NO763491L

NO763491L -

Info

Publication number: NO763491L
Application number: NO763491A
Authority: NO
Inventors: H W Brouwer; D E Clarke; R E Niemantsverdriet; J B Tune
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1975-10-17
Filing date: 1976-10-13
Publication date: 1977-04-19
Also published as: ATA766276A; AT354590B; NL7611462A; PT65722A; IE44391L; BE847164A; PH12416A; ZA766173B; AU506264B2; IE44391B1; JPS5250308A; SE425404B; TR19400A; PH14621A; NL7611463A; BE847165A; CA1064361A; AR208160A1; AU509764B2; CH623355A5

Description

"Storvaskepulver" "Washing powder"

'i1 'in 1

Oppfinnelsen vedrører vaskemiddelblandinger som er til-passet for vasking av tøy, og spesielt slike blandinger som inneholder fbsfat-vaskeevnebyggere. The invention relates to detergent mixtures which are suitable for washing clothes, and in particular such mixtures which contain fbsfat detergency builders.

De vaskeevnebyggere som det er mest vanlig å anvende, er kondenserte fosfater, spesielt natriumtripolyfosfat, men det har vært antydet at anvendelse av disse fosfat-vaskeevnebyggere kan bi-dra til eutrofieringsproblemer. Det har vært mange forslag på alter-native, hovedsakelig organiske, materialer for anvendelse som vaskeevnebyggere istedenfor de kondenserte fosfater, men de fleste av disse materialer er tilbøyelige til å være utilfredsstillende av en eller annen grunn. De er for eksempel mindre effektive eller bio-logisk uakseptable, eller de er ganske enkelt for dyre. The detergency builders that are most commonly used are condensed phosphates, especially sodium tripolyphosphate, but it has been suggested that the use of these phosphate detergency builders can contribute to eutrophication problems. There have been many proposals for alternative, mainly organic, materials for use as detergency builders in place of the condensed phosphates, but most of these materials tend to be unsatisfactory for one reason or another. For example, they are less effective or biologically unacceptable, or they are simply too expensive.

Det har også .vært foreslått å avdempe eutrofieringsproblem-ene ved anvendelse av mindre mengder med vaskeevnebyggere av kondenserte fosfater, med eller uten nærvær av andre vaskeevnebyggere, men få av disse forslag har vært akseptable. Når det således anvendes reduserte mengder av natriumtripolyfosfat uten supplerende byggere, kan det oppstå betraktelige problemer når blandingene anvendes i hårdt vann dersom det er utilstrekkelig med fosfat til å sekvest-ere alle kalsium-ionene som er tilstede, da disse forårsaker utfelling av uløselige kalsiumfosfat-salter som kan opphope seg på det vaskede tøy. Når det anvendes en kondensert fosfat-bygger sammen med andre typer av vaskeevnebyggere, er de tilbøyelige til å på-virke hverandre, og ofte hindrer førstnevnte sistnevnte fra å virke effektivt, spesielt når det dreier seg om andre vaskeevnebyggere som virker ved utfelling av kalsiumsaltet, for eksempel natriumkarbonat. It has also been proposed to mitigate the eutrophication problems by using smaller amounts of detergent builders of condensed phosphates, with or without the presence of other detergent builders, but few of these proposals have been acceptable. Thus, when reduced amounts of sodium tripolyphosphate are used without supplementary builders, considerable problems can arise when the mixtures are used in hard water if there is insufficient phosphate to sequester all the calcium ions present, as these cause precipitation of insoluble calcium phosphate salts that can accumulate on the washed laundry. When a condensed phosphate builder is used together with other types of detergency builders, they tend to affect each other, and often the former prevents the latter from working effectively, especially when it comes to other detergency builders that work by precipitation of the calcium salt, for example, sodium carbonate.

Vi har nå funnet at visse blandinger av syntetisk organisk anionisk overflateaktivt middel, natriumtripolyfosfat og vannløselig såpe tilveiebringer en vaskeevne som er ekvivalent med den for blandinger som inneholder store fosfatmengder. I henhold til fore liggende oppfinnelse ér det tilveiebragt et vaskepulver for stor-våsk som omfatter et overflateaktivt system som i alt vesentlig består av et syntetisk organisk anionisk overflateaktivt middel og en vannløselig. såpe-, og et vaskeevnebygger-system som omfatter såpe og. et tripolyfosfatsalt, hvor (a) det syntetiske organiske anioniske ovérflateaktivé middel er tilstéde i en mengde av fra 5 til 50 vekt%, (b) den vanhløselige såpe er tilstede i en mengde av fra 10 til 30 vekt%, og We have now found that certain mixtures of synthetic organic anionic surfactant, sodium tripolyphosphate and water-soluble soap provide detergency equivalent to that of mixtures containing large amounts of phosphate. According to the present invention, a washing powder for heavy-duty laundry is provided which comprises a surface-active system which essentially consists of a synthetic organic anionic surface-active agent and a water-soluble one. soap, and a cleaning ability builder system that includes soap and. a tripolyphosphate salt, wherein (a) the synthetic organic anionic surfactant is present in an amount of from 5 to 50% by weight, (b) the insoluble soap is present in an amount of from 10 to 30% by weight, and

(c.) ' tripblyfosfatsaltet er tilstede i en mengde av mellom lp og 20 vekt%, idet resten er konvensjonelle ingredienser i tøy-vaskepulvere. Ved egnet valg av mengdene av natriumtripolyfosfatét og såpen er det mulig å danne effektive vaskemiddelblandinger'som inneholder mindre fosformengder enn sammenlignbare konvensjonelle vaskemiddelblandinger. Por så vidt som disse to materialer vanligvis virker på forskjellig måte, 'd.v.s. natriumtripolyfosfat virker som en sékvesterende vaskeevnebygger og såpen virker som én ut-' (c.) The triplead phosphate salt is present in an amount of between 1 and 20% by weight, the remainder being conventional ingredients in laundry detergents. By suitably choosing the quantities of sodium tripolyphosphate and the soap, it is possible to form effective detergent mixtures which contain smaller amounts of phosphorus than comparable conventional detergent mixtures. Por insofar as these two materials usually act in a different way, 'i.e. sodium tripolyphosphate acts as a sequestering detergency builder and the soap acts as an ex-'

fellingsbyggér, er det noe overraskende at en blanding av material-ene virker så effektivt; Spesielt blir'.den tilbøyelighet som nat- , riumtripolyfosfat har til å forårsake uorganiske avsetninger på'vasket tøy hår det anvendes i liten mengde i vaskemiddelblandinger, nedsatt i nærvær av såpen. Dessuten synes ikke natriumtripolyfosfat å inhibere vaskeevnebyggerMrirkningen til såpen, slik det gjør med felling construction, it is somewhat surprising that a mixture of the materials works so effectively; In particular, the tendency of sodium tripolyphosphate to cause inorganic deposits on washed clothes and hair, when used in small quantities in detergent mixtures, is reduced in the presence of the soap. Also, sodium tripolyphosphate does not seem to inhibit detergency builder Mrking of the soap, as it does with

mange andre vaskeevnebyggere; og all såpe som ikke utfelles som kalsiumsalt, f.eks: når blandingene anvendes i bløtt vann eller ved høyere produktkonsentrasjoner, kan virke som aktiv vaskeaktiv forbindelse, og således øke vaskeévnen til blandingene. many other detergent builders; and all soap that does not precipitate as a calcium salt, for example: when the mixtures are used in soft water or at higher product concentrations, can act as an active washing-active compound, and thus increase the washing ability of the mixtures.

Istedenfor natriumtripolyfosfatét kan man anvende kalium-,saltet, men dette er dyrere, og for enkélJjéfe&t; skyld er bruken av natriumsaitet beskrevet og illustrert i beskrivelsen. Instead of the sodium tripolyphosphate, you can use the potassium salt, but this is more expensive, and too simple. for this reason, the use of the sodium sieve is described and illustrated in the description.

De såper som anvendes, er natrium-, eller mindre ønskelig kaliumsalter av Cg-C22-fettsYrer' spesielt'naturlige fettsyrer som The soaps used are sodium, or less desirable potassium salts of Cg-C22 fatty acids, especially natural fatty acids which

stammer fra nøttoljer, så som kokosnøttolje eller palmekjerneolje, eller fett av talgklassen, f.eks. talg fra oksekjøtt eller saue-kjøtt, palmeolje, smult, noe vegetabilsk smør bg ricinusolje. Det er vesentlig:å anvende noen såper fra talgklassen, hvilket er såper av overvéiende C^-C^q (hovedsakelig C^g) i-fettsyrer, av hvilke vanligvis, minst éa. 40%er mettede fettsyrer.Fettet fra talgklassen derived from nut oils, such as coconut oil or palm kernel oil, or fats of the tallow class, e.g. tallow from beef or mutton, palm oil, lard, some vegetable butter bg castor oil. It is essential: to use some soaps from the tallow class, which are soaps of predominantly C^-C^q (mainly C^g) i-fatty acids, of which usually, at least éa. 40% are saturated fatty acids. The fat from the tallow class

.kan bm ønskes herdes, for å nedsette innholdet av umettede syrer,.bm can be cured if desired, to reduce the content of unsaturated acids,

■ ... I■ ... I

så som oleinsyre og linolensyre, og dette er spesielt tjenlig dersom det er ønsket å anvende noen mer fler-umettede oljer, f.eks. soya-bønneolje, som fett av talgklassen i betydelige mengder. such as oleic acid and linolenic acid, and this is particularly useful if it is desired to use some more polyunsaturated oils, e.g. soybean oil, as fat of the tallow class in significant quantities.

Det.foretrekkes å anvende blandinger av såper som stammer fra fett av talgklassen og såper fra nøtteoljer, hvilket er såper av overveiende ClQK;14 (hovedsakelig C12)-fettsyrer, av hvilke vanligvis minst ca. 75% er mettede fettsyrer, og igjen kan nøtteoljéne herdes om dette er ønsket. Slike blandinger ér tilbøyelige til å være bedre løselige enn talgsåpe alene, og dette koblet sammen med tilstrekkelig lave kalsiumsåpe-løseligheter for tilfredsstillende vaskeevnebygging og tilstrekkelig lave kritiske micelle-konsentrasjoner som nærmer seg dem for talgsåpe alene, muliggjør at ethvert overskudd av såpen virker som en ekstra aktiv vaskemiddelkomponent. De foretrukne blandinger inneholder fra ca. 9:1 til 3:1 vektdeler med såpe av talgklassen i forhold til såpe av nøttoljeklassen. Vanligvis gir større mengdeforhold av såper fra talgklassen i slike blandinger bedre egenskaper som vaskeevnebyggere, mens større mengdeforhold av såper fra nøttoljeklassen gir bedre løselighetsegenskaper. Om ønskes kan såpe fra talgklassen anvendes alene. It is preferred to use mixtures of soaps derived from fats of the tallow class and soaps from nut oils, which are soaps of predominantly ClQK;14 (mainly C12) fatty acids, of which usually at least approx. 75% are saturated fatty acids, and again the nut oils can be hardened if this is desired. Such mixtures tend to be more soluble than tallow soap alone, and this, coupled with sufficiently low calcium soap solubilities for satisfactory detergency building and sufficiently low critical micelle concentrations approaching those of tallow soap alone, enables any excess of the soap to act as a extra active detergent component. The preferred mixtures contain from approx. 9:1 to 3:1 parts by weight of soap of the tallow class to soap of the nut oil class. Generally, larger proportions of soaps from the tallow class in such mixtures give better properties as detergency builders, while larger proportions of soaps from the nut oil class give better solubility properties. If desired, soap from the tallow class can be used alone.

I tillegg til såpe fra talgklassen, og hvilken som helst eventuell nøttoljesåpe, kan det om ønskes anvendes visse såper med større karbonkjedelengde, spesieltC2Q-C24-såper, f.eks. rapsfrø-såper, hvilke er nyttige for å gi skumnedsettende egenskaper, eller såper av syntetiske fettsyrer. Til forskjell fra naturlig fore-kommende eller avledete fettsyrer som har lineære karbonkjedelengder med like tall, kan syntetiske fettsyrer ha både ulike og like tall og de kan ha både lineær og forgrenet kjede. Syntetiske fettsyrer méd karbonkjedelengder på hovedsakelig ci4~C2o'hvilke fortrinnsvis er minst ca. 40% mettet og minst ca. 75% lineære, kan anvendes som delvis eller full erstatning for såper av den naturlige talg-klasse, og syntetiske fettsyrer med karbonkjedelengder på hovedsakelig c^o""c16' som fortrinnsvis er minst ca. 75% mettet og minst ca. 50% lineære, kan anvendes som delvis eller full erstatning for naturlige nøttoljesåper. Dersom det blir brukt noen fettsyrer med forgrenet kjede, /er de fortrinnsvis a-alkyl-, f.eks, a-metyl-forgrenet, fremfor å være sterkere forgrenet. In addition to soap from the tallow class, and any possible nut oil soap, certain soaps with a longer carbon chain length, especially C2Q-C24 soaps, e.g. rapeseed soaps, which are useful for providing antifoam properties, or synthetic fatty acid soaps. In contrast to naturally occurring or derived fatty acids which have linear carbon chain lengths with equal numbers, synthetic fatty acids can have both different and equal numbers and they can have both linear and branched chains. Synthetic fatty acids with carbon chain lengths of mainly ci4~C2o', which are preferably at least approx. 40% saturated and at least approx. 75% linear, can be used as a partial or full replacement for soaps of the natural tallow class, and synthetic fatty acids with carbon chain lengths of mainly c^o""c16' which are preferably at least approx. 75% saturated and at least approx. 50% linear, can be used as a partial or full replacement for natural nut oil soaps. If some branched-chain fatty acids are used, they are preferably α-alkyl-, e.g. α-methyl-branched, rather than being more strongly branched.

Det har i de forløpne år vært mange forslag for anvendelse av natriumtripolyfosfat som vaskeevnebygger i vaskemiddeltlandinger som omfatter såpe som et vaskeaktivt materiale. I såkalte ternære aktive blandinger for anvendelse i lavtskummende blandinger er det f.eks. vanlig med nærvær av noe såpe, i en liten mengde på opptil ca. 8 vekt%. Slike såper er vanligvis talgsåper eller såper av fettsyrer med større kjedelengder. Også vaskemiddelblandinger som er basert på såpe, har inneholdt små mengder med natriumtripolyfosfat. Søkeren kjenner imidlertid ikke til at det hittil er blitt, foreslått å anvende de spesifikke vaskéevnebyggerblandinger av natriumtripolyfosfat og såpe i de forhold som er angitt nedenfor for anvendelse i tøyvaskepulvere i henhold til foreliggende oppfinnelse. ••' In recent years, there have been many proposals for the use of sodium tripolyphosphate as a detergency builder in detergent formulations that include soap as a detergent active material. In so-called ternary active mixtures for use in low-foaming mixtures, there is e.g. usually with the presence of some soap, in a small amount of up to approx. 8% by weight. Such soaps are usually tallow soaps or soaps of fatty acids with longer chain lengths. Soap-based detergent mixtures have also contained small amounts of sodium tripolyphosphate. However, the applicant is not aware that it has so far been proposed to use the specific detergency builder mixtures of sodium tripolyphosphate and soap in the conditions indicated below for use in laundry powders according to the present invention. ••'

Forholdet mellom såpen og natriumtripolyfosfatét i vasker middelblandingen er fortrinnsvis mindre enn 1:1, og vanligvis fra ca. 0,75:1 til ca. 0,9:1 vektdeler. Den totale mengde av natriumtripolyfosfat pluss såpe er fortrinnsvis ca. 25 til ca. 50vekt%, og spesielt ca. 30 til ca. 50 vekt%, av blandingen. Det er tiltenkt mindre mengder av natriumtripolyfosfat for anvendelse ved enten høyere produktkonsentrasjoner eller i bløtt vann* , The ratio between the soap and the sodium tripolyphosphate in the detergent mixture is preferably less than 1:1, and usually from approx. 0.75:1 to approx. 0.9:1 parts by weight. The total amount of sodium tripolyphosphate plus soap is preferably approx. 25 to approx. 50% by weight, and especially approx. 30 to approx. 50% by weight of the mixture. Smaller amounts of sodium tripolyphosphate are intended for use at either higher product concentrations or in soft water*,

Det vil/ forstås at man velger mengden av natriumtripoly-4fosfat i henhold til den totale mengde med fosfat-vaskeevnebygger som er ønsket i våskemiddelblandingene, eller i henhold til det maksimalt tillatte fosfor-innhold. Man anvender vanligvis en mengde av natriumtripolyfosfat som ligger i området mellom ca.,15 og 20, vekt%/av blandingen.,''f. eks. ca. 16 vekt%.Dersqm imidlertid, blandingene i henhold til oppfinnelsen er bestemt for anvendelse med mindre fosfatmengder av miljø-hensyn, så anvendes det mindre mengder. En mengde på mindre enn 20 vékt% natriumtripolyfosfat av blandingen er ekvivalent med mindre enn ca. 5 vekt% fosfor, og det er et trekk ved oppfinnelsen at det kan fremstilles vaskemiddelblandinger med disse småfosfatmengder som,likevel har gode vaskeegenskaper. It will be/understood that the amount of sodium tripoly-4-phosphate is chosen according to the total amount of phosphate builder desired in the detergent mixtures, or according to the maximum permissible phosphorus content. An amount of sodium tripolyphosphate which lies in the range between approx. 15 and 20% by weight of the mixture is usually used. e.g. about. 16% by weight. However, the mixtures according to the invention are intended for use with smaller amounts of phosphate for environmental reasons, so smaller amounts are used. An amount of less than 20% by weight sodium tripolyphosphate of the mixture is equivalent to less than approx. 5% by weight of phosphorus, and it is a feature of the invention that detergent mixtures can be prepared with these small amounts of phosphate which, nevertheless, have good washing properties.

Den minste mengde med såpe som bør være tilstede, erThe minimum amount of soap that should be present is

10vekt% av blandingen, og den maksimale mengde er 30vekt%, og, mengden er fortrinnsvis mindre enn cai 25 vekt% av blandingen, og den er spesielt ca. 15 til ca. 20 vekt%. 10% by weight of the mixture, and the maximum amount is 30% by weight, and, the amount is preferably less than about 25% by weight of the mixture, and it is especially about 15 to approx. 20% by weight.

Mengdene av natriumtripolyfosfat pg såpe for anvendelse i en spesiell vaskemiddelblanding velges i henhold til de forventede vaskeforhold. Vi har funnet at f.eks. mengdier på henholdsvis ca. The amounts of sodium tripolyphosphate pg soap for use in a particular detergent mixture are selected according to the expected washing conditions. We have found that e.g. quantities of approx.

16 og 14% gir god ytelse (med en fosformengde på 4%) for blandinger 16 and 14% give good performance (with a phosphorus content of 4%) for mixtures

som er bestemt for anvendelse ved relativt høye produktkqnsentra-sjoner, d.v.s. ca. 0,3 til ca. 0,8 vekt% som er vanlig praksis i, which is intended for use at relatively high product concentrations, i.e. about. 0.3 to approx. 0.8% by weight which is common practice in,

Europa, spesielt i automatiske vaskemaskiner med front-ilegg. MenEurope, especially in automatic front-loading washing machines. But

i blandinger beregnet for anvendelse ved relativt lave produkt- . konsentrasjoner, d.v.s. ca. 0,1 til0,3% som er vanlig praksis under nord-amerikanske vaskeforhold, spesielt i automatiske vaskemaskiner med topp-ilegg, har vi funnet at det er nødvendig med mengder på in mixtures intended for use at relatively low product- . concentrations, i.e. about. 0.1 to 0.3% which is common practice under North American washing conditions, especially in automatic top load washing machines, we have found that amounts of

ca. 16% natriumtripolyfosfat og ca. 30% såpe* about. 16% sodium tripolyphosphate and approx. 30% soap*

Våskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen innbefatter nødvendigvis en mengde av et syntetisk organisk anionisk overflateaktivt middel. Mange egnede vaskeaktivé forbindelser av denne type er kommersielt tilgjengelige og er fullstendig beskrevet i litteraturen, f.eks. i "Surface Active Agents andDetergents'), bind I og II, av Schwartz, perry ogBerch. The detergent mixtures according to the invention necessarily include an amount of a synthetic organic anionic surfactant. Many suitable detergent active compounds of this type are commercially available and are fully described in the literature, e.g. in "Surface Active Agents and Detergents'), Volumes I and II, by Schwartz, Perry and Berch.

De foretrukne forbindelser er vannløselige ålkalimetåll-salter av organiske sulfater og sulfonater som har ålkylradikaler som inneholder fra ca. 8 til ca. 22 karbonatomer, og uttrykket alkyl er ment å innbefatte alkyl-andelen av høyere acylradikaler. Eksempler på egnede syntetiske anioniske overflateaktive forbindelser er natrium- og kalium-alkylsulfater, spesielt slike som er oppnådd ved å sulfatere de høyere (Cg-C^g)-alkoholer dannet ved reduksjon av glyceridene av talg eller kokosnøttolje og spesielt deC^g_^g-primære alkylsulfater t natrium- og kalium-alkyl(cg"C2o^~benzensulfonater, spesielt lineære natrium-sekundær-alkyl(ciq~C15^~ benzerisul forlater; natrium-alkylglyceryletersulfater, spesielt slike etere av de høyere alkoholer som stammer fra talg eller kokos-nøttolje, og syntetiske alkoholer som stammer fra petroleum? natrium-kokosnøttoljefettsyremonoglyceridsulfater og -sulfonater; The preferred compounds are water-soluble alkyl potassium metal salts of organic sulfates and sulfonates which have alkyl radicals containing from approx. 8 to approx. 22 carbon atoms, and the term alkyl is intended to include the alkyl portion of higher acyl radicals. Examples of suitable synthetic anionic surface-active compounds are sodium and potassium alkyl sulphates, especially those obtained by sulphating the higher (Cg-C^g) alcohols formed by reduction of the glycerides of tallow or coconut oil and especially deC^g_^g -primary alkyl sulfates t sodium and potassium alkyl(cg"C2o^~benzenesulfonates, especially linear sodium secondary-alkyl(ciq~C15^~ belenisul leaves; sodium alkylglyceryl ether sulfates, especially such ethers of the higher alcohols derived from tallow or coconut oil, and synthetic alcohols derived from petroleum?sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates;

natrium- og kaliumsalter av reaksjonsprodukter av svovelsyreestere av høyere (Cg-C^g)-fettalkohol-alkylenoksyd^ spesielt etylenoksyd» reaksjonsprodukter av fettsyrer så som kokosnøttfettsyrer forestret med isetionsyré og nøytralisert med natriumhydroksydj natrium- og kaliumsalter av fettsyreamider av metyltaurinj alkan-monosulfonat- sodium and potassium salts of reaction products of sulfuric acid esters of higher (Cg-C^g)-fatty alcohol alkylene oxide^ especially ethylene oxide» reaction products of fatty acids such as coconut fatty acids esterified with isethionic acid and neutralized with sodium hydroxidej sodium and potassium salts of fatty acid amides of methyl taurinej alkane monosulfonate-

er f. eks. slike som stammer fra omsetning av a-olefiner (cg"G2o^is e.g. such as originate from the conversion of α-olefins (cg"G2o^

med riatriumbisulfitt og slike som stammer fra omsetning av paraffiner med S02og Cl2og så hydrolysering med en base for å , danne et tilfeldig sulfonat; og olefin-sulfonater, hvilket uttrykk anvendes for.å beskrive materialet som dannes ved omsetning av olefiner, spesielt a-olefiner, med SO3og så nøytralisering og hydrolysering av reaksjonsproduktet. with riatrium bisulphite and such derived from the reaction of paraffins with SO2 and Cl2 and then hydrolysing with a base to form a random sulphonate; and olefin sulfonates, which term is used to describe the material formed by reacting olefins, especially α-olefins, with SO3 and then neutralization and hydrolysis of the reaction product.

Om ønskes kan det i tillegg tilsettes små mengder av ikke- ioniske overflateaktive midler for å lette dispergering av uløse-lig såpe og inhibere dets avsetning på vaskemaskindeler, Det er imidlertid foretrukket at det er fullstendig fravær av ikke-ioniske overflateaktive midler. Eksempler på egnede ikke-ioniske overflateaktive midler inkluderer reaksjonsproduktene av,alkylenoksyder, vanligvis etylenoksyd, med alkyl(Cg-C22)-fenoler»vanligvis 5 til 25 EO, d.v.s. 5 til 25 etylenoksyd-enheter pr. molekyl» kondensasjon spro duk tene av alifatiske (Cg-C^g) pritnære eller sekundære alkoholer med etylenoksyd, vanligvis 6 til 30 EO» og produkter dannet ved kondensasjon av etylenoksyd med reaksjonsproduktene av propylen-oksyd og etylendiamin. Andre såkalte ikke-ioniske vaske-aktive ' forbindelser innbefatter langkjedede tertiære aminoksyder, langkjedede tertiære fosfinoksyder og dialkylsulfoksyder, hvilke egentlig er halv-polare forbindelser. If desired, small amounts of non-ionic surfactants can also be added to facilitate dispersion of insoluble soap and inhibit its deposition on washing machine parts. However, it is preferred that there is a complete absence of non-ionic surfactants. Examples of suitable nonionic surfactants include the reaction products of "alkylene oxides, usually ethylene oxide, with alkyl (C 8 -C 22 ) phenols" typically 5 to 25 EO, i.e. 5 to 25 ethylene oxide units per molecular" condensation products of aliphatic (Cg-C^g) pritne or secondary alcohols with ethylene oxide, usually 6 to 30 EO" and products formed by condensation of ethylene oxide with the reaction products of propylene oxide and ethylenediamine. Other so-called nonionic detergent-active compounds include long-chain tertiary amine oxides, long-chain tertiary phosphine oxides and dialkyl sulfoxides, which are essentially semi-polar compounds.

Det kan også anvendes amfotære eller zwitterioniske vaske-aktive forbindelser i blandingene i henhold til oppfinnelsen, men dette er vanligvis ikke ønsket da de er relativt dyre. Dersom det anvendes noen amfotære eller zwitterioniske vaskeaktive forbindelser, vil de vanligvis være tilstede i bare små mengder. Imidlertid har noen slike zwitterioniske eller amfotære forbindelser, spesielt sulfobetainer så som heksadecyldimetylammoniopropansulfonat, nyttige dispergeringsegenskaper for uløselig såpe. Amphoteric or zwitterionic detergent-active compounds can also be used in the mixtures according to the invention, but this is usually not desired as they are relatively expensive. If any amphoteric or zwitterionic detergent compounds are used, they will usually be present in only small amounts. However, some such zwitterionic or amphoteric compounds, especially sulfobetaines such as hexadecyldimethylammoniopropanesulfonate, have useful dispersing properties for insoluble soap.

Den mengde av syntetisk organisk vaskeaktiv forbindelse eller forbindelser som anvendes, ligger vanligvis i området fra ca. The amount of synthetic organic detergent-active compound or compounds used is usually in the range from approx.

5 til ca; 50 vekt%, fortrinnsvis ca. 7 til ca. 15 vekt%, av blandingene, i avhengighet av de Ønskede egenskaper. Noe av såpen som 5 to about; 50% by weight, preferably approx. 7 to approx. 15% by weight, of the mixtures, depending on the desired properties. Some of the soap that

tilsettes kan også virke som en vaskeaktiv forbindelse ved såkalte "overbyggede" omstendigheter, d.v.s. ved høyere produktkonsentrasjoner eller når det anvendes i bløtt vann. Forholdet mellom den totale mengde av overflateaktive forbindelser og hele mengden av natriumtripolyfosfat og såpe bør vanligvis ligge i området fra ca. 10:1 til 1:10 vektdeler, spesielt ca. 3:1 til 1:5 vektdeler. added can also act as a detergent-active compound in so-called "overbuilt" circumstances, i.e. at higher product concentrations or when used in soft water. The ratio between the total amount of surface-active compounds and the entire amount of sodium tripolyphosphate and soap should usually be in the range from approx. 10:1 to 1:10 parts by weight, especially approx. 3:1 to 1:5 parts by weight.

Bortsett fra overflateaktive forbindelser og vaskeevnebyggere kan en vaskemiddelblanding i henhold til oppfinnelsen inne-holde hvilke som-helst av de konvensjonelle additiver i slike mengder som sådanne additiver vanligvis anvendes i tøyvaskepulvere. Eksempler på disse additiver inkluderer skum-forsterkende midler f.eks. alkanolamider, spesielt monoetanolamidene som stammer fra palmekjernefettsyrer og kokosnøttfettsyrer, pulverstrømnings- hjelpemidler så som silisiumoksyder og aluminiumsilikater, skumnedsettende midler, smussbærende midler så som natriumkarboksy-metylcellulose, oksygen-frigivende blekemidler, f.eks. natrium-perborat og natriumperkarbonat, persyre-blekeforløpere, klor-fri-givende blekemidler, f.eks. triklorisocyanursyre og alkalimetall-salter av diklorisocyanursyre, tøy-myknende midler, f.eks. leire av smectitt- og illitt-typer, anti-askedannelses-hjelpemidler, stivelser, uløselig såpe-dispergeringsmidier, uorganiske salter, f.eks. natriumsulfat, og, hvilke vanligvis er tilstede i svært små mengder, fluorescerende midler, parfymer, enzymer så som proteaser og amylaser, germicider og farvestoffer. Dessuten kan det være'ønskelig å tilsette oppslemmings-stabilisatorer, f.eks. kopolyetylen-maleinsyreanhydrid og kopolyvinylmetyleter-maleinsyreanhydrid; vanligvis i salt-form. Apart from surface-active compounds and detergent builders, a detergent mixture according to the invention can contain any of the conventional additives in such quantities that such additives are usually used in laundry detergent powders. Examples of these additives include foam-enhancing agents, e.g. alkanolamides, especially the monoethanolamides derived from palm kernel fatty acids and coconut fatty acids, powder flow aids such as silicon oxides and aluminum silicates, foam suppressants, soil-carrying agents such as sodium carboxymethylcellulose, oxygen-releasing bleaches, e.g. sodium perborate and sodium percarbonate, peracid bleach precursors, chlorine-free bleaching agents, e.g. trichloroisocyanuric acid and alkali metal salts of dichloroisocyanuric acid, fabric softeners, e.g. clays of smectite and illite types, anti-ash formation aids, starches, insoluble soap dispersing agents, inorganic salts, e.g. sodium sulfate, and, which are usually present in very small amounts, fluorescent agents, perfumes, enzymes such as proteases and amylases, germicides and dyes. In addition, it may be desirable to add slurry stabilizers, e.g. copolyethylene maleic anhydride and copolyvinyl methyl ether maleic anhydride; usually in salt form.

Det er også mulig, i våskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen, å inkludere små mengder, f.eks. ikke mer enn 25 vekt%, av andre vaskeevnebyggere, hvilke kan være enten såkalte utfellende byggere eller sekvesterende byggere. Dette kan være spesielt tjenlig der hvor det er ønskelig å øke<y>askeevnen samtidig som det anvendes spesielt små mengder med natriumtripolyfosfat, slik at det oppnås spesielt lavt fosforinnhold i våskemiddelblandingene. Eksempler på slike andre vaskeevnebyggere er amin-karboksylater, f.eks. natriumnitriltriacetat, og natriumkarbonat. Det kan også bemerkes at det vanligvis blir dannet visse små mengder av natriumpyrofosfat og natrium-ortofosfat ved .hydrolyse av natriumtripolyfosfat,under , forstøvningstørkeprosesser for å danne vaskepulvere, slik at små mengder av disse andre fosfatbyggere kan være tilstede i våskemiddelblandingene. , It is also possible, in the detergent mixtures according to the invention, to include small amounts, e.g. no more than 25% by weight of other washability builders, which can be either so-called precipitating builders or sequestering builders. This can be particularly useful where it is desirable to increase the ash capacity at the same time as particularly small amounts of sodium tripolyphosphate are used, so that a particularly low phosphorus content is achieved in the detergent mixtures. Examples of such other detergency builders are amine carboxylates, e.g. sodium nitrile triacetate, and sodium carbonate. It may also be noted that certain small amounts of sodium pyrophosphate and sodium orthophosphate are usually formed by the hydrolysis of sodium tripolyphosphate during spray drying processes to form detergent powders, so that small amounts of these other phosphate builders may be present in the detergent compositions. ,

Det er ønskelig å inkludere i blandingene en mengde av et alkalimetall-silikat, spesielt natrium-orto-,-meta- eller fortrinnsvis nøytralt eller alkalisk silikat.Nærværet,av slikt alkalimetall-silikat i mengder på f.eks. ca. 5 til ca. 15 vekt% er vanligvis fordelaktig for å nedsette korrosjonen på metalldeler i vaskemaskiner, og gir dessuten fordeler ved bearbeidningen og vanligvis , forbedrede pulveregenskaper. Dessuten kan silikatmengden i en viss utstrekning anvendes til å regulere pH-verdien i blandingene, hvilken vanligvis bør være innen området fra ca. 9 til ca. 11, fortrinnsvis fra ca. 9,5 til ca. 10,5, i vandig oppløsning av blandingene ved de anbefalte konsentrasjoner. En høy pH-verdi, d.v.s. over ca. 10,5, er tilbøyelig til å gi mer effekt med hensyn til vaskeevne, men den kan være mindre ønskelig med hensyn til hjemlig sikkerhet. It is desirable to include in the mixtures an amount of an alkali metal silicate, especially sodium ortho-, meta- or preferably neutral or alkaline silicate. The presence of such alkali metal silicate in amounts of e.g. about. 5 to approx. 15% by weight is usually beneficial for reducing the corrosion of metal parts in washing machines, and also gives advantages in the processing and usually, improved powder properties. In addition, the amount of silicate can to a certain extent be used to regulate the pH value in the mixtures, which should usually be within the range from approx. 9 to approx. 11, preferably from approx. 9.5 to approx. 10.5, in aqueous solution of the mixtures at the recommended concentrations. A high pH value, i.e. over approx. 10.5, tends to be more effective in terms of detergency, but may be less desirable in terms of domestic safety.

Tøyvaskepulveret kan fremstilles ved hvilken som helst av de teknikker som vanligvis anvendes ved fremstilling av tøyvaske-blandinger, innbefattet spesielt dannelse av. oppslemming og for-støvningstørkeprosesser. Det er imidlertid blitt funnet at nærværet av merkbare mengder av såpe i vaskemiddeloppslemmingene er til- , bøyelig til å gi problemer ved forstøvningstørking, særlig ved* fremstilling av pulvere med lav masse-densitet pg med høy andel av små partikler (fingods).<;>Ved et ytterligere aspekt av oppfinnelsen er det blitt funnet tjenlig å fremstille våskemiddelblandingene ved en prosess som omfatter dannelse av en oppslemming og forstøvningstørking, ved hvilken ikke noe eller bare en del av såpen, fortrinnsvis ikke mer enn ca. 8 vekt%, blir satt til oppslemmingen, og hvor alt eller resten av såpen så blir tilsatt etterpå til det forstøvnings-tørkede pulver i partikkelform, f.eks. som nudler, granuler, pellets, bånd, tråder, flak, mindre kuler eller jetonger. Det kan i dette tilfelle være tjenlig å tilsette mindre betydningsfulle ingredienser, f. eks. parfymer, til våskemiddelblandingene i de,etterpå tilsatte såpepartikler. Slike såpepartikler kan dannes ved van-lige prosesser i avhengighet av den ønskede endelige form og stør-relse, og det er foretrukket å male såpen■omhyggelig før partik-lene dannes, ettersom dette er tilbøyelig til å forbedre deres oppløselighet, og,dette gjelder spesielt partikler med,et høyt innhold av talgsåpe. The laundry powder can be produced by any of the techniques that are usually used in the production of laundry mixtures, including in particular the formation of. slurry and pre-spray drying processes. It has been found, however, that the presence of appreciable amounts of soap in the detergent slurries tends to cause problems in spray drying, particularly in the manufacture of powders with a low mass density and a high proportion of small particles (fines). >In a further aspect of the invention, it has been found useful to prepare the detergent mixtures by a process comprising the formation of a slurry and spray drying, in which none or only part of the soap, preferably no more than approx. 8% by weight, is added to the slurry, and where all or the rest of the soap is then added afterwards to the spray-dried powder in particle form, e.g. such as noodles, granules, pellets, ribbons, threads, flakes, smaller balls or jets. In this case, it may be useful to add less important ingredients, e.g. perfumes, to the detergent mixtures in the subsequently added soap particles. Such soap particles can be formed by ordinary processes depending on the final shape and size desired, and it is preferred to grind the soap carefully before the particles are formed, as this tends to improve their solubility, and this applies especially particles with a high content of tallow soap.

Det er alternativt mulig å forstøvningstørke to separate 1oppslemminger, enten i samme eller,i forskjellige forstøvnings-tørketårn, og så blande dem for å danne den endelige blanding. I dette tilfelle inneholder fortrinnsvis én oppslemming alle hoved-ingrediensene, men ikke mer enn ca: 8 vekt% såpe, og den andre oppslemming inneholder,hovedmengden av såpe sammen med andre mindre betydningsfulle ingredienser. Uttrykket "forstøvningstørking" inkluderer, når det anvendes ovenfor, fremgangsmåter hvorved vaske-middeloppslemminger blir "forstøvet" inn i relativt varm gass, vanligvis luft, enten ved motstrøms- eller nedstrøms-prosesser, eller ved prosesser hvorved varme oppslemminger blir sprøytet inn i relativt kjølig luft, d.v.s. ved såkalte fprstøvningstørke- eller flashtørke-prosesser. Det blir anvendt konvensjonelle temperaturer i oppslemming og tørkegass ved slike forstøvningstørkeprosesser for fremstilling av våskemiddelblandingene i henhold til oppfinnelsen. Alternatively, it is possible to spray-dry two separate slurries, either in the same or in different spray-drying towers, and then mix them to form the final mixture. In this case, preferably one slurry contains all the main ingredients, but no more than about: 8% soap by weight, and the other slurry contains the main amount of soap together with other less important ingredients. The term "spray drying", when used above, includes processes by which detergent slurries are "sprayed" into relatively hot gas, usually air, either by countercurrent or downstream processes, or by processes by which hot slurries are injected into relatively cool air, i.e. by so-called fpr dust drying or flash drying processes. Conventional temperatures are used in slurry and drying gas in such spray drying processes for the production of the detergent mixtures according to the invention.

Oppfinnelsen blir illustrert av dé følgende eksempler, i hvilke deler og prosenter er i vekt dersom ikke annet er angitt. The invention is illustrated by the following examples, in which parts and percentages are by weight unless otherwise stated.

Eksempel 1Example 1

Det ble fremstilt en vaskemiddelblanding, slik at den inneholdt følgende sammensetning: A detergent mixture was prepared, so that it contained the following composition:

Blandingen ovenfor ble dannet ved å forstøvningstørke en vandig oppslemming av ingrediensene, unntatt såpenudlene og natriumperboratet som ble tilsatt etterpå til det forstøvhingstørkede pulver.Blandingen hadde en høyere masse-densitet og bedre pulveregenskaper enn et pulver av lignende sammensetning dannet ved forstøvnings-tørking av hele blandingen unntatt natriumperboratet. The above mixture was formed by spray drying an aqueous slurry of the ingredients, except for the soap noodles and the sodium perborate which was added afterwards to the spray dried powder. The mixture had a higher bulk density and better powder properties than a powder of similar composition formed by spray drying the whole mixture except the sodium perborate.

Denne blanding ble funnet fordelaktig med hensyn til vaskeevne-egenskaper sammenlignet med en kommersielt tilgjengelig lavtskummende sammensetning inneholdende 35% natriumtripolyfosfat istedenfor de blandede natriumtripolyfosfat- og såpebyggere, og ellers med like ingredienser. This composition was found to be advantageous in terms of detergency properties compared to a commercially available low suds composition containing 35% sodium tripolyphosphate instead of the mixed sodium tripolyphosphate and soap builders, and otherwise having equal ingredients.

Eksempel 2Example 2

Det ble fremstilt eh forstøvningstørket vaskemiddelblanding, slik at den inneholdt følgende sammensetning: A spray-dried detergent mixture was prepared, so that it contained the following composition:

Denne blanding bie så blandet med 45 vektdeler av en separat forstøvningstørket blanding med følgende sammensetning: This mixture was then mixed with 45 parts by weight of a separate spray-dried mixture of the following composition:

Den resulterende blanding ble funnet fordelaktig med hensyn til vaskeevné-egenskapér sammenlignet med kommersielt tilgjengelige ikke-ionisk- og anionisk-baserte vaskemiddelblandinger inneholdende 33% natriumtripolyfosfat. The resulting composition was found to be advantageous in detergency characteristics compared to commercially available non-ionic and anionic-based detergent compositions containing 33% sodium tripolyphosphate.

Eksempel 3Example 3

Fremgangsmåten fra eksempel 2 ble gjentatt, bortsettThe procedure from example 2 was repeated, except

fra at det istedenfor de 45 deler av såpebasert forstøvnings-tørket blanding, ble satt 30 deler med kaliumtalgsåpe i nudelform til det forstøvningstørkede basispulver. Det ble fremvist lignende fordelaktige vaskeevne-egenskaper. from the fact that instead of the 45 parts of soap-based spray-dried mixture, 30 parts of potassium tallow soap in noodle form were added to the spray-dried base powder. Similar beneficial detergency characteristics were demonstrated.

Eksempel 4 Example 4

"Det ble fremstilt en vaskemiddelblanding som fikk følgende - sammensetning: "A detergent mixture was produced which had the following composition:

Dette produkt ble fremstilt ved å danne en oppslemming og forstøv-ningstørke,; hvorved alle ingredienser i unntatt perboratet i ble satt til oppslemmingen, og perboratet ble blandet med det resulterende pulver. This product was prepared by forming a slurry and spray drying; whereby all ingredients in except the perborate in were added to the slurry, and the perborate was mixed with the resulting powder.

Dette vaskepulver ble funnet å ha gode vaskeevne-egénskaper sammenlignet med et kommersielt tilgjengelig vaskepulver med høyere fosfatinnhold (30%). This washing powder was found to have good detergency properties compared to a commercially available washing powder with a higher phosphate content (30%).

Claims

1.Washing powder for large-scale laundry, comprising a surface-active system consisting essentially of a synthetic organic anionic surface-active agent and a water-soluble soap and a detergency building system comprising soap and a tripolyphosphate salt, characterized in that (a) the synthetic organic anionic surfactant comprises from 5 to 50% by weight, (b) the water-soluble soap comprises from 10-30% by weight, and (c) the tripolyphosphate salt constitutes between 10 and 20% by weight, the remainder being conventional laundry powder ingredients.

2. Washing powder as stated in claim 1, characterized in that the soap makes up 15-25% by weight.

3. Washing powder as specified in claim 1, characterized in that the soap constitutes between 10 and 15% by weight.

4. Washing powder as set forth in any one of the preceding claims, characterized in that the soap is a mixture of soaps of fats of the tallow class and coconut oil soaps in a weight ratio of 9:1 to 3:1.

5. Washing powder as stated in any of the preceding claims, characterized in that the ratio between soap and tripolyphosphate salt is less than 1:1.

6. Washing powder as stated in any of the preceding claims, characterized in that the synthetic organic surfactant comprises an alkyl sulfate salt.

7. Washing powder as specified in claim 6, characterized in that the alkyl sulfate salt comprises the sodium salt of a primary c^ g_-^ g-alcohol sulfate.