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BR0010927B1 - polìmeros de blocos, composições e processos de emprego para espumas, detergentes para lavagem de roupa, enxágües de banho e coagulantes. - Google Patents

polìmeros de blocos, composições e processos de emprego para espumas, detergentes para lavagem de roupa, enxágües de banho e coagulantes. Download PDF

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BR0010927B1
BR0010927B1 BRPI0010927-4A BR0010927A BR0010927B1 BR 0010927 B1 BR0010927 B1 BR 0010927B1 BR 0010927 A BR0010927 A BR 0010927A BR 0010927 B1 BR0010927 B1 BR 0010927B1
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BR
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alkyl
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BRPI0010927-4A
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BR0010927A (pt
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Vance Bergeron
Jean-Francois Bodet
Bernard William Kluesener
Dominic Wai-Kwing Yeung
Mark Robert Sivik
William Michael Scheper
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Publication date
Application filed filed Critical
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Publication of BR0010927B1 publication Critical patent/BR0010927B1/pt

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Description

POLÍMEROS DE BLOCOS, COMPOSIÇÕES E PROCESSOS DE EMPREGOPARA ESPUMAS, DETERGENTES PARA LAVAGEM DE ROUPA, ENXÁGÜESDE BANHO E COAGULANTES
Campo da invenção
A presente invenção se refere a polímeros de blocos ea composições e processos de emprego para polímeros nosprodutos de cuidados de beleza e de cuidados pessoais,artigos de lavagem de tecidos e outros empregos. Maisespecificamente, os polímeros de blocos adequados paraserem usados em composições e processos da presenteinvenção compreendem um ou mais homopolímeros catiônicose/ou unidades monoméricas e opcionalmente, um ou maisblocos estruturais adicionais tais como unidades contendohidroxila, unidade contendo grupamentos hidrófobos,unidades contendo grupamentos hidrófílos, unidadesaniônicas, outras unidades catiônicas, unidades de ligaçãoa hidrogênio, unidades de ligação de hidrogênio e unidadesdipolares. É preferível que os polímeros tenham umadensidade de carga catiônica média de aproximadamente 15 oumenos, de preferência 5 ou menos, mais preferível deaproximadamente 0,05 a aproximadamente 5, ainda maispreferível de aproximadamente 0,05 a 2,77, sendo maispreferível de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75,sendo o mais preferível de aproximadamente 0,75 aaproximadamente 2,25 unidades por 100 daltons de pesomolecular a um pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.
A presente invenção se refere ainda a composições e aprocessos para o emprego de espuma para poços de petróleo,espuma para combate a incêndios, espuma agroquímica,coagulante para dióxido de titânio, enxaguante para baiiho eespuma para limpeza de superfícies duras.
Fundamentos da invenção
Exige-se das composições para estabilização deespuma, para a coagulação de dióxido de titânio e paraenxaguantes de banho um bom desempenho em condiçõesdifíceis.
Composições detergentes líquidas, por exemplo, quesão adequadas para a lavagem de louça a mão devemsatisfazer diversos critérios a fim de serem eficazes.Estas composições devem ser eficazes na dissolução degorduras e de material alimentício gorduroso e uma vezremovidos estes materiais, devem impedir que o materialgorduroso se redeposite sobre a louça.
A presença de espuma em uma operação de lavagem delouça a mão vem sendo usada há muito tempo como um sinal deque o detergente continua sendo eficaz. No entanto,dependendo das circunstâncias, a presença de espuma ou afalta dela, não tem nenhum efeito sobre a eficácia dosdetergentes líquidos. Portanto o consumidor passou a seguiar por um sinal um tanto errôneo, a ausência ou presençade espuma de sabão como indicação da necessidade dedetergente adicional. Em muitos casos, o consumidor estáacrescentando uma quantidade adicional de detergente muitoacima da necessária para limpar perfeitamente a louça. Estedesperdício de detergente se dá especialmente na lavagem delouça a mão, uma vez que os artigos de cozinha sujos sãogeralmente limpos em uma seqüência por "grau de dificuldadede lavagem", por exemplo, sendo copos e xícaras quegeralmente não entram em contato com alimentos gordurososlavados primeiro, seguindo-se então pratos e travessas, efinalmente tigelas e panelas que contêm a maior quantidadede material residual de alimentos, sendo, portantogeralmente os "mais gordurosos".
A ausência de espuma na água de lavagem de louçaquando as tigelas e panelas estão sendo geralmente lavadas,juntamente com a inspeção visual da quantidade do materialresidual de alimentos na superfície dos implementos decozinha, tipicamente faz o consumidor adicionar maisdetergente quando ainda permanece em solução uma quantidadesuficiente para remover eficientemente os detritos egordura da superfície da louça e dos implementos decozinha. No entanto, materiais que dissolvem efetivamente agordura não produzem necessariamente uma quantidadecorrespondente substancial de espuma.
Portanto, continua a haver a necessidade na técnicade detergentes líquidos para lavagem de louça que sejamúteis para a lavagem de louça a mão e que tenham um nívelde espuma persistente, conservando ao mesmo tempopropriedades eficazes de dissolução de gordura. Existe anecessidade de uma composição que possa manter um altonível de espuma que dure enquanto a composição de lavagemde louça for eficaz. Na verdade, existe uma necessidade hámuito sentida de se propor uma composição para a lavagem delouça a mão que possa ser usada eficientemente peloconsumidor de modo que este empregue uma quantidade queseja somente necessária de detergente para desempenharcompletamente a tarefa de limpeza. Existe também anecessidade de produtos no campo da lavagem de roupa de umproduto que tenha propriedades melhoradas de remoção degordura e detritos. Há também a necessidade de produtos nocampo de cuidados pessoais, especialmente sabões para asmãos, líquidos para banho, xampus, cremes de barbear, géisde barbear e depilatórios, que tenham uma retençãomelhorada de espuma. Há a necessidade de espumas para otratamento de poços de petróleo, espumas agroquímica,espumas para o combate a incêndios, enxaguantes para banhoe coagulantes para TiO2 melhorados.
Sumário da invenção
A presente invenção satisfaz as necessidadesmencionadas acima por ter sido descoberto com surpresa quemateriais de blocos poliméricos que têm a capacidade deacomodar um caráter de carga positiva, um caráter de carganegativa, ou um caráter dipolar têm a capacidade deproporcionar composições detergentes líquidas para lavagema mão com os benefícios de um volume aumentado de espuma emaior duração de espuma.
Um primeiro aspecto da presente invenção se refere aum polímero de blocos compreendendo:
i) uma ou mais unidades contendo grupamentoscatiônicos; e
ii) opcionalmente uma ou mais unidades de blocosestruturais adicionais; desde que o polímero de blocostenha uma densidade de carga catiônica média deaproximadamente 15 ou menos.
Um outro aspecto se refere a composições, tipicamentecomposições de detergente líquido, tendo um volume debolhas/espuma aumentada e uma retenção aumentada debolhas/espuma adequadas para emprego em lavagem de louça amão ou para outros empregos, compreendendo as composições:a) uma quantidade efetiva de um polímero de blocoscompreendendo:
i) uma ou mais unidades contendo grupamentoscatiônicos; e
ii) opcionalmente uma ou mais unidades adicionais deblocos; desde que o polímero de blocos tenha uma densidadede carga catiônica média de aproximadamente 15 ou menos.
Um outro aspecto se refere a composições, tipicamentea composições detergentes líquidas que têm um volume maiorde bolhas/espuma e uma maior retenção de bolhas/espumaadequadas para serem empregadas na lavagem de louça a mãoou para outros empregos, compreendendo as composições:
a) uma quantidade efetiva de um polímero de blocoscompreendendo:
i) uma ou mais unidades contendo grupamentoscatiônicos; e
ii) opcionalmente uma ou mais unidades adicionais deblocos estruturais
desde que o polímero de blocos tenha uma densidade decarga catiônica média de aproximadamente 15 ou menos, depreferência 5 ou menos, sendo mais preferível deaproximadamente 0,05 a aproximadamente 5, ainda maispreferível de aproximadamente 0,05 a 2,77, ainda maispreferível de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75,sendo o mais preferível de aproximadamente 0,75 aaproximadamente 2,25 unidades por 100 daltons de pesomolecular com um pH de aproximadamente4 a aproximadamente 12;
b) uma quantidade efetiva de um tensoativo para oemprego dado; ec) o restante constituído por veículos e ouc.rosingredientes adjuntos;
desde que uma solução aquosa a 10% da composiçãotenha um pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12.
Tipicamente, estas composições são sólidos granuladosou líquidos, de preferência líquidos. E além disso, paramuitos dos fins aos quais estas composições são destinadas,o tensoativo consiste em um tensoativo detergente.
A presente invenção se refere ainda a processos paraproporcionar uma maior retenção de bolhas/espuma e aumentaro volume de espuma quando se lava louça a mão ou em outrosempregos que abrangem bolhas/espuma.
Em um outro aspecto ainda, a presente invenção propõeprocessos e composições para cuidados pessoais, tais comoxampus, sabonetes (para lavar mãos e corpo), creme debarbear, gel de barbear pós espumante e depilatórios,espuma para campos de petróleo, espuma para combate aincêndios, espuma agroquímica, limpador em espuma parasuperfícies duras (tal como azulejos de banheiro, porexemplo), enxaguante de banho, detergentes para tecidos compropriedades melhoradas de liberação de detritos ecoagulantes/auxiliares de retenção para dióxido de titânioempregado no processamento de papel.
Estes e outros objetivos, características e vantagensse tornarão aparentes aos peritos na técnica da leitura dadescrição detalhada abaixo e das reivindicações apensas.
Todas as porcentagens, relações e proporções nopresente documento são em peso, a não ser que sejaespecificado em contrário. Todas as temperaturas são emgraus Celsius (°C) a não ser que seja especificado emcontrário. Todos os documentos citados são incorporados, naparte relevante, integralmente ao presente documento atítulo de referência.
Todos os grupamentos substituintes nas fórmulasestruturais na especificação e nas reivindicações têm osignificado definido nas fórmulas estruturais anteriores naespecificação ou reivindicações, respectivamente, a não serque seja indicado em contrário.
Antecedentes adicionais sobre estas composições eprocessos são providos pelos pedidos de patente PCT nos.PCT/US 98/24853, PCT/US98/24707, PCT/US98/24699, ePCT/US98/24 852, todos incorporados integralmente aopresente documento a título de referência. Além disso, ospolímeros podem se encontrar presentes na forma de baselivre ou em forma de um sal. Os contra-íons típicosincluem acetato, extrato, maleato, sulfato, cloreto etc.
Descrição detalhada da invenção
A presente invenção se refere a materiais poliméricosde blocos (também denominados "agentes poliméricos deblocos intensificadores") que proporcionam uma duraçãomaior e um volume maior da espuma quando preparados emforma de composições detergentes líquidas adequadas nocampo dos cuidados pessoais, especialmente para sabonetespara mãos e/ou para o corpo ou xampus, intensificandotambém outras propriedades em outros empregos. Dentre suasoutras vantagens, eles também proporcionam um aumento daliberação de detritos para detergentes têxteis. 0 materialpolimérico pode compreender, de preferência, qualquermaterial desde que os polímeros finais tenham uma densidadede carga catiônica média de aproximadamente 15 ou menos, depreferência d 5 ou menos, mais preferível. deaproximadamente 0,05 a 5, ai da mais preferível deaproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,77, ainda maispreferível de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75,sendo o mais preferível de 0,75 a aproximadamente 2,25unidades por 100 daltons de peso molecular a um pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12.
A composição para lavar mãos, lavar o corpo, xampu,detergente têxtil e outras composições da presente invençãocompreendem:
a) uma quantidade efetiva de um polímero de blocos,tal como estabilizador de bolhas/espuma, ou agente deliberação de detritos, ou agente para outro fim desejado,compreendendo o polímero:
i) uma ou mais unidades contendo um grupamentocatiônico e, opcionalmente, um ou mais grupamentos deblocos estruturais adicionais;
desde que o polímero tenha uma densidade de cargacatiônica média de aproximadamente 15 ou menos, depreferência de 5 ou menos, sendo mais preferível deaproximadamente 0,05 a aproximadamente 5, sendo ainda maispreferível de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,77,ainda mais preferível de aproximadamente 0,1 aaproximadamente 2,75, sendo o mais preferível deaproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25 unidades por100 daltons de peso molecular a um pH de aproximadamente 4a aproximadamente 12;
b) uma quantidade efetiva de um tensoativo,tipicamente um tensoativo detergente quando a composição éusada para limpeza; ec) o restante constituído por veículos e outrosingredientes adjuntos adequados ao emprego específico;
desde que uma solução aquosa a 10% da composiçãotenha um pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12;
Ê preferível que o polímero (a) compreenda ainda pelomenos
(ii) um ou mais grupamentos hidroxila, desde que opolímero tenha uma Densidade de Grupamentos Hidroxila deaproximadamente 0,5 ou menos (sendo mais preferível de0,0001 a aproximadamente 0,4) e/ou
(iii) uma ou mais unidades tendo um ou maisgrupamentos hidrófobos selecionados do grupo que consisteem grupamentos não hidroxila, grupamentos não catiônicos,grupamentos não aniônicos, grupamentos não carbonila e/ougrupamentos não se ligando a H.
Ê também preferível que o polímero (a) compreendaainda pelo menos um de:
unidades capazes de ter uma carga aniônica a um pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12;
unidades capazes de ter uma carga aniônica e umacarga catiônica a um pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12; e
unidades que não tenham nenhuma carga a um pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12.
Polímeros de Blocos
"Polímeros de Blocos", conforme empregado no presenteé considerado como abrangendo duas ou mais unidadesdiferentes homopoliméricas e/ou monoméricas que são ligadasentre si para formar uma única molécula polimérica.
Tipicamente, os polímeros de blocos se encontram na formade polímeros de dois blocos, três blocos ou muitos blocos.Os peritos na técnica reconhecerão a frase "copolímeros deblocos" como sendo sinônima desta definição de "polímerosde blocos".
"Blocos Estruturais" no presente significa unidadeshomopoliméricas e/ou unidades monoméricas que sepolimerizam entre si para formar copolímeros de blocos.Exemplos não limitantes dos blocos estruturais adequados deacordo com a presente invenção são unidades catiônicas,unidades que se ligam a hidrogênio, unidades hidrófilas,unidades hidrófobas, unidades aniônicas e unidadesdipolares. Para os fins da presente invenção, o polímero deblocos da presente invenção compreende uma ou mais unidadecatiônica homopolimérica e/ou monoméricas.
As unidades homopoliméricas diferentes presentes nospolímeros de blocos, retêm algumas das suas propriedadesoriginais individuais respectivas, mesmo que elas estejamligadas a uma ou mais diferentes unidades homopoliméricas.Os polímeros de blocos são conhecidos com apresentandopropriedades que são diferentes dos homopolímeros,copolímeros aleatórios e misturas poliméricas mas aspropriedades dos copolímeros de blocos em si diferemdependendo do comprimento e da composição química dosblocos que compõe o polímero de blocos. Portanto, aspropriedades de um polímero de blocos são influenciadaspela disposição dos blocos no interior do polímero deblocos. Um polímero de blocos tal como:
bloco hidrófobo-bloco hidrófilo-bloco hidrófobo-blococatiônico, por exemplo,
apresentará propriedades que são diferentes de umpolímero de blocos tal como:
bloco hidrófilo-bloco hidrófobo-bloco hidrófobo-blococatiônico.
Do mesmo modo, um polímero de blocos tal como:
hidrófiIo-hidrófiIo-hidrófiIo-hidrófilo-idrófobo-hidrofilo-catiônico apresentarão propriedades que sãodiferentes de um polímero de blocos tais como:
catiônico-hidrófiIo-hidrófobo-hidrófiIo.
Estruturas Poliméricas de Blocos
Os polímeros de blocos da presente invençãocompreendem pelo menos uma unidade catiônica homopoliméricae/ou monomérica, de preferência metacrilato de 2-(dimetilamino etil) (DMAM) e uma ou mais unidades nãocatiônicas homopoliméricas e/ou monoméricas, tais comoácido acrílico (AA), ácido metacrílico (MA), acrilato dehidróxi-etila (HEA), acrilato de hidróxi-propila (ΗΡΑ),metacrilato de hidróxi-etila HEMA), metacrilato de hidróxi-propila (HPMA), vinil pirrolidona, estireno, sulfonato deestireno, acetato de vinila, anidrido maléico, e suasmisturas, que dentre outros "blocos estruturais" adequadossão descritos com mais detalhes abaixo.
Unidades Catiônicas
Para os fins da presente invenção, o termo "unidadecatiônica" é definido como "um quinhão que, quandoincorporado à estrutura dos estabilizadores de espuma dapresente invenção, é capaz de manter uma carga catiônicadentro de limites de pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12. A unidade catiônica não precisa serprotonada em todos os valores de pH dentro dos limites deaproximadamente 4 a aproximadamente 12." Exemplos nãolimitantes das unidades que compreendem um quinhãocatiônico incluem as unidades catiônicas que têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que cada um de R1, R2 e R3 são independentementeselecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquilaC1 a C3 e suas misturas, de preferência hidrogênio, alquilaC1 a C3, sendo mais preferível que sejam hidrogênio oumetila. T é selecionado do grupo que consiste em radicaissubstituídos ou não, saturados ou insaturados, lineares ouramificados selecionados do grupo que consiste nos radicaisalquila, ciclo-alquila, arila, alquil-arila, aril-alquila,anel heterocíclico, silila, nitro, halo, ciano, sulfonato,alcóxi, ceto, éster, éter, carbonila, amido, aminoglicidila, carbanato, carbamato, carboxílico e carbo-alcóxie suas misturas. Z é selecionado do grupo que consiste em -(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR4)-, - (CH2-CHR5-0)- e suas misturas de preferência -(CH2)-; R4 e R5 sãoselecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquilaC1 a C6 e suas misturas, de preferência hidrogênio, metila,etila e suas misturas, z é um número inteiro selecionado deaproximadamente 0 a aproximadamente 12, de preferência deaproximadamente 2 a aproximadamente 10, sendo o maispreferível de aproximadamente 2 a aproximadamente 6. A éNR6R7 OU NRsR7R8. Sendo cada um de R6, R7 e R8, quandopresentes, independentemente selecionados do grupo queconsiste em Η, alquila C1-C8 linear ou ramificada,alquilenóxi tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 14</formula>
sendo R9 um alquileno C2-C4 linear ou ramificado e suasmisturas; R10 é hidrogênio, alquila C1-C4 e suas misturas; ey varai de 1 a aproximadamente 10. É preferível que R6, R7e R8, quando presentes, sejam independentemente,hidrogênio, alquila C1 a C4 Alternativamente, NR6R7 ouNR6R7R8 podem formar um anel heterocíclico contendo de 4 a 7átomos de carbono, opcionalmente contendo heteroátomosadicionais, opcionalmente fundido em um anel benzênico, eopcionalmente substituídos por hidrocarbila C1 a C8 e/ouacetatos. Exemplos de heterociclos adequados, tantosubstituídos como não, são indolila, isoindolinila,imidazolila, imidazolinila, piperidinila, pirazolila,pirazolinila, piridinila, piperazinila, pirrolidinila,pirrolidinila, guanidino, amidino, quinidinila,tiazolinila, morfolina e suas misturas, sendo preferidasmorfolino e piperazinila. Além disso o estabilizador deespuma poliméríco de blocos tem um peso molecular deaproximadamente 100 0 a aproximadamente 2,000,000, depreferência de aproximadamente 5,000 a aproximadamente1,000,000, sendo mais preferível que seja deaproximadamente 10,000 a aproximadamente 750,000, maispreferível de aproximadamente 20,000 a aproximadamente500,000, ainda mais preferível de aproximadamente 35,000 aaproximadamente 300,000 daltons de peso molecular dosintensificadores de espuma poliméricos de blocos pode serdeterminado por cromatografia de permeação de gelconvencional ou por qualquer outro procedimento adequadoconhecido dos peritos na técnica.
Exemplos da unidade catiônica da fórmula [I] incluem,sem limitação, as estruturas abaixo:
<formula>formula see original document page 15</formula><formula>formula see original document page 16</formula>
Uma unidade catiônica preferida é metacrilato de 2-dimetilaminoetila (DMAM) tendo a fórmula
<formula>formula see original document page 16</formula>
Blocos Estruturais
monocarboxílicos insaturados etilenicamente, ácidosBlocos estruturais adequados para os polímeros deblocos da presente invenção incluem, sem limitação, aminas,aminas quaternizadas, etoxilatos, carboxilatos, alquilas,anéis aromáticos, estireno, sulfonatos, nitratos, ácidosdicarboxílicos insaturados etilenicamente e suas misturas.
Exemplos de ácidos monocarboxílicos insaturadosetilenicamente como monômeros que são úteis na presenteinvenção incluem, sem limitação, ácido acrílico, ácidometacrílico, ácido etacrílicos, ácido crotônico, ácidovinil-lático, e suas misturas.
Exemplos de ácidos dicarboxílicos etilenicamenteinsaturados como monômeros que são úteis na presenteinvenção incluem, sem limitação, ácido maléico, ácidofumárico, ácido aconítico, ácido itacônico, ácidomesacônico, ácido citracônico, e ácido metileno malônico esuas misturas. Os peritos na técnica observarão que osácidos dicarboxílicos podem ser substituídos pelos seusanidridos respectivos nos casos em que estes existem.Os monômeros de ácidos carboxílicos prefer.idos paraemprego na presente invenção são ácidos acrílico emetacrílico substituídos ou não substituídos em que osubstituinte, quando presente é selecionado do grupo queconsiste em: hidrogênio, grupamentos amino, grupamentoshalogênio, grupamentos hidroxila, radicais alquilamonovalentes, radicais arila monovalentes, radicaisaralquila monovalentes, radicais alcarila monovalentes,radicais ciclo-alifáticos monovalentes e suas misturas.
Unidades Contendo Hidroxilas
Uma ou mais unidades tendo um ou mais grupamentoshidroxila pode ser incorporada a um estabilizador de espumapoliméricos de blocos/agente intensificador polimérico dapresente invenção.
A densidade de grupamentos hidroxila de umestabilizador polimérico de espuma/agente poliméricointensificador da presente invenção é determinado pelocálculo abaixo.
Densidade de Grupamentos Hidroxila = (Peso Moleculardo Grupamento Hidroxila)/(Peso Molecular Total do Monômero)A densidade de grupamentos Hidroxila de umestabilizador polimérico de espuma/agente poliméricointensificador contendo metacrilato de 2-dimetilamino-etila, por exemplo, tendo um peso molecular deaproximadamente 157 e um hidróxi-etilacrilato tendo um pesomolecular de aproximadamente 116 gramas/mole, a uma relaçãomolar de 1:3 seria calculado do seguinte modo:
Densidade de Grupamentos Hidroxila:
<formula>formula see original document page 17</formula>É preferível que os agentes poliméricosintensificadores da presente invenção tenham uma densidadede grupamentos hidroxila de aproximadamente 0,5 ou menos,sendo mais preferível que seja de 0,0001 a aproximadamente0,4.
Exemplos não limitantes de tais unidades contendogrupamentos hidroxila incluem, sem limitação, os seguintes:
<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
em que η é um número inteiro de 2 a 100, depreferência de 2 a 50, sendo mais preferível que seja de 2a 30.
Unidades Hidrófobas
Unidades contendo grupamentos hidrófobos adequadaspara emprego na presente invenção incluem, sem limitação,grupamentos hidrófobos de preferência selecionados do grupoque consiste em grupamentos não hidroxila, grupamentos nãocatiônicos, grupamentos não aniônicos, grupamentos nãocarbonila, e/ou grupamentos que não se ligam a H, sendomais preferível que sejam selecionados do grupo queconsiste em alquilas, ciclo-alquilas, arilas, alquilarila,arilalquilas e suas misturas.
Exemplos não limitantes de tais unidades contendogrupamentos hidrófobos incluem, sem limitação, osseguintes:
<formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula>
Unidades Hidrófilas
Unidades adequadas contendo grupamentos hidrófilospara emprego na presente invenção incluem, sem limitação,grupamentos hidrófilos, de preferência selecionados dogrupo que consiste em grupamentos carboxila, ácidoscarboxílicos e seus sais ácidos sulfônicos e seus sais,quinhões contendo heteroátomos presentes em um anel ouforma linear e suas misturas.
Exemplos não limitantes de tais unidades contendogrupamentos hidrófilos incluem, sem limitação os seguintes:
<formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula>
Unidades Anionicas
Para os fins da presente invenção, o termo "unidadeaniônica" é definido como sendo "um quinhão que, quandoincorporado à estrutura dos estabilizadores deespuma/agentes intensificadores poliméricos de blocos dapresente invenção, é capaz de manter uma carga aniônicadentro de limites de pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12. Não é necessário que a unidade aniônicaseja desprotonada a qualquer valor de pH dentro dos limitesde aproximadamente 4 a aproximadamente 12. " Exemplos nãolimitantes de unidades que compreendem um quinhão aniônicoincluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido glutâmico,ácido aspártico, uma unidade monomérica tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
e uma unidade monomérica que tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
compreendendo esta última também um quinhão capaz de teruma carga catiônica a um pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12. Esta última unidade é definida nopresente como sendo "uma unidade capaz de ter uma cargaaniônica e uma carga catiônica a um pH de aproximadamente 4a aproximadamente 12."
Unidades Desprovidas de Carga
Para os fins da presente invenção, o termo "unidadedesprovida de carga" é definida como sendo "um quinhão que,quando incorporado à estrutura dos estabilizadores deespuma/agentes poliméricos intensificadores da presenteinvenção, não tem nenhuma carga dentro dos limites de pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12.". Exemplos nãolimitantes de unidades que são "unidades desprovidas decarga" são monômeros tais como estireno, etileno,propileno, butileno, 1,2-fenileno, ésteres, amidas,cetonas, éteres, e semelhantes.
As unidades que compreendem os polímeros da presenteinvenção podem, como unidades individuais ou monômeros, terqualquer valor pKa. Os polímeros podem ser opcionalmentereticulados.
É preferível que os estabilizadores poliméricos deespuma/agentes poliméricos intensificadores sejamselecionados dentre copolímeros que podem opcionalmente serreticulados, terpolímeros ou outros polímeros (oumultímeros).
Polímeros de Blocos Específicos
Os polímeros de blocos preferidos compreendem umbloco homopolímero de unidades monoméricas A e pelo menosum de um bloco homopolímero de unidades monoméricas B e umbloco homopolímero de unidades monoméricas C.A. pelo menos uma unidade monomérica catiônica Atendo a fórmula I:
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que
R1 é H ou uma alquila tendo de 1 a 10 átomos decarbono,
R2 é um quinhão selecionado do grupo que consiste em
<formula>formula see original document page 23</formula>
em que R3 é selecionado do grupo que consiste em
<formula>formula see original document page 23</formula>
a é um número inteiro de 0 a 16, de preferência 0 a 10;b é um número inteiro de 2 a 10;c é um número inteiro de 2 a 10;d é um número inteiro de 1 a 100;
R4 e R5 são independentemente selecionados do grupoque consiste em -H, e
<formula>formula see original document page 23</formula>R8 é independentemente selecionado do grupo queconsiste em uma ligação e um alquileno tendo de 1 a 18, depreferência, 1 a 10 átomos de carbono;
R9 e R10 são independentemente selecionados do grupoque consiste em -H, alquila tendo de 1 a 10, de preferênciade 1 a 8 átomos de carbono;
R12 e R13 são independentemente selecionados do grupoque consiste em H e alquila tendo de 1 a 10, de preferênciade 1 a 8 átomos de carbono;
<formula>formula see original document page 24</formula>
em que t é um número inteiro de 2 a 10;B. pelo menos uma unidade monomérica B selecionada dogrupo que consiste em:
uma unidade monomérica da Fórmula IV
<formula>formula see original document page 24</formula>em que R20 é selecionado do grupo que consiste em H e
CH3;
R21 é selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 25</formula>
em que e é um número inteiro de 3 a 25, depreferência de 3 a 5;
-O- (CH2)f-CH3
em que f é um número inteiro de O a 25, depreferência de O a 12;
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que g é um número inteiro de 1 a 100, depreferência de 1 a 50,
h é um número inteiro de 1 a 100, de preferência de 1a 50,
R23 é -H, -CH3 ou -C2H57
R24 é -CH3 ou -C2H5;<formula>formula see original document page 26</formula>
em que j é um número inteiro de 1 a 25, depreferência de 2 a 12;
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que k é um número inteiro de 1 a 25, depreferência de 1 a 12;
<formula>formula see original document page 26</formula>
-NH-(CH2) m-NH2· HCl, em que m é um número inteiro de 1a 25, de preferência de 2 a 12; e uma unidade monoméricapoli-hidróxi da Fórmula VI:
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que w é um número inteiro de 1 a 50, depreferência de 1 a 25; eC. opcionalmente pelo menos uma unidade monomérica Cselecionada do grupo que consiste em:
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que R25 é -H ou -CH3,
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que R26 é -H ou CH3;
χ representa o número total de unidades monoméricasno polímero de blocos; m, n, o, quando presente,representam a relação molar das suas unidades monoméricasrespectivas em um polímero de blocos dado, estando pelomenos duas unidades monoméricas diferentes presentes nopolímero de blocos.
É preferível que m, η e o sejam todos maiores do que1.
Um polímero de blocos preferido, compreendendo trêsou mais unidades homopoliméricas e/ou monoméricas,compreende pelo menos uma unidade monomérica A, pelo menosuma unidade monomérica B e pelo menos uma unidademonomérica C.
É preferível que pelo menos uma unidade monomérica Aseja selecionada do grupo que consiste em:<formula>formula see original document page 28</formula>
em que R30 é H ou -CH3,
em que R e uma ligaçao ou ^^^
R32 e R33 são -CH3 ou -C2H5.
É preferível que o polímero de blocos seja umterpolímero em que:
a pelo menos uma unidade monomérica B sejaselecionada do grupo que consiste em:
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que R38 é selecionado do grupo que consiste em H e
CH3 e
R40 é selecionado do grupo que consiste em -CH2CH2-OH
<formula>formula see original document page 28</formula>
e seus isômeros.
É mais preferível que o terpolímero compreende pelomenos uma unidade monomérica C,
em que a relação molar da unidade monomérica A:
unidade monomérica B: unidade monomérica Cdela9: la9:1 a 6 respectivamente.
É preferível que o polímero de blocos tenha pelomenos uma unidade monomérica B que tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 29</formula>
em que q varia de 1 a 12, de preferência de 1 a 10, sendomais preferível de 1 a 9.
É preferível que o polímero de blocos seja umterpolímero, em que pelo menos uma unidade monomérica A éselecionada do grupo que consiste em:
<formula>formula see original document page 29</formula>
em que R10 é H ou CH3,
R11 é uma ligação ou
<formula>formula see original document page 29</formula>
e R12 e R13 são -CH3 ou -C2H5, e o monômerocompreende pelo menos uma unidade monomérica C.
É preferível que a relação molar da unidademonomérica A: unidade monomérica B: unidade monomérica Cvarie dela9: 1 a 9: la3 respectivamente.
Tipicamente a unidade monomérica A tem uma fórmulaselecionada do grupo que consiste em:<formula>formula see original document page 30</formula>
É preferível que pelo menos uma unidade A tenha umafórmula selecionada do grupo que consiste em:
<formula>formula see original document page 30</formula>
É preferível que pelo menos uma unidade monomérica Bseja selecionada do grupo que consiste em:
<formula>formula see original document page 30</formula>
em que η é um número inteiro de 1 a 50, depreferência de 2 a 30, sendo mais preferível de 7a 2 7
<formula>formula see original document page 31</formula>
Estabilizadores de espuma proteináceos
Os estabilizadores de espuma proteináceos da presenteinvenção podem ser peptídeos, polipeptídeos, aminoácidoscontendo copolímeros, terpolímeros, etc., e suas misturas,qualquer aminoácido pode ser usado para formar o esqueletodos peptídeos, polipeptídeos ou do aminoácido.
Em geral, os aminoácidos adequados para emprego naformação de estabilizadores de espuma proteináceos dapresente invenção têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 32</formula>
em que cada um de R e R1 é independentemente hidrogênio,alquila linear ou ramificada Ci a C6, alquila C1 a C6substituída, e suas misturas. Exemplos não limitantes dequinhões adequados para substituição nas unidades alquilaC1 a C6 incluem amino, hidróxi, carbóxi, amido, tio,tioalquila, fenila, fenila substituída, sendo asubstituição de fenila hidróxi, halogênio, amino, carbóxi,amido e suas misturas. Outros exemplos não limitantes dequinhões adequados para substituição nas unidades dealquila C1 a C6 de R e R1 incluem 3 - imidazolila 4-imidazolila, 2-imidazolinila,4-imidazolinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1-pirazolila,3-pirazoíla, 4-pirazoíla, 5-pirazoíla, 1-pirazolinila, 3-pirazolinila, 4-pirazolinila, 5-pirazolinila, 2-piridinila,3-piridinila, 4-piridinila, piperazinila, 2-pirrolidinila,3-pirrolidinila, guanidino, amidino e suas misturas. Épreferível que R1 seja hidrogênio e que pelo menos 10% deunidades R sejam quinhões que são capazes de ter uma cargapositiva ou negativa a um pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12. Cada R2 é independentemente hidrogênio,hidróxi, amino, guanidino, alquila C1-4 ou compreende umacadeia de carbono que pode ser tomada em conjunto comunidades de R, R1, e R2 para formar um anel aromático ounão aromático tendo de 5 a 10 átomos de carbono, podendo oanel ser um anel simples ou dois anéis fundidos, sendo cadaanel aromático, não aromático ou suas misturas. Quando osaminoácidos de acordo com a presente invenção compreendemum ou mais anéis incorporados no esqueleto do aminoácido,então R, R1, e uma ou mais unidades de R2 proverão asligações carbono-carbono necessárias para acomodar aformação do anel. É preferível quando R é hidrogênio, queR1 não seja hidrogênio, e vice-versa. É preferível que pelomenos um R2 seja hidrogênio. Os índices χ e y são cada umindependentemente de 0 a 2.
Um exemplo de um aminoácido de acordo com a presenteinvenção que contém um anel como parte do esqueleto deaminoácido é o ácido 2-amino-benzóico (ácido antranílico)tendo a fórmula
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que χ é igual a 1, y é igual a 0 e R, R1, e 2 unidadesR2 provenientes do mesmo átomo de carbono são tomados emconjunto para formar um anel benzênico.
Um outro exemplo de um -aminoácido de acordo com apresente invenção que contém um anel como parte doesqueleto de aminoácido é o ácido 3-aminobenzóico que tem afórmula:
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que cada um de χ e y é igual a 1, Ré hidrogênio, e R1 equatro unidades R2 são tomados em conjunto para formar umanel benzênico.Exemplos não limitantes de aminoácidos adequados paraemprego nos estabilizadores de espuma proteináceos dapresente invenção em que pelo menos um χ ou y é diferentede O inclui o ácido 2-amino-benzóico, ácido 3-aminobenzóico, ácido 4-aminobenzóico, -alanina e ácidohidróxi-aminobutírico.
Os aminoácidos preferidos adequados para serem usadosnos estabilizadores de espuma proteináceos da presenteinvenção têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 34</formula>
em que R e R1 são independentemente hidrogênio ou umquinhão conforme descrito acima de preferência R1 éhidrogênio e R compreende um quinhão que tem uma cargapositiva a um pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12,em que os polímeros têm uma densidade de carga catiônicamédia de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,75 por 100dal tons de peso molecular a um pH de aproximadamente 4 aaproximadamente 12.
Os aminoácidos mais preferidos que compreendem osestabilizadores de espuma proteináceos da presente invençãotêm a fórmula:
<formula>formula see original document page 34</formula>
em que R é hidrogênio, alquila C1-C6 linear ou ramificada,alquila C1-C6 substituída e suas misturas. R é depreferência alquila C1-C6 substituída, incluindo osquinhões preferidos que são substituídos nas unidadesalquila C1-C6 amino, hidróxi, carbóxi, amido, tio,tioalquila C1-C4, 3-imidazolila, 4-imidazolila, 2-imidazoliloa, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1-pirazolila,3-pirazoíla, 4-pirazoíla, 5-pirazoíla, 1-pirazolinila, 3-pirazolinila, 4-pirazolinila, 5-pirazolinila, 2-piridinila,3-piridinila, 4-piridinila, piperazinila, 2-pirrolidinila,3-pirrolidina, guanidino, amidino, fenila, fenilasubstituído, sendo a substituição de fenila hidróxi,halogênio, amino, carbóxi e amido.
Um exemplo de um aminoácido preferido de acordo com apresente invenção é o aminoácido lisina que tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 35</formula>
em que R é um quinhão alquila C1 substituído, sendo osubstituinte 4-imidazolila.
Exemplos não limitantes dos aminoácidos preferidosincluem alanina, arginina, asparagina, ácido aspártico,cisteína, glutamina, ácido glutâmico, glicina, histidina,isoleucina, leucina, lisina, metionina, fenilalanina,prolina, serina, treonina, triptofano, tirosina, valina esuas misturas. Os aminoácidos citados acima são tipicamentedenominados "aminoácidos primários", no entanto, osestabilizadores de espuma proteináceos da presente invençãopodem compreender qualquer aminoácido que tenha uma unidadeR que juntamente com os aminoácidos citados acima servepara ajustar a densidade de carga catiônica média dosestabilizadores de espuma proteináceos para uma faixa quevaria de aproximadamente 15 ou menos, de preferência deaproximadamente 0,05 a aproximadamente 5, sendo ainda maispreferível de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,77,sendo ainda mais preferível de aproximadamente 0,1 aaproximadamente 2,75, sendo o mais preferível deaproximadamente 0,75 a aproximadamente 2,25 unidades por100 daltons de peso molecular a um pH de aproximadamente 4a aproximadamente 12.
Outros exemplos não limitantes de aminoácidosincluem, por exemplo, homo-serina, hidróxi-prolina,norleucina, norvalina, ornitina, penicilamina efenilglicina, de preferência ornitina. As unidades Rcompreendem, de preferência, quinhões que são capazes decargas catiônica ou aniônica dentro de limites de pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12. Exemplos nãolimitantes dos aminoácidos preferidos que têm unidades Raniônicas ácido glutâmico, ácido aspártico e ácidocarboxiglutâmico.
Para os fins da presente invenção, os dois isômerosóticos que têm um centro quiral servem igualmente para ainclusão no esqueleto, ou copolímeros de peptídeos,polipeptídeos ou aminoácidos. Misturas racêmicas de umaminoácido podem ser adequadamente combinadas com um únicoisômero ótico de um ou mais outros aminoácidos dependendodas propriedades desejadas do estabilizador de espumaproteináceo. O mesmo se aplica a aminoácidos capazes deformar pares diastereoisoméricos, tal como treonina, porexemplo.
Exemplos não limitantes de estabilizadores de espumaproteináceos adequados são descritos no pedidointernacional PCT No. de série PCT/US98/24707, incorporadaintegralmente ao presente documento a título de referência.
Estabilizador de Espvima Proteináceo de Poliaminoácido
Um tipo de estabilizador de espuma proteináceoadequado de acordo com a presente invenção é constituídointeiramente dos aminoácidos descritos acima. Os citadoscompostos de poliaminoácidos podem ser peptídeos,polipeptídeos, enzimas e semelhantes que ocorrem nanatureza. Um exemplo de um poliaminoácido que é adequadocomo um estabilizador de espuma proteináceo de acordo com apresente invenção é a enzima lisozima.
Uma exceção pode, de tempos em tempos, ocorrer nocaso em que são escolhidas enzimas, proteínas, e peptídeosque ocorrem na natureza como estabilizadores de espumaproteináceos.
Uma outra classe de composto de poliaminoácidoadequado é o peptídeo sintético que tem um peso molecularde pelo menos aproximadamente 1500 daltons de pesomolecular. Um exemplo de um peptídeo sintético depoliaminoácido para ser empregado como um estabilizador deespuma proteináceo, de acordo com a presente invenção é ocopolímero dos aminoácidos lisina, alanina, ácido glutâmicoe tirosina que têm um peso molecular médio de 52,000daltons e uma relação de Iys:ala:glu:tyr de aproximadamente5:6:2:1.
Sem se desejar ser limitado por teoria, a presença deum ou mais aminoácidos catiônicos, histidina, ortinina,lisina e semelhante, por exemplo é necessário paraassegurar o aumento da estabilização da espuma e do volumede espuma. No entanto, a quantidade relativa do aminoácidocatiônico presente, assim como a densidade de cargacatiônica média do poliaminoácido, são chave para aefetividade do material resultante. A poli L-lisina, porexemplo, que tem um peso molecular de aproximadamente18,000 daltons compreende 100% de aminoácidos que têm acapacidade de possuir uma carga positiva na faixa de pHentre aproximadamente 4 e aproximadamente 12, resultandodisso que este material é ineficaz como um acentuador deespuma e como agente de remoção de detritos gordurosos.
Copolímeros de Peptxdeos
Uma outra classe de materiais adequados para empregocomo estabilizadores de espuma proteináceos de acordo com apresente invenção são copolímeros de peptídeos. Para osfins da presente invenção, "copolímeros de peptídeos" sãodefinidos como sendo "materiais poliméricos com um pesomolecular acima de 1,500 daltons ou igual a eleconstituindo pelo menos 10% em peso do citado materialpolimérico um ou mais aminoácidos".
Os copolímeros de peptídeos adequados para empregocomo estabilizadores de espuma proteináceos podem incluirsegmentos de óxido de polietileno que são ligados aossegmentos de peptídeo ou polipeptídeo para formar ummaterial que tem um grau maior de retenção de espuma assimcomo facilidade de preparação.
Exemplos não limitantes de classes de copolímeros deaminoácidos incluem os seguintes.
Os copolímeros de polialquileno-imina compreendemsegmentos aleatórios de polialquileno imina, de preferênciapolietileno imina, juntamente com segmentos de resíduos deaminoácidos. Faz-se a tetraetileno pentamina reagir comácido poliglutâmico e polialanina, por exemplo, para formarum copolímero que tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 39</formula>
em que m é igual a 3, η é igual a 0, i é igual as 3,j é igual as 5, χ é igual a 3, y é igual a 4, e ζ é igualas 7 .
No entanto, o preparador pode substituir outraspoliaminas no lugar de polialquileno iminas, polivinilaminas, por exemplo ou outra poliamina adequada que proporcione uma fonte de carga catiônica a um pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12.
O preparador pode combinar polímeros não aminados comaminoácidos protonáveis como com não protonáveis. Pode-sefazer reagir um homo-polímero contendo carboxilato, porexemplo, com um ou mais aminoácidos, com histidina eglicina, por exemplo, para formar um copolímero amidocontendo um aminoácido que tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 39</formula>
em que o copolímero tem um peso molecular de pelo menos2,4 9 χ IO"21 g e uma relação de x:y:z de aproximadamente2:3:6.
Polímeros DipolaresO estabilizador de espuma polimérico/agentes deliberação do solo da presente invenção são homopolímeros oucopolímeros em que os monômeros que constituem os citadoshomopolímeros ou copolímeros contém um quinhão capaz de serprotonado a um pH de aproximadamente 4 a aproximadamente12, ou um quinhão capaz de ser desprotonado a um pH deaproximadamente 4 a aproximadamente 12, de uma mistura dosdois tipos de quinhões.
Uma classe preferida de polimeros dipolares adequadospara emprego como um acentuador de volume de espuma e deduração de espuma tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 40</formula>
em que R é um alquileno linear C1-C12, alquileno ramificadoC1-C12 e suas misturas, de preferência alquileno linear C1-C4, alquileno ramificado C3-C4 ; sendo mais preferíveismetileno e 1,2-propileno. O índice χ varia de 0 a 6; y é 0ou 1; z é 0 ou 1.
0 índice η tem um valor tal, que os polímerosdipolares da presente invenção tenham um peso molecularmédio de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 2,00 0,000,de preferência de aproximadamente 5,000 a aproximadamente1,000,000, sendo mais preferível de aproximadamente 10,000a aproximadamente 750,0 00, mais preferível deaproximadamente 2 0,00 0 a aproximadamente 50 0,000, aindamais preferível de aproximadamente 35,000 a aproximadamente300,000. 0 peso molecular dos intensificadores poliméricosde espuma, pode ser determinado por cromatografiaconvencional de permeação de gel.Exemplos não limitantes de polímeros dipolaresadequados são descritos no pedido internacional PCT No.PCT/US98/24699, cujo conteúdo é incorporado integralmenteao presente documento a título de referência
Unidades Aniônicas
R1 é uma unidade capaz de ter uma carga negativa a umpH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. R1 preferidotem a fórmula:
<formula>formula see original document page 41</formula>
em que L é uma unidade de ligação independentementeselecionada dentre os seguintes:
<formula>formula see original document page 41</formula>
e suas misturas, em que R1 é independentemente hidrogênio,alquila C1-4 e suas misturas de preferência hidrogênio oualternativamente R1 e S podem formar um heterociclo de 4 a7 átomos de carbono, opcionalmente contendo outrosheteroátomos e opcionalmente substituídos. É preferível queo grupamento L de ligação possa ser introduzido na moléculacomo parte do esqueleto monomérico original, um polímerotendo unidades L, por exemplo, da fórmula:
<formula>formula see original document page 41</formula>
podem adequadamente ter este quinhão introduzido no polímero através de um monômero contendo carboxilato, ummonômero tendo, por exemplo, a seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 41</formula>
Quando o índice i é 0, L está ausente.Para unidades aniônicas, S é uma "unidadeespaçadora", sendo cada unidade S independentementeselecionada dentre alquileno linear C1-C12, alquilenoramificado C1-C12. alquenileno linear C3-C12, alquenilenoramificado C3-C12, hidróxi-alquileno C3-C12, diidróxi-alquileno C4-C12, arileno C6-C10, dialquilarileno C8-C12,(R5O)kR5-, -(R5O)k R6(OR5)k-, -CH2 CH(OR7)CH2-, e suasmisturas, sendo R5 alquileno linear C2-C4, alquilenoramificado C3-C4, e suas misturas, de preferência etileno,1,2-propileno e suas misturas, sendo mais preferíveletileno; R6 é alquileno linear C2-C12, e suas misturas, depreferência etileno; R7 é hidrogênio, alquila C1-C4 e suasmisturas, de preferência hidrogênio. 0 índice k varia de 1a aproximadamente 20.
É preferível que S seja alquileno linear C1-C12,(R5O)kR5-, e suas misturas. Quando S for uma unidade-(R5O)kR5-, é conveniente que as unidades possam serformadas pela adição de um reagente produtor de alquilenóxi(tal como óxido de etileno, epicloridrina, por exemplo) oupor adição de um polietilenoglicol adequado. É maispreferível que S seja alquileno linear C2-C4. Quando oíndice j é 0 a unidade S está ausente.
R3 é independentemente selecionado dentre hidrogênio,-CO2M, -SO3M, -OSO3M, -CH2P(O) (OM)2, -OP(O) (OM)2, unidadesque têm a fórmula:
- CR8R9R10
em que cada um de R8, R9 e R10 é independentementeselecionado do grupo que consiste em hidrogênio, -(CH2) ηR11, e suas misturas, sendo R11 -CO2H, -SO3M, -OSO3M,-CH (CO2H) CH2CO2H, -CH2P(O) (OH)2, -OP(O) (OH)2 e suas misturas,de preferência -CO2H, -CH(CO2H)CH2CO2H, e suas misturas,sendo mais preferível -CO2H; desde que um de R8, R9 ou R10não seja um átomo de hidrogênio, sendo, de preferência,duas unidades R8, R9 ou R10 hidrogênio. M é hidrogênio ou umcátion formador de sal, de preferência hidrogênio. 0 índicem tem o valor de 0 a 10.
Unidades Catiônicas
R2 é uma unidade capaz de ter uma carga positiva a umpH de aproximadamente 4 a aproximadamente 12. R2 preferidotem a fórmula:
—(Ll)1-(S)j-
na qual L1 é uma unidade de ligação independentementeselecionada dentre as seguintes:
<formula>formula see original document page 43</formula>
e suas misturas; sendo R' independentemente hidrogênio,alquila C1-C4, e misturas suas; é preferível quehidrogênio, ou alternativamente R' e S, possam formar umheterociclo de 4 a 7 átomos de carbono, contendoopcionalmente outros heteroátomos e opcionalmentesubstituídos. É preferível que L1 tenha a fórmula:
<formula>formula see original document page 43</formula>Nos casos em que i' é igual a O1 L1 está ausente.
Para unidades catiônicas, S é uma "unidadeespaçadora" em que cada unidade S é independentementeselecionada dentre alquileno linear C1-C12, alquilenoramificado C1-Cx2, alquileno linear C3-C12, alquilenoramificado C3-C12, hidróxi-alquileno C3-C12, diidróxi-alquileno C4-C12, arileno C6-C10, dialquilarileno C1-C12,(R5O)kR5-, -(R5O)k R6(OR5)k-, -CH2 CH(OR7)CH2-, e suasmisturas; sendo R5 alquileno linear C2-C4, alquileno10 ramificado C3Nos casos em que i' é igual a O1 L1 está ausente.
Para unidades catiônicas, S é uma "unidadeespaçadora" em que cada unidade S é independentementeseleC1onada dentre alquileno linear C1-C12, alquilenoramificado C1-Cx2, alquileno linear C3-C12, alquilenoramificado C3-C12, hidróxi-alquileno C3-C12, diidróxi-alquileno C4-C12, arileno C6-C10, dialquilarileno C1-C12,(R5O)kR5-, -(R5O)k R6(OR5)k-, -CH2 CH(OR7)CH2-, e suasmisturas; sendo R5 alquileno linear C2-C4, alquilenoramificado C3-C4, e suas misturas, de preferênC1a etileno,1,2-propileno e suas misturas, sendo mais preferíveletileno; R6 é alquileno linear C2-C12, e suas misturas, depreferênC1a etileno; R7 é hidrogênio, alquila C1-C4 e suasmisturas, de preferênC1a hidrogênio. 0 índice k varia de 1a aproximadamente 20.
É preferível que S seja alquileno linear C1-C12, esuas misturas. É preferível que S seja alquileno linear C2-C4. Nos casos em que o índice j ' é 0, a unidade S estáausente.
R4 é independentemente seleC1onado dentre amino,alquilamino carboxamida, 3-imidazolila, 4-imidazolila, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1-pirazolila, 3-pirazoíla, 4-pirazoíla, 5-pirazoíla, 1-pirazolinila, 3-pirazolinila, 4-pirazolinila, 5-pirazolinila, 2-piridinila, 3-piridinila,4-piridinila, piperazinila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, guanidino, amidino e suas misturas, depreferênC1a dialquilamino tendo a fórmula:
em que cada R11 é independentemente hidrogênio, alquila C1-C4, e suas misturas, de preferência etileno,1,2-propileno e suas misturas, sendo mais preferíveletileno; R6 é alquileno linear C2-Ci2, e suas misturas, depreferência etileno; R7 é hidrogênio, alquila C1-C4 e suasmisturas, de preferência hidrogênio. 0 índice k varia de 1a aproximadamente 20.
É preferível que S seja alquileno linear C1-C12, esuas misturas. É preferível que S seja alquileno linear C2-C4. Nos casos em que o índice j ' é 0, a unidade S estáausente.
R4 é independentemente selecionado dentre amino,alquilamino carboxamida, 3-imidazolila, 4-imidazolila, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila, 2-piperidinila, 3-piperidinila, 4-piperidinila, 1-pirazolila, 3-pirazoíla, 4-pirazoíla, 5-pirazoíla, 1-pirazolinila, 3-pirazolinila, 4-pirazolinila, 5-pirazolinila, 2-piridinila, 3-piridinila,4-piridinila, piperazinila, 2-pirrolidinila, 3-pirrolidinila, guanidino, amidino e suas misturas, depreferência dialquilamino tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 44</formula>
em que cada R11 é independentemente hidrogênio, alquila C1-C4 e suas misturas, de preferência hidrogênio ou metila oualternativamente os dois R11 podem formar um heterociclo de4 a 8 átomos de carbono, opcionalmente contendo outrosheteroátomos e opcionalmente substituídos.
Um exemplo de um polímero dipolar preferido de acordocom a presente invenção tem a fórmula:
<formula>formula see original document page 45</formula>
em que X é C6, η tem um valor tal que o peso molecularmédio seja de aproximadamente 1,000 a aproximadamente2,000,000.
Outros polímeros dipolares preferidos de acordo com apresente invenção são polímeros que compreendem monômeros,tendo cada monômero somente unidades catiônicas ou unidadesaniônicas, e tendo os polímeros a fórmula:
<formula>formula see original document page 45</formula>
em que R, R1, x, y, e ζ são conforme definido acima; n1 + n2= η de modo tal, que η tenha um valor em que o polímerodipolar resultante tenha um peso molecular deaproximadamente 1,000 a aproximadamente 2,000,000 g.
Um exemplo de um polímero que tem monômeros comsomente uma unidade aniônica ou uma unidade catiônica tem afórmula:<formula>formula see original document page 46</formula>
em que a soma de n1 e η2 resulta em um polímero comum peso molecular médio de aproximadamente 1,000 aaproximadamente 2,000,000.
Um outro polímero dipolar preferido de acordo com apresente invenção são polímeros que tem reticulaçãolimitada, tendo os polímeros a fórmula:
<formula>formula see original document page 46</formula>
em que R, R1, L1, S j', x, y e z têm a mesma definiçãoacima; n' é igual a η", e o valor n' + n" é inferior a 5%do valor de η1 + η2 = η ou igual a ele; η resulta em umpolímero que tem um peso molecular médio de aproximadamente1,000 a aproximadamente 2,000,000 daltons de pesomolecular. R12 é nitrogênio, alquileno linear C1-C12 aminoalquileno tendo a fórmula:
-R13-N-R13-
L1, e suas misturas sendo cada R13 independentemente L1 ouetileno.Os polímeros dipolares da presente invenção podemcompreender qualquer combinação de unidades monomérica,podendo diversos diferentes monômeros, por exemplo, tendodiversos grupamentos R1 e R2 ser combinados para formar umestabilizador de espuma adequado. Alternativamente a mesmaunidade R1 pode ser usada com uma seleção de diferentesunidades R2 e vice-versa.
Polímeros de Bloco Específicos
Exemplos adequados dos polímeros de blocos dapresente invenção incluem, sem limitação, os seguintes:
<formula>formula see original document page 47</formula><formula>formula see original document page 48</formula><formula>formula see original document page 49</formula>
em que R1 é selecionado dentre H e CH3; R2 é selecionadodentre H e SO3H; χ representa o número total de unidadesmonoméricas no polímero de blocos; m, n, o, p, q,quando presentes, representam a relação molar das suasunidades monoméricas respectivas em um polímero de blocosdados em que pelo menos duas diferentes unidadesmonoméricas estão presentes no polímero de blocos. Ospolímeros de blocos da presente invenção podem compreendera cada unidade monomérica individual numa percentagem molarde aproximadamente 0,01% a aproximadamente 99,99% de modotal, que a porcentagem molar das unidades monoméricastotalize 100%. É preferível que os polímeros de blocos dapresente invenção compreendam de preferênciaaproximadamente 30%, sendo mais preferível deaproximadamente 2 5% por mol da unidade monomérica demetacrilato de dimetilaminoetila.
Em uma modalidade preferida em que o polímero deblocos é um polímero de dois blocos compreendendo DMAM euma unidade monomérica não DMAM, de preferência HEA ou ΗΡΑ,a relação molar preferida de DMAM para a unidade monoméricanão DMAM é de 1:3.
Em uma outra modalidade preferida em que o polímerode blocos é um polímero de três blocos compreendendo DMAM,uma unidade monomérica não DMAM tal como HEA, e uma unidademonomérica diferente não DMAM, tal como MA, a relção molarpreferida de DMAM para HEA para ma é de 3:9:1.Processos de Polimerização
Os polímeros de blocos da presente invenção sãoformados por qualquer processo de polimerização depolímeros de blocos adequado. Exemplos de tais técnicas depolimerização incluem, sem limitação, polimerização deradicais livres vivos, polimerização catiônica,polimerização aniônica, polimerização de transferência degrupamentos, polimerização por transferência atômica epolimerização catalisada por coordenação. Estes e outrosprocessos de polimerização adequados para a preparação depolímeros de blocos da presente invenção são descritos emD.A. Shipp, J.L. Wang, K. Matyjaszewski, Macromolecules 31,8005-8008 (1998) (polimerização de radicais livres vivos,polimerização de radicais por transferência atômica); A.B.Lowe, N.C. Billingham, S.P. Armes, Macromolecules 31, 5991-5998 (1998) (polimerização de radicais livres vivos,polimerização de trasnferência de grupamentos); V. Bütün,N.C. Billingham, S.P. Armes, Chem Commun., 1997, 671-672(polimerização por transferência de grupamentos); X. Zhang,K. Matyj asweski, Macromolecules, 32, 1763-1766 (19991)(polimerização por radicais livres vivos, polimerização deradicais por trasnferência atômica); N.G. Hoogeveen, M.A.C.Stuart, G.J. Fleer, W. Frank, M. Arnold7 Macromol. Chem.Phys., 197, 2553-2564 (1996) (polimerização aniônica); S.Creutz, P. Teyssié, R. Jérome, Macromolecules, 30, 6-9(1997) (polimerização aniônica); P. Chaumont, D..Colombani. L. Boiteau, J. P. Lamps, M. 0. Zink, C.P.R.Nair, D. Carmot, ACS Symposium Series 685, ControlledRadical Polymerization, ed. K. Matyjaszevski, Ch. 22(1998); J. Chiefari, Y.K. Chong, F. Ercole, J. Krstina, J.Jeffery, T.P.T. Lee, R.T.A. Mayadunne, G. F. Meijs, C.L.Moad, G., Moad, E. Rizzardo, S.H. Thang, Macromolecules 31,5559-5562 (1998) (polimerização por radicais livres vivos,transferência de cadeias por fragmentação-adiçãoreversível); A. Sebenik, Prog. Polym. Sei., 23, 875-917(1998) (polimerização por radicais livres vivos); J.Krstina, C.L. Moad, G. Moad, E. Rizzardo, Maeromol. Symp.,111, 13-23 (1996) (polimerização por radicais livres vivos,transferência de cadeias por adição-fragmentação_; D.C.Allport, W. H. Janes, "Block Copolymers", Wiley, Nova York1973; S. R. Sandler, W. Karo, "Polymer Syntheses", AcademicPress, San Diego 1977.
Além dos diversos processos de polimerizaçãoidentificados nas fontes de literatura relacionadas acima,estas fontes também descrevem catalisadores adequadosempregados nos processos de polimerização,Conseqüentemente, os polímeros de blocos da presenteinvenção podem ser preparados por um processo depolimerização descrito no presente, empregando-se qualquercatalisador adequado conhecido na técnica, sendo exemplosdeles descritos nas fontes de literatura relacionadasacima.
Densidade de Carga Catiônica
Para os fins da presente invenção o termo "densidadede carga catiônica" é definida como sendo "o número totalde unidades que são protonadas a um pH específico por 100daltons de massa do polímero, ou em outras palavras, onúmero total de cargas dividido pelo peso molecular emgramas da unidade monomérica ou polímero."
Para fins ilustrativos somente, um polipeptídeocompreendendo 10 unidades do aminoãcido lisina tem um pesomolecular de aproximadamente 1028 daltons, havendo 11unidades -NH2. Se a um pH específico dentro dos limites deaproximadamente 4 a aproximadamente 12,2 duas das unidades-NH2 forem protonadas na forma de -NH3+, então a densidadede carga catiônica é 2 unidades de carga catiônicadivididas por 1028 daltons de peso molecularaproximadamente 0,2 unidades de carga catiônica por 100daltons de peso molecular. Este, portanto, teria uma cargacatiônica suficiente para satisfazer a densidade de cargacatiônica da presente invenção, mas teria um peso molecularinsuficiente para ser um acentuador de espuma adequado.
Foi evidenciado que os polímeros são efetivos paraconferir benefícios de formação de espuma no contexto delavagem de louça a mão, desde que o polímero contenha umquinhão catiônica quer permanente através de um nitrogênioquaternário ou temporário por protonação. Sem se desejarser limitado teoricamente, acredita-se que a cargacatiônica deve ser suficiente para atrair o polímero paradetritos de carga negativa mas que não deve ser tão grandeque provoque interações negativas com os tensoativosaniônicos disponíveis.
A densidade de carga catiônica pode ser determinadado seguinte modo, nos casos em que a densidade de cargacatiônica é definida como a quantidade de carga catiônicaem um polímero dado, quer por grupamentos catiônicospermanentes ou por grupamentos protonados, como umaporcentagem em peso do total de polímero a um pH de soluçãodesejado. Com o terpolímero, DMAM/acrilato de hidróxi-etila(HEA)/ácido acrílico (AA), por exemplo, em que a relação demonômeros é de 1 mole de DMAM para 3 moles de HEA para 0,33moles de AA, determinamos experimentalmente o pKa, vejaabaixo o modo como pKa é medido, deste polímero como sendo8,2. Assim, se o pH da solução for 8,2, então a metade dosnitrogênios disponíveis será protonada (e contada comosendo catiônica) e a outra metade não será protonada (e nãodeve ser incluída na "densidade de carga catiônica").
Assim, como o nitrogênio tem um peso molecular deaproximadamente 14 gramas/mole, o monômero DMAM tem um pesomolecular de aproximadamente 157 gramas/mole e o monômeroHEA tem um peso molecular de aproximadamente 116gramas/mole e o monômero AA tem um peso molecular deaproximadamente 72 gramas/mole, a densidade de cargacatiônica pode ser calculada do seguinte modo:
Densidade de Carga Catiônica = (14/157 + 116 + 116 +116 + 72)* 50% = 0,0132 ou 1,32 %.
Assim, 1,32% do polímero contém cargas catiônicas. Emoutras palavras, a densidade de carga catiônica é de 1,32por 1,66 χ 10"2 g de peso molecular.
Como outro exemplo, pode-se preparar um copolímero deDMAM com acrilato de hidróxi-etila (HEA) , em que a relaçãode monômeros é 1 mole de DMAM para 3 moles de HEA. Omonômero DMAM tem um peso molecular de aproximadamente 157,e o monômero HEA tem um peso molecular de 116 gramas/mole.Neste caso o pKa foi medido como sendo 7,6. Assim, se o pHda solução é de 5,0, todos os nitrogênios disponíveis serãoprotonados. A densidade de carga catiônica é entãocalculada:
Densidade de Carga Catiônica = 14 / (157 + 116 + 116 +116) * 100% = 0,0277 ou 2,77%.
Assim, a densidade de carga catiônica é de 2,77 por1,66 χ 10"22 g de peso molecular. Observe-se que nesteexemplo a unidade de repetição mínima é considerada 1monômero DMAM mais 3 monômeros HEA.
Alternativamente, a densidade de carga catiônica podeser determinada do seguinte modo: quando a densidade decarga catiônica é definida como o número total de cargasdividido pelo peso molecular em gramas do polímero no pHdesejado de solução. Ela pode ser calculada pela seguinteequação:
<formula>formula see original document page 54</formula>
em que ni é o número da unidade contendo carga, fi éa fração da unidade que está recebendo carga. No caso deespécie protonada (AH+) , fi pode ser calculada a partir dopH medido e do pKa.
<formula>formula see original document page 54</formula>No caso de espécie aniônica desprotonada (A")
<formula>formula see original document page 55</formula>
C1 é a carga da unidade, mj é o peso molecular emgramas das unidades monoméricas individuais.
Com poliDMAM, por exemplo, determinamosexperimentalmente o pKa, veja abaixo como medir pKa, destepolímero como sendo 7,7. Assim, se o pH da solução for 7,7,então a metade dos nitrogênios disponíveis será protonada(e contará como catiônica) Í(ah+) = 0,5 e a outra metade nãoserá protonada (e não deve ser contada na "densidade decarga catiônica").
Assim, como o monômero DMAM tem um peso molecular deaproximadamente 157 gramas/mole, a densidade de cargacatiônica pode ser calculada:
Densidade de Carga Catiônica (1 * 0,5/157)0,00318 ou 0,318%.
Assim, com um pH de solução de 7,7, poliDMAM tem umadensidade de carga catiônica de 0,318 de carga por 1,66 χ10"22 g de peso molecular. Como outro exemplo, poder-se-iapreparar um copolímero de DMAM com DMA, sendo a relação demonômeros de 1 mole de DMAM para 3 moles de DMA. O monômeroDMA tem um peso molecular de 99 gramas/mole. Neste caso pKafoi medido como sendo 7,6. Assim, se o pH da solução for5,0, todos os nitrogênios disponíveis serão protonados. Adensidade de carga catiônica é então calculada:
Densidade de Carga Catiônica = 1/(157 +99+99 +99)= 0,0022 ou 0,22%.
A um pH de solução de 5,0, um copolímero de DMAM comDMA tem uma densidade de carga de 0,22 de carga por 1,66 χIO"22 g de peso molecular. Observe-se neste exemplo que aunidade de repetição mínima é considerada 1 monômero DMAMmais 3 monômeros DMA.
Um aspecto chave deste cálculo é a medição de pKapara qualquer espécie protonável que resulte em uma cargacatiônica no heteroátomo. Como pKa depende da estruturapolimérica e dos diversos monômeros presentes, isto devemedido para se determinar a porcentagem de sítiosprotonáveis para contar como uma função do pH de soluçãodesejado. Esta é uma tarefa fácil para os peritos natécnica. Com base neste cálculo, a porcentagem da cargacatiônica é independente do peso molecular do polímero.
0 pKa de um intensificador polimérico de espuma édeterminado do seguinte modo.
Prepare pelo menos 50 ml de solução polimérica a 5%,tal como um polímero preparado de acordo com qualquer umdos Exemplos 1 a 5, descritos abaixo, em água ultra-pura(isto é, sem nenhum acréscimo de sal). A 25°C, tire o pHinicial do solução de polímero a 5% com um medidor de pH eregistre quando a leitura se estabilizar. Mantenha atemperatura durante todo o teste a 250C com um banho-mariae agite continuamente. Eleve o pH de 50 ml da soluçãoaquosa do polímero até 12 empregando NaOH (1H, 12,5 M).Titule 5 ml de HCl a 0, IN para a solução de polímero.Registre o pH quando a leitura se estabilizar. Repita asetapas 4 e 5 até o pH se encontrar abaixo de 3. O pKa foideterminado a partir de um gráfico de pH por volume dotítulo empregando-se o procedimento padrão descrito emQuantitative Chemical Analysis, Daniel C. Harris, W.H.Freeman & Chapman7 San Francisco, USA 1982.
Quantidades Efetivas
As composições detergentes líquidas de acordo com apresente invenção compreendem pelo menos uma quantidadeefetiva de um ou mais estabilizadores de espuma poliméricosdescritos na presente invenção, de preferência deaproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, sendo maispreferível de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 5%,sendo o mais preferível de aproximadamente 0,1% aaproximadamente 2% em peso, da citada composição. "Umaquantidade efetiva de estabilizador polimérico de espuma"significa no presente que a espuma produzida pelascomposições descritas no presente são mantidas durante umperíodo maior de tempo em comparação com uma composição quenão compreende um estabilizador de espuma poliméricodescrito no presente.
"Uma quantidade efetiva de agentes de liberação dedetritos poliméricos de blocos" significa que os detritossão liberados do tecido que está sendo lavado a um graumaior em relação a uma composição que não compreende um oumais dos agentes de liberação de detritos descritos nopresente.
Para outros empregos destes polímeros de blocos, taiscomo em cuidados pessoais, por exemplo (tais como líquidospara lavagem de mãos/corpo, sabonete, xampu, creme parabarbear, gel de barbear, depilatórios), espuma para camposde petróleo, espuma para combate a incêndios, espumaagroquímica, espuma de limpeza para superfícies duras (taiscomo de azulejos de banheiros), enxaguantes para banho ecoagulantes/auxiliares de retenção para dióxido de titânioempregado na produção de papel. As quantidades efetivaspara cada uso são as quantidades que resultam em ummelhoramento da propriedade desejada em comparação com umacomposição que não contenha o polímero.
Além disso, o agente polimérico de blocos pode seencontrar presente na forma de uma base livre ou de um sal.Os contra-íons típicos incluem acetato, citrato, maleato,sulfato, cloreto etc.
COMPOSIÇÕES PARA LAVAGEM DE LOUÇA A MÃO E PROCESSOSDE EMPREGO
Tensoativos Detergentes para a Lavagem de Louca a MãoTensoativos Aniônicos- Os tensoativos aniônicos úteisna presente invenção são de preferência selecionados dogrupo que consiste em alquilbenzeno sulfonato linear,sulfonato de alfa olefina, sulfonatos de parafina,sulfonatos de alquil éster, sulfatos de alquila, alcóxisulfato de alquila, sulfonatos de alquila, alcóxicarboxilato de alquila, sulfatos alcoxilados de alquila,sarcosinatos, taurinatos e suas misturas. Uma quantidadeefetiva, tipicamente entre aproximadamente 0,5% eaproximadamente 90%, de preferência de 5% a aproximadamente60%, sendo mais preferível de aproximadamente 10 aaproximadamente 30% em peso do tensoativo detergenteaniônico pode ser usada na presente invenção.
Tensoativos de sulfato de alquila constituem um outrotipo de tensoativo aniônico de importância para seremempregados no presente. Além de conferir uma capacidade delimpeza geral excelente, quando usados em combinação comamidas de poliidróxi-ácidos graxos (veja abaixo), incluindoboa limpeza de gordura/óleo cobrindo uma ampla faixa detemperaturas, concentrações de solução e tempos de limpeza,dissolução de sulfatos de alquila pode ser obtida, assimcomo uma facilidade de preparação maior em preparadosdetergentes líquidos são sais hidrossolúveis ou ácidos dafórmula ROSO3M em que R é de preferência uma hidrocarbilaC10-24 ' c^e Preferência uma alquila ou hidróxi-alquilatendo um componente alquila C10-C20/ sendo mais preferíveluma alquila ou hidróxi-alquila C12-C18, e sendo M H ou umcátion, tal como um cátion metal alcalino (Grupo IA) (talcomo sódio, potássio, lítio), cátions amônio substituído ounão substituído tais como cátions metil-, dimetil- etrimetil- amônio e amônio quaternário, tal como tetrametilamônio e dimetil piperdínio, e cátions derivados dealcanolaminas tais como etanolamina, dietanolamina,trietanolamina e suas misturas e semelhantes. Tipicamentesão preferidas cadeias alquíli cas C12-C16 para temperaturasde lavagem mais baixas (abaixo de 50°C, por exemplo), sendopreferidas cadeias alquílicas C16-C18 para temperaturas delavagem mais altas (acima de 50°C, por exemplo).
Os tensoativos de sulfato alcoxilado de alquilaconstituem uma outra categoria de tensoativo aniônico útil.Estes tensoativos são sais hidrossolúveis ou ácidostipicamente da fórmula RO(A)mSO3M, em que R é um grupamentoalquila ou hidróxi-alquila C10-C24, sendo um componentealquila C10-C24, de preferência alquila ou hidróxi-alquilaC12-C20, sendo mais preferível alquila ou hidróxi-alquilaC12-C18, A é uma unidade etóxi ou propóxi, m é maior quezero, tipicamente entre aproximadamente 0,5 eaproximadamente 6, sendo mais preferível entre 0,5 e 3, e Mé H ou um cátion que pode ser, por exemplo, um cátion metal(sódio, potássio, lítio etc., por exemplo), cátion amônioou amônio substituído. Os sulfatos etoxilados de alquila,assim como os sulfatos propoxilados de alquila são visadosno presente. Exemplos específicos de cátions amôniosubstituídos incluem metil-, dimetil-, trimetil-amônio ecátions de amônio quaternário, tais como tetrametil-amônio,dimetil piperidinium e cátions derivados de alcanolaminas,monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, porexemplo e suas misturas. Tensoativos exemplares são sulfatopolietoxilato (1,0) de alquila C12-C18, sulfatopolietoxilato (2,25) de alquila C12-C18, sulfatopolietoxilato (3,0) de alquila C12-C18 e sulfatopolietoxilato (4,0) de alquila C12-C18 em que é convenienteque M seja selecionado dentre sódio e potássio. Tensoativospara uso na presente invenção podem ser preparados a partirde estoques de álcool natural ou sintético. Os comprimentosde cadeia representam as distribuições médias dehidrocarbonetos, inclusive ramificações.
Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são dadosem "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I e II porSchwartz, Perry e Berch). Uma variedade de tais tensoativosé também descrita em termos gerais na patente U.S. No.3.929.678, concedida em 30 de dezembro de 1975 a Laughlinet al. da Coluna 23, linha 58 à Coluna 29, linha 23.
Tensoativos Secundários - 0 tensoativo detergentesecundário pode ser selecionado do grupo que consiste emnão iônicos, catiônicos, anfolíticos, dipolares e em suasmisturas. Selecionando-se o tipo e quantidade de tensoativodetergente, juntamente com outros ingredientes adjuntosdescritos no presente, as composições detergentes dapresente invenção podem ser preparadas para serem usadasdentro do contexto de lavagem de têxteis ou em outraaplicação de limpeza diferente, incluindo especialmentelavagem de louça. Os tensoativos específicos empregados podem, portanto, variar amplamente dependendo do uso finalespecífico visado. Os tensoativos secundários adequados sãodescritos abaixo. Exemplos de tensoativos não iônicos,catiônicos, anfóteros e dipolares são dados em "SurfaceActive Agents and Detergents" (Vol I e II por Schwartzf Perry e Berch).
Tensoativos Detergentes Não Iônicos - Tensoativosdetergentes não iônicos são descritos em linhas gerais napatente U.S. No. 3.929.678, Laughlin et al. , concedida em30 de dezembro de 1975, na coluna 13, linha 14 à coluna 16linha 6, incorporada ao presente documento a título dereferência. Classes de tensoativos não iônicos exemplaresnão limitantes incluem: óxidos aminados, etoxilato dealquila, alcanoil glicosamida, alquil betaínas,sulfobetaínas e suas misturas.
Os óxidos aminados são tensoativos não iônicos semi-polares e incluem óxidos aminados hidrossolúveis que contêmum quinhão alquila tendo de aproximadamente 10 aaproximadamente 18 átomos de carbono e 2 quinhõesselecionados do grupo que consiste em grupamentos alquila egrupamentos hidróxi-alquila contendo de aproximadamente 1 aaproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos fosfinadoshidrossolúveis contendo um quinhão alquila tendo deaproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono e2 quinhões selecionados do grupo que consiste emgrupamentos alquila e grupamentos hidróxi-alquila tendo deaproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; esulfóxidos hidrossolúveis contendo um quinhão alquila tendode aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos decarbono e um quinhão selecionado do grupo que consiste emquinhões alquila e hidróxi-alquila tendo de aproximadamente1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.
Tensoativos detergentes não iônicos semi-polaresincluem tensoativos de óxidos aminados tendo a fórmula
<formula>formula see original document page 62</formula>
na qual R3 é uma alquila, hidróxi-alquila, ou grupamentoalquil fenila ou suas misturas tendo de aproximadamente 8 aaproximadamente 22 átomos de carbono; R4 é um grupamentoalquileno ou hidróxi-alquileno tendo de aproximadamente 2 aaproximadamente 3 átomos de carbono ou suas misturas; χvaria de 0 a aproximadamente 3; e cada um dos R5 é umgrupamento alquila ou hidróxi-alquila tendo deaproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono ouum grupamento de polietileno óxido contendo deaproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupamentos etilenoóxido. Os grupamentos R5 podem estar ligados entre si, pormeio de um átomo de oxigênio ou nitrogênio, por exemplo,para formar uma estrutura de anel.
Estes tensoativos de óxidos aminados incluemespecialmente dimetil amino óxidos de alquila C10-C18 ealcóxi C8-C12 etil diidróxi-etil amino óxidos. É preferívelque o óxido aminado se encontre presente na composição emuma quantidade efetiva, sendo mais preferível deaproximadamente 0,1% a aproximadamente 20%, ainda maispreferível de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%,ainda mais preferível de aproximadamente 0,5% aaproximadamente 10%, em peso.
Os condensados de polietileno, polipropileno epolibutileno óxidos de alquil fenóis. Em geral, sãopreferidos os condensados de polietileno óxidos. Estescompostos incluem os produtos de condensação de alquilfenóis tendo um grupamento alquila que tem deaproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbonoquer na cadeia reta quer em configuração de cadeiaramificada com o óxido de alquileno. Em uma modalidadepreferida, o óxido de etileno se encontra presente numaquantidade igual a aproximadamente 5 a aproximadamente 25moles de óxido de etileno por mole de alquil fenol.Tensoativos não iônicos disponíveis no comércio deste tipoincluem Igepal® C0-630, comercializado por GAF Corporation;e Triton® X-45, X-114, X-100, e X-102, todoscomercializados por Rohm & Haas Company. Estes compostossão em geral denominados fenol alcoxilatos de alquila(fenol etoxilatos de alquila, por exemplo).
Os produtos de condensação de álcoois alifáticostendo de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles deóxido de etileno. A cadeia alquílica do álcool alifáticopode ser tanto reta como ramificada, primária comosecundária, e geralmente tem de aproximadamente 8 aaproximadamente 22 átomos de carbono. São especialmentepreferidos produtos de condensação de álcoois que têm umgrupamento alquila tendo de aproximadamente 10 aaproximadamente 20 átomos de carbono tendo deaproximadamente 2 a aproximadamente 18 moles do óxido deetileno por mole de álcool. Exemplos de tensoativos nãoiônicos disponíveis no comércio deste tipo incluemTergitol 15-S-9 (o produto de condensação de álcoolsecundário linear Ci1-Ci5 com nove moles de óxido deetileno), Tergitol® 24-L-6 NMW (o produto de condensação deálcool primário C12-C14 com 6 moles de óxido de etileno comuma distribuição estreita de pesos moleculares), amboscomercializados por Union Carbide Corporation; Neodol 45-9(o produto de condensação de álcool linear C14-C15 com 9moles de óxido de etileno), Neodol 23-6,5 (o produto decondensação de álcool linear C12-C13 com 6,5 moles de óxidode etileno), Neodol 45-7 (o produto de condensaçao deálcool linear C14-C15 com 7 moles de óxido de etileno),Neodol® 45-4 (o produto de condensação de álcool linear C14-C15 com 4 moles de óxido de etileno), comercializados porShell Chemical Company e Kyroa EOB (o produto decondensação de álcool C13-C15 com 9 moles de óxido deetileno), comercializado por The Procter & Gamble Company.Outros tensoativos não iônicos disponíveis no comércioincluem Dobanol 91-8® comercializados por Shell ChemicalCo. e Genapol UD-08O® comercializado por Hoechst. Estacategoria de tensoativo não iônico é denominada em geral de"alquil etoxilatos."
Os alquilpoliglicosídeos preferidos têm a fórmula:
R2O (CnH2nO) t (glicosil) x
na qual R2 é selecionado do gruo que consiste em alquila,alquil-fenila, hidróxi-alquila, hidróxi-alquil-fenila, esuas misturas em que os grupamentos alquila contêm deaproximadamente 10 a aproximadamente 18, de preferência deaproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono;
η é 2 ou 3, de presente invenção 2; t varia de 0 aaproximadamente 10, de preferência 0; e χ varia deaproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, de preferência deaproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, sendo o maispreferível de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. Oquinhão glicosila é de preferência derivado de glicose.Para se preparar estes compostos, o álcool ou o alquil-polietóxi álcool é formado primeiro, fazendo-se entãoreagir com glicose, ou com uma fonte de glicose, paraformar o glicosídeo (ligação na posição 1) . As unidadesglicosila adicionais podem então ser ligadas entra a suaposição 1 e as posições 2, 3, 4 e/ou 6 das unidadesglicosila precedentes, de preferência predominantemente naposição 2.
Os tensoativos de amidas de ácidos graxos tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 65</formula>2
em que R6 é um grupamento alquila contendo deaproximadamente 7 a aproximadamente 21 (de preferência deaproximadamente 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono ecada R7 é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio,alquila C1-C4 , hidróxi-alquila C1-C4, e -(C2H4O)x, em que χvaria de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.
Amidas preferidas são amidas de amônia de C9-C2O/ monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.
É preferível que o tensoativo não iônico, quandopresente na composição, o esteja em uma quantidade efetiva,sendo mais preferível de aproximadamente 0,1% aaproximadamente 2 0%, ainda mais preferível deproximadamente 0,1% a aproximadamente 15%, ainda maispreferível ainda de aproximadamente 0,5% a aproximadamente10%, em peso.
Tensoativo de Amida de Poli-hidróxi Ácido Graxo - Ascomposições detergentes do presente podem também conter umaquantidade efetiva de tensoativo de amida de poli-hidróxiácido graxo. Por "quantidade efetiva" se quer dizer que opreparador da composição pode selecionar uma quantidade deamida de poli-hidróxi ácido graxo a ser incorporado àscomposições que melhorará o desempenho de limpeza dacomposição detergente. Em geral, para níveis convencionaisa incorporação de aproximadamente 1% em peso da amida depoli-hidróxi ácido graxo melhorará o desempenho de limpeza.
As composições detergentes da presente invençãotipicamente compreenderão aproximadamente 1% em peso, detensoativo de amida de poli-hidróxi ácido graxo depreferência de aproximadamente 3% a aproximadamente 3 0% daamida de poli-hidróxi ácido graxo. 0 componente tensoativode amida de poli-hidróxi ácido graxo compreende compostosda fórmula estrutural:
<formula>formula see original document page 66</formula>
em que: R1 é H, hidrocarbila C1-C4, 2-hidróxi-etila, 2-hidróxi propila, ou uma mistura deles, de preferênciaalquila C1-C4, mais preferível alquila C1 ou C2, sendo omais preferível alquila C1 (isto é, metila); e R2 éhidrocarbila C5-C30 e um, de preferência alquila oualquenila C7-C19, sendo mais preferível alquila ou alquenilade cadeia reata C9-C17, sendo o mais preferível alquila oualquenila de cadeia reta C11-C15, ou suas misturas; e Z éuma poli-hidróxi-hidrocarbila tendo uma cadeia hidrocarbilalinear com pelo menos 3 hidroxila diretamente ligadas àcadeia, ou um derivado alcoxilado (de preferência etoxiladoou propoxilado) seu. Z é de preferência derivado de umaçúcar redutor em uma reação de aminação redutora; Z serámais de preferência uma glicitila. Açúcares redutoresadequados incluem glicose, frutose, maltose, lactose,galactose, manose e xilose. Como matérias primas, xarope demilho de alto teor de dextrose, xarope de milho de altoteor de frutose e xarope de milho de alto teor de maltosepodem ser utilizados também como açúcares individuaisrelacionados acima. Estes xaropes de milho podem render umamistura de componentes de açúcar para Z. Deve ficarsubentendido que não se pretende absolutamente excluir outras matérias primas adequadas. Z será, de preferência,,selecionado do grupo que consiste em -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH) - (CHOH) n_i-CH20H, -CH2-(CHOH) 2 (CH0R 1 ) (CHOH)-CH2OH, ederivados alcoxilados seus, em que η é um número inteiro de3 a 5, inclusive e R' é H ou um monossacarídeo cíclico oualifático. Os mais preferidos são glicitila em que η é 4,especialmente -CH2- (CHOH)4-CH2OH.
R' pode ser, por exemplo, N-metila, N-etila, N-propila, N-isopropila, N-butila, Ν-2-hidróxi etila ou N-2hidróxi propila.
R2-C0-N< pode ser, por exemplo, cocamida,estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida,palmitamida, amida de sebo, etc.
Z pode ser 1-desóxi-glicitila, 2-desóxi frutitila, 1-desóxi maltitila, 1-desóxi Iactitila7 1-desóxi galactitila,1-desóxi manitila, 1-desóxi malto triotitila etc.Os processos para as preparação de amidas de ácidospoli-hidróxi graxos são conhecidas na técnica. Em geraleles podem ser preparados fazendo-se reagir uma alquilamina com um açúcar redutor em uma redução de aminaçãoredutora para formar uma N-alquil pol-hidróxi-aminacorrespondente, e em seguida fazendo-se reagir a N-alquilpoli-hidróxi amina com um éster alifático graxo outriglicerídio em uma etapa de condensação/amidação paraformar o produto de amida de, N-polihidróxi-ácido graxo Ν-alquílico. Os processos para a preparação de composiçõescontendo amidas de poli-hidróxi ácidos graxos sãodescritos, por exemplo, no Relatório descritivo da PatenteG. B. 809.060, publicada em 18 de fevereiro de 1959 porThomas Hedley & Co., Ltd., na patente U.S. No. 2.965.576, concedida em 20 de dezembro de 1960 a E.R. Wilson e napatente U.S. No. 2.703.798, concedida a Anthony M.Schwartz, em 8 de março de 1955, e na patente U.S. No.1.985.424, concedida em 25 de dezembro de 1934 a Piggott,todas incorporadas ao presente documento a título dereferência.Diaminas
As composições detergentes líquidas preferidas dapresente invenção compreendem ainda uma ou mais diaminas,de processo uma quantidade de diamina tal que a relação detensoativo aniônico presente para a diamina varie deaproximadamente 40:1 a 2:1. Tais diaminas proporcionam umaremoção aumentada de gordura e material alimentíciogorduroso, mantendo ao mesmo tempo níveis adequados deespuma. As diaminas adequadas para emprego nas composiçõesda presente invenção têm a fórmula:<formula>formula see original document page 69</formula>
em que cada R20 é independentemente selecionado dogrupo que consiste em hidrogênio, alquila linear ouramificado C1-C4, alquilenóxi da fórmula:
- (R21O)yR22
em que R21 é alquileno C2-C4 linear ou ramificado esuas misturas; R22 é hidrogênio, alquila C1-C4, e suasmisturas; y varia de 1 a aproximadamente 10; X é umaunidade selecionada de:
i) alquileno C3-C10 linear, alquileno C3-C10ramificado, alquileno C3-C10 cíclico, alquileno C3-C10ramificado cíclico, um alquilenóxi-alquileno tendo afórmula:
- (R21O)yR21 -
em que R21 e y são conforme definido acima;
ii) alquileno C3-C10 linear, C3-C10 linear ramificado,C3-C10 cíclico, C3-C10 ramificado cíclico, arileno C6-C10, emque cada unidade compreende um ou mais quinhões que doam oucedem elétrons que conferem à diamina um pKa acima deaproximadamente 8; e
iii) misturas de (i) e (ii).
desde que a diamina tenha um pKa de pelo menosaproximadamente 8.
As diaminas preferidas da presente invenção têm umPK1 e pK2 que se encontram ambas entre aproximadamente 8 eaproximadamente 11,5, de preferência entre aproximadamente8,4 e aproximadamente 11, sendo mais preferível deaproximadamente 8,6 e aproximadamente 10,75. Para os finsda presente invenção o termo "pKa" significa tanto o termo"pKi" como "pK2" quer separadamente quer em conjunto. 0termo pKa é empregado em toda a especificação presente domesmo como pelos peritos na técnica. Os valores de pKa sãofacilmente obtidos a partir de fontes de literatura padrão,de "Criticai Stability Constants: Volume 2, Amines" porSmith e Martel, Plenum Press, N.Y. e Londres, (1975) , porexemplo.
Como uma definição aplicada nos termos do presente,os valores de pKa das diaminas são especificadas como sendomedidos em uma solução aquosa a 250C tendo uma concentraçãoiônica entre aproximadamente 0,1 e aproximadamente 0,5 M.Conforme empregado no presente, pKa é uma constante deequilíbrio dependente da temperatura e da concentraçãoiônica, portanto, o valor relatado por referências naliteratura, não medido do modo descrito acima, pode nãoestar dentro de um acordo completo com os valores e limitesque constituem a presente invenção. Para se eliminar aambigüidade, as condições relevantes e/ou referênciasempregadas para os valores de pKa da presente invenção sãoconforme definido no presente ou em "Criticai StabilityConstants: Volume 2, Amines ". Um processo típico demedição é a titulação potenciométrica do ácido comhidróxido de sódio e a determinação de pKa por processosadequados conforme descrito e referido em "The Chemist1SReady Reference Handbook" por Shugar e Dean, McGraw Hill,NY, 1990.
As diaminas preferidas para as considerações dedesempenho e fornecimento são 1,3-bis(metilamino)ciclo-hexano, 1,3-diaminopropano (ρΚχ = 10,5; pK2 = 8,8), 1,5-diamino-hexano (ρΚχ = 11; pK2 = 10), 1,3-diaminopentano(Dytek EP) (ρΚχ = 10,5; ρΚ2 = 8,9), 2-metil 1,5-diaminopentano (Dytek Α) (ρΚχ - 11,2; ρΚ2 = 10,0). Outrosmateriais preferidos são diaminas primárias/primárias tendoespaçadores alquileno que variam de C4-C8. Em geral asdiaminas primárias são preferidas a diaminas secundárias eterciárias
Os exemplos abaixo são não Iimitantes de diaminasadequadas para uso na presente invenção.
1-N,N-dimetil amino-3-aminopropanol tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 71</formula>
1,6-diamino-hexano tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 71</formula>
1,3-diaminopropano tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 71</formula>
2-metil-l,5-diamonpentano tendo a fórmula
<formula>formula see original document page 71</formula>
1,3-diaminopentano, disponível com a marcaregistrada Dytek EP, tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 71</formula>
1,3-diaminobutano tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 71</formula>
Jeffamine EDR 14 8, uma diamina tendo um esqueletoalquilenóxi, tendo a fórmula:<formula>formula see original document page 72</formula>
3-metil-3-amino-etil-5-dimetil-l-aminociclo-hexano(isoforona diamina) tendo a fórmula:
3-metil-3-amino-etil-5-dimetil-l-aminociclo-hexano(isoforona diamina) tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 72</formula>
1,3-bis(metilamino)ciclo-hexano tendo a fórmula
<formula>formula see original document page 72</formula>
INGREDIENTES ADJUNTOS PARA LAVAGEM DE LOUÇA A MAO
Encorpador - As composições de acordo com a presenteinvenção podem ainda compreender um sistema encorpador.Qualquer sistema encorpador convencional é adequado paraemprego no presente incluindo materiais dealuminossilicatos, silicatos, policarboxilatos e ácidosgraxos, materiais tais como tetraacetato de etileno-diamina, seqüestrantes de íons metálicos, tais como amino-polifosfonatos, especialmente ácido etilenodiaminatetrametileno fosfônico e ácido dietileno triaminapentametileno fosfônico. Embora menos preferidas porconsiderações ecológicas, na presente invenção podem tambémser empregados encorpadores de fosfato.
Os encorpadores adequados de policarboxilatos paraemprego na presente invenção incluem ácido cítricô, depreferência na forma de um sal hidrossolúvel, derivados doácido succínico da fórmula R-CH (COOH) CH2 (COOH) em que R éuma alquila ou alquenila C10-C2O, de preferência Ci2-I6, ou emque R pode ser substituído por substituintes hidroxila,sulfo-sulfoxila ou sulfona. Exemplos específicos incluemlauril succinato, miristil succinato, palmitil succinato,2-dodecenil succinato, 2-tetradecenil succinato. Osencorpadores de succinato são de preferência empregados naforma de seus sais hidrossolúveis, incluindo sais de sódio,potássio, amônio e alcanolamônio.
Outros policarboxilatos adequados são oxo-dissucinatos, e misturas de ácido tartarato monossuccínicoe ácido tartarato dissuccínico, tais como os descritos napatente U.S. No. 4.663.071.
Especialmente no caso da execução líquida da presenteinvenção, encorpadores de ácidos graxos adequados paraemprego no presente consistem em ácidos graxos Cxo-issaturados ou insaturados, assim como os sabõescorrespondentes. As espécies preferidas saturadas têm de 12a 16 átomos de carbono na cadeia alquílica. 0 ácido graxoinsaturado preferido é o ácido oléico. Outro sistema deencorpadores preferido para composições líquidas é baseadono ácido dodecenil succínico e no ácido cítrico.
Sais de encorpadores de detergência são normalmenteincluídos em quantidades variando de 3% a 50% em peso dacomposição, de preferência de 5% a 30%, sendo o mais comumde 5% a 25% em peso.
INGREDIENTES DETERGENTES OPCIONAIS PARA A LAVAGEM DE LOUCAA MÃO
Enzimas - Composições detergentes da presente invençãopodem ainda compreender uma ou mais enzimas queproporcionam benefícios de desempenho de limpeza. Taisenzimas incluem enzimas selecionadas dentre celulases,hemicelulases, peroxidases, proteases, glico-amilases,amilases, lipases, cutinases, pectinases, xilanases, reductases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases,ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases,β-glicanases, arabinosidases ou suas misturas. Umacombinação preferida é uma composição detergente tendo umcoquetel de enzimas convencionais aplicáveis tais comoprotease, amilase, lipase, cutinase e/ou celulase. Asenzimas quando presentes nas composições, variam entreaproximadamente 0,0001% e aproximadamente 5% da enzimaativa em peso da composição detergente.
Enzima Proteolítica - A enzima proteolítica pode ser deorigem animal, vegetal ou de microorganismo (preferida). Asproteases para emprego nas composições detergentes nopresente incluem (sem limitação) proteases do tipo detripsina, subtilisina, quimiotripsina e elastase. Aspreferidas são enzimas proteolíticas do tipo dasubtilisina. É especialmente preferida a enzimaproteolítica serina bacteriana obtida de Bacillus subtilise/ou Bacillus licheniformis.
Enzimas proteolíticas adequadas incluem Alcalase deNovo Industri A/S (preferida) , Esperase , Satinase(Copenhague, Dinamarca), Maxatase® , Maxacal® e Maxapem 15®de Gist-brocades (Maxacal proteína construída) (Delft,Países Baixos), e BPN e BPN'(preferida) de subtilisina, quesão disponíveis no comércio. As enzimas proteolíticaspreferidas são também proteases serina bacterianamodificadas, tais como as produzidas por GenencorInternational, Inc. (San Francisco, Califórnia) que sãodescritas na patente européia 251.446B, concedida em 28 dedezembro de 1994 (especialmente as páginas 17, 24 e 98) eque são também denominadas no presente "Protease Β". Apatente U.S. No. 5.030.378, concedida a Venegas, concedidaem 9 de julho de 19910 se refere a enzima proteolítica deserina bacteriana modificada (Genencor International) que édenominada no presente "Protease A" (o mesmo que BPN').
Mais especificamente veja as colunas 2 e 3 da patente U.S.No. 5.030.378 para uma descrição completa, incluindoseqüência de aminoácidos, de Protease A e de suasvariantes. Outras proteases são vendidas com as marcasregistradas: Primase, Durazym, Opticlean e Optimase. Asenzimas proteolíticas preferidas, portanto, sãoselecionadas do grupo que consiste em Alcalase (NovoIndustri A/S), BPN', Protease A e Protease B (Genencor), esuas misturas. Protease B é a mais preferida.
De especial interesse para emprego no presente são asproteases descritas na patente U.S. No. 5.470.733.
Também as proteases descritas no pedido co-pendenteUSSN 08/136.797 podem ser incluídas na composiçãodetergente da invenção.
Uma outra protease preferida, denominada "Protease D"é uma variante de carbonil hidrolase tendo uma seqüência deaminoácidos não encontrada na natureza que é derivada deuma carbonil hidrolase precursora por substituição de umaminoácido diferente no lugar de uma multiplicidade deresíduos de aminoácidos numa posição na citada carbonilhidrolase equivalente à posição + 76, de preferência tambémem combinação com uma ou mais posições de resíduos deaminoácidos equivalentes às selecionadas do grupo queconsiste em + 99, +101, +103, + 104, + 107, + 123, + 27, +105, + 109, + 126, + 128, + 135, + 156, + 166, + 195, +197, + 204, + 206, + 210, + 216, + 217, + 218, + 222, +260, + 265, e/ou + 274, de acordo com a numeração dasubtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, conformedescrito em WO 95/10615, publicada em 20 de abril de 1995,por Genencor International (A. Baeck et al. intitulada"Protease-Containing Cleaning Compositions" tendo o No. deSérie U.S. 08/322.676, depositada em 13 de outubro de1994) .
Proteases úteis são também descritas nas publicaçõesPCT: WO 95/30010 publicada em 9 de novembro de 1995 por TheProcter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada em 9 denovembro de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO95/2 9979 publicada em 9 de novembro de 1995 por The Procter& Gamble Company.
A enzima protease pode ser incorporada às composiçõesde acordo com a invenção a um nível de 0,0001% a 2% daenzima ativa em peso da composição.
Amilase - Amilases (a e/ou β) podem ser incluídaspara a remoção de manchas à base de carboidratos. Amilasesadequadas são Termamyl (Novo Nordisk), Fungamyl e BAN(Novo Nordisk). As enzimas podem ser de qualquer origemadequada, tal como de origem vegetal, animal, bacteriana,fúngica ou de levedura. As enzimas amilase são normalmenteincorporadas à composição detergente a níveis de 0,0001% a2%, de preferência de aproximadamente 0,00 01% aaproximadamente 0,5%, sendo mais preferível deaproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,1%, ainda maispreferível de aproximadamente 0,001% a aproximadamente0,001% de enzima ativa em peso da composição detergente.
As enzimas amilase também incluem as descritas emW095/2 63 97 e no pedido co-pendente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Outras enzimas amilase específicas para empregonas composições detergentes da presente invenção portantoincluem:
(a) α-amilases caracterizadas por ter uma atividadeespecífica pelo menos 25% mais alta do que a atividadeespecífica de Termamyl dentro de limites de temperaturade 25°C e 55°C e a um valor de pH entre 8 e 10, medidaspelo ensaio de atividade de α-amilase Phadebas . Talensaio de atividade de alfa amilase Phadebas é descritonas páginas 9-10 de W095/26397.
(b) α-amilases de acordo com (a) que compreendem aseqüência de aminoácidos mostrada nas relações de SEQ. ID.na referência citada acima, ou uma α-amilase tendo pelomenos 80% de homologia com a seqüência de aminoácidosmostrada na relação de SEQ. ID.
(c) α amilases de acordo com (a) obtidas de umaespécie alcalófila de Bacillus, compreendendo a seguinteseqüência de aminoácidos no terminal N: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp.
Um polipeptídeo é considerado como tendo umahomologia de X% com uma amilase geradora se uma comparaçãodas seqüências respectivas de aminoácidos conduzida poralgoritmos, tal como o descrito por Lipman e Pearson emScience 221, 1985, p. 1435, revela uma identidade de X%.
(d) α-amilases de acordo com (a-c) em que a a-amilasepode ser obtida de uma espécie alcalófila de Bacillus; eespecialmente de qualquer uma das linhagens NCIB 12289,NCIB 12512, NCIB 12513 e DSM 935.
Dentro do contexto da presente invenção, o termo"pode ser obtida de" é destinada a indicar não somente umaamilase produzida por uma linhagem de Bacillus mas tambémuma amilase codificada por uma seqüência de DNA isolada deuma tal linhagem de Bacillus e produzida em um organismohospedeiro transformado com tal seqüência de DNA.
(e) α-amilase que apresenta uma contra-reatividadeimunológica positiva com anticorpos lançados contra uma a-amilase que tem uma seqüência de aminoácidos correspondendorespectivamente àquelas α-amilases em (a-d).
(f) Variantes das seguintes α-amilases geradoras que(i) têm uma das seqüências de aminoácidos mostradas comocorrespondendo respectivamente àquelas α-amilases em (a-e)ou (ii) apresentam pelo menos 80% de homologia com uma oumais das seqüências de aminoácidos citadas e/ou apresentamuma contra-reatividade imunológica com um anticorpo lançadocontra uma α-amilase que tem uma das citadas seqüências deaminoácidos e/ou é codificada por uma seqüência de DNA quese hibridiza com a mesma sonda que uma seqüência de DNA quecodifica uma α-amilase que tem uma das citadas seqüênciasde aminoácidos; sendo que nas variantes:
1. pelo menos um resíduo de aminoácidos da citada a-amilase geradora foi deletado; e/ou
2. pelo menos um resíduo de aminoácidos da citada a-amilase geradora foi substituído por um resíduo deaminoácido diferente; e/ou
3. pelo menos um resíduo de aminoácido foi inseridoem comparação com a citada α-amilase geradora; tendo avariante uma atividade de α-amilase e apresentando pelomenos uma das seguintes propriedades em relação à citada a-amilase geradora: uma termo-estabilidade aumentada, umaestabilidade aumentada em relação a oxidação, dependênciareduzida do íon Ca, uma estabilidade aumentada e/ouatividade α-amilolítica aumentada a valores de pH neutros arelativamente altos, uma atividade aumentada da atividadeα-amilolítica a uma temperatura relativamente alta eaumento ou redução do ponto iso-elétrico (pi) de modo amelhor fazer corresponder o valor de pi para a variante deα-amilase ao pH do meio. Tais variantes são descritas nopedido de patente PCT/DK 96/00056.
Outras amilases adequadas nos termos do presenteincluem, por exemplo, α-amilases descritas em GB 1.296.839concedida a Novo; RAPIDASE , International Bio-Synthetics,® d)
Inc. e TERMAMYL , Novo. FUNGAMYL de Novo é especialmenteútil. A construção de enzimas para uma maior estabilidade,estabilidade oxidativa, por exemplo, é conhecida. Veja, porexemplo, J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11, junho de1985, pp. 6518-6521. Determinadas modalidades preferidasdas composições da presente invenção podem empregaramilases que têm uma estabilidade aumentada em detergentestais como os dos tipos de lavagem de louça automática,especialmente uma estabilidade oxidativa melhorada,conforme medida com um ponto de referência de TERMAMYL emuso comercial em 1993. Estas amilases preferidas napresente invenção têm todas a características de seramilases "de estabilidade melhorada", caracterizadas, nomínimo, por um melhoramento medido em um ou mais dosseguintes: na estabilidade oxidativa a peróxido dehidrogênio/tetracetil-etileno-diamina em solução tamponadaa pH 9-10, por exemplo; na estabilidade térmica, atemperaturas de lavagens habituais tais como deaproximadamente 60°C, por exemplo; ou na estabilidadealcalina, a um pH de aproximadamente 8 a aproximadamente11, por exemplo, medido contra a amilase de referênciaidentificada acima. A estabilidade pode ser medidaempregando-se qualquer um dos testes descritos da técnicadescrita. Veja, por exemplo, as referências descritas em WO9402597. As amilases com a estabilidade acentuada podem serobtidas de Novo ou de Genencor International. Uma classe deamilases extremamente preferidas nos termos do presente têma característica comum de serem derivadas usando-se umamutagênese direcionada a sítio a partir de uma ou mais deamilases de Bacillus, especialmente α-amilases de Bacillus,independente de serem precursores imediatos uma, duas oumúltiplas linhagens de amilase. As amilases com umaestabilidade oxidativa acentuada em comparação com aamilase de referência identificada acima são preferidaspara uso em composições detergentes da presente invenção,especialmente para alvejamento, sendo mais especialmentepara o alvejamento por oxigênio, como distinto dealvejamento por cloro. Tais amilases preferidas incluem (a)uma amilase de acordo com WO 9402597, Novo, 3 de fevereiro,1994, conforme ilustrado com mais detalhes por um mutanteem que é feita a substituição, empregando-se alanina outreonina, de preferência treonina, do resíduo de metioninalocalizado na posição 197 da α-amilase de B. Licheniformis,conhecida como TERMAMYL ou a variação de posição homólogade uma amilase geradora análoga, tal como B.amyloliquefaciens, B. subtilis, ou B. stearothermophilus;(b) amilase com a estabilidade acentuada conforme descritopor Genencor International em um documento intitulado"Oxidatively Resistant α-Amylases" apresentado no 207thAmerican Chemical Society National Meeting (207° CongressoNacional da Sociedade Química Norte-Americana), 13-17 demarço de 1994, por C. Mitchinson. Nele foi observado que osalvejantes nos detergentes para lavagem de louça automáticainativam as α-amilases mas que foram produzidas amilasescom uma estabilidade oxidativa melhorada por Genencor apartir de B. Iichenifromis NCIB8061. A metionina (Met) foiidentificada como o resíduo com uma maior probabilidade deser modificado. Met foi substituída, uma de cada vez, nasposições 8, 15, 197, 256, 304, 366 e 438 levando a mutantesespecíficos, sendo especialmente importantes M197L e M197T,sendo a variante M197T a variante mais estável expressa. Aestabilidade foi medida em CASCADE e SUNLIGHT ; (c) asamilases especialmente preferidas na presente invençãoincluem variantes de amilase que têm a modificaçãoadicional no gerador imediato conforme descrito em WO9510603 A e são disponíveis do cessionário, Novo, na formade DURAMYL. Uma outra amilase especialmente preferida coma estabilidade oxidativa acentuada inclui aquelas descritasem WO 9418314 concedida a Genencor International e WO94 02 5 97 concedida a Novo. Pode ser empregada qualquer outraamilase com a estabilidade oxidativa acentuada, tal como aderivada por mutagênese direcionada a sítio a partir deformas geradoras quiméricas, híbridas ou simples mutantesconhecidas das amilases disponíveis. Outras modificações deenzimas preferidas são acessíveis. Veja WO 9509909 Aconcedida a Novo.
Diversas enzimas carboidrase que conferem atividadeantimicrobiana podem também ser incluídas na presenteinvenção. Tais enzimas incluem endoglicosidase,endoglicosidade do Tipo II e glicosidade conforme descritonas patentes U.S. Nos. 5.041.236, 5.395.541, 5.238.843 e5.356.803, cujas descrições são incorporadas â presenteinvenção a título de referência. Naturalmente, podem sertambém empregadas outras enzimas que têm atividadeantimicrobiana, incluindo-se peroxidases, oxidases e outrasenzimas diversas.
É também possível se incluir um sistema enzimático deestabilização nas composições da presente invenção quandoqualquer enzima estiver presente na composição.Perfumes - Perfumes e ingredientes de perfumariaúteis nas composições da presente invenção e seus processoscompreende uma ampla variedade de ingredientes químicosnaturais e sintéticos, incluindo, sem limitação, aldeídos,cetonas, ésteres, e análogos. Também incluídos são diversosextratos e essências naturais que podem compreendermisturas complexas de ingredientes, tais como óleo delaranja, óleo de limão, extrato de rosa, lavanda, almíscar,patchuli, essência balsâmica, óleo de sândalo, óleo depinho, cedro e semelhantes. Perfumes acabados podemconstituir misturas extremamente complexas de taisingredientes. Os perfumes acabados constituem, tipicamenteentre aproximadamente 0,01% a aproximadamente 2% em pesodas composições detergentes da presente invenção, e osingredientes de perfumaria individuais podem constituir deaproximadamente 0,0001% a aproximadamente 90% de umacomposição de perfume acabada.
Exemplos não limitantes de ingredientes de perfumeúteis na presente invenção incluem: 7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8,-octaidro-1,1,6,7-tetrametil naftaleno;
ionona metila; ionona gama metila; metil cedrilona;diidrojasmonato de metila; metil 1,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-l-il-cetona; 7-acetil-l,1,3,4,4,6-hexametil tetralina; 4-acetil-6-tert-butil-1,1-dimetilindano; para-hidróxi-fenil-butanona; benzofenona; metilbeta-naftil cetona; 6-acetil-l,1,2,3,3,5-hexametil indano;5-acetil-3-isopropil-l,12,6-tetrametil indano; 1-dodecanal,4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexeno-l-carboxaldeído;7-hidróxi-3,7-dimetil ocatanal; 10-undecen-l-al; iso-hexenil ciclo-hexil carboxaldeído; formil triciclo-decano;produtos de condensação de hidróxi-citronelal e antranilatode metila, produtos de condensação de hidróxi-citronelal eindol, produtos de condensação de fenil acetaldeído eindol; 2-metil-3-(para-tert-butilfenil)-propionaldeído; etil vanilina; heliotropina; aldeído hexil cinâmico;aldeído amil cinâmico; 2-metil-2 -(para-isopropilfenil)-propionaldeído; cumarina; decaloctona gama;ciclopentadecanolídeo; ácido 16-hidróxi-9-hexadecenóicolactona; 1,3,4,6,7,8-hexaidro-4,6,6,7,8,8- hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano; éter beta-naftolmetílico; ambroxano; dodecaidro-3a, 6,69a-tetrametilnafto [2,lb]furano; cedrol, 5-(2 , 2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol; álcool decriofileno; propionato de triciclo-decenila; acetato detriciclodecenila; salicilato de benzila; acetato decedrila; e acetato de para-(tert-butil) ciclo-hexila.
Materiais de perfumaria especialmente preferidos sãoos que proporcionam os maiores melhoramentos de odor nascomposições de produto acabado contendo celulases. Estesperfumes incluem, sem limitação: aldeído hexil cinâmico; 2-metil-3-(para-tert-butilfenil)-propionaldeído; 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil tetralina; acetato de para-tert-butilciclo-hexila; diidro jasmonato de metila; éter beta-naftolmetílico; metil-beta-naftil cetona; 2-metil-2-Ipara-iso-propilfenil)-propionaldeído; 1,3,4,6,7,8,-hexa-idro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzo-pirano;dodecaidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2 , lb] furano;anisaldeído; cumarina; cedrol; vanilina;ciclopentadecanolídeo; acetato de triciclodecenila epropionato de triciclodecenila.
Outros materiais de perfumaria incluem óleosessenciais, resinóides e resinas provenientes de umavariedade de fonte que incluem, sem limitação: bálsamo dePeru, resinóide de Olibanum, styrax, resina de labdano, nozmoscada, óleo de cássia, resina de benzoína, coentro elavandina. Outros produtos químicos de perfumaria incluemainda álcool fenil etílico, terpineol, linalool, acetato delinalila, geraniol, nerol, acetato de 2-(1,1-dimetil etil)-ciclo-hexanol, acetato de benzila e eugenol. Veículos taiscomo ftalato de dietila podem ser usados nas composições deperfumes acabadas.
Agentes Ouelantes - As composições detergentes dapresente invenção podem também conter opcionalmente um oumais agentes quelantes de ferro e/ou manganês. Tais agentesquelantes podem ser selecionados do grupo que consiste emamino carboxilatos, amino fosfonatos, agentes quelantesaromáticos polifuncionalmente substituídos e suas misturas,todos conforme definido mais adiante. Sem se desejar sertolhido por teoria, acredita-se que o benefício destesmateriais se deve em parte à sua capacidade excepcional deremover íons de ferro e manganês das soluções de lavagempela formação de quelatos solúveis.
Os amino carboxilatos úteis como agentes quelantesopcionais incluem etileno diamino tetracetatos, N-hidróxi-etil-etileno diamino triacetatos, nitrilo-tri-acetatos,etileno diamino tetraproprionatos, trietileno tetra aminohexacetatos, dietleno triamino penta-acetatos, e etanoldiglicinas, metais alcalinos, amônio, e sais de amôniosubstituídos neles e misturas neles.
Os amino fosfonatos são também adequados para empregocomo agentes quelantes nas composições da invenção quandopelo menos níveis baixos de fósforo total são permitidosnas composições detergentes e incluem etileno diaminoltetraquis (metileno fosfonatos) tais como DEQUEST. Épreferível que estes amino fosfonatos não contenham gruposde alquila ou alquenila tendo mais de aproximadamente 6átomos de carbono.
Os agentes quelantes aromáticos polifuncionalmentesubstituídos são também úteis nas composições da presenteinvenção. Veja patente U.S. No. 3.812.044, concedida em 21de maio de 1974 a Connor et al. Os compostos preferidosdeste tipo na forma de ácido são diidróxi-dissulfobenzenostais como 1,2-diidróxi-3,5-dissulfobenzeno.
Um quelante biodegradável preferido para serempregado na presente invenção é o dissuccinato de etilenodiamina ("EDDS"), especialmente o isômero [S,S], conformedescrito na patente U.S. No. 4.704.233, concedida em 3 denovembro de 1987 a Hartman e Perkins.
As composições da presente invenção podem tambémconter sais do ácido metil glicino diacético hidrossolúvel(MGDA) (ou na forma de ácido) como um quelante ou co-encorpador. De modo análogo, os encorpadores denominados"fracos" tais como citrato podem também ser usados comoagentes quelantes.
Se forem usados, estes agentes quelantes geralmenteconstituirão entre aproximadamente 0,1% e aproximadamente15% em peso das composições detergentes da presenteinvenção. É mais preferível que, se foram utilizados, osagentes quelantes, constituam entre aproximadamente 0,1% eaproximadamente 3,0% em peso de tais composições.
pH das Composições
As composições para a lavagem de louça da invençãoserão submetidas a estresses ácidos criados por resíduosalimentares quando colocadas em uso, isto é, quando foremdiluídas e aplicadas a uma louça suja. Se uma composiçãocom um pH acima de 7 tiver que ser mais efetiva, elaconterá, de preferência um agente tampão capaz de conferirum pH alcalino geralmente mais alcalino à composição e àssoluções diluídas, isto é de aproximadamente 0,1% a 0,4% empeso da solução aquosa, da composição. 0 valor pKa desteagente tampão deve ser de aproximadamente 0,5 a 1,0 unidadepH abaixo do valor de pH desejado da composição(determinado do modo descrito acima). É preferível que oρKa do agente tampão se encontre entre aproximadamente 7 eaproximadamente 10. Nestas condições, o agente tampãocontrola de modo mais efetivo o pH empregando-se ao mesmotempo uma quantidade mínima dele.
0 agente tampão pode ser um detergente ativo em si,ou ele pode ser um material orgânico ou inorgânico de baixopeso molecular que é empregado nesta composição somentepara manter um pH alcalino. Os agentes tampão preferidospara as composições da presente invenção são materiaiscontendo nitrogênio. Alguns exemplos são aminoácidos taiscomo lisina ou aminas de álcoois inferiores tais como mono-di-, e tri-etanolamina. Outros agentes tampão preferidoscontendo nitrogênio são Tri(hidroximetil)amino metano(HOCH2)3CNH3(TRIS)i 2-amino-2-etil-1,3-propanodiol, 2-amino-2-metil-propanol, 2-amino-2-metil-1,3-propanol, glutamatodissódico, N-metil dietanolamida, 1,3-diamino-propanolN,N'-tetra-metil-1,3-diamino-2-propanol, Ν,Ν-bis(2-hidróxietil)glicina (bicina) e N-tris(hidróxi metil)metil glicina(tricina). As misturas de quaisquer dos citados acima sãotambém aceitáveis. Fontes úteis inorgânicas detampão/alcalinidade incluem carbonatos de metais alcalinose fosfatos de metais alcalinos, carbonato de sódio,polifosfonato de sódio, por exemplo. Para tampõesadicionais veja McCutcheon EMULSIFIERS AND DETERGENTES,North American Edição, 1997, McCutcheon Division, MCPublishing Company Kirk e WO 95/07971, ambas incorporadasao presente documento a título de referência.
0 agente tampão, se for usado, se encontra presentenas composições da invenção a um nível de aproximadamente0,1% al5%, de preferência de aproximadamente 1% a 10%,sendo o mais preferível de aproximadamente 2% aaproximadamente 8% em peso da composição.
íons da Cálcio e/ou Magnésio
A presença de íons de cálcio e/ou magnésio(divalentes) melhoram a limpeza de detritos gordurosos paradiversas composições, isto é, para composições contendoalquil etóxi sulfatos e/ou amidas de poliidróxi-ácidosgraxos. Isto é especialmente verdadeiro nos casos em que ascomposições são usadas em água amolecida que contém poucosíons divalente. Acredita-se que os íons de cálcio e/oumagnésio aumentam a compactação dos tensoativos nainterface óleo/água, reduzindo deste modo a tensãointerfacial e melhorando a eliminação das gorduras.
As composições da presente invenção que contêm íonsde magnésio e/ou cálcio apresentam boa característica de remoção de gorduras, dão uma sensação de suavidade à pele eproporcionam uma boa estabilidade durante armazenagem.Estes íons podem se encontrar presentes nas composições dapresente invenção a um nível ativo que vai deaproximadamente 0,1% a 4%, de preferência de aproximadamente 0,3% a 3,5%, sendo mais preferível deaproximadamente 0,5% a 1% em peso.
É preferível que os íons de magnésio e/ou de cálciosejam acrescentados em forma de um hidróxido, cloreto,acetato, formiato, óxido ou nitrato às composições dapresente invenção. Os íons de cálcio podem também seracrescentados em forma de sais do hidrotropo.
A quantidade de íons de cálcio ou de magnésiopresentes nas composições da invenção dependerá daquantidade do tensoativo total presente nelas. Quando osíons de cálcio se encontram presentes nas composições dainvenção, a relação molar de íons de cálcio para o total detensoativo aniônica deve variar de aproximadamente 0,25:1 aaproximadamente 2:1.
A preparação de tais composições contendo íonsdivalentes em matrizes de pH alcalino pode ser difícildevido à incompatibilidade dos íons divalente,especialmente de magnésio, com os íons hidróxido. Quando osdois íons divalentes e o pH alcalino são combinados com amistura de tensoativos da presente invenção, a eliminaçãode gorduras é obtida superior à que é obtida ou com um pHalcalino ou com os íons divalentes somente. No entanto,durante a armazenagem, a estabilidade destas composições setorna precária devido à formação de precipitados dehidróxido. Portanto, os agentes quelantes tratados acimapodem também ser necessários.
Outros Ingredientes - As composições detergentescompreenderão ainda, de preferência, um ou mais adjuntosdetergentes selecionados dos seguintes: polímeros deliberação de sujeira, dispersantes poliméricos,polissacarídeos, abrasivos, bactericidas, inibidores denódoas, encorpadores, enzimas, opacificante, corantes,tampões, agentes de controle anti-fúngico ou de míldio,repelentes de insetos, perfumes, hidrotropos, espessantes,auxiliares de processo, intensificadores de espuma,abrilhantadores, auxiliares anti-corrosivos, antioxidantesde estabilizantes e quelantes. Uma ampla variedade deoutros ingredientes úteis nas composições detergentes podeser incluída nas composições da presente invenção,incluindo outros ingredientes ativos, veículos,hidrotropos, anti-oxidantes, auxiliares de processo,corantes ou pigmentos, solventes para preparados líquidos,cargas sólidas para composições em barra, etc. Se fordesejado um alto nível de espuma, intensificadores deespuma, tais como alcanolamidas Ci0-Ci6 podem serincorporados às composições, tipicamente a níveis de 1%-10%. As monoetanol e dietanol amidas Cdez-C14 ilustram umaclasse típica de tais intensificadores de espumas. Oemprego de tais intensificadores de espuma com tensoativosadjuntos de alto nível de espuma tais como óxido aminados,betaínas e sultaínas relacionados acima é também vantajoso.
Um anti-oxidante pode também ser opcionalmenteacrescentado às composições detergentes da presenteinvenção. Eles podem consistir em qualquer anti-oxidanteconvencional empregado em composições detergentes, taiscomo 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol (BHT), carbamato,ascorbato, tiossulfato, monoetanolamina (MEA),dietanolamina, trietanolamina, etc. É preferível que oanti-oxidante, quando presente o seja na composição deaproximadamente 0,001% a aproximadamente 5% em peso.
Diversos ingredientes detergentes empregados nascomposições da presente invenção podem ser opcionalmenteainda estabilizados por absorção destes ingredientes sobreum substrato hidrófobo poroso, revestindo-se então talsubstrato com um revestimento hidrófobo. É preferível que oingrediente detergente seja misturado com um tensoativoantes de ser absorvido no substrato poroso. Durante o uso,o ingrediente detergente é liberado do substrato para olicor de lavagem aquoso, onde ele desempenha a sua funçãodetergente.
Para se ilustrar esta técnica com mais detalhes, umasílica hidrófoba porosa (marca registrada SIPERNAT DlO,DeGussa) é misturada com uma solução de enzima proteolíticacontendo 3%-5% de tensoativo não iônico de álcool etoxiladoC13-15(EO 7) . Tipicamente, a solução enzima/tensoativo constitui 2,5 X o peso da sílica. 0 pó resultante édisperso com agitação em óleo de silicone (podem ser usadasdiversas viscosidades de óleo de silicone na faixa de 500-12.500). A dispersão resultante em óleo de silicone éemulsionada ou de outro modo qualquer adicionada à matrizde detergente final. Deste modo, os ingredientes tais comoas enzimas, alvejantes, ativadores de alvejantes,catalisadores de alvejamento, foto-ativatores, corantes,fluorescentes, condicionadores têxteis e tensoativoshidrolisáveis citados acima podem ser "protegidos" paraemprego em detergentes, incluindo composições detergenteslíquidas para lavagem de roupa.
Além disso, estas modalidades de detergentes paralavagem de louça a mão compreendem ainda um hidrotropo.Hidrotropos adequados incluem sais de sódio, potássio,amônio ou sais de amônio substituído hidrossolúveis doácido tolueno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico, ácidocumeno sulfônico, ácido xileno sulfônico.
As composições detergentes da presente invenção podemse encontrar em qualquer forma incluindo-se granulado,pasta, gel ou líquido. Modalidades extremamente preferidasse encontram na forma de líquido ou de gel. As composiçõesdetergentes líquidas podem conter água e outros solventesou veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo pesomolecular exemplificados por metanol, etanol, propanol eisopropanol são adequados. Os álcoois mono-hídricos sãopreferidos para a solubilização do tensoativo, mas podemser também empregados polióis tais como os que contêm de 2a aproximadamente 6 átomos de carbono e de 2 aaproximadamente 6 grupamentos hidróxi (1,3-propanodiol,etileno glicol, glicerina e 1,2-propanodiol, por exemplo).As composições podem conter de 5% a 90%, tipicamente de 10%a 50% de tais veículos.
Um exemplo do procedimento a preparação de grânulosdas composições detergentes da presente invenção consisteno seguinte: - Acrescentam-se alquil benzeno sulfonatolinear, ácido cítrico, sílicato de sódio, perfume desulfato de sódio, diamina e água, aquecidos e misturadospor meio de uma máquina de misturar sabão. A pastaresultante é secada por pulverização em forma granulada.
Um exemplo do procedimento para a preparação decomposições detergentes líquidas da presente invençãoconsiste no seguinte: - Acrescenta-se a água livre ecitrato e dissolve-se. A esta solução acrescentam-se óxidoaminado, betaína, etanol, hidrotropo e tensoativo nãoiônico. Se não houver água livre disponível, acrescenta-seo citrato à mistura acima e agita-se até a dissolução.Neste ponto, acrescenta-se um ácido para neutralizar opreparado. É preferível que o ácido seja escolhido deácidos orgânicos tais como o maléico e o cítrico, noentanto podem ser também empregados ácidos mineraisinorgânicos. Nas modalidades preferidas estes ácidos sãoadicionados ao preparado seguindo-se a adição de diamina.AExS é acrescentado por último.
Detergentes Líquidos Não-Aquosos
A preparação de composições detergentes líquidas quecompreende um meio veículo não aquoso pode ser conduzida deacordo com as descrições das patentes U.S. Nos. 4.753.570;4.767.558; 4.772.413; 4.889.652; 4.892.673; GB-A-2.158.838;GB-A-2.195.125; GB-A-2.195.649; U.S. 4.988.462; U.S.5.66.233; EP-A-225.654 (16/6/87); EP-A-510.762 (28/10/92);EP-A54 0.08 9 (5/5/93); EP-A-540.090 (5/5/93); U.S.4.615.820; EP-A-565.017 (13/10/93); EP-A-030.096 (10/6/81),incorporadas ao presente documento a título de referência.
Tais composições podem conter diversos ingredientesdetergentes em partículas suspensas estavelmente em seuinterior. Tais composições não aquosas compreendem,portanto, uma FASE LÍQUIDA e, opcionalmente, mas depreferência, uma FASE SÓLIDA, todas conforme descrito commais detalhes mais adiante e nas citadas referências.
As composições da presente invenção podem ser usadaspara formar soluções de lavagem aquosas para lavagem delouça a mão. Geralmente, uma quantidade efetiva de taiscomposições é acrescentada à água para formar tais soluçõesaquosas de lavagem ou de molho. A solução aquosa deste modoformada é então colocada em contato com a louça, talheres eutensílios de cozinha.
Uma quantidade efetiva das composições detergentes dapresente invenção acrescentada à água para formar soluçõesaquosas de limpeza pode consistir em quantidadessuficientes para formar de aproximadamente 500 a 20.000 ppmde composição em solução aquosa. É mais preferível quesejam providos no licor aquoso de limpeza deaproximadamente 800 a 5.000 ppm das composições detergentesda presente invenção.
PROCESSO DE EMPREGO PARA LAVAGEM DE LOUCA A MÃO
A presente invenção também se refere a um processopara proporcionar um volume aumentado de espuma e umaretenção maior de espuma durante a lavagem a mão de louçaou de artigos de cozinha que necessitem de limpeza,compreendendo a etapa de se colocar tais artigos em contatocom uma solução aquosa de uma composição detergenteadequada para emprego na lavagem de louça a mão,compreendendo a composição:
a) uma quantidade efetiva de um estabilizadorpolimérico de espuma, conforme definido acima;
b) uma quantidade efetiva de um tensoativodetergente; e
c) veículos excipientes e outros ingredientesadjuntos.
desde que o pH de uma solução aquosa a 10% dacomposição se encontre entre aproximadamente 4 eaproximadamente 12 .
A presente invenção também se refere a um meio parase impedir a redeposição de gordura, óleos, e sujeira,especialmente gordura, da solução de lavagem a mão para alouça. Este processo consiste na colocação de uma soluçãoaquosa das composições da presente invenção em contato comlouça gordurosa e na lavagem da louça com a solução aquosa.
Uma quantidade efetiva das composições detergentes dapresente invenção acrescentada à água para formar soluçõesde limpeza aquosas de acordo com o processo da presenteinvenção compreende quantidades suficientes para se formarde aproximadamente 500 a aproximadamente 20.000 ppm dacomposição na solução aquosa. É mais preferível que sejaprovido no licor aquoso de limpeza de aproximadamente 800 a2.500 ppm das composições detergentes da presente invenção.
As composições detergentes líquidas da presenteinvenção são efetivas para impedir a redeposição de gordurada solução de lavagem de volta para a louça durante oprocesso de lavagem. Uma medida da eficácia das composiçõesda presente invenção abrange testes de redeposição. 0 testeabaixo e outros de natureza análoga são usados para seavaliar a adequacidade das fórmulas descritas no presentedocumento.
Um cilindro de polietileno de 2 L graduado épreenchido até a marca de graduação de 1 L com uma soluçãoaquosa (água - 0,45 g) compreendendo de aproximadamente 500a aproximadamente 2.000 ppm de uma composição detergentelíquida de acordo com a presente invenção. Uma composiçãode detrito sintético gorduroso é então acrescentada aocilindro, sendo a solução agitada. Depois de um período detempo, a solução é decantada do cilindro graduado e asparedes internas do cilindro graduado são enxaguadas com umsolvente adequado ou com uma combinação de solventes parase recuperar qualquer detrito gorduroso redepositado.
Remove-se o solvente e o peso do detrito gorduroso quepermanece em solução é determinado subtraindo-se aquantidade de detrito recuperado da quantidade inicialmenteacrescentada à solução aquosa.
Outros testes de re-deposição incluem a imersão dalouça, travessas e semelhantes e na recuperação de qualquerdetrito re-depositado.
0 teste acima pode ser ainda modificado paradeterminar a quantidade aumentada de volume de espuma e aduração da espuma. A solução é primeiro agitada, sendoentão subseqüentemente desafiada com porções de detritogorduroso com agitação antes de cada nova adição dedetrito. 0 volume de espuma pode ser facilmente determinadoempregando-se o volume vazio do cilindro de 2 L como guia.
Além dos polímeros da presente invenção, produtos debeleza e de cuidados pessoais tais como xampus e sabonetespara lavagem de mãos e/ou corpo, da presente invençãocontêm ingredientes adjuntos. Os fundamentos adicionaissobre tais produtos são fornecidos pelo pedido de patentePCT número de série PCT/US 98/04474, depositado em 6 demarço de 1998, e publicado como WO 98/38973,incorporadosintegralmente ao presente documento a título dereferência.
Aditivos que conferem um brilho perolado, tambémconhecidos como agentes perolizantes, são acrescentados aprodutos de beleza e cuidados pessoais tais como produtopara os cuidados com o cabelo e pele para conferir umaaparência perolada aos produtos. Os produtos químicos quesão agulhas ou plaquetas mínimas (dimensões de micra)freqüentemente apresentam tal aparência perolada. Osmateriais que apresentam este efeito são mono e di-estearato de etileno glicol, mica revestida com TiO2,oxicloreto de bismuto e madrepérola natural. Muitosmateriais orgânicos apresentam tal aparência perolada desdeque ela possa ser produzida em um formato de agulha ouplaqueta adequada. O diestearato de etileno glicol (EGDS)ou o monoestearato de etileno glicol (EGMS) são os agentesperolizantes mais habitualmente utilizados.
Um concentrado perolizante estável, suave e queescorre livre a frio é tipicamente preparado empregando-sei) um agente perolizante da presente invenção, depreferência um estearato de glicol; ii) um tensoativo nãoiônico; iii) um emulsificante e estabilizante de tensoativoanfótero, iv) um emulsificante de glicol e v) água; paradispersar o emprego de coco-dietanolamida e paraproporcionar uma compatibilidade excelente com qualquertensoativo iônico. 0 concentrado estará tipicamente isentode tensoativos aniônicos, de modo que o concentrado écompatível com essencialmente qualquer tensoativo iônicoque possa ser usado no produto de cuidado pessoal ao qualeste concentrado é acrescentado.
0 agente perolizante constitui de aproximadamente 5%a aproximadamente 40%, de preferência de aproximadamente10% a aproximadamente 30%, sendo o mais preferível deaproximadamente 15% a aproximadamente 25% em peso com baseno peso total do concentrado.
O agente perolizante pode ser selecionado do grupoque consiste em estearato de hidroxila, mono- e di-estearatos de polietileno glicol, mono e diestearatos deetileno glicol, monoetanolamida esteárica, e suas misturas.Os agentes preferidos são mono- e di-estearatos depolietileno glicol e mono e di-estearatos de etilenoglicol. Os agentes perolizantes mais preferidos paraemprego são: mono- e di-estearatos de etileno glicol.
0 componente à base de ácido graxo deve ser derivadode um estoque de ácido graxo (que inclui ácidos gtaxo·?livres, sais carboxilato, mono-, di- e/ou tri-glicerídeosgraxos) que consiste e pelo menos aproximadamente 90% empeso do ácido octadecanóico, isto é o ácido graxo saturadoque tem um grupamento carboxila (ou seu derivado) e umaterminação alquila de dezessete átomos de carbono ligadapor covalência a ele. 0 ácido esteárico é disponível nocomércio em diferentes categorias, contendo tipicamentepelo menos alguma porção do ácido palmítico, isto é o ácidograxo saturado que tem um grupamento carboxila e umaterminação alquila tendo quinze átomos de carbono ligadapor covalência a ele. O ácido esteárico é disponível emcategorias de 37,5% (nominal) e 42,5% (nominal) de pureza,por exemplo. Portanto, essas categorias de ácido esteáricoem que menos de aproximadamente 90% das cadeias de ácidograxo são constituídos por ácido octadecanóico não serãoúteis na preparação do elemento à base de ácido graxoempregado na presente invenção, a não ser que o ácidoesteárico seja primeiro purificado para ser removido umnúmero suficiente de espécies que não são derivadas doácido octadecanóico. Uma categoria útil de ácido esteáricoé a categoria de 95% (nominal) cujas especificações CTFAsão 92,5% a 97,5% de ácido esteárico e um máximo de 5% deácido palmítico. Um ácido graxo constituído por 90% deácido esteárico e de 10% de ácido palmítico também deve serútil.
O agente perolizante é extremamente útil na forma deum concentrado com outros componentes, aqueles componentesoutros, por exemplo, como os descritos no Pedido PCTpublicado No. WO 98/38973, publicado em 11 de setembro de1998, cuja descrição é incorporada à presente especificaçãointegralmente a título de referência.
Um segundo componente do produto de beleza e decuidados pessoais é um tensoativo não iônico. Estetensoativo pode funcionar como um emulsificante eestabilizante no preparado. O termo "tensoativo nãoiônico", conforme empregado no presente, abrange misturasde tensoativos não iônicos.
Os exemplos de tensoativos não iônicos úteis incluemcondensados de óxido de etileno com um quinhão hidrófoboque tem um equilíbrio hidrófilo lipófilo médio entreaproximadamente 8 e aproximadamente 16, sendo maispreferível entre aproximadamente 10 e aproximadamente 12,5.Estes tensoativos incluem os produtos de condensação deálcoois primários e secundários alifáticos tendo deaproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono,quer com uma configuração de cadeia reta ou ramificada,tendo de aproximadamente 2 a aproximadamente 40, e depreferência entre aproximadamente 2 e aproximadamente 9moles de óxido de etileno por mole de álcool.
Em uma modalidade preferida, o álcool alifáticocompreende entre aproximadamente 9 e aproximadamente 18átomos de carbono e é etoxilado com entre aproximadamente 3e aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mole deálcool alifático. São especialmente preferidos osetoxilatos de álcoois primários tendo de aproximadamente 12a aproximadamente 15 átomos de carbono contendo deaproximadamente 5 a aproximadamente 9 moles de óxido deetileno por mole de álcool. Um tal material écomercialmente vendido com a marca registrada NEODOL 25-9por Shell Chemical Company. Outros tensoativos não iônicoscomerciais incluem NEODOL 25-6,5 e NEODOL 25-7 vendidos porShell Chemical Company.
Outros tensoativos não iônicos adequados incluem osprodutos de condensação de alquil fenóis tendo deaproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbonotendo de aproximadamente 3 a aproximadamente 30, e depreferência, de aproximadamente 5 a 14 moles de oxido deetileno. Exemplos de tais tensoativos são vendidos com asmarcas registradas Igepal CO 530, Igepal CO 630, Igepal CO720 e Igepal CO 730 por Rhodia, Inc. Outros tensoativos nãoiônicos adequados são descritos na patente U.S. No.3.976.586. Até o ponto necessário, esta patente éexpressamente incorporada ao presente documento a título dereferência. Os mais preferidos para emprego são etoxilatosde álcoois lineares mistos tais como Laureth-7 vendido comoRhodasurf L-790 por Rhodia, Inc.
O tensoativo não iônico é incorporado ao concentradoperolizante frio numa quantidade de aproximadamente 3% aaproximadamente 30%; de preferência de aproximadamente 8% aaproximadamente 2 5%, sendo o mais preferível deaproximadamente 10% a 2 0%, com base no peso total doconcentrado.
Um tensoativo anfótero compreende o terceirocomponente da presente invenção. 0 termo "tf anfótero",conforme utilizado no presente abrange um ou maistensoativos anfóteros tais como misturas de tensoativosanfóteros. É preferível que os tensoativos anfóterosconhecidos como betaínas, seus derivados e misturas suassejam incorporados para proporcionar um efeito perolizantemais acentuado.
Exemplos de tensoativos anfóteros adequados incluemsais de metais alcalinos, de metais alcalino terrosos,amônio ou de amônio substituído de alquil anfocarbóxiglicinatos, alquil anfocarbóxi propionatos, alquilanfodipropionatos, alquil anfodiacetatos, alquilanfoglicinatos e alquil anfopropionatos em que alquilarepresenta um grupamento alquila que tem de 6 a 20 átomosde carbono. Outros tensoativos anfóteros adequados incluemalquil iminopropionatos, alquil iminodipropionatos e alquilanfopropilsulfonatos tendo de 12 a 18 átomos de carbono;alquil betaínas e amidopropil betainas e alquil sultaínas ealquil amido-propil-hidróxi sultaínas em que alquilarepresenta um grupamento alquila que tem de 6 a 20 átomosde carbono.
Tensoativos anfóteros especialmente úteis incluemtanto mono como dicarboxilatos tais como os das fórmulas:
<formula>formula see original document page 101</formula>
em que R é um grupamento alquila de 6-20 átomos de carbono,xélou2eMé hidrogênio ou sódio. As misturas dasestruturas acima são especialmente preferidas.
Outras fórmulas para os tensoativos anfóteros acimaincluem as seguinte:<formula>formula see original document page 102</formula>
em que R é um grupamento alquila de 6-20 átomos decarbono e M é sódio, potássio ou um cátion monovalente.
Dos tensoativos anfóteros acima, especialmentepreferidos são os sais alcalinos de alquilanfodipropionatos, alquil anfodiacetatos, alquilanfoglicinatos, alquil anfopropil sulfnatos e alquilanfopropionatos em que alquil representa um grupamentoalquila tendo de 6 a 2 0 átomos de carbono. Ainda maispreferidos são os compostos em que o grupamento alquila éderivado do óleo de coco ou é um grupamento laurila,cocoanfodipropionato, por exemplo. Tais tensoativoscocoanfodipropionatos são comercialmente vendidos com asmarcas registradas MIRANOL C2M-SF CONC. e MJRANOL H1BS' porRhodia, Inc.
Outros tensoativos anfóteros comercialmente úteisincluem:
cocoanfoacetato (vendido com as marcasregistradas MIRANOL ULTRA C-32 e MIRAPON FA),
cocoanfopropionato (vendido com as marcasregistradas MIRANOL CMSF CONC. e MIRAPON FAS),
cocoanfodiacetato (vendido com as marcasregistradas MIRAN0L C2M CONC. e MIRAPON FB),
lauroanfoacetato (vendido com as marcasregistradas MIRANOL HM COCN. e MIRAPON LA),
lauroanfodiacetato (vendido com as marcasmarca registradas MIRANOL H2M CONC. e MIRAPON LB),
lauroanfodipropionato (vendido com as marcasmarca registradas MIRANOL H2M-SF CONC. e MIRAPONLBS) ,
lauroanfodiacetato obtido de uma mistura deácidos láurico e mirístico (vendido com amarca registrada MIRANOL BM CONC.), e
cocoanfopropil sulfonato (vendido com a marcamarca registrada MIRANOL CS CONC.)
cocoanfodiacetato (vendido com amarca registrada MIRANOL S2M CONC.),
caproanfoacetato (vendido com amarca registrada MIRANOL SM CONC.),
caproanfodipropionato (vendido com amarcaregistrada MIRANOL S2M-SF CONC.), e
estearoanfoacetato (vendido com amarca registrada MIRANOL DM) .O tensoativo anfótero mais preferido para emprego é ococoanfoacetato. Ele pode se encontrar presente a 0% a 10%com base no peso total do concentrado. É preferível que ococoanfoacetato constitua de aproximadamente 1% aaproximadamente 7%, sendo o mais preferível deaproximadamente 2% a aproximadamente 4% do concentrado.
Também úteis na presente invenção são as betaínas eamidobetaínas que são compostos da estrutura geral:
<formula>formula see original document page 104</formula>
respectivamente, em que R2 é alquila ou alquenila C8-C22; R3é H ou alquila C1-C4; e R4 é H ou alquila C1-C4.
As betaínas úteis na presente invenção incluem asbetaínas de alto alquila tais como cocodimetil carbóximetil betaína, lauril dimetil carboximetil betaína, laurildimetil alfa-carbóxi-etil betaína, cetil dimetilcarboximetil betaína, lauril bis-(2-hidróxi-etil)carbóximetil betaína, estearil bis-(2-hidróxi-propil)carboximetilbetaína, oleil dimetil gama-carbóxi propil betaína e laurilbis-(2-hidroxipropil)alfa-carboximetil betaína. Assulfobetaínas são também preferidas e podem serrepresentadas por cocodimetil sulfopropil betaína,estearildimetill sulfopropil betaína, lauril dimetilsulfoetil betaína, lauril bis-(2-hidróxi-etil)sulfopropilbetaína e sus misturas. Uma composição especialmentepreferida, utiliza cocoamidopropil betaína.
O mais preferível é que o tensoativo anfótero possaser cocoanfoacetato e cocoamidopropil betaína agindo comoco-emulsificantes anfóteros.
O tensoativo anfótero pode estar presente numaproporção de aproximadamente 2% a aproximadamente 2 0% empeso com base no peso total do concentrado perolizante. Épreferível que o anfótero compreenda de aproximadamente 4%a aproximadamente 16%, de preferência de aproximadamente 6%a aproximadamente 10%, do' cõncentrado perolizante.
O quarto componente consiste em um emulsificante deglicol. 0 propileno glicol (1, 2 e 3) e outros álcoois taiscomo 1,3-butileno glicol, 2,3-butileno glicol, etilenoglicol e suas misturas são emulsificantes úteis. 0emulsificante de glicol pode se encontrar presente numaproporção de 0% a aproximadamente 15%, de preferência deaproximadamente 1% a aproximadamente 10% sendo o maispreferível de aproximadamente 2% a aproximadamente 5%.
Para o quinto componente, o restante é água, depreferência desionizada. Geralmente acrescenta-se a águanuma proporção de aproximadamente 2 0% a aproximadamente70%, de preferência de aproximadamente 30% a aproximadamente 60%, sendo o mais preferível deaproximadamente 40% a aproximadamente 55% com base no pesototal do concentrado.
Os componentes opcionais não essenciais podem serutilizados nos concentrados na presente invenção como um meio conveniente de incorporação aos produtos de beleza ede cuidados pessoais. Tais ingredientes opcionaisconvencionais são bem conhecidos dos peritos na técnica,consistindo em conservantes tais como álcool benzílico,metil parabeno, propil parabeno e imidazolidinil uréia;espessantes e modificadores de viscosidade tais comopolímeros de blocos de oxido de etileno e de óxido depropileno, ANTAROX F-88 (Rhodia, Inc.), por exemplo,cloreto de sódio, sulfato de sódio, álcool polivinílico eálcool etílico; agentes ajustadores de pH tais como ácidocítrico, ácido succínico, ácido fosfórico hidróxido desódio, carbonato de sódio; perfumes; corantes/agentesseqüestrantes tais como tetra-acetato de etileno diaminadissódico. Tais agentes geralmente são usadosindividualmente a níveis de aproximadamente 0% aaproximadamente 2%, de preferência de 0,01% aaproximadamente 1,0 % em peso do concentrado.
O pH das composições concentradas não é crítico epode se encontrar na faixa de aproximadamente 2 aaproximadamente 12, sendo de preferência de aproximadamente4a aproximadamente 10, e o mais preferível é que varie deaproximadamente 6 a aproximadamente 8. O pH pode serajustado empregando-se um tampão tal como ácido cítrico.
A ordem da adição ao tanque de mistura doscomponentes individuais do concentrado não é crítica nem éa temperatura razoavelmente elevada; no entanto épreferível que a água e o agente perolizante estejamintimamente ligados a uma temperatura de aproximadamente50°C a aproximadamente 90°C, sendo mais preferível deaproximadamente 70 a aproximadamente 80°C com uma forteagitação até o agente perolizante ter sido emulsionado. Ostensoativos não iônicos e anfóteros são então misturados emuma mistura até esta ficar transparente. Deixa-se então amistura se resfriar até a temperatura ambiente. Geralmenteo concentrado pode ser armazenado a uma temperatura deaproximadamente 0°C a aproximadamente 45°C, sendo depreferência de aproximadamente 15°C a aproximadamente 35°Cdurante pelo menos um dia, e de preferência dois dias a fimde se desenvolverem plenamente as suas característicasperolizantes.
As composições para cuidados pessoais podem aindacompreender um composto de silicone. Tal como se refere nopresente, um composto de silicone é um siloxano nãofuncionalizado tendo uma viscosidade de aproximadamente 5 aaproximadamente 600.000 cs (centistoke) e de preferência deaproximadamente 350 a aproximadamente 10.000 cs, a 25°C.
Os silicones denominado "silicones rígidos", conformedescrito na patente U.S. No. 4.902.499, incorporada aopresente documento a título de referência, tendo umaviscosidade acima de 600.000 cs a 20°C, 700.000 cs paramais, por exemplo, e um peso molecular médio de pelo menosaproximadamente 500,000, também são úteis. O composto desilicone é tipicamente um polidimetilsiloxano, tipicamenteum polidimetilsiloxano terminando em cada extremidade comum grupamento trimetilsilila. 0 composto de silicone podeser um dimeticone conforme especificado pela CTFAi isto é,um alfa,omega-trimetilsilil-polidimetil siloxano tendo umaviscosidade a 25°C de pelo menos 25 centistokes e inferiora 60.000 centistokes. O composto de silicone é tipicamenteusado no contexto de um xampu e é acrescentado à composiçãoem uma proporção suficiente para conferir umacaracterística de penteado e de toque melhoradas, tal comomaciez, ao cabelo depois da aplicação do xampu.
O agente de condicionamento capilar de silicone paraemprego na presente invenção terá, de preferência, umaviscosidade de aproximadamente 1.000 a aproximadamente2.000.000 centistokes a 25°C, sendo mais preferível deaproximadamente 10.000 a aproximadamente 1.80 0.00 0, sendoainda mais preferível de aproximadamente 100.000 aaproximadamente 1.500.000. A viscosidade pode ser medidapor meio de um viscômetro capilar de vidro, conformeapresentado no processo de teste Dow Corning Corporate TestMethod CTM0004, de 20 de julho de 1970.
0 agente de condicionamento capilar de silicone seráusado nas composições de xampu da presente invenção aníveis que vão de aproximadamente 0,1% a aproximadamente10% em peso da composição, de preferência deaproximadamente 0,5% a aproximadamente 8%, sendo maispreferível de aproximadamente 1% a aproximadamente 5%.
Os fluidos de silicone não voláteis insolúveisadequados incluem poliquil siloxano, poliaril siloxano,polialquilaril siloxanos, copolímero de poliéter siloxano esuas misturas. No entanto outros fluidos insolúveis desilicone não volátil que têm propriedades decondicionamento capilar podem ser usados. O termo "nãovolátil", conforme empregado no presente, significa que omaterial de silicone apresenta uma pressão de vapor muitobaixa ou insignificante nas condições ambientes, conforme ébem compreendido na técnica. 0 termo "fluido de silicone"significa materiais de silicone fluidos que têm umaviscosidade inferior a 1.000.000 centistokes a 25°C.Geralmente, a viscosidade do fluido se encontrará entreaproximadamente 5 e aproximadamente 1.000.000 centistokes a25°C, de preferência entre aproximadamente 10 eaproximadamente 100.000. 0 termo "silicone", conformeempregado no presente, será sinônimo do termo "poli-siloxano".
Os fluidos de polialquil siloxano não voláteis quepodem ser empregados incluem, por exemplo, polidimetilsiloxanos. Estes siloxanos são disponíveis de GeneralElectric Company, por exemplo, como uma série VISCASIL e deDow Corning como a série Dow Corning 2 00.
Os fluidos de polialquilaril siloxano que podem serusados, também incluem, por exemplo, polimetilfenilsiloxanos. Estes siloxanos são disponíveis de GeneralElectric Company, por exemplo, como fluido de metil fenilaSF 1075 ou de Dow Croning como 556 Cosmetic Grade Fluid.
Os copolímeros de poliéter siloxano que podem serusados incluem, por exemplo um dimetil poli-siloxanomodificado por óxido de polipropileno (Dow Corning DC-1248,por exemplo) embora possam também ser usados óxido deetileno ou misturas de óxido de etileno e óxido depropileno. O óxido de etileno e o óxido de polipropileno onível de deve ser suficientemente baixo para impedir asolubilidade em água e na composição da presente invenção.
Os fluidos de silicone da presente invenção tambémincluem polialquil ou poliaril siloxanos com a estruturaapresentada na patente U.S. No. 5.573.709, cuja descrição éincorporada ao presente documento a título de referência,em que R é alquila ou arila e χ é um número inteiro deaproximadamente 8 a aproximadamente 8.000 pode ser usado.
"A" representa grupamentos que bloqueiam as extremidadesdas cadeias de silicone.
Os grupamentos alquila ou arila substituídos nacadeia de siloxano (R) ou nas extremidades das cadeias desiloxano (A) podem ter qualquer estrutura, desde que ossilicones resultantes permaneçam fluidos à temperaturaambiente, sejam hidrófobos, não sejam nem irritantes, nemtóxicos nem de outro modo qualquer prejudiciais quandoaplicados ao cabelo, sejam compatíveis com os demaiscomponentes da composição, sejam quimicamente estáveis emcondições normais de uso e armazenagem e sejam capazes deser depositados sobre o cabelo e de condicioná-lo.
Grupamentos A adequados incluem metila, metóxi,etóxi, propóxi e arilóxi. Os dois grupamentos R no átomo de silicone podem representar o mesmo grupamento ou diferentesgrupamentos. É preferível que os dois grupamentos Rrepresentem o mesmo grupamento. Grupamentos R adequadosincluem metila, etila, propila, fenila, metil fenila efenil metila. Os silicones preferidos são polidimetil siloxano, polidietil siloxano e polimetilfenilsiloxano. 0polidimetil siloxano é especialmente preferido.
As referências que descrevem fluidos de siliconeadequados incluem a patente U.S. No. 2.82 6.551, concedida aGeen; patente U.S. No. 3.964.500, concedida a Drakoff em 22de junho de 1976; patente U.S. No. 4.364.837, concedida aPader; e a patente Britânica 849.433, concedida a Woolston.Todas estas patentes são incorporadas ao presente documentoa título de referência. Também incorporada ao presentedocumento a título de referência é Silicon Compounds distribuída por Petrarch Systems, Inc., 1984. Estareferência proporciona uma relação extensa (embora nãoexclusiva) de fluidos de silicone adequados.
Um outro material de silicone que pode serespecialmente útil nos agentes de condicionamento de silicone é a goma de silicone insolúvel. 0 termo "goma desilicone", conforme empregado no presente, significamateriais de poliorgano-siloxano que têm uma viscosidade a25°C acima de 1.000.000 centistokes ou igual a ela. Asgomas de silicone são descritas por Petrarch e outrosinclusive na patente U.S. No. 4.152.16, concedida a Spitzeret al. em 1° de maio de 1979, e Noll, Walter, Chemistry andTechnology of Silicones, Nova York: Academic Press 1968.Também descrevem gomas de silicone as General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE 30, SE 33, SE 54 eSE 76.. Todas estas referências descritas são incorporadasao presente documento a título de referência. As "gomas desilicone" tipicamente terão um peso molecular acima deaproximadamente 200,000, geralmente entre aproximadamentede 200,000 a 1,000,000 e aproximadamente 1,0 00,0 00.Exemplos específicos incluem polidimetil siloxano,copolímero de (polidimetil siloxano) (metilvinil siloxano),copolíemro de poli(dimetil siloxano)(difenil siloxano)(metilvinil siloxano) e suas misturas.
É preferível que o agente de condicionamento capilarde silicone compreenda uma mistura de uma goma de poli-dimetil siloxano, tendo uma viscosidade acima deaproximadamente 1.000.000 centistokes e fluido de polidimetil siloxano tendo uma viscosidade de aproximadamente10 centistokes a aproximadamente 100.000 centistokes, sendoa relçaão de goma para fluido de aproximadamente 30:70 aaproximadamente 70:30, de preferência de aproximadamente40:60 a aproximadamente 60:40.
Um outro ingrediente opcional que pode ser incluídono agente de condicionamento de silicone é resina desilicone. As resinas de silicone são sistemas de siloxanopolimérico extremamente reticulado. A reticulação éintroduzida através da incorporação de silanostrifuncionais e tetrafuncionais com unidades monoméricasmonofuncionais ou difuncionais ou ambas, durante afabricação da resina de silicone. Tal como é bem conhecidona técnica, o grau de reticulação que é necessário a fim deresultar em uma resina de silicone variará de acordo com asunidades de silano específicas incorporadas à resina desilicone. Em geral, os materiais de silicone que têm umnível suficiente de unidades monoméricas de siloxanotrifuncional ou tetrafuncional (e portanto, um nívelsuficiente de reticulação) de modo tal que eles secamformando uma película rígida ou dura são consideradas comosendo resinas de silicone. A relação de átomos de oxigêniopara átomos de silício é indicadora do nível de reticulaçãoem uma material de silicone específico. Os materiais desilicone que têm pelo menos aproximadamente 1,1 átomos deoxigênio por átomo de silício será geralmente resinas desilicone nos termos do presente. É preferível que a relaçãode átomos de oxigênio: átomos de silício seja deaproximadamente 1,2:1,0. Os silanos empregados nafabricação de resinas de silicone incluem monometil,dimetil, monofenil, difenil, metilfenil, monovinil emetilvinil-cloro silanos e tetra-cloro-silano, sendo osmais habitualmente utilizados os silanos metilsubstituídos. As resinas preferidas são oferecidas porGeneral Electric com a denominação de GE SS4230 e SS4267.Resinas de silicone disponíveis no comércio serãogeralmente fornecidas em uma forma não endurecida em umfluido de silicone volátil de baixa viscosidade ou nãovolátil. As resinas de silicone para emprego na presenteinvenção devem ser fornecidos e incorporados às composiçõesda presente invenção em tal forma não endurecida, conformeserá evidente aos peritos na técnica.
Material fundamental sobre silicones que incluemseções que tratam de fluidos, gomas e resinas de siliconeassim como da fabricação de silicones podem ser encontradosna Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume15, Segunda Edição, pp 204-308, John Wiley & Sons, Inc.,1989, incorporada ao presente documento a título dereferência.
Os materiais de silicone, e resinas de siliconeespecificamente, podem ser convenientemente identificadosde acordo com um sistema de nomenclatura abreviada bemconhecido dos peritos na técnica como a nomenclatura"MDTQ", Neste sistema, o silicone é descrito de acordo coma presença de diversas unidades monoméricas de siloxano queconstituem o silicone. Resumindo, o símbolo M indica aunidade monofuncional (CH3)3SiO0lS; D indica a unidadedifuncional (CH3)2SiO; T indica a unidade trifuncional(CH3)SiOii5 e Q indica a unidade quadri funcional outetrafuncional SiO2. M17 D1, T' e Q' indicam substituintesdiferentes de metila, e devem ser especificamente definidasa cada ocorrência. Substituintes alternativos típicosincluem grupamentos tais como vinila, fenilas, aminas,hidroxilas etc. As relações molares das diversas unidades,quer em termos dos índices aos símbolos indicando o númerototal de cada tipo de unidade no silicone (ou uma médiasua) ou como relações especificamente indicadas emcombinação com o peso molecular completa a descrição domaterial de silicone no sistema MDTQ. Proporções molaresrelativas mais altas de T, Q, T' e/ou Q1 para D, D', M e/ouM' em uma resina de silicone indicam níveis mais altos dereticulação. Conforme tratado acima, no entanto, o níveltotal de reticulação pode também ser indicado pela relaçãode oxigênio para silício.
As resinas de silicone para emprego na presenteinvenção que são as preferidas são resinas MQ, MT, MTQ, MQe MDTQ. Deste modo, o substituinte de silicone preferido émetila. Especialmente preferidos são resinas MQ em que arelação M:Q varia de aproximadamente 0,5:1,0 aaproximadamente 1,5:1,0 e o peso molecular médio da resinavaria de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 10,000.
A relação em peso do componente do fluido não volátilde silicone para o componente de resina de silicone variade aproximadamente 4:1 a aproximadamente 400:1, depreferência esta relação varia de aproximadamente 9:1 aaproximadamente 200:1, sendo mais preferível deaproximadamente 19:1 a aproximadamente 100:1, especialmentequando componente de fluido de silicone é um fluido depolidimetil siloxano ou uma mistura de fluido depolidimetil siloxano com goma de polidimetil siloxanoconforme descrito acima.
O xampu conterá um tensoativo detergente. Estesincluem tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos,anfóteros e dipolares. Exemplos de tensoativos aniônicossão descritos na patente U.S. No. 5.573.709, sendo adescrição integral incorporada ao presente documento atítulo de referência. No entanto, o xampu será tipicamenteessencialmente isento de tensoativos aniônicos, contendomenos de 0,5% em peso, por exemplo, de espécies que podemser propriamente caracterizadas como sendo tensoativosaniônicos. Se o preparado não incluir um tensoativoaniônico, podem ser usados tensoativos detergentescatiônicos podem também ser usados.
Os tensoativos detergentes não iônicos que podem serusados incluem aqueles definidos em IinhaS gerais comosendo compostos produzidos pela condensação de grupamentosde óxido de alquileno (hidrófilos por natureza) com umcomposto hidrófobo orgânico, que pode ser de naturezaalifática ou alquil aromática. Exemplos de classespreferidas de tensoativos detergentes não iônicos são:
1. Os condensados de óxido de polietileno de alquilfenóis, os produtos de condensação de alquil fenóis, porexemplo, que têm um grupamento alquila contendo deaproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono,quer em configuração de cadeia reta ou ramificada, comóxido de etileno, estando o óxido de etileno presente emproporções iguais a aproximadamente 10 a aproximadamente 60moles de óxido de etileno por mole de alquil fenol. 0substituinte alquila em tais compostos pode ser derivado dopropileno polimerizado, diisobutileno, octano ou nonano,por exemplo.
2. Os derivados da condensação de óxido de etilenocom o produto que resulta da reação do óxido de propilenocom os produtos de etileno diamina que podem ter acomposição variada dependendo do equilíbrio entre oselementos hidrófobos e hidrófilos que se deseja. São, porexemplo satisfatórios os compostos contendo deaproximadamente 40% a aproximadamente 80% de polióxietileno em peso, e que têm um peso molecular deaproximadamente 5,000 a aproximadamente 11,000, resultandoda reação dos grupamentos de óxido de etileno com uma basehidrófoba constituída pelo produto de reação do etilenodiamina com o excesso de óxido de propileno, tendo ditabase um peso molecular da ordem de aproximadamente 2,500 aaproximadamente 3,000.
3. O produto de condensação de álcoois alifáticostendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos decarbono quer em configuração de cadeia reta querramificada, com óxido de etileno, um condensado de óxido deetileno de álcool de coco, por exemplo, que tem deaproximadamente 10 a aproximadamente 3 0 moles de óxido deetileno por mole de álcool de coco, tendo a fração deálcool de coco de aproximadamente 10 a aproximadamente 14átomos de carbono.
4. Óxidos de amina terciária de cadeias longascorrespondendo à fórmula geral abaixo:
<formula>formula see original document page 116</formula>
em que R1 contém um radical alquila, alquenila oumono-hidróxi alquila tendo de aproximadamente 8 aaproximadamente 18 átomos de carbono, tendo de 0 aaproximadamente 10 quinhões de óxido de etileno e de 0 aaproximadamente 1 quinhão glicerila, e contendo R2 e R3aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono ede 0 a aproximadamente 1 grupamento hidróxi, os radicaismetila, etila, propila, hidróxi-etila ou hidróxi-propila,por exemplo. A seta na fórmula é uma representaçãoconvencional de uma ligação semipolar. Exemplos de óxidosaminados adequados para emprego na presente invençãoincluem oxido de dimetildodecilamina, oxido de oleildi(2-hidróxi-etil)amina, oxido de dimetiloctil amina, óxido dedimetil-decil amina, óxido de dimetill-tetradecil amina,óxido de 3,6,9-trioxa-heptadecildietilamina, óxido de di(2-hidroxietil)-tetradecilamina, óxido de 2-dodecóxi
etildimetil amina, óxido de 3-dodecóxi-2-hidróxi-propildi(3-hidróxi-propil) amina, óxido de dimetil hexa-decilamina.
5. Os óxidos de fosfina terciária de cadeia longacorrespondendo à fórmula geral abaixo:
<formula>formula see original document page 117</formula>
em que R contém um radical alquila, alquenilaou mno-hidróxi alquila tendo de aproximadamente 8 aaproximadamente 18 átomos de carbono em comprimento decadeia, tendo de 0 a aproximadamente 10 quinhões de óxidode etileno e de 0 a aproximadamente 1 quinhão de glicerilae sendo cada R1 e R" um grupamento alquila ou mono-hidróxi-alquila contendo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3átomos de carbono. A seta na fórmula é uma representaçãoconvencional de uma ligação semipolar. Os exemplos deóxidos de fosfina adequados são: óxido de dodecil dimetilfosfina, óxido de tetradecil dimetil fosfina, óxido detetradecil metiletil fosfina, óxido de 3,6,9-trioxaoctadecil dimetil fosfina, óxido de cetildimetil fosfina, óxido de 3-dodecóxi-2-hidróxi-propil di(2-hidróxietil)fosfina, óxido de estearil dimetil fosfina, óxido decetil etil propil fosfina, óxido oleildietil fosfina, óxidododecildietil fosfina, óxido de tetradecil dietil fosfina,óxido de dodecil dipropilfosfina, óxido de dodecildi(hidróxi metil)fosfina, óxido de dodecil di(2-hidróxietil)fosfina. oxido de tetradecil metil-2-hidroxipropilfosfina, óxido de oleildimetil fosfina, oxido de 2-hidróxi-dodecildimetil fosfina.
6. Dialquil sulfóxidos de cadeias longas contendo umradical alquila ou hidróxi alquila de cadeia curta tendo deaproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono(geralmente metila) e uma cadeia hidrófoba longa que incluiradicais alquila, alquenila, hidróxi alquila, ou cetoalquila contendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 20átomos de carbono, de 0 a aproximadamente 10 unidades deóxido de etileno e de 0 a aproximadamente 1 quinhão deglicerila. Exemplos incluem octadecil metil sulfóxido, 2-cetotridecil metil sulfóxido, 3,6,9-trixa octadecill 2-hidróxi etil sulfóxido, dodecil metil sulfóxido, oleil 3-hidróxi propil sulfóxido, tetradecil metil sulfóxido, 3-metóxi tridecil metil sulfóxido, 3-hidróxi tridecil metilsulfóxido, 3-hidróxi-4-dodecóxi butil metil sulfóxido.
Tensoativos detergentes dipolares são exemplificadospor aqueles que podem ser descritos em linhas gerais comosendo derivados de compostos de sulfônio, fosfônio eamônio quaternário alifático, podendo os radicaisalifáticos ser de cadeia reta ou ramificada, e em que umdos substituintes alifáticos contém de aproximadamente 8 aaproximadamente 18 átomos de carbono, e um contém umgrupamento aniônico, tal como carbóxi, sulfonato, sulfato,fosfato ou fosfonato. Uma fórmula geral para estescompostos é encontrada na patente U.S. No. 5.573.709, que éincorporada ao presente documento a título de referência,em que R2 contém um radical alquila, alquenila ou hidróxialquila tendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18átomos de carbono, de 0 a aproximadamente 10 quinhões deoxido de etileno e de 0 a aproximadamente 1 quinhão deglicerila; Y é selecionado do grupo que consiste em átomosde nitrogênio, fósforo, e enxofre; R3 é um grupamentoalquila ou mono-hidróxi-alquila contendo de aproximadamente1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; X é 1 quando Y éum átomo de enxofre, e 2 quando Y é um átomo de nitrogênioou fósforo; R4 é um alquileno ou hidróxi-alquileno tendo deaproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono e Zé um radical selecionado do grupo que consiste nosgrupamentos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato efosfato.
Exemplos de tais tensoativos incluem:
4-[N,N-di(2-hidróxi-etil)-N-octadecil-amônio]-butano-1-carboxilato,·
5-[S-3-hidróxi propil-S-hexadecil-sulfônio]-3-hidróxipentano-1- sulfato;
3- [P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetradexocil-fosfônio]-2-hidróxi-propano-1-fosfato;
3-[N,N-dipropil-N-3-dodecóxi-2-hidróxi propilamônio]-propano-1-fosfonato;
3-(N,N-dimetil-N-hexadecil amônio)propano-1-sulfonato
3-(N,N-dimetil-N-hexadecil amônio)-2-hidróxi-propano-1-sulfonato;
4-[N,N-di(2-hidróxi-etil)-N-(2-hidróxi-dodecil)amônio]-butano-l-carboxilato;
3-[S-etil-S-(3-dodecóxi-2-hidróxi-propil)sulfô-nio]-propano-1- fosfato;
3-[P,P-dimetil-P-dodecil-fosfônio]-propano-1-fosfonato; e5-[N,N-di(3-hidróxi-propil)-N-hexadecilamônio]-2-hidróxi-pentano-1-sulfato.
Outros dipolares tais como betaínas podem também serúteis na presente invenção. Exemplos de betaínas úteis napresente invenção são as alquil betaínas superiores, taiscomo coco dimetil carboximetil betaína, cocoamido propilbetaína, cocobetaína, lauril amido propil betaína, oleilbetaína, lauril dimetil carboximetil betaína, laurildimetil alfa-carboxietil betaína, cetil dimetil carbóximetil betaína, lauril bis-(2-hidróxi-etil)carboximetilbetaína, estearil bis-(2-hidróxi-propil)carboximetilbetaína, oleil dimetil gama-carboxipropil betaína e laurilbis-(2-hidroxipropil)alfa-carboxietil betaína. Assulfobetaínas podem ser representadas por cocodimetilsulfopropíl betaína, estearil dimetil sulfopropil betaína,lauril dimetil sulfoetil betaína, lauril bis-(2-hidróxietil)sulfopropil betaína e análogos; amido betaínas e amidosulf o betaínas, em que o radical RCONH (CH2) 3 é ligado aoátomo de nitrogênio da betaína, são também úteis nestainvenção. As betaínas preferidas para emprego nascomposições da presente invenção são cocoamidopropilbetaína, cocobetaína, lauril amidopropil betaína eoleilbetaína.
Exemplos de tensoativos detergentes anfóteros quepodem ser usados nas composições da presente invenção sãoaqueles que são descritos em linhas gerais como sendoderivados de aminas alifáticas secundárias e terciárias emque o radical alifático pode ser de cadeia reta ouramificada e em que um dos substituintes alifáticos contémde aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbonoe um contém grupamentos hidrossolubilizantes aniônicos,tais como carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato oufosfonato, por exemplo. Exemplos de compostos que incidemnesta definição são 3-dodecil-aminopropionato de sódio, 3-dodecil aminopropano sulfonato de sódio, lauril sarcosinatode sódio, N-alquiltaurinas como a que se prepara fazendo-sereagir dodecilamina com isotionato de sódio de acordo comas instruções da patente U.S. No. 2.658.072, ácidos N-alquil aspárticos superiores tais como os produzidos deacordo com as instruções da patente U.S. No. 2.438.091, eos produtos vendidos com a marca registrada "MIRANOL"™ edescritos na patente U.S. No. 2.528.378. Outro tensoativodetergente opcional para emprego nas composições dapresente invenção é o cocoanfocarbóxi glicinato.
Os xampus mais preferidos da presente invenção contêmcombinações de tensoativos anfóteros, tensoativos dipolarese tensoativos não iônicos e são essencialmente isentos detensoativos aniônicos. Os xampus contêm tipicamente deaproximadamente 0% a aproximadamente 6% de tensoativosanfóteros, de aproximadamente 0% a aproximadamente 8% detensoativos dipolares de 0% a aproximadamente 14% de alquilsulfatos etoxilados, e de aproximadamente 0% aaproximadamente 10% de um tensoativo opcional aniônico, talcomo de aproximadamente 3% a aproximadamente 7% de alquilsulfatos, com um nível total de tensoativos deaproximadamente 10% a aproximadamente 25%.
Os sistemas para sabonete e para xampu preparados dapresente invenção podem conter uma variedade de componentesopcionais não essenciais adequados para tornar taiscomposições mais aceitáveis. Tais ingredientes opcionaisconvencionais são bem conhecidos dos peritos na técnica,conservantes tais como álcool benzílico, metil parabeno,propil parabeno e imidazolidinil uréia, por exemplo;tensoativos catiônicos tais como cloreto de cetil trimetilamônio, cloreto de lauril trimetil amônio, cloreto detricetil metil amônio, cloreto de estearil dimetil benzilamônio e cloreto di(sebo parcialmente hidrogenado)dimetilamônio; espessantes e modificadores de viscosidade taiscomo polímeros de blocos de óxido de etileno e de oxido depropileno, tais como ANTAROX F-88 (Rhodia, Inc.), cloretode sódio, sulfato de sódio, álcool polivinílico e álcooletílico; agentes de ajuste de pH tais como ácido cítrico,ácido succínico, ácido fosfórico, hidróxido de sódio,carbonato de sódio; perfumes; corantes; e agentesseqüestrantes tais como tetracetato de etileno diaminodissódico. Tais agentes geralmente são usadosindividualmente a níveis que vão de aproximadamente 0,01% aaproximadamente 10%, de preferência de 0,5% aaproximadamente 5,0% em peso da composição.
Os xampus podem também incluir agentes anti-caspatais como os sais de piritiona, de preferência piritiona dezinco, conforme descrito no pedido PCT númeroPCT/US98/0413 9, depositado em 4 de março de 1998, epublicado com o número WO 98/41505, incorporada ao presentedocumento a título de referência.
Produtos de Cuidados Pessoais Para a Remoção de Pelos
O intensificador de espuma da presente invenção podetambém ser empregado com géis de barbear e cremes debarbear formadores de espuma. Géis de barbear de pós espumatípicos são descritos pelas patentes U.S. Nos. 5.902.778concedida a Hartmann, et al. ; 5.858.343, concedida aSzymczak; e 5.853.710 concedida a Dehan et al. ; todasincorporadas ao presente documento a título de referênciaintegralmente. Cremes de barbear espumantes típicos sãodescritos pelas patentes U.S. Nos. 5.686.024, concedida aDahanayake, et al.; 5.415.860 concedida a Beucherie et al.;5.902.574 concedida a Stoner et al.; e 5.104.643 concedidaa Grollier et al., todas incorporadas ao presente documentoa título de referência integralmente.
O intensificador de espuma é também útil como umaespuma depilatória. Um exemplo de espuma depilatória édescrito na patente U.S. No. 4.734.099 concedida a Cyprien.
COMPOSIÇÕES E PROCESSOS DE EMPREGO PARA DETERGENTESTÊXTEIS
Além dos polímeros de blocos da presente invenção(empregados como agentes de liberação de sujeira) osdetergentes têxteis da presente invenção (para lavagem amão ou em uma máquina de lavar roupa) incluem aindaingredientes adjuntos. Uma variedade de tais ingredientesadjuntos detergentes têxteis são descritos na PublicaçãoInternacional de PCT No. WO 98/39401, integralmenteincorporada ao presente documento a título de referência.
Em geral, as composições detergentes para têxteis sãoem forma de grânulos sólidos, líquido ou gel e compreendemuma quantidade predominante em peso do detergente e umaquantidade mínima de polímero de liberação de sujeira dapresente invenção. Além disso, em geral o processo delavagem de têxteis da presente invenção compreende alavagem de um artigo têxtil em um meio de lavagemconstituído por uma quantidade predominante em peso de águae de uma primeira quantidade mínima em peso do detergente ede uma segunda quantidade mínima em peso do polímero deliberação de sujeira. Quantidades mínimas de componentesadjuntos podem também se encontrar presentes.
I. Compostos de aminoalquil/alcóxi-silano-silicone
Um dos componentes adjuntos das composições eprocessos da presente invenção consiste em um compostoamino-silicone tipicamente um composto amino-silicone dafórmula:
<formula>formula see original document page 124</formula>
em que:
R1 e R8 são independentemente selecionados do grupoque consiste em hidrogênio, hidroxila, alquila (tipicamenteC1-C4) e alcóxi (tipicamente C1-C4) ,
R2, R3, R9 e R10 são independentemente selecionados dogrupo que consiste em alquila (tipicamente C1-C4) e alcóxi(tipicamente (C1-C4) desde que um de R2, R3, R9, R10 possaser selecionado do grupo que consiste em um grupamentoalquila substituído por amina primária, e em um grupamentoalquila substituído por amina secundária (tipicamente umgrupamento amino alquila N-(amino-alquila) substituído, talque o composto tenha tanto um quinhão amino primário comosecundário),
R4, R5 e R6 são independentemente selecionados dogrupo que consiste em alquila (tipicamente C1-C4) e arila(tipicamente fenila),
R7 é selecionado do grupo que consiste em umgrupamento alquila substituído por amina primária, e umsegundo grupamento alquila substituído por amina secundária(tipicamente um grupamento amino alquila N-(aminoalquila)substituído, de modo tal que o composto tenha tanto umquinhão amino primário como secundário),
m e η são números tais, que m seja maior do que η(tipicamente a relação de m.-n varia de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 500:1, sendo mais típico deaproximadamente 40:1 a aproximadamente 300:1 e sendo o maistípico de aproximadamente 85:1 a aproximadamente 185:1), ea soma de η e m resulta em um composto de amino-siliconecom uma viscosidade de aproximadamente 10 a aproximadamente100.000 cps a 25°C (tipicamente a soma de η e m varia deaproximadamente 5 a aproximadamente 600, sendo mais típicode aproximadamente 50 a aproximadamente 4 00 e sendo o maistípico de aproximadamente 135 a aproximadamente 275).
A preparação e as propriedades dos compostos desilicone são tratadas em linhas gerais em Silicones:Chemistry and Technology, pp. 21-31 e 75-90 (CRC Press,Vulkan-Verlag, Essen, Alemanha, 1991) e em Harman et ai."Silicones", Encvclopedia of Polymer Science andEngineering, vol. 15. pp. (John Wiley & Sons, Inc. 1989),
cujas descrições são incorporadas ao presente documento atítulo de referência. Os compostos de amino-siliconepreferidos são descritos, por exemplo em JP-047547(J57161170) (Shinetsu Chem. Ind. KK) . Compostos de amino-silicone especialmente preferidos são os três da fórmula Iem que (1) R1 e R8 são metóxi, R2, R3, R4, R5, R6, R9 e R10são metila,, R7 é N-amiino-etil-3-aminopropila, m éaproximadamente 135, e η é aproximadamente 1,5 (2) R1 e R8são metóxi, R2, R3, R4, R5, R6, R9 e R10 são metila, R7 é N-amino-etila-3-aminopropila, m é aproximadamente 270, eneaproximadamente 1,5, e (3) R1 e R8 são etóxi, R2, R3, R4, R5,R6, R9 e R10 são metila, R7 é 3-aminopropila, m éaproximadamente 135 e η é aproximadamente 1,5. outroscompostos de amino-silicone incluem aqueles em que R1, R2 eR8 são etóxi, R3 é 3-aminopropila, R4, R5, R6, R9 e R10 sãometila, m é aproximadamente 8 e η é zero. Naturalmente paracompostos de amino-silicone puro, os números m e η serãointeiros, mas para misturas de compostos m e η serãoexpressos como frações ou como números mistos querepresentam uma média dos compostos presentes. Além disso,a fórmula acima não se destina a significar uma estruturade copolímeros de blocos, assim, o composto de amino-silicone pode ser uma estrutura aleatória ou de blocos.Tipicamente, pelo menos aproximadamente 50% em peso dosgrupamentos R4, R5 e R6 serão constituídos por grupamentosmetila, mais tipicamente pelo menos aproximadamente 90% eainda mais tipicamente aproximadamente 100%.
O composto de amino-silicone tipicamente estará naforma de um líquido ou de um óleo viscoso à temperaturaambiente.
Os amino-silicones descritos abaixo no contexto decomposições detergentes em pó solúveis podem sersubstituídos no lugar dos amino-silicones descritos acima.
II. Veículos Insolúveis
Embora os amino-silicones possam ser usados emdeterminadas composições e processos da presente invençãosozinhos ou em forma de uma emulsão aquosa, é preferívelque o amino-silicone seja usado em associação com umveículo sólido insolúvel em água, argilas, por exemplo,silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras,amidos, minerais naturais triturados, tais como caulins,argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita,bentonita ou terra diatomácea, ou minerais sintéticostriturados tais como sílica, alumina, ou silicatoespecialmente os alumínio silicatos ou magnésio silicatos.
Os agentes inorgânicos úteis compreendem aqueles de origemmineral natural ou sintética. Exemplos específicos deveículos incluem terras diatomáceas, a marca registradaCelite, por exemplo (Johns Manville Crop., Denver, Col.) eas argilas de esmectita tais como as saponitas e as argilascoloidais de montmorilonita tais como a marca registradaVeegum e a marca registrada Van Gel TM (VanderbiltMinerais, Murray, KY), ou a marca registrada Magnabrite(American Colloid Co., Skokie, IL). Os veículos de silicatosintético incluem o silicato de cálcio hidratado com amarca registrada Micro-Cel e o silicato de magnésiohidratado com a marca registrada Celkate (Seegot, Inc.Parsippany, NJ). Podem também ser citados os veículos deinossilicatos tais como os metassilicatos de cálcio queocorrem na natureza, tais como volastonita, disponível comoa série de volastonita com a marca registrada NYAD(Processed Minerais Inc., Willsboro, NY). As argilassintéticas de silicato de sódio e magnésio, argilas dehectorita, e sílicas defumadas podem também ser mencionadascomo veículos. 0 veículo pode ser um material dividido empartículas muito pequenas com um diâmetro de partículamédio abaixo de 0,1 mícron. Exemplos de tais veículos sãosílica defumada e sílica precipitada; estas geralmente têmuma superfície específica (BET) de acima de 40 m2/g.
As argilas que são elementos especialmente úteis dascomposições e processos da presente invenção são aquelasque cooperam com os compostos de silicone para lavartêxteis melhor do que seria de se esperar das ações doscomponentes individuais em composições detergentes. Taisargilas incluem argilas contendo montmorilonita que têmpropriedades de inflação (em água) e que têm a estrutura daesmectita. Típica das argilas de esmectita para emprego napresente invenção é a bentonita e tipicamente as melhoresbentonitas são aquelas que têm uma capacidade de se inflarsubstancialmente em água, tais como as bentonitas sódicas,as bentonitas potássicas e aquelas que podem se inflar napresença de íons de sódio ou de potássio, tais como abentonita cálcica. Tais bentonitas infláveis são tambémconhecidas com bentonitas do oeste ou do Wyoming, queconsistem essencialmente em bentonita sódica. Outrasbentonitas, tais como a bentonita cálcica, são normalmentenão infláveis. Dentre as bentonitas preferidas são aquelasde sódio e potássio, que são normalmente infláveis ecálcicas e magnesianas que são normalmente não infláveis,mas que podem se tornar infláveis. Destas é preferível seempregar bentonitas cálcicas (com uma fonte de sódiopresente) e sódicas. As bentonitas empregadas não sãolimitadas às produzidas nos Estados Unidos da América taiscomo a bentonita do Wyoming, mas podem também ser obtidasda Europa inclusive da Itália e da Espanha, como abentonita cálcica, que pode ser convertida em bentonitasódica por tratamento com carbonato de sódio, ou pode serempregada como bentonita cãlcica. Tipicamente a argila teráque ter um teor alto de montmorilonita e um baixo teor decristobalita e/ou de quartzo. Além disso, outras argilas deesmectita contendo montmorilonita tendo as propriedadescomo as das bentonitas descritas podem substituir total ouparcialmente as bentonitas descritas no presente, mas aargila será tipicamente uma bentonita sódica com alto teorde montmorilonita e baixos teores de cristobalita equartzo.
As bentonitas infláveis e argilas operativas de modosimilar têm granulometrias finais nas faixas de micra, 0,01a 20 micra, por exemplo, e as granulometrias reaisinferiores a 100 ou 150 micra, tal como de 40 a 150 micraou de 45 a 105 micra. Tais limites granulométricos tambémse aplicam às cargas de zeólitos, que serão descritas maisadiante no presente documento. A bentonita e outras taisargilas infláveis adequadas podem ser aglomeradas paraformar partículas maiores tendo até 2 ou 3 mm de diâmetro.
A relação do composto de amino-silicone para veículotipicamente variará de aproximadamente 0,001 aaproximadamente 2, mais tipicamente de aproximadamente 0,02a aproximadamente 0,5, sendo o mais típico deaproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,3.
III. Detergentes
Todos os processos e composições desta invenção dedetergente para têxteis empregam um detergente, eopcionalmente outros ingredientes funcionais. Exemplos detais detergentes e de outros ingredientes funcionais quepodem ser empregados são descritos no No. de Série U.S.08/726.437, depositado em 4 de outubro de 1996, cujadescrição é incorporada ao presente documento a título dereferência. O detergente pode ser selecionado de uma amplavariedade de agentes tensoativos.
A. Tensoativos Não Iônicos
Os tensoativos não iônicos inclusive aqueles que temum HLB de 5 a 17, são conhecidos na técnica de detergentes.Exemplos de tais tensoativos são relacionados na patenteU.S. No. 3.717.630, concedida a Booth em 20 de fevereiro de 1973, e na patente U.S. No. 3.332.880, concedida a Kessleret al. , em 25 de julho de 1967, ambas incorporadas aopresente documento a titulo de referência. Exemplos nãolimitantes de tensoativos não iônicos adequados que podemser usados na presente invenção são os seguinte:
(1) Os condensados por oxido de polietileno de alquilfenóis. Estes compostos incluem os produtos de condensaçãode alquil fenóis que têm um grupamento alquila contendo deaproximadamente 6 a 12 átomos de carbono tanto emconfiguração de cadeia reta como de cadeia ramificada comóxido de etileno, estando o óxido de etileno presente numaproporção igual a 5 a 25 moles de óxido de etileno por molede alquil fenol. 0 substituinte de alquila em taiscompostos pode ser derivado do propileno, diisobutilenopolimerizados, por exemplo e semelhantes. Os exemplos decompostos deste tipo incluem nonil fenol condensado comaproximadamente 9,5 moles de óxido de etileno por mole denonil fenol; dodecilfenol condensado com aproximadamente 12moles de óxido de etileno por mole de feno; dinonil fenolcondensado com aproximadamente 15 moles de óxido de etilenopor mole de fenol; e diiso-octil fenol condensado comaproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mole defenol. Os tensoativos não iônicos disponíveis no comérciodeste tipo incluem Igepal C0-630, comercializado porRhodiai Inc. e Triton X-45, X-114, X-IOO e X-102, todoscomercializados por Union Carbide.
(2) Os produtos de condensação de álcoois alifáticostendo de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 5 moles deóxido de etileno. A cadeia alquílica do álcool alifáticopode ser tanto reta como ramificada, primária ousecundária, e geralmente contém de aproximadamente 8 aaproximadamente 22 átomos de carbono. Exemplos de taisálcoois etoxilados incluem o produto de condensação deálcool miristílico condensado com aproximadamente 10 molesde óxido de etileno por mole de álcool; e o produto decondensação de aproximadamente 9 moles de óxido de etilenocom álcool de coco (uma mistura de álcoois graxos comcadeias alquílicas variando em comprimento de 10 a 14átomos de carbono). Exemplos de tensoativos não iônicosdisponíveis no comércio deste tipo incluem Tergitol 15-S-9,comercializados por Union Carbide Corporation7 Neodol 45-9,Neodol 23-6,5, Neodol 45-7, e Neodol 45-4, comercializadospor Shell Chemical Company.
(3) Os produtos de condensação de óxido de etilenocom uma base hidrófoba formada pela condensação de óxido depropileno com propileno glicol. A porção hidrófoba destescompostos tem tipicamente um peso molecular deaproximadamente 1500 a 1800 e se apresenta insolúvel emágua. A adição de quinhões de poli-oxietileno a esta porçãohidrófoba tende a aumentar a hidrossolubilidade da moléculacomo um todo, e o caráter líquido do produto é conservadoaté um ponto em que o teor de poli-oxietileno se encontraaproximadamente a 50% do peso total do produto decondensação, que corresponde à condensação com até 40 molesdo óxído de etileno. Exemplos dos compostos deste tipo incluem determinados dos tensoativos Pluronic disponíveisno comércio, comercializados por Wyandotte ChemicalCorporation.
(4) Os produtos de condensação do oxido de etilenocom o produto que resulta da reação do óxido de propileno com etilenodiamina. 0 quinhão hidrófobo destes produtosconsiste no produto de reação de etileno diamina com oexcesso de óxido de propileno, tendo tal quinhão um pesomolecular de 2,500 a aproximadamente 3,000. Este quinhãohidrófobo é condensado com o óxido de etileno até um pontotal que o produto de condensação contenha deaproximadamente 4 0% a aproximadamente 80% em peso dopolioxietileno e tenha um peso molecular de aproximadamente5,000 a aproximadamente 11,000. Exemplos deste tipo detensoativo não iônico incluem determinados dos compostosTetronic disponíveis no comércio, comercializados porWyandotte Chemical Corporation.
(5) Os tensoativos detergentes não iônicos semi-polares incluem óxidos aminados hidrossolúveis contendo umquinhão alquila tendo de aproximadamente 10 a 18 átomos decarbono e 2 quinhões selecionados do grupo que consiste emgrupamentos alquila e grupamentos hidróxi-alquila contendode 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos defosfina hidrossolúveis contendo um quinhão alquila tendo deaproximadamente 10 a 18 átomos de carbono e 2 quinhõesselecionados do gruo que consiste em grupamentos alquila egrupamentos hidróxi-alquila contendo de aproximadamente 1 a3 átomos de carbono; e sulfóxidos hidrossolúveis contendoum quinhão alquila tendo de aproximadamente 10 a 18 átomosde carbono e um quinhão selecionado do grupo que consisteem quinhões alquila e hidróxi-alquila tendo deaproximadamente 1 a 3 átomos de carbono.
Os tensoativos detergentes não iônicos semi-polaressão os tensoativos detergentes de oxido aminado tendo afórmula
<formula>formula see original document page 133</formula>
em que R1 é um grupamento alquila, hidróxi alquila oualquil fenila ou suas misturas contendo de aproximadamente8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. R2 é umgrupamento alquileno ou hidróxi alquileno contendo de 2 a 3átomos de carbono ou suas misturas, χ varia de 0 aaproximadamente 3 e cada R3 é um grupamento alquila ouhidróxi alquila contendo de 1 a aproximadamente 3 átomos decarbono ou um grupamento de óxido de polietileno contendode um a aproximadamente 3 grupamentos óxido de etileno,podendo os grupamentos R3 ser ligados um ao outro, por meiode um átomo de oxigênio ou nitrogênio, por exemplo, paraformar uma estrutura de anel.
Os tensoativos detergentes de óxidos aminadospreferidos são dimetil amino óxido de alquila C10-C18,diidróxi etil amino óxido de alquila C8-C18, e diidróxi etilamino óxido de alcóxi C8-12 etila.
Os tensoativos detergentes não iônicos (1)- (4) sãotensoativos detergentes não iônicos etoxiladosconvencionais e suas misturas podem ser usadas.Os tensoativos não iônicos de álcoois etexiladospreferidos para serem empregados nas composições dasaplicações para líquido, pó e gel são biodegradáveis e têma fórmula:
<formula>formula see original document page 134</formula>
em que R é uma cadeia alquílica primária ousecundária tendo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22,de preferência de aproximadamente 10 a aproximadamente 20átomos de carbono e η é uma média entre aproximadamente 2 eaproximadamente 12, especialmente entre aproximadamente 2 eaproximadamente 9. Os não iônicos tem um HLB (equilíbriohidrõfilo-lipófilo) de aproximadamente 5 a aproximadamente17, de preferência de aproximadamente 6 a aproximadamente15. 0 HLB é definido em detalhes em Nonionic Surfactants,por M. J. Schick, Mareei Dekker, Inc., 1966, páginas 606-613, incorporado ao presente documento a título dereferência. Em tensoativos não iônicos preferidos, η variade 3 a 7. Do ponto de vista do desempenho são preferidos osetoxilatos de álcoois lineares primários (tais como osetoxilatos de álcoois produzidos de álcoois orgânicos, porexemplo, que contêm de aproximadamente 20% de isômeros 2-metil ramificados, disponíveis de Shell Chemical Companycom a marca registrada Neodol).
Tensoativos não iônicos especialmente preferidos paraserem usados em aplicações a líquido, pó e gel incluem oproduto de condensação do álcool Ci0 tendo 3 moles de oxidode etileno; o produto de condensação o álcool do sebo com 9moles de oxido de etileno; o produto de condensação doálcool de coco com 5 moles de óxido de etileno; o produtode condensação o álcool de coco com 6 moles de óxido deetíIeno; o produto de condensação de álcool Ci2 com 5 meiesde oxido de etileno; o produto de condensação de álcoolC12-13 com 6,5 moles de oxido de etileno, e o mesmo produtode condensação que é submetido a uma remoção substancial detodas as frações inferiores etoxiladas e não etoxiladas; oproduto de condensação do álcool C12-13 com 2,3 moles deóxido de etileno, e o mesmo produto de condensação que foisubmetido a uma remoção substancial de todas as fraçõesetoxiladas e não etoxiladas inferiores; o produto decondensação de álcool C12-13 com 9 moles de óxido deetileno; o produto de condensação do álcool C14-15 com 2,25moles de óxido de etileno; o produto de condensação deálcool C14-15 com 4 moles de óxido de etileno; o produto decondensação de álcool C14-15 com 7 moles de óxido deetileno; e o produto de condensação de álcool C14-15 com 9moles de óxido de etileno. Para aplicações a sabonetes embarra, os tensoativos não iônicos são de preferênciasólidos â temperatura ambiente com um ponto de fusão acimade aproximadamente 25°C, de preferência acima deaproximadamente 30%. As composições para sabões em barra dapresente invenção preparadas com os tensoativos não iônicoscom ponto de fusão mais baixo são geralmente demasiadomoles, não correspondendo às exigências de firmeza de barrada presente invenção.
Além disso, à medida que o nível de tensoativo nãoiônico aumenta, isto é, acima de aproximadamente 20% empeso do tensoativo, a barra pode geralmente se tornaroleosa.
Exemplos de tensoativos não iônicos empregáveis nopresente, mas não limitados a aplicações a barras, incluemésteres de glicerina e poliglicerina de ácidos graxos,ésteres de ácido graxos de sacarose sorbitan, ésterespolioxietileno alquílicos e alquil alílicos, álcool depolioxietileno lanolina, ésteres de ácidos graxos deglicerina e de polióxi-etileno glicerina, polioxietilenopropileno glicol e ésteres de ácidos graxos de sorbitolpolioxietileno lanolina, derivados de óleo de mamona ou deóleo de mamona endurecido, amidas de ácidos graxospolioxietileno, alquil aminas de polioxietileno,alquilpirrolidona, glicamidas, alquil poliglicosídeos, emono e dialcanol amidas.
Ésteres de glicerina e de poliglicerina de ácidosgraxos típicos assim como ésteres de ácidos graxos desacarose sorbitan típicos, amidas de ácidos graxos, ecopolímeros de blocos de óxido de polietileno/óxido depolipropileno são descritos na patente U.S. No. 5.510.042,Hartman et al. incorporada ao presente documento a títulode referência.
Os derivados de óleo de mamona são tipicamente deóleo de mamona etoxilado. Deve se observar que outrasgorduras, óleos e ceras naturais etoxiladas são tambémadequadas.
As amidas de ácidos graxos de polioxietileno sãopreparadas por etoxilação de amidas de ácidos graxos com umou dois moles de óxido de etileno ou por condensação demono ou dietanol aminas com ácido graxo.
As alquil aminas de polioxietileno incluem as dafórmula RNH-(CH2CH2O)n-H, em que R é alquila C6 a C22 e ηvaria de 1 a aproximadamente 100.
As monoalcanol amidas incluem as da fórmula:RcONHR1OH, em que R é alquila C6.c22 e R1 é alquileno c1 a C6.As dialcanol amidas são tipicamente misturas de:dietanolamida : RCON (CH2CH2OH) 2 ;amido éster: RCON (CH2CH2OH) -CH2CH2OOCR;amino éster: RCOOCH2CH2NHCH2CH2OH; esabão aminado: RCOOH2N (CH2CH2OH) 2
em que R nas fórmulas acima é uma alquila tendo de 6a 22 átomos de carbono.
Exemplos de tensoativos preferidos mas não limitantespara produtos detergentes para barras são os seguintes:Alcoxilatos de Álcoois Primários de Cadeia RetaOs deca-, undeca-, dodeca-, tetradeca- e pentadeca-etoxilatos de n-hexadecanol, e n-hexadecanol e n-octadecanol tendo um HLB dentro dos limites relacionados nopresente são não iônicos úteis dentro do contexto dapresente invenção. Álcoois primários etoxilados exemplaresúteis no presente como os tensoativos não iônicosconvencionais das composições são n-Ci8EO(iO); n-C14E0 (13) ;e n-C10EO(ll). Os etoxilatos de álcoois mistos naturais ousintéticos na faixa de comprimento de cadeia de "sebo" sãotambém úteis na presente invenção. Exemplos de taismateriais incluem EO(Il) de álcool de sebo, EO (18) deálcool de sebo e EO(25) de álcool de sebo.
Alcoxilatos de Álcoois Secundários de Cadeia RetaOs deca-, undeca-, dodeca-, tetradeca-, pentadeca-,octadeca-, e nonadeca-etoxilatos de 3-hexadecanol, 2-octadecanol, 4-icosanol, e de 5-icosanol tendo um HLBdentro dos limites citados no presente são não iônicosconvencionais úteis dentro do contexto da presenteinvenção. Os álcoois secundários etoxilado exemplares úteisno presente, são 2-C16EO(11): 2-C20EO(11); e 2-C16EO(14).
Alcoxilatos de Alquil Fenol
Como no caso dos alcoxilatos de álcoois, os hexa- aoctadeca-etoxilatos dos fenóis alquilados, especialmente dealquilfenóis mono-hídricos, tendo um HLB dentro dos limitescitados no presente, são úteis como tensoativosconvencionais não iônicos nas composições da presenteinvenção. Os hexa- a octadeca-etoxilatos de p-tridecilfenol, m-pentadecil fenol e análogos são úteis para apresente invenção. Os alquilfenóis etoxilados exemplaresúteis nas misturas da presente invenção são: p-tridecilfenol EO(Il) e p-pentadecilfenol EO(18).
Especialmente preferido é Nonil Nonoxinol-49 conhecido comoIgepal DM-880 de Rhône-Poulenc Inc.
Conforme empregado no presente e reconhecido em geralna técnica, um grupamento fenileno na fórmula não iônica éo equivalente de um grupamento alquileno contendo de 2 a 4átomos de carbono. Para os fins da presente invenção, osnão iônicos contendo um grupamento fenileno sãoconsiderados como contendo um número equivalente de átomosde carbono calculados como sendo a soma dos átomos decarbono no grupamento alquila acrescidos dosaproximadamente 3,3 átomos de carbono para cada grupamentofenileno.
Alcoxilatos Olefínicos
Os alquenil álcoois, tanto primários comosecundários, e os alquenil fenóis correspondendo aosdescritos imediatamente acima podem ser etoxilados até umHLB que está dentro dos limites mencionados no presente, eusados como tensoativos não iônicos convencionais dascomposições da presente invenção.
Alcoxilatos de Cadeias Ramificadas
Os álcoois primários e secundários de cadeiasramificadas que são disponíveis podem ser etoxilados eempregados como tensoativos não iônicos convencionais emcomposições da presente invenção.
Os tensoativos não iônicos etoxilados citados acimasão úteis nas composições da presente invenção quersozinhos quer em combinação, e o termo "tensoativo nãoiônico" abrange agentes tensoativos não iônicos mistos.
Alquilpolissacarídeos
Ainda outros tensoativos não iônicos adequados dapresente invenção incluem alquilpolissacarídeos, depreferência alquil poliglicosídeos da fórmula:
RO(CnH2nO)t(Z)x
em que
Z é derivado de glicose;
R é um grupamento hidrófobo selecionado do grupo queconsiste em um grupamento alquila C10-C18, de preferência umgrupamento alquila C12-C14, grupamento alquil fenila,grupamento hidróxi alquila, grupamento hidróxi-alquilfenila, e suas misturas;
η é 2 ou 3; de preferência 2;
t é 0 a 10; de preferência 0; e
χ varia de 1,5 a 8; de preferência de 1,5 a 4; sendomais preferível de 1,6 a 2,7.
Estes tensoativos são descritos na patente U.S. No.4.565.647, concedida a Llenado, em 21 de janeiro de 1986;4.536.318 concedida a Cook et al., em 20 de agosto de 1985;4.53 6.317 concedida a Llenado et al., em 2 0 de agosto de1985; 4.599.188, concedida a Llenado em 8 de julho de 1986;e 4.536.319, concedida a Payne em 20 de agosto de 1985;todas incorporadas ao presente documento a título dereferência.
As composições da presente invenção podem tambémcompreender misturas dos tensoativos não iônicos acima.
Uma discussão exaustiva de tensoativos não iônicospara produtos detergentes em barra ou em líquido éapresentada pelas patentes U.S. Nos. 5.510.042 concedida aHartman et al.,m e 4.483.779, concedida a Llenado et al. ,incorporadas ao presente documento a título de referência.
B. Tensoativos Aniônicos
Os tensoativos aniônicos incluem qualquer um doshidrófobos conhecidos ligado a um carboxilato, sulfonato,sulfato ou fosfato polar, incluindo o grupamentosolubilizante de sais. Os sais podem ser sais de sódio,potássio, amônio e aminados de tais tensoativos.Tensoativos aniônicos úteis podem ser produtos de reaçãoorgânica sulfúrica tendo na sua estrutura molecular umgrupamento alquila tendo de aproximadamente 8 aaproximadamente 22 átomos de carbono, e um grupamento ésterde ácido sulfônico ou de ácido sulfúrico, ou suas misturas.(Incluída no termo "alquila" é a porção alquila dosgrupamentos acila). Exemplos deste grupo de tensoativosdetergentes sintéticos que podem ser usados na presenteinvenção são os alquil sulfatos, especialmente os obtidospor sulfatação dos álcoois superiores (C8-Ci8 átomos decarbono) produzidos de glicerídeos de óleo de sebo ou decoco; e alquil benzeno sulfonatos.
Outros tensoativos aniônicos úteis nos termos dopresente incluem os ésteres dos ácidos graxos alfasulfonados, contendo, de preferência, de 6 a 20 átomos decarbono no grupamento éster; ácidos 2-acilóxi-alcano-l-sulfônicos, contendo, de preferência, de aproximadamente 2a 9 átomos de carbono no grupamento acila e de 9 aaproximadamente 23 átomos de carbono no quinhão alcano;sulfatos de alquil éter, contendo, de preferência, deaproximadamente 10 a 20 átomos de carbono no grupamentoalquila e de aproximadamente 1 a 30 moles de óxido deetileno; sulfonatos de olefinas, contendo, de preferência,de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono; e beta-alquilóxi alcano sulfonatos, contendo, de preferência deaproximadamente 1 a 3 átomos de carbono no grupamentoalquila e de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono noquinhão alcano.
Os tensoativos aniônicos à base de ácidos graxossuperiores, isto é, "sabões" são tensoativos aniônicosúteis nos termos do presente. Os ácidos graxos superioresque contêm de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomosde carbono e de preferência de aproximadamente 10 aaproximadamente 20 átomos de carbono e os sabões de coco ede sebo podem b ser usados no presente como inibidores decorrosão.
Os tensoativos orgânicos aniônicos hidrossolúveispreferidos no presente incluem alquil benzeno sulfonatoslineares contendo de aproximadamente 10 a aproximadamente18 átomos de carbono no grupamento alquila; alquil benzenosulfonatos ramificados contendo de aproximadamente 10 aaproximadamente 18 átomos de carbono no grupamento alquila;os alquil sulfatos da faixa dos de sebo; os alquil glicerilsulfonatos da faixa de coco; alquil éter (etoxilados)sulfatos em que o quinhão alquila contém de aproximadamente12 a 18 átomos de carbono, e em que o grau médio deetoxilação varia entre 1 e 12, especialmente de 3 a 9; osprodutos de condensação sulfatados do álcool do sebo tendode aproximadamente 3 a 12, especialmente de 6 a 9 moles deoxido de etileno; e sulfonatos de olefinas contendo deaproximadamente 14 a 16 átomos de carbono.
Os aniônicos preferidos específicos para emprego nopresente incluem: os alquil C10-C14 linear sulfonato (LAS) ;os alquil C10-C14 ramificado benzeno sulfonatos (ABS) ; oalquil sulfatos do sebo, os alquil gliceril éter sulfonatosde coco; os produtos de condensação sulfatado dos álcooisde sebo mistos de C10-C18 tendo de aproximadamente 1 aaproximadamente 14 moles de óxido de etileno; e as misturasde ácidos graxos superiores tendo de 10 a 18 átomos decarbono.
Deve ser observado que qualquer um dos tensoativosaniônicos acima pode ser usado separadamente na presente invenção ou em misturas. Além disso, as categoriascomerciais dos tensoativos pode conter componentes nãointerferentes que são produtos secundários de processo. Osalcaril sulfonatos comerciais, por exemplo, de preferênciaC10-C14, podem compreender alquil benzeno sulfonatos, alquiltolueno sulfonatos, alquil naftaleno sulfonatos e alquilpoli-benzenóide sulfonatos. Tais materiais e misturas suassão plenamente contemplados para serem empregados napresente invenção.
Outros exemplos dos tensoativos aniônicos empregadosno presente incluem sabões de ácidos graxos, ácidoscarboxílicos de éteres e seus sais, sais alcano sulfonato,sais α-olefina sulfonato, sais sulfonato de ésteres deácidos graxos superiores, sais de éster ou éter éster desulfato de álcool superior, sais éster de éter e fosfatoéster de alquil de preferência de álcool superior, econdensados de ácidos graxos superiores e de aminoácidos.
Os sabões de ácidos graxos incluem os que têm afórmula: R-C(O)OM, em que R é alquila C6 a C22 e M é depreferência sódio.
Sais de ácidos carboxílicos de éter e sais seusincluem os que têm a fórmula: R-(OR1)n-O CH2C(O)OM, em que Ré alquila C6 a C22/ R1 é C2 a C10, de preferência alquila deC2, e M é de preferência sódio.
Os sais alcano sulfonatos e os sais a-olefinosulfonato têm a fórmula: R-SO3M, em que R é alquila C6 a C22ou α olefina, respectivamente e M é de preferência sódio.
Os sais sulfonato de ésteres de ácidos graxossuperiores incluem os que têm a fórmula:
<formula>formula see original document page 143</formula>
em que R é alquila C12 a C22, R1 é alquila C1 a C18 e M
é de preferência sódio. Os sais ésteres de sulfato deálcoois superiores incluem os que têm a fórmula:
RC(O)O-R1-OSO3M,em que é alquila C12-C22, R1 é hidróxi alquila C1-C18,
M é de preferência sódio.
Os sais de éter ésteres de sulfato de álcooissuperiores incluem os que têm a fórmula:
RC(O) (OCH2CH2)x-R1-OSO3M,em que R é alquila C12-C22, R1 é hidróxi-alquila C1-C18, M é de preferência sódio e χ é um número inteiro de 5a 25.
Os sais de éter éster e de éster fosfato de álcooissuperiores incluem compostos das fórmulas:
R- (OR1)n-OPO(OH) (OM) ;
(R-(OR1)n-O)2PO(OM); e
(R- (OR1)n-O3-POi
em que R é alquila ou hidróxi-alquila tendo de 12 a22 átomos de carbono, R1 é C2H4, η é um número inteiro de 5a 25 e M é de preferência sódio.
Outros tensoativos aniônicos da presente invenção sãosulfonatos e sulfatos de monoglicerídeos de ácidos graxosde óleo de coco sódicos; sais sódicos e potássicos desulfatos de éter de óxido de etileno alquil fenol contendode aproximadamente 1 a aproximadamente 10 unidades de óxidode etileno por molécula e em que os grupamentos alquilacontêm de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos decarbono; e sais sódicos e potássicos de sulfatos de éter deóxido de etileno de alquila contendo de aproximadamente 1 aaproximadamente 10 unidades de óxido de etileno pormolécula e em que o grupamento alquila contém deaproximadamente 10 a aproximadamente 2 0 átomos de carbono.
C. Tensoativos Catiônicos
Os tensoativos catiônicos preferidos da presenteinvenção são os produtos de reação dos ácidos graxossuperiores com uma poliamina selecionada do grupo queconsiste em hidróxi alquilalquileno diaminas e dialquilenotriaminas e suas misturas.
Um componente preferido é um composto nitrogenadoselecionado do grupo que consiste em:
(i) as misturas de produtos de reação de ácidosgraxos superiores com hidróxi alquilalquileno diaminas emuma relação molecular de aproximadamente 2:1 contendo oproduto de reação uma composição que tem um composto dafórmula:
<formula>formula see original document page 145</formula>
em que R1 é um grupamento hidrocarboneto acíclicoalifático C15-C21 e R2 e R3 são grupamentos alquilenodivalentes C1-C3; disponíveis no comércio como Mazamide 6de PPG;
(ii) o produto de reação de ácidos graxos superiorescom dialquileno triaminas em uma relação molecular deaproximadamente 2:1; contendo o produto de reação umacomposição que tem um composto da fórmula:
<formula>formula see original document page 145</formula>
em que R1, R2 e R3 são conforme definidos acima; esuas misturas.
Um outro componente preferido é um sal nitrogenadocatiônico contendo um grupamento hidrocarboneto acíclicoalifático de cadeia longa C15-C22 selecionado do grupo queconsiste em:
(i) sais acíclicos de amônio quaternário tendo afórmula:<formula>formula see original document page 146</formula>
em que R4 é um grupamento hidrocarboneto acíclico alifáticoC15-C22, R5 e R6 são grupamentos alquila ou hidróxi alquilasaturados C1-C4, e A[-] é um ânion, especialmente conformedescrito em mais detalhes abaixo, exemplos destestensoativos são vendidos por Sherex Chemical Company com asmarcar registradas Adgen;
(ii) sais de imidazolínio substituído tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 146</formula>
em que R1 é um grupamento hidrocarboneto acíclicoalifáti co C15-C21, R7 é um hidrogênio ou um grupamentoalquila ou hidróxi alquila saturado C1-C4, e A[-] é umânion;
(iii) sais de imidazolínio substituído tendo afórmula
<formula>formula see original document page 146</formula>
em que R2 é um grupamento alquileno divalente C1-C3, eR1, R5 e A [-] são definidos conforme acima; um exemplodeste é comercialmente disponível com a marca registradaMonaquat ISIES de Mona Industries, Inc.;
(iv) sais de alquil piridínio tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 147</formula>
em que R4 é um grupamento hidrocarboneto alifáticoacíclico C16-C22 e A [-] é um ânion; e
(v) sais de alcanamido alquileno piridínio tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 147</formula>
em que R1 é um grupamento acíclico alifático C15-C21, R2 é um grupamento alquileno divalente C1-C3, e A[-] éum grupamento iônico; e suas misturas.
Outra classe de sais nitrogenados catiônicospreferidos tendo dois ou mais grupamentos hidrocarbonetoacíclicos alifáticos de cadeias longas C15-C22 ou um talgrupamento e um grupamento arilalquila são selecionados dogrupo que consiste em:
(i) sais acíclicos de amônio quaternário tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 147</formula>
em que cada R4 é um grupamento hidrocarbonetoacíclico alifático C15-C22, R5 é um grupamento alquila ouhidróxi-alquila saturado C1-C4, R8 é selecionado do grupoque consiste nos grupamentos R4 e R5, e A[-] é um ânionconforme definido acima; exemplos deles são disponíveis nocomércio de Sherex Company com as marcas registradas Adgen;
(ii) sais de diamido amônio quaternário tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 148</formula>
em que cada Ri é um grupamento hidrocarbonetoacíclico alifático C15-C21, R2 é um grupamento alquilenodivalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono, R5 e R9 sãogrupamentos alquila ou hidróxi-alquila saturados Ci-C4 eA[ - ] é um ânion; exemplos deles são vendidos por SherexChemical Company com a marca registrada Varisoft;
(iii) sais diamino alcoxilados de amônio quaternáriotendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 148</formula>
em que η é igual ala aproximadamente 5, e Ri, R2, R5e A[-] são conforme definido acima;
(iv) compostos da amônio quaternário tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 148</formula>
em que cada R4 é um grupamento hidrocarbonetoacíclico alifático C15-C22/ cada R5 é um grupamento alquilaou hidróxi alquila saturado C1-C4, e A[-] é um ânion;exemplos de tais tensoativos são disponíveis de OnyxChemical Company com a marca registrada Ammonyx 490.
(v) sais de imidazolínio substituído tendo a fórmula:
<formula>formula see original document page 149</formula>
em que cada R1 é um grupamento hidrocarbonetoacíclico alifático C15-C21, R2 é um grupamento alquilenodivalente tendo de 1 a 3 átomos de carbono, e R5 e A[-] sãoconforme definido acima; exemplos são disponíveis nocomércio de Sherex Chemical Company com as marcasregistradas Varisoft 475 e Varisoft 445; e
(vi) sais de imidazolínio substituídos tendo afórmula:
<formula>formula see original document page 149</formula>
em que Ri, R2 e A [-] são conforme definido acima; esuas misturas.
O tensoativo catiônico convencional mais preferido éselecionado do grupo que consiste em um sal de alquiltrimetil amônio, um sal dialquil dimetil amônio, um sal dealquil dimetilbenzil amônio, um sal de alquil piridínio, umsal de alquil isoquinolínio, cloreto de benzotônio e umtensoativo catiônico de acilamino ácido.
Ãnion A
Nos sais nitrogenados catiônicos da presenteinvenção, o ânion A[-] proporciona a neutralidade elétrica.O ânion mais freqüentemente usado para conferirneutralidade elétrica nestes sais é um haleto, tal comocloreto, brometo ou iodeto. No entanto, podem ser usadosoutros ânions tais como metilsulfato, etilsulfato, acetato,formiato, sulfato, carbonato e semelhantes. O cloreto e ometil sulfato são os preferidos na presente invenção comoânion A.
Os tensoativos catiônicos são habitualmenteempregados como amaciantes têxteis em composiçõesacrescentadas durante o ciclo de enxágüe da lavagem deroupa. Muitos tipos diferentes de agentes decondicionamento de têxteis foram usados nas composições decondicionamento de têxteis acrescentadas ao ciclo deenxágüe conforme descrito na patente U.S. No. 5.236.615,concedida a Trinh et al. , e na patente U.S. No. 5.405.542concedida a Trihn et al., ambas integralmente incorporadasao presente documento a título de referência. O tipo maispreferido de agente foram os compostos de amônioquaternário. Muitos compostos de amônio quaternário sãodescritos pela patente U.S. No. 5.510.042 concedida aHartman et al., por exemplo, incorporada ao presentedocumento a título de referência integralmente. Estescompostos podem assumir a forma de sais de amônioquaternário não cíclicos tendo de preferência doisgrupamentos alquila de cadeia longa ligados aos átomos denitrogênio. Além disso os sais de imidazolínio foram usadossozinhos ou em combinação com outros agentes no tratamentode têxteis, conforme descrito na patente U.S. No.4.12 7.48 9, concedida a Pracht et al., incorporada aopresente documento a título de referência integralmente. Apatente U.S. No. 2.874.074, concedida a Johnson descreve oemprego de sais de imidazolínio para o condicionamento detêxteis; e a patente U.S. No. 3.681.241, concedida a Rudy ea patente U.S. No. 3.033.704, concedida a Sherrill et al.,descreve composições de condicionamento de têxteis contendomisturas de sais de imidazolínio e outros agentes decondicionamento de têxteis. Estas patentes sãointegralmente incorporadas ao presente documento a títulode referência.
D. Tensoativos Anfóteros
Os tensoativos anfóteros têm uma carga positiva ounegativa ou ambas na parte hidrófila da molécula em meioácido ou alcalino.
Exemplos de tensoativos anfóteros que podem serusados na presente invenção incluem aminoácido, betaína,sultaína, fosfobetainas, derivados de imidazolínio,fosfolipídeos do feijão de soja e lecitina da gema do ovo.
Exemplo de tensoativos anfóteros adequados incluem os saisde metais alcalino, metais alcalino terrosos, de amônio oude amônio substituído ou glicinatos de alquil anfocarbóxi ealquil anfocarbóxi propionatos, alquil anfodipropionatos,alquil anfodiacetatos, alquil anfoglicinatos e alquilanfopropionatos em que alquila representa um grupamentoalquila tendo de 6 a 20 átomos de carbono. Outrostensoativos anfóteros adequados incluem alquil iminopropionatos, alquil imino dipropionatos e alquil anfopropilsulfonatos tendo entre 12 e 18 átomos de carbono, alquilbetaínas e amido propil betaínas e alquil sultaínas ealquilamido propil hidróxi sultaínas em que alquilarepresenta um grupamento alquila tendo de 6 a 20 átomos decarbono, são especialmente preferidas.
Tensoativos anfóteros especialmente úteis incluemtanto mono como dicarboxilatos tais como os das fórmulas:
<formula>formula see original document page 152</formula>
em que R é um grupamento alquila de 6-2 0 átomos decarbono, xélou2eMé hidrogênio ou sódio. Misturas dasestruturas acima são especialmente preferidas.
Outras fórmulas para os tensoativos anfóteros acimaincluem as seguintes:
Alquil betaínas
<formula>formula see original document page 152</formula>Amido propil betaínas
<formula>formula see original document page 153</formula>
Alquil sultaínas
<formula>formula see original document page 153</formula>
Alquil amidopropil hidróxi sultaínas
<formula>formula see original document page 153</formula>
em que R é um grupamento alquila de 6-2 0 átomos decarbono e M é hidrogênio ou sódio.
Dos tensoativos anfóteros acima, os especialmentepreferidos são os sais alcalinos de alquil anfocarbóxiglicinatos e alquil anfocarbóxi-proprionatos, alquilanfodipropionatos, alquil anfodiacetatos, alquilanfoglicinatos, alquil anfopropil sulfonatos e alquilanfopropionatos em que alquil representa um grupamentoalquila tendo de 6 a 2 0 átomos de carbono. Ainda maispreferidos são os compostos em que o grupamento alquila éderivado de óleo de coco ou é um grupamento laurila, coco-anfodipropionato, por exemplo, Tais tensoativos de cocoanfodipropionatos são vendidos comercialmente com as marcasregistradas Miranol C2M-SF CONC. e Miranol FBS por Rhône-Poulenc Inc.
Outros tensoativos anfóteros comercialmente úteis sãodisponíveis de Rhône-Poulenc Inc. e incluem:<table>table see original document page 154</column></row><table>
E. Tensoativos Geminados
Os tensoativos geminados formam uma classe especialde tensoativos. Estes tensoativos têm a fórmula geral:
A-G-A1e obtém o seu nome devido ao fato de compreender doisquinhões de tensoativos (A,A1) ligados por um espaçado (G)tendo cada quinhão de tensoativo (A,A1) um grupamentohidrófilo e um grupamento hidrófobo. Geralmente os doisquinhões de tensoativo (A,A1) são gêmeos, mas eles podemser diferentes.
Os tensoativos geminados são vantajosos pois eles têmvalores baixos de concentração crítica de micelas (cmc) e,assim, reduzem o cmc das soluções contendo tanto umtensoativo geminado como um tensoativo convencional.Valores de cmc mais baixos causam uma melhor solubilizaçãoe uma maior detergência a níveis de emprego mais baixos detensoativo e aumenta, causando surpresa, a deposição dospolímeros de liberação de detritos conforme reivindicadopor esta invenção com resultados demonstrados a seremdescritos abaixo. Os agentes de remoção de detritos aderemao tecido que está sendo lavado de modo muito melhor do quequando misturados com tensoativos convencionais nãogeminados.
Assim os tensoativos geminados resultam em um valorpC2o baixo e baixos pontos de Krafft. 0 valor pC2o é umamedida da concentração de tensoativo na fase de solução quereduzirá a tensão superficial do solvente de 20 dina/cm. Éuma medida da tendência do tensoativo de adsorver nasuperfície da solução. 0 ponto de Krafft é a temperatura àqual a solubilidade do tensoativo é igual ao valor de cmc.Baixos pontos de Krafft significam uma melhor solubilidadeem água, e levam a uma maior latitude no preparo decomposições.
Um número dos tensoativos geminados são relatados naliteratura, veja, por exemplo, Okahara et al., J. Japan OilChem. Soe. 746 (Yukagaku) (1989); Zhu et al. , 67 JAOCS7.459 (julho de 1990); Zhu et al., 68 JAOCS 7.539 (1991);Menger et al. , J. Am. Chemical Soe. 113, 1451 (1991);
Masuyama et al., 41 J. Japan Chem. Soe. 4.301 (1992); Zhumet al., 69 JAOCS 1,30 (jan. de 1992); Zhu et al., 69 JAOCS7.626 julho de 1992); Menger et al. , 115 J. Am. Chem. Soe.2, 10083 (1993); Rosen, Chemteeh 30 (março de 1993); e Gaoet al., 71 JAOCS 7.771 (julho de 1994), toda estaliteratura incorporada ao presente documento a título dereferência.
Além disso, os tensoativos geminados são descritospelas patentes U.S. Nos. 2.374.354 concedida a Kaplan;2.524.218, concedida a Bersworth; 2.530.147, concedida aBersworth (duas caudas hidrófobas e três cabeçashidrófilas) ; 3.244.724, Guttmann; 5.160.450, Okahara etal. , todas incorporadas ao presente documento a título dereferência.
Os tensoativos geminados podem ser aniônicos, nãoiônicos, catiônicos ou anfóteros. Os grupamentos hidrófilose hidrófobos de cada quinhão de tensoativo (A, A1) podemconsistir em qualquer um dos conhecidos com seno usados emtensoativo convencionais tendo um grupamento hidrófilo e umgrupamento hidrófobo.
Um tensoativo geminado não iônico típico, porexemplo, tal como alquil éter de bis-polióxi etilenoconteria dois quinhões de alquil éter de polióxi etileno.
Cada quinhão conteria um grupamento hidrófilo, umoxido de polietileno, por exemplo, e um grupamentohidrófobo, uma cadeia alquílica, por exemplo.Os tensoativos geminados especificamente úteis napresente invenção incluem tensoativos geminados aniônicos enão iônicos das fórmulas:
<formula>formula see original document page 157</formula>
em que Rc representa arila, de preferência fenila.R1, R3' R4, Y, Zaeb são conforme definido acima.
Mais especificamente estes compostos compreendem:
<formula>formula see original document page 157</formula><formula>formula see original document page 158</formula>
em que Rii R4, R5, Z, a e b são conforme definidoacima.
O grupamento hidroxila primário destes tensoativospode ser facilmente fosfatado, sulfatado ou carboxilado portécnicas padrão.
Os compostos incluídos na Fórmula II podem serpreparados por uma variedade de rotas sintéticas. Oscompostos da Fórmula IV pode ser preparados, por exemplo,por condensação de um mono-alquil fenol com para aldeídofórmico na presença de um catalisador ácido tal como oácido acético. Os compostos da Fórmula V podem sersintetizados por uma reação catalisada por ácido de Lewisde um alquilfenol com um ácido dicarboxílico, tal como oácido tereftálico, por exemplo.
Os compostos da Fórmula II são mais detalhadamentedescritos no pedido co-pendente U.S.S.N. 60/009.075depositado em 21/12/95, sendo a sua descrição integralincorporada ao presente documento a título de referência.
Uma classe de tensoativos geminados que pode serempregada para proporcionar as emulsões melhoradas que sãooperáveis a concentrações inferiores, conforme descrito napresente invenção, incluem um grupo de tensoativosanfóteros e quaternários catiônicos compreendendo compostosda fórmula:
<formula>formula see original document page 159</formula>
em que R, t e Z são conforme já definido acima. R1 éconforme definido acima e inclui o quinhão [-
(EO) a (PO) b) - ] H. R2 é conforme definido acima, no entanto Dinclui os seguintes quinhões: -N(R6)-C(O)-R5-CH2O- e-N(R6)-C(O)-R5-N(R6)-R4-. Quando t é zero, os compostos sãoanfóteros e quando t é 1, os compostos são compostosquaternários catiônicos. R3 é selecionado do grupo queconsiste em uma ligação, alquila C1-C10, e -R8-D1-R8-, em queD1, R5, R6, a, b, e R8 são conforme definido acima (excetoque R8 não é -OR5O-) .
É preferível que os compostos da Fórmula VIIcompreendam:
<formula>formula see original document page 159</formula>
em que R, R2, R5 e Z são conforme definido acima e η éigual a um número que vai de aproximadamente 2 aaproximadamente 10. Mais especificamente, os compostos daFórmula VII compreendem:
<formula>formula see original document page 159</formula>em que R, R2, R5, Zen são conforme definido já acima; e mé independentemente igual a um número entre aproximadamente2 e aproximadamente 10.
Compostos representativos da Fórmula VII incluem:
<formula>formula see original document page 160</formula>
Embora os compostos das Fórmulas VII-XII possamser preparados por uma variedade de rotas sintéticas foiconstatado que eles podem ser produzidos de modoespecialmente efetivo por um processo que utiliza umreagente de poliamina que tem pelo menos quatro grupamentosamino dos quais dois são aminas primárias terminais taiscomo trietileno tetramida. Estes processos são apresentadoscom mais detalhes no pedido co-pendente "AmphotericSurfactants Having Multiple Hydrophobic and HydrophilicGroups", U.S.S.N. 08/292.993, depositado em 19/08/94, cujadescrição integral é incorporada ao presente documento atítulo de referência.
Um outro grupo de tensoativos geminados constatadoscomo provendo as emulsões de baixa concentração da presenteinvenção são os tensoativos quaternários cíclicoscatiônicos da fórmula:
<formula>formula see original document page 161</formula>
em que R e R3 são conforme já identificado acima na
Fórmula VII; R9 é independentemente uma alquila oualquilarila Ci-I0 ; e X representa um contra-íon tal como umânion ilustrado pelo halogênio (Cl, Br e I), alquilsulfatotal como metil ou etil sulfato, alquilfosfato tal comometilfosfato e semelhantes.
É preferível que os compostos usados na presenteinvenção compreendem os da Fórmula XIII em que R3 é umaalquila C2-C4, sendo mais preferível etila, R9 é uma alquilainferior tendo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono,sendo o mais preferível metila; e X é halogênio ou metilsulfato.
Os compostos da Fórmula XIII podem ser preparados poruma série de rotas sintéticas, embora tenha sido constatadoque eles podem ser produzidos de modo especialmente efetivopor quaternização de uma bisimidazolina preparada por umprocesso descrito e reivindicado no pedido copendente
"Amphoteric Surfactants having Multiple Hydrophobic andHydrophilic Groups", U.S.S.N. 08/292.993, depositado em19/08/94, em que se faz reagir um reagente de poliamina quetem pelo menos quatro grupamentos amino, dos quais dois sãogrupamentos amino primário terminais, com um agente deacilação tal como um ácido carboxílico, éster e os ésteresde triglicerídeos seus que ocorrem na natureza ou cloretosácidos seus numa quantidade suficiente para proporcionarpelo menos 1,8 grupamentos ácido graxo [RiC(O)-] porpoliamina para resultar na bis imidazolina.
Também incluídos nos tensoativos geminados úteis napresente invenção são os da fórmula
<formula>formula see original document page 162</formula>
em que R13 é um quinhão de açúcar, tal como ummonossacarídeo, dissacarídeo ou polissacarídeo tal comoglicose; ou um composto poli-hidróxi tal como glicerol; ρ éindependentemente 0 a 4; R3 é conforme definido acima nafórmula VII; e Ri4 é uma alquila C1-C22 ou C(O)R4, sendo R4conforme descrito acima.
Alguns dos compostos tais como os descritos acima sãoapresentados com mais detalhes na patente U.S. No.5.534.197, cuja descrição é incorporada ao presentedocumento a título de referência.
Nos compostos usados na invenção, muitos dos quinhõespodem ser derivados de fontes naturais que geralmenteconterão misturas de diferentes comprimentos de cadeias decarbono saturadas e insaturadas. As fontes naturais podemser ilustradas por óleo de coco ou por fontes de óleonaturais análogas, tais como óleo de caroço de palmeira,óleo de palmeira, óleo de osia, óleo de canola, óleo demamona ou fontes de gordura animal tais como óleo dearenque e sebo bovino. Geralmente os ácidos graxosprovenientes de fontes naturais na forma do ácido graxo oude óleo de triglicerídeo podem ser uma mistura de radicaisalquila contendo de aproximadamente 5 a aproximadamente 22átomos de carbono. Ilustrativos dos ácidos graxos naturaissão os ácidos caprílico (C8), cáprico (C10), láurico (Ci2)mirístico (C14), palmítico (C16), esteárico (C18), oléico(C18, mono insaturado), linoléico (C18/ di-insaturado),linolênico (C18, tri - insaturado), ricinoléico (C18, mono-insaturado), araquídico (C2o), gadólico (C2o,monoinsaturado), beênico (C22), e erúcico (C22). Estesácidos graxos podem ser usados per se, como fraçõesconcentradas ou como fracionamentos de ácidos de fontesnaturais. Os ácidos graxos com comprimentos de cadeia denúmero par de átomos de carbono são fornecidos comoilustrativos, embora possam também ser empregados ácidosgraxos com número ímpar de átomos de carbono. Além disso,podem ser usados ácidos carboxílicos isolados, tais comoácido láurico, ou outras frações, conforme possam seradequados para a aplicação específica.
Quando for desejado, os tensoativos empregados napresente invenção podem óxi-alquilados fazendo-se o produtoreagir com um oxido de alquileno de acordo com processosconhecidos, de preferência na presença de um catalisadoralcalino, 0 grupamentos hidroxila livres do derivadoalcoxilado podem então ser sulfatados, fosfatados,acilados, empregando-se processos normais tais comosulfação com o ácido sulfâmico ou complexo trióxi deenxofre-piridina, ou acilação com um agente de acilação talcomo um éster de ácido carboxílico e os ésteres detriglicerídeos seus que ocorrem na natureza.Para as condições e agentes de alquilaçãohabitualmente empregados, veja Amphoteric Surfactants Vol.12. Ed. B. R. Bluestein e C.L. Hilton, Surfactant ScienceSeries 1982, página 17 e referências citadas nele, sendo oseu conteúdo incorporado ao presente documento a título dereferência.
Para a sulfatação e a fosfatação, veja SurfactantScience Series, Vol. 7. Parte 1. S. Shore & D. Berger,Página 13 5, cujo conteúdo é incorporado ao presentedocumento a título de referência. Para uma resenha sobrefosfatação, veja Surfactant Science Series, Vol. 7, ParteII, E. Jungermann & H. Silbertman, página 495, sendo o seuconteúdo incorporado ao presente documento a título dereferência.
As composições de tensoativos da presente invençãosão extremamente eficazes em solução aquosa a baixasconcentrações conforme definido no presente, Os tensoativosda presente invenção podem ser usados em qualquerquantidade necessária para uma aplicação especifica quepode ser determinada facilmente por peritos na técnica semuma experimentação excessiva.IV. Ingredientes Detergentes Auxiliares
A. Encorpadores de Detergência
As composições da presente invenção podem incluirencorpadores de detergência selecionados de qualquer um dossais encorpadores convencionais inorgânicos e orgânicoshidrossolúveis, inclusive sais neutros e alcalinos, assimcomo os diversos encorpadores insolúveis em água e osdenominados "de semeadura".
Os encorpadores são, de preferência, selecionadosdentre diversos fosfatos, polifosfatos, fosfonatos,polifosfonatos, carbonatos, silicatos, boratos, poli-hidróxi-sulfonato, poliacetatos, carboxilatos epolicarboxilatos hidrossolúveis de metais alcalinos, deamônio ou de amônio substituído.
Exemplos específicos de encorpadores de fosfatoinorgânicos são tripolifosfato, pirofosfato, metafosfatopolimérico com um grau de polimerização de aproximadamente6 a 21 e ortofosfato de sódio e potássio. Exemplos de encorpadores de polifosfonato são os sais sódicos epotássicos do ácido etileno-1 1-difosfônico, sais sódicos epotássicos do ácido etano 1-hidróxi-l, 1-difosfônico e ossais sódicos e potássicos do ácido etano, 1,1,2-trifosfônico.
Exemplos de encorpadores inorgânico não fosforadossão carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraboratodecaidratado e silicato de sódio e potássio tendo umarelação molar de SiO2 para óxido de metal alcalino deaproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,0, de preferênciade aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,4.
Os encorpadores orgânicos hidrossolúveis nãofosforados úteis no presente incluem os diversospoliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos e poliidróxi-sulfonatos de metais alcalinos, de amônio e de amôniosubstituído. Exemplos de encorpadores de poliacetato epolicarboxilato são sais sódicos, potássicos, líticos, deamônio e de amônio substituído do ácido etileno diaminotetracético, do ácido nitrilotriacético, do ácidopolicarboxílicos e do ácido cítrico.Encorpadores de policarboxilato extremamentepreferido na presente invenção são apresentados na patenteU.S. No. 3.3 08.067, concedida a Diehl em 7 de março de1967, incorporada ao presente documento a título dereferência. Tais materiais incluem os sais hidrossolúveisde homopolímeros e copolímeros dos ácidos carboxílicosalifáticos tais como do ácido maléico, itacônico,mesacônico, do ácido fumárico, do ácido aconítico, do ácidocitracônico e do ácido metileno malônico.
Outros encorpadores incluem os carboidratoscarboxilados da patente U.S. No. 3.723.322, concedida aDiehl incorporada ao presente documento a título dereferência.
Outros encorpadores úteis na presente invenção sãocarboximetilóxi malonato, carbóxi metilóxi succinato, cis-ciclo-hexano-hexacarboxilato, cis-ciclo-pentanotetracarboxilato floroglicinol tri-sulfonato poliacrilatoshidrossolúveis (tendo pesos moleculares de aproximadamente3,32 χ 10"21 a aproximadamente 3,32 χ 10"19 g, por exemplo),de sódio e potássio e copolímeros do anidrido maléico comvinil metil éter ou etileno.
Outros policarboxilatos adequados para emprego napresente invenção são os poliacetal carboxilatos descritosna patente U.S. No. 4.144.226, concedida em 13 de março de1979 a Crutchfield et al. ; e patente U.S. No. 4.246.495,concedida em 27 de março de 1979 a Crutchfield et al. ,ambas incorporadas ao presente documento a título dereferência.
Encorpadores "insolúveis" incluem tanto encorpadoresde semeadura tais como misturas a 3:1 em peso de carbonatode sódio e de carbonato de cálcio e misturas a 2,7:1 empeso de sesquicarbonato de sódio e carbonato de cálcio.Aluminossilicatos amorfos e cristalinos tais como o ZeólitoA de sódio hidratado são habitualmente empregados para finsde detergentes têxteis. Eles têm um diâmetro de partículade 0,1 mícron a aproximadamente 10 micra dependendo do teorde água destas moléculas. Esta são denominados materiais detroca de íons. Os aluminossilicatos cristalizados sãocaracterizados pela sua capacidade de troca de íons cálcio.Os aluminossilicatos amorfos são geralmente caracterizadospela sua capacidade de troca de íons magnésio. Eles podemocorrer na natureza ou ser sinteticamente derivados.
Uma relação detalhada de encorpadores de detergênciaadequados podem ser encontrados na patente U.S. No.3.936.537 acima, incorporada ao presente documento a títulode referência.
B. Ingredientes Detergentes Variados
Os componentes da composição detergente podem tambémincluir hidrotropos, enzimas (tais como proteases, amilasese celulases), agentes estabilizadores de enzimas, agentesajustadores de pH (monoetanolamina, carbonato de sódioetc.), alvejantes halogenados dicloro-isocianetos de sódioe potássio, por exemplo), alvejantes de peróxi-ácidos(ácido diperóxidodecano-1, 12-dióico), alvejantespercompostos inorgânicos (perborato de sódio, por exemplo),antioxidantes como estabilizadores opcionais, agentesredutores, ativadores para alvejantes percompostos(tetracetiletileno diamina e nonanoil-oxibenzeno sulfonatode sódio), agentes de suspensão de detritos (carboximetilcelulose sódica, por exemplo), agente anti-redeposição dedetritos, inibidores de corrosão, perfumes e corantes,tampões, agentes branqueadores, solventes (glicóis eálcoois alifáticos, por exemplo), e abrilhantadores óticos.
Qualquer um dos aditivos auxiliares habitualmenteempregados tais como sais inorgânicos e sal comum,umectantes, agentes solubilizantes, absorventes de UV,amaciantes, agentes quelantes, agentes de controle estáticoe modificadores de viscosidade podem ser acrescentados àscomposições detergentes da invenção.
Para as composições em barra, os adjuvantes deprocesso são opcionalmente usados tais como sais e/ouálcoois de baixo pelo molecular tais como álcoois monodi-hídricos, di-hídricos (glicóis etc), tri-hídricos (gliceroletc.) e poli-hídricos (polióis) . As composições em barrapodem também incluir componentes de material em partículasinsolúvel que se refere como "cargas" tais como carbonatode cálcio, sílica e análogos.
V. Concentrações de Composições
A quantidade do composto de amino-silicone empregadonas composições de detergentes têxteis e nos processos dapresente invenção tipicamente será suficiente para produziruma concentração de composto de amino-silicone no meio delavagem desde aproximadamente 0 até aproximadamente 0,2gramas de composto de amino-silicone por litro de meio delavagem, mais tipicamente de aproximadamente 0,005 aaproximadamente 0,1 g/L, e ainda mais tipicamente deaproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,04 g/L.
Nas composições da invenção, o composto de amino-silicone tipicamente se encontrará em uma quantidade quevaria de aproximadamente 0,005 a aproximadamente 30% empeso, sendo mais típico de aproximadamente 1 a Exemplo 10%em peso.
As composições podem ser em.qualquer foram que sejaconveniente para emprego como forma de detergente, embarras, pós, flocos, pastas ou líquidos, por exemplo, quepodem ser aquosos ou não aquosos e estruturados ou nãoestruturados. As composições detergentes podem serpreparadas de qualquer modo que seja conveniente e adequadopara a forma física desejada tal como co-aglomeração,secagem por pulverização ou dispersão em um líquido.
As porcentagem totais em peso dos tensoativosconvencionais da presente invenção, todas as porcentagensem peso sendo baseadas no peso ativo total das composiçõesda presente invenção consistindo no composto de amino-silicone, veículo opcional, tensoativo(s) convencional(ais), tensoativo(s) geminado(s) agente (s) de liberação dedetritos e (opcionalmente) encorpador (es) de detergênciaconstituem de aproximadamente 10 a aproximadamente 99,9% empeso, tipicamente de aproximadamente 15-75 porcento empeso.
Os tensoativos geminados estão tipicamente presentes,se forem empregados, a um nível de aproximadamente 0,005 aaproximadamente 50, tipicamente de aproximadamente 0,02-15,0 porcento em peso ativo da composição.
Os agentes de liberação de detritos poliméricos seencontram presentes tipicamente, se foram empregados, a umnível que vai de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 40,tipicamente de aproximadamente 0,2-15% em peso ativo.
Os encorpadores de detergência opcionais sãoadequadamente presentes a um nível que vai deaproximadamente 0 a aproximadamente 70% em peso,tipicamente de aproximadamente 5 a aproximadamente 50porcento em peso.
VI. Aplicabilidade Industrial
As composições e processos da presente invenção podemser usados para limpar diversos têxteis, tais como lã,algodão, seda, poliésteres, náilon, outros materiaissintéticos, misturas de múltiplos sintéticos e/ou misturasde fibras sintéticas/naturais. As composições e processossão especialmente úteis com têxteis coloridos, isto é,aqueles que tem uma tonalidade visualmente perceptível. Ascomposições e processos são também especialmente úteis emconexão com meios de lavagem que também contêm umafragrância. A fragrância não precisa ser pré-misturada ouser submetida a uma pré-reação com o óleo de amino-siliconede nenhum modo, nem precisa a fragrância ser como umprincípio ativo um composto hidróxi funcional.
As substâncias de fragrâncias que podem ser usadasdentro do contexto da invenção incluem fragrâncias,perfumes, odores e essências naturais e sintéticos equaisquer outras substâncias e misturas de composiçõeslíquidas e/ou em pó que emitam uma fragrância. Comofragrâncias naturais podemos citar as de origem animal comoalmíscar, civeta, castóreo, ambargris ou semelhantes, e deorigem vegetal tais como óleo de limão, óleo de rosa, óleode citronela, óleo de sândalo, óleo de menta, óleo decanela ou semelhantes. Como fragrâncias sintéticas, há asfragrâncias de alfa-pineno, limoneno, geraniol, linalool,lavandulol, nerolidol ou semelhantes.
VII. Composições Detergentes Solúveis em Pó SemFosfatos Inorgânicos
Para uma boa implementação da invenção, ascomposições compreendem:
- de 5 a 60%, de preferência de 8 a 40% do seu pesode pelo menos um tensoativo (S)
- de 5 a 80%, de preferência de 8 a 40% do seu pesode pelo menos um encorpador orgânico ou inorgânico solúvel(B).
- de 0,01 a 8%, de preferência de 0,1 a 5% maisespecificamente de 0,3 a 3% do seu peso de pelo menos umamino-silicone (AS)
Deve-se citar, dentre os agentes tensoativos, osagentes tensoativos aniônicos ou não iônicos habitualmenteempregados no como de detergentes para a lavagem detêxteis.
Agentes Tensoativos Aniônicos:
Agentes tensoativos aniônicos típicos incluem osseguintes;
alquil éster sulfonatos da fórmula R-CH(SO3M)-COOR', em que R representa um radical alquila C8-20, de
preferência C10-C16, R' um radical alquila C1-C6, depreferência Ci-C3, e M é um cátion metal alcalino (sódio,potássio o lítio), um cátion amônio substituído ou não(metil-, dimetil-, trimetil- ou tetrametil-amônio, dimetilpiperidínio e análogos), ou um cátion derivado de umaalcanolamina (mono-etanolamina, dietanolamina,tiretanolamina e análogos);
alquil sulfatos da fórmula ROSO3M, em que Rrepresenta um radical alquila ou hidróxi alquila C5-C24, depreferência C10-C18, representando M um átomo de hidrogênioou um cátion com a mesma definição acima, e os seusderivados etoxilados (EO) e/ou propoxilados (PO)apresentando uma média de 0,5 a 30, de preferência de 0,5 a10 unidades EO e/ou PO;
- sulfatos de alquilamida da fórmula RCONHR'OSO3M, emque R representa um radical alquila C2-C22, de preferênciaC6-C20/ R1 um radical alquila C2-C3, representando M umátomo de hidrogênio ou um cátion com a mesma definiçãoacima e seus derivados etoxilados (EO) e/ou propoxilados(PO) apresentando uma média de 0,5 60 unidades EO e/ouunidades PO;
- sais de ácidos graxos saturados ou insaturados C8-C24, de preferência C14-C20, alquilbenzeno-sulfonatos C9-C20,alquilsulfonatos primários ou secundários C8-C22,alquilglicerol sulfonatos, ácidos policarboxílicossulfonados descritos em GB-A-I.082.179, sulfonatos deparafina, N-acil-N-alquiltauratos, alquil fosfatos,isotionatos, alquilsuccinamatos, alquilsulfosuccinatos, osmonoésteres ou diésteres de sulfosuccinatos, N-acilsarcosinatos, alguilglicosídeo sulfatos ou polietóxicarboxilatos, sendo o cátion um metal alcalino (sódio,potássio ou lítio) ou um resíduo de amônio substituído ounão (metil-, dimetil-, trimetil- ou tetrametil-amônio,dimetilpiperidínio e análogos), ou um resíduo derivado deuma alcanolamina (mono-etaolamina, dietanolamina,trietanolamina, e análogos);
- soforolipídeos, tais como em forma de ácido ou delactona, derivados do ácido 17-hidróxi-octadecênico; eanálogos.
Agentes Tensoativos Não IônicosAgentes tensoativos não iônicos típicos incluem osseguintes:
alquil fenóis polióxi alquilenados (polióxietilenados, polióxi-propilenados ou polióxi-butilenados),cujo substituinte alquila é C6-C12 contendo de 5 a 25unidades de oxialquileno; deve-se mencionar, a título deexemplo, Triton X-45, X-114, X-IOO ou X-102, vendidos porRohm & Haas Co., ou Igepal NP2 o NP17 de Rhône-Poulenc.
álcoois alifáticos C8-C22 polióxi-alquilenados,contendo de 1 a 25 unidades de oxialquileno (oxietileno ouoxipropileno); deve-se citar, a título de exemplo, Tergitol15-S-9 ou Tergitol 24-L-6 NMW vendidos por Union CarbideCorp., Neodol 45-9, Neodol 23-65, Neodol 45-7, ou Neodol45-4, vendidos por Shell Chemical Co., Kyro EOB, vendidopor The Procter & Gamble Co., Synperonic A3 a A9 vendidospor ICI, ou Rhodasurf IT, DB e B vendido por Rhône-Poulenc;
- os produtos resultantes da condensação do óxido deetileno ou de óxido de propileno com propileno glicol ouetileno glicol, com uma massa molecular média de 3,32 χ10"21 a 1,66 χ IO"20 g, tais como os Pluronics vendidos porBASF;
- os produtos resultantes da condensação do óxido deetileno ou de óxido de propileno com etilenodiamina taiscomo os Tetronics vendidos por BASF;
- ácidos graxos C8-C18 etoxilados e/ou propoxiladoscontendo de 5 a 25 unidade de oxietileno e/ou oxipropileno;
- amidas de ácidos graxos C8-C20 contendo de 5 a 30unidades de oxietileno;
- aminas etoxiladas contendo de 5 a 3 0 unidades deoxietileno;- amidoaminas alcoxiladas contendo de 1 a 50, depreferência de 1 a 25, muito especialmente de 2 a 20,unidades de oxialquileno (de preferência unidades deoxietileno).
- óxidos aminados, tais como (alquil Ci0-Ci8)dimetilamino óxidos ou (alcóxi C8-C22) diidróxi-etilaminóxidos;
- hidrocarbonetos alcoxilados de terpeno, tais comoa- ou b- pinenos etoxilados e/ou propoxilados contendo de 110 a 30 unidades de oxietileno e/ou oxipropileno;
- os alquil poliglicosídeos que podem ser obtidospela condensação (por exemplo por catálise ácida) deglicose com álcoois graxos primários (US-A-3.598.865, US-A-4.565.647, EP-A-132.043, EP-A-132.046 e análogos) queapresentam um grupamento alquila de C4-C2O/ de preferênciaC8-Ci8 e um número médio de unidades de glicose da ordem de0,5 a 3, podendo-se mencionar especialmente aqueles queapresentam:
um grupamento alquila C8-Ci4, e em média 1,4 unidades de glicose por mole
um grupamento alquila Ci2-Ci4, e em média 1,4unidades de glicose por mole
um grupamento alquila C8-Ci4, e em média 1,5unidades de glicose por mole
- um grupamento alquila C8-C10, e em média 1,6unidades de glicose por mole
vendidos respectivamente com os nomes Glucopon 600EC ®, Glucopon 600 CSUP , Glucopon 650 EC® e Glucopon 225CSUP® por Henkel.
Pode se mencionar especialmente, dentre osencorpadores (BO) solúveis inorgânicos:
- silicatos amorfos e cristalinos de metais alcalinosda fórmula XSiO2 · M2O · yH20, com l<x<3,5e0<y/(x+l+y) < 0,5, em que M é um metal alcalino e maisespecificamente sódio, incluindo silicatos lamelares demetais alcalinos, tais como os descritos em US-A-4.664.839;carbonatos alcalinos (bicarbonatos, sesquicarbonatos);co-grânulos de silicatos hidratados de metaisalcalinos e de carbonatos e de metais alcalinos (sódio oupotássio), que são ricos em átomos de silício na forma Q2ou Q3, descrita em EP-A-488.868; e
- tetraboratos ou precursores de borato.
Podem ser mencionados, especialmente, dentre osencorpadores solúveis orgânicos (B):
- polifosfonatos hidrossolúveis (etano-1-hidróxi-1,1-difosfonatos, sais de metilenodifosfonatos, e análogos);
sais hidrossolúveis de polímeros carboxílicos ocopolímeros, tais como os sais hidrossolúveis de ácidospolicarboxílicos com uma massa molecular da ordem de 2,000a 100,000 obtidos por polimerização ou copolimerização deácidos carboxílicos etilenicamente insaturados, tais como oácido acrílico, ácido maléico, ou anidrido maléico, ácidofumárico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácidocitracônico ou ácido metilenomalônico, e maisespecificamente poliacrilatos com uma massa molecular de2,000 a 10,000 (US-A-3.308.067) ou copolímeros do ácidoacrílico e do anidrido maléico com uma massa molecular daordem de 5,000 a 75,000 (EP-A-066.915);
- éteres policarboxilados (ácido oxidissuccínico eseus sais, ácido tartarato monossuccínico e seus sais,ácido tartarato dissuccínico e seus sais);
- éteres hidróxi-policarboxilados;
- ácido cítrico e seus sais, ácido melítico, ácidosuccínico e seus sais;
sais de ácidos poliacéticos (etilenodiaminotetracetatos, nitrilotriacetatos, N-(2-hidróxi-etil)nitrilodiacetatos);
- ácidos (alquil C5-C2o) succínicos e seus sais (2-dodecenil succinatos, lauril succinatos, e análogos);
- ésteres poliacetal carboxílicos;
- ácido poli-aspártico, ácido poliglutâmico e seussais;
- poli-imidas derivadas da poli condensação do ácidoaspártico e/ou do ácido glutâmico;
- derivados policarboximetilados do ácido glutâmico(tais como o ácido N,N-bis(carboximetil)glutâmico e seussais, especialmente o sal sódico) ou outros aminoácidos; e
- aminofosfonatos, tais como nitrilo-tris (metilenofosfonato)s.
Para uma boa implementação da invenção, o amino-silicone (AS), pode ser escolhido dentre aminopoliorgano-siloxanos (APS) compreendendo unidades de siloxano dasfórmulas gerais:]
R1aBbSiO (4_a_b, /2 (I),
em que a+b = 3, sendo a=0, Ii 2, ou3eb=0, 1, 2ou 3
R1cAdSiOi4-C-(J)Z2 (II)
em que c+d = 2, sendo c=0 ou Ied=I ou 2
R12SiO2Z2 (III) e opcionalmenteR1cAfSiO(4-e-f)/2 (IV),
em que e+f = O ou 1, sendo e=0oulef=0oul,sendo que nas fórmulas,
- os símbolos R1, que são idênticos ou diferentes,representam um radical alifático saturado ou insaturado,linear ou ramificado, contendo de 1 a 10 átomos de carbonoou um radical fenila, substituído opcionalmente porgrupamentos flúor ou ciano;
- os símbolos A, que são idênticos ou diferentes,representam um grupamento amino primário, secundário,terciário ou quaternizado ligado ao silício por uma ligaçãoSiC;
- os símbolos B, que são idênticos ou diferentes,representam
- um grupamento funcional 0H;
- um grupamento funcional 0R, em que R representa umgrupamento alquila contendo de 1 a 12 átomos de carbono, depreferência de 3 a 6 átomos de carbono, muito especialmente4 átomos de carbono;
- um grupamento funcional 0C0R', em que R' representaum grupamento alquila contendo de 1 a 12 átomos de carbono,de preferência 1 átomo de carbono; ou
- o símbolo A.Os aminopoliorgano-siloxanos (APS) compreendem depreferência unidades da fórmula (I) , (II) , (III) eopcionalmente (IV), em que
- nas unidades da fórmula (I), a=l, 2ou3eb=0ou 1 e
- nas unidades da fórmula (II), C=Ied=I.
O símbolo A é de preferência um grupamento amino dafórmula
-R2-N(R3) (R4)
em que
o símbolo R2 representa um grupamento alquilenocontendo de 2 a 6 átomos de carbono, sendo o grupamentoopcionalmente substituído ou interrompido por um ou maisátomos de nitrogênio ou oxigênio,
os símbolos R3 e R4 , que são idênticos oudiferentes representam
- H,
- um grupamento alquila ou hidróxi-alquila contendode 1 a 12 átomos de carbono, de preferência de 1 a 6 átomosde carbono,
um grupamento amino-alquila de preferência umgrupamento amino-alquila primária, contendo o grupamentoalquila de 1 a 12 átomos de carbono, de preferência de 1 a6 átomos de carbono, sendo o grupamento opcionalmentesubstituído e/ou interrompido por pelo menos um átomo denitrogênio e/ou oxigênio, sendo o grupamento aminoopcionalmente quaternizado, por um ácido hidro-hálico, porexemplo o por um haleto de alquila ou arila.
Pode se mencionar especialmente, como exemplo dosímbolo A, aqueles das fórmulas:
- (CH2) 3NH2; - (CH2) 3NH3+X" ;
- (CH2)3N(CH3)2 - (CH2)3N+(CH3)2(C18H37)X";
- (Ch2)3NHCH2CH2NH2; -(CH2)3N(CH2CH2OH)2; e
- (CH2)3N(CH2CH2NH2)2.
Dentre estes, as fórmulas preferidas são:
-(CH2) 3NH2
-(CH2) 3NHCH2CH2NH2
e- (CH2)3N(CH2CH2NH2)2.
O símbolo R1 representa, de preferência, osgrupamentos metila, etila, vinila, fenila, triflúor-propilaou cianopropila. Ele representa muito especificamente ogrupamento metila (pelo menos predominantemente).
O símbolo B representa, de preferência, um grupamentoOR em que R contém de 1 a 6 átomos de carbono, muitoespecificamente 4 átomos de carbono, ou o símbolo A. 0símbolo B é com muita preferência um grupamento metila oubutóxi.
O amino-silicone é, de preferência, pelo menossubstancialmente linear. Ele é com muita preferêncialinear, isto e, não contém unidades da fórmula (IV) . Elepode apresentar uma massa molecular média da ordem de 2,000a 50,000, de preferência da ordem de 3,000 a 30,000.
Para uma boa implementação da invenção, os amino-silicones (AS) ou os amino-oliorgano-siloxanos (APS podemapresentar em sua cadeia, por total de 100 átomos desilício, de 0,1 a 50, de preferência de 0,3 a 10, maisespecificamente de 0,5 a 5, átomos de silício amino-funcionalizados.
Os encorpadores inorgânicos insolúveis podem ser alémdisso estarem presentes mas numa proporção limitada, a fimde não exceder o nível de menos de 2 0% de materialinorgânico insolúvel definido acima.
Pode se mencionar dentre estes adjuvantes, osaluminossilicatos cristalinos ou amorfos de metaisalcalinos (sódio ou potássio) ou de amônio, tais como oszeólitos A, Ρ, X e semelhantes.
A composições detergentes podem além dissocompreender aditivos padrão para composições detergentes empó. Ingredientes adicionais típicos são os seguintes.
Agentes Adicionais de Liberação de Detritos
Agentes de liberação adicionais de detritos podem serprovidos em proporções da ordem de 0,01 a 10%, depreferência da ordem de 0,1 a 5%, e muito especificamenteda ordem de 0,2-3% em peso. Tais agentes típicos incluemqualquer um dos seguintes:
- derivados de celulose, tais como hidróxi-éteres decelulose, metil celulose, etil celulose, hidróxi-propilmetil celulose ou hidróxi-butil metilcelulose;
- poli (vinil éster)es enxertados em troncos de poli-alquileno, tais como poli(vinil acetato)s enxertados emtroncos de polióxi-etileno (EP-A-219.048);
- poli (vinil álcool)(óis)
- copolímeros de poliéster à base de unidades detereftalato de etileno e/ou tereftalato de propileno etereftalato de polióxi-etileno, com uma relação molar detereftalato de etileno e/ou tereftalato de propileno(número de unidades)/tereftalato de polióxi-etileno (númerode unidades) da ordem de 1/10 a 10/1, de preferência daordem de 1/1 a 9/1, apresentando os tereftalatos depolioxietileno unidades de polioxietileno que têm um pesomolecular da ordem de 300 a 5,000, de preferência da ordemde 600 a 5,000 (US-A-3.959.230, US-A-3.893.929, US-A-4.116.896, US-A-4.702.857 e US-A-4.770.666);
- oligômeros de poliéster sulfonado, obtidos porsulfonação de um oligômero derivado do álcool alílicoetoxilado, do tereftalato de dimetila e do 1,2-propanoodiol, apresentando de 1 a 4 grupamentos sulfonato(US-A-4.968.451);
- copolímeros de poliéster baseados em unidades detereftalato de propileno e tereftalato de polióxi-etilenoque são opcionalmente sulfonados ou carboxilados eterminados por unidades etila ou metila (US-A-4.711.730) ouopcionalmente oligômeros de poliésteres sulfonadosterminando em grupamentos alquil polietóxi (US-A-4.702.857)ou grupamentos sulfopolietóxi aniônico (US-A-4.721.580) ousulfo-aroíla (US-A-4.877.896) ;
- poliésteres sulfonados com uma massa molecularinferior a 20,000, obtidos de um diéster de ácidotereftálico, ácido isoftálico um diéster de ácido sulfo-isoftálico e um diol, especialmente etileno glicol (WO95/32997);
poliéster-poliuretanas obtidas por reação de umpoliéster com uma massa molecular média de 300 a 400 obtidodo ácido adípico e/ou do ácido tereftálico e/ou do ácidosulfo-isoftálico e de um diol, contendo um pré-polímerogrupamentos isocianato na extremidade obtidos de umpoli(etileno glicol) com uma massa molecular de 600-4,000 eum diisocianato (FR-A-2.334.698).
Agentes Anti-Redeposicão
Os Agentes anti-redeposição podem ser providos emproporções de aproximadamente 0,01 a 10% em peso para umacomposição detergente em pó e de aproximadamente 0,01-5% empeso para uma composição detergente líquida. Agentestípicos incluem qualquer dos seguintes:
- monoaminas ou poliaminas etoxiladas ou polímerosamino etoxilados (US-A-4.597.898, EP-A-011.984);
- carboximetilcelulose;- oligômeros de poliésteres sulfonados obtidos pelacondensação do ácido isoftálico, sulfosuccinato de dimetilae dietileno glicol (FR-A-2.236.926); e
- polivinipirrolidonas.
Agentes Alveiantes
Agentes alvejantes podem ser providos numa proporçãode aproximadamente 0,1-20%, de preferência 1-10% do peso dacomposição de detergente em pó. Tais agentes típicosincluem o seguinte.
- perboratos, tais como perborato de sódio mono-hidratado ou tetra-hidratado;
- compostos peroxigenados, tais como peroxidrato decarbonato de sódio, peroxidrato de pirofosfato, peróxido dehidrogênio de uréia, peróxido de sódio e persulfato desódio;
- ácidos percarboxílico e seus sais (conhecidos como"percarbonatos") tais como monoperoxiftalato de magnésiohexaidratado, meta-cloroperbenzoato de magnésio, ácidononilamino-4-oxoperoxibutírico, ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico, ácido diperoxidodecanodióico, nonilamidado ácido peroxissuccínico ou ácido decildiperoxissuccínico,
de preferência em combinação com um ativador dealvei amento gerando, in si tu, no licor de lavagem, um ácidoperoxicarboxílico; pode se mencionar, dentre estesativadores, tetracetiletilenodiamina, tetracetilmetilenodiamina, tetracetilglicoluril, p-acetoxibenzenosulfonato, pentacetilglicose, octacetil-lactose, eanálogos.
Agentes de Fluorescência
Os agentes de fluorescência podem ser providos em umaproporção de aproximadamente 0,05-1,2% em peso. Taisagentes típicos incluem qualquer derivado de estilbeno,pirazolina, cumarina, ácido fumárico, ácido cinâmico,azóis, metinocianinas, tiofenos e análogos;
Agentes Eliminadores de EspumaOs agentes eliminadores de espuma podem ser providosem proporções que podem variar até 5% em peso. Os agentestípicos incluem qualquer um dos seguintes:
- ácidos monocarboxíli cos graxos Cio~C-24 ou seus saisde metais alcalinos, amônio ou alcanolamina outriglicerídeos dos ácidos graxos;
- hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos aromáticosou heterocíclicos saturados ou insaturados, tais comoparafinas ou ceras;
- N-alquilaminotriazinas;monoestearil fosfatos ou monoestearil álcoolfosfatos; e
óleos ou resinas de poliorgano-siloxano,opcionalmente combinados com partículas de sílica;
Amaciantes
Os amaciantes podem ser providos em proporções deaproximadamente 0,5-10% em peso. Tais agentes típicos sãoargilas (esmectitas, tais como montmorilonita, hectorita ousaponita);
Enzimas
As enzimas podem ser providas numa proporção que podevariar até 5 mg em peso, de preferência da ordem de 0,05-3mg da enzima ativa/g da composição detergente. Enzimastípicas são proteases, amilases, lípases, celulases ouperoxidases (US-A-3.553.139, US-A-4.101.457, US-A-4.507.219e US-A-4.261.868).
Outros Aditivos
Outros aditivos típicos podem ser qualquer um dosseguintes;
- álcoois (metanol, etanol, propanol, isopropanol,propanodiol, etileno glicol ou glicerol);
agentes tampão ou cargas, tais como sulfato desódio ou carbonatos e bicarbonatos de metais alcalinoterrosos; e
- pigmentos,
tendo as quantidades do aditivos inorgânicosinsolúveis opcionais que ser suficientemente limitadas afim de não exceder o nível inferior a 2 0% de materiaisinorgânicos insolúveis definidos acima.
ESPUMAS AGROQUÍMICAS
Os intensificadores de espuma da presente invençãopodem também ser empregados em espumas para a aplicação desubstâncias agroquímicas, tais como herbicidas, pesticidas,fungicidas, ou agentes destoxificantes, por exemplo.
Exemplos de espumas para substâncias agroquímicas sãodescritas pelas patentes U.S. Nos. 3.960.763, concedida aLambou et al. , 5.346.699 concedida a Tiernan et al.,5.549.869, concedida a Iwakawa, 5.686.024 concedida aDahanayake et al., e 5.73 5.955, concedida a Monaghan etal., todas incorporadas integralmente ao presente documentoa título de referência.
ESPUMAS PARA CAMPOS DE PETRÓLEO
Os intensificadores de espuma da presente invençãopodem ser empregados em espumas para emprego em formaçõessubterrâneas, tais como poços de petróleo. Empregam-se, porexemplo, espumas nos fluidos de perfuração assim como emrecuperação acentuada de petróleo com vapor ou dióxido decarbono. Exemplos de espumas para emprego em poços depetróleo são descritos nas patentes U.S. Nos. 5.821.203concedida a Williamson; 5.706.895 concedida a Sydansk;5.714.001 concedida a Savoly et al., 5.614.473 concedida aDino et al., 5.042.583 concedida a D1Souza et al.; e5.027.898 concedida a Naae, todas integralmenteincorporadas ao presente documento a título de referência.
ESPUMAS PARA COMBATE A INCÊNDIO
0 intensificador de espuma da presente invenção podeser empregado em espumas para emprego no combate aincêndios. Espumas típicas de combate a incêndio sãodescritas nas patentes U.S. Nos. 5.882.541, concedida aAchtmann; 5.658.961 concedida a Cox, Sr., 5.496.475concedida a Jho et al., 5.218.021 concedida a Clark et al.,e 4.713.182 concedida a Hiltz et al., todas incorporadas aopresente documento a título de referência integralmente
C0AGULANTES PARA 0 TRATAMENTO DE ÁGUA DE FABRICAÇÃO DEPAPEL
Os intensificadores de espuma da presente invençãotambém tem um outro emprego não relacionado com a formaçãode espuma. Eles são auxiliares de retenção para a retençãodo dióxido de titânio (TiO2) empregado para oembranquecimento de papel durante a fabricação de papel.
Estes auxiliares de retenção atuam como coagulante parafazer com que as partículas de dióxido de titânio secoagulem. As partículas coaguladas se depositam sobre opapel. Devido a este fato, a água será drenada maisrapidamente do papel sobre o qual está depositado o dióxidode titânio coagulado. 0 emprego do dióxido de titânio paraembranquecer o papel é descrito pelas patentes U.S. Nos.5.665.466 concedida a Guez et al. , 5.705.033 concedida aGerard et al. e 5.169.441 concedida a Lauzon, todasintegralmente incorporadas ao presente documento a títulode referência.
LIMPADORES DE SUPERFÍCIES DURAS
O intensificador de espuma da presente invenção podeser empregado com espumas de limpeza para superfícies durastais como as empregadas tipicamente em superfícies deazulejos de banheiro. Exemplos de tais espumas de limpezasão descritos nas patentes U.S. Nos. 5.612.308 concedida aWoo et al., e 5.232.632 concedida a Woo et al. incorporadaao presente documento a título de referência.
ENXAGUANTE DE BANHO
Os polímeros da presente invenção são também úteisnos enxaguantes de banho para fazer com que eles mantenhammelhor um banho limpo e impeçam o acúmulo de depósitosindesejáveis. Enxaguantes típicos para banho, são descritosnas patente U.S. Nos.5.536.452 concedida a Black e5.587.022 concedida a Black, incorporadas ao presentedocumento a título de referência.
A presente invenção é ainda ilustrada pelos exemplosabaixo de agentes poliméricos intensificadores, desde quenão tenham sido feitas observações ou outras declarações nosentido de limitar a invenção, a não ser que expressamenteindicado em contrário nas reivindicações apensas aopresente documento. Todas as quantidades, partes,porcentagens e relações expressas na presenteespecificação, inclusive nas reivindicações, são em peso, anão ser que seja evidente em contrário no contexto.
EXEMPLO 1
Processo para a Preparação de Poli(DMAM-b-HEA)
Resfria-se diisopropilamida lítica (5,6 ml, 11,12 mmol, 2,0Μ) , cloreto de lítio (2,35 g, 55,58 mmol) e THF (500 ml)até -78°C. Acrescenta-se metacrilato de 2-(dimetilamino)etila (25,16 g, 0,16 mol) à solução e deixa-se polimerizando durante 2 horas. Neste momento,acrescenta-se metacrilato de 2-hidróxi-etila (62,47 g, 0,48mol) à mistura de reação. Agita-se a mistura de reaçãodurante outras 2 h. A polimerização é extinta com metanol.Isola-se poli(DMAM-b-HEA) por remoção do solvente porevaporação rotativa.
EXEMPLO 2
Processo para a Preparação de Poli(DMAM-b-HEA)
Repete-se o procedimento do Exemplo 1 substituindo-se adiisopropilamida lítica por (difenilmetil)lítio.
EXEMPLO 3
Processo para a Preparação de Poli(DMAM-b-HEA-b-AA)-Coloca-se acrilato de 2-hidróxi etila (125,00 g, 1,08 mol)em um frasco para preparar uma solução com anisol (250 ml).Coloca-se CuBr (41,6 mg, 29,0 mmol) complexado por 2,2'-bipiidila (45,3 mg, 29,0 mmol) (catalisador) e 2-bromopropionato de metila (48,4 mg, 2 9,0 mmol) (iniciador)no frasco. A mistura é aquecida a 900C durante 18 horas. Amistura do produto é dissolida em THF e faz-se precipitarcom metanol. O produto é coletado e acrescentado a umreator para produzir uma solução as 50% com 1,2-diclorobenzeno. Acrescenta-se metacrilato de 2-(dimetilamino)etila (39,31 g, 0,25 mol) à solução.Acrescenta-se CuCl (0,58 g, 58,0 mmol) complexado porhexametiltrietileno tetramina (1,34 g, 58, mmol) ao reator.Aquece-se a mistura a 900C durante 18 horas. Isola-se umpolímero por dissolução da mistura de reação em THF,precipitando-se então com hexanos. 0 produto é coletado eacrescentado a um reator para produzir uma solução a 50%com 1,2-diclorobenzeno. Acrescenta-se ácido acrílico (5,93g, 82,3 mmol) à solução. Acrescenta-se CuCl (0,58 g, 58,0mmol) complexado por hexametil trietileno tetramina (1,34g, 58,0 mmol) ao reator. Aquece-se a mistura a 90°C durante18 h. O polímero produto é isolado por dissolução damistura de reação em THF, precipitando-se então comhexanos. O produto é coletado e seco.
EXEMPLO 4
Processo para a Preparação de Poli (DMAM-jb-HEA-£>-Estireno) - Repete-se o procedimento do Exemplo 3substituindo-se o ácido acrílico por estireno.
EXEMPLO 5
Processo para a Preparação de Poli (DMAM-b-HEA-b-Estireno-b-AA) - Coloca-se acrilato de 2-hidróxi-etila(125,00 g, 1,08 mol) em um frasco para produzir uma soluçãocom anisol (250 ml). Acrescenta-se CuBr (41,6 mg, 29,0mmol) complexado por 2,2'-bipiridila (45,3 mg, 29,0 mmol)(catalisador) e 2-bromopropionato de metila (48,4 mg, 19,0mmol) (iniciador) no frasco. Aquece-se a mistura a 90°Cdurante 18 h. A mistura de produto é dissolvida em THF eprecipita-se com metanol. O produto é coletado eacrescentado a um reator para produzir uma solução a 50%com 1,2-dicorobenzeno. Acrescenta-se metacrilato de 2-(dimetilamikno)etila (39,31 g, 0,25 mol) à solução.Acrescenta-se CuCl (0,58 g, 58,0 mmol) complexado porhexametil trietileno tetramina (1,34 g, 58,0 mmol) aoreator. A mistura é aquecida a 90 0C durante 18 h. Umpolímero é isolado por dissolução da mistura de reação emTHF, precipitando-se então com hexanos. O produto écoletado e acrescentado a um reator para produzir umasolução a 500C com 1,2-diclorobenzeno. Acrescenta-seestireno (4,28 g, 41,1 mmol) à solução. Acrescenta-se CuCl(0,58 g, 58,0 mmol) complexado com hexametil trietilenotetramina (1,34 g, 58,0 mmol) ao reator. Aquece-se amistura a 900C durante 18 h. Um polímero é isolado pordissolução da mistura de reação em THF precipitando-seentão com hexanos. O produto é coletado e acrescentado a umreator para produzir uma solução a 50% com 1,2-diclorobenzeno. Acrescenta-se ácido acrílico (2,96 g, 41,1mmol) à solução. Acrescenta-se CuCl (0,58 g, 58,0 mmol)complexado por hexametil trietileno-tetramina (1,34 g, 58,0mmol) ao reator. Aquece-se a mistura a 90°C durante 18 h. Opolímero produzido é isolado por dissolução da mistura dereação em THF, precipitando-se então com hexanos. 0 produtoé coletado e secado.
EXEMPLO 6
Processo para a Preparação de Poli (DMAM-b-MA)Resfria-se diisopropilamida lítica (5,6 ml, 11,12 mmol, 1,0Μ) , cloreto de lítio (2,35 g, 55,58 mmol) e THF (500 ml) a-78°C. Acrescenta-se metacrilato de 2 -(dimetilamino)etila(75,47 g, 0,48 mol) à solução e deixa-se polimerizandodurante 2 h. Neste momento, acrescenta-se acrilato demetila (13,77 g, 0,16 mol) à mistura de reação. Agita-se areação durante outras 2 h. A polimerização é extinta commetanol. Isola-se poli(DMAM-b-MA) pro remoção do solventepor evaporação rotativa.
Os exemplos abaixo são exemplos não Iimitantes decomposições detergentes líquidas compreendendo os agentesintensificadores de espuma poliméricos de blocos de acordocom a presente invenção.
TABELA I
<table>table see original document page 190</column></row><table>
1. Álcoois etoxilados E9 conforme vendidos por ShellOil Co.
2. 1,3-diamino pentano vendido por Dytek EP.
3. Intensificador de Espuma de acordo com a presenteinvenção, de preferência um intensificador de espuma deacordo com os Exemplos 1-6, sendo mais preferível opolímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA) (1:3) do Exemplo 1.
4. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA II
<table>table see original document page 191</column></row><table>
1. Álcoois etoxilados E9 conforme vendidos por Shell Oil Co.
2. 1,3 -(metilamino)ciclo-hexano
3. Dietileno triamino pentacetato.
4. Enzimas protease adequadas incluem Savinase ;Maxatase ; Maxacal ; Maxapem 15 ; subtilisina BPN e BPN' ;Protease Β; Protease Α; Protease D; Primase® ; Durazym ®; Opticlean® ; e Optimase ®; e Alcalase ®.
5. enzimas amilase adequadas incluem Termamyl® ,Fungamyl ®; Duramyl ®; BAN e as amilases conforme descritasem W095/2 63 97 e no pedido co-pendente por Novo NordiskPCT/DK/96/00056.
6. Os hidrotropos adequados incluem sais sódicos,potássicos, de amônio ou de amônio substituídohidrossolúvel do ácido tolueno sulfônico, do ácidonaftaleno sulfônico, do ácido cumeno sulfônico, do ácidoxileno sulfônico.
7. Intensificador de Espuma de acordo com a presenteinvenção, de preferência um intensificador de espuma deacordo com os Exemplos 1-6, sendo mais preferível opolímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA) (1:3) do Exemplo 2.
8. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA III
<table>table see original document page 192</column></row><table><table>table see original document page 193</column></row><table>
1. Alcoois etoxilados E9 conforme vendidos por ShellOil Co.
2. 1,3-diamino pentano vendido por Dytek EP.
3. Intensificador de Espuma de acordo com a presenteinvenção, de preferência um intensificador de espuma deacordo com os Exemplos 1-6, sendo mais preferível opolímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA-jb-AA) (1:3:0,33) doExemplo 3.
4. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA IV
<table>table see original document page 193</column></row><table><table>table see original document page 194</column></row><table>
1. Álcoois etoxilados E9 conforme vendidos por ShellOil Co.
2. 1,3-(metildiamino)ciclo-hexano
3.Enzimas protease adequadas incluem Savinase® ;Maxatase® ; Maxacal® ; Maxapem® 15 ; subtilisina BPN e BPN' ;
Protease B; Protease A; Protease D; Primase ®; Durazvm ;
Opticlean® ; e Optimase ®; e Alcalase ®.
4. enzimas amilase adequadas incluem Termamyl ,Fungamyl® ; Duramyl® ; BAN® e as amilases conforme descritasem W095/26397 e no pedido co-pendente por Novo NordiskPCT/DK/96/00056.
5. Enzimas lipase adequadas incluem Amano-P; Mi
Lipase® ; Lipomax ® ; Lipolase ® ; D96L-variatne de enzimalipolítica da lipase nativa derivada de Humicola lanuginosa15 conforme descrita no pedido de patente US No de Série08/341.826; e linhagem DSM 4106 de Humicola lanuginosa.
6. Dietileno triamino pentacetato.
7 . Intensificador de Espuma de acordo com apresente invenção, de preferência um intensificador deespuma de acordo com os Exemplos 1-6, sendo mais preferívelpoli (DMAM-£>-HEA-Jb-Estireno) (1:3:0,33) do Exemplo 4.
8. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA V
<table>table see original document page 194</column></row><table><table>table see original document page 195</column></row><table>
1. Álcoois etoxilados E9 conforme vendidos porShell Oil Co.
2. 1,3-diaminopentano
3. Enzimas protease adequadas incluem Savinase ;® ® ®
Maxatase ; Maxacal ; Maxapem 15 ; subtilisina BPN e BPN';
® ®
Protease B; Protease A; Protease D; Primase ; Durazym ;® ® ®
Opticlean ; e Optimase ; e Alcalase .®
4. Enzimas amilase adequadas incluem Termamyl ,® ® ®
Fungamyl ; Duramyl ; BAN e as amilases conforme descritas
em W095/26397 e no pedido co-pendente por Novo NordiskPCT/DK/96/00056.5. Enzimas lipase adequadas incluem Amano-P; M1Lipase® ; Lipomax ® ; Lipolase(E) ; D96L-variante de enzimalipolítica da lipase nativa derivada de Humicola lanuginosaconforme descrita no pedido de patente US No de Série08/341.826; e linhagem DSM 4106 de Humicola lanuginosa.
6. Dietileno triamino pentacetato.
7. Intensificador de Espuma de acordo com apresente invenção, de preferência um intensificador deespuma de acordo com os Exemplos 1-7, sendo mais preferívelo polímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA-£>-Estireno -jb-AA)(1:3:0,165:0,165) do Exemplo 5.
8. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA VI
<table>table see original document page 196</column></row><table>1. Álcoois etoxilados E9 conforme vendidos porShell Oil Co.
2. Intensificador de Espuma de acordo com apresente invenção, de preferência um intensificador deespuma de acordo com os Exemplos 1-6, sendo mais preferívelpoli (DMAM-jb-MA) (3:1), polímero de blocos do Exemplo 6.
3. Inclui perfumes, corantes, etanol etc.
TABELA VII
<table>table see original document page 197</column></row><table>
1. Alquil C12-13 etóxi sulfonato contendo umamédia de 0,6 grupamentos etóxi.
2. Oxido aminado C12-14·3. Intensificador de Espuma de acordo com apresente invenção, de preferência um intensificador deespuma de acordo com os Exemplos 1-6, mais preferível queseja o polímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA) do Exemplo 1.
4. Tensoativo etoxilado de alquila Cn contendo 9grupamentos etóxi.
5. 1,3 bis(metilamino)-ciclo-hexano.
6. Tensoativo de etoxilato de alquila Ci0contendo 8 grupamentos etóxi.
7. 1,3 pentano diamina.
TABELA VIII
<table>table see original document page 198</column></row><table>
1. Alquil C12-13 etóxi sulfonato contendo umamédia de 0,6 grupamentos etóxi.
2 . Óxido aminado C12-14 ·
3. Intensificador de Espuma de acordo com apresente invenção, de preferência um intensificador deespuma de acordo com os Exemplos 1-6, mais preferível queseja 0 polímero de blocos poli (DMAM-jb-HEA) (3:9:l)doExemplo 1.
4. Tensoativo etoxilado de alquila Cn contendo 9grupamentos etóxi.
5. 1,3 bis(metilamino)-ciclo-hexano.
6. Tensoativo etoxilado de alquila Ci0 contendo 8grupamentos etóxi.
7. 1,3 pentano diamina.

Claims (44)

1. Polímero de blocos estabilizador de espuma desabão, caracterizado pelo fato de compreender:i) uma ou mais unidades contendo grupamentocatiônico; eii) uma ou mais unidades de blocos componentesadicionais ;desde que o polímero de bloco tem uma densidadede carga catiônica média de 5 ou menos unidades por 100daltons de peso molecular a um pH de 4 a 12, as uma ou maisunidades de blocos componentes adicionais selecionadas dogrupo que consiste em uma ou mais unidades tendoobrigatoriamente um ou mais grupamentos hidroxila, desdeque o polímero tenha uma Densidade de Grupamentos Hidroxilade 0,0001 a 0,5, e uma ou mais unidades que têm um ou maisgrupamentos hidrófobos selecionados do grupo que consisteem grupamentos não hidroxila, grupamentos não catiônicos,grupamentos não aniônicos, grupamentos não carbonila e/ougrupamentos que não se ligam a H,nos quais uma ou mais unidades contendogrupamento catiônico compreende uma unidade catiônica dafórmula: <formula>formula see original document page 200</formula>onde cada um dos R1, R2 e R3 são independentementeselecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquilaC1-C6 e suas misturas; T é selecionado do grupo queconsiste em radicais substituídos ou não substituídos,saturados ou insaturados, lineares ou ramificadosselecionados do grupo que consiste em grupamentos alquila,ciclo alquila, arila, alcarila, aralquila, anelheterocíclico, silila, nitro, halo, ciano, sulfonato,alcóxi, ceto, éster, éter, carbonila, amido, amino,glicidila, carbonato, carbamato, carboxílico e carbo-alcóxie suas misturas; Z é selecionado do grupo que consiste em:-(CH2)-, (CH2-CH=CH)-, -(CH2-CHOH)-, (CH2-CHNR4)-, -(CH2-CHR5-O)- e suas misturas; R4 e R5 são selecionados do grupoque consiste de hidrogênio e alquila Cx a Cs e suasmisturas, ζ é um número inteiro selecionado de 0 a 12; A éNR6R7 ou NR6R7R8, sendo cada um de R6, R7 e R8, quandopresentes, independentemente selecionados do grupo queconsiste em H, alquila linear ou ramificada C1-C8,alquileneoxi tendo a fórmula:-(R^O)yRlQsendo R9 um alquileno C2-C4 linear ou ramificado esuas misturas; R10 é hidrogênio, alquila Ci-C4 e suasmisturas; e y varia de 1 a 10; eno qual o polímero de bloco tem um peso molecularmédio de 35000 a 750000 daltons.
2. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímerode bloco tem um peso molecular médio de 35000 a 750000daltons.
3. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímerode bloco tem um peso molecular médio de 35000 a 300000daltons.
4. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o polímerode blocos tem uma Densidade de Grupamentos Hidroxila deO,OOOl a 0,4.
5. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímeroainda compreende um membro do grupo que consiste em:v) unidades capazes de ter uma carga aniônica aum pH de 4 a 12,vi) unidades capazes de ter uma carga aniônica euma carga catiônica a um pH de 4 a 12;vii) unidades não tendo carga a um pH de 4 a 12;eviii) misturas de unidades (ν) , (vi), (vii) e(viii).
6. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a densidadede carga catiônica média do polímero varia de 0,05 a 5unidades por 100 daltons de peso molecular a um pH de 4 a12 .
7. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímerode blocos compreende uma unidade catiônica da fórmulaselecionada do grupo que consiste em: <formula>formula see original document page 202</formula><formula>formula see original document page 203</formula>
8. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero<formula>formula see original document page 203</formula>em que R1 é selecionado dentre H e CH3, R2 éselecionado dentre H e SO3H; χ representa o número total deunidades monoméricas no polímero de blocos; m, n, o, p, q,quando presentes, representam a razão molar das suasunidades monoméricas respectivas em um polímero de blocosdado em que pelo menos duas unidades monoméricas diferentesestão presentes no polímero de blocos.
9. Polímero de blocos estabilizador de espuma desabão, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de compreender:pelo menos um bloco homopolimérico de unidadesmonoméricas A e pelo menos um membro do grupo que consistede um bloco homopolimérico de unidades monoméricas B e umbloco homopolimérico de unidades monoméricas C, desde que opolímero tenha uma densidade de carga catiônica média de nomáximo 5 unidades por 100 daltons de peso molecular em umpH de 4 a 12; eno qual o polímero de blocos tem um pesomolecular médio de 35000 a 750000 daltons.A. o bloco de unidades monoméricas catiônicas Atem a Fórmula I:<formula>formula see original document page 204</formula>em que R1 é H ou uma alquila tendo de 1 a 10átomos de carbono,R2 é um quinhão selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 205</formula>em que R3 é selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 205</formula>onde a é um número inteiro de 0 a 16; b é umnúmero inteiro de 2 a 10; c é um número inteiro de 2 a 10;d é um número inteiro de 1 a 100;R4 e R5 são independentemente selecionados dogrupo que consiste em -H, e<formula>formula see original document page 205</formula>R8 é independentemente selecionado do grupo queconsiste em uma ligação e um alquileno tendo de 1 a 18átomos de carbono;R9 e R10 são independentemente selecionados dogrupo que consiste em -H, alquila tendo de 1 a 10 átomos decarbono;R12 e R13 são independentemente selecionados dogrupo que consiste em H e alquila tendo de 1 a 10 átomos de<formula>formula see original document page 205</formula>era que t é um número inteiro de 2 a 10;B. a unidade monomérica B é selecionada do grupoque consiste em:uma unidade monomérica da Fórmula IV<formula>formula see original document page 206</formula>em que R20 é selecionado do grupo que consiste emH e CH3;R21 é selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 206</formula>em que e é um número inteiro de 3 a 25;-O-(CH2)rCH3em que f é um número inteiro de 0 a 25;<formula>formula see original document page 206</formula>em que g ê um numero inteiro de 1 a 100,h é um número inteiro de 1 a 100,R23 é -H, -CH3 ou -C2H5,R24 é -CH3 ou -C2H5;<formula>formula see original document page 206</formula>em que j é ura número inteiro de 1 a 25;<formula>formula see original document page 207</formula>em que k é ura número inteiro de 1 a 25;<formula>formula see original document page 207</formula>-NH- (CH2) r-NH2.HCl, em que r é um número inteirode 1 a 25; euma unidade monomérica poli-hidróxi da FórmulaVI:<formula>formula see original document page 207</formula>em que w é um número inteiro de 1 a 50; eC. unidade monomérica C é selecionada do grupoque consiste em:<formula>formula see original document page 207</formula>em que R25 é -H ou -CH3,<formula>formula see original document page 207</formula>em que R26 é -H ou CH3, eχ representa o número total de unidadesmonoméricas no polímero de blocos; m, n, o, quandopresentes, representam a razão molar das suas unidadesmonoméricas respectivas em um polímero de blocos dado, emque pelo menos duas unidades monoméricas diferentes estãopresentes no polímero de blocos.
10. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que m ésuperior a 1, η é superior a 1 e o é superior a 1.
11. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o polímerocompreende pelo menos uma unidade monomérica A, pelo menosuma unidade monomérica B e pelo menos uma unidademonomérica C.
12. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menosuma unidade monomérica A é selecionada do grupo queconsiste em:<formula>formula see original document page 208</formula>em que R é H ou -CH3, oem que R e uma ligação ou ^^^, eR32 e R33 são -CH3 ou -C2H5
13. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 12, caracterizado pelo fato de que consisteem um terpolímero, onde pelo menos uma unidade monomérica Bé selecionada do grupo que consiste em:<formula>formula see original document page 209</formula>em que R38 é selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 209</formula>R40 é selecionado do grupo que consiste em<formula>formula see original document page 209</formula>e seus isomeros,o terpolímero pelo menos contendo uma unidademonomérica C,sendo a razão molar da unidade monomérica A:unidade monomérica B: unidade monomérica Cdela9: la9:-1 a 6 respectivamente.
14. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menosuma unidade monomérica B tem a fórmula:<formula>formula see original document page 209</formula>em que q varia de 1 a 12 .
15. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o polímeroé um terpolímero, sendo uma unidade monomérica Aselecionada do grupo que consiste em:<formula>formula see original document page 210</formula>onde R10 é H ou CH3, qR11 é uma ligação ou —C—, e R12 e R13 são -CH3ou -C2H5, e o monômero compreende pelo menos uma unidademonomérica C.
16. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a relaçãomolar da unidade monomérica A: unidade monomérica B:unidade monomérica C varia dela9: 1 a 9: 1 a 3 respectivamente.
17. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menosuma unidade monomérica A tem uma fórmula selecionada dogruo que consiste em:<formula>formula see original document page 210</formula>
18. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menosuma unidade monomérica B tem uma fórmula selecionada dogrupo que consiste em:<formula>formula see original document page 211</formula>
19. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menosuma unidade monomérica B é selecionada do grupo queconsiste em:<formula>formula see original document page 211</formula> em que n é um número inteiro de 1 a 50, depreferência de 2 a 30, mais preferência ainda de 7 a 27,<formula>formula see original document page 212</formula>
20. Polímero de blocos, de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que éselecionado do grupo que consiste em:terpolímero poli(HEA-co-DMAM-co-AA),terpolímero poli(HPA-co-DMAM-co-AA), eterpolímero poli(PEG-acrilato-co-DMAM-co-AA).
21. Polímero, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que é selecionado do grupo queconsiste em:copolímero poli(HEA-co-DMAM), copolímeropoli(DMAM-co-éter butilviniléter) e poli (éter 2-dietilamino-etilvinílico-co- éter etilenoglicolmonovinílico).
22. Processo para a lavagem de cabelo ou da pele,caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de umaquantidade efetiva de uma composição de limpeza contém opolímero da reivindicação 1 e pelo menos um tensoativodetergente ao cabelo ou pele que tenha necessidade delimpeza, desde que uma solução aquosa a 10% da composiçãotenha um pH de 4 a 9.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22,caracterizado pelo fato de que a composição compreendeainda pelo menos um membro do grupo que consiste em umagente de perolização, um agente de condicionamento capilarde silicone e um ingrediente anti-caspa.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de que a composição compreende:a) o agente de perolizaçãob) um tensoativo não iônicoc) um tensoativo anfóterod) um emulsificante de glicole) água.
25. Processo, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de que a composição compreende pelomenos um tensoativo anfótero, onde o tensoativo anfóterocompreende pelo menos um membro do grupo que consiste em:os sais alcalinos de alquil anfodipropionatos,alquil anfodiacetatos, alquil anfoglicinatos, alguilanfopropil sulfonatos e alquil anfopropionatos em quealquil representa um grupamento alquila tendo de 6 a 20átomos de carbono.
26. Processo, de acordo com a reivindicação 25,caracterizado pelo fato de que pelo menos num tensoativoanfótero o grupamento alquila é derivado de óleo de coco oué um grupamento Iaurila.
27. Processo para a limpeza de cabelo ou pele,caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação deuma quantidade efetiva de uma composição de limpeza quecompreende o polímero da reivindicação 13 e pelo menos umtensoativo ao cabelo ou pele que tenha necessidade de limpeza.
28. Composição para a limpeza do cabelo ou dapele, caracterizada pelo fato de que compreende:o polímero de blocos da reivindicação 1,pelo menos um tensoativo detergente, e pelo menosum membro do grupo que consiste em um agente deperolização, um agente de condicionamento capilar desilicone e um ingrediente anti-caspa, desde que uma soluçãoaquosa a 10% da composição tenha um pH de 4 a 12.
29. Composição para a limpeza do cabelo ou dapele, caracterizada pelo fato de que compreende:o polímero de blocos da reivindicação 9,pelo menos um tensoativo, e pelo menos um membrodo grupo que consiste de um agente de perolização, umagente de condicionamento capilar de silicone, e umingrediente anti-caspa.
30. Composição, de acordo com a reivindicação 29,caracterizada pelo fato de que o composto de silicone é umalfa, ômega-trimetilsilil-polidimetil siloxano tendo umaviscosidade a 250C de pelo menos 25 centistokes e inferiora 60.000 centistokes.
31. Processo para a lavagem de um artigo têxtilem um meio de lavagem, caracterizado pelo fato decompreender:a aplicação de uma quantidade efetiva de umacomposição de lavagem de roupa compreendendo o polímero dareivindicação 1 e pelo menos um tensoativo detergente aoartigo têxtil que tenha necessidade de lavagem.
32. Processo, de acordo com a reivindicação 31,caracterizado pelo fato de que a composição lava um artigotêxtil colorido.
33. Processo, de acordo com a reivindicação 31,caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos ummembro do grupo que consiste em um aminosilicone, umtensoativo Gemini, um formador de detergência, umalvejante, um ativador para alvejante de percomposto, umagente de suspensão de sujeira, um agente de anti-redeposição de sujeira, um agente eliminador de espuma e umamaciante de tecidos.
34. Processo, de acordo com a reivindicação 31,caracterizado pelo fato de que a composição compreende umagente eliminador de espuma.
35. Processo para a lavagem de um artigo têxtilem um meio de lavagem, caracterizado pelo fato de quecompreende:a aplicação de uma quantidade efetiva de umacomposição de limpeza de roupa do polímero da reivindicação-10 e pelo menos um tensoativo detergente a um artigo têxtilque tenha necessidade de limpeza.
36. Composição para a lavagem de um artigotêxtil, caracterizada pelo fato de que compreende:o polímero da reivindicação 1;pelo menos um tensoativo detergente; epelo menos um membro do grupo que consiste em umaminosilicone, um tensoativo Gemini, um formador dedetergência, um alvejante, um ativador para o alvejantepercomposto, um agente de suspensão de sujeira, um agentede anti-redeposição de sujeira, um agente eliminador deespuma e um amaciante de tecidos.
37. Processo para extinção de incêndio,caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de umaespuma a um incêndio, onde a espuma contém um agenteespumante e um polímero da reivindicação 1.
38. Processo para o tratamento de pelo menos umsubstrato agrícola selecionado dentre o grupo que consisteem plantas, sementes e solo, caracterizado pelo fato de quecompreende:a aplicação ao substrato de uma espuma quecompreende pelo menos uma substância química agrícolaselecionada do grupo que consiste em um herbicida, umpesticida e um fungicida, um agente espumante e um polímeroda reivindicação 1.
39. Processo, caracterizado pelo fato de quecompreende a injeção em uma formação subterrânea de umaespuma que compreende um agente espumante e um polímero dareivindicação 1.
40. Processo que consiste em raspar pelos dapele, compreendendo a aplicação de um creme de barbearespumante à pele, caracterizado pelo fato de que o creme debarbear compreende um agente espumante e um polímero dareivindicação 1.
41. Processo que consiste em raspar pelos dapele, compreendendo a aplicação de um gel de barbear àpele, caracterizado pelo fato de que o gel compreende umagente espumante e um polímero da reivindicação 1.
42. Processo de remoção de pelos da pelecompreendendo a aplicação de uma espuma depilatória à pele,caracterizado pelo fato de que a espuma compreende umagente espumante e um polímero de blocos da reivindicação-1.
43. Processo de limpeza de superfícies duras debanheiro, caracterizado pelo fato de que consiste naaplicação às superfícies de um limpador espumante quecompreende um agente formador de espuma e um polímero dareivindicação 1.
44. Processo para a fabricação de papel, queconsiste em se auxiliar a retenção do dióxido de titâniosobre o papel durante a fabricação de papel, caracterizadopelo fato de que compreende o tratamento do papel com umasolução aquosa compreendendo dióxido de titânio e umpolímero da reivindicação 1.
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Families Citing this family (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050124738A1 (en) * 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
US7241729B2 (en) * 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
JP2003500496A (ja) * 1999-05-26 2003-01-07 ローディア インコーポレイティド ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法
FR2809306B1 (fr) * 2000-05-23 2004-02-06 Oreal Utilisation en cosmetique de copolymeres ethyleniques sequences a caractere elastique et compositions les contenant
WO2001092361A1 (fr) * 2000-05-29 2001-12-06 Bio Merieux Polymere biocompatible pour la fixation de ligands biologiques
AU2002212295A1 (en) 2000-10-03 2002-04-15 Unilever Plc Cosmetic and personal care compositions
US6821943B2 (en) 2001-03-13 2004-11-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Hard surface antimicrobial cleaner with residual antimicrobial effect comprising an organosilane
FR2832719B1 (fr) 2001-11-29 2004-02-13 Oreal Copolymeres ethyleniques sequences adhesifs, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique
WO2003046032A2 (fr) * 2001-11-29 2003-06-05 L'oreal Copolymeres ethyleniques sequences adhesifs, compositions cosmetiques les contenant, et utilisation de ces copolymeres en cosmetique
AU2002356649A1 (en) * 2001-12-12 2003-06-23 Rhodia Chimie Method for depositing a polymer onto a surface
ATE442415T1 (de) * 2001-12-12 2009-09-15 Rhodia Chimie Sa Kosmetische zusammensetzung mit einem blockcopolymer
GB0130499D0 (en) * 2001-12-20 2002-02-06 Unilever Plc Polymers for laundry cleaning compositions
FR2840205B1 (fr) * 2002-05-31 2005-08-05 Oreal Shampooings contenant au moins un copolymere sequence amphiphile et au moins un polymere cationique ou amphotere
US20040033203A1 (en) * 2002-05-31 2004-02-19 L'oreal Two-compartment device comprising at least one amphiphilic linear block polymer
FR2840206B1 (fr) * 2002-05-31 2005-08-05 Oreal Shampooing contenant au moins une silicone et au moins un copolymere lineaire sequence amphiphile, anionique ou non- ionique
US7176170B2 (en) 2002-05-31 2007-02-13 L'oreal Shampoo comprising at least one silicone and at least one anionic or nonionic, amphiphilic linear block copolymer
FR2846973B1 (fr) 2002-11-07 2004-12-17 Rhodia Chimie Sa Composition d'antifroissage comprenant un copolymere a architecture controlee, pour articles en fibres textiles
FR2848831B1 (fr) * 2002-12-19 2005-06-03 Oreal Composition de lavage des matieres keratiniques a base alkylethersulfate et de tensioactif amphotere
FR2848830B1 (fr) * 2002-12-19 2005-05-13 Oreal Compositions cosmetiques contenant un tensioactif amphotere et un agent nacrant et leurs utilisations
US9018145B2 (en) * 2003-12-23 2015-04-28 Lubrizol Oilfield Solutions, Inc. Foamer composition and methods for making and using same
FR2868784B1 (fr) * 2004-04-09 2006-05-26 Oreal Copolymere sequence, composition le comprenant et procede de traitement cosmetique
US7632905B2 (en) 2004-04-09 2009-12-15 L'oreal S.A. Block copolymer, composition comprising it and cosmetic treatment process
FR2870118B1 (fr) * 2004-05-13 2006-07-14 Oreal Composition contenant l'association de copolymere a blocs specifiques et d'agent antifongique particulier
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
JP4291392B2 (ja) * 2005-07-25 2009-07-08 帝人株式会社 非水系二次電池用セパレータ及びその製造方法
US20070048249A1 (en) 2005-08-24 2007-03-01 Purdue Research Foundation Hydrophilized bactericidal polymers
US7823647B2 (en) * 2005-10-06 2010-11-02 Baker Hughes Incorporated Process for foaming a wet hydrocarbon composition
EP1999243B1 (en) * 2006-03-22 2011-10-26 The Procter & Gamble Company Liquid treatment composition
FR2900413B1 (fr) * 2006-04-28 2008-06-13 Seppic Sa Nouveau procede d'amelioration des proprietes moussantes de formulations nettoyantes et/ou moussantes a usage topique
US8993506B2 (en) 2006-06-12 2015-03-31 Rhodia Operations Hydrophilized substrate and method for hydrophilizing a hydrophobic surface of a substrate
JP2009545642A (ja) * 2006-08-03 2009-12-24 チバ ホールディング インコーポレーテッド 表面の湿潤性を改良するための組成物
US20080105392A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Duggirala Prasad Y Method and composition for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping
CN103319867A (zh) * 2006-11-21 2013-09-25 阿科玛股份有限公司 用于聚乳酸的半透明以及不透明的抗冲击改性剂
WO2008083390A2 (en) 2006-12-29 2008-07-10 University Of Washington Dual-functional nonfouling surfaces and materials
FR2923487B1 (fr) * 2007-11-09 2009-12-04 Rhodia Operations Copolymere ampholyte a architecture controlee
FI122734B (fi) * 2007-05-21 2012-06-15 Kemira Oyj Prosessikemikaali käytettäväksi paperin tai kartongin valmistuksessa
JP5774307B2 (ja) * 2007-06-12 2015-09-09 ソルベイ ユーエスエー インコーポレイティド 親水化剤を有する硬質表面清浄組成物、硬質表面を清浄する方法
WO2008157193A2 (en) 2007-06-12 2008-12-24 Rhodia Inc. Mono-di-and polyol phosphate esters in personal care formulations
CA2690744A1 (en) * 2007-06-12 2008-12-24 Rhodia, Inc. Mono-, di- and polyol alkoxylate phosphate esters in oral care formulations and methods for using same
AU2008261634B2 (en) * 2007-06-12 2014-04-24 Rhodia Inc. Detergent composition with hydrophilizing soil-release agent and methods for using same
CA2694024C (en) * 2007-07-20 2016-05-10 Rhodia Inc. Method for recovering crude oil from a subterranean formation
WO2009059878A1 (fr) 2007-11-06 2009-05-14 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
US9533006B2 (en) 2007-11-19 2017-01-03 University Of Washington Marine coatings
CA2705485C (en) 2007-11-19 2016-03-08 University Of Washington Cationic betaine precursors to zwitterionic betaines having controlled biological properties
FR2935390B1 (fr) 2008-08-26 2012-07-06 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
EP2334775A4 (en) * 2008-09-08 2013-12-25 Vaska Llc DETERGENT COMPOSITIONS AND ITS USE
CN102159696B (zh) 2008-09-19 2013-08-28 宝洁公司 包含促泡和稳泡改性生物聚合物的洗涤剂组合物
US8383573B2 (en) 2008-09-19 2013-02-26 The Procter & Gamble Company Dual character biopolymer useful in cleaning products
CA2735673A1 (en) 2008-09-19 2010-03-25 The Procter & Gamble Company Modified lignin biopolymer useful in cleaning compositions
US8383571B2 (en) 2008-09-19 2013-02-26 The Procter & Gamble Company Dual character polymer useful in fabric care products
EP2213715A1 (en) 2009-02-02 2010-08-04 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2216392B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
ES2488117T3 (es) * 2009-02-02 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216391A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2213713B1 (en) * 2009-02-02 2014-03-12 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
WO2010088165A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-05 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
DE102009001788A1 (de) * 2009-03-24 2010-09-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Schonendes Bleichmittel
CN101574634B (zh) * 2009-06-18 2011-09-07 天津大学 用辐照处理蛋白发泡剂的方法
US8579035B2 (en) * 2009-07-31 2013-11-12 Baker Hughes Incorporated Method for recovering oil from an oil well
CN102510723B (zh) 2009-09-24 2016-08-10 荷兰联合利华有限公司 包含丁香酚、萜品醇和百里酚的消毒剂
CN102906127A (zh) 2009-11-06 2013-01-30 华盛顿大学商业中心 来自两性离子聚合物的自组装颗粒以及相关的方法
WO2011057224A2 (en) 2009-11-06 2011-05-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Zwitterionic polymer bioconjugates and related methods
CN102858814B (zh) 2010-02-12 2015-07-15 罗地亚管理公司 具有冻融稳定性的组合物
US8389461B1 (en) * 2010-10-13 2013-03-05 EarthCare USA, Inc. Natural cleaning emulsion
EP2648681B1 (en) 2010-12-07 2015-01-07 Unilever N.V. An oral care composition
BR112013013900B1 (pt) 2010-12-16 2018-12-11 Akzo Nobel Chemicals International B.V. composição, uso de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, método para o tratamento de uma planta e método para melhorar a deposição, sobre uma planta, de uma composição aquosa
CA2872378C (en) 2011-07-20 2016-01-12 University Of Washington Through Its Center For Commercialization Photonic blood typing
EP2773315B1 (en) 2011-11-03 2015-07-08 Unilever N.V. A personal cleaning composition
PT2592054E (pt) 2011-11-11 2015-02-05 Omya Int Ag Suspensões aquosas de materiais compreendendo carbonato de cálcio com baixa aglomeração de depósito
US10087273B2 (en) * 2012-04-26 2018-10-02 Isp Investments Llc Multifunctional polymers
US8415286B1 (en) 2012-06-13 2013-04-09 Green On Industries Inc. Solvent-free oil dispersant
US9745543B2 (en) 2012-09-10 2017-08-29 Ecolab Usa Inc. Stable liquid manual dishwashing compositions containing enzymes
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
WO2014061556A1 (ja) * 2012-10-15 2014-04-24 大日本印刷株式会社 導電性基板用金属粒子分散体及びその製造方法、並びに導電性基板の製造方法
CA3041550C (en) * 2012-10-30 2020-06-02 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions compositions, methods and system thereof
US8765114B2 (en) 2012-10-30 2014-07-01 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions methods thereof
US8883706B2 (en) 2012-10-30 2014-11-11 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions systems thereof
US8728530B1 (en) 2012-10-30 2014-05-20 The Clorox Company Anionic micelles with cationic polymeric counterions compositions thereof
US8728454B1 (en) 2012-10-30 2014-05-20 The Clorox Company Cationic micelles with anionic polymeric counterions compositions thereof
CN102965092B (zh) * 2012-11-06 2015-05-06 中国石油天然气股份有限公司 一种抗盐型低温泡沫举升排水化学剂及其制备方法和应用
US20140335041A1 (en) * 2013-05-10 2014-11-13 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions and methods of making same
US9212108B2 (en) 2013-11-01 2015-12-15 Uop Llc Removal of light alkylated aromatics from the heavy alkylated aromatics stream
US10450500B2 (en) 2015-01-12 2019-10-22 Ecolab Usa Inc. Thermally stable polymers for enhanced oil recovery
US10640673B2 (en) * 2015-02-18 2020-05-05 Chemtreat, Inc. Methods for maintaining unpaved roads
WO2016146303A1 (en) * 2015-03-19 2016-09-22 Clariant International Ltd Biodegradable sugar-amide-surfactants for enhanced oil recovery
US10119100B2 (en) * 2016-04-07 2018-11-06 The Honest Company, Inc. Laundry detergent compositions
US20180000706A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Conditioner Composition Comprising a Chelant
US20180000715A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Hair Care Compositions For Calcium Chelation
US20180000705A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 The Procter & Gamble Company Shampoo Compositions Comprising a Chelant
US11246816B2 (en) 2016-06-30 2022-02-15 The Procter And Gamble Company Shampoo compositions comprising a chelant
US11786447B2 (en) 2016-06-30 2023-10-17 The Procter & Gamble Company Conditioner composition comprising a chelant
US10457857B2 (en) * 2016-08-11 2019-10-29 General Electric Company Method of fracking using silicone surfactants
CN106492395A (zh) * 2016-09-30 2017-03-15 于晶 环保水系灭火剂
KR101851981B1 (ko) * 2016-11-25 2018-04-25 (주) 에프엔지리서치 피부 외피용 조성물
KR101851979B1 (ko) * 2017-03-23 2018-06-07 (주) 에프엔지리서치 중금속 및 포름알데히드 제거능을 가지는 세제 조성물
US11185483B2 (en) 2017-05-01 2021-11-30 Gojo Industries, Inc. Alcohol containing non-antimicrobial cleansing composition
US20180340046A1 (en) 2017-05-27 2018-11-29 Poly Group LLC Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom
PL3638740T3 (pl) 2017-06-16 2024-10-14 Poly Group LLC Polimerowy przeciwdrobnoustrojowy środek powierzchniowo czynny
EP3613835A1 (en) 2018-08-24 2020-02-26 The Procter & Gamble Company Treatment compositions comprising a surfactant system and an oligoamine
EP3613834A1 (en) 2018-08-24 2020-02-26 The Procter & Gamble Company Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine
CN111218288B (zh) * 2018-11-27 2021-06-01 中国石油天然气集团有限公司 用于处理轻质油品污染泥砂并回收油分的洗液及其用法
EP3969554B1 (en) * 2019-05-16 2023-03-15 Unilever Global Ip Limited Laundry composition
WO2021065910A1 (ja) 2019-09-30 2021-04-08 株式会社日本触媒 共重合体を含む洗剤用添加剤、ソイルリリース剤、微生物付着防止剤、繊維処理剤、水処理薬剤配合物及び塗料配合物
CN115362027A (zh) * 2020-04-01 2022-11-18 劲量汽车有限公司 疏水性饰面洗车剂组合物及其使用方法
US20230355494A1 (en) * 2020-09-29 2023-11-09 Fallien Cosmeceuticals, Ltd. Shaving composition
CN112831318B (zh) 2021-01-06 2022-02-15 山东科技大学 一种煤矿用多功能封堵剂及其制备方法
US11497952B1 (en) * 2021-05-14 2022-11-15 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam concentrate
US11666791B2 (en) 2021-05-14 2023-06-06 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam composition
CA3218750A1 (en) 2021-05-14 2022-11-17 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam composition with microfibrous cellulose
US11673011B2 (en) 2021-05-14 2023-06-13 Tyco Fire Products Lp Firefighting foam composition
US11673010B2 (en) 2021-05-14 2023-06-13 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam concentrate
US11865393B2 (en) 2021-05-14 2024-01-09 Tyco Fire Products Lp Fire-fighting foam composition
EP4395925A2 (en) * 2021-09-02 2024-07-10 Glensol (Pty) Limited Emulsifier compositions
CN115160491B (zh) * 2022-07-26 2023-06-23 四川禾创智源新材料有限公司 一种双子表面活性剂改性聚合物及其制备方法

Family Cites Families (144)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3099636A (en) 1960-05-17 1963-07-30 Du Pont Polymeric acid salts of alkylaminoethyl methacrylate
GB1073947A (en) 1963-11-08 1967-06-28 W E Zimmie A G Improvements in or relating to cleaning compositions
US3249455A (en) 1964-06-04 1966-05-03 Monsanto Co Dispersing organic pigments in an organic medium
CA796279A (en) * 1966-02-08 1968-10-08 The Procter & Gamble Company Soap compositions
CA941692A (en) 1970-02-03 1974-02-12 Shunya Ida Specific processed cloths and a method of producing the same
US3671502A (en) 1970-11-12 1972-06-20 Kendall & Co Betaine copolymers with hydroxyalkylacrylates and hydroxyalkylmethacrylates
US3963649A (en) * 1972-09-11 1976-06-15 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
US3960763A (en) 1974-07-17 1976-06-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Agricultural foams as carriers for activated charcoal
JPS5813700B2 (ja) 1974-09-20 1983-03-15 松下電工株式会社 ノキドイシジソウチ
LU73587A1 (pt) * 1975-10-15 1977-05-24
GB1584127A (en) 1977-09-14 1981-02-04 Nat Starch Chem Corp Shampoo compositions
JPS5481378A (en) 1977-12-12 1979-06-28 Teijin Chem Ltd Improving surface hardness of molded polycarbonate article
DE2832944A1 (de) 1978-07-27 1980-02-14 Roehm Gmbh Stabile waessrige loesung von kationische gruppen aufweisenden vinylcopolymerisaten und aniontensiden oder anionischen polyelektrolyten
NZ192549A (en) 1979-01-12 1981-11-19 Unilever Ltd Liquid detergent comprising a copolymer of n-vinylpyrrolidone
US4542175A (en) * 1979-08-23 1985-09-17 Rohm Gmbh Method for thickening aqueous systems
US4330450A (en) 1979-10-15 1982-05-18 Diamond Shamrock Corporation Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion
US4304703A (en) 1980-06-23 1981-12-08 Ppg Industries, Inc. Cationic polymer dispersions and their method of preparation
US4486489A (en) 1980-07-08 1984-12-04 The B. F. Goodrich Company Films of hydrophilic interpolymers of neutralized acrylic acid, hydroxyalkyl methacrylate or dialkylaminoalkyl (meth)acrylate and optionally a cross-linking agent
GB2101091B (en) 1981-06-19 1984-12-19 Gillette Co Protective razor package
JPS5813700A (ja) 1981-07-17 1983-01-26 花王株式会社 食器用洗浄剤組成物
FI823446L (fi) 1981-10-16 1983-04-17 Unilever Nv Foerbaettrad komposition foer maskinell diskning och skoeljning
US4451385A (en) 1982-03-15 1984-05-29 Colgate-Palmolive Company Agent for reducing detergent irritation to skin and eyes
US4661288A (en) * 1982-12-23 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Zwitterionic compounds having clay soil removal/anti/redeposition properties useful in detergent compositions
US4622378A (en) * 1982-12-23 1986-11-11 The Procter & Gamble Company Zwitterionic polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
JPS59135293A (ja) 1983-01-21 1984-08-03 花王株式会社 洗浄剤組成物
US4536298A (en) * 1983-03-30 1985-08-20 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Aqueous foam fire extinguisher
US4454060A (en) 1983-06-09 1984-06-12 Colgate-Palmolive Company Liquid detergent composition with a cationic foam stabilizing copolymer containing pendant quaternary nitrogen groups and pendant hydrophobic groups
US4528111A (en) 1983-12-22 1985-07-09 Colgate-Palmolive Company Shaving cream gel containing interpolymer reaction product of selected cationic polymers and anionic polymers
JPS61152627A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Kao Corp 抗菌剤およびそれを含有する抗菌性毛髪処理剤組成物
EP0173259B1 (en) * 1984-08-29 1991-11-06 Kao Corporation Antimicrobial suspensions and antimicrobial hair treatment compositions
US4556509A (en) 1984-10-09 1985-12-03 Colgate-Palmolive Company Light duty detergents containing an organic diamine diacid salt
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
GB8500959D0 (en) 1985-01-15 1985-02-20 Unilever Plc Fabric conditioning method
FR2578419B1 (fr) 1985-03-05 1987-05-15 Rhone Poulenc Spec Chim Produit epilatoire comportant une composition organopolysiloxanique reticulable a temperature ambiante en un elastomere silicone et procede d'epilation utilisant ledit produit
DE3537824A1 (de) * 1985-10-24 1987-04-30 Bayer Ag Kationische leimungsmittel fuer papier
EP0232092A3 (en) 1986-01-28 1988-08-17 Robert Goldman Compositions and methods for removing tarnish from household articles
DE3614336A1 (de) * 1986-04-28 1987-10-29 Henkel Kgaa Fluessige waessrige reinigungsmittel fuer harte oberflaechen
JPS6390521A (ja) 1986-10-04 1988-04-21 Nippon Zeon Co Ltd 両性重合体粒子の製造方法
US4713182A (en) 1986-11-06 1987-12-15 Mine Safety Appliances Company Fire-fighting foam
US4835211A (en) * 1986-12-18 1989-05-30 The Procter & Gamble Company Cationic latex compositions capable of producing elastomers with hydrophilic surfaces
JPS63196796A (ja) 1987-02-04 1988-08-15 花王株式会社 製紙用サイズ剤組成物
DE3708451A1 (de) 1987-03-16 1988-10-06 Henkel Kgaa Zwitterionische polymere und deren verwendung in haarbehandlungsmitteln
JPS63251409A (ja) 1987-04-09 1988-10-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd カチオン性オリゴマ−
DE3888905T2 (de) 1987-09-17 1994-08-18 Procter & Gamble Ultramildes Hautreinigungsstück mit einer Mischung ausgewählter Polymere.
JP2554514B2 (ja) * 1988-01-12 1996-11-13 株式会社資生堂 毛髪化粧料
US4879051A (en) 1988-08-08 1989-11-07 Dow Corning Corporation Method of boosting foam in low sudsing detergents with zwitterionic polysiloxane
US4923694A (en) 1988-08-25 1990-05-08 Gaf Chemicals Corporation Hydrolysis resistant vinyl lactam amino acrylamide polymers
KR0159921B1 (ko) 1988-10-03 1999-01-15 마이클 비. 키한 양이온성 및 음이온성 중합체의 혼합물, 그 제법 및 종이용 건조강도 개선 첨가제로서의 용도
US5338406A (en) 1988-10-03 1994-08-16 Hercules Incorporated Dry strength additive for paper
FR2638637B1 (fr) 1988-11-04 1993-05-07 Oreal Composition de rasage pour la peau a base de polyorganosiloxanes a fonction hydroxyalkyle et procede de mise en oeuvre
US5042583A (en) 1988-12-30 1991-08-27 Chevron Research And Technology Company Steam foam drive method for enhanced oil recovery
US5346699B1 (en) 1989-05-03 1998-07-14 Foam Innocations Inc Method for controlling pests by a pesticide foam
EP0410567A3 (en) 1989-06-21 1991-09-04 Colgate-Palmolive Company Liquid dishwashing detergent composition
US5560859A (en) 1989-07-26 1996-10-01 Pfizer Inc. Post foaming gel shaving composition
US5244935A (en) * 1990-02-26 1993-09-14 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Composition of ultraviolet curing antifogging agent and process for forming antifogging coating film
FR2660661B1 (fr) 1990-04-09 1994-04-15 Norsolor Nouveaux polymeres acryliques et leur application a la formulation de peintures et d'adhesifs en solvant.
US5272201A (en) * 1990-04-11 1993-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amine-containing block polymers for pigmented ink jet inks
US5221334A (en) * 1990-04-11 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5085698A (en) 1990-04-11 1992-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5027898A (en) 1990-06-18 1991-07-02 Texaco Inc. Foaming agents for carbon dioxide and steam floods
EP0467472A3 (en) * 1990-07-16 1993-06-02 Colgate-Palmolive Company Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer
US5169441A (en) 1990-12-17 1992-12-08 Hercules Incorporated Cationic dispersion and process for cationizing finely divided particulate matter
FR2671352B1 (fr) 1991-01-09 1993-04-23 Hoechst Francaise Ste Nouveaux copolymeres cationiques, de nouvelles emulsions et leur application.
JPH04268305A (ja) 1991-02-25 1992-09-24 Kao Corp 自己分散型水性ビニル樹脂の製造方法
US5182331A (en) 1991-02-26 1993-01-26 Betz Laboratories, Inc. Water soluble block copolymers and methods of use thereof
FR2675153B1 (fr) * 1991-04-15 1994-07-22 Rhone Poulenc Chimie Composition detergente contenant un biopolymere polyimide hydrolysable en milieu lessiviel.
US5232632A (en) 1991-05-09 1993-08-03 The Procter & Gamble Company Foam liquid hard surface detergent composition
US5218021A (en) 1991-06-27 1993-06-08 Ciba-Geigy Corporation Compositions for polar solvent fire fighting containing perfluoroalkyl terminated co-oligomer concentrates and polysaccharides
FR2678831B1 (fr) 1991-07-09 1993-10-29 Rhone Poulenc Chimie Compositions cosmetiques se presentant sous forme d'emulsions aqueuses d'organopolysiloxanes.
JP2981319B2 (ja) 1991-10-09 1999-11-22 花王株式会社 紙力増強剤
US5277899A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Procter & Gamble Company Hair setting composition with combination of cationic conditioners
FR2685704B1 (fr) 1991-12-30 2002-06-14 Rhone Poulenc Chimie Nouvelles particules de dioxyde de titane, leur utilisation comme pigments opacifiants pour papiers et lamifies de papier.
JP2675709B2 (ja) 1992-02-06 1997-11-12 花王株式会社 洗浄剤組成物
US5219945A (en) * 1992-02-20 1993-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company ABC triblock methacrylate polymers
JPH0616649A (ja) 1992-03-09 1994-01-25 Texaco Dev Corp ｓ−トリアジンのカリックスアレーン封入体
DE69320082T2 (de) 1992-03-10 1999-05-06 Rohm And Haas Co., Philadelphia, Pa. Verwendung von wasserlöslichen Polymeren in Reinigungsmittelzusammensetzungen und für solche Anwendungen geeignete wasserlösliche Polymere
US5308532A (en) 1992-03-10 1994-05-03 Rohm And Haas Company Aminoacryloyl-containing terpolymers
JPH05311194A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Nippon Shokubai Co Ltd 洗剤用ビルダー及びそれを含有する洗剤組成物
US5338541A (en) 1992-10-15 1994-08-16 Calgon Corporation Dual cationic terpolymers providing superior conditioning properties in hair, skin and nail care products
JP3304439B2 (ja) 1992-10-15 2002-07-22 互応化学工業株式会社 整髪用樹脂
US5496475A (en) 1992-10-30 1996-03-05 Ciba-Geigy Corporation Low viscosity polar-solvent fire-fighting foam compositions
DE4302315A1 (de) 1993-01-28 1994-08-04 Henkel Kgaa Oberflächenaktive Mischungen
JPH08507824A (ja) 1993-03-19 1996-08-20 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 浴室用酸性液体洗剤組成物
US5409639A (en) 1993-06-25 1995-04-25 Verona Inc. Hardwood floor cleaner composition
DE4323638A1 (de) 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Verhinderung von Wasserflecken bei der technischen Reinigung
JP2843234B2 (ja) 1993-07-29 1999-01-06 富士写真フイルム株式会社 画像処理方法および画像編集方法
CZ105396A3 (en) * 1993-10-14 1996-09-11 Procter & Gamble Cleaning agent, agent for cleaning fabrics, agent for washing dishes, washing agent, method of cleaning fabrics, method of washing dishes and washing process
US5536452A (en) 1993-12-07 1996-07-16 Black; Robert H. Aqueous shower rinsing composition and a method for keeping showers clean
EP0738183A4 (en) 1993-12-13 1997-08-06 Henkel Corp FOAMING COMPOSITION AND METHOD
JPH07196455A (ja) * 1993-12-29 1995-08-01 Sunstar Inc 毛髪化粧料
EP0741691A1 (en) 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions
JP2746758B2 (ja) 1994-02-18 1998-05-06 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 身体洗浄用組成物
US5902574A (en) 1994-05-23 1999-05-11 The Gillette Company Shaving preparation for improved shaving comfort
WO1996002622A1 (en) 1994-07-14 1996-02-01 Basf Corporation Stable, aqueous concentrated liquid detergent compositions containing hydrophilic copolymers
US5658961A (en) 1994-08-04 1997-08-19 Cox, Sr.; Charles S. Microbiological fire-fighting formulation
DK0695795T3 (da) 1994-08-04 2000-04-03 Sofitech Nv Skummende borevæsker, fremgangsmåde svarende dertil
US5532023A (en) 1994-11-10 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Wrinkle reducing composition
FR2727125B1 (fr) 1994-11-23 1999-01-29 Rhone Poulenc Chimie Procede de traitement de pigments de dioxyde de titane, nouveau pigment de dioxyde de titane et son utilisation dans la fabrication du papier
GB9424476D0 (en) 1994-12-03 1995-01-18 Procter & Gamble Cleansing compositions
US5580819A (en) * 1995-03-22 1996-12-03 Ppg Industries, Inc. Coating composition, process for producing antireflective coatings, and coated articles
FR2732031B1 (fr) 1995-03-23 1997-04-30 Coatex Sa Utilisation d'agents amphoteres comme modificateurs de phases lamellaires de compositions detergentes ou cosmetiques liquides ou pateuses
US5735955A (en) 1995-04-08 1998-04-07 General Chemical Company Apparatus for generating and dispersing foam herbicide within a sewer
US5549869A (en) 1995-04-12 1996-08-27 Nippon Eisei Center Co., Ltd. Method of creating a barrier to wood materials and wooden structures from attack by humidity, fungi and insects
US5614473A (en) 1995-05-22 1997-03-25 Rhone-Poulenc Inc. Use of high purity imidazoline based amphoacetate surfactant as foaming agent in oil wells
EP0850294A1 (en) 1995-05-23 1998-07-01 Basf Corporation Detergent formulations
WO1997002337A1 (en) 1995-06-30 1997-01-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
US5706895A (en) 1995-12-07 1998-01-13 Marathon Oil Company Polymer enhanced foam workover, completion, and kill fluids
DE19545630A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittel für harte Oberflächen
US5686024A (en) 1995-12-18 1997-11-11 Rhone-Poulenc Surfactants & Specialties, L.P. Aqueous dispersion of a surface active polymer having enhanced performance properties
AU1720897A (en) 1996-02-15 1997-09-02 Unilever Plc Liquid cleansing compositions comprising select cationic polymers
US6221817B1 (en) 1996-03-27 2001-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo composition
KR100479628B1 (ko) 1996-07-10 2005-04-06 이.아이,듀우판드네모아앤드캄파니 리빙 특성을 갖는 중합 방법
US5882541A (en) 1996-11-04 1999-03-16 Hans Achtmann Biodegradable foam compositions for extinguishing fires
EP0946703B1 (en) 1996-12-20 2002-04-17 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines
FI104634B (fi) 1997-01-24 2000-03-15 Kemira Chemicals Oy Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti
US5858343A (en) 1997-01-31 1999-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Post-foaming shaving gel including poly(ethylene oxide) and polyvinylpyrrolidone in a preferred range of weight ratios
ZA981377B (en) 1997-02-21 1998-11-17 Rhone Poulenc Inc Fabric color protection and fragrance retention methods
EP0967962A1 (en) 1997-03-06 2000-01-05 Rhodia Inc. Mild cold pearlizing concentrates
JP2001510208A (ja) * 1997-07-15 2001-07-31 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ニトロソ化合物又はニトロン化合物から誘導されたアルコキシアミン化合物を含む重合可能な組成物
JPH1179946A (ja) 1997-09-05 1999-03-23 Mitsubishi Chem Corp 毛髪化粧料組成物
US5863880A (en) * 1997-09-19 1999-01-26 Isp Investments Inc. Laundry detergent compositions containing water soluble dye complexing polymers
US5853710A (en) 1997-09-26 1998-12-29 Colgate-Palmolive Co. Shave gel composition
US5997886A (en) 1997-11-05 1999-12-07 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
BR9812788A (pt) 1997-11-21 2000-10-17 Procter & Gamble Composições lìquidas detergentes compreendendo intensificadores poliméricos de espuma
JP2001524585A (ja) 1997-11-21 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 泡安定液体皿洗組成物
JP3946442B2 (ja) 1997-11-21 2007-07-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 高分子泡改善剤を含んでなる洗剤組成物およびその使用
AR017416A1 (es) 1997-11-21 2001-09-05 Procter & Gamble Composicion detergente adecuada para ser usada en el lavado de vajilla y estabilizador de espuma proteinaceo
SE9801077D0 (sv) 1998-03-27 1998-03-27 Shl Medical Ab Inhalator
AU8760598A (en) 1998-07-30 2000-02-21 Procter & Gamble Company, The Hair care compositions
US6827795B1 (en) * 1999-05-26 2004-12-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds enhancers which have improved mildness and skin feel
US20050124738A1 (en) 1999-05-26 2005-06-09 The Procter & Gamble Company Compositions and methods for using zwitterionic polymeric suds enhancers
US7939601B1 (en) 1999-05-26 2011-05-10 Rhodia Inc. Polymers, compositions and methods of use for foams, laundry detergents, shower rinses, and coagulants
JP2003500496A (ja) * 1999-05-26 2003-01-07 ローディア インコーポレイティド ブロックポリマー、その組成物、並びに発泡体、洗濯用洗剤、シャワーリンス剤および凝固剤用の使用方法
US6903064B1 (en) * 1999-05-26 2005-06-07 Procter & Gamble Company Detergent composition comprising polymeric suds volume and suds duration enhancers
US7241729B2 (en) * 1999-05-26 2007-07-10 Rhodia Inc. Compositions and methods for using polymeric suds enhancers
AU5163400A (en) * 1999-05-26 2000-12-12 Procter & Gamble Company, The Liquid detergent compositions comprising polymeric suds enhancers
ATE374235T1 (de) 1999-05-26 2007-10-15 Procter & Gamble Flüssige waschmittelzusammensetzungen enthaltend blockpolymere schaumbilder
JP4268305B2 (ja) 2000-02-17 2009-05-27 旭化成ケミカルズ株式会社 光ディスク基板の成形方法および光ディスク基板
JP2003524065A (ja) * 2000-02-23 2003-08-12 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 強化された粘土除去利益を有する液状洗濯用洗剤組成物
JP2003003197A (ja) 2001-01-05 2003-01-08 Procter & Gamble Co:The アミンオキシドモノマー単位含有高分子石鹸泡増進剤を使用する組成物および方法
JP4430843B2 (ja) * 2001-01-05 2010-03-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 第四級窒素含有及び／又は両性イオン性の高分子石鹸泡増進剤を含む液体洗剤組成物
ITMI20012077A1 (it) * 2001-10-09 2003-04-09 Ohg F Lli Manea S R L Macchina distributrice automatica a dischi rotanti con utilizzo facilitato
JP5311194B2 (ja) 2008-09-04 2013-10-09 日本通運株式会社 廃棄物の搬送用コンテナ

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