulfônico, por exemplo, 2- acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS) e seus sais de metal alcalino.

[046] Preferencialmente, o copolímero de enxerto (B) não compreende outros comonômeros (d) em uma ou mais cadeias laterais, além do monômero (c) e ácido monocarboxílico (b) ou ácido dicarboxílico (b).

[047] Em uma representação da presente invenção, a fração da base de enxerto (a) no copolímero de enxerto (B) varia entre 40 e 95% por peso, preferencialmente de 50 a 90% por peso, em cada caso com base no copolímero de enxerto total (B).

[048] Em uma representação da presente invenção, a fração de ácido monocarboxílico (b) ou ácido dicarboxílico (b) varia entre 2 e 40% por peso, preferencialmente de 5 a 30% por peso e, em particular de 5 a 25% por peso, em cada caso com base no copolímero de enxerto total (B).

[049] O monômero (C) ou os monômeros (C) é ou são polimerizados em quantidades de 5 a 50% por peso, preferencialmente 5 a 40% por peso e particularmente preferencialmente de 5 a 30% por peso, em cada caso, com base no copolímero de enxerto total (B).

[050] Será preferencial se o copolímero de enxerto (B) compreender, na forma polimerizada, mais ácido monocarboxílico (b) do que o monômero (c) e especificamente com base nas frações molares, por exemplo, no intervalo de 1.1:1 a 5:1, preferencialmente 2:1 a 4:1.

[051] Em uma representação da presente invenção, o peso molecular médio (Mw) do copolímero de enxerto (B) está no intervalo de 2000 a 200 000 g/mol, preferencialmente de 5000 a 150 000 e, em particular, no intervalo de 8000 a 100 000 g/mol. O peso molecular médio Mw é medido preferencialmente por cromatografia de permeação em gel em solução aquosa de KCI/ácido fórmico.

[052] O copolímero de enxerto (B) pode ser obtido preferencialmente como solução aquosa da qual ele pode ser isolado, por exemplo, por secagem por pulverização, granulação de pulverização ou liofilização.

[053] Se desejado, a solução do copolímero de enxerto (B) ou copolímero de enxerto seco (B) pode ser usada para produção das formulações de acordo com a invenção.

[054] O monômero (c) pode ser polimerizado no copolímero de enxerto (B) ou em um equivalente não quaternizado, no caso de APTAC, por exemplo

e a copolimerização pode ser seguida por alquilação, por exemplo, com C1-C8-alquil haleto ou di-C1-C4-alquil sulfato, por exemplo, com etil cloreto, etil brometo, metil cloreto, metil brometo, dimetil sulfato ou dietil sulfato.

[055] É preferencial a estabilização do copolímero de enxerto (B) por pelo menos um biocida. Exemplos de biocidas e isotiazolinonas adequadas, por exemplo, 1,2-benzisotiazolin-3- ona ("BIT"), octilisotiazolinona ("OIT"), dicloro- octilisotiazolinona ("DCOIT"), 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona ("MIT") e 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-onas ("CIT"), fenoxietanol, alquilparabenos, como metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, ácido benzoico e seu sal, por ex., benzoato de sódio, álcool benzílico, sorbatos de metal alcalino, como sorbato de sódio e hindatoínas substituídas, como, por ex., 1,3- bis (hidroximetil)-5,5-dimetil-hidantoína (DMDM hidantoína). Outros exemplos são 1,2-dibromo-2, 4-dicianobutano, iodo-2- propinil butilcarbamato, iodo e iodóforos.

[056] De acordo com a invenção, as formulações também compreendem (C) pelo menos um composto de peróxido inorgânico, que também é referido resumidamente no contexto da presente invenção como peróxido (C). O peróxido (C) é selecionado de peroxodissulfato de sódio, perborato de sódio e percabonato de sódio, preferencialmente percabonato de sódio.

[057] O peróxido (C) pode ser anídrico ou preferencialmente conter água. Um exemplo de perboratos de sódio contendo água é Na2[B(OH)2(O2)]2), ocasionalmente também grafado como NaBO2^O2^3H2O. Exemplo de percarbonato de sódio contendo água é 2 Na2CO3^3 H2O2. Particularmente e preferencialmente, o peróxido (C) é selecionado de percarbonatos contendo água.

[058] Em uma representação da presente invenção, a formulação, de acordo com a invenção é livre de fosfatos e polifosfatos, com hidrogenofosfatos sendo incluídos, por exemplo, livres de fosfato trissódico, tipolifosfato pentassódico e metafosfato hexassódico. Em conexão com fosfatos e polifosfatos, no contexto da presente invenção, "livre de" deve ser compreendido como significando que o conteúdo de fosfato e polifosfato é, no total, no intervalo de 10 ppm a 0,2% por peso, determinado por gavimetria.

[059] Em uma representação da presente invenção, a formulação, de acordo com a invenção, é livre desses compostos de metal pesado que não agem como catalisadores de branqueamento, particularmente compostos de ferro. Em conexão com compostos de metal pesado no contexto da presente invenção, "livre de" é compreendido como significando que o conteúdo de compostos de metal pesado que não agem como catalisadores de branqueamento é, no total, no intervalo de 0 a 100 ppm, preferencialmente 1 a 30 ppm, determinado pelo método de Leach.

[060] No contexto da presente invenção, "metais pesados" são todos os metais com uma densidade específica de pelo menos 6 g/cm3, com a exceção de zinco e bismuto. Em particular, metais pesados são metais preciosos, além de ferro, cobre, chumbo, estanho, níquel, cádmio e cromo.

[061] Em uma representação da presente invenção, a formulação, de acordo com a invenção, compreende no total no intervalo de 1 a 50% por peso do composto (A), preferencialmente 5 a 45% por peso, particularmente preferencialmente 10 a 35% por peso; no total no intervalo de 0,1 a 4% por peso do copolímero de enxerto (B), preferencialmente 0,3 a 2% por peso, particularmente preferencialmente 0,5 a 1,5% por peso e no intervalo de 1 a 20% por peso do peróxido (C), preferencialmente 2 a 15% por peso, particularmente preferencialmente 3 a 12% por peso, com base em cada caso no conteúdo sólido da formulação em questão.

[062] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais ingredientes adicionais (D). Os ingredientes (D) são diferentes do composto (A), copolímero de enxerto (B) e peróxido (C).

[063] Por exemplo, a formulação, de acordo com a invenção, pode compreender um ou mais alvejantes de cloro, em particular, hipocloreto de sódio. Entretanto, é preferencial que a formulação, de acordo com a invenção, não compreenda alvejante de cloro.

[064] De acordo com a invenção, as formulações podem ter um ou mais ingredientes (D) adicionais, por exemplo, um ou mais surfactantes, uma ou mais enzimas, um ou mais estabilizantes de enzima, um ou mais construtores, em particular, construtores livres de fosfato, um ou mais coconstrutores, um ou mais portadores alcalinos, um ou mais catalisadores de branqueamento, um ou mais ativadores de branqueamento, um ou mais estabilizantes de branqueamento, um ou mais antiespumantes, um ou mais inibidores de corrosão, um ou mais construtores, ligadores, tampões, corantes, uma ou mais fragrâncias, um ou mais ácidos, um ou mais solventes orgânicos, um ou mais auxiliares de tabletagem, um ou mais agentes de desintegração, também chamados de desintegrantes de tabletes, um ou mais espessantes ou um ou mais promotores de solubilidade.

[065] Exemplos de surfactantes são em particular surfactantes não iônicos e misturas de surfactantes zwiteriônicos com surfactantes não iônicos. Os surfactantes não iônicos preferenciais são alcoóis alcoxilados e alcoóis graxos alcoxilados, copolímeros di- e multibloco de óxido de etileno e óxido de propileno e os produtos de reação de sorbitano com óxido de etileno ou óxido de propileno, alquil glucosídeos e os chamados óxidos de amina.

[066] Exemplos preferenciais de alcoóis alcoxilados e alcoóis graxos alcoxilados são compostos da fórmula geral (III)

na qual as variáveis são definidas como segue:

[067] R1 são idênticos ou diferentes e selecionados de C1-C10- alquil linear, preferencialmente etil e particularmente e preferencialmente metil,

[068] R2 é selecionado de C8-C22-alquil, por exemplo, n-C8H17, n- C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 ou n-C18H37,

[069] R3 é selecionado de hidrogênio e C1-C10-alquil, metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil, tert- butil, n-pentil, isopentil, sec-pentil, neopentil, 1,2- dimetilpropil, isoamil, n-hexil, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, 2-etil-hexil, n-nonil, n-decil ou isodecil,

[070] m e n estão no intervalo de zero a 300, onde a soma de n e m é pelo menos um. Preferencialmente, m está no intervalo de 1 a 100 e n está no intervalo de 0 a 30.

[071] Aqui, os compostos da fórmula geral (III) podem ser copolímeros de bloco ou copolímeros aleatórios, preferencialmente copolímeros de bloco.

[072] Outros exemplos preferenciais de alcoóis alcoxilados e alcoóis graxos alcoxilados são compostos da fórmula geral (IV)

na qual as variáveis são definidas como segue:

[073] R4 é selecionado de C6-C20-alquil, em particular n-C8H17, n- C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33, n-C18H37,

[074] R5 é idêntico ou diferente e selecionado de C1-C4-alquil linear, preferencialmente em cada caso idêntico e etil e particularmente preferencialmente metil,

[075] a é um número no intervalo de 1 a 6,

[076] b é um número no intervalo de 4 a 20,

[077] d é um número no intervalo de 4 a 25.

[078] Nesta conexão, os compostos da fórmula geral (IV) podem ser copolímeros de bloco ou copolímeros aleatórios, preferencialmente copolímeros de bloco.

[079] Outros exemplos preferenciais de alcoóis alcoxilados e alcoóis graxos alcoxilados são éteres mistos de hidróxi da fórmula geral (V) R6-CH(OH)-CH2-O-(AO)k-R7 (V) na qual as variáveis são selecionadas como segue:

[080] R6 é C4-C30-alquil ramificado ou não ramificado ou C4-C30- alquenil, ramificado ou não ramificado com pelo menos uma ligação dupla C-C.

[081] Preferencialmente, R6 é selecionado de C4-C30-alquil, ramificado ou não ramificado, particularmente e preferencialmente não ramificado C4-C30-alquil e muito particularmente e preferencialmente n-C10-C12-alquil.

[082] R7 é C1-C30-alquil, ramificado ou não ramificado ou C2-C30- alquenil, ramificado ou não ramificado com pelo menos uma ligação dupla C-C.

[083] Preferencialmente, R7 é selecionado de C4-C30-alquil, ramificado ou não ramificado, particularmente e preferencialmente não ramificado C6-C20-alquil e muito particularmente e preferencialmente n-C8-C11-alquil.

[084] k é um número no intervalo de 1 a 100, preferencialmente de 5 a 60, particularmente e preferencialmente 10 a 50 e muito particularmente e preferencialmente 20 a 40,

[085] AO é selecionado de óxido de alquileno, diferente ou idêntico e selecionado de CH2-CH2-O, (CH2)3-O, (CH2)4-O, CH2CH(CH3)-O, CH(CH3)-CH2-O- e CH2CH(n-C3H7)-O. Um exemplo preferencial de AO é CH2-CH2-O (EO).

[086] Em uma representação da presente invenção, (AO)k é selecionado de (CH2CH2O)k1, em que k1 é selecionado de números no intervalo de 1 a 50.

[087] Em uma representação da presente invenção, (AO)k é selecionado de -(CH2CH2O)k2-(CH2CH(CH3)-O)k3 e -(CH2CH2O)k2- (CH(CH3)CH2-O)x3, em que k2 e k3 podem ser idênticos ou diferentes e são selecionados dos números no intervalo de 1 a 30.

[088] Em uma representação da presente invenção, (AO)k é selecionado de -(CH2CH2O)k4, em que k4 está no intervalo de 10 a 50, AO é EO e R6 e R7, independentemente uns dos outros, são selecionados de C8-C14-alquil.

[089] Em conexão com a presente invenção, k ou k1, k2, k3 e k4 são em cada caso compreendidos como significando valores médios, com a média numérica sendo preferencial. Consequentemente, cada uma das variáveis k ou k1, k2, k3 ou k4 podem, se presentes, significar uma fração. Uma molécula específica pode naturalmente apenas carregar um número inteiro de unidades AO.

[090] Outros exemplos de surfactantes adequados não iônicos são compostos da formula geral (VI) e em particular da fórmula (VI

em que

[091] R4 e AO são como definidos acima e EO é óxido de etileno, isto é, CH2CH2O, em que AO na fórmula (VI) e (VI a) podem em cada caso ser idênticos ou diferentes,

[092] R8 é selecionado de C8-C18-alquil, linear ou ramificado

[093] A3O é selecionado de óxido de propileno e óxido de butileno,

[094] w é um número no intervalo de 15 a 70, preferencialmente 30 a 50,

[095] w1 e w3 são números no intervalo de 1 a 5 e

[096] w2 é um número no intervalo de 13 a 35.

[097] Outros surfactantes adequados não iônicos são selecionados de di- e copolímeros multiblocos compostos de óxido de etileno e óxido de propileno. Outros surfactantes adequados não iônicos são selecionados de ésteres de sorbitano etoxilados ou propóxilados. Igualmente adequados são óxidos de amina ou alquilglicosídeos. Uma visão geral de outros surfactantes não iônicos adequados pode ser encontrada em EP-A 0 851 023 e no DEA 198 19 187.

[098] As misturas de dois ou mais surfactantes não iônicos diferentes também podem estar presentes.

[099] Exemplos de surfactantes aniônicos são C8-C20-alquil sulfatos, C8-C20-alquilsulfonatos e C8-C20-alquil éter sulfatos com uma a 6 unidades de óxido de etileno por molécula. [100] Em uma representação da presente invenção, a formulação, de acordo com a invenção, pode compreender o intervalo de 3 a 20% por peso de surfactante. [101] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender uma ou mais enzimas. Exemplos de enzimas são lipases, hidrolases, amilases, proteases, celulases, estearases, pectinases, lactases e peroxidases. [102] De acordo com a invenção as formulações podem compreender, por exemplo, até 5% por peso de enzima, preferencialmente 0,1 a 3% por peso, em cada caso com base no conteúdo sólido total da formulação de acordo com a invenção. [103] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais estabilizantes de enzima. Os estabilizantes de enzima servem para proteger a enzima - particularmente durante o armazenamento - contra danos como, por exemplo, desativação, desnaturação ou decomposição, por exemplo, como resultado de influências físicas, oxidação ou clivagem proteolítica. [104] Exemplos de estabilizantes de enzima são inibidores de protease reversível, por exemplo, hidrocloreto de benzamidina, bórax, ácido bórico, ácidos borônicos ou seus sais ou ésteres, incluindo derivados específicos com grupos aromáticos, por exemplo, ácidos borônicos fenil orto-, meta- ou parassubstituídos, em particular 4-ácido borônico formilfenil ou sais ou ésteres dos compostos citados acima. Os aldeídos peptídeos, isto é, oligopeptídeos com um terminal de carbono reduzido, em particular aqueles constituídos de 2 a 50 monômeros também são usados para essa finalidade. Os inibidores de protease reversíveis incluem inter alia ovomucoide e leupeptina. Inibidores de peptídeos específicos reversíveis para a protease subtilisina, bem como proteínas de fusão de proteases e inibidores de peptídeos específicos também são adequados para essa finalidade. [105] Outros exemplos de estabilizantes de enzimas são amino alcoóis, como mono-, di-, trietanol- e -propanolamina e suas misturas, ácidos alifáticos mono- e dicarboxílicos até C12-ácidos carboxílicos, como, por exemplo, ácido succínico. Os alcoxilatos de amida de ácidos graxos terminalmente posicionados também são adequados para essa finalidade. Outros exemplos de estabilizantes de enzima são sulfito de sódio, açúcares redutores e sulfato de potássio. Um outro exemplo de um estabilizante de enzima é o sorbitol. [106] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais construtores (D), em particular construtores livres de fosfato (D). No contexto da presente invenção, o composto (A) não conta como construtor (D). Exemplos de construtores adequados (D) são silicatos, em particular, dissilicato de sódio e metassilicato de sódio, zeólitos, silicatos de folha, em particular aqueles da fórmula α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5 e δ-Na2Si2O5, além de ácido cítrico e seus sais de sódio, ácido succínico e seus sais de metal alcalino, sulfonatos de ácido graxo, ácido α- hidróxipropiônico, malonatos de metal alcalino, sulfonatos de ácido graxo, dissucinatos de alquil e alquenil, ácido nitrilotriacético, ácido de etilenodiamina tetra-acético, ácido dietilenotriamina penta-acético, ácido hidróxietilenoetilenodiamina tri-acético, ácido iminodissuccínico, ácido hidróxi iminodissuccínico, ácido etilenodiaminadissuccínico, ácido aspártico, ácido diacético e seus sais além de carbóximetilinulina, diacetato de ácido tartárico, monoacetato de ácido tartárico, amido oxidado e construtores poliméricos (D), por exemplo, policarboxilatos e ácido poliaspártico. [107] Muito particularmente preferencialmente, as formulações de acordo com a invenção compreendem um sal de ácido cítrico, em particular citrato de sódio. O citrato de sódio pode ser usado como material de alimentação para as formulações, de acordo com a invenção, na forma hidratada ou na forma anídrica. Em conexão com a presente invenção, o citrato de sódio (D) é preferencialmente compreendido como significando o di-hidrato do sal trissódico de ácido cítrico. [108] Preferencialmente, o composto (A) é usado em uma proporção de peso de citrato de sódio (D) que varia de 10:1 a 1:10, particularmente preferencialmente a proporção de 3:1 a 1:8. [109] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender, por exemplo, no intervalo total de 5 a 40% por peso, preferencialmente até 35% por peso, dos outros construtores, em particular citrato de sódio, baseado no conteúdo sólido total da formulação de acordo com a invenção em questão. [110] Muito particularmente preferencialmente, as formulações, de acordo com a invenção, compreendem um ou mais construtores poliméricos (D). Os construtores poliméricos (D) são compreendidos aqui como significando polímeros orgânicos, em particular policarboxilatos e ácido poliaspártico. Os construtores poliméricos não têm nenhum ou apenas um efeito insignificante como surfactante. [111] Em uma representação da presente invenção, o construtor polimérico (D) é selecionado de policarboxilatos, por exemplo, sais de metal alcalino de homopolímeros de ácido (met)acrílico ou copolímeros de ácido (met)acrílico. [112] Os comonômeros adequados são ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados, como ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, ácido itacônico e ácido citracônico. Um polímero adequado é, em particular, ácido poliacrílico, que tem preferencialmente um peso molecular médio MW no intervalo de 2.000 a 40.000 g/mol, preferencialmente 2.000 a 10.000 g/mol, em particular, 3.000 a 8.000 g/mol. São também adequados os policarboxilatos copoliméricos, em particular, aqueles de ácido acrílico com ácido metacrílico e de ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico e/ou ácido fumárico. [113] Em uma representação da presente invenção, o construtor polimérico (D) é selecionado de um ou mais copolímeros preparados de pelo menos um monômero do grupo que consiste em C3- C10-ácidos mono- ou dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados ou seus anidridos, como ácido maleico, anidrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico e pelo menos um cromonômero hidrófilo ou hidrofóbico, conforme listado abaixo. [114] Os monômeros hidrofóbicos adequados são, por exemplo, isobuteno, di-isobuteno, buteno, penteno, hexeno e estireno, olefinas com 10 ou mais átomos de carbono ou suas misturas, como, por exemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1- hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno e 1-hexacoseno, C22-α-olefina, uma mistura de C20-C24-α-olefinas e poli-isobuteno com em média 12 a 100 átomos de carbono. [115] Os monômeros hidrófilos adequados são monômeros com grupos de sulfonato ou fosfonato e também monômeros não iônicos com função de hidroxil ou grupos de óxido de alquileno. Exemplos que podem ser citados: alil álcool, isoprenol, metóxipolietileno glicol (met)acrilato, metóxipolipropileno glicol (met)acrilato, metóxipolibutileno glicol (met)acrilato, metóxipoli(óxido de propileno-óxido de coetileno) (met)acrilato, etóxipolietileno glicol (met)acrilato, etóxipolipropileno glicol (met)acrilato, etóxipolibutileno glicol (met)acrilato e etóxipoli(óxido de propileno-óxido de coetileno) (met)acrilato. Os polialquileno glicóis compreendem aqui 3 a 50, em particular 5 a 40 e especialmente 10 a 30 unidades de óxido de alquileno. [116] Os monômeros particularmente preferenciais que contêm os grupos de ácido sulfônico são 1-acrilamido-1-ácido propanosulfônico, 2-acrilamido-2-ácido propanosulfônico, 2- acrilamido-2-ácido metilpropanosulfônico, 2-metacrilamido-2- ácido metilpropanosulfônico, 3-metacrilamido-2-ácido hidroxipropanosulfônico, ácido alilsulfônico, ácido alilsulfônico, ácido metalilsulfônico, ácido aliloxibenzenosulfônico, ácido metaliloxibenzenosulfônico, 2- hidróxi-3-(2-propenilóxi)ácido propanosulfônico, 2-metil-2- propeno-1-ácido sulfônico, ácido estirenosulfônico, ácido vinilsulfônico, 3-sulfopropil acrilato, 2-sulfoetil metacrilato, 3-sulfopropil metacrilato, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida e sais dos ácidos citados anteriormente, por exemplo, sais de sódio, potássio ou amônio. [117] O grupo de fosfonato particularmente preferencial que contém monômeros são ácido vinilfosfônico e seus sais. [118] Além disso, um ou mais polímeros anfotéricos diferentes do polímero de enxerto (B) podem ser usados como construtores poliméricos (D). Exemplos de polímeros anfotéricos são copolímeros de pelo menos um ácido carboxílico etilenicamente insaturado selecionado do ácido acrílico e ácido metacrílico e pelo menos uma amida selecionada de N-C1-C10- alquil(met)acrilamida, acrilamina e metacrilamida e pelo menos um comonômero selecionado de DADMAC, MAPTAC e APTAC. [119] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender, por exemplo, no intervalo total de 10 a 75% por peso, preferencialmente até 50% por peso do construtor (D), baseado no conteúdo sólido total da formulação de acordo com a invenção em questão. [120] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender, por exemplo, no intervalo total de 2 a 15% por peso, preferencialmente até 10% por peso do construtor polimérico (D), baseado no conteúdo sólido total da formulação de acordo com a invenção em questão. [121] Em uma representação particularmente preferencial, de acordo com a presente invenção, a formulação compreende, além do polímero de enxerto (B), um construtor polimérico (D). A proporção de peso dos construtores poliméricos (D) para copolímero de enxerto (B) é preferencialmente de 30:1 a 3:1. [122] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, podem compreender um ou mais coconstrutores. [123] Exemplos de coconstrutores são fosfonatos, por exemplo, hidróxialcanofosfonatos e aminoalcanofosfonatos. Entre os hidroxialcanofosfonatos, o 1-hidroxietano-1,1-difosfonato (HEDP) é de importância particular como coconstrutor. É preferencialmente usado como sal de sódio, com o sal dissódico produzindo uma reação neutra e o sal tetrassódico, uma reação alcalina (pH 9). Os aminoalcanofosfonatos são preferencialmente etilenodiamina tetrametilenofosfonato (EDTMP), dietilenotriaminapentametilenofosfonato (DTPMP) e seus homólogos mais elevados. Eles são usados preferencialmente na forma de sais de sódio de reação neutra, por ex., como sal hexassódico de EDTMP ou como sais hepta- e sal octassódico de DTPMP. [124] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais portadores alcalinos. Os portadores alcalinos fornecem, por exemplo, o pH de pelo menos 9 se um pH alcalino for desejado. São adequados, por exemplo, carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino e metassilicatos de metal alcalino. Um metal alcalino preferencial em cada caso é potássio, o sódio é particularmente preferencial. Particularmente e preferencialmente, as formulações, de acordo com a invenção, compreendem carbonato de sódio. [125] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais catalisadores de branqueamento. Os catalisadores de branqueamento podem ser selecionados de sais de metal de transição de reforço de branqueamento ou complexos de metal de transição como, por exemplo, complexos de manganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- ou molibdênio-saleno ou complexos de manganês-, ferro-, cobalto-, rutênio- ou molibdênio carbonil. Os complexos de manganês, ferro, cobalto, rutênio, molibdênio, titânio, vanádio e cobre com ligantes trípodes contendo nitrogênio e complexos de cobalto-, ferro-, cobre- e rutênio- amina também podem ser usados como catalisadores de branqueamento. [126] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais ativadores de branqueamento, por exemplo, sais de N- metilmorfolina-acetonitrila (sais "MMA"), sais trimetilamônio acetonitrila, N-acilimida como, por exemplo, N- nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxohexa-hidro-1,3,5- triazina (“DADHT”) ou quats de nitrila (sais de trimetilamônio acetonitrila). [127] Outros exemplos de ativadores de branqueamento adequados são tetra-acetiletilenodiamina (TAED) e tetra-acetil- hexilenodiamina. [128] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais inibidores de corrosão. No presente caso, eles devem ser compreendidos como os compostos que inibem a corrosão de metal ou vidro. Exemplos de inibidores de corrosão adequados são triazoles, em particular, benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles, também derivados de fenol, por exemplo, hidroquinona, pirocatequina, hidroxi-hidroquinona, ácido gálico, floroglucinol ou pirogalol, além de polietilenoimina e sais de zinco ou bismuto. [129] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, compreendem no total o intervalo de 0,1 a 1,5% por peso de inibidor de corrosão, com base no conteúdo sólido da formulação de acordo com a invenção em questão. [130] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais construtores, por exemplo, sulfato de sódio. [131] De acordo com a invenção, as formulações podem compreender um ou mais antiespumantes selecionados, por exemplo, de óleos de silicone e óleos de parafina. [132] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, compreendem no total o intervalo de 0,05 a 0,5% por peso de antiespumante, com base no conteúdo sólido da formulação de acordo com a invenção em questão. [133] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, podem compreender um ou mais ácidos, por exemplo, ácido metanossulfônico. [134] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, podem compreender um ou mais solventes orgânicos. [135] Em uma representação da presente invenção, as formulações, de acordo com a invenção, podem compreender um ou mais solventes orgânicos. Por exemplo, os solventes orgânicos podem ser selecionados dos grupos de monoalcoóis, dióis, trióis ou polióis, éteres, ésteres e/ou amidas. Em relação a isso, é dado preferência particular aos solventes orgânicos que são solúveis em água, com os solventes "solúveis em água" no contexto do presente requerimento sendo solventes que, em temperatura ambiente, são miscíveis com água completamente, isto é, sem disparidade na miscibilidade. [136] Os solventes orgânicos que são adequados para formulações de acordo com a invenção são selecionados preferencialmente do grupo de alcoóis mono- ou poli-hídricos, alcanolaminas ou glicol éteres que são miscíveis em água no intervalo de concentração determinado. Preferencialmente, os solventes orgânicos são selecionados de etanol, n- ou isopropanol, butanóis, glicol, 1,2-propanodiol ou butanodiol, glicerol, diglicol, propil- ou n- butil diglicol, hexileno glicol, etileno glicol metil éter, etileno glicol etil éter, etileno glicol propil éter, etileno glicol mono-n-butil éter, dietileno glicol metil éter, dietileno glicol etil éter, propileno glicol metil etil ou propil éter, dipropileno glicol metil ou etil éter, metóxi-, etóxi- ou butóxitriglicol, 1-butóxi etóxi-2-propanol, 3-metil-3- metóxibutanol, propileno glicol t-butil éter e misturas de dois ou mais dos solventes orgânicos citados anteriormente. [137] Em uma representação, as formulações, de acordo com a invenção, compreendem um ou mais agentes de desintegração, também chamados de desintegrantes de tabletes. Exemplos de polissacarídeos de amido, por exemplo, dextranos, também polivinilpirrolidona e ésteres de ácidos graxos de sorbitano de polietileno glicol de ligação cruzada. [138] Em uma representação da presente invenção, as formulações de acordo com a invenção têm um pH que varia de 5 a 14, preferencialmente de 8 a 13. Aqui, no caso das formulações de acordo com a invenção que são sólidas em temperatura ambiente, é determinado o pH de 1% por peso de solução aquosa ou da fase líquida de 1% por peso de suspensão aquosa. [139] De acordo com a invenção, as formulações são prontamente adequadas para a produção de detergentes de lavagem de louça, em particular, para máquina de lavar louça (lava-louças automática ou, na forma abreviada ADW). De acordo com a invenção, as formulações e os detergentes de lavagem de louça produzidos a partir de formulações de acordo com a invenção - em particular, detergentes de lavagem de louça livres de fosfato produzidos a partir de formulações de acordo com a invenção - têm um inibição de depósito durante a lavagem da louça particularmente muito boa em utensílios feitos de vidro. [140] Em particular, as formulações de acordo com a invenção também são eficazes em manchas persistentes, por exemplo em manchas e resíduos de chá, particularmente preferencialmente em manchas e resíduos de chá em porcelana. [141] Exemplos de louça feita de metal são talheres, potes, frigideiras e espremedores de alho, em particular, itens de cutelaria, como facas, cortadores de bolo e talheres de servir. [142] Exemplos de louça feita de vidro que podem ser citados neste documento são: copos, tigelas de vidro, louça de cerâmica, por exemplo, pratos de vidro mas também objetos que têm pelo menos uma superfície feita de vidro, que pode ser decorada ou não, por exemplo, vasos de vidro, tampas de pote transparentes e recipientes de vidro para cozimento. [143] Exemplos de utensílios feitos de plástico que podem ser citados aqui são pratos, xícaras, taças e tigelas feitas de melamina, poliestireno e polietileno. [144] Exemplos de utensílios feitos de porcelana que podem ser citados aqui são pratos, xícaras, taças e tigelas feitas de porcelana, branca ou colorida, em cada caso com ou sem decoração. [145] Portanto, a presente invenção também proporciona o uso de formulações de acordo com a invenção para a lavagem de pratos e utensílios de cozinha e especificamente, em particular, para máquinas lava-louças, ou seja, para lavagem com uso de uma lava- louças. A presente invenção também fornece um método para máquinas lava-louças com o uso de pelo menos uma formulação de acordo com a invenção no contexto da presente invenção também chamado de método de lavagem de louça de acordo com a invenção. Para executar o método de lavagem de louça de acordo com a invenção, o procedimento pode envolver o contato de pratos e utensílios de cozinha com uma solução ou suspensão aquosa compreendendo pelo menos uma formulação de acordo com a invenção. Após entrarem em contato, eles podem agir. Em seguida, a substância obtida é removida, o enxágue é executado uma ou mais vezes preferencialmente com água limpa e os pratos são deixados para secar. [146] Em uma representação da presente invenção, a água usada para a limpeza tem uma dureza que varia de 1 a 30° alemães, preferencialmente dureza de 2 a 25° alemães, com a dureza alemã sendo compreendida como indicando em particular a soma da dureza do magnésio e da dureza do cálcio. [147] Em uma variação em particular do método de lavagem de louça, de acordo com a invenção, não é usado o sal regenerador nem o auxílio de enxágue separado. [148] A presente invenção também fornece um processo de preparação de formulações de acordo com a invenção no contexto da presente invenção também chamado de processo para a preparação de acordo com a invenção. De acordo com a invenção, o processo de preparação é caracterizado por pelo menos um composto (A), pelo menos um copolímero de enxerto (B) e pelo menos um peróxido (C) e opcionalmente um ou mais ingredientes adicionais (D) serem misturados juntos em uma ou mais etapas e opcionalmente depois de a água ser completamente ou parcialmente removida. [149] O composto (A), o copolímero de enxerto (B), o peróxido (C) e outros ingredientes (D) são descritos acima. [150] Em outra representação da presente invenção, o composto (A), peróxido (C) e um ou mais ingredientes adicionais (D) são misturados na forma seca e depois uma solução aquosa do copolímero de enxerto (B) é adicionada, do lado externo ou interno de uma lava-louças. [151] Em uma representação da presente invenção, antes de a água ser pelo menos parcialmente removida, a mistura com um ou mais ingredientes (D) para formulação de acordo com a invenção pode ser efetuada, por exemplo, com um ou mais surfactantes, uma ou mais enzimas, um ou mais estabilizantes de enzima, um ou mais construtores (D), preferencialmente um ou mais construtores livres de fosfato (D), em particular, um ou mais construtores poliméricos (D), um ou mais coconstrutores, um ou mais portadores alcalinos, um ou mais ácidos, um ou mais catalisadores de branqueamento, um ou mais ativadores de branqueamento, um ou mais estabilizadores de branqueamento, um ou mais antiespumantes, um ou mais inibidores de corrosão, um ou mais construtores com tampão ou corante. [152] Em uma representação, o procedimento envolve remoção de água da formulação de acordo com a invenção completamente ou parcialmente, por exemplo, para uma umidade residual que varia de zero a 15% por peso, preferencialmente 0,1 a 10% por peso, evaporando-a, em particular, por secagem de pulverização, granulação de pulverização ou compactação. [153] Em uma representação da presente invenção, a água é removida completamente ou parcialmente a uma pressão que varia de 0,3 a 2 bar. [154] Em uma representação da presente invenção, a água é removida completamente ou parcialmente em temperaturas que variam de 60 a 220°C. [155] De acordo com a invenção, as formulações podem ser obtidas facilmente por meio do processo de preparação de acordo com a invenção. [156] De acordo com a invenção, as formulações podem ser fornecidas na forma de fase única ou de várias fases, como tabletes ou na forma outras unidades de dosagem, embaladas ou não embaladas. [157] A invenção também é ilustrada por meio de exemplos funcionais. Exemplos [158] Observações gerais referentes aos experimentos relacionados a inibição de depósito. [159] Todos os experimentos de lavagem foram executados em uma lava-louças Miele, modelo G1222 SCL. Aqui foi escolhido o programa a 65°C para o ciclo de lavagem e 65°C para o ciclo de enxágue. Os testes foram executados com água dura com uma dureza de 21° alemães (Ca/Mg):HCO3 (3:1):1.35. Nenhum auxílio de enxágue separado foi adicionado e o amolecedor de água incorporado (trocador de íons) não foi regenerado com sal regenerador. 18 g da formulação determinada de acordo com a invenção foram dosadas em cada ciclo de lavagem. No início de cada ciclo de lavagem, 50 g de cascalho foram adicionados, consistindo em graxa, proteína e amido. [160] Para avaliar a inibição do depósito, foram executados no total 30 experimentos de lavagem sucessivos com o mesmo utensílio de teste. Os utensílios de teste usados em cada experimento de lavagem foram facas de aço inoxidável, pratos de melamina azul, copos de vidro e pratos de porcelana. Houve um intervalo de uma hora entre cada dois experimentos de lavagem de 10 minutos, nos quais a porta da lava-louças foi fechada e nos quais 50 minutos a porta ficou aberta. [161] Em cada caso, 18 g da formulação determinada de acordo com a invenção foram dosados por experimento de lavagem. No início de cada experimento de lavagem, 50 g de grânulos foram adicionados, consistindo em graxa, proteína e amido. [162] Quando o 30° experimento de lavagem foi concluído, o utensílio de teste foi inspecionado visualmente em uma câmara escura com luz atrás de uma chapa com orifício e avaliado em uma escala de classificação de 1 (= resíduos consideráveis) a 10 (= sem resíduos) em relação a pontos, faixas e depósitos semelhantes a películas. [163] Observações gerais referentes aos experimentos relacionados ao poder detersivo. [164] O procedimento ocorreu essencialmente como descrito acima, exceto pelo fato de o programa a 50°C ser escolhido para o ciclo de lavagem e 65°C para o ciclo de enxágue. [165] Em cada caso, 2 pratos de melamina DM-21 (gema de ovo), DM-93 (carne moída empanada tripla), DM-23 (1,5x na gema de ovo) (fonte: Center For Test Materials BV 3130 AC Vlaardingen, NL) e 2 xícaras de chá (manchadas de acordo com o método no SOFW Journal, 132, 8-2006, páginas 35-49) foram colocados nas lava- louças. Nenhum auxílio de enxágue separado foi adicionado e o amolecedor de água integrado (trocador de íons) não foi regenerado com sal regenerador. Em cada caso, 18 g da formulação determinada de acordo com a invenção e 50 g de grânulos IKW (SOFW Journal, 132, 8-2006, 35-49) foram medidos na lava louças e o início do experimento de lavagem e um experimento de lavagem foi executado. [166] Após a secagem, as médias de oito medidas de refletância (Elrepho, 460 nm) foram formadas para cada prato de melamina. Essas médias foram deduzidas com base nos valores de refletância iniciais determinados antes do início a partir dos pratos de melamina. Valores distintos são apresentados na tabela. Os experimentos foram executados como uma determinação dupla em duas lava-louças do tipo estabelecido acima. [167] As xícaras de chá foram avaliadas visualmente (escala de classificação de 1 a 10, 1 = muito sujo, 10 = limpo). 1. Preparação de copolímeros de enxerto (B), de formulações de acordo com a invenção e de formulações de comparação Comonômeros usados: (a.1): maltodextrina comercialmente disponível como Cargill C*Dry MD01910 (a.2): xarope de glucose seco em spray, comercialmente disponível como Cargill C*Dry GL01924 (a.3): maltodextrina comercialmente disponível como Cargill C*Dry MD01955 (b.1): ácido acrílico (c.1): 3-trimetilamônio propilmetacrilamida cloreto (“MAPTAC”) (c.2): 3-trimetilamônio propilacrilamida cloreto (“APTAC”) [168] No contexto do presente requerimento, os dados estão em % por peso, exceto se expressamente determinado de outra maneira. [169] O biocida usado é sempre uma solução de 9% por peso de 1,2-benzisotiazolin-3-ona em mistura de água/propileno glicol, comercialmente disponível como antimicrobiano ProxelTM XL2. Os dados quantitativos são inalterados. I.1 Preparação de um copolímero de enxerto (B.1) [170] O copolímero de enxerto B.1 foi preparado de maneira semelhante ao Ex. 4 de EP 2 138 560 B1. I.2 Preparação de um copolímero de enxerto (B.2) [171] Em um reator de agitação, foram introduzidos 220 g de maltodextrina (a.1) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 41,6 g de (c.1) em 181 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,85 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 31,7 g de ácido acrílico (b.1) e 35,2 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [172] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 20,8% por peso de copolímero de enxerto (B.2). I.3 Preparação de um copolímero de enxerto (B.3) [173] Em um reator de agitação, foram introduzidos 220 g de xarope de glucose seco em spray (a.2) em 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 41,6 g de (c.1) em 181 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,85 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 31,7 g de ácido acrílico (b.1) e 35,2 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [174] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 19,8% por peso de copolímero de enxerto (B.3). I.4 Preparação de um copolímero de enxerto (B.4) [175] Em um reator de agitação, foram introduzidos 264 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 16,7 g de (c.1), diluída com 156 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 3,94 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 12,7 g de ácido acrílico (b.1) e 14,1 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [176] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,3 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 21,7% por peso de copolímero de enxerto (B.4). I.5 Preparação de um copolímero de enxerto (B.5) [177] Em um reator de agitação, foram introduzidos 221 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 55,0 g de (c.1) em 194 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,8 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 18 g de ácido acrílico (b.1) e 20 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [178] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 21,7% por peso de copolímero de enxerto (B.5). I.6 Preparação de um copolímero de enxerto (B.6) [179] O experimento, de acordo com I.5 foi repetido mas medido em, como solução a), uma solução aquosa de 59,8 g de (c.1) em 199 g de água e como solução c), uma solução de 13,2 g de ácido acrílico (b.1) e 14,7 g de 50% por peso de solução de hidróxido de sódio diluída com 139,2 g de água. [180] Isso produziu uma solução de 21,8% por peso de copolímero de enxerto (B.6). I.7 Preparação de um copolímero de enxerto (B.7) [181] Em um reator de agitação, foram introduzidos 230 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 28,9 g de (c.1) em 168 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,85 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 44,5 g de ácido acrílico (b.1) e 49,4 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [182] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. Em seguida, a mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 22,4% por peso de copolímero de enxerto (B.7). I.8 Preparação de um copolímero de enxerto (B.8) [183] Em um reator de agitação, foram introduzidos 147 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 83,3 g de (c.1) em 222 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 19,7 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 63,5 g de ácido acrílico (b.1) e 70,5 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [184] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 1,47 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 21,9% por peso de copolímero de enxerto (B.8). I.9 Preparação de um copolímero de enxerto (B.9) [185] Em um reator de agitação, foram introduzidos 230 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 40,5 g de (c.2) em 153 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,8 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.2). c) uma solução de 32,9 g de ácido acrílico (b.1) e 36,6 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.2). [186] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. A mistura foi resfriada em temperatura ambiente. 8 g de biocida foram adicionados e uma solução de copolímero de enxerto (B.9) de 25,2% por peso foi obtida. I.10 Preparação de um copolímero de enxerto (B.10) [187] Em um reator de agitação, foram introduzidos 237 g de maltodextrina (a.3) e 618 g de água e aquecidos a 80°C com agitação. A 80°C, as seguintes soluções foram medidas simultaneamente e via alimentações separadas como segue: a) uma solução aquosa de 41,6 g de (c.1) em 181 g de água no período de 4 horas. b) uma solução de 9,85 g de peroxodissulfato de sódio em 68,0 g de água no período de 5 horas, começando simultaneamente com a adição medida de (c.1). c) uma solução de 31,7 g de ácido acrílico (b.1) e 35,2 g de solução de hidróxido de sódio (resistência a 50% em água), diluída com 139 g de água no período de 2 horas, começando 2 horas após o início da adição medida de (c.1). [188] Após a conclusão da adição de todas as três soluções, a mistura da reação foi agitada durante uma hora a 80°C. Depois, uma solução de 0,73 g de peroxodissulfato de sódio em 10,0 g de água foi adicionada, e a mistura foi agitada por mais 2 horas a 80°C. Em seguida, a mistura foi resfriada em temperatura ambiente e 8 g de biocida foram adicionados. Isso produziu uma solução de 22,7% por peso de copolímero de enxerto (B.10). I.11 Preparação de formulações de acordo com a invenção (F.1, F.6, F.8.1-F.8.10) e de formulações de comparação (C-F.2-C-F.5, C-F.7, C-F.9) [189] As formulações de acordo com a invenção F.1, F.6, F.8.1- F.8.10 e as formulações de comparação C-F.2 a C-F.5 e C-F.7 e C- F.9 foram preparadas misturando-se os componentes de acordo com a tabela 1 - com exceção do surfactante 1 - no estado seco. O surfactante não iônico 1 foi fundido e agitado na mistura seca e, dessa forma, distribuído da maneira mais homogênea possível. Se o copolímero de enxerto (B) estiver na forma de uma solução aquosa, o copolímero de enxerto (B) poderá ser isolado pela secagem e adicionado na forma sólida aos outros componentes sólidos ou ser adicionado separadamente à lava-louças na forma de uma solução. Os componentes das formulações de acordo com a invenção F.1, F.6, F.8.1-F.8.10 e formulações de comparação C- F.2 a C-F.5 e também C-F.7 e C-F.9 podem ser encontrados na tabela 1. Tabela 1: Composição da formulação de acordo com a invenção F.1, F.6 e F.8.1, e de formulações de comparação C-F.2 a C-F.5, C-F.7 e C-F.9

Explicação: (A.1): MGDA-Na3, 78% por peso, o restante é água (C.1): Percabonato de sódio, 2 Na2CO3^3 H2O2 Surfactante não iônico 1: n-C8H17-CH(OH)-CH2-O-(EO)22-CH(CH3)-CH2- O-n-C10H21 Surfactante não iônico 2: n-C10H21-CH(OH)-CH2-O-(EO)40-n-C10H21 Na2Si2O5: comercialmente disponível como Britesil® H 265 LC HEDP: 1-Hidróxietano-1,1-sal de difosfonato dissódico Construtor polimérico (D.1): ácido poliacrílico Mw 4000 g/mol como sal de sódio, completamente neutralizado Construtor polimérico (D.2): ácido acrílico de copolímero aleatório/2-acrilamido-2-ácido metilpropanossulfônico como sal de sódio completamente neutralizado, proporção de comonômero de 70:30 (% por peso), K valor 40. Construtor polimérico C-(D.3): copolímero alternado de ácido maleico e diisobuteno, sal de sódio, Mw 12 000 g/mol, completamente neutralizado [190] Na formulação F.8.2, de acordo com a invenção, (B.1) foi substituído por uma quantidade idêntica de (B.2), isto é, 1 g. Na formulação F.8.3, de acordo com a invenção, (B.1) foi substituído por 1 g de (B.3). Na formulação F.8.4, de acordo com a invenção, (B.1) foi substituído por 1 g de (B.4). Para as formulações de acordo com a invenção, F.8.5 a F.8.10 mutatis mutandis se aplica. 11. Experimentos relacionados à inibição de depósito [191] Conforme o experimento na lava-louças, em cada caso , foram usados 18 g de formulação de acordo com a invenção F.1, F.6, F.8.1 ou uma das formulações de comparação C-F.2, C-F.4, C- F.7, C-F.9 ou C-F.10. Tabela 2: Resultados da formação de película

[192] De acordo com a invenção, as formulações apresentam no vidro sempre pelo menos o nível 5 ou melhor e consequentemente menos de uma estrutura do que as formulações de comparação em questão. Isso pode ser visto particularmente de maneira clara ao comparar a formação de película no vidro de F.8.1 e C-F.9 ou C- F.10 e também de F.1 e C-F.2. 111. Experimentos relacionados ao poder detersivo [193] Conforme o experimento na lava-louças, em cada caso , foram usados 18 g de formulação de acordo com a invenção F.1, ou uma das formulações de comparação C-F.2 a C-F.5. [194] O resultado do poder detersivo é resumido nas tabelas 3 e 4 abaixo. Tabela 3: Resultado do poder detersivo nos pratos de melamina por refletância diferencial

[195] Das formulações listadas, F.1 limpa melhor os pratos de melamina selecionados. n.d.: não determinado. Tabela 4: Resultado do poder detersivo nas xícaras de chá de porcelana

Claims (14)

1. Uma formulação que compreende (A) pelo menos um composto selecionado de metilglicina diacetato (MGDA) e diacetato de ácido glutâmico (GLDA) e seus sais, (B) pelo menos um copolímero de enxerto composto de (a) pelo menos uma base de enxerto selecionada de monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos, e cadeias laterais que podem ser obtidas pelo enxerto de (b) pelo menos um ácido mono- ou dicarboxílico insaturado com etileno e (c) pelo menos um monômero contendo N insaturado com etileno com uma carga catiônica permanente e (C) pelo menos um composto de peróxido inorgânico selecionado de peroxodissulfato de sódio, perborato de sódio e percarbonato de sódio.

2. A formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser livre de fosfatos e polifosfatos.

3. A formulação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo composto (c) ser selecionado de (met)acrilamidopropiltrimetilamônio cloreto.

4. A combinação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo composto (A) ser selecionado de sal trissódico de metilglicina diacetato (MGDA).

5. A formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por ser sólida em temperatura ambiente.

6. A formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por compreender pelo menos um construtor polimérico (D).

7. A formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por compreender citrato de sódio.

8. A formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por consistir no intervalo de 0,1 a 10% por peso de água.

9. A formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por compreender: no total a variação de 1 a 50% por peso do composto (A), no total a variação de 0,1 a 4% por peso do copolímero de enxerto (B) e na variação de 1 a 20% por peso de peróxido (C), com base em cada caso no conteúdo sólido da formulação em questão.

10. O uso das formulações, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, para lavagem de pratos e utensílios de cozinha.

11. O uso de formulações, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, para a lavagem de objetos que tenham pelo menos uma superfície feita de vidro, que pode ser decorada ou não.

12. O uso, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pela lavagem ser feita com o uso de uma lava-louças.

13. Um processo para a preparação de formulações de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por pelo menos um composto (A), pelo menos um copolímero de enxerto (B) e pelo menos um peróxido (C) e opcionalmente um ou mais ingredientes adicionais (D) serem misturados juntos em uma ou mais etapas e opcionalmente depois de a água ser completamente ou parcialmente removida.

14. O processo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pela água ser removida pela secagem de spray.