NO331987B1 - Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. - Google Patents
Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. Download PDFInfo
- Publication number
- NO331987B1 NO331987B1 NO20092378A NO20092378A NO331987B1 NO 331987 B1 NO331987 B1 NO 331987B1 NO 20092378 A NO20092378 A NO 20092378A NO 20092378 A NO20092378 A NO 20092378A NO 331987 B1 NO331987 B1 NO 331987B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- arn
- acids
- solid
- absorption
- solids
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000011002 quantification Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title abstract description 17
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title abstract description 5
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 title description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 16
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 12
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 12
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920005654 Sephadex Polymers 0.000 claims description 4
- 239000012507 Sephadex™ Substances 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 8
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound NC1=CC=C2NC(C(O)=O)=CC2=C1 NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003514 Sr(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007726 management method Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000001854 atmospheric pressure photoionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FLTRNWIFKITPIO-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe] FLTRNWIFKITPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000299 transition metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/12—Recovery of used adsorbent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1033—Oil well production fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/44—Solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Det er beskrevet en fremgangsmåte for isolering og kvantifisering av naftenatdannendesyrer (ARN-syrer) i råolje. Fremgangsmåten omfatter selektiv absorpsjon/adsorpsjon av ARN-syrer ved hjelp av et fast medium. Isolering av det faste mediet og overføring av ARN-syrene til et organisk løsemiddel som kan analyseres for sitt ARN-syreinnhold.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for isolering og kvantifisering av naftenatdannende syrer i råolje.
Råoljer inneholder forskjellige mengder nafteniske syrer. Statoil og ConocoPhillips har tidligere publisert oppdagelsen at blant disse syrene er naftenatdannende syrer, også kjente som ARN syrefamilien, en universell forutsetning for - og hovedbestanddel av, kalsiumnaftenatavsetninger, se Baugh, T. D.; Grande, K.V.; Mediaas, H; Vindstad, J.E.; Wolf, N.O., "Characterization of a Calcium Naphthenate Deposit - The ARN Acid Discovery." American Chemical Society, Petroleum Chemistry Division Preprints 2004, 47, (1) og Baugh, T.D.; Grande, K.V.; Mediaas, H.; Vindstad, J.E.; Wolf, N.O. "The Discovery of High Molecular Weight Naphthenic Acids (ARN Acid) Responsible for Calcium Naphthenate Deposits", SPE 7th International Symposium on Oilfield Scale, 11-12 May, Aberdeen, Storbritannia, Society of Petroleum Engineers, 2005.
For å være i stand til å oppnå et pålitelig estimat over mengden
kalsiumnaftenatavsetninger som kan ventes fra en råolje og utforme egnede naftenathåndteringsstrategier, er det følgelig viktig å kjenne til, ikke mengden av nafteniske syrer, men mengden av ARN-syrer som er tilstede i råoljen.
ARN-syrer er tilstede i råoljer av forskjellig opphav i forskjellige mengder.
Naftenatavsetning har vært gjenstand for et antall publikasjoner i løpet av de senere årene.
EP 1840567 beskriver en råoljescreening-fremgangsmåte som omfatter kvantifisering av nafteniske syrer, fremgangsmåten omfatter ikke en separasjon av ARN-syrer fra de andre nafteniske syrene med høy molekylvekt. Det er videre angitt at resultatene kan anvendes i en indirekte fremgangsmåte for å estimere naftenatavsetningspotensialet for råoljer.
Benjamin Brocart, Maurice Bourrel, Christian Hurtevent, Jean-Luc Volle, Bernard Escoffier (2007) "ARN-Type Naphthenic Acids in Crudes: Analytical Detection and Physical Properties", Journal of Dispersion Science and Technology 28(3): 331-337, beskriver en fremgangsmåte for deteksjon av nærværet av ARN-syrer i råoljer. Imidlertid er ingen av de beskrevne fremgangsmåtene beskrevet som selektive, og kvantitative resultater oppnås ikke.
Frem til i dag eksisterer ingen metoder for å kvantifisere mengden av naftenatdannende ARN-syre i råoljer. På grunn av deres viktige rolle ved dannelsen av avsetninger foreligger det imidlertid et behov for slik kunnskap for å utvikle effektive håndteringsstrategier for naftenat for oljefelter i planleggings- og driftsfasene.
Formålet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en slik fremgangsmåte for kvantifisering av ARN-syrer. Et ytterligere formål er å tilveiebringe en fremgangsmåte med høy selektivitet for ARN-syrer.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte for å bestemme konsentrasjonen av ARN-syrer i råoljer. Foreliggende fremgangsmåte for isolering og kvantifisering av ARN-syrer i en oljeprøve er kjennetegnet ved de følgende trinnene: a) å bringe oljeprøven i kontakt med et fast ARN absorpsjons/adsorpsjonsmedium, b) separering av de faste stoffene fra oljeprøven etter at ARN-syrene er absorbert av eller adsorbert på de faste stoffene,
c) vasking av de faste stoffene med et organisk løsningsmiddel,
d) å bringe de faste stoffene i kontakt med en blanding av surgjort vann eller annen syre og et organisk løsningsmiddel for å frigjøre ARN-syrene i det organiske
løsningsmidlet,
e) separering av den organiske fasen fra de gjenværende faste stoffene og eventuelle vandige eller andre syrer anvendt i trinn d),
f) eventuelt derivatisering av ARN-syrene til estere eller andre ikke-syrer,
g) kvantifisering av ARN-syrene i den organiske fasen.
I en utførelsesform omfatter fremgangsmåten videre fortynning av oljeprøven før den
bringes i kontakt med det faste selektive ARN-absorpsjonsmediet. Det organiske løsningsmidlet som anvendes i fremgangsmåten er i en utførelsesform toluen eller xylen, minst en del av det organiske løsningsmidlet kan fjernes før trinn g) eller eventuelt trinn f) utføres. Videre kan trinn d) gjentas en eller flere ganger før trinn e) utføres.
Ifølge et trekk ved oppfinnelsen er det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonsmediet valgt fra gruppen bestående av hydroksider av jordalkalimetaller, alikalimetaller og overgangsmetaller. Ifølge et annet trekk er det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonsmediet oksider av jordalkalimetaller, alkalimetaller og overgangsmetaller. Ifølge nok et trekk ved oppfinnelsen er det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonsmediet valgt fra gruppen bestående av karbonater og bikarbonater av jordalkalimetaller, alkalimetaller og overgangsmetaller, andre basiske overgangsmetallsalter, silika, modifisert silika eller sefadex. I en utførelsesform er det faste ARN absorpsjonsmediet Ca(OH)2.
Ifølge nok et trekk ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen blir de faste stoffene oppløst i trinn d).
Andre utførelsesformer og ytterligere trekk ved oppfinnelsen er beskrevet i de etterfølgende uselvstendige kravene.
Fremgangsmåten for kvantifisering av ARN-syrer ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter selektiv absorpsjon av ARN-syre ved hjelp av et fast medium. Isolering av det faset mediet og overføring av ARN-syrene til et organisk løsningsmiddel som kan analyseres med henblikk på dets ARN-innhold.
I en foretrukket utførelsesform er det faste mediet Ca(OH)2.1 dette tilfellet tilsettes nok vandig syre under overføringen av ARN-syrer til et organisk løsemiddeltrinn til å oppløse det faste mediet. Når absorpsjonsmediet er oppløst i nærvær av et hydrofobt ARN-løsningsmiddel, blir alle ARN-syrer oppløst og overført til det hydrofobe løsningsmidlet og alle kalsiumionene og den omsatte syren forblir i den vandige fasen.
Foreliggende oppfinnelse er den første teknologien av sin type som kan kvantifisere mengden av ARN-syrer i råoljeprøver.
Foreliggende oppfinnelse vil bli beskrevet i større detalj under henvisning til de vedlagte figurene, hvori: Figur la viser det negative ionemassespekteret for råolje inneholdende ARN-syrer; Figur lb viser spekteret etter at ARN-syrene er isolert i et separat organisk løsningsmiddel ved anvendelse av foreliggende fremgangsmåte; Figur 2 viser evalueringen av forskjellige faste medier; Figur 3 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter at den har passert gjennom 10 mm Ca(OH)2: Figur 4 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter at den har passert gjennom 10 mm Sr(OH)2; Figur 5 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter at den har passert gjennom 10 mm NaHCC*3, og Figur 6 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter at den har passert gjennom 30 mm CaC03. Figur 7 viser massespekteret av løsningen før den har passert gjennom absorbenten representert ved figurer 3-6. ;I en foretrukket utførelsesform omfatter fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse trinnene: 1. Eventuell fortynning av minst en del av oljeprøven som skal analyseres. Fortynningsmiddelet kan være toluen eller et annet egnet fortynningsmiddel, så som xylen, benzen, pyridin etc. Fortynningsmiddel/oljeforholdet vil normalt være 1, men kan være høyere for viskøse oljer. Dersom oljen er meget lett/ har svært lav viskositet behøver fortynning ikke å være nødvendig. 2. Oljen eller olje-fortynningsmiddelblandingen bringes i kontakt med et fast medium som har den egenskapen at det selektivt absorberer eller adsorberer ARN-syren. Det faste mediet kan velges fra gruppen bestående av hydroksider og oksider av jordalkalimetaller, overgangsmetaller, så som Sc eller andre gruppe Illb elementer, Ti eller andre gruppe IVb elementer, V eller andre gruppe Vb elementer, Cr eller andre gruppe VIb elementer, Mn eller andre gruppe Vllb elementer, Fe eller andre gruppe VHIb elementer, Cu eller andre gruppe Ib elementer, og Zn eller andre gruppe Hb elementer; og alkalimetaller; karbonater eller bikarbonater av jordalkalimetaller, så som CaC03, karbonater eller bikarbonater av alkalimetaller, så som NaHCC«3 og karbonater eller bikarbonater av overgangsmetaller, så som FeCC>3; andre basiske overgangsmetallsalter, silisiumoksid, modifisert silisiumoksid, sefadex eller lignende. ;I en utførelsesform er det faste mediet valgt blant jordalkalihydroksider (for eksempel Ca(OH)2jSr(OH)2eller Ba(OH)2), jordalkalioksider (for eksempel CaO, SrO), jordalkalikarboksider (for eksempelCaCOs), bikarbonater av alkalimetaller, så som NaHCC*3, basiske overgangsmetallsalter (for eksempel Fe(OH)2, Fe(OH)3eller FeCC>3), andre overgangsmetallsalter, så som metallhalogenider (for eksempel FeCb) eller sefadex. I en annen utførelsesform er det faste mediet Ca(OH)2, Sr(OH)2, CaO eller SrO. I nok en annen utførelsesform er det faste mediet Ca(OH)2. 3. Separasjon av de faste stoffene fra væsken, etter en viss kontakttid. Vanligvis vil kontakttiden være fra få sekunder til flere dager, avhengig av oppsettet av det analytiske utstyret. 4. Fjernelse av det meste av oljekomponentene forskjellige fra ARN-syren fra oljefasen ved anvendelse av toulen eller en blanding av toulen og 2-propanol. Andre vaskemidler , så som heptan, xylen eller andre kan være påkrevet for visse oljer. 5. Den faste fasen, som nå inneholder ARN-syrene opprinnelig tilstede i prøven, bringes i kontakt med en blanding av syre (vandig eller annet) og et flyktig ARN-løsningsmiddel (f.eks, toluen, xylen, benzen, andre organiske løsningsmidler innbefattende blandinger). Dette trinnet tjener til å overføre ARN-syrene fra den faste fasen til det organiske løsningsmiddelet. Dersom Ca(OH)2eller et annet basisk salt anvendes som et fast ekstraksjonsmedium, må det anvendes nok syre til å løse hele den faste fasen ved reaksjonen Ca(OH)2+ 2H+—> Ca<2+>+ 2H20
eller ekvivalent for andre basiske salter. Dette trinnet må gjentas inntil all ARN-syre er overført til den organiske løsningsmiddelfasen. Egnede syrer er uorganiske syrer (HC1, H2SO4eller andre), vannløselige organiske syrer, så som maur- eller eddiksyre, eller andre sure substanser. 6. Separering av den organiske fasen fra den vandige fasen, idet det sikres at eventuell ARN-syre i grenseflaten følger den organiske fasen. 7. Mengden av organisk løsningsmiddel reduseres eventuelt ved inndampning eller på annen måte inntil ARN-konsentrasjonen er egnet for kvantifisering. ARN-syrene kan eventuelt også derivatiseres, for eksempel til estere, før kvantifisering. 8. ARN- eller ARN-derivatkonsentrasjonen kvantifiseres ved anvendelse av f.eks massespektroskopi (MS), gasskromatografi (GC), ultrafiolett lysabsorpsjon (UV) eller en hvilken som helst annen egnet fremgangsmåte.
Mengden av ARN i det organiske løsningmiddelet kvantifiseres, for eksempel ved å anvende en av teknikkene nevnt under trinn 8 eller ved hjelp av andre analytiske teknikker - direkte eller indirekte. ARN-konsentrasjonen i den opprinnelige råoljen beregnes fra resultatet fra trinn 8, idet det tas hensyn til alle fortynnings- og konsentrasjonstrinn foretatt som en del av prosedyren.
Figur 1 a og lb viser massespektra av nafteniske syrer ekstrahert fra råolje tilsatt 5 ppm ARN-syrer. Figur la viser syrespekteret før anvendelse av foreliggende fremgangsmåte og figur lb viser spekteret av løsningsmiddel etter anvendelse av foreliggende framgangsmåte (dvs. etter trinn 7 ovenfor). Den grå ellipsen E i figur la indikerer massearealet hvor ARN-syren er lokalisert. Som det fremgår fra figuren, er oppløsning av responsen fra ARN-syren fra andre syrer i samme molvektsområde uten fysisk isolering av ARN-syren først, ikke enkelt. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer denne muligheten som illustrert i figur lb.
Selektiviteten av absorpsjonsmediet er viktig for kvantifiseringen av ARN-syrer.
Anvendeligheten av forskjellige typer faste medier i fremgangsmåten som her er beskrevet er testet, og vurderingen av disse testene er illustrert i figur 2. Figuren viser MS spektra av hydrokarbonløsningsmiddel inneholdende både karboksylsyrer av lav molekylvekt (LMW syrer) og ARN-syrer etter at løsningen har passert gjennom absorbentkolonnen fylt med forskjellig absorbenter (faste medier). Spektra på venstre side dekker LMW syrer, mens de på høyre side dekker ARN-syrene. I det øverste eksempelet finnes både LMW syrer og ARN-syrer i Løsningmiddelet, hvilket indikerer at absorpsjonsmiddelet er ineffektivt for begge syretyper; dvs. ingen separasjon av de to oppnås. I den midtre rekken detekteres verken LMW syrer eller ARN-syrer, hvilket indikerer at absorpsjonsmiddelet er effektivt for både LMW syrene og ARN-syrene, dvs. ingen separasjon av de to oppnås. I den nederste rekken finnes bare LMW syrer i løsningsmiddelet, hvilket indikerer at absorbenten er effektiv bare for ARN-syrer, dvs. de to syretypene separeres og ARN-syrene kan kvantifiseres i etterfølgende trinn som beskrevet i fremgangsmåten.
Tester av forskjellige faste medier (absorbenter/adsorbenter) ble utført ved å la en løsning omfattende ARN-syrer (200mg/kg løsningmiddel) og lettere karboksylsyrer (lg/kg løsningsmiddel) passere gjennom et testrør fylt opp til en viss høyde med det faste mediet som skal testes, og å analysere massespekteret av løsningen som har passert gjennom det faste mediet. Noen av de oppnådde resultatene er vist på figur 3-6.1 figurene viser den øvre grafen molvektsarealet hvor LMW syrene ville detekteres, og den nedre grafen viser molvekt arealet hvor ARN-syrene ville detekteres. Figur 7 viser massespekteret for LMW syrene og ARN-syrene før de har passert gjennom eventuelle faste medier. Figur 3 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter at de har passert gjennom lOmm Ca(OH)2, alle ARN-syrer er absorbert av Ca(OH)2, men de lavere syrene er fremdeles tilstede, dvs. Ca(OH)2har selektivt absorbert ARN-syrene, men ikke de lavere syrene.. Figur 4 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter de har passert gjennom 10 mm Sr(OH)2. Sr(OH)2har selektivt absorbert ARN-syrene, men ikke de lavere syrene. Figur 5 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og letter syrer etter at den har passert gjennom 10 mm NaHC03. Noe av, men ikke all ARN-syre er absorbert ved dette faste mediet. Figur 6 viser massespekteret av en løsning omfattende ARN-syrer og lettere syrer etter passasje gjennom 30 mm CaCC«3. Her er høyden av det faste mediet tredoblet sammenlignet med de andre illustrerte forsøkene. En hoveddel av ARN-syrene absorberes, men en liten del av ARN-syrene er fortsatt inneholdt i løsningen etter at den har vært i kontakt med det faste mediet; følgelig er mediet ikke så effektivt som de ovenfor beskrevne saltene i selektivt å absorbere ARN-syre.
Eksempler
De følgende eksemplene viser resultatene oppnådd ved kvantifisering av ARN-syrer i en prøve ved anvendelse av fremgangsmåten ifølge foreliggende oppfinnelse.
Tabell 1
Isoleringseffektivitet/ARN-syreutvinning fra "spiked" råolje og toluenløsninger ved anvendelse av foreliggende fremgangsmåte ved anvendelse av Ca(OH)2som absorbent. APPI-MS var deteksjonsmetoden anvendt for å kvantifisere ARN, krf. punkt 8 ovenfor. Mengden av Ca(OH)2anvendt i eksempel 1, 3 og 5 var 1 gram, i eksempel 2 og 4 var mengden 2 gram. I eksempel 1, 3 og 5 ble Ca(OH)2tilsatt til mediet og fortynningsmiddelblandingen og ristet over natten før separasjon av de faste stoffene. I eksempel 2 og 4 ble blandingen av medium og fortynningsmiddel ført gjennom Ca(OH)2plassert i en kolonne.
Claims (10)
1.
Fremgangsmåte for isolering og kvantifisere av ARN-syrer i en oljeprøve,karakterisert vedat den omfatter a) å bringe oljeprøven i kontakt med et fast ARN absorpsjons/adsorpsjonsmedium b) separere de faste stoffene fra oljeprøven etter at ARN-syrene er absorbert av eller adsorbert på de faste stoffene, c) vasking av de faste stoffene med et organisk løsningsmiddel, d) å bringe de faste stoffene i kontakt med en blanding av surgjort vann eller annen syre og et organisk løsningsmiddel for å frigi ARN-syrene i det organiske løsningsmiddelet, e) separering av den organiske fasen fra den gjenværende del av de faste stoffene og eventuell vandig eller annen syre anvendt i trinn d), f) eventuelt derivatisering av ARN-syrene til estere eller andre ikke-syrer, g) kvantifisering av ARN-syrer i den organiske fasen.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisert vedat fremgangsmåten videre omfatter fortynning av oljeprøven før den bringes i kontakt med det faste selektive ARN absorpsjonsmediet.
3.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat det organiske løsningsmiddelet er toluen eller xylen.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat minst en del av det organiske løsningsmidlet fjerne før trinn g) eller eventuelt før trinn f) utføres.
5.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat trinn d) gjentas en eller flere ganger før trinn e) utføres.
6.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat det faste ARN absorpsjon/adsorpsjonsmediet velges fra gruppen bestående av hydroksider av jordalkalimetaller, alkalimetaller eller overgangsmetaller.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonsmediet velges fra gruppen bestående av oksider av jordalkalimetaller, alkalimetaller eller overgangsmetaller.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonmediet er valgt fra gruppen bestående av karbonater eller bikarbonater av jordalkalimetaller, alkalimetaller eller overgangsmetaller, andre basiske overgangsmetallsalter, silisiumoksid, modifisert silisiumoksid eller sefadex.
9.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat det faste ARN absorpsjons/adsorpsjonmediet er CaO eller Ca(OH)2.
10.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-9,karakterisert vedat de faste stoffene løses i trinn d).
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20092378A NO331987B1 (no) | 2009-06-22 | 2009-06-22 | Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. |
| EA201270057A EA023347B1 (ru) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Способ отделения и количественного определения содержания кислот, образующих нафтенаты, ("arn-кислот") в неочищенной нефти |
| AU2010263365A AU2010263365B2 (en) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Method for isolation and quantification of naphthenate forming acids ("ARN acids") in crude oil |
| CA2766384A CA2766384C (en) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Method for isolation and quantification of naphthenate forming acids ("arn acids") in crude oil |
| PCT/NO2010/000238 WO2010151139A2 (en) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Method for isolation and quantification of naphthenate forming acids ("arn acids") in crude oil |
| CN201080038291.3A CN102597176B (zh) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | 用于分离和定量原油中的环烷酸盐形成酸(“arn酸”)的方法 |
| EP10728925.8A EP2445994B1 (en) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Method for isolation and quantification of naphthenate forming acids in crude oil |
| US13/380,316 US8674161B2 (en) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Method for isolation and quantification of naphthenate forming acids (“ARN-acids”) |
| BRPI1011451-3A BRPI1011451B1 (pt) | 2009-06-22 | 2010-06-22 | Método para isolamento e quantificação de ácidos de arn em uma amostra de petróleo cru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO20092378A NO331987B1 (no) | 2009-06-22 | 2009-06-22 | Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20092378L NO20092378L (no) | 2010-12-23 |
| NO331987B1 true NO331987B1 (no) | 2012-05-21 |
Family
ID=42555676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20092378A NO331987B1 (no) | 2009-06-22 | 2009-06-22 | Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8674161B2 (no) |
| EP (1) | EP2445994B1 (no) |
| CN (1) | CN102597176B (no) |
| AU (1) | AU2010263365B2 (no) |
| BR (1) | BRPI1011451B1 (no) |
| CA (1) | CA2766384C (no) |
| EA (1) | EA023347B1 (no) |
| NO (1) | NO331987B1 (no) |
| WO (1) | WO2010151139A2 (no) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9222035B2 (en) * | 2007-11-16 | 2015-12-29 | Statoil Petroleum As | Process for stabilizing an oil-in-water or water-in-oil emulsion |
| BR102014029770B1 (pt) | 2014-11-28 | 2020-11-24 | Petroleo Brasileiro S/A - Petrobras | Metodo de extraqao de acidos precursores de depositos de naftenatos de calcio |
| US20170269042A1 (en) * | 2016-03-17 | 2017-09-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective isolation of arn acids from crude oils |
| BR102020025105A2 (pt) | 2020-12-09 | 2022-06-21 | Universidade Federal Do Espírito Santo - Ufes | Método de isolamento de ácidos arn a partir de depósitos de naftenatos |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1870706A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | Oil Plus Limited | Method of screening crude oil for low molecular weight naphthenic acids |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2003640A (en) * | 1932-02-25 | 1935-06-04 | Julius A Wunsch | Recovery of naphthenic acids |
| US2227811A (en) * | 1938-05-23 | 1941-01-07 | Shell Dev | Process for removing naphthenic acids from hydrocarbon oils |
| US5985137A (en) * | 1998-02-26 | 1999-11-16 | Unipure Corporation | Process to upgrade crude oils by destruction of naphthenic acids, removal of sulfur and removal of salts |
| GB0021488D0 (en) | 2000-09-01 | 2000-10-18 | Bp Exploration Operating | Process |
| JP2008504409A (ja) * | 2004-07-07 | 2008-02-14 | カリフォルニア インスティテュート オブ テクノロジー | 金属酸化物を使用して油を改良するプロセス |
| CN100375739C (zh) * | 2006-02-28 | 2008-03-19 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种从油品中脱除和回收环烷酸的方法 |
| GB2436679A (en) | 2006-03-30 | 2007-10-03 | Oil Plus Ltd | Crude oil screening process |
| CN100506949C (zh) * | 2006-04-18 | 2009-07-01 | 中国海洋石油总公司 | 一种脱除原油或馏分油中环烷酸的方法 |
| EP1878786A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Liquid and stable oil fractions |
| US8329941B2 (en) * | 2008-12-23 | 2012-12-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for the extraction of high molecular weight naphthenic acids from calcium naphthenate salts |
-
2009
- 2009-06-22 NO NO20092378A patent/NO331987B1/no unknown
-
2010
- 2010-06-22 CA CA2766384A patent/CA2766384C/en active Active
- 2010-06-22 EP EP10728925.8A patent/EP2445994B1/en active Active
- 2010-06-22 CN CN201080038291.3A patent/CN102597176B/zh active Active
- 2010-06-22 WO PCT/NO2010/000238 patent/WO2010151139A2/en active Application Filing
- 2010-06-22 AU AU2010263365A patent/AU2010263365B2/en active Active
- 2010-06-22 BR BRPI1011451-3A patent/BRPI1011451B1/pt active IP Right Grant
- 2010-06-22 US US13/380,316 patent/US8674161B2/en active Active
- 2010-06-22 EA EA201270057A patent/EA023347B1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1870706A1 (en) * | 2006-06-21 | 2007-12-26 | Oil Plus Limited | Method of screening crude oil for low molecular weight naphthenic acids |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| BAUGH, T.D. et al., Characterization of a calcium naphthanate deposit ¿ the ARN acid discovery, 2004, Vol.49, No.3, side 274-276., Dated: 01.01.0001 * |
| BROCART, B. et al., ARN-type naphthenic acids in crudes: analytical detection and physical properties, Journal of Dispersion Science and Technology, 2007, Vol.28, s.331-337. , Dated: 01.01.0001 * |
| JONES, D.M. et al., Determination of naphthenic acids in crude oils using nonaqueous ion exchange solid-phase extraction, Februar 2001, Anal. Chem. Vol.73, No.3, side 703-707., Dated: 01.01.0001 * |
| MAPOLELO, M.M. et al, Chemical specification of calcium and sodium naphthenate deposits by electrospray ionization FT-ICR mass spectrometry, Energy & Fuels, januar 2009, Vol.23, No.1, side 349-355., Dated: 01.01.0001 * |
| SIMON, S. ; NORDGARD, E. ; BRUHEIM, P. ; SJOBLOM, J.: "Determination of C"8"0 tetra-acid content in calcium naphthenate deposits", JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 1200, no. 2, 25 July 2008 (2008-07-25), AMSTERDAM, NL, pages 136 - 143, XP022808375, ISSN: 0021-9673, DOI: 10.1016/j.chroma.2008.05.091 * |
| TEIXEIRA, A.M.R. de F. et al., Extraction and fractionation of petroleum naphthenic acids with solid media, Petroleum Chemistry Division Preprints, 2002, Vol.47, No.1, side 1-3., Dated: 01.01.0001 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102597176B (zh) | 2015-11-25 |
| US20120190907A1 (en) | 2012-07-26 |
| EA201270057A1 (ru) | 2012-07-30 |
| BRPI1011451A2 (pt) | 2016-03-15 |
| CA2766384C (en) | 2018-10-02 |
| CN102597176A (zh) | 2012-07-18 |
| WO2010151139A3 (en) | 2011-05-05 |
| EP2445994B1 (en) | 2019-05-29 |
| BRPI1011451B1 (pt) | 2018-08-07 |
| WO2010151139A2 (en) | 2010-12-29 |
| NO20092378L (no) | 2010-12-23 |
| AU2010263365B2 (en) | 2015-02-05 |
| EA023347B1 (ru) | 2016-05-31 |
| CA2766384A1 (en) | 2010-12-29 |
| US8674161B2 (en) | 2014-03-18 |
| EP2445994A2 (en) | 2012-05-02 |
| AU2010263365A1 (en) | 2012-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105510456B (zh) | 一种高成熟凝析油油源确定方法 | |
| NO331987B1 (no) | Fremgangsmate for isolering og kvantifisering av naftendannende syrer (ARN-syrer) i raolje. | |
| Ávila et al. | Comprehensive chemical composition of gas oil cuts using two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry and electrospray ionization coupled to Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry | |
| US8562910B2 (en) | Method and apparatus for analysis of poly (biphenyl chloride) in electrical insulating oil | |
| US9574140B2 (en) | Removing mercury from crude oil | |
| JP6106664B2 (ja) | 原油中のメタノール含量を決定するための方法 | |
| US9983187B2 (en) | Method for extracting precursor acids from calcium naphthenate deposits | |
| US20170269042A1 (en) | Selective isolation of arn acids from crude oils | |
| RU2780965C1 (ru) | Способ подготовки проб химических реагентов кислотного типа для определения хлорорганических соединений | |
| JP4535925B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の分析方法 | |
| GASS | Quantification of Naphthenic Acids in Produced Water | |
| US20240133858A1 (en) | Process to extract and determine nitrogen compounds and acids present in petroleum, derivatives and processing waters before the refining step | |
| RU2746648C1 (ru) | Способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов для определения хлорорганических соединений и органически связанного хлора | |
| RU2743205C1 (ru) | Способ подготовки проб нефтепромысловых химреагентов, образующих водно-углеводородные эмульсии, и водно-углеводородных эмульсий для определения хлорорганических соединений и органически связанного хлора | |
| Molinier et al. | Quantification of the tetraprotic acids content in oils for the prediction of naphthenate deposits risks | |
| RU2779701C1 (ru) | Способ идентификации и количественного определения хлорорганических соединений | |
| JP4513630B2 (ja) | ダイオキシン類分析用試料の調製方法および調製装置 | |
| Håvåg | Qualitative and quantitative determination of naphthenic acids in Heidrun crude oil | |
| JP4632813B2 (ja) | ポリ塩化ビフェニル類の定量方法 | |
| John et al. | Analysis of Polychlorinated Biphenyl by GC ECD |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: STATOIL ASA, NO |
|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: STATOIL PETROLEUM AS, NO |
|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: TANDBERGS PATENTKONTOR AS, POSTBOKS 1570 VIKA, 011 |
|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: DEHNS NORDIC AS, FORNEBUVEIEN 33, 1366 LYSAKER |