AT511909A1

AT511909A1 - USE OF CELLULOSE FIBERS WITH IMPROVED DOSAGE CAPACITY FOR REINFORCING COMPOSITE MATERIALS AND MOLDED BODIES MADE THEREFROM

Info

Publication number: AT511909A1
Application number: ATA1185/2011A
Authority: AT
Original assignee: Chemiefaser Lenzing Ag
Priority date: 2011-08-16
Filing date: 2011-08-16
Publication date: 2013-03-15
Also published as: AT511909B1; WO2013023229A1

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Cellulosefasern mit verbesserter Dosierfähigkeit zur Verstärkung von Verbundmaterialien, insbesondere solchen mit polymeren Matrixwerkstoffen, welche als Duroplaste bzw. Elastomere bekannt sind, sowie daraus hergestellte Formkörper.The present invention relates to the use of cellulosic fibers with improved meterability for reinforcing composite materials, in particular those with polymeric matrix materials, which are known as thermosets or elastomers, as well as moldings produced therefrom.

Description

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Verwendung von Cellulosefasern mit verbesserter‘ Dos ierfrähiqkeit zur Verstärkung von Verbundmaterialien sowie dadurch hergestellteUse of cellulosic fibers having improved dosing properties for reinforcing composite materials and thereby produced

Formkörpermoldings

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Cellulosefasern mit verbesserter Dosierfähigkeit zur Verstärkung von Verbundmaterialien, insbesondere solchen mit polymeren Matrixwerkstoffen, welche als Duroplaste bzw. Elastomere bekannt sind sowie daraus hergestellte Formkörper.The present invention relates to the use of cellulose fibers with improved metering ability for reinforcing composite materials, in particular those with polymeric matrix materials, which are known as thermosets or elastomers and shaped articles produced therefrom.

Stand der TechnikState of the art

Der Einsatz von Kohlefasern, Aramidfasern und Glasfasern in Verbundstoffen ist seit langem Stand der TechnikThe use of carbon fibers, aramid fibers and glass fibers in composites has long been state of the art

Durch die immer größer werdende Nachfrage nach nachhaltigen Rohstoffen liegt es nahe, Verbundstoffe auf Basis von Naturfasern wie beispielsweise Baumwolle, Hanf oder Flachs herzustellen.Due to the increasing demand for sustainable raw materials, it is natural to produce composites based on natural fibers such as cotton, hemp or flax.

Die Probleme dieser Naturfasern, wie Geruchsbildung, Ausgasung und Fogging, Vergilbung bei der Verarbeitung, welche teilweise auch noch nach der Verarbeitung im fertigen Bauteil erkennbar sind, sind derzeit noch nicht gelöst. Darüber hinaus beeinflussen klimatische Bedingungen während der Wachstumsphase die Gleichmäßigkeit der Fasern, insbesondere hinsichtlich Durchmesser und Schwachstellen. Diese führen im Bauteil zu unterschiedlichen, nicht beeinflussbaren Eigenschaftsverteilungen, welche im Bauteildesign vorsorglich durch eine zwangsweise Erhöhung des Materialeinsatzes kompensiert werden müssen.The problems of these natural fibers, such as odor, outgassing and fogging, yellowing during processing, which are sometimes recognizable even after processing in the finished component, are currently not solved. In addition, climatic conditions during the growth phase affect the uniformity of the fibers, especially in terms of diameter and weak points. These lead in the component to different, not influenceable property distributions, which must be compensated in the component design as a precaution by a forced increase in the use of materials.

Ein weiterer Aspekt, der in Betracht gezogen werden muss, ist das sogenannte L/D Verhältnis, welches das Verhältnis von Durchmesser zu Faserlänge beschreibt. Je höher dieses Verhältnis ist, desto besser ist die mechanische Verstärkungswirkung im Bauteil. Gegenteilig wirkt sich jedoch die Tatsache aus, dass mit länger werdenden Fasern die Dosierbarkeit und Dispergierbarkeitabnimmt. Das ist darauf zurückzuführen, dass mit zunehmender Länge der Fasern diese leichter ineinander verhaken und somitAnother aspect to consider is the so-called L / D ratio, which describes the ratio of diameter to fiber length. The higher this ratio, the better the mechanical reinforcement effect in the component. On the contrary, however, the fact that with longer fibers the meterability and dispersibility decreases. This is due to the fact that with increasing length of the fibers these interlock more easily and thus

NACHGEREiCHT 1REFUNDABLE 1

Lenzing AG, PL0519 • ·Lenzing AG, PL0519 • ·

Durchmessers in Betracht gezogen werden. Neben seinem direkten Einfluss auf das L/D-Verhältnis ist es erwiesen, dass mit einer Reduzierung des Durchmessers die Anzahl der Fasern pro Verstärkungseinheit zunimmt und somit auch die für die Faser/Matrix-Haftung zur Verfügung stehende Oberfläche.Diameter be considered. In addition to its direct influence on the L / D ratio, it has been proven that with a reduction in diameter, the number of fibers per unit of reinforcement increases and so does the surface area available for fiber / matrix adhesion.

Aufgabetask

Die Aufgabe bestand nun darin, hochqualitative Verbundwerkstoffe zu entwickeln, welche nicht die oben beschriebenen Nachteile der Naturfasern aufweisen. Darüber hinaus sollen die Fasern gut dosierbar und in der Duroplast- bzw. Elastomermatrix leicht und gleichmäßig dispergierbar sein. Weiterhin sollten die so herstellbaren, hochqualitativen Verbundstoffteile kostengünstig hergestellt werden können.The task now was to develop high quality composite materials, which do not have the disadvantages of natural fibers described above. In addition, the fibers should be readily metered and easily and uniformly dispersible in the thermoset or elastomer matrix. Furthermore, the so produced, high-quality composite parts should be able to be produced inexpensively.

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Die Lösung der oben beschriebenen Aufgabe besteht in der Verwendung von Fasern mit einem anzahlgewichteten mittleren Durchmesser von 5pm bis 20pm und einer anzahlgewichteten mittleren Länge von 200 bis δΟΟμιη zur Herstellung solcher Verbundwerkstoffe.The solution to the above-described problem consists in the use of fibers with a number-weighted average diameter of 5 pm to 20 pm and a number-weighted mean length of 200 to δΟΟμιη for producing such composite materials.

Zur Ermittlung des Einflusses des L/D-Verhäitnisses wurden cellulosische Kunstfasern mit unterschiedlichen Durchmessern, jedoch gleicher gewichteter Länge hergestellt und vermessen. Mit abnehmendem L/D-Verhältnis reduziert sich auch die gemessene Festigkeit. Wie bereits vorab beschrieben ist das L/D-Verhältnis für die Verbesserungswirkung der mechanischen Eigenschaften eine ausschlaggebende Größe, wobei sich überraschenderweise für cellulosische Kunstfasern ein Verhältnis von größer 30, vorzugsweise größer als 40, als sehr vorteilhaft herauskristallisiert hat. Fasern mit einem Durchmesser außerhalb des oben spezifizierten, erfindungsgemäßen Bereichs waren aufgrund der notwendigen Länge zur Erreichung des L/D-Verhältnisses schwer zu dosieren bzw. zu dispergieren.To determine the influence of the L / D ratio cellulosic synthetic fibers with different diameters, but the same weighted length were prepared and measured. As the L / D ratio decreases, so does the measured strength. As already described above, the L / D ratio for the improvement effect of the mechanical properties of a decisive size, surprisingly for cellulosic synthetic fibers, a ratio of greater than 30, preferably greater than 40, has emerged as very advantageous. Fibers having a diameter outside the above-specified range of the invention were difficult to meter or disperse because of the length necessary to achieve the L / D ratio.

NACHGEREICHT 2REPLACED 2

Lenzing AG, PL0519 w »···«»«···· • « t · * · · · · · · * » · ···«· ♦· » » «V * ··«· 4 · · 4 ·· » · · ·· ·· Für den Einsatz in vielen Applikationen ist’äie g1eicfimäßige*Dispergierung der Faser ein wichtiges Kriterium. Mit zunehmender Länge der Fasern neigen diese zur Verhakung und bilden Knäuel und Agglomerate. Im Fall der erfindungsgemäßen Faser ist diese Neigung aufgrund der durch den geringen Durchmesser möglichen geringen Länge unter Einhaltung des L/D-Verhältnisses erheblich geringer.Lenzing AG, PL0519 w »···« »« ···· • «t · * · · · · · · ·« · · · · «· ♦ ·» «« V * ·· «· 4 · · 4 ········································································································································································ With increasing length of the fibers, these tend to entangle and form tangles and agglomerates. In the case of the fiber according to the invention, this tendency is considerably lower, while maintaining the L / D ratio, due to the small length which is possible due to the small diameter.

Die erfindungsgemäße Faser ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass sie eine cellulosische Kunstfaser ist, d. h. aus einem cellulosischen Rohstoff, bevorzugt Zellstoff, aber auch beispielsweise Baumwolllinters oder anderen cellulosischen Materialien, durch physikalische Umformung oder durch eine chemische Derivatisierung als Ausgangsprodukt hergestellt ist. Fasern dieser Art werden unter anderem unter der Bezeichnung Modal, Viskose, Tencel oder Lyocell am Markt positioniert. Der cellulosische Rohstoff und damit das Ausgangsprodukt für diese Fasern hat den Vorteil der hohen chemischen Reinheit, was bewirkt, dass sich die Fasern unter Temperatureinfluss weniger stark verfärben als beispielsweise Naturfasern. Durch gezielte Reduktion der Faserlänge bei Einhaltung des L/D-Verhältnisses sowie des spezifizierten Durchmesserbereichs können erfindungsgemäße Fasern hergestellt werden.The fiber of the invention is further characterized by being a cellulosic synthetic fiber, i. H. is made of a cellulosic raw material, preferably pulp, but also, for example, cotton linters or other cellulosic materials, by physical transformation or by a chemical derivatization as the starting material. Fibers of this type are marketed under the name Modal, Viscose, Tencel or Lyocell, among others. The cellulosic raw material and thus the starting material for these fibers has the advantage of high chemical purity, which causes the fibers less discolored under the influence of temperature than, for example, natural fibers. By targeted reduction of the fiber length while maintaining the L / D ratio and the specified diameter range fibers according to the invention can be produced.

Bevorzugt sind die erfindungsgemäßen cellulosischen Kunstfasern sogenannte hochfeste cellulosische Kunstfasern. Als „hochfest“ sollen für die Zwecke der vorliegenden Erfindung cellulosische Kunstfasern bezeichnet werden, die bei einem Einzelfasertiter T (in dtex) eine Festigkeit (Bc) im konditionierten Zustand von Bc(cN) > 1,3VT+2T aufweisen.The cellulosic synthetic fibers according to the invention are preferably so-called high-strength cellulosic synthetic fibers. For the purposes of the present invention, "high strength" is to be understood to mean cellulosic synthetic fibers which, in the case of a single fiber titer T (in dtex), have a strength (Bc) in the conditioned state of Bc (cN) > 1.3VT + 2T.

Besonders positiv hat sich aufgrund ihrer hohen Reißfestigkeit bei akzeptabler Dehnung die Verwendung von Lyoceli-Fasern erwiesen. Dieser Fasertyp weist eine Reißfestigkeit im konditionierten Zustand von mindestens 35cN/tex bei einem E-Modul von rund 10GPa auf (bestimmt nach Lenzing Standard TIPQA 03/06 an trockenen Einzelfasern mittels eines Vibrodyn-Meßgerätes mit 50 mg Vorbelastung). Ebenso können auch andere cellulosische Kunstfasern, wie zum Beispiel Modalfasern, zum Einsatz kommen. Diese zeigen dann jedoch oft aufgrund ihrer mechanisch geringeren Festigkeitswerte weniger Verstärkungswirkung im fertigen Bauteil.Especially positive has been the use of Lyoceli fibers because of their high tensile strength at acceptable elongation. This fiber type has a tensile strength in the conditioned state of at least 35 cN / tex at an elastic modulus of around 10GPa (determined according to Lenzing Standard TIPQA 03/06 on dry individual fibers by means of a Vibrodyn measuring device with 50 mg preload). Likewise, other cellulosic synthetic fibers, such as modal fibers, can be used. However, these then often show less reinforcing effect in the finished component due to their mechanically lower strength values.

| NACHGEREICHT I 3| REPLACED I 3

Lenzing AG, PL0519 " ' «»*»··· ♦ · · # * * · * « ·« · *« · * · « *«#** *« · • ·« · * · * * * · * · • «· · · · · · · ·Lenzing AG, PL0519 " '' '*' ··· ♦ · · # * * * * «« «* * * * *« * «# ** *« * • «« * * * * * * * * * «« · · · · · · · ·

Die erfindungsgemäßen Fasern können aus reiner Gellulos’e besfehen, wenn sie durch Mahlung von Standard-Fasern hergestellt wurden. Daneben sind aber auch modifizierte Fasern möglich, wenn sie durch Mahlung von entsprechend modifizierten Ausgangsfasern hergestellt wurden. Diese modifizierten Fasern können beispielsweise chemisch derivatisiert sein oder eingesponnene, d. h. inkorporierte Additive enthalten. Ebenso kann von Ausgangsfasern mit nicht-runden Querschnitten ausgegangen werden.The fibers of the invention may be made of pure gellulosene when prepared by milling standard fibers. In addition, however, modified fibers are possible if they were prepared by grinding of correspondingly modified starting fibers. For example, these modified fibers may be chemically derivatized or spun, i. H. incorporated incorporated additives. Likewise, starting fibers with non-round cross sections can be assumed.

Geeignete Fasertypen sind beispielsweise solche mit trilobalen Querschnitten, wie sie unter anderem in der WO 2006/060835 beschrieben sind oder Bändchenfasern mit rechteckigem Querschnitt. Alle diese Varianten sind nur durch den vorhergegangenen Verformungsprozess aus der Spinnlösung möglich. Insbesondere das Inkorporieren von Additiven ist in dieser Form mit Naturfasern oder Zellstoff nicht realisierbar; dort ist nur eine oberflächliche Aufbringung möglich. Daher ist durch die vorliegende Erfindung die Bereitstellung von Fasern möglich, die sich beispielsweise noch besser in die Kunststoffmatrix einbinden bzw. andere Funktionalitäten mitbringen. Eine rein oberflächliche Aufbringung von Additiven ist selbstverständlich auch bei erfindungsgemäßen Fasern möglich.Suitable fiber types are, for example, those with trilobal cross sections, as described, inter alia, in WO 2006/060835 or ribbon fibers with a rectangular cross section. All of these variants are possible only through the previous deformation process from the spinning solution. In particular, the incorporation of additives is not feasible in this form with natural fibers or pulp; there is only a superficial application possible. Therefore, it is possible by the present invention to provide fibers which, for example, integrate even better into the plastic matrix or bring along other functionalities. A purely superficial application of additives is of course also possible with fibers according to the invention.

Die vorliegende Erfindung schließt allerdings keineswegs aus, dass der erfindungsgemäß hergestellte Verbundwerkstoff neben den cellulosischen Kunstfasern auch weitere Fasermaterialien, insbesondere Zellstoff und/oder Naturfasern enthält. Dies kann für verschiedene Anwendungszwecke sogar ausdrücklich erwünscht sein. Es ist gerade ein Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung cellulosischer Kunstfasern, dass diese sich mit solchen weiteren Fasermaterialien problemlos mischen und gemeinsam verarbeiten lassen. Überraschenderweise konnte neben der Verstärkungswirkung hinsichtlich mechanischer Werte wie E-Modul, Festigkeit und Dehnung bei spröden, duroplastischen Werkstoffen auch eine signifikante Verbesserung des elastischen Verhaltens, beispielsweise deren Schlagzähigkeit, festgestellt werden. Dies führt im Gegensatz zu glasfaserverstärkten Verbundmaterialien zu einem weniger spröden Bruchverhalten und damit zu einem reduzierten Gefährdungspotential. Auch in elastomeren polymeren MatrixwerkstoffenHowever, the present invention by no means precludes that the composite material produced according to the invention also contains other fiber materials, in particular pulp and / or natural fibers, in addition to the cellulosic synthetic fibers. This may even be expressly desired for various applications. It is just an advantage of the use according to the invention of cellulosic synthetic fibers that they can mix with such other fiber materials without problems and can be processed together. Surprisingly, in addition to the reinforcing effect with regard to mechanical values such as modulus of elasticity, strength and elongation in brittle, thermoset materials, a significant improvement in the elastic behavior, for example their impact strength, could also be established. In contrast to glass fiber reinforced composite materials, this leads to a less brittle fracture behavior and thus to a reduced hazard potential. Also in elastomeric polymeric matrix materials

NACHGEREICHT 4 • * *· • · a « I 1SUBSEQUENT 4 • * * · • · a «I 1

Lenzing AG, PL0519 konnte bei Einsatz der erfindungsmäßigen Easern eine Verbesserung der mechanischen Eigenschaften beobachtet werden. Unter anderem wurde bei gleichzeitiger Reduktion der Dehnung die Festigkeit des Verbundmaterials erhöht.Lenzing AG, PL0519 an improvement of the mechanical properties could be observed when using the inventive Easern. Among other things, while reducing elongation, the strength of the composite was increased.

Die erfindungsgemäßen Fasern können in allen Verbundwerkstoffen, insbesondere in polymeren Matrizes, eingesetzt werden. Vorzugsweise werden sie bei Verarbeitungstemperaturen eingesetzt, die die Fasern nicht schädigen. Oft wirkt sich aber eine Verarbeitung bei höheren Temperaturen noch nicht nachteilig auf die Eigenschaften des Verbundwerkstoffes aus.The fibers according to the invention can be used in all composite materials, in particular in polymeric matrices. Preferably, they are used at processing temperatures that do not damage the fibers. Often, however, processing at higher temperatures does not adversely affect the properties of the composite.

Gegenstand der Erfindung ist daher auch die Verwendung solcher cellulosischer Kunstfasern in Verbundstoffen, speziell in solchen mit polymeren Matrixwerkstoffen nicht-thermoplastischer Natur. Diese Matrixwerkstoffe nicht-thermoplastischer Natur werden bevorzugt aus den Substanzklassen der Duroplaste oder Elastomere ausgewählt. Die polymere Matrix besteht dabei bevorzugt entweder aus erdölbasierten Substanzen, aus Substanzen auf Basis nachwachsender Rohstoffe oder aus einer Mischung dieser Substanzen.The invention is therefore also the use of such cellulosic synthetic fibers in composites, especially in those with polymeric matrix materials non-thermoplastic nature. These matrix materials of non-thermoplastic nature are preferably selected from the substance classes of thermosets or elastomers. The polymeric matrix preferably consists either of petroleum-based substances, of substances based on renewable raw materials or of a mixture of these substances.

Beispiele für Duroplaste sind Harnstoffharze, Phenolharze, Melaminharze,Examples of thermosets are urea resins, phenolic resins, melamine resins,

Epoxidharze oder Polyesterharze.Epoxy resins or polyester resins.

Beispiele für Elastomere sind Naturkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Styrol-Butadien-Kautschuk, Chloropren-Kautschuk, Butadien-Kautschuk,Examples of elastomers are natural rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber,

Silikonkautschuk und Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk.Silicone rubber and ethylene-propylene-diene rubber.

Beispielsweise werden die cellulosischen Kunstfasern für die Herstellung duroplastischer Verbundwerkstoffe erfindungsgemäß bereits in die noch nicht ausgehärtete Mischung der Ausgangsmaterialien - üblicherweise bestehend aus Harz- und Härterkomponente sowie gegebenenfalls weiteren Additiven -eingemischt und anschließend die Formgebung und die Vernetzung eingeleitet. Die einzelnen Schritte sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt,For example, according to the invention, the cellulosic synthetic fibers for the production of thermoset composite materials are already mixed into the not yet cured mixture of the starting materials-usually consisting of resin and hardener component and, if appropriate, other additives, and then shaping and crosslinking are initiated. The individual steps are known in principle to the person skilled in the art,

Beispielsweise kommen dafür bereits bekannte Verfahren wie Resin Transfer Moulding (RTM), Shield Moulding Compound (SMC), Bulk Moulding Compound (BMC) zum Einsatz. I NACHGEREICHT \ 5For example, already known methods such as Resin Transfer Molding (RTM), Shield Molding Compound (SMC), Bulk Molding Compound (BMC) are used. I REPLACED \ 5

Lenzing AG, PL0519Lenzing AG, PL0519

Ein solcher, erfindungsgemäß hergestellter duroplastischer Werkstoff kann unter anderem zur Herstellung von Platten, Prepregs für die weitere Verarbeitung, Formteile für Transportwesen, Automobilindustrie und Luftfahrtindustrie wie Türverkleidungen oder Armaturenbretter, Gehäuse für die Elektro- und Elektronikindustrie, Verkleidungen oder Bauteile für die Möbel- und Bauindustrie oder auch für die Sportindustrie beispielsweise energieabsorbierende Schichten in Schi, Helmen, Tennisschläger oder Golfschläger oder als Verstärkung für beispielsweise Surfbretter, Skateboards oder Boote. Durch die Verbesserung der Schlagzähigkeiten kann der erfindungsmäßige Werkstoffauch als Schutz bzw. Dekorbeschichtung für Werkstücke eingesetzt werden wie beispielsweise Schutzüberzüge für Boote oder Skateboards. Für die Herstellung elastomerer Verbundwerkstoffe werden die cellulosischen Kunstfasern erfindungsgemäß mit den anderen Ausgangsmaterialien in einer dem Fachmann bekannten Weise vermischt. Die Mischung wird anschließend in die gewünschte Form gebracht und vernetzt, wobei diese beiden Schritte gleichzeitig oder nacheinander erfolgen können. Beispielsweise werden die Komponenten sowie die cellulosischen Fasern in einem Innenmischer vermengt und anschließen zu einem sogenannten „Fell“ bzw. einer Platte ausgewalzt. Dieses Zwischenprodukt kann anschließend in Prozessen wie beispielsweise dem Spritzgießprozess weiterverarbeitet werden. Der erfindungsgemäße elastomere Verbundwerkstoff kann unter Anderem zur Modifizierung der Eigenschaften von Reifen, Platten, Schläuchen, Riemen, Schuhsohlen, Dichtungen, Verbindungselementen, Bälgen, Bodenbelägen oder Dämpfungselementen eingesetzt werden. In einem Versuch wurden die erfindungsgemäßen Elastomer-Verbundwerkstoffe einem Zugversuch unterworfen, wobei ein deutlicher Anstieg der Kraft-/Dehnungskurve im Bereich zwischen 30% und 70% Dehnung beobachtet wurde. Die so erhaltene Kurve zeigte nach einem fast linearen Anstieg einen plateauähnlichen horizontalen Verlauf bis zum Bruch, wohingegen beiSuch a thermoset material produced according to the invention can be used, inter alia, for the production of boards, prepregs for further processing, molded parts for transportation, the automotive industry and aviation industry such as door panels or dashboards, housings for the electrical and electronics industry, cladding or components for the furniture and construction industries or for the sports industry, for example, energy-absorbing layers in ski, helmets, tennis rackets or golf clubs or as reinforcement for, for example, surfboards, skateboards or boats. By improving the impact strength of the material according to the invention can also be used as a protection or decorative coating for workpieces such as protective covers for boats or skateboards. For the production of elastomeric composite materials, the cellulosic synthetic fibers according to the invention are mixed with the other starting materials in a manner known to those skilled in the art. The mixture is then brought to the desired shape and crosslinked, these two steps can take place simultaneously or sequentially. For example, the components and the cellulosic fibers are mixed in an internal mixer and then rolled into a so-called "coat" or a plate. This intermediate product can then be further processed in processes such as the injection molding process. The elastomeric composite of the present invention may be used, inter alia, to modify the properties of tires, sheets, tubes, straps, shoe soles, gaskets, fasteners, bellows, floor coverings or damping elements. In one experiment, the elastomer composites of the invention were subjected to a tensile test, with a significant increase in the force / elongation curve in the range between 30% and 70% elongation. The curve thus obtained exhibited a plateau-like horizontal course to rupture after an almost linear increase, whereas

6 ____NACHGEREICHT6 ____NESSED

Lenzing AG, PL0519 » · i * * · »* » » * * * % ·· » * «* • · · « t · « » » · herkömmlichen elastomeren Werkstoffen äemTach'mann lefchVsfetig ansteigende Kurvenverläufe bis zum Versagen der Probe bekannt sind.Lenzing AG, PL0519 »* * * * * * * * * * * * * * · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · ,

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch die auf diese Weise 5 erfindungsgemäß hergestellten Formkörper gemäß den Patentansprüchen.The present invention therefore also relates to the shaped bodies according to the invention produced in this way according to the patent claims.

Sowohl bei Duroplasten wie auch bei Elastomeren als Matrixwerkstoff bringt der Einsatz von Grenzflächenmodifikator durch die Veränderung der Faser-/Matrixeigenschaften des Verbundwerkstoffs oft eine Verbesserung des Eigenschaftsprofils. Beispielsweise empfiehlt sich der Einsatz sogenannter 10 Haftvermittler insbesondere bei hydrophoben Matrixwerkstoffen, um die Faser-/Matrixhaftung zur Cellulose zu verbessern. Je nach Art des Haftvermittlers kann dieser entweder bereits vor dem Einbringen in das Matrixmaterial auf die Fasern aufgebracht werden oder dem Matrixmaterial zugesetzt werden. In vielen Fällen kann aber aufgrund der leicht zugänglichen 15 OH-Gruppen der cellulosischen Kunstfaser auf den Einsatz vonFor both thermosets and elastomers as the matrix material, the use of interfacial modifier often brings about an improvement in the property profile by changing the fiber / matrix properties of the composite. For example, it is recommended to use what are known as adhesion promoters, in particular in the case of hydrophobic matrix materials, in order to improve the fiber / matrix adhesion to cellulose. Depending on the nature of the adhesion promoter, it can either be applied to the fibers prior to introduction into the matrix material or added to the matrix material. In many cases, however, due to the readily accessible 15 OH groups of the cellulosic synthetic fiber on the use of

Haftvermittlern verzichtet werden. Auch eine gegenteilige Modifikation des Eigenschaftsprofils des Verbundwerkstoffs ist möglich, indem -beispielsweise durch Silicon-Avivagen - die Faser-/Matrixhaftung zur Cellulose vermindert wird. Zusätze, die in dieser Weise wirken, können als 20 Haftminderer bezeichnet werden.Adhesives are waived. An opposite modification of the property profile of the composite material is also possible by, for example, reducing the fiber / matrix adhesion to the cellulose by means of silicone finishing agents. Additives that act in this way may be termed 20 "hold-ins".

| NACHGEREICHT 7| RETURNED 7

Claims

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Lenzing AG, PL0519 Claims 1, molded articles of fiber-reinforced composite material, comprising a polymeric, non-thermoplastic matrix material and cellulosic synthetic fibers, characterized in that these cellulosic synthetic fibers have a mean diameter between 5 and 20 pm and a number-weighted mean length between 200 and 800 pm.

A molded article according to claim 1, wherein the polymeric, non-thermoplastic matrix material is a thermoset or elastomer.

3. Shaped body according to claim 1, wherein the polymeric, non-thermoplastic matrix material, a thermoset and the molded body, a plate, a prepreg for further processing, a molding for transportation, automotive and aerospace industry such as a door trim or a dashboard, a housing for the electric 15 and electronics industry, a panel or a component for the furniture and construction industry, a part for the sports industry, for example for energy-absorbing layers in ski, helmets, tennis rackets orGotfschlögern, a reinforcement element for surfboards, skateboards or boats, a protective or decorative coating for 20 workpieces or protective covers for boats or skateboards is.

The molded article according to claim 1, wherein the polymeric non-thermoplastic matrix material is an elastomer and the molded article is a tire, a plate, a hose, a belt, a shoe sole, a gasket, a connector, a bellows, a floor covering or a cushioning member.

5. Use of cellulosic synthetic fibers having a mean diameter of between 5 and 20 pm and a number-weighted average length of between 200 and 600 pm, for the production of fiber-reinforced composite materials with polymeric matrix materials, characterized in that said Lenzing AG, PL0519 \\\ itJ-HUla-üWII MOniLHb rH I fcN I WtbtH 'WiBi CbiC rtU eJS ^ B Hn: -H4JJ I b-iHb-H bJb b.lj'lb • · * · ** * «# tt

6. matrix materials are non-thermoplastic materials, preferably thermosets or elastomers. Use according to claim 3, wherein the cellulosic synthetic fibers are high strength cellulosic synthetic fibers. Use according to claim 3, wherein the cellulosic synthetic fibers belong to the fiber genus Lyocell. 8. Use according to claim 3, wherein the composite material in addition to the cellulosic synthetic fibers and other fiber materials, in particular pulp and / or natural fibers. Use according to claim 3, wherein the polymeric matrix can consist of either petroleum-based substances, of substances based on renewable raw materials or of a mixture of these substances. The use according to claim 3, wherein an interface modifier is used to alter the fiber / matrix properties of the composite. 11. Use according to claim 8, wherein as an interface modifier either an adhesion promoter or a pressure reducer is used. 12. 20 Use ceulosic synthetic fibers according to claim 3 with thermosets as matrix materials for the production of plates, prepregs for further processing, moldings for transportation, the automotive industry and aviation industry Türverieungen or dashboards, housings for the electrical and electronics industry. Coverings or components for the furniture and construction industry, parts for the sports industry, for example for energy-absorbing layers in ski, helmets, tennis rackets or golf clubs, reinforcing elements for surfboards, skateboards or boats, protective coatings for workpieces or protective covers for boats or skateboards , 9 16/08/201 1 22:02 Nr .: R126 P.013 / 015 Ib-HUli-dBII CI.-BkJ Won: LHb n-tltmWtSti'f'WiBi + ^ JrbfB rtJi bb ^ b Hn! + < * J I b * ss b.LH'IS Lenzing AG, PL0519 i i; : V :: v *. *. m * * · * ·. ^! · * ♦♦ * i it

13. Use of cellulosic synthetic fibers according to claim 3 with elastomers as matrix materials for the production of tires, plates, hoses, belts, shoe soles, gaskets, fasteners, bellows, floor coverings or 5 damping elements, 10 16/08/2011 22:02 Nr .: R126 P 014/015 Lenzing AG, PL0519 • * * * tt ♦ * < 1. A molded article of fiber-reinforced composite material comprising a polymeric, non-thermoplastic matrix material and cellulosic synthetic fibers, characterized in that these cellulosic synthetic fibers have a mean diameter between 5 and 20 pm and a number-weighted mean length between 200 and 800 pm. A molded article according to claim 1, wherein the polymeric, non-thermoplastic matrix material is a thermoset or elastomer. A molded article according to claim 1, wherein the polymeric non-thermoplastic matrix material is a thermoset and the molded article is a plate, a prepreg for further processing, a molding for transportation, automotive and aerospace industries such as a door trim or instrument panel, a housing for the electrical and Electronics industry, a panel or a component for the furniture and construction industry, a part for the sports industry, for example, energy-absorbing layers in ski, helmets, tennis rackets or golf clubs, a reinforcement for surfboards, skateboards or boats, a protective or decorative coating for workpieces or protective covers for boats or skateboards. The molded article according to claim 1, wherein the polymeric non-thermoplastic matrix material is an elastomer and the molded article is a tire, a plate, a hose, a belt, a shoe sole, a gasket, a connector, a bellows, a floor covering or a cushioning member. 5. Use of cellulosic synthetic fibers having a mean diameter of between 5 and 20 pm and a number-weighted mean length of between 200 and 800 pm, for the production of fiber-reinforced composite materials with polymeric matrix materials, characterized in that they are Lenzing AG, PL0519 «B 4 · «* ♦ B * ·« * «· · * ·« IB 4 I * B 4 B '* «B« 4 * * «· I» SB ··· 4 t of "B" matrix materials are non-thermoplastic materials, plastic materials, or plasticized elastomers. Use according to claim 3, wherein the cellulosic synthetic fibers are high strength cellulosic synthetic fibers.

7. Use according to claim 3, wherein the cellulosic synthetic fibers belong to the fiber genus Lyocell.

8. Use according to claim 3, wherein the composite material in addition to the cellulosic synthetic fibers and other fiber materials, in particular pulp and / or natural fibers.

9. Use according to claim 3, wherein the polymeric matrix may consist of either petroleum-based substances, of substances based on renewable raw materials or of a mixture of these substances.

10. Use according to claim 3, wherein an interface modifier is used to change the fiber / matrix properties of the composite.

11. Use according to claim 8, wherein as an interface modifier either an adhesion promoter or a pressure reducer is used.

12. Use of cellulosic synthetic fibers according to claim 3 with 20 thermosets as matrix materials for the production of plates, prepregs for further processing, moldings for transport, automotive and aerospace industry such as door panels or dashboards, housings for the electrical and electronics industry, panels or components for the furniture - and construction industry, parts 25 for the sports industry, for example, energy absorbing layers in ski, helmets, tennis rackets or golf clubs, reinforcing elements for surfboards, skateboards or boats, protective or decorative coatings for workpieces or protective covers for boats or skateboards. 9 _____ FOLLOW-UP Lenzing AG, PL0519 * · · ·· «·········· «T * * ·· t · ·« * * i

13. Use of acetal-based plastic fibers according to An & prtjth'3 * with elastomers as matrix materials for the production of tires, plates, hoses, belts, shoe soles, gaskets, fasteners, bellows, floor coverings or damping elements. 10 ___________ | SUBSEQUENT