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BREVET D'INVENTION
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ELCiIlIllt2S A LA FABRICATION DU SULFATE DE CUIVRE.
Dans la fabrication du sulfate de cuivre suivant oeux des procédés les plus employés,on procède soit à une oxydation du cuivre métallique par voie sèche suivie d'une, attaque à l'acide sulfurique à 80-90 C, soit à une oxydation par voie humide du métal réduit en petites sphères creuses connues
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sous le nom dtfthollowsohotts",dans un courant d'air et de va- peur,avec attaque simultanée de l'oxyde formé par l'acide sulfurique à 80-90 C, On obtient dans les deux cas des solutions de sulfate de ouivre à 32-34 B à la température de 70-80 G.
Ces solutions sont envoyées dans des oristallisoirs où les cristaux se déposent par refroidissement. Après adjonction d'acide sulfurique, les eaux mères sont utilisées à nou- veau pour dissoudre d'autre cuivre.
A mesure de leur remploi les eaux-mères s'enrichissont en substances étrangères solubles, principalement en sulfa-
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te ferreux, au point que les oristaux de sulfate de ouivre ob- tenus aux oristallisoirs ne répondent plus aux conditions exi- gées par le commerce (couleur, dureté, grosseur, pureté);elles doivent dès lors être retirées du cycle et être éliminées a- près avoir été soumises à un traitement d'épuration en vue de récupérer le ouivre y oontenu.
Ce traitement d'épuration ou de récupération oonsis- te soit en une "Oémentation des eaux mères" c'est à dire en une précipitation du ouivre à l'aide de déchets de fer, soit en un traitement par le procédé Hoffmann dans lequel le liqui- de à épurer est introduit et chauffé dans une tour à la base de laquelle on injeote de l'air oomprimé et de la vapeur tan- dis qu'à la partie supérieure on introduit de l'oxyde de oui- vre, l'action oombinée de l'air et de l'oxyde cuivrique préoi- pitant le fer, l'arsenic,l'antimoine et les autres impuretés sous forme de composés insolubles avec, cependant,de notables quantités de sulfate basique de cuivre,
On a encore recours à une variante du susdit prooé- dé dans lequel la solution à épurer est envoyée à 75-80 C 'dans une tour remplie de sphères oreuses de ouivre/"hollow- schotts" et à la base de laquelle on injeote un fort courant d'air et de vapeur jusqutà transformation des principales im- puretés en composés insolubles.
Dans le traitement par oémentation des eaux-mères, outre la dépense en fer, l'acide sulfurique libre ou oombiné des solutions est perdu et le cuivre récupéré doit subir di- vers traitements avant de pouvoir être employé à nouveau,
Dans le procédé Hoffmann ou sa variante, la lenteur tant de la neutralisation des solutions que de la formation des sels basiques fait que la dépense en air oomprimé et va- peur est considérable; les sels basiques des impuretés oon- tiennent en outre de notables quantités de sels basiques de ouivre dont la récupération est coûteuse.
L'invention évite ces inconvénients des procèdes an-
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térieurs et permet l'obtention de sulfate de cuivre à l'aide d'une réaotion plus intense et plus économique que dans les deux cas préoités, exécutée à température ordinaire ou de peu supérieure, les matériaux de ouivre employés pouvant même être impurs.
Il résulte en effet des recherchas du demandeur que si sur du cuivre, ou une matière contenant du cuivre, on fait agir un composé du chlore capable de former du chlore à carao- tère oxydant, dans les conditions de cette formation, et en opérant en présence d'air ou d'oxygène de façon à permettre la régénération constante du oomposé de chlore, on peut obtenir l'attaqua et la dissolution du cuivre.
L'invention oonsiste donc, dans sa généralité, à faire agir sur du ouivre, ou une matière contenant du. ouivre, un composé du ohlore capable de former du chlore à caractère oxydant, dans les conditions de cette formation, et en opérant en présence d'air ou d'oxygèns de façon à permettre la génération constante du oomposé de ohlore. Le cuivre est alors attaqué et passe en solution pour y être transformé en sulfate.
Le chlore à caractère oxydant peut être du chlore de molécule, notamment d'une moléoule à plusieurs atomes de chlore à caractère éleotro positif relativement faible, tel un composé chloré d'un métal lourd ou d'un métalloïde, mais plus avantageusement du ohlore de solution, par exemple de solutions aqueuses d'acide ohlorhydrique ou d'un chlorure approprié, tel notamment un ohlorure aloalin.
On a constaté en effet que si le chlore à caractère oxydant était du chlore de molécule ,la conoentration du composé chloré doit être telle qu'industriellement le procédé est d'exécution délicate, soit en raison de la tendance à la formation de cristaux impurs, o'est à dire oontenant du sulfate du métal du chlorure employé, soit en raison du trouble de la cristallisation eu égard aux phénomènes d'hydrolysa qui peuvent se produire.
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Le chlore de solution à caractère oxydant est obtenu en ajoutant à des solutions aqueuses d'acide ohlorhydrique ou de chlorures appropriés) tels les chlorures alcalins, des . oorps ou oomposés propres à donner des ions fortement négatifs, de façon à rendre instable le composé ohloré.
L'invention consiste donc, en partioulier, à amener en présence de cuivre ou d'une matière contenant du cuivre, des solutions aqueuses d'acide ohlorhydrique ou de chlorare appropriés, tels les chlorures alcalins, dans lesquelles on a introduit des corps ou composés propres à donner des ions fortement négatifs.
Parmi les corps ou oomposés propres à fournir à la solution des ions fortement négatifs, on peut citer différents acides tels les acides ohlorique, perchlorique, permanganique persulfurique, ohromique et autres et leurs sels, et plus spécialement l'acide nitrique et ses sels.
On a constaté en effet pouvoir obtenir d'excellents résultats par addition à la solution aqueuse d'acide ohlorhydrique ou de ses sels appropriés, d'acide nitrique ou de ses sels, en quantités relativement très réduites et sans qu'il y ait formation de chlore actif ni dioxyde d'azote dans la solution.
L'invention consiste donc également à constituer l'addition à la solution aqueuse d'acide ohlorhydrique ou de ses sels appropriés, tels des chlorures alcalins, d'acide nitrique ou de ses sels, en quantités relativement réduites, ou encore à l'aide d'autres acides ou sels se comportant chimiquement d'une façon analogue.
On a oonstaté que l'aotion de l'acide nitrique se manifeste avec une égale intensité aussi bien en milieu neutre que basique ; la propriété de la formation de chlore à oa raotère oxydant semble donc devoir être attribuée à l'ion NO3.
Le système NO3= CI'-O agit en dissolvant le oui-
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vre indépendamment de la concentration en ions H de la solution; on obtient ainsi la même vitesse de réaction en solutions acides,neutres ou basiques.
L'invention est donc caractérisée en outre par le fait que l'attaque et la dissolution du ouivre sont exécutées à l'aide de solutions aqueuses d'acide ohlorhydrique ou de sels appropriés de cet acide, tels des chlorures alcalins, additionnés d'acide nitrique ou de ses sels, en milieu neutre ou basique.
Cette oaraotéristique de l'invention présente un in térêt tout particulier, en ce qu'elle permet d'assurer l'élimination des impuretés, c'est à dire des métaux autres que le ouivre, spécialement du fer de la solution.
On a en effet oonstaté que dans l'attaque du cuivre eu milieu neutre ou basique, à l'aide du système NO3'- CI'-O en présence de l'ion So"4, les chlorures basiques des métaux éventuellement présents en solution se forment de préférence aux sulfates, Or de tels chlorures, en particulier oeux des métaux lourds, s'hydrolisent aisément en donnant des hydrates, avec accroissement de la basicité de la solution.
Comme les impuretés et en particulier le fer forment plus facilement des sels basiques que le cuivre, elles se séparent par préoipitation avant formation de sulfate basique de cuivre.
On peut ainsi obtenir facilement l'élimination de l'arsenio, de l'antimoine, du bismu-ch et du fer.
Il s'en suit la possibilité d'employer pour l'attaque des matériaux de cuivre impurs tout en obtenant des oris- .taux d'une grande pureté.
L'invention est donc en outre oaractérisée par le fait que le cuivre ou les matières contenant du ouivre, et attaqués par les solutions aqueuses d'acide ohlorhydrique ou de sels appropriés de cet acide, additionnées dtaoide nitrique ou de ses sels, sont des matériaux impurs de cuivre pouvant oon-
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tenir) outre le cuivre, d'autres métaux et notamment du fer
Il découle encore de ce qui précède que l'on pourra, si on le juge opportun, former en milieu basique, dans la solution, des oxyohlorures et du sulfate basiques de ouivre, en vue de la fabrication de produits anticryptogamiques! et soit oomme utilisation des eaux-mères impures ou soit comme fabrication normale.
L'invention comprend donc encore la fabrication de
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produits antioryptogamiquest à base d'oxychloruros et de sul- fates basiques de ouivre par le procédé défini d'attaque et de dissolution du ouivre à l'aide de solutions aqueuses d'aoiohlorhydrique ou de sels appropriés de cet aoide additionnées d'acide nitrique ou de sels de cet acide
A titre d'exemple d'exéoution, on peut procéder oomme suit Sur du ouivre convenablement divisé d'origine quelconque (déohets, hollowshotts,...etc) et en présence d'un courant d'air, ou d'un oourant d'oxygène, on fait agir un liquide d'attaque constitué par une solution aqueuse d'acide ohlorhydrique et d'acide nitrique,
Comme concentrations, des quantités de 50 à 80 grammes d'acide ohlorhydrique et de 5 à 10 grammes d'acide nitrique par litre ont donnés d'excellents résultats.
De l'acide sulfurique est ajouté à mesure en quantité convenable à cette solution.
L'attaque s'exécute bien à la température ordinaire, mais on peut, avantageusement, opérer à une température quelque peu supérieure, et par exemple comprise entre 0 et 500 C, bien que des températures encore plus élevées puissent être employées,
Lorsque la solution est saturée de sulfate de ouivre à la température de l'attaque, on obtient par un léger refroidissement le dépôt de cristaux de sulfate de cuivre pur.
L'attaque peut être exécutée dans une tour ou réoi-
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pient quelconque 1, muni à sa base d'une arrivée d'air 2 et de préférence d'uns grille 3 séparant la chambre 4 des matières contenant le cuivre de la chambre 5 d'insufflation, afin d' empêcher le passage de ces matières dana cette dernière oham- bre.
La solution d'attaque est introduite dans la chambre de réaction d'une façon quelconque, par exemple, par le con- duit supérieur 6 d'introduction de l'acide sulfurique.
La partie supérieure de la tour ou récipient est re- liée par des oonduits appropriés 7 à des oristallisoirs 8 en intercalant sur le trajet un filtre ou un déoanteur 9; une tuyauterie de retour 10 relie le dernier oristallisoir à la base de la tour,
Dans la chambre de réaction, aussi bien que dans les oristallisoirs, on pourra prévoir des moyens et par exemple des serpentins, telslesserpentinsll montésdans la chambre d'in et les cristallisoris sufflation/,pour y maintenir les températures désirées.
La solution saturée venant de la chambre de réao- tion passe aux cristallisoirs dans lesquels, ainsi que dit, un léger refroidissement provoque le dépôt des cristaux les eaux mères retournant à la chambre de réaction et circulant donc en circuit fermée pratiquement à température oonstante, ce qui est favorable à l'obtention d'une cristallisation uniforme et régulière et augmente le rendement par m3 de cristallisoir.
Les cristaux qui dans les oristallisoirs se déposent sur les parois ou des bandes de plomb 12 de ces appareils sont enlevés et oentrifugés dès qu'ils ont atteint la grosseur désirée. lorsque le liquide de oiroulation s'est enrichi en impuretés au point que son épuration devient nécessaire, il suf fit d'arrêter l'arrivée d'acide sulfurique, l'attaque continu- ant.
Le milieu devenant dès lors progressivement basique, les impuretés se séparent par précipitation, comme il a été ex- pliqué plus haut, dès neutralisation. La solution @ @
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impuretés précipitéss est envoyée à un bassin de décantation 13 et après dépôt le liquide clair est réintroduit par exemple par la pompe 14 dans le cycle des opérations.
Comme il va de soi et comme il résulte du reste de ce qui précède, on peut employer comme solution d'attaque initiale les eaux mères saturées d'une opération précédente, l' aoide sulfurique étant ajouté en proportion convenable dans la chambre de réaction, ainsi qu'il a été indiqué, l'emploi d'eaux mères saturées permettant d'obtenir la séparation de oristaux dès le début.
La légère différenoe de température entre la ohambre de réaction et les oristallisoirs suffit à entretenir la oiroulation de la solution d'attaque, mais,si on le désirait, un dispositif aocélérateur approprié, schématisé en 15, peut être prévu dans l'instauration pour aooélérer cette circula tion.
A titre d'indication, l'essai suivant a été exéouté: 1000 Kos, de ouivre métallique, sous forme divisée sont attaqués par une quantité du liquide contenant 70-80 grs. d'acide ohlorhydrique et 5-10 grs. d'acide azotique par litre, suffi- santa pour recouvrir la masse métallique.
L'air est introduit à la pression suffisante pour vaincre la résistance de la oolonne liquide, à raison de 1,5 à 2 m3 environ, par minute et par m de l'ensemble ou de remplissage.
On ajoute alors de l'aoide sulfurique, à 50 Bé ou plus, en quantité théoriquement néoessaire pour la transformation de tout le cuivre en sulfate.
On a obtenu environ 4000 Kos. de cristaux de sulfate de ouivre répondant aux conditions commerciales usuelles, la vitesse de l'attaque étant de 2 à 300 Kos de ouivre métallique par m3 de remplissage et par 24 heures, et l'on peut considérer qu'industriellement ces rendements seraient plus favorables, en opérant sur des quantités plus importantes,
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Si au lieu de oristaux de sulfate de cuivre on désire fabriquer un produit antioryptogamique à base d'oxychlorures et de sulfates basiques de ouivre, il suffit dans le processus précédemment expliqué de suspendre l'arrivée d'acide sulfurique comme si l'on désirait épurar la solution.
L'attaque est alors exécutée en milieu basique aveo formation de chlorures et sulfates basiques de ouivre.
Lorsqu'une suspension très dense est obtenue, on suspend l'attaque et la bouillie est envoyée dans un bassin de décantation.
Après décantation, si le liquide clair contient encore du ou ivre dissout, on le renvoie dans la chambre de réaction aux fins d'une opération ultérieurs,
La partie décantée est oxydée d'une manière appropriée, par exemple à l'aide d'un turbo-agitateur jusqu'au moment ou un essai au lait de chaux donne la coloration bleue caractéristique.
La bouillie des sels basiques est alors additionnée de chaux par exemple, soit pour obtenir la coloration bleue, soit pour la diluer au titre voulu, Le produit est filtré si c'est nécessaire) broyé, éventuellement neutralisé exactement à l'aide d'acide oarbonique, par action directe ou exposition à l'air ou à une atmosphère artificiellement enrichie en CO2 et additionné de substances adhésives ou procurant une bonne suspension aqueuse du produit en même temps qu'il est porté au titre voulu à l'aide de matières inertes.
Comme il va de soi et comme on l'a déjà laissé entendre, il est bien entendu que l'invention n'est pas limitée aux exemples d'exécution ni aux données de ceux-ci plus spécialement indiqués mais qu'elle englobe au contraire les modi- fioations et les variantes.
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PATENT
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ELCiIlIllt2S FOR THE MANUFACTURE OF COPPER SULPHATE.
In the manufacture of copper sulphate according to the most widely used processes, either a dry oxidation of the metallic copper followed by an attack with sulfuric acid at 80-90 C, or an oxidation by the dry route. wet metal reduced into small known hollow spheres
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under the name dtfthollowsohotts ", in a current of air and steam, with simultaneous attack of the oxide formed by sulfuric acid at 80-90 C. In both cases, solutions of sulphate of drunk are obtained at 32-34 B at a temperature of 70-80 G.
These solutions are sent to oristallizers where the crystals are deposited by cooling. After addition of sulfuric acid, the mother liquors are used again to dissolve other copper.
As they are reused, the mother liquors become enriched in soluble foreign substances, mainly in sulphates.
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iron, to the point that the gold sulphate oristals obtained in the oristallizers no longer meet the conditions required by trade (color, hardness, size, purity); they must therefore be removed from the cycle and disposed of at - after having been subjected to a purification treatment in order to recover the drunk it contained.
This purification or recovery treatment consists either of an "Oémentation of mother liquors", that is to say in a precipitation of the water with the aid of iron waste, or in a treatment by the Hoffmann process in which the liquid to be purified is introduced and heated in a tower at the base of which compressed air and steam are injected while at the top one introduces working oxide, the combined action of air and cupric oxide preoccupying iron, arsenic, antimony and other impurities in the form of insoluble compounds with, however, notable quantities of basic copper sulphate,
We also have recourse to a variant of the aforesaid procedure in which the solution to be purified is sent to 75-80 C 'in a tower filled with oreuse spheres of ouivre / "hollow-schotts" and at the base of which a strong current of air and steam until the main impurities are transformed into insoluble compounds.
In the treatment by oémentation of mother liquors, in addition to the expenditure of iron, the free or combined sulfuric acid of the solutions is lost and the recovered copper must undergo various treatments before it can be used again,
In the Hoffmann process or its variant, the slowness both in the neutralization of the solutions and in the formation of the basic salts means that the expenditure in compressed air and vapor is considerable; the basic salts of the impurities also contain considerable quantities of basic salts of drunk, the recovery of which is expensive.
The invention avoids these drawbacks of the an-
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and allows copper sulphate to be obtained using a reaction that is more intense and more economical than in the two above-mentioned cases, carried out at ordinary temperature or at a little higher, the materials of ouivre employed may even be impure.
It results in fact from the applicant's research that if on copper, or a material containing copper, a chlorine compound capable of forming chlorine of an oxidizing character is made to act, under the conditions of this formation, and by operating in presence of air or oxygen so as to allow the constant regeneration of the chlorine compound, the attack and the dissolution of copper can be obtained.
The invention therefore oonsiste, in its generality, to act on ouivre, or a material containing. orivre, an olorine compound capable of forming chlorine of an oxidizing nature, under the conditions of this formation, and operating in the presence of air or oxygen so as to allow the constant generation of olorine compound. The copper is then attacked and goes into solution to be transformed into sulfate.
Chlorine of an oxidizing nature can be molecular chlorine, in particular of a moléoule with several chlorine atoms of relatively weak electro-positive nature, such as a chlorinated compound of a heavy metal or of a metalloid, but more advantageously of chlorine. solution, for example of aqueous solutions of hydrochloric acid or of a suitable chloride, such as in particular an aloalin ohloride.
It has in fact been observed that if the chlorine of an oxidizing nature was molecular chlorine, the concentration of the chlorinated compound must be such that industrially the process is difficult to carry out, either because of the tendency for the formation of impure crystals, o that is to say ocontaining sulphate of the metal of the chloride employed, or because of the cloudiness of the crystallization with regard to the phenomena of hydrolysis which may occur.
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The solution chlorine of an oxidizing nature is obtained by adding to aqueous solutions of hydrochloric acid or appropriate chlorides) such as alkali chlorides,. Bodies or compounds capable of giving strongly negative ions, so as to make the chlorinated compound unstable.
The invention therefore consists, in particular, in bringing into the presence of copper or a material containing copper, aqueous solutions of appropriate hydrochloric acid or chlorare, such as alkali metal chlorides, into which bodies or compounds have been introduced. suitable for giving strongly negative ions.
Among the bodies or compounds suitable for supplying the solution with strongly negative ions, there may be mentioned various acids such as ohloric, perchloric, permanganic, persulfuric, ohromic and other acids and their salts, and more especially nitric acid and its salts.
It has in fact been found to be able to obtain excellent results by adding to the aqueous solution of hydrochloric acid or of its appropriate salts, of nitric acid or of its salts, in relatively very small amounts and without any formation of active chlorine and nitrogen dioxide in the solution.
The invention therefore also consists in constituting the addition to the aqueous solution of hydrochloric acid or of its appropriate salts, such as alkali metal chlorides, of nitric acid or of its salts, in relatively small quantities, or else using other acids or salts behaving chemically in a similar fashion.
It has been observed that the action of nitric acid manifests itself with equal intensity in both neutral and basic medium; the property of the formation of chlorine in an oxidizing raotere therefore seems to be attributed to the NO3 ion.
The NO3 = CI'-O system works by dissolving the yes
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vre regardless of the concentration of H ions in the solution; the same reaction rate is thus obtained in acidic, neutral or basic solutions.
The invention is therefore further characterized by the fact that the attack and the dissolution of the drink are carried out using aqueous solutions of hydrochloric acid or of suitable salts of this acid, such as alkali chlorides, with the addition of acid. nitric or its salts, in a neutral or basic medium.
This oaraoteristic of the invention is of very particular interest, in that it makes it possible to ensure the elimination of impurities, that is to say of metals other than ouivre, especially iron from the solution.
It has in fact been observed that in the attack of copper in a neutral or basic medium, using the NO3'-CI'-O system in the presence of the So "4 ion, the basic chlorides of the metals possibly present in solution are preferably formed over sulphates. However, such chlorides, in particular heavy metal oeux, readily hydrolyze to give hydrates, with an increase in the basicity of the solution.
As impurities and in particular iron form basic salts more easily than copper, they separate by precipitation before formation of basic copper sulfate.
The elimination of arsenio, antimony, bismu-ch and iron can thus be easily obtained.
It follows from this the possibility of employing impure copper materials for etching while obtaining orals of great purity.
The invention is therefore further characterized by the fact that copper or materials containing drunk, and attacked by aqueous solutions of hydrochloric acid or appropriate salts of this acid, added with nitric acid or its salts, are materials. impure copper that can oon-
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hold) in addition to copper, other metals including iron
It also follows from the foregoing that it is possible, if it is deemed appropriate, to form in a basic medium, in solution, basic oxyohlorides and sulphate of drunk, with a view to the manufacture of anticryptogamic products! and either as the use of impure mother liquors or as normal manufacture.
The invention therefore further comprises the manufacture of
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antioryptogamic products based on oxychloruros and basic sulphates of fruit by the defined process of attack and dissolution of the fruit with the aid of aqueous solutions of hydrochloric acid or appropriate salts of this aid with added nitric acid or of salts of this acid
By way of example, one can proceed as follows On properly divided ouivre of any origin (deohets, hollowshotts, etc.) and in the presence of a current of air, or of a current of oxygen, an attack liquid consisting of an aqueous solution of hydrochloric acid and nitric acid is made to act,
As concentrations, amounts of 50 to 80 grams of hydrochloric acid and 5 to 10 grams of nitric acid per liter have given excellent results.
Sulfuric acid is added in a suitable quantity to this solution.
The attack is carried out well at ordinary temperature, but it is advantageously possible to operate at a somewhat higher temperature, and for example between 0 and 500 ° C., although even higher temperatures can be used,
When the solution is saturated with sulphate of ouivre at the temperature of the attack, a slight cooling is obtained to deposit crystals of pure copper sulphate.
The attack can be executed in a tower or
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any pill 1, provided at its base with an air inlet 2 and preferably with a grid 3 separating the chamber 4 of the materials containing copper from the insufflation chamber 5, in order to prevent the passage of these materials in this last ohamber.
The etchant solution is introduced into the reaction chamber in any way, for example, through the upper sulfuric acid feed line 6.
The upper part of the tower or container is connected by suitable oonduits 7 to oristallisoirs 8 by interposing a filter or a deglazing 9 on the path; a return pipe 10 connects the last oristallizer to the base of the tower,
In the reaction chamber, as well as in the oristallisors, it is possible to provide means and for example coils, such as the serpentinesll mounted in the in chamber and the sufflation crystallisors /, to maintain the desired temperatures there.
The saturated solution coming from the reaction chamber passes to the crystallizers in which, as said, a slight cooling causes the deposition of the crystals the mother liquors returning to the reaction chamber and therefore circulating in a closed circuit practically at constant temperature, this which is favorable to obtaining a uniform and regular crystallization and increases the yield per m3 of crystallizer.
The crystals which in the oristallizers are deposited on the walls or lead strips 12 of these devices are removed and oentrifuged as soon as they have reached the desired size. when the discharge liquid is enriched in impurities to the point that its purification becomes necessary, it suffices to stop the arrival of sulfuric acid, the attack continuing.
As the medium therefore gradually becomes basic, the impurities separate by precipitation, as explained above, upon neutralization. The solution @ @
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precipitated impurities is sent to a settling tank 13 and after depositing the clear liquid is reintroduced for example by the pump 14 into the cycle of operations.
As goes without saying and as it follows from the rest of the foregoing, it is possible to use as initial etching solution saturated mother liquors from a previous operation, the sulfuric acid being added in suitable proportion in the reaction chamber, as has been indicated, the use of saturated mother liquors makes it possible to obtain the separation of oral fluids from the start.
The slight difference in temperature between the reaction chamber and the oristallizers is sufficient to maintain the flow of the etching solution, but, if desired, an appropriate aocelerator device, shown diagrammatically at 15, can be provided in the installation to speed up. this circulation.
As an indication, the following test was carried out: 1000 kos, of metallic ouivre, in divided form are attacked by a quantity of the liquid containing 70-80 grs. of hydrochloric acid and 5-10 grs. of nitrogen acid per liter, sufficient to cover the metal mass.
The air is introduced at the pressure sufficient to overcome the resistance of the liquid column, at a rate of about 1.5 to 2 m 3, per minute and per m of the assembly or filling.
Sulfuric acid, at 50 Bé or more, is then added in an amount theoretically necessary for the transformation of all the copper into sulfate.
We got about 4000 Kos. of sulphate crystals of ouivre meeting the usual commercial conditions, the speed of the attack being from 2 to 300 Kos of metallic powder per m3 of filling and per 24 hours, and it can be considered that industrially these yields would be more favorable , by operating on larger quantities,
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If instead of copper sulphate oristals one wishes to produce an antioryptogamic product based on oxychlorides and basic sulphates of drunk, it suffices in the process previously explained to suspend the arrival of sulfuric acid as if one wished to purify the solution.
The attack is then carried out in a basic medium with the formation of basic chlorides and sulphates of drunk.
When a very dense suspension is obtained, the attack is suspended and the slurry is sent to a settling basin.
After decantation, if the clear liquid still contains dissolved or drunk, it is returned to the reaction chamber for a subsequent operation,
The decanted part is oxidized in a suitable manner, for example with the aid of a turbo-agitator, until a test with lime milk gives the characteristic blue color.
The slurry of basic salts is then added with lime for example, either to obtain the blue color, or to dilute it to the desired level, The product is filtered if necessary) crushed, optionally neutralized exactly with acid oarbonic, by direct action or exposure to air or to an atmosphere artificially enriched in CO2 and with the addition of adhesive substances or providing a good aqueous suspension of the product at the same time that it is brought to the desired level using inert materials .
As goes without saying and as has already been suggested, it is understood that the invention is not limited to the examples of execution nor to the data thereof more especially indicated but that it encompasses on the contrary modifications and variations.