NO845237L - PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE POLYSTYMER WITH IMPROVED RESISTANCE TO CRACK - Google Patents
PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE POLYSTYMER WITH IMPROVED RESISTANCE TO CRACKInfo
- Publication number
- NO845237L NO845237L NO845237A NO845237A NO845237L NO 845237 L NO845237 L NO 845237L NO 845237 A NO845237 A NO 845237A NO 845237 A NO845237 A NO 845237A NO 845237 L NO845237 L NO 845237L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber
- solution
- styrene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 24
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 17
- 239000001993 wax Substances 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 16
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 7
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 6
- RMPAXPOFLJVREM-UHFFFAOYSA-N (1-phenylcyclobutyl)benzene Chemical compound C1CCC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RMPAXPOFLJVREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YASDJUXENMYIBH-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-phenyl-1,2-dihydroindene Chemical compound C1CC2=CC=CC=C2C1(C)C1=CC=CC=C1 YASDJUXENMYIBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylbuta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C)C(=C)C1=CC=CC=C1 LGLDSEPDYUTBNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical class CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 10
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- 229920004511 Dow Corning® 200 Fluid Polymers 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(C=1C(=CC(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C)(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C FCDMUZZVRLCTLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 1
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av støpematerialer på basis av polystyren. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av slagfast polystyren med forbedret motstandsdyktighet mot sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser. This invention relates to a method for producing molding materials based on polystyrene. More specifically, the invention relates to a method for producing impact-resistant polystyrene with improved resistance to cracking under stress and/or in contact with corrosive substances.
Det er kjent at støpte gjenstander fremstilt av styrenpolymerer spenningssprekker når de anbringes i lengre tids kontakt med kjemiske substanser som utløser dette spenningsfe-nomen. Disse substanser er spesielt oljer og fett, samt organiske halogenerte blåsemidler, såsom f.eks. Freon ^. I prak-sis observeres denne korrosjon både i emballasje for nærings-middelfett og i forbindelse med produksjon av kjøleskap fremstilt av slagfast polystyren. I det sistnevnte tilfelle sprek-ker kjøleskapkamrene under ekspansjonen av polyurethanet ved hjelp av et blåsemiddel, såsom Freon<®>.Denne ulempe ved slagfast polystyren er desto mer uheldig som freon-angrepet finner sted etter at kjøleskapet er ferdig, slik at kjøleskapet enten må skrotes eller underkastes en kostbar demontering og ny mon-tering . It is known that molded objects made of styrene polymers stress crack when they are placed in prolonged contact with chemical substances that trigger this stress phenomenon. These substances are especially oils and fats, as well as organic halogenated blowing agents, such as e.g. Freon ^. In practice, this corrosion is observed both in packaging for food fat and in connection with the production of refrigerators made of impact-resistant polystyrene. In the latter case, the refrigerator chambers crack during the expansion of the polyurethane using a blowing agent, such as Freon<®>. This disadvantage of impact-resistant polystyrene is all the more unfortunate as the Freon attack takes place after the refrigerator is finished, so that the refrigerator must either scrapped or subject to costly disassembly and reassembly.
For å løse dette problem er det blitt foreslått å be-legge kjøleskapets vegger i kontakt med Freon ® med en freon-resistent film, f.eks. av en acrylnitril-butadien-styren-ter-polymer (ABS). Imidlertid resulterer et slikt beskyttelses-system i kraftig økte kostnader. Det er også blitt foreslått å erstatte en del av ABS-materialet med polyethylenfilmer. Uheldigvis er det meget vanskelig å oppnå god adhesjon mellom disse thermoplaster. Det har likeledes vært foreslått å øke motstanden mot sprekkdannelse ved ytterligere påføring av en annen gummi. Dessverre er det kun oppnådd små forbedringer, selv ved bruk av store mengder gummi. To solve this problem, it has been proposed to coat the walls of the refrigerator in contact with Freon ® with a Freon-resistant film, e.g. of an acrylonitrile-butadiene-styrene terpolymer (ABS). However, such a protection system results in greatly increased costs. It has also been proposed to replace part of the ABS material with polyethylene films. Unfortunately, it is very difficult to achieve good adhesion between these thermoplastics. It has also been proposed to increase the resistance to cracking by further application of another rubber. Unfortunately, only small improvements have been achieved, even with the use of large amounts of rubber.
Det er nu funnet frem til en fremgangsmåte for fremstilling av støpematerialer som oppviser gode egenskaper med hensyn til sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser. A method has now been found for the production of casting materials which exhibit good properties with regard to crack formation under stress and/or in contact with corrosive substances.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes det såledesAccording to the invention it is thus provided
en fremgangsmåte for fremstilling av gummimodifiserte styrenpolymerer som oppviser forbedret motstandsdyktighet mot sprekk- a process for the production of rubber-modified styrene polymers exhibiting improved resistance to cracking
dannelse ved spenningspåkjenning og gode lavtemperaturegenskaper. Fremgangsmåten utmerker seg ved at man massepolymeriserer en oppløsning av en gummi i styren, i hvilken oppløsning gummien er et anionisk polybutadien med et innhold av 1,2-vinyl-isomer på mellom 10 og 12%, en høy molekylvekt på minst 300 000 og en viskositet på minst 140 cP, målt i en 5%ig oppløsning i styren, hvilken oppløsning inneholder mellom 7 og 10 vekt% gummi, og at man utfører polymerisasjonen i nærvær av en CK-methylstyrendimer eller en forbindelse valgt blant n-dodecylmercaptan, ter-dodecylmercaptan, difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenylindan, difenylcyclobutan og blandinger av to eller flere av disse forbindelser, anvendt i en mengde av fra 0,08 til 0,3 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter, i nærvær av cyclohexan , Isopar (^ R)eller ethylbenzen anvendt i en mengde av minst 7 vekt%, beregnet på totalvekten av samtlige komponenter i oppløsningen. I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen benyttes fra 0,5 til 1 vekt%, beregnet på totalvekten av komponentene i oppløsningen, av et additiv valgt blant mono- og/eller di- og/eller triglycerider av stearinsyre, blant polyethylenvokser, blant additiver inneholdende polyethylenglycolfunksjonen eller blant additiver på siliconoljebasis. Ved bruk av begge additiver lettes fremstil-lingen av polymerene. Fortrinnsvis tilsettes disse additiver etter polymerisasjonen, f.eks. i interne blandere. formation under stress and good low temperature properties. The method is characterized by mass polymerizing a solution of a rubber in styrene, in which solution the rubber is an anionic polybutadiene with a content of 1,2-vinyl isomer of between 10 and 12%, a high molecular weight of at least 300,000 and a viscosity of at least 140 cP, measured in a 5% solution in styrene, which solution contains between 7 and 10% by weight of rubber, and that the polymerization is carried out in the presence of a CK-methylstyrene dimer or a compound selected from n-dodecylmercaptan, ter- dodecyl mercaptan, diphenyl-1,3-butadiene, cis-diphenylcyclobutene, trans-diphenylcyclobutene, methylphenylindane, diphenylcyclobutane and mixtures of two or more of these compounds, used in an amount of from 0.08 to 0.3% by weight, calculated on the total weight of all components, in the presence of cyclohexane, Isopar (^ R) or ethylbenzene used in an amount of at least 7% by weight, calculated on the total weight of all components in the solution. According to another important feature of the method according to the invention, from 0.5 to 1% by weight, calculated on the total weight of the components in the solution, of an additive selected from mono- and/or di- and/or triglycerides of stearic acid, from polyethylene waxes , among additives containing the polyethylene glycol function or among silicone oil-based additives. By using both additives, the production of the polymers is facilitated. Preferably, these additives are added after the polymerisation, e.g. in internal mixers.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjør det mulig å oppnå polymerer som ikke bare oppviser god slagfasthet, men som spesielt er lite utsatt for sprekkdannelse under spenningspåkjenning og/eller i kontakt med korrosive substanser, og som likeledes oppviser gode egenskaper ved lave temperaturer under 0°C. Kombinasjonen av disse egenskaper gjør det mulig å benytte dem uten beskyttende tilleggsbehandling for fremstilling av foringer og dørtetninger i kjøleskap og fryseskap og for fremstilling av komponenter for kjøkkenutstyr og baderomsutstyr som er beregnet på å skulle vaskes ofte med vaskemidler. Deres motstandsdyktighet overfor korrosive substanser gjør det også mulig å anvende dem for fremstilling av fiskekasser, spesielt for transport av fisk, samt for fremstilling av emballasje for næringsmidler, spesielt for fettprodukter. The method according to the invention makes it possible to obtain polymers which not only exhibit good impact resistance, but which are especially little susceptible to cracking under stress and/or in contact with corrosive substances, and which likewise exhibit good properties at low temperatures below 0°C. The combination of these properties makes it possible to use them without additional protective treatment for the production of liners and door seals in refrigerators and freezers and for the production of components for kitchen equipment and bathroom equipment that are intended to be washed frequently with detergents. Their resistance to corrosive substances also makes it possible to use them for the manufacture of fish boxes, especially for the transport of fish, as well as for the manufacture of packaging for foodstuffs, especially for fatty products.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen muliggjør fremstilling av polymerer med en svelleindeks høyere enn 10. Denne svelleindeks bestemmes ved at man oppløser den erholdte polymer i toluen og deretter sentrifugerer og dekanterer oppløs-ningen. Den erholdte faste fraksjon veies fuktig, hvoretter den tørres og veies påny. Svelleindeksen er pr. definisjon forholdet: The method according to the invention enables the production of polymers with a swelling index higher than 10. This swelling index is determined by dissolving the obtained polymer in toluene and then centrifuging and decanting the solution. The solid fraction obtained is weighed wet, after which it is dried and weighed again. The swelling index is per definition relationship:
Denne indeks gjør det mulig å uttrykke graden av tverrbinding av gummien. Den kan betraktes som den inverse verdi av en vektkonsentrasjon, og følgelig er graden av tverrbinding av gummien desto lavere jo høyere svelleindeksen er. This index makes it possible to express the degree of cross-linking of the rubber. It can be regarded as the inverse value of a weight concentration, and consequently the degree of cross-linking of the rubber is the lower the higher the swelling index.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen resulterer i polymerer med et gelinnhold som er høyere enn 30. Dette gelinnhold gir uttrykk for andelen av gummi, og den er gitt ved det føl-gende uttrykk, redusert til 1 gram polymer: The method according to the invention results in polymers with a gel content that is higher than 30. This gel content expresses the proportion of rubber, and it is given by the following expression, reduced to 1 gram of polymer:
Et annet karakteristisk trekk ved polymerene fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at den midlere diameter av partiklene i den dispergerte gummifase - bestemt i henhold til elektronmikroskopieringsmetoden beskrevet av Kato i J. Electro. Micros. 14, 19865 (20) - er større enn 8^um og høyst 13^um. Denne diameter bestemmes i henhold til metodene beskrevet av Craig (J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed 15, 433 (1977) og James (Polym. Eng. Sei. 8, 241 (1968). Disse målemetoder gjør det mulig å bestemme den midlere størrelse av elastomernodulene som er dispergert i polystyrengrunnmas-sen, samt partikkelstørrelsesfordelingen. Apparatet som det er mest vanlig å benytte for bestemmelse av størrelsen og av stør-relsesfordelingen av elastomerkulene dispergert i styrengrunn-massen er "Coulter"-telleren, som produseres av firmaet Coultronics. Another characteristic feature of the polymers produced by the method according to the invention is that the average diameter of the particles in the dispersed rubber phase - determined according to the electron microscopy method described by Kato in J. Electro. Micros. 14, 19865 (20) - is greater than 8 µm and at most 13 µm. This diameter is determined according to the methods described by Craig (J. Polym. Sei. Polym. Chem. Ed 15, 433 (1977) and James (Polym. Eng. Sei. 8, 241 (1968). These measurement methods make it possible to determine the average size of the elastomer nodules dispersed in the polystyrene base mass, as well as the particle size distribution. The apparatus which is most commonly used for determining the size and size distribution of the elastomer balls dispersed in the polystyrene base mass is the "Coulter" counter, which is manufactured by the company Coultronics.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gir en polymer med den spesielle egenskap at elastomerfasen bare oppviser én enkelt glassomvandling. Denne glassomvandling måles i henhold til kjente metoder for måling av viskoelastisiteten og justeres til verdier lavere enn eller lik -80°C. Den erholdte polymer oppviser ingen sekundær omvandling ved temperatur mellom -70°C The method according to the invention provides a polymer with the special property that the elastomeric phase only exhibits a single glass transition. This glass transition is measured according to known methods for measuring the viscoelasticity and adjusted to values lower than or equal to -80°C. The polymer obtained shows no secondary conversion at temperatures between -70°C
og 0°C. Målingen av glassomvandlingen utføres ved hjelp av en Rheovibron DDV-IIC viskoelastisitetsmåler eller en Metravib viskoelastisitetsmåler (målemetodene er beskrevet av Nielsen i Mechanical Properties of Polymer and Composites, 2. bind, 1974, Marcel Derker Inc. N.Y. og likeledes av J. Boyer, Mac-romol. Sei. Phys. B9 (2) 187 (1974). Glassomvandlingsspektret for gummifasen er spredt over et visst temperaturområde som svarer til et frekvensområdet som er karakteristisk for fre-kvensene for støt frembragt ved høy hastighet. and 0°C. The measurement of the glass transition is carried out using a Rheovibron DDV-IIC viscoelasticity meter or a Metravib viscoelasticity meter (the measurement methods are described by Nielsen in Mechanical Properties of Polymer and Composites, Vol. 2, 1974, Marcel Derker Inc. N.Y. and likewise by J. Boyer, Mac -romol. Sei. Phys. B9 (2) 187 (1974). The glass transition spectrum for the rubber phase is spread over a certain temperature range which corresponds to a frequency range which is characteristic of the frequencies of impacts produced at high speed.
I henhold til oppfinnelsen foretas massepolymerisasjon av en oppløsning av en gummi i styren, idet det benyttes en gummi bestående av anionisk polybutadien med en molekylvekt på mellom 300 000 og 400 000 og en viskositet høyere enn 140 According to the invention, mass polymerization is carried out of a solution of a rubber in styrene, using a rubber consisting of anionic polybutadiene with a molecular weight of between 300,000 and 400,000 and a viscosity higher than 140
cP og lavere enn 220 cP, idet viskositeten bestemmes for en oppløsning av 5 vektdeler av gummien i 9 5 vektdeler. Ved bruk av en gummi med en viskositet ever 220 cP fås en oppløsning som er for viskøs og vanskelig å håndtere i industriell måle-stokk, mens det ved bruk av en gummi med viskositet lavere enn 140 cP fås en polymer med en partikkelstørrelse som er for liten, idet den er godt under 10 ^ u. I henhold til oppfinnelsen er mengden av gummi som benyttes, mellom 7 og 10 vekt%, beregnet på den anvendte mengde styren. Ved bruk av en gummimengde ut-over 10% fås polymerer som er for elastiske, som har middel-mådige mekaniske egenskaper, og som spesielt oppviser for liten stivhet. I henhold til oppfinnelsen skal de anioniske poly- cP and lower than 220 cP, the viscosity being determined for a solution of 5 parts by weight of the rubber in 95 parts by weight. Using a rubber with a viscosity of over 220 cP results in a solution that is too viscous and difficult to handle on an industrial scale, while using a rubber with a viscosity lower than 140 cP results in a polymer with a particle size that is too small, being well below 10 ^ u. According to the invention, the amount of rubber used is between 7 and 10% by weight, calculated on the amount of styrene used. When using a rubber quantity of over 10%, polymers are obtained which are too elastic, which have medium-moderate mechanical properties, and which in particular exhibit too little stiffness. According to the invention, the anionic poly-
butadiener forstås som de gummimaterialer som fremstilles etter en fremgangsmåte av den "anioniske" type. butadienes are understood as the rubber materials which are produced according to a method of the "anionic" type.
I henhold til et annet trekk ved oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av en<X-methylstyrendimer eller en forbindelse valgt blant n-dodecylmercaptan, ter-dodecylmercaptan, difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenyl-indan, difenylcyclobutan og blandinger av to eller flere av disse forbindelser, benyttet i en mengde av mellom 0,08 og 0,3 vekt%, beregnet på oppløsningens totalvekt. According to another feature of the invention, the polymerization is carried out in the presence of en<X-methylstyrene dimer or a compound selected from n-dodecyl mercaptan, ter-dodecyl mercaptan, diphenyl-1,3-butadiene, cis-diphenylcyclobutene, trans-diphenylcyclobutene, methylphenyl-indane , diphenylcyclobutane and mixtures of two or more of these compounds, used in an amount of between 0.08 and 0.3% by weight, calculated on the total weight of the solution.
I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av cyclohexan, Isopar ^ eller ethylbenzen, anvendt i en mengde av minst 7 vekt%, beregnet på oppløsningens totalvekt. I henhold til oppfinnelsen benyttes der ulike mengder, alt etter oppløsnings-midlet. Fortrinnsvis benyttes 8% ethylbenzen, 10% cyclohexan og 13% Isopar<®>, som er et kommersielt produkt bestående av isoalifatiske hydrocarboner (jfr. Condensed Chemical Dictio-nary, Rose, Reinhold). I henhold til et annet viktig trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres polymerisasjonen i nærvær av fra 0,5 til 1%, beregnet på totalvekten, av et additiv valgt blant monoglycerider og/eller diglycerider og/eller triglycerider av stearinsyre og blandinger derav, blant polyethylenvokser, blant additiver inneholdende polyethylenglycolfunksjonen og blant additiver på basis av siliconolje. Di-og/eller triglyceridene av stearinsyre er forbindelser med et smeltepunkt på ca. 60°C og et flashpunkt høyere enn 150°C. De føres i handelen f.eks. under varemerket Atmos ^150 (ICI America Inc.). Polyethylenvoksene er polymere voksprodukter som selges av firmaet Hiils. Polyethylenvokser er produkter med et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C, en densitet på 0,86-0,88 og en midlere molekylvekt på ca. 2500. De selges f.eks. av firmaet CdF Chimie. Siliconvokser er produkter som oppløselige i di fleste organiske oppløsninger. De selges under betegnelsen "Dow Corning 200 Fluid" av firmaet Dow Corning. Bruken av slike additiver letter den senere anvendelse av de erholdte polymerer og forbedrer egenskapene av de ferdige produkter. Fortrinnsvis tilsettes disse additiver etter polymerisasjonen i interne blandere, f.eks. i en blander av typen "GK 5", som leveres av firmaet Werner-Pfleiderer. Justering av smelteindeksen oppnås ved tilsetning av 1-3% myknere, bestående spesielt av flytende parafin. Målingen av smelteindeksen utføres i henhold til ASTM Standard D 1238. According to another important feature of the method according to the invention, the polymerization is carried out in the presence of cyclohexane, Isopar ^ or ethylbenzene, used in an amount of at least 7% by weight, calculated on the total weight of the solution. According to the invention, different quantities are used, depending on the solvent. Preferably, 8% ethylbenzene, 10% cyclohexane and 13% Isopar<®> are used, which is a commercial product consisting of isoaliphatic hydrocarbons (cf. Condensed Chemical Dictionary, Rose, Reinhold). According to another important feature of the method according to the invention, the polymerization is carried out in the presence of from 0.5 to 1%, calculated on the total weight, of an additive selected from among monoglycerides and/or diglycerides and/or triglycerides of stearic acid and mixtures thereof, among polyethylene waxes , among additives containing the polyethylene glycol function and among additives based on silicone oil. The di- and/or triglycerides of stearic acid are compounds with a melting point of approx. 60°C and a flash point higher than 150°C. They are carried in trade, e.g. under the trademark Atmos ^150 (ICI America Inc.). The polyethylene waxes are polymeric wax products sold by the company Hiils. Polyethylene waxes are products with a dripping point of between 70 and 80°C, a density of 0.86-0.88 and an average molecular weight of approx. 2500. They are sold e.g. by the company CdF Chimie. Silicone waxes are products that are soluble in most organic solutions. They are sold under the name "Dow Corning 200 Fluid" by the company Dow Corning. The use of such additives facilitates the later use of the obtained polymers and improves the properties of the finished products. Preferably, these additives are added after the polymerization in internal mixers, e.g. in a mixer of the type "GK 5", which is supplied by the company Werner-Pfleiderer. Adjustment of the melting index is achieved by adding 1-3% plasticizers, consisting in particular of liquid paraffin. The measurement of the melt index is carried out in accordance with ASTM Standard D 1238.
Polymerisasjonen som foretas ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres i henhold til kjent teknikk. Det benyttes en autoklav utstyrt med en rører, en oppvarmningsinnretning og et kjølesystem. Samtlige av reaktantene og additivene som benyttes er kjemiske produkter som benyttes i massepolymerisa-sjonsprosesser: antioxydasjonsmidler, såsom 2,6-ditertbutyl-para-cresol, 2,2-methylenbis-(4-methyl-6-tertbutylfenol), octadecyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionat,tri-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylfenyl)-butan, triethylengly-col-bis-3-(3-tert-buty1-4-hydroxy-5-methylfenyl)-propionat, eller blandinger av fenoliske antioxydasjonsmidler og fos-fater, polymerisasjonsinitiatorer, såsom benzoylperoxyd eller di-tert-butylperoxyd, cyclohexanperoxyd eller tert-butylpe-roxyisopropylcarbonat eller dicumylperoxyd eller tert-butyl-perbenzoat. Alle disse additiver benyttes i små mengder. Det benyttes høyst 0,5 vekt%, beregnet på styrenet, hva antioxy-das jonsmidlene angår, og høyst 0,3 vekt%, beregnet på styrenet, hva peroxydene angår. De sistnevnte anvendes enkeltvis eller som blandinger. Det er også mulig å tilsette ander kon-vensjonelle additiver, såsom parafinoljer, i en mengde av høyst 5 vekt%, beregnet på styrenet. Bruk av slike forbindelser gjør det mulig å fremstille polymerer med gode thermiske og rheologiske egenskaper på samme tid og gjør det også lett å anvende de fremstilte polymerer. The polymerization carried out by the method according to the invention is carried out according to known techniques. An autoclave equipped with a stirrer, a heating device and a cooling system is used. All of the reactants and additives used are chemical products used in mass polymerization processes: antioxidants, such as 2,6-di-tertbutyl-para-cresol, 2,2-methylenebis-(4-methyl-6-tertbutylphenol), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate, tri-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)-butane, triethylenegly-col-bis-3-(3-tert-buty1 -4-hydroxy-5-methylphenyl)-propionate, or mixtures of phenolic antioxidants and phosphates, polymerization initiators, such as benzoyl peroxide or di-tert-butyl peroxide, cyclohexane peroxide or tert-butyl peroxyisopropyl carbonate or dicumyl peroxide or tert-butyl perbenzoate. All these additives are used in small quantities. A maximum of 0.5% by weight, calculated on the styrene, is used as far as the antioxidants are concerned, and a maximum of 0.3% by weight, calculated on the styrene, as far as the peroxides are concerned. The latter are used individually or as mixtures. It is also possible to add other conventional additives, such as paraffin oils, in an amount of no more than 5% by weight, calculated on the styrene. Use of such compounds makes it possible to produce polymers with good thermal and rheological properties at the same time and also makes it easy to use the polymers produced.
Med unntak av peroxydene blir samtlige reaktanter inn-ført i autoklaven og oppvarmet under omrøring ved en temperatur i området rundt 40°C i 3 timer, slik at gummien oppløses i de øvrige reaktanter. Etter dette trinn hvor gummien opplø-ses, oppvarmes blandingen ved en temperatur mellom 80 og 250 °C i ca. 8 timer. Etter polymerisasjonen underkastes den erholdte polymer en varmebehandling. Den befries så for flyktige bestanddeler og granuleres. With the exception of the peroxides, all reactants are introduced into the autoclave and heated with stirring at a temperature in the region of 40°C for 3 hours, so that the rubber dissolves in the other reactants. After this step where the rubber dissolves, the mixture is heated at a temperature between 80 and 250 °C for approx. 8 hours. After polymerization, the obtained polymer is subjected to a heat treatment. It is then freed from volatile components and granulated.
De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Alle mengder er uttrykt på vektbasis. The following examples illustrate the invention. All quantities are expressed on a weight basis.
Eksempel1Example 1
En reaktor anvendt for massepolymerisasjon og utstyrt med et omrøringssystem, en oppvarmningsinnretning og et kjøle-system tilføres: A reactor used for mass polymerization and equipped with a stirring system, a heating device and a cooling system is fed:
- 83,30 vektdeler styren- 83.30 parts by weight of styrene
7,5 vektdeler polybutadiengummi som er fremstilt . ved en anionisk prosess, og som er karakteristisk ved at den har et innhold av 1,2-vinylisomer på mellom 10% og 12%, en molekylvekt på 350 000 og en viskositet på 190 cP,målt for en 5 vekt% oppløsning i styren, 7.5 parts by weight of polybutadiene rubber which is produced. by an anionic process, and which is characteristic in that it has a content of 1,2-vinyl isomer of between 10% and 12%, a molecular weight of 350,000 and a viscosity of 190 cP, measured for a 5% by weight solution in styrene ,
0,15 vektdel cx-methylstyrendimer,0.15 part by weight cx-methylstyrene dimer,
8 vektdeler ethylbenzen,8 parts by weight ethylbenzene,
1 vektdel parafin.1 part by weight of kerosene.
Det tilsettes så 0,05 vektdel av antioxydasjonsmiddel bestående av octadecyl-3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionat. Reaksjonsblandingen underkastes så oppvarmning i flere trinn, slik at sluttemperaturen kommer opp i 175°C etter 7h 50. 0.05 part by weight of antioxidant consisting of octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate is then added. The reaction mixture is then subjected to heating in several stages, so that the final temperature reaches 175°C after 7h 50.
Etter dette oppvarmningstrinn fåes 80 vektdeler fast stoff, som varmbearbeides i 1h 50. Etter avdrivning av flyktige bestanddeler, hvilket foretas ved at polymeren underkastes en varmebehandling ved en temperatur mellom 200 og 240°C under et vakuum på 730-740 mm Hg, granuleres polymeren. Dens egenskaper er oppsummert i den etterfølgende tabell. After this heating step, 80 parts by weight of solid material are obtained, which are heat-treated for 1h 50. After stripping off volatile components, which is done by subjecting the polymer to a heat treatment at a temperature between 200 and 240°C under a vacuum of 730-740 mm Hg, the polymer is granulated . Its properties are summarized in the following table.
- Vicat-punktet måles i henhold til standarden- The Vicat point is measured according to the standard
DIN 53460. - Smelteindeksen bestemmes i henhold til ASTM Standard D 1238. - Slagfastheten bestemmes i henhold til ASTM Standard D 256. - Gelinnholdet beregnes ved at man omrører den erholdte polymer i toluen uten oppvarmning og deretter sentrifugerer blandingen, hvilket gjør det mulig å bestemme mengden av gel som er uoppløselig i toluen. Tørrvek- ten av den uoppløselige polymer bestemmes ved at den erholdte gel på forhånd underkastes en vakumbehand-ling. Den prosentvise mengde gel i forhold til prø-ven uttrykker gelinnholdet. DIN 53460. - The melt index is determined according to ASTM Standard D 1238. - The impact strength is determined according to ASTM Standard D 256. - The gel content is calculated by stirring the obtained polymer in toluene without heating and then centrifuging the mixture, which makes it possible to determine the amount of gel that is insoluble in toluene. The dry weight of the insoluble polymer is determined by first subjecting the resulting gel to a vacuum treatment. The percentage amount of gel in relation to the sample expresses the gel content.
- Svelleindeksen er lik forholdet mellom gelmengden- The swelling index is equal to the ratio between the amount of gel
og mengde av tørr harpiks.and amount of dry resin.
- Partikkelstørrelsesfordelingen bestemmes i henhold til Kato<1>s teknikk, som er omtalt ovenfor, under anvendelse av James' metoder, som likeledes er omtalt ovenfor. - Strekkfastheten bestemmes i henhold til standarden DIN 53455. - Motstandsdyktigheten mot sprekkdannelse ved spennings-korrosjon bestemmes i henhold til standarden AGK 31, som er en standard utarbeidet av en arbeidsgruppe bestående av produsenter av kjøleskap og thermoplaster. Denne standard uttrykker for et sprøytestøpt prøvestykke den prosentvise restforlengelse etter en belastning på 75 kg/cm 2. Den prosentvise restforlengelse må ikke være mindre enn 75% med hensyn til et halogenert hydrocarbon (Freon når prøvestykket er sprøytestøpt. Den prosentvise restforlengelse må ikke være mindre enn 50% når prøvestykket er fremstilt ved ekstrudering. Sluttelig må den prosentvise restforlengelse ikke være mindre enn 40% når prøvestykket er presstøpt. - The particle size distribution is determined according to Kato<1>'s technique, which is discussed above, using James' methods, which is also discussed above. - The tensile strength is determined according to the standard DIN 53455. - The resistance to cracking due to stress corrosion is determined according to the standard AGK 31, which is a standard drawn up by a working group consisting of manufacturers of refrigerators and thermoplastics. This standard expresses for an injection molded test piece the percentage residual elongation after a load of 75 kg/cm 2. The percentage residual elongation must not be less than 75% with respect to a halogenated hydrocarbon (Freon when the test piece is injection molded. The percentage residual elongation must not be less than 50% when the test piece is produced by extrusion Finally, the percentage residual elongation must not be less than 40% when the test piece is die-cast.
Eksempel 2Example 2
Eksempel 1 gjentas, men det anvendes 81,08 vektdeler styren, 10 vektdeler ethylbenzen, 6,85 vektdeler av den polybutadiengummi som ble benyttet i eksempel 1, 0,1 vektdel &-méthylstyrendimer og 1,97 vektdeler parafinolje. Egenskapene av den erholdte polymer er sammenfattet i den nedenstående tabell. Example 1 is repeated, but 81.08 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of ethylbenzene, 6.85 parts by weight of the polybutadiene rubber used in example 1, 0.1 part by weight of &-methylstyrene dimer and 1.97 parts by weight of paraffin oil are used. The properties of the obtained polymer are summarized in the table below.
Eksempel 3Example 3
Eksempel 2 gjentas, men det benyttes 80,98 vektdeler styren og 0,2 vektdel tX-methylstyrendimer istedenfor 0,1 vektdel. Egenskapene av den erholdte polymer er oppsummert i den nedenstående tabell. Example 2 is repeated, but 80.98 parts by weight of styrene and 0.2 parts by weight of tX-methylstyrene dimer are used instead of 0.1 parts by weight. The properties of the obtained polymer are summarized in the table below.
Eksempel 4Example 4
Eksempel 1 gjentas, idet det benyttes:Example 1 is repeated, using:
79,18 vektdeler styren,79.18 parts by weight styrene,
11 vektdeler ethylbenzen,11 parts by weight ethylbenzene,
0,15 vektdel °C-methylstyrendimer,0.15 part by weight °C-methylstyrene dimer,
3,83 vektdeler parafinolje,3.83 parts by weight of paraffin oil,
5,8 vektdeler fullstendig anionisk polybutadiengummi, 5.8 parts by weight fully anionic polybutadiene rubber,
og and
0,042 vektdel octadecy1-3-(3,5-ditertbutyl-4-hydroxy-feny1)propionat. 0.042 part by weight of octadecyl-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy-phenyl)propionate.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den nedenstående tabell. The properties of the produced polymer are indicated in the table below.
Eksempel 5Example 5
Eksempel 1 gjentas, idet det anvendes:Example 1 is repeated, using:
- 82,9 vektdeler styren,- 82.9 parts by weight styrene,
- 7,5 vektdeler ethylbenzen,- 7.5 parts by weight ethylbenzene,
- 0,10 vektdel ( X-me thy ls ty rend ime r,- 0.10 part by weight ( X-me thy ls ty rend ime r,
- 2,3 vektdeler parafinolje,- 2.3 parts by weight of paraffin oil,
- 1 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og - 1 part by weight of a mixture of glycerol mono- and
-distearat,-distearate,
- 6,2 vektdeler polybutadien.- 6.2 parts by weight polybutadiene.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.The properties are indicated in the following table.
Eksempel 6Example 6
Eksempel 1 gjetas, men ved anvendelse av:Example 1 is given, but using:
- 78,06 vektdeler styren,- 78.06 parts by weight styrene,
- 6,82 vektdeler gummi,- 6.82 parts by weight rubber,
- 13 vektdeler Isopar<®>,- 13 parts by weight Isopar<®>,
- 0,15 vektdel GC-methylstyrendimer,- 0.15 parts by weight of GC-methylstyrene dimer,
- 1,97 vektdeler olje, og- 1.97 parts by weight of oil, and
- 0,5 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og - 0.5 part by weight of a mixture of glycerol mono- and
-distearat.- distearate.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.The properties are indicated in the following table.
Eksempel 7Example 7
Eksempel 1 gjentas, men under anvendelse av:Example 1 is repeated, but using:
- 79,18 vektdeler styren,- 79.18 parts by weight styrene,
- 0,042 vektdel antioxydasjonsmiddel markedsført under varemerket Irganox ®, - 0.042 part by weight antioxidant marketed under the brand name Irganox ®,
- 3,83 vektdeler parafinolje,- 3.83 parts by weight of paraffin oil,
- 5,8 vektdeler anionisk polybutadien,- 5.8 parts by weight of anionic polybutadiene,
- 11 vektdeler ethylbenzen,- 11 parts by weight ethylbenzene,
- 0,10 vektdel<<>X-methylstyrendimer, og- 0.10 parts by weight<<>X-methylstyrene dimer, and
- 0,042 vektdel octadecyl-3-(3,5-ditert-buty1-4-hyd-roxyfenyl)-propionat. - 0.042 part by weight of octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate.
Eksempel 8Example 8
Eksempel 1 gjentas, idet det benyttes:Example 1 is repeated, using:
- 83,6 9 vektdeler styren,- 83.6 9 parts by weight styrene,
7,5 vektdeler ethylbenzen,7.5 parts by weight ethylbenzene,
0,083 vektdel C<-methylstyrendimer,0.083 part by weight C<-methylstyrene dimer,
1,91 vektdélér parafinolje,1.91 parts by weight of paraffin oil,
0,5 vektdel polyethylenvokser med en midlere molekylvekt på 2500, en viskositet på 60-100 cP ved 120°C, en densitet på 0,86 og et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C, og 0.5 part by weight of polyethylene wax with an average molecular weight of 2500, a viscosity of 60-100 cP at 120°C, a density of 0.86 and a drop point of between 70 and 80°C, and
6,82 vektdeler anionisk polybutadien. Egenskapene er oppført i den etterfølgende tabell. 6.82 parts by weight of anionic polybutadiene. The properties are listed in the following table.
Eksempel 9 (sammenligningseksempel)Example 9 (comparison example)
Produktet fremstilles under anvendelse av de følgende reaktantmengder: The product is prepared using the following amounts of reactant:
- 83,69 vektdeler styren,- 83.69 parts by weight styrene,
7,5 vektdeler ethylbenzen,7.5 parts by weight ethylbenzene,
6,82 vektdeler polybutadien bestående av en blanding i mengdeforholdet 50:50 av et anionisk polubutadien (med 10-12% 1,2-vinyl) og Ziegler-polybutadien (med 97% av 1,4-cis-iso-meren) istedenfor et enkelt anionisk polybutadien , 6.82 parts by weight of polybutadiene consisting of a 50:50 mixture of an anionic polybutadiene (with 10-12% 1,2-vinyl) and Ziegler polybutadiene (with 97% of the 1,4-cis isomer) instead of a single anionic polybutadiene,
0,973 vektdel OC-methylstyrendimer, og 1,91 vektdeler parafinolje. 0.973 parts by weight of OC-methylstyrene dimer, and 1.91 parts by weight of paraffin oil.
Eksempel 10Example 10
En polymer fremstilles ut fra de følgende bestanddeler: A polymer is produced from the following components:
- 83,69 vektdeler styren,- 83.69 parts by weight styrene,
7,5 vektdeler ethylbenzen,7.5 parts by weight ethylbenzene,
6,82 vektdeler polybutadiengummi fremstilt ved en anionisk prosess og med et innhold av 1,2-vinylisomer på mellom 10 og 12%, med en molekylvekt på 350 000 og med en viskositet på 190 cP, målt for en 5 vekt% oppløsning i styren, 0,083 vektdel<X-methylstyrendimer, 6.82 parts by weight of polybutadiene rubber produced by an anionic process and with a 1,2-vinyl isomer content of between 10 and 12%, with a molecular weight of 350,000 and with a viscosity of 190 cP, measured for a 5% by weight solution in styrene , 0.083 parts by weight<X-methylstyrene dimer,
1,91 vektdeler parafinolje, og1.91 parts by weight of paraffin oil, and
0,5 vektdel syntetisk voks med et smeltepunkt på 0.5 part by weight synthetic wax with a melting point of
140°C, markedsført under varemerket "Nopcowax 22 DS" av firmaet Diamond Shamrock. 140°C, marketed under the trademark "Nopcowax 22 DS" by the company Diamond Shamrock.
Egenskapene av den fremstilte polymer er oppført i den etterfølgende tabell. The properties of the produced polymer are listed in the following table.
Eksempel 11Example 11
Eksempel 10 gjentas, men den syntetiske voks erstattes med 1 vektdel av en voks markedsført under varemerket "Poly-wax 2000" av firmaet Hiils. Example 10 is repeated, but the synthetic wax is replaced by 1 part by weight of a wax marketed under the trademark "Poly-wax 2000" by the company Hiils.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den etterfølgende tabell. The properties of the produced polymer are indicated in the following table.
Eksempel 12Example 12
Eksempel 10 gjentas, idet man erstatter voksen "Nopo-wax 22 DS" med 1 vektdel polyethylenvoks med en midlere molekylvekt på 2500, en viskositet på 60-100 cP ved 120°C, en densitet på 0,86 og et drypp-punkt på mellom 70 og 80°C. Example 10 is repeated, replacing the wax "Nopo-wax 22 DS" with 1 part by weight of polyethylene wax with an average molecular weight of 2500, a viscosity of 60-100 cP at 120°C, a density of 0.86 and a dropping point of between 70 and 80°C.
Egenskapene av den fremstilte polymer er angitt i den etterfølgende tabell. The properties of the produced polymer are indicated in the following table.
Eksempel 13Example 13
Eksempel 10 gjentas, idet voks — andelen på 0,5 vektdel erstattes med 1 vektdel siliconolje markedsført av firmaet Dow Corning under varemerket "Dow Corning 200 Fluid". Example 10 is repeated, with wax — the proportion of 0.5 parts by weight being replaced by 1 part by weight of silicone oil marketed by the company Dow Corning under the trademark "Dow Corning 200 Fluid".
Egenskapene av det fremstilte produkt er angitt i den The properties of the manufactured product are indicated in it
etterfølgende tabell.following table.
Eksempel 14Example 14
Eksempel 10 gjentas, idet siliconoljen erstattes med 0,5 vektdel fast polymervoks "800", markedsført av firmaet Hiils. Example 10 is repeated, the silicone oil being replaced with 0.5 part by weight of solid polymer wax "800", marketed by the company Hiils.
Egenskapene av det fremstilte produkt er angitt i den etterfølgende tabell. The properties of the manufactured product are indicated in the following table.
Eksempel 15 (sammenligningseksempel)Example 15 (comparison example)
Det fremstilles en polymer ut fra:A polymer is produced from:
- 83,70 vektdeler styren,- 83.70 parts by weight styrene,
7,5 vektdeler ethylbenzen,7.5 parts by weight ethylbenzene,
0,073 vektdel £<-methylstyrendimer,0.073 part by weight £<-methylstyrene dimer,
1,91 vektdeler parafinolje og1.91 parts by weight of paraffin oil and
6,82 vektdeler anionisk polybutadien inneholdende 11% 1,2-vinyl-isomer og med en oppløsnings-viskositet på 95 cP og en midlere molekylvekt på 273 000. 6.82 parts by weight of anionic polybutadiene containing 11% 1,2-vinyl isomer and having a solution viscosity of 95 cP and an average molecular weight of 273,000.
Eksempel 16Example 16
Det benyttes:It is used:
- 81,03 vektdeler styren,- 81.03 parts by weight styrene,
- 10 vektdeler ethylbenzen,- 10 parts by weight ethylbenzene,
6,85 vektdeler av polybutadiengummien benyttet i 6.85 parts by weight of the polybutadiene rubber used in
eksempel 1,example 1,
0,10 vektdel£X-methylstyrendimer,0.10 parts by weight of X-methylstyrene dimer,
1,97 vektdeler parafinolje,1.97 parts by weight of paraffin oil,
0,05 vektdel antioxydasjonsmiddel på basis av octa-decyl-3-(3,5-ditertbuty1-4-hydroxyfenyl)-pro-pionat , 0.05 part by weight antioxidant on the basis of octa-decyl-3-(3,5-di-tertbuty1-4-hydroxyphenyl)-propionate,
0,5 vektdel av en blanding av glycerol-mono- og 0.5 part by weight of a mixture of glycerol mono- and
-distearat.- distearate.
Eksempel 17Example 17
Det benyttes:It is used:
- 81,03 vektdeler styren,- 81.03 parts by weight styrene,
- 10 vektdeler ethylbenzen,- 10 parts by weight ethylbenzene,
6,85 vektdeler av polybutadienet ifølge eksempel 1, 0,10 vektdelCX-methylstyrendimer, 6.85 parts by weight of the polybutadiene according to example 1, 0.10 parts by weight CX-methylstyrene dimer,
1,97 vektdeler parafinolje, og1.97 parts by weight of paraffin oil, and
0,5 vektdel siliconolje.0.5 part by weight silicone oil.
Eksempel 18Example 18
Eksempel 1 gjentas, men det benyttes en blanding bestående av difenyl-1,3-butadien, cis-difenylcyclobuten, trans-difenylcyclobuten, methylfenylindan og difenylcyclobutan istedenfor oc-methylstyrendimer. Example 1 is repeated, but a mixture consisting of diphenyl-1,3-butadiene, cis-diphenylcyclobutene, trans-diphenylcyclobutene, methylphenylindane and diphenylcyclobutane is used instead of oc-methylstyrene dimer.
Egenskapene er angitt i den etterfølgende tabell.The properties are indicated in the following table.
De følgende forkortelser er benyttet i den nedenstående tabell: The following abbreviations are used in the table below:
S.f. = StrekkfasthetS.f. = Tensile strength
E. m. = ElastisitetsmodulE. m. = Modulus of elasticity
B.b. = BruddbelastningB.b. = Breaking load
F. g. = FlytegrenseF. g. = Yield strength
B.f. = Bruddforlengelseb.f. = Fracture elongation
R. f. = RestforlengelseR. f. = Residual extension
E.p. = Ekstruderte prøvestykkerEP = Extruded test pieces
S.p. = Støpte prøvestykkerS. p. = Cast test pieces
- 01jeresistensen ble bestemt med Livio olivenolje.- The 01je resistance was determined with Livio olive oil.
- Dimensjonene av de ekstruderte prøvestykker var- The dimensions of the extruded test pieces were
200 x 20 x 2 mm. 200 x 20 x 2 mm.
Motstandsdyktigheten mot spenningssprekkdannelse som følge av korrosjon er uttrykt ved restbruddforlengelsen, reg-net i prosent, og definert ved relasjonen: The resistance to stress cracking as a result of corrosion is expressed by the residual elongation at break, calculated as a percentage, and defined by the relation:
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8321059A FR2557575B1 (en) | 1983-12-30 | 1983-12-30 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYSTYRENE-SHOCK HAVING GOOD BEHAVIOR TO CORROSIVE AGENTS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO845237L true NO845237L (en) | 1985-07-01 |
Family
ID=9295733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO845237A NO845237L (en) | 1983-12-30 | 1984-12-27 | PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE POLYSTYMER WITH IMPROVED RESISTANCE TO CRACK |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60158212A (en) |
| KR (1) | KR920006762B1 (en) |
| AT (1) | AT394369B (en) |
| BE (1) | BE901418A (en) |
| CA (1) | CA1241484A (en) |
| CH (1) | CH662815A5 (en) |
| DE (1) | DE3446592A1 (en) |
| DK (1) | DK626184A (en) |
| FR (1) | FR2557575B1 (en) |
| GB (1) | GB2153370B (en) |
| IT (1) | IT1177474B (en) |
| LU (1) | LU85713A1 (en) |
| NL (1) | NL191336C (en) |
| NO (1) | NO845237L (en) |
| SE (1) | SE465879B (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3686681B2 (en) * | 1992-03-10 | 2005-08-24 | 住友化学株式会社 | Rubber-modified styrenic resin composition |
| EP0770632B2 (en) | 1995-10-25 | 2006-02-01 | Fina Technology, Inc. | Monovinyl aromatic polymer with improved stress crack resistance |
| TW200704700A (en) | 2005-05-10 | 2007-02-01 | Nova Chem Inc | Expandable resins |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2646418A (en) * | 1951-05-25 | 1953-07-21 | Dow Chemical Co | Process for polymerizing monovinyl aromatic compounds with rubber |
| NL133209C (en) * | 1960-01-25 | 1900-01-01 | ||
| DE1495638B2 (en) * | 1960-09-07 | 1973-03-22 | Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt | PROCESS FOR MANUFACTURING IMPACT-RESISTANT POLYSTYRENE |
| NL279121A (en) * | 1961-06-01 | |||
| GB1025573A (en) * | 1962-12-24 | 1966-04-14 | Foster Grant Co Inc | Improvements in or relating to polymer processes and compositions |
| FR1351613A (en) * | 1963-01-07 | 1964-02-07 | Dow Chemical Co | Polymerized olefinic compositions based on resins and elastomers and process for obtaining them |
| CA936297A (en) * | 1963-08-15 | 1973-10-30 | Dart Industries Inc. | Impact resistant graft copolymers |
| DE1495837C3 (en) * | 1964-09-30 | 1974-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of thermoplastic-elastic molding compounds |
| GB1229409A (en) * | 1967-05-11 | 1971-04-21 | ||
| JPS5917126B2 (en) * | 1979-03-29 | 1984-04-19 | 旭化成株式会社 | Process for producing improved impact-resistant styrenic polymers |
| JPS5919577B2 (en) * | 1980-08-25 | 1984-05-07 | 日本エラストマ−株式会社 | Method of manufacturing high-impact polystyrene |
| DE3047303A1 (en) * | 1980-12-16 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF RUBBER-MODIFIED POLYMERISATS OF VINYL FLAVORS, USE THEREOF FOR INJECTION MOLDING, AND MOLDED PARTS THEREOF |
| FR2505342A1 (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-12 | Bp Chemical Ltd | Aromatic vinyl! polymer with improved resilience - by multistage polymerisation of medium and high cis content polybutadiene(s) in aromatic vinyl monomer |
-
1983
- 1983-12-30 FR FR8321059A patent/FR2557575B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-12-13 GB GB08431498A patent/GB2153370B/en not_active Expired
- 1984-12-20 DE DE3446592A patent/DE3446592A1/en not_active Ceased
- 1984-12-20 IT IT24147/84A patent/IT1177474B/en active
- 1984-12-21 CA CA000470934A patent/CA1241484A/en not_active Expired
- 1984-12-21 DK DK626184A patent/DK626184A/en not_active Application Discontinuation
- 1984-12-24 NL NL8403940A patent/NL191336C/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-27 NO NO845237A patent/NO845237L/en unknown
- 1984-12-27 LU LU85713A patent/LU85713A1/en unknown
- 1984-12-27 CH CH6193/84A patent/CH662815A5/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-28 SE SE8406665A patent/SE465879B/en unknown
- 1984-12-28 BE BE0/214272A patent/BE901418A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-28 AT AT0412184A patent/AT394369B/en not_active IP Right Cessation
- 1984-12-29 JP JP59282028A patent/JPS60158212A/en active Granted
- 1984-12-29 KR KR1019840008533A patent/KR920006762B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK626184D0 (en) | 1984-12-21 |
| FR2557575A1 (en) | 1985-07-05 |
| NL191336B (en) | 1995-01-02 |
| NL8403940A (en) | 1985-07-16 |
| SE465879B (en) | 1991-11-11 |
| DE3446592A1 (en) | 1985-07-11 |
| LU85713A1 (en) | 1985-07-24 |
| KR850004786A (en) | 1985-07-27 |
| GB2153370B (en) | 1987-12-23 |
| SE8406665L (en) | 1985-07-01 |
| SE8406665D0 (en) | 1984-12-28 |
| JPS6343413B2 (en) | 1988-08-30 |
| NL191336C (en) | 1995-06-01 |
| IT1177474B (en) | 1987-08-26 |
| CA1241484A (en) | 1988-08-30 |
| KR920006762B1 (en) | 1992-08-17 |
| DK626184A (en) | 1985-07-01 |
| CH662815A5 (en) | 1987-10-30 |
| GB2153370A (en) | 1985-08-21 |
| AT394369B (en) | 1992-03-25 |
| JPS60158212A (en) | 1985-08-19 |
| ATA412184A (en) | 1991-09-15 |
| BE901418A (en) | 1985-06-28 |
| GB8431498D0 (en) | 1985-01-23 |
| FR2557575B1 (en) | 1987-02-06 |
| IT8424147A0 (en) | 1984-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wünsch | Polystyrene: Synthesis, production and applications | |
| EP1022296B1 (en) | Linear block copolymer and resin composition containing the same | |
| US6822046B2 (en) | Monovinylaromatic polymer with improved stress crack resistance | |
| US4144204A (en) | Impact-resistant thermoplastic molding compositions with increased stress crack resistance | |
| JP2004536936A (en) | Highly linear high molecular weight polybutadiene-based monovinylidene aromatic polymers and process for their preparation | |
| RU2161164C2 (en) | Method of preparing rubber-reinforced vinyl aromatic copolymers, and vinyl aromatic copolymers | |
| FI111851B (en) | A composition comprising a vinyl aromatic polymer and a rubber and a process for its preparation | |
| US9512309B2 (en) | Refrigerator interior liner | |
| CA1077188A (en) | Polymeric polyblend composition | |
| NO845237L (en) | PROCEDURE FOR MANUFACTURING THE POLYSTYMER WITH IMPROVED RESISTANCE TO CRACK | |
| KR100298107B1 (en) | Resin composition containing high impact styrene resin | |
| US4563505A (en) | Process for producing thermoplastic graft copolymer resin containing nitrile | |
| WO2002050183A1 (en) | Thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and easy vacuum formability | |
| CA1272844A (en) | Preparation of impact-resistant poly(alkyl)styrene | |
| EP0160974A2 (en) | Modified impact-resistant vinyl-aromatic polymers | |
| WO2010033489A1 (en) | Improved monovinylidene aromatic polymer compositions comprising poly-alpha-olefin additives | |
| JP3226995B2 (en) | Cryopreservation container | |
| KR100413355B1 (en) | Styrene-based plastic resin composition with excellent antistatic property and surface gloss | |
| US3632681A (en) | Block copolymers comprising an nphenyl maleimide and either a diolefin or cyclic oxide | |
| CA2212844A1 (en) | Process for the preparation of thermoplastic, stress-cracking resistant moulding compositions | |
| JPS61185550A (en) | Styrene resin composition | |
| JPH0471087B2 (en) | ||
| JPH0559144B2 (en) | ||
| KR20020082011A (en) | Monovinylaromtic polymer with improved stress crack resistance | |
| JPH0471940B2 (en) |