BR112015017096B1

BR112015017096B1 - métodos para a acidificação de uma formação subterrânea usando um fluido transportador de microemulsão estabilizada

Info

Publication number: BR112015017096B1
Application number: BR112015017096-0A
Authority: BR
Inventors: Enrique A. Reyes; Alyssa SMITH
Original assignee: Halliburton Energy Services, Inc
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2014-03-11
Publication date: 2021-07-06
Also published as: MY175346A; WO2014150499A1; US20140262289A1; MX2015009049A; US9670399B2; BR112015017096A2

Abstract

MÉTODOS PARA A ACIDIFICAÇÃO DE UMA FORMAÇÃO SUBTERRÂNEA USANDO UM FLUIDO TRANSPORTADOR DE MICROEMULSÃO ESTABILIZADA. Os fluidos de acidificação podem ser formulados para minimizar os efeitos nocivos da precipitação durante uma operação de acidificação, provendo a produção de precipitados de uma formação subterrânea. Os métodos para acidificação numa formação subterrânea podem compreender: fornecimento de um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante e uma fonte de ácido; introdução de fluido de acidificação em uma formação subterrânea; pelo menos, parcialmente, dissolvendo uma superfície na formação subterrânea com o fluido de acidificação formando assim um fluido gasto; e produzindo o fluido gasto da formação subterrânea.

Description

FUNDAMENTOS

[001] A presente divulgação refere-se geralmente a acidificação de uma formação subterrânea e, mais especificamente, a fluidos de acidificação que podem minimizar a gravidade de precipitação durante um processo de acidificação.

[002] Fluidos de tratamento podem ser usados em uma variedade de operações de tratamentos subterrâneos. Tais operações de tratamento podem incluir, sem limitação, operações de perfuração, operações de estimulação, operações de produção, tratamentos de controle da areia e afins. Como usados neste documento, os termos "tratar", "tratamento", "tratando" e equivalentes gramaticais dos mesmos se referem a qualquer operação que usa um fluido em conjunto com desempenhar uma função desejada e/ou atingir um propósito desejado. Uso destes termos não implica qualquer ação particular pelo fluido de tratamento ou de um componente, a menos que especificado de outra maneira. Operações de tratamento ilustrativo podem incluir, por exemplo, operações de perfuração, operações de fraturamento, operações de enchimento de cascalho, operações de acidificação, operações de dissolução e remoção de escala, operações de controle de areia, operações de consolidação e afins.

[003] As operações de acidificação podem ser usadas para estimular uma formação subterrânea para aumentar a produção delas. Durante uma operação de acidificação, um material solúvel em ácido na formação subterrânea pode ser dissolvido por um ou mais ácidos para expandir as vias de fluxo existente na formação subterrânea, para criar novos caminhos de fluxo na formação subterrânea, ou para remover danos de precipitação solúvel em ácido na formação subterrânea. O material solúvel em ácido, sendo dissolvido pelo ácido(s) pode ser parte da matriz de formação nativa ou pode ter sido deliberadamente introduzida na formação subterrânea em conjunto com um estímulo ou como uma operação de tratamento (por exemplo, partículas de escoramento ou cascalho). As substâncias ilustrativas dentro da matriz de formação nativa que pode ser dissolvida por um ácido incluem, mas não estão limitadas a carbonatos, silicatos e aluminossilicatos. Outras substâncias também podem ser dissolvidas no curso da realização de uma operação de acidificação, e as substâncias acima mencionadas não devem ser consideradas para limitar o escopo das substâncias que podem ser submeter à acidificação. Como ainda discutido abaixo, certos componentes dissolvidos durante uma operação de acidificação podem ser problemáticos e possivelmente prejudiciais para futura produção da formação subterrânea.

[004] Formações de carbonato podem conter minerais que compreendem um ânion carbonato (por exemplo, calcita e dolomita). Quando a acidificação de uma formação de carbonato, a acidez do fluido de tratamento sozinho pode ser suficiente para solubilizar o material de carbonato. Ambos os ácidos minerais (por exemplo, ácido hidroclorídrico) e ácidos orgânicos (por exemplo, ácido acético e ácido fórmico) podem ser usados para tratar uma formação de carbonato, frequentemente com graus semelhantes de sucesso.

[005] As formações siliciosas podem incluir minerais como, por exemplo, zeólitos, argilas e feldspatos. Como usado aqui, o termo "silícios" se refere a uma substância com as características da sílica, incluindo silicatos e/ou aluminossilicatos. A maioria das formações de arenito, por exemplo, contêm cerca de 40% a cerca de 98% das partículas de quartzo da areia (ou seja, sílica), ligadas por diferentes quantidades de materiais de cimentação, que podem ser siliciosas na natureza (por exemplo, aluminossilicatos ou outros silicatos) ou não silicosa na natureza (por exemplo, de carbonatos, tais como calcita). Acidificação de uma formação silicosa ou uma formação contendo um material silicoso é pensada para ser consideravelmente diferente da acidificação de uma formação de carbonato. Especificamente, os ácidos orgânicos e minerais que podem ser eficazes para acidificação de uma formação de carbonato podem ter poucos efeitos sobre uma formação siliciosa, desde que esses ácidos não reajam efetivamente com materiais silicosos para afetar a sua dissolução. Em contraste, ácido hidrofluorídrico, outro ácido mineral, pode reagir muito facilmente com materiais silicosos para promover sua dissolução. Muitas vezes, um ácido mineral ou um ácido orgânico pode ser usado em conjunto com ácido hidrofluorídrico para manter um estado de baixo pH, como o ácido hidrofluorídrico se torna gasto durante a dissolução de um material silicoso. O estado de baixo pH pode promover silício inicial ou dissolução de alumínio e ajuda em manter estas substâncias em um estado dissolvido.

[006] Apesar das vantagens que podem ser realizadas pela acidificação de uma formação siliciosa, o silício e o alumínio podem às vezes ainda reagir para produzir precipitados prejudiciais após sua dissolução que muitas vezes podem ser mais prejudiciais para a produção do que se a operação de acidificante não tivesse sido executada em primeiro lugar. Os níveis de solubilidade de equilíbrio de silício e alumínio em um fluido geralmente dependem um do outro. Ou seja, mantendo altos níveis de alumínio dissolvido durante uma operação de acidificação, a dissolução de silício pode também ser promovida. A este respeito, alumínio dissolvido pode ser mantido em um fluido pela coordenação com íons fluoreto, mas essa coordenação de alumínio pode deixar íons fluoreto insuficiente para a solubilização de silício eficaz a ter lugar, levando assim a precipitação de silício prejudicial. Agentes quelantes podem ser usados para aumentar o grau de solubilização de silício, mantendo o alumínio em estado dissolvido. Quelando alumínio para formar um complexo de alumínio solúvel, aumento dos níveis de silício dissolvido pode ser realizado, desde que são deixados mais íons de flúor livre disponíveis para afetar sua solubilização.

[007] Mesmo quando os agentes quelantes são usados durante uma operação de acidificação, precipitação ainda pode ser problemática. Se a quantidade de alumínio ou outro metal que necessitam de sequestração excede a quantidade do agente quelante que está disponível, pode ainda ocorrer a precipitação. Uma questão ainda mais significativa é o da precipitação de fluorossilicatos insolúveis e aluminossilicatos que podem ocorrer na presença de íons metálicos do Grupo 1 (ou seja, íons de metais alcalinos). Os termos "íons metálicos do Grupo 1" e "íons de metais alcalinos" serão usados como sinônimo neste documento. Sob condições de baixo pH (por exemplo, abaixo de um pH de cerca de 3), o silício dissolvido pode reagir com íons metálicos do Grupo 1 (por exemplo, Na+ e K+) para produzir fluorossilicatos e aluminossilicatos insolúvel de metais alcalinos. Outros íons metálicos, incluindo íons metálicos do Grupo 2 (por exemplo, Ca2+ e Mg2+), também podem ser problemáticos a este respeito. Em muitos casos, fluidos pré- nivelados podem ser introduzidos para uma formação subterrânea antes de executar uma operação de acidificação para diminuir a quantidade de íons de metais alcalinos disponíveis. Em alguns casos, tais fluidos pré-nivelados podem conter íons de amônio (NH4+) que podem deslocar íons de metais alcalinos na formação subterrânea e deixá-lo desejavelmente condicionado para uma operação de acidificação. Em contraste com íons de metais alcalinos, íons de amônio não são acreditados para promover a formação de fluorossilicatos e aluminossilicatos insolúveis. O uso de fluidos pré-nivelados, particularmente aqueles que contêm íons de amônio, pode adicionar consideravelmente ao tempo e as despesas necessárias para realizar uma operação de acidificação. Além de íons de metais alcalinos problemático na formação subterrânea em si, a precipitação de metais alcalinos fluorossilicatos e fluoroaluminatos pode limitar consideravelmente o fornecimento de fluidos do transportador que podem ser usados quando na acidificação de uma formação subterrânea.

[008] Outras técnicas também podem ser aplicadas para mitigar a precipitação durante uma operação de acidificação. Sem limitação, estas técnicas adicionais podem incluir os agentes de adição de uma formação subterrânea que o complexo de silício diretamente ou que aumenta a solubilidade de fluido das substâncias altamente insolúveis. Apesar das várias abordagens que podem ser utilizadas para mitigar a precipitação durante uma operação de acidificação, a precipitação representa um problema complexo que pode surgir a partir de um número de diferentes fontes. Como resultado, a precipitação pode ser um problema inevitavelmente perto que deve ser abordado de alguma maneira no curso da realização de uma operação do fundo do poço.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[009] As Figuras a seguir estão incluídas para ilustrar certos aspectos da presente invenção e não devem ser vistas como modalidades exclusivas. O assunto divulgado é capaz de consideráveis modificações, alterações, combinações e seus equivalentes em forma e função, como ocorrerão para um ordinariamente versado na técnica e tendo o benefício desta divulgação.

[0010] A FIGURA 1 mostra uma representação gráfica da pressão diferencial e permeabilidade da amostra do núcleo como uma função do tempo.

[0011] A FIGURA 2 mostra uma representação gráfica da concentração versus a fração da amostra para os constituintes iônicos obtidos durante o tratamento da amostra do núcleo.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0012] A presente divulgação refere-se geralmente a acidificação de uma formação subterrânea e, mais especificamente, a fluidos de acidificação que podem minimizar a gravidade de precipitação durante um processo de acidificação.

[0013] Apesar das várias precauções que podem ser realizadas para reduzir a incidência ou severidade de precipitação durante uma operação de acidificação, pelo menos alguma precipitação inevitavelmente ocorre. Se a quantidade e/ou tamanho dos precipitados pode ser mantido suficientemente pequeno, no entanto, eles podem não ser excessivamente prejudiciais à formação subterrânea. Pequenas quantidades de precipitados não podem afetar sensivelmente a permeabilidade de uma formação subterrânea, bloqueando as vias de fluxo nele. Precipitados que são pequenos em tamanho podem permanecer com fluidez móveis tais que podem ser transportados por um fluido e produzidos a partir da formação subterrânea. Através da formulação de um fluido de acidificação para melhores precipitados de transporte que se forma durante uma operação de acidificação, a operação de acidificação pode ser feita para ser mais tolerante para com a precipitação. Ao fazer um fluido de acidificação mais tolerante em direção a ocorrência do precipitado, pode existir uma necessidade reduzida para formular o fluido de acidificação para conter medidas adicionais que minimizam a ocorrência de precipitados, assim, potencialmente reduzindo o custo da realização de uma operação de acidificação.

[0014] A fim de aumentar a tolerância dos fluidos de acidificação em direção a precipitação, os fluidos de acidificação aqui descritos compreendem um fluido transportador de microemulsão estabilizada. Como usado aqui, o termo "microemulsão estabilizada" refere-se a uma composição contendo uma fase fluida contínua e uma fase descontínua das partículas da emulsão na fase de fluido contínuo, onde as partículas de emulsão são cerca de 10 mícrons ou menores em tamanho. O termo "estabilizado" refere-se à característica que a microemulsão não se parte em duas ou mais fases fluidas contínuas imiscíveis sobre o seu próprio. Microemulsões estabilizadas também englobam nanoemulsões estabilizadas, que tem partículas de emulsão que são cerca de 100 nm ou menor em tamanho. Como usado aqui, os termos "microemulsão estabilizada" e "nanoemulsão estabilizada" podem ser usados de forma intercambiável com os termos "microfluido complexo" ou "nanofluido complexo". É de ser reconhecido que qualquer modalidade aqui descrita em referência a uma microemulsão estabilizada pode ser praticada de forma similar com uma nanoemulsão estabilizada.

[0015] As microemulsões estabilizadas podem ser particularmente vantajosas para a mitigação dos efeitos da precipitação durante uma operação de acidificação. Como um fluido transportador, as microemulsões estabilizadas podem possuir boa fluidez e, portanto, uma capacidade pronta para fluir através da porosidade de uma formação subterrânea. As características do bom fluxo das microemulsões estabilizadas contrastam àquelas das emulsões com tamanhos de partículas maiores, que podem exibir viscosidade significativa e/ou gelificação e às vezes apenas o fluxo com dificuldade. Mantendo as características de fluxo bom, os fluidos de acidificação formulados com um fluido transportador de microemulsão estabilizada pode prontamente migrar através dos caminhos de fluxo em formações subterrâneas de baixa permeabilidade, incluindo formações de xisto, assim, umidificando a superfície da formação subterrânea. A umidificação reforçada da formação subterrânea pode melhorar a eficácia do fluido de acidificação em cima da superfície da formação subterrânea. Além disso, a microemulsão estabilizada pode fornecer boa umidificação para a superfície de quaisquer precipitados que podem formar-se no curso de uma operação de acidificação. Superfície de umidificação de precipitados pode ser particularmente desejável para facilitar a sua suspensão no fluido transportador da microemulsão estabilizada. Facilitando a suspensão de precipitados no fluido transportador da microemulsão estabilizada, precipitados podem ser produzidos a partir a formação subterrânea como fluido transportador da microemulsão estabilizada é fluído de volta para a superfície da terra.

[0016] Não só fazem os fluidos transportadores de microemulsão estabilizada promover a produção de precipitados de uma formação subterrânea, mas também as estruturas de microemulsão podem permitir maiores precipitados a serem apoiados e transportados no fluido transportador de microemulsão que de outro modo seria possível sem as partículas de emulsão estando presente. Além disso, como uma vantagem adicional, a presença de uma microemulsão estabilizada durante a formação do precipitado pode promover a formação de precipitados menores do que de outra forma seriam formadas na sua ausência. Ainda, microemulsão estabilizada também pode reduzir a taxa de precipitação em uma formação subterrânea, uma vez que a precipitação começa.

[0017] Como discutido acima, agentes quelantes podem ser usados em conjunto com uma operação de acidificação para diminuir a ocorrência de precipitados prejudiciais numa formação subterrânea. Os agentes quelantes e outras substâncias utilizadas para tratar a precipitação do fundo de poço podem ser empregados em conjunto com um fluido transportador da microemulsão estabilizada, assim, visando a precipitação do fundo de poço das vias mecanicistas concorrentes. Usando um fluido transportador da microemulsão em combinação com um ou mais outros agentes que suprimem a precipitação, a quantidade de precipitação pode ser mantida suficientemente baixa para suspensão de precipitados no fluido transportador da microemulsão e produção da formação subterrânea. Pela precipitação de tratamento através das vias mecanicista concorrentes, pode ser possível acidificar uma superfície subterrânea mais vigorosamente com menos medo de dano da formação a ser tomada, reduzindo o tempo e as despesas necessárias para realizar a operação de acidificação. Além disso, empregando um fluido transportador da microemulsão estabilizada, pode existir uma maior tolerância para íons de metais alcalinos na formação subterrânea, que também pode diminuir o tempo e as despesas de executar a operação de acidificação, reduzindo a necessidade de ciclos de tratamento pré-embutido.

[0018] Como uma vantagem adicional dos fluidos de acidificação descritas neste documento, algumas microemulsões estabilizadas podem ser formadas dos materiais de ocorrência natural, incluindo aqueles que são biodegradáveis. Biodegradabilidade representa uma vantagem significativa para o uso de poços de microemulsões estabilizadas e materiais relacionados. Por exemplo, em algumas modalidades, um agente quelante biodegradável pode ser usado em conjunto com uma microemulsão estabilizada biodegradável a fim de fornecer um fluido de acidificação com um perfil ambiental altamente desejável.

[0019] Como usado aqui, o termo "fonte de ácido" refere-se a um ácido ou um composto gerador de ácido.

[0020] Como usado aqui, o termo "fluido gasto" irá se referir um fluido de acidificação em que uma fonte de ácido nele foi pelo menos parcialmente consumido.

[0021] Como usado aqui, o termo "material silicoso" refere-se a uma substância com as características da sílica, incluindo silicatos e/ou aluminossilicatos.

[0022] Como usado aqui, o termo "precipitado" refere-se a uma substância sólida formada no curso da reação de uma substância em uma formação subterrânea com um fluido de acidificação.

[0023] Em algumas modalidades, métodos aqui descritos podem compreender: fornecimento de um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido; introduzindo o fluido de acidificação em uma formação subterrânea; pelo menos parcialmente, dissolvendo uma superfície na formação subterrânea com o fluido de acidificação, formando assim um fluido gasto; e, produzindo o fluido gasto da formação subterrânea. Em algumas modalidades, um precipitado pode ser formado no curso, de pelo menos, parcialmente, dissolvendo uma superfície na formação subterrânea. Em algumas modalidades, os métodos podem compreender ainda a produção do precipitado da formação subterrânea com o fluido gasto.

[0024] A identidade do fluido transportador da microemulsão estabilizada usada nos fluidos de acidificação aqui descritas não é acreditada para ser particularmente limitada. Exemplos ilustrativos das microemulsões estabilizadas podem ser encontradas nas patentes norte-americanas US7,380,606 e US8,357,639 e no pedido de patente norte-americano publicado como US2008/0287324 (agora abandonado). Geralmente, as microemulsões estabilizadas contêm um ou mais agentes de superfície, um álcool, e uma fase contínua, compreendendo um ou mais solventes. A fase contínua pode ser uma fase aquosa ou uma fase orgânica, e as microemulsões estabilizadas podem ser microemulsões de água em óleo ou microemulsões de óleo em água. Para operações de acidificação realizadas com fluidos aquosos de acidificação, este último pode ser preferido. Uma microemulsão estabilizada particularmente apropriada pode ser GASPERM 1000® fluido aditivo, que está disponível a partir dos Halliburton Energy Services. Outras microemulsões estabilizadas apropriadas podem ser disponíveis a partir do Flotek. Outra microemulsão estabilizada apropriada é surfactante LOSURF 360, que está disponível de Halliburton Energy Services, Inc. As microemulsões estáveis podem ser adicionadas a um fluido transportador, como um fluido transportador aquoso, que é de natureza não emulsionada.

[0025] Solventes ilustrativos que podem estar presentes na fase contínua das microemulsões incluem, por exemplo, terpenos (incluindo monoterpenos e diterpenos); alquil, cíclico ou ésteres de ácido aril dos álcoois de cadeia curta (por exemplo, lactato de etil), água, salmoura, soluções de sal insaturadas, diesel, querosene, ésteres, αolefinas-lineares, poliα-olefinas, olefinas internas, benzeno alquil linear, e afins. Um exemplo de um terpeno que pode ser particularmente desejável é o d-limoneno, que tem propriedades de dissolução boa e é biodegradável. Lactato de etil também possui propriedades de boa biodegradabilidade. Outros solventes adequados podem ser vislumbrados por quem é versado na técnica.

[0026] Para as microemulsões óleo em água, surfactantes adequados podem incluir, por exemplo, monopalmitato de polioxietileno sorbitano, monoestearato de polioxietileno sorbitano, mono-oleato de polioxietileno sorbitano, alcoxilatos de álcool linear, alquil éter sulfatos, ácido dodecilbenzenosulfônico, nonil-fenóis lineares, dioxano, óleo de rícino etoxilado, dipalmitoilfosfatidilcolina, éter de polioxietileno nonil-fenol, sódio de bis-2-etilhexilsulfosuccinato, tetraetilenoglicoldodeciléter, octilbenzenosulfonato de sódio, alquil propoxi-etoxisulfonatos, alquil propoxi-etoxisulfatos, alquilarilpropoxi-etoxisulfonatos, benzenosulfonatos e seus derivados. Outros surfactantes adequados para uso em microemulsões óleo em água podem ser vislumbrados por quem é versado na técnica.

[0027] Para as microemulsões de água em óleo, surfactantes adequados podem incluir, por exemplo, monopalmitato de sorbitano, monoestearato de sorbitano e mono-oleato de sorbitano. As misturas dos anteriores com os surfactantes usados em emulsões de óleo em água também podem ser utilizadas. Outros surfactantes adequados para uso nas microemulsões de água em óleo podem ser vislumbrados por quem é versado na técnica.

[0028] Outros surfactantes adequados que podem estar presentes nas microemulsões podem incluir, por exemplo, alquil sulfatos, alquil éter sulfonatos, alquil sulfonatos, alquilaril sulfonatos, sulfatos e sulfonatos lineares e ramificados de éter alquil, e sulfonatos e sulfatos de polipropoxilados, sulfatos e sulfonatos de polipropoxilado, dissulfonatos de alquil, dissulfonatos de alquilaril, dissulfatos de alquil, sulfosuccianatos de alquil, alquil éter sulfatos, carboxilatos, carboxilatos de ácido graxo, ésteres fosfato, amidas, diamidas, poliglicol ésteres, poliglicosídeos de alquil, ésteres sorbitano, metil glucosídeo ésteres, álcool etoxilatos, arginina metil ésteres, alcanolaminas, e alquilnediaminas.

[0029] Sem ser vinculado por qualquer teoria de mecanismo, acredita- se que o componente de álcool das microemulsões estabilizadas pode servir como um agente de acoplamento entre o solvente e o surfactante e, assim, estabilizar a microemulsão. Álcoois ilustrativos que podem estar presentes na microemulsão estabilizada podem incluir álcoois C1- C20 tais como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t- butanol, n-pentanol, n-hexanol e afins. Outros álcoois adequados podem incluir glicóis como etilenoglicol, polietilenoglicol, propilenoglicol e trietilenoglicol. É de ser reconhecido que, em algumas modalidades, uma microemulsão estabilizada pode ser formada sem um álcool estar presente.

[0030] O tipo de formação subterrânea a ser tratado com os fluidos de acidificação aqui descritos não é acreditado para ser particularmente limitado. Em algumas modalidades, a formação subterrânea pode compreender uma formação de carbonato, como uma pedra calcária ou formação de dolomita, por exemplo. Particularmente nas modalidades onde o fluido de acidificação compreende ácido hidrofluorídrico ou um composto gerador de ácido hidrofluorídrico, a formação subterrânea pode compreender uma formação silicosa ou ter um material silicioso introduzido aos mesmos. Em algumas modalidades, a formação subterrânea pode compreender uma formação de arenito ou uma formação contendo argila. Em algumas modalidades, a formação subterrânea pode compreender uma formação subterrânea, tendo uma baixa permeabilidade, como uma formação de xisto, por exemplo. Em algumas ou outras modalidades, a formação subterrânea pode compreender minerais nativos, tais como, por exemplo, minerais detríticos ou autigênicos, particularmente em camadas de aluminossilicatos, minerais feldspáticos ou minerais puramente siliciosos.

[0031] Além das formações subterrâneas que nativamente contêm os minerais acima, em algumas modalidades, a formação subterrânea pode ter tido algum dos minerais acima apresentados aos mesmos. Por exemplo, em algumas modalidades, partículas de escoramento ou cascalho que compreende um mineral potencialmente problemático podem ser introduzidos de uma formação subterrânea e posteriormente ser tratadas nele. Ou seja, em algumas modalidades, os fluidos de acidificação descritos neste documento podem ser utilizados para tratamento de um enchimento de escoramento ou um enchimento de cascalho em uma formação subterrânea.

[0032] Em modalidades mais particulares, a formação subterrânea pode compreender um material de aluminossilicato, que pode estar presente nativamente na formação subterrânea ou ter sido introduzido aos mesmos. Materiais de aluminossilicato que possam estar presentes em uma formação subterrânea siliciosas incluem argilas (incluindo camada mista e argilas intumescentes), zeólitos, caulinita, ilita, clorita, bentonita e feldspatos, por exemplo. É de ser reconhecido que, em algumas modalidades, uma formação subterrânea siliciosas pode compreender outros materiais que são não silicosos na natureza. Por exemplo, em algumas modalidades, uma formação subterrânea silicosa ou um material silicoso em outro tipo de formação subterrânea pode compreender cerca de 1% a cerca de 35% do material de carbonato em massa. Em algumas modalidades, a formação subterrânea pode compreender uma matriz que é substancialmente não silicosa na natureza, mas contém um material silicoso nele (por exemplo, introduziu partículas de escoramento ou cascalho ou partículas siliciosas dentro de uma matriz de formação de carbonato).

[0033] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação descritos neste documento pode ter um pH variando entre cerca de 0 a cerca de 7, ou entre cerca de 0 a cerca de 2, ou entre cerca de 1 a cerca de 2, ou entre cerca de 1 a cerca de 3, ou entre cerca de 1 a cerca de 4, ou entre cerca de 1 a cerca de 5 ou entre cerca de 1 a cerca de 6, ou entre cerca de 1 a cerca de 7. Tais valores de pH podem ser especialmente vantajosos para promover a dissolução de silicatos e aluminossilicatos em uma taxa desejável, bem como a manutenção de silício em um estado dissolvido quando ocorre dissolução. Os baixos valores de pH podem desencorajar a formação de precipitados na formação subterrânea.

[0034] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos podem incluir um ácido ou um composto gerador de ácido. O composto gerador de ácido ou ácido pode ser um ácido mineral ou um ácido orgânico. Ácidos minerais adequados podem incluir, por exemplo, ácido hidroclorídrico, ácido hidrofluorídrico e afins. Ácidos orgânicos adequados podem incluir, por exemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido cloroacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético, ácido metanossulfônico e afins. Em algumas modalidades, ácido hidrofluorídrico pode estar presente nos fluidos de acidificação descritos em combinação com um composto gerador de ácido ou outro ácido, como ácido hidroclorídrico ou um ácido orgânico, por exemplo. Uso de ácido hidrofluorídrico em combinação com um outro ácido ou um composto gerador de ácido pode ajudar a manter o pH do fluido de acidificação em um intervalo desejado, como o ácido hidrofluorídrico do fluido de acidificação tornou-se gasto. Por exemplo, o composto gerador de ácido ou ácido pode estar presente no fluido de acidificação em quantidade suficiente para manter o pH do fluido de acidificação dentro das escalas acima definidas. Em outras modalidades, no entanto, o ácido hidrofluorídrico pode ser o único ácido presente, além de um ácido que compreende o agente quelante.

[0035] Exemplos de compostos geradores de ácido adequados podem incluir, por exemplo, ésteres, poliésteres alifáticos, ortoésteres, poli(ortoésteres), poli(lactídeos), poli(glicolídeos), poli(ε-caprolactonos), poli(hidroxibutiratos), poli(anidridas), monoformato de etileno glicol, diformato de etileno glicol, diformato de dietileno glicol, gliceril monoformato, diformato de gliceril, triformato de gliceril, diformato de trietileno glicol, e ésteres de formiato de pentaeritritol.

[0036] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos podem compreender ácido hidrofluorídrico ou um composto gerador de ácido hidrofluorídrico. Exemplos de compostos geradores de ácido hidrofluorídrico adequados podem incluir, por exemplo, ácido fluorobórico, ácido fluorossulfúrico, ácido hexafluorofosfórico, ácido hexafluoroantimônico, ácido difluorofosfórico, ácido hexafluorossilícico, difluoreto de hidrogênio de potássio, difluoreto de hidrogênio de sódio, complexo de trifluoreto de boro acetonitrilo, complexo de ácido acético trifluoreto de boro, complexo de éter dimetílico de trifluoreto de boro, complexo de éter dietílico de trifluoreto de boro, complexo de éter de dipropil de trifluoreto de boro, complexo de éter dibutil de trifluoreto de boro, complexo de éter metil de t-butil de trifluoreto de boro, complexo de ácido fosfórico de trifluoreto de boro, di-hidrato de trifluoreto de boro, complexo de metanol de trifluoreto de boro, complexo de etanol de trifluoreto de boro, complexo de propanol de trifluoreto de boro, complexo de isopropanol de trifluoreto de boro, complexo de fenol de trifluoreto de boro, complexo de ácido propiônico trifluoreto de boro, complexo de trifluoreto de tetra- hidrofurano, complexo de piperidina trifluoreto de boro, complexo de etilamina de trifluoreto de boro, complexo de metilamina de trifluoreto de boro, complexo de trietanolamina de trifluoreto de boro, fluoreto de polivinilamônio, fluoreto de polivinilpiridínio, fluoreto de piridínio, o fluoreto de imidazólio, fluoreto de amônio, bifluoreto de amônio, sais de tetrafluoroborato, sais de hexafluoroantimonato, sais de hexafluorofosfato, sais de bifluoreto, e qualquer combinação dos mesmos.

[0037] Quando usado, um composto gerador de ácido hidrofluorídrico pode estar presente nos fluidos de acidificação descritos em uma quantidade variando entre cerca de 0,1% a cerca de 20% do fluido de acidificação em peso. Em outras modalidades, uma quantidade do composto gerador de ácido hidrofluorídrico pode variar entre cerca de 0,5% a cerca de 10% do líquido de acidificação em peso, ou cerca de 0,5% a cerca de 8% do fluido de acidificação em peso. O ácido hidrofluorídrico pode ser usado nos fluidos de acidificação em intervalos de concentração semelhante.

[0038] Em várias modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos podem compreender um agente quelante, e os métodos aqui descritos ainda podem compreender complexar um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante. Íon metálico pode ser produzido pela reação de uma superfície na formação subterrânea com um ácido, ou o agente quelante pode reagir diretamente com a superfície para afetar a dissolução. Conforme descrito acima, a inclusão de um agente quelante no fluido de acidificação e complexação de um íon metálico com isso podem ser desejáveis para desencorajar a precipitação em uma formação subterrânea, tal que o fluido transportador de microemulsão estabilizada possa proteger melhor a formação subterrânea dos precipitados que se formam.

[0039] Em algumas modalidades, agentes quelantes tradicionais, como, por exemplo, o ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), ácido propilenodiaminetetraacético (PDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), N-(2- hidroxietil) ácido etilenodiaminetriacético (HEDTA), ácido dietilenotriaminepentaacético (DTPA), ácido hidroxietiliminodiacético (HEIDA), ácido ciclohexilenodiaminetetraacético (CDTA), ácido difenilaminesulfônico (APD), ácido etilenodiaminedi(o-hidroxifenilacético) (EDDHA), ácido glucoheptónico, ácido glucônico, ácido cítrico, qualquer sal respectivo, derivados ou similares podem ser incluídos nos fluidos de acidificação aqui descritos.

[0040] Em algumas ou outras modalidades, um agente quelante biodegradável pode ser incluído nos fluidos de acidificação aqui descritos. Como usado aqui, o termo "biodegradável" refere-se a uma substância que pode ser discriminada pela exposição a condições ambientais incluindo micróbios nativos ou não nativos, luz solar, ar, calor e afins. Uso do termo "biodegradável" não implica um determinado grau de biodegradabilidade, mecanismo de biodegradabilidade, ou uma meia-vida de biodegradação especificada. Agentes quelantes biodegradáveis apropriados podem incluir, por exemplo, ácido glutâmico-ácido de diacético (GLDA), ácido diacético- metilglicina (MGDA), β- ácido diacético de alanina (β-ADA), ácido etilenodiaminadisuccínico, ácido de S,S-etilenodiaminadisuccínico (EDDS), ácido iminodissuccínico (IDS), ácido hidroxi-iminodisuccínico (HIDS), poliamino de ácidos dissuccínicos, N-bis[2-(1,2-dicarboxietoxi)etil]glicina (BCA6), N-bis[2-(1,2-dicarboxietoxi)etil]ácido aspártico (BCA5), N-bis[2- (1,2-dicarboxietoxi)etil]metilglicina (MCBA5) N-tris[(1,2- dicarboxietoxi)etil]amina (TCA6), ácido de N-metiliminodiacético (MIDA), ácido iminodiacético (IDA), N-(2-acetamido)ácido iminodiacético (ADA), ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido de 2-(2-carboxietilamino)succínico (CEAA), ácido de 2-(2-carboximetilamino)succínico (CMAA), ácido de dietilenotriamina-N, N"-dissuccínico, ácido trietilenotetramina-N,N'"- dissuccínico, ácido de 1,6 hexametilenodiamina-N,N'-dissuccínico, ácido de tetraetilenopentamina-N,N""-dissuccínico, ácido de 2-hidroxipropileno-1,3- diamine-N,N'-dissuccínico, ácido de 1,2-propilenodiamina-N,N'-dissuccínico, ácido de 1,3-propilenodiamina-N,N'-dissuccínico, ácido de cis- ciclohexanodiamina-N,N'-dissuccínico, ácido de trans-ciclohexanodiamins- N,N'-dissuccínico, ácido de etilenobis (oxietilenonitrilo)-N,N'-dissuccínico, ácido de glucoheptanóico, ácido cisteico-N, ácido diacético-N, ácido-N- monoacético de ácido cistéico, ácido de alanina-N-monoacético, ácido de N- (3-hidroxisuccinil)aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinil)]-L-serina, ácido aspártico-N,N-ácido monoacético, ácido aspártico-N,ácido diacético-N, qualquer sal respectivo, qualquer derivado ou qualquer combinação destes. Em algumas modalidades, um agente quelante biodegradável pode ser utilizado em combinação com um fluido transportador de microemulsão estabilizada biodegradável, melhorando assim o perfil ambiental global dos fluidos de acidificação.

[0041] Em algumas modalidades, a concentração do agente quelante no fluido de acidificação pode variar entre cerca de 0,1% a cerca de 50% do fluido de acidificação em peso, ou entre cerca de 0,1% a cerca de 5% do fluido de acidificação em peso, ou entre cerca de 1% a cerca de 10% do fluido de acidificação em peso ou entre cerca de 5% a cerca de 15% do fluido de acidificação em peso, ou entre cerca de 0,5% a cerca de 5% do fluido de acidificação em peso, ou entre cerca de 10% a cerca de 25% do fluido de acidificação em peso ou entre cerca de 5% a cerca de 50% do fluido de acidificação em peso.

[0042] Em algumas modalidades, métodos aqui descritos podem compreender: o fornecimento de um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico; introduzindo o fluido de acidificação em uma formação subterrânea, compreendendo um material silicoso; e, pelo menos parcialmente, dissolvendo o material silicoso na formação subterrânea com o fluido de acidificação, desse modo formando um fluido gasto. Em algumas modalidades, o material silicoso pode compreender um silicato, um aluminossilicato ou qualquer combinação destes.

[0043] Em algumas modalidades, os métodos podem compreender a produção do fluido gasto da formação subterrânea. Em algumas modalidades, os precipitados podem ser formados no processo de interação do fluido de acidificação com a formação subterrânea. Em algumas modalidades, métodos aqui descritos podem ainda compreender a formação de um precipitado na formação subterrânea enquanto, pelo menos, parcialmente, dissolvendo o material silicoso e produzindo o precipitado da formação subterrânea com o fluido gasto.

[0044] Em algumas modalidades, os métodos aqui descritos podem compreender: a introdução de um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico a uma formação subterrânea compreendendo um material silicoso; pelo menos parcialmente, dissolvendo um material silicoso na formação subterrânea com a fonte de ácido hidrofluorídrico; e, complexantes de um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

[0045] Como descrito acima, em algumas modalidades, o fluido transportador de microemulsão estabilizada, o agente quelante, e a fonte de ácido hidrofluorídrico podem ser combinados em um fluido de acidificação que é introduzido à formação subterrânea. Embora possa ser desejável incluir o fluido transportador de microemulsão estabilizada com o fluido de acidificação para minimizar o número de etapas de tratamento, não é necessário fazê-lo. Em algumas modalidades, o fluido transportador de microemulsão estabilizada pode ser introduzido à formação subterrânea antes da operação de acidificação ser realizada, isto é, antes da fonte de ácido hidrofluorídrico, o agente quelante ou ambos. Introdução da microemulsão estabilizada à formação subterrânea antes da acidificação pode ser desejável para alcançar melhor a umidificação de uma superfície dentro da formação subterrânea. Em outras modalidades, o fluido transportador de microemulsão estabilizada pode ser introduzido à formação subterrânea depois da operação de acidificação ser realizada, isto é, depois da fonte de ácido hidrofluorídrico, o agente quelante ou ambos. Introdução de um fluido transportador de microemulsão estabilizada depois da acidificação pode ser desejável para facilitar melhor a umidificação dos precipitados que se formam durante a operação de acidificação. Além disso, se a localização dos precipitados na formação subterrânea é bastante localizada, adição do fluido transportador da microemulsão estabilizada como um tratamento no local pode permitir que os precipitados fossem mais eficientemente produzidos da formação subterrânea com volumes menores do fluido transportador da microemulsão estabilizada do que seria necessário caso contrário.

[0046] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos ainda podem compreender um composto tendo dois ou mais grupos de amina quaternizada, conforme descrito comumente no pedido de patente norte-americano US13/588.158, intitulado "Treatment Fluids Comprising a Stabilizing Compound Having Quaternized Amine Groupsand Methods for Use Thereof" depositado em 17 de Agosto de 2012. Conforme descrito neste documento, tais compostos desejavelmente podem diminuir a incidência de precipitação durante um processo de acidificação. Nas modalidades mais particulares, o composto tendo dois ou mais grupos de amina quaternizadas podem compreender um composto de amônio bis-quaternário. Composto ilustrativo de amônio bis-quaternário que podem ser utilizados no tratamento de fluidos aqui descritos estão ainda estabelecidos nos pedidos de patente norte-americanos publicados como US2004/0235677 (agora abandonado) e US2006/0013798, e na patente norte-americana US7,947,633. Um exemplo de uma composição do composto de amônio bis-quaternário que pode ser adequado para uso nos fluidos de tratamento descritos neste documento é produto BQA-6170 (produzido pela Corsitech, (Houston, Texas) e comercialmente disponível através de Halliburton Energy Services, Inc.), que é uma mistura dos compostos do amônio bis-quaternário.

[0047] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos ainda podem compreender um aditivo de controle de escala de sílica. Como usado aqui, o termo "aditivo de controle de escala de sílica" se referirá a qualquer substância capaz de suprimir o acúmulo da escala de sílica, aumentando a solubilidade do silício dissolvido, inibindo a propagação de cadeia do polímero de silício dissolvido para produzir precipitados, e/ou diminuindo o tamanho e/ou quantidade dos precipitados formados de silício dissolvido. Utilização de um aditivo de controle da escala de sílica em combinação com a complexação do íon do metal, fornecido por um agente quelante beneficamente pode permitir um nível maior de silício dissolvido a ser realizado que é possível através de complexação do íon do metal sozinho. Aditivos de controle de escala de sílica adequados podem incluir, por exemplo, fosfonatos, ácidos aminocarboxílicos, ácidos poliaminocarboxílicos, polialquilenoiminas (por exemplo, polietilenoimina), polivinilaminas, polialilaminas, cloreto de polialildimetilamônio, dendrímeros de poliaminoamida, quaisquer derivados e qualquer combinação destes. Aditivos da escala de sílica comercialmente disponíveis ilustrativos incluem, por exemplo, ACUMER 5000 (Rohm and Hass) e CIA-STA® XP e CIA-STA®FS (Halliburton Energy Services, Inc.). Outros aditivos de controle de escala de sílica adequados podem incluir compostos de orto-di-idroxibenzeno, tais como o ácido tânico, por exemplo, conforme descrito comumente no pedido de patente norte-americano publicado como US2012/0145401.

[0048] Em algumas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos podem compreender ainda, um agente complexante de silicato, tais como a piridina funcionalizada composta, conforme descrito comumente no pedido de patente norte-americano US13/444,883, intitulado "Treatment Fluids Comprising a Silicate Complexing Agent and Methods for Use Thereof" depositado em 12 de Abril de 2012. Novamente, o uso de um agente complexante de silicato pode abordar um dos processos complexos através dos quais a precipitação ocorre durante uma operação de acidificação.

[0049] Em algumas modalidades, fluidos de acidificação aqui descritos podem compreender ainda um agente complexante de metais alcalinos, tais como um éter coroa, éter aza-coroa ou éter pseudo-coroa, conforme descrito comumente no pedido de patente norte-americano US13/444,897, publicado como US2013/0269944 e intitulado "Treatment Fluids Comprising na Alkali Metal Complexing Agent and Methods for Use Thereof" depositado em 12 de Abril de 2012. A utilização desses compostos pode apresentar efeitos de precipitação que ocorrem na presença de íons de metais alcalinos.

[0050] Nas novas modalidades, os fluidos de acidificação aqui descritos ainda podem compreender qualquer número de aditivos que são comumente usados nos fluidos de tratamento incluindo, por exemplo, surfactantes, estabilizadores de gel, anti-oxidantes, aditivos de prevenção de degradação de polímeros, modificadores de permeabilidade relativa, inibidores de escala, inibidores de corrosão, agentes espumantes, agentes de espumação, agentes antiespumantes, agentes emulsionantes, agentes emulsificantes, agentes de controle de ferro, partículas de escoramento ou outras, desviadores de partículas, sais, ácidos, aditivos de controle de perda de fluido, gás, catalisadores, agentes de controle de argila, dispersantes, floculantes, scavengers (por exemplo, scavengers de H2S, scavengers de CO2 ou scavengers de O2), agente gelificantes, lubrificantes, disjuntores, redutores de fricção, agentes de ponte, viscosificadores, afinadores, polímeros de alto calor, tratamentos de alcatrão, agentes ou materiais de agentes de ponderação, solubilizantes, agentes de controle de pH, (por exemplo, tampões), inibidores de hidratos, agentes de consolidação, estabilizadores de argila, disjuntores, disjuntores de libertação retardada, e semelhantes. Combinações destes aditivos podem ser usadas também. Dado o benefício da presente divulgação, um dos versados na técnica será capaz de formular um fluido de acidificação da presente divulgação tal que o fluido de acidificação tenha propriedades apropriadas para um determinado pedido.

[0051] Para facilitar um entendimento melhor da presente invenção, os seguintes exemplos de modalidades preferenciais ou representativas são dados. De forma nenhuma os seguintes exemplos devem ser lidos para limitar, ou definir, o escopo da invenção.

EXEMPLOS

[0052] Exemplo 1: Teste de fluxo em um Núcleo de Arenito do afloramento de Bandera. Um fluido de tratamento tendo um pH de 2,5 e 0,6 M metilglicina do ácido diacético (TRILON M comercialmente disponível da BASF), 1% de HF em peso, 1% do composto de amônio bis-quaternário por peso, e 0.5% de uma microemulsão estabilizada em peso foi preparada e injetada em um núcleo de arenito do afloramento de Bandera. A microemulsão estabilizada foi LOSURF 360 (comercialmente disponível de Halliburton Energy Services, Inc. de Houston, Texas). A composição do núcleo é estabelecida na Tabela 1. Porosidade inicial da amostra núcleo foi de 14%.

[0053] O fluido de tratamento foi injetado de forma contínua durante toda a duração da fase de tratamento, e salmoura de 3% de KCl foi usada para pré e pós-embutidos. A temperatura foi mantida em 225oF durante a fase de tratamento, e 10 volumes de poros do fluido do tratamento foram injetados para o núcleo. O pH efluente variou entre 5,2 e 6.3. O efluente tinha análises iônicas dentro dos seguintes intervalos: Al3+ (3,500-4,500 mg/L), Ca2+ (13,900-15,500 mg/L), Mg2+ (4,600 mg/L) e Fe3+ (9,300-10,900 mg/L). Mais análises químicas do efluente são ilustradas na FIGURA 2. Tabela 1

[0054] A FIGURA 1 mostra uma representação gráfica da pressão diferencial e permeabilidade da amostra do núcleo como uma função do tempo. Como mostrado na FIGURA 1, a permeabilidade da amostra do núcleo aumentou consideravelmente depois que a fase de tratamento foi concluída. O aumento de permeabilidade foi cerca de 2.5-vezes sobre a permeabilidade de pré-tratamento, e a pressão diferencial diminuíram a cerca de um terço do seu valor original. A FIGURA 2 mostra uma representação gráfica da concentração versus a fração da amostra para os constituintes iônicos obtidos durante o tratamento da amostra do núcleo. Como mostrado na FIGURA 2, mantiveram-se altos níveis de alumínio e sódio, durante a fase de tratamento, indicando que essas substâncias não se precipitam a qualquer grau apreciável.

[0055] As modalidades divulgadas neste documento incluem: A. Métodos de acidificação de uma formação subterrânea. Os métodos envolvem o fornecimento de um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido; introduzindo o fluido de acidificação em uma formação subterrânea; pelo menos, parcialmente, dissolvendo uma superfície na formação subterrânea com o fluido de acidificação formando assim um fluido gasto; e, produzindo o fluido gasto da formação subterrânea. B. Métodos de acidificação de uma formação subterrânea. Os métodos envolvem o fornecimento de um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico; introduzindo o fluido de acidificação em uma formação subterrânea contendo um material silicoso; e, pelo menos parcialmente, dissolvendo o material silicoso na formação subterrânea com o fluido de acidificação, desse modo formando um fluido gasto. C. Métodos complexando um íon metálico em uma formação subterrânea. Os métodos envolvem a introdução de um fluido transportador de microemulsão estabilizada, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico a uma formação subterrânea compreendendo um material silicoso; pelo menos, parcialmente, dissolvendo o material silicoso na formação subterrânea com a fonte de ácido hidrofluorídrico; e, complexando um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

[0056] Cada uma das modalidades A, B e C pode ter um ou mais dos seguintes elementos adicionais em qualquer combinação:

[0057] Elemento 1: complexando um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

[0058] Elemento 2: formando um precipitado na formação subterrânea enquanto pelo menos parcialmente dissolvendo a superfície na formação subterrânea e produzindo o precipitado da formação subterrânea com o fluído gasto.

[0059] Elemento 3: onde a fonte de ácido compreende ácido hidrofluorídrico ou um composto gerador de ácido hidrofluorídrico.

[0060] Elemento 4: no qual o agente quelante, o fluido transportador de microemulsão estabilizada, ou ambos são biodegradáveis.

[0061] Elemento 5: no qual o agente quelante compreende ácido glutâmico-ácido de diacético (GLDA), ácido diacético-metilglicina (MGDA) ou qualquer combinação destes.

[0062] Elemento 6: onde o fluido de acidificação ainda compreende um composto com dois ou mais grupos de amina quaternizada.

[0063] Elemento 7: onde o material silicoso compreende um silicato, um silicato de alumínio ou qualquer combinação destes.

[0064] Elemento 8: onde o material silicoso ainda compreende cerca de 1% a cerca de 35% de carbonato de material em massa.

[0065] Elemento 9: produzindo o fluido gasto da formação subterrânea.

[0066] Elemento 10: em que a formação subterrânea compreende uma formação de xisto.

[0067] Elemento 11: onde o fluido transportador de microemulsão estabilizada, o agente quelante, e a fonte de ácido hidrofluorídrico são combinados em um fluido de acidificação que é introduzido à formação subterrânea.

[0068] Elemento 12: onde o fluido transportador de microemulsão estabilizada é introduzido à formação subterrânea antes do agente quelante, a fonte de ácido hidrofluorídrico ou ambos.

[0069] Elemento 13: onde o fluido transportador de microemulsão estabilizada é introduzido à formação subterrânea após o agente quelante, a fonte de ácido hidrofluorídrico ou ambos.

[0070] Elemento 14: formando um precipitado na formação subterrânea enquanto, pelo menos, parcialmente, dissolvendo o material silicoso, e produzindo o precipitado da formação subterrânea com o fluido gasto.

[0071] Por meio de exemplo não limitante, combinações exemplares aplicáveis para A, B e C incluem:

[0072] Combinação 1: O método de A, B os Elementos 2 e 3. ou C em combinação com

[0073] Combinação 2: O método de A, B os Elementos 3 e 5. ou C em combinação com

[0074] Combinação 3: O método de A, B os Elementos 1 e 7. ou C em combinação com

[0075] Combinação 4: O método de A, B os Elementos 1 e 10. ou C em combinação com

[0076] Combinação 5: O método de A, B os Elementos 3 e 11. ou C em combinação com

[0077] Combinação 6: O método de A, B os Elementos 3 e 12. ou C em combinação com

[0078] Combinação 7: O método de A, B os Elementos 3 e 13. ou C em combinação com

[0079] Combinação 8: O método de A, B os Elementos 3 e 14. ou C em combinação com

[0080] Combinação 9: O método de A, B os Elementos 3, 5 e 6. ou C em combinação com

[0081] Combinação 10: O método de A, B ou C em combinação com os Elementos 3, 5 e 7.

[0082] Combinação 11: O método de A, B ou C em combinação com os Elementos 3, 5 e 10.

[0083] Portanto, a presente invenção é bem adaptada para alcançar as finalidades e as vantagens mencionadas, assim como aqueles que são inerentes à mesma. As modalidades particulares divulgadas acima são apenas ilustrativas, uma vez que a presente invenção pode ser modificada e praticada de maneiras diferentes, mas equivalentes aparentes àqueles versados na técnica tendo o benefício dos ensinamentos deste documento. Além disso, não se pretende nenhuma limitação aos detalhes de construção ou projeto mostrados neste documento, à exceção do descrito nas reivindicações abaixo. É, portanto, evidente que as modalidades ilustrativas particulares divulgadas acima podem ser alteradas, combinadas ou modificadas e todas tais variações são consideradas dentro do escopo e sentido da presente invenção. A invenção ilustrativamente divulgada neste documento pode ser praticada de forma adequada na ausência de qualquer elemento que não for divulgado especificamente neste documento e/ou qualquer elemento opcional divulgado neste documento. Embora as composições e os métodos sejam descritos em termos de “compreendendo”, “contendo” ou “incluindo” vários componentes ou etapas, as composições e métodos também podem “consistir essencialmente em” ou “consistir em” os vários componentes e etapas. Todos os números e intervalos divulgados acima podem variar em algum valor. Sempre que um intervalo numérico com um limite inferior e um limite superior for divulgado, qualquer número e qualquer intervalo incluso que esteja dentro do intervalo também é especificamente divulgado. Especificamente, cada intervalo de valores (na forma, “de cerca de a a cerca de b”, ou, equivalentemente, “de aproximadamente a até b”, ou, equivalentemente, “de aproximadamente a-b”) divulgado neste documento deve ser compreendido como compreendendo cada número e intervalo contido dentro do intervalo mais amplo de valores. Além disso, os termos nas reivindicações têm seu significado simples e comum, a menos que definido de outra maneira explicitamente e claramente pelo titular da patente. Além disso, os artigos indefinidos “um” ou “uma”, conforme usados nas reivindicações, são definidos neste documento para significar um ou mais de um do elemento que apresentam.

Claims

1. Método para a acidificação de uma formação subterrânea usando um fluido transportador de microemulsão estabilizada, caracterizado pelo fato de compreender: fornecer um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água tendo uma fase de fluido contínuo e uma fase descontínua das partículas da emulsão na fase de fluido contínuo, um agente quelante, e uma fonte de ácido, onde o fluido de acidificação tem um pH na faixa de 0 a 7; introduzir o fluido de acidificação em uma formação subterrânea durante uma operação de acidificação; dissolver uma matriz da formação subterrânea com o fluido de acidificação durante a operação de acidificação, formando assim um fluido gasto; e, produzir o fluido gasto da formação subterrânea.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente: complexar um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente: formar um precipitado na formação subterrânea enquanto dissolve a matriz da formação subterrânea; e, produzir o precipitado da formação subterrânea com o fluído gasto.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fonte de ácido compreende ácido hidrofluorídrico ou um composto gerador de ácido hidrofluorídrico.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente quelante, o fluido transportador de microemulsão estabilizada ou ambos são biodegradáveis.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente quelante compreende ácido glutâmico-ácido diacético (GLDA), ácido diacético-metilglicina (MGDA) ou combinações destes.

7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o fluido de acidificação ainda compreende um composto com dois ou mais grupos de amina quaternizadas.

8. Método para a acidificação de uma formação subterrânea usando um fluido transportador de microemulsão estabilizada, caracterizado pelo fato de compreender: fornecer um fluido de acidificação compreendendo um fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água tendo uma fase de fluido contínuo e uma fase descontínua das partículas da emulsão na fase de fluido contínuo, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico, onde o fluido de acidificação tem um pH na faixa de 0 a 7; introduzir o fluido de acidificação em uma formação subterrânea durante uma operação de acidificação, cuja formação subterrânea tem uma matriz contendo um material silicoso; e, dissolver a matriz da formação subterrânea com o fluido de acidificação durante a operação de acidificação, desse modo formando um fluido gasto.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o material silicoso compreende um silicato, um silicato de alumínio ou qualquer combinação destes.

10. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente: complexar um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

11. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de compreender ainda: produzir o fluido gasto da formação subterrânea.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, ainda caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente: formar um precipitado na formação subterrânea enquanto dissolvendo a matriz da formação subterrânea; e, produzir o precipitado da formação subterrânea com o fluído gasto.

13. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a fonte de ácido hidrofluorídrico compreende ácido hidrofluorídrico ou um composto gerador de ácido hidrofluorídrico.

14. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o material silicoso ainda compreende na faixa de 1% a 35% de um material de carbonato em massa.

15. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o fluido de acidificação ainda compreende um composto com dois ou mais grupos de amina quaternizadas.

16. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a formação subterrânea compreende uma formação de xisto.

17. Método para a acidificação de uma formação subterrânea usando um fluido transportador de microemulsão estabilizada, caracterizado pelo fato de compreender: introduzir um fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água tendo uma fase de fluido contínuo e uma fase descontínua das partículas da emulsão na fase de fluido contínuo, um agente quelante, e uma fonte de ácido hidrofluorídrico, em uma formação subterrânea durante uma operação de acidificação, cuja formação subterrânea tem uma matriz compreendendo um material silicoso, onde fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água tem um pH na faixa de 0 a 7; dissolver a matriz da formação subterrânea com a fonte de ácido hidrofluorídrico durante a operação de acidificação; e, complexar um íon metálico na formação subterrânea com o agente quelante.

18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água, o agente quelante, e a fonte de ácido hidrofluorídrico são combinados em um fluido de acidificação que é introduzido à formação subterrânea.

19. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água é introduzido na formação subterrânea antes do agente quelante, da fonte de ácido hidrofluorídrico ou de ambos.

20. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o fluido transportador de microemulsão estabilizada de óleo em água é introduzido na formação subterrânea após o agente quelante, a fonte de ácido hidrofluorídrico ou ambos.

21. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente: formar um precipitado na formação subterrânea enquanto dissolve a matriz da formação subterrânea; e, produzir o precipitado da formação subterrânea.