NL8401931A - Verbeteringen aan of met betrekking tot organische verbindingen. - Google Patents

Description

Γ , ¥ -

Verbeteringen aan of met betrekking tot organische verbindingen.

5 De uitvinding heeft betrekking op een nabehan- delwijze ter verbetering van de echtheidseigenschappen van kleurstoffen en optische bleekmiddelen op substraten, die hydroxyl-, amino- en thiolgroepen bevatten.

Het is uit de Britse octrooiaanvrage 2.099.007 10 en het daarmee equivalente Amerikaanse octrooischrift 4.439.203 bekend, dat de echtheidseigenschappen van kleurstoffen en optische bleekmiddelen, vooral direkte en reaktieve kleurstoffen, op hydroxylgroepen bevattende substraten kunnen worden verbeterd door nabehandeling met een precondensaat van 15 A) het reaktieprodukt van een mono- of poly- funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine kan worden vervangen door een dicarbonzuur of een mono- of diester daarvan, 20 welk produkt A) aan stikstof gebonden, reaktieve waterstofatomen bevat en B) een epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan gevolgd door het uitvoeren van een verknoping.

25 Er werd nu gevonden, dat de stabiliteit van het precondensaat wordt verbeterd, wanneer het in plaats van te worden geneutraliseerd met alkali als beschreven in bovengenoemde Britse octrooiaanvrage, wordt aangezuurd, eventueel in aanwezigheid van een in water oplosbaar polymeer, waardoor een sta-30 biele dispersie wordt gevormd.

Er werd ook gevonden, dat nabehandeling met het precondensaat, hetzij geneutraliseerd, hetzij aangezuurd, de echtheidseigenschappen van vervingen op substraten, die amino-of thiolgroepen bevatten, in het bijzonder wol en zijde, verbe-35 tert.

8401931 '< > - 2 -

Dienovereenkomstig verschaft de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het verbeteren van de echtheids-eigenschappen van een kleurstof of optisch bleekmiddel op een substraat, dat vezels omvat, die hydroxyl-, amino- of thiol-5 groepen bevatten, door op het geverfde, bedrukte of optisch gebleekte substraat een precondensaat aan te brengen, dat is verkregen door reaktie van A) het reaktieprodukt van een mono- of poly-funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-10 diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine kan worden vervangen door een dicarbonzuur of mono- of diester daarvan, welk produkt. A) aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen bevat 15 en B) een epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan en het reaktieprodukt aan te zuren en vervolgens of tegelijkertijd een verknoping uit te voeren.

20 Met "precondensaat" wordt een reaktieprodukt bedoeld, dat in water oplosbaar en niet gegeleerd blijft en verder kan verknopen.

Component A) is bij voorkeur het reaktieprodukt van een polyalkyleenpolyamine met cyanamide, dicyaandiamide 25 (DCDA) of guanidine, liever met DCDA. Het polyamine heeft bij voorkeur de formule RRN—(·Ζ—Χ)—NRR u waarin elke R onafhankelijk waterstof of een C^_^q alkylgroep is, die ongesubstitueerd of monogesubstitueerd 30 met hydroxyl, alkoxy of cyaan is, n een getal van 0 tot 100 is, Z, of elke Z onafhankelijk als n ^ 0, C^_^ alkyleen of hydroxyalkyleen is en X, of elke X onafhankelijk als n > 1, -0-, 35 -S- of -NR- is, waarbij R als boven gedefinieerd is, 3401931 r » - 3 - met dien verstande, dat het amine met bovengenoemde formule tenminste een reaktieve -NH- of -NH^ groep bevat.

Bij voorkeur is elke R waterstof, is n 0 tot 5 4, is X NH of -NCH^- en is Z, of elke Z onafhankelijk als n y 0, alkyleen. Verbindingen, die de bijzondere voorkeur verdienen, zijn diethyleentriamine, triethyleentetraamine, tetraethy-leenpentamine, 2-aminoethyl-3-aminopropylamine, dipropyleen-triamine en N,N-bis-(3-aminopropyl)methylamine.

10 Componenten A zijn bekend en kunnen worden bereid volgens de werkwijzen, die bijvoorbeeld worden beschreven in het Britse octrooischrift 657753, het Amerikaanse octrooi-schrift 2.649.354 en de gepubliceerde Britse aanvrage 2.070.006A.

Men kan het amine in vrije basevorm of zoutvorm goed laten rea-15 geren met de andere uitgangsstof bij verhoogde temperatuur in afwezigheid van water, eventueel in aanwezigheid van een niet waterig oplosmiddel. Bij voorkeur voert men de reaktie uit in afwezigheid van een oplosmiddel bij een temperatuur van 140-160° C en bij de meeste combinaties van reagentia wordt er ammoniak 20 ontwikkeld. Men laat de reagentia bij voorkeur reageren in een molverhouding van 0,1 tot 1 mol cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine per mol reaktieve -NH of -N^ groepen en als men DCDA met een polyalkyleenpolyamine laat reageren is de molverhouding van de reagentia bij voorkeur 2:1 tot 1:2, liefst onge-25 veer 1:1. Men kan het reaktieprodukt in vrij basevorm laten of het geheel of gedeeltelijk in de zoutvorm omzetten door additie van zuur, bij voorkeur zwavelzuur.

De produkten A) zijn nagenoeg kleurloze, viskeuze vloeistoffen of vaste stoffen, die van basisch karakter 30 zijn, hetzij in de vrije basevorm, hetzij de zoutvorm in water oplosbaar zijn en aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen bevatten.

Men kan tot 50 mol%, bij voorkeur tot 20 mol% van het DCDA of andere reagens, dat men met het amine laat rea-35 geren, vervangen door een dicarbonzuur of een mono- of diester 8401931 - 4 - > ^ « > daarvan. Geschikte zuren zijn bijvoorbeeld adipinezuur, oxaalzuur en tereftaalzuur, bijvoorbeeld in de vorm van hun dimethyl-esters.

Men voert de reaktie van component A) met een 5 epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan B) bij voorkeur uit in een oplossing of dispersie in water bij een temperatuur van kamertemperatuur tot 100°C, bij voorkeur beneden 40°C. Voorkeurs-reagentia zijn epichloorhydrine en dichloorhydrine, CICH^.CHOH. CE^Cl, liefst epichloorhydrine. De molverhouding van component 10 A) tot epihalogeenhydrine bedraagt bij voorkeur 1:0,1-0,5, liever 1:0,1-0,4, liefst 1:0,1-0,29, gebaseerd op het aantal molen DCDA of analoge verbinding in A). Deze molverhoudingen van DCDA tot epihalogeenhydrine zijn hoger (dat wil zeggen men gebruikt minder epihalogeenhydrine) dan bij enig voorbeeld in de 15 Britse octrooiaanvrage 2.009.007 als component A) het, de voorkeur verdienende, 1:1 molaire reaktieprodukt van DCDA en amine is. Bij voorkeur stelt men de aanvangs pH. van het reaktiemengsel tussen 6 en 9 in door toevoeging van zuur, bij voorkeur zwavelzuur.

20 Teneinde het precondensaat in de vorm van een stabiele dispersie te verkrijgen, zuurt men het reaktieprodukt aan, eventueel in aanwezigheid van een in water oplosbaar polymeer, bijvoorbeeld polyvinylalkohol, polyacrylzuuramide of hy-droxyethylcellulose. Men kan het in water oplosbare polymeer 25 voor aanzuring aan het reaktieprodukt toevoegen of het kan tijdens de reaktie tussen A) en B) aanwezig zijn. De tweede mogelijkheid verdient de voorkeur, maar dan moet men een in water oplosbaar polymeer gebruiken, dat onder de toegepaste reaktieomstan-digheden niet bij voorkeur door het epihalogeenhydrine wordt 30 aangetast. De aanzuring geschiedt door toevoeging van een anorganisch of organisch zuur, bij voorkeur zwavelzuur of mierenzuur, tot een uiteindelijke pH van 2-5, bij voorkeur van 4-4,5. Daarna brengt men het aangezuurde produkt liever in de vorm van een dispersie dan een oplossing en het heeft een goede chemische 35 stabiliteit en lange levensduur. De aanwezigheid van het in water 8401931 * - 5 - oplosbare polymeer kan ter verzekering van fysische stabiliteit van de dispersie ten opzichte van uitzakking gewenst zijn.

Indien het aanzuren met zwavelzuur geschiedt, kan de slechte oplosbaarheid van het sulfaat aanleiding geven 5 tot een stabiele dispersie, zonder dat men een in water oplos-* baar polymeer behoeft toe te voegen.

De verbeterde chemische stabiliteit van het produkt volgens de uitvinding kan worden aangetoond door proef-nabehande1ingen uit te voeren op vervingen op katoen onder ge-10 bruikmaking van het produkt van de uitvinding en het overeenkomstige produkt, dat bereid is volgens de beschrijving in de Britse octrooiaanvrage 2.009.007, waarbij men in beide gevallen monsters van het produkt gebruikt voor en na twee weken bewaren bij 40°G. Men vindt, dat de doeltreffendheid van het produkt 15 door deze behandeling onaangetast is. Het produkt van de Britse octrooiaanvrage 2.009.007 anderzijds raakt in geconcentreerde oplossing gegeleerd en wordt onoplosbaar, terwijl verdunde oplossingen een aanzienlijk effektverlies vertonen.

Het substraat is bij voorkeur cellulose, ge-20 regenereerde cellulose of natuurlijk polyamide, in het bijzonder katoen, rayon, wol of zijde, alleen of vermengd met synthetische vezels. Het substraat kan op allerlei gebruikelijke wijzen geverfd, bedrukt of met optisch bleekmiddel worden behandeld en zo kan bijvoorbeeld het verven of met optisch bleekmiddel behan-25 delen worden uitgevoerd volgens uitputmethoden of door klotsen, gevolgd door thermofixering of koude verblijffixering of, in geval van reaktieve kleurstoffen,, door alkalische fixering. De werkwijze van de uitvinding is bij toepassing op cellulose-substraten, bijzonder geschikt voor reaktieve en direkte kleur-30 stoffen, waarvan direkte metaalcomplexkleurstoffen, in het bijzonder kopercomplexkleurstoffen, de voorkeur verdienen. Op natuurlijke polyamiden verdienen zure en metaalcomplexkleurstoffen, in het bijzonder chroom- en kobaltcomplexkleurstoffen, de voorkeur.

35 Men voert de werkwijze van de uitvinding uit 8401931 * . 'ï - 6 - op een substraat, waarop het verf-of drukproces met inbegrip van elke nodige fixering, voltooid is. Het substraat mag droog zijn, of mag nog vochtig zijn, mits het niet zo nat is, dat het niets meer kan opnemen. Men brengt het nabehandelmiddel op 5 het substraat in oplossing in water aan volgens een lang of kort vloeistofuitputproces of door dompelen, sproeien, schuim-aaribrenging, klotsen of elke andere gebruikelijke aaribreng-methode. Het aanbrengen geschiedt bij voorkeur door uitputting bij kamertemperatuur tot 50°C.

10 Bij een uitputting is, wanneer men een lange vloeistof tot goederenverhouding ( ^ 10:1) gebruikt, de condensatie van precondensaat in de vloeistof bij voorkeur 0,25-3 g/1, liever 0,5-1,5 g/1, terwijl voor korte vloeistofprocessen hoeveelheden tot 30 g/1 nodig kunnen zijn. (Alle gewichten zijn 15 gebaseerd op het droge gewicht aan aktieve componenten.) Op basis van het droge gewicht van het substraat, is de gebruikte hoeveelheid precondensaat bij voorkeur 1-3 gew%, liefst ongeveer 2,5 gew%.

De verknoping kan in het uitputbad onder al-20 kalische omstandigheden plaatshebben of kan plaatshebben in een daaropvolgende warmtehardingstrap na uitputting onder neutrale of zure omstandigheden of na aanbrenging door klotsen. Het substraat kan bijvoorbeeld, bij 70-120°C worden gedroogd en tenslotte 30 seconden tot 8 minuten bij een temperatuur van 130— 25 180°C worden verknoopt.

Voor het verven op katoen zijn voor gebruik bij de werkwijze van de uitvinding de volgende direkte kleurstoffen bijzonder geschikt: C.I. Direct Red 80, 83, 84, 92, 95, 207, 211, 30 218, C.I. Direct Yellow 39, 50, 98, 106, 129, C.I. Direct Violet 47, 66, 95, C.I. Direct Blue 71, 77, 79, 80, 85, 90, 94, 98, 217, 251, 35 C.I. Direct Green 27, 31, 65, 67, 8401931 - 7 - C.I. Direct Brown 103, 111, 113, 116, 220, C.I. Direct Black 62, 117, 118, en bijzonder geschikte reaktieve kleurstoffen zijn 5 C.I. Reactive Violet 23, C.I. Reactive Blue 23 en C.I. Reactive Blue 79.

Vervingen en bedrukkingen met direkte kleurstoffen vertonen vaak onvoldoende wasechtheid. De kleurstof, 10 die aan het oppervlak van de cellulosevezels is gebonden, wordt bij herhaalde wassingen grotendeels van de vezels verwijderd en uitlopen van de kleurstof in het sop kan gedeeltelijke her-adsorptie op ongeverfd cellulosemateriaal veroorzaken.

Men heeft vele pogingen tot het overwinnen van 15 deze nadelen ondernomen, bijvoorbeeld door complexbinding op de vezels met metaalzouten, vorming van de kleurstof op de vezel, behandeling van de kleurstof en/of de vezel met formaldehyde, impregnering met kunstharsen en nabehandeling met kationogene hulpmiddelen. Het gebruik van kationogene hulpmiddelen voor na-20 behandeling is bijzonder doeltreffend gebleken.

Het nadeel van alle eerder gebruikte methoden is, dat men weliswaar een betere echtheid bereikte, maar de resultaten slechts tijdelijk waren. Zelfs bij nabehandeling met kationogene middelen, wordt het hulpmiddel bij herhaalde was-25 singen van de vezels verwijderd, vooral onder alkalische omstan digheden en bij hoge temperaturen, zoals 50-100°C. Het verlies van kationogeen hulpmiddel betekent, dat de verving zijn natechtheid weer verliest.

Men hoopte het natechtheidsprobleem op te 30 lossen door reaktieve kleurstoffen te gebruiken, die een chemi sche binding aan de vezel vormen. Een nadeel van het gebruik van reaktieve kleurstoffen is echter, dat hoewel de kleurstof, die chemisch aan de vezel gebonden is, uitstekend wasecht is, de goederen na het verven grondig moeten worden uitgewassen, ten-35 einde resterende, niet gefixeerde kleurstof te verwijderen, die 8401931 - 8 - slecht wasecht is.

Behandeling van geverfde cellulosesubstraten volgens de uitvinding geeft verbeterde natechtheidseigenschappen, vooral wasechtheid, waaronder bij wassen onder alkalische om-5 standigheden bij temperaturen van 40-90°C, in het bijzonder bij 60°C en daarboven. Zo worden herhaalde wassingen van 30 minuten bij 60°C met een sop, dat 5 g/1 zeep en 2 g/1 soda bevat»bij een goederen tot sopverhouding van 1:50 gemakkelijk doorstaan.

Bij vervingen met reaktieve kleurstoffen kan 10 de wasechtheid van de niet gefixeerde kleurstof gemakkelijk worden opgevoerd tot ongeveer hetzelfde peil als dat van de gefixeerde kleurstof, waardoor men de niet gefixeerde kleurstof niet meer behoeft te verwijderen.

Bij vervingen op wol, kan men zure of gemeta-15 liseerde kleurstoffen op de gebruikelijke wijze onder zachte alkalische omstandigheden gebruiken. Bijzonder geschikte kleurstoffen zijn bijvoorbeeld: C.I. Acid Yellow 127 G.I. Acid Orange 67 ( 20 C.I. Acid Red 412, 336, 339, 399 C.I. Acid Blue 126, 296.

Het wolsubstraat kan gechloreerd zijn of niet. Behandeling van een geverfiiwolsubstraat volgens de uitvinding kan enige krimpvastheid invoeren en ook de natechtheid van de 25 verving verbeteren.

Hoewel men voor de behandeling van wol en zijde zowel alkalisch als zuur precondensaat kan gebruiken, verdient het de voorkeur een stabiele dispersie te gebruiken van precondensaat, dat door aanzuring is gevormd als boven beschreven.

30 De volgende voorbeelden, waarin alle delen en percentages zijn betrokken op het gewicht en alle temperaturen in °C zijn, lichten de uitvinding toe.

• 35 8401931 - 9 - ó» «

Voorbeelden I-IV: Bereiding van precondensaat.

Voorbeeld I

5 Men verhit 103 delen diethyleentriamine en 84 delen DCDA op 110°. Bij deze temperatuur begint er een exo-therme reaktie en wordt er ammoniak ontwikkeld. Men laat de temperatuur tot 150° stijgen en houdt de temperatuur ter voltooiing van de reaktie daarna 6 uur op 160°, in welke tijd er 34 delen 10 ammoniak zijn ontwikkeld. Tenslotte koelt men het reaktiemengsel tot kamertemperatuur af en verwerkt het tot poeder.

Men dispergeert 125 delen van het vaste pro-dukt in 80 delen water, dat 0,75 delen polyvinylalkohol (Poval 204) bevat en neutraliseert bij een temperatuur beneden 50° tot 15 pH 7-7,5 met 96,25 delen 28% zoutzuur. Daarna brengt men het mengsel op 90° en roert totdat alle vaste stof oplost. Men koelt 250 delen van deze oplossing tot kamertemp eratuur af en voegt langzamerhand onder roeren bij kamertemperatuur 12,5 delen epi-chloorhydrine toe, waarbij men de temperatuur niet boven 40°C 20 laat stijgen. Men zet het roeren nog 3 uur voort, in welke tijd de temperatuur tot kamertemperatuur daalt en voegt daarna 12,5 delen 85% mierenzuur toe, ter verkrijging van een pH van 4-4,5.

Men verkrijgt een melkwitte dispersie, die men als nabehandel-middel voor vervingen op katoen, wol of zijde kan gebruiken.

25

Voorbeelden II en III

Men herhaalt voorbeeld I onder gebruikmaking van 6,25 delen of 25 delen epichloorhydrine (0,1 en 0,4 molen/ 30 mol DCDA) in plaats van 12,5 delen (0,2 molen/mol DCDA).

Voorbeeld IV

Men herhaalt de procedure, van de eerste alinea 35 van voorbeeld I. Daarna lost men het resulterende vaste produkt 8401931 - 10 - in ijswater op en neutraliseert met 50% zwavelzuur onder verkrijging van een gele oplossing van pH 7,5-7,8, die ongeveer 55 gew% vaste stof bevat.

Bij 100 delen van deze oplossing voegt men in 5 1 uur bij kamertemperatuur 9,7 delen epichloorhydrine. Men brengt de temperatuur op 35° en zet het roeren een nacht voort. Tenslotte stelt men de pH van het produkt op 4-4,5 in door ongeveer 9,5 delen 50% zwavelzuur toe te voegen. Men roert de resulterende dispersie van het sulfaat van het reaktieprodukt tot zij 10 homogeen is. Het produkt is een stabiele dispersie, die men als nabehandelmiddel voor vervingen op katoen, wol of zijde kan gebruiken.

Voorbeelden V en VI; Nabehandeling van direkte 15 vervingen op katoen.

Voorbeeld V

Men behandelt een katoensubstraat, dat geverfd 20 is met 3% Colour Index Direct Blue 251 met een nabehandelvloei-stof met een vloeistof tot goederenverhouding van 20:1, welke vloeistof 5 g/1 natriumsulfaat en 6 gew%, gebaseerd op droog gewicht substraat van de in voorbeeld I verkregen dispersie, bevat (ongeveer 2,6 gew% aktieve vaste stof, gebaseerd op droog 25 gewicht substraat).

Men brengt het bad in 5-10 minuten van kamertemperatuur op 40° en houdt het 5 minuten op 40°. Daarna voegt men aan het bad 4 ml/1 30 gew% natronloogoplossing toe en houdt het bad nog 25 minuten op 40°. Tenslotte spoelt men het substraat 30 uit en droogt het bij 50°. Men verkrijgt een verving met uitstekende natechtheidseigenschappen.

Voorbeeld VI

35 Men herhaalt voorbeeld V met dien. verstande, 8401931 - 11 - dat men geen natronloog aan het nabehandelbad toevoegt. Na 30 minuten bij 40° droogt men het substraat 5 minuten op 150e.

Men verkrijgt soortgelijke resultaten.

5 Voorbeelden VII-X: Nabehandeling van metaal- complexvervingen op wol en zijde.

Men verft een wolsubstraat met 1,5% Colour 10 Index Acid Red 399 in een bad, dat 3% (gebaseerd op het substraat) amnoniumsulfaat bevat, bij een pH van 6,5.

Na uitspoelen behandelt men het geverfde substraat met een vloeistof tot goederenverhouding van 30:1 met een nabehandelbad, dat op pH 8 wordt gehouden met een ^2^0^/Nal^BO^ 15 buffersysteem en 6 gew% (gebaseerd op droog gewicht substraat) dispersie van voorbeeld I bevat. Men brengt het bad in 5-10 minuten op 40° en houdt het 30 minuten op 40°. Na uitspoelen en drogen verkrijgt men een verving met goede natechtheidseigenschap-pen.

20

Voorbeeld VIII

Men verft een licht gechloreerd wolsubstraat met 3,0% Colour Index Acid Red 399 in een bad, dat 3% (gebaseerd 25 op het substraat) ammoniumsulfaat bevat, bij een pH van 6,5.

Na uitspoelen behandelt men het geverfde substraat bij een vloeistof tot goederenverhouding van 30:1 met een nabehandelbad, dat 4,0% (gebaseerd op droog gewicht substraat) dispersie van voorbeeld IV bevat. Na 5 minuten voegt men 6,0% 30 (gebaseerd op droog gewicht substraat) natriumcarbonaat toe en zet de behandeling nog 25 minuten voort. Men houdt de temperatuur van het nabehandelbad tijdens de behandeling op 30° en de eind-pH van het bad is 9,8. Na uitspoelen en drogen verkrijgt men een verving met zeer goede natechtheidseigenschappen.

35 8401831 m - 12 -

Voorbeeld IX

Men herhaalt voorbeeld VIII onder gebruikmaking van 2,4% Colour Index Acid Blue 296. Men verkrijgt soort-5 gelijke goede resultaten.

Voorbeeld X

Men verft een zijdesubstraat met 4,0% Colour 10 Index Acid Red 399 in een bad, dat 1,0% azijnzuur en 10,0%

Glauberzout bevat (alles gebaseerd op het gewicht van het substraat) .

Na uitspoelen behandelt men het geverfde substraat men een vloeistof tot goederenverhouding van 30:1 met een 15 nabehandelbad, dat 4,0% dispersie van voorbeeld IV bevat. Na 5 minuten voegt men 6,0% natriumcarbonaat toe en zet de behandeling nog 25 minuten voort. Men houdt het behandelbad tijdens de behandeling op 30° en de eind-pH is 10,1.

Na uitspoelen en drogen verkrijgt men een ver-20 ving met zeer goede natechtheidseigenschappen.

Voorbeeld XI: Nabehandeling van zure vervingen op wol.

25 Men verft een wol sub straat met de volgende com binatie van zure kleurstoffen (alles gebaseerd op het gewicht van het substraat): 4,0% Acid Red 336 0,6% Acid Blue 126 30 in een bad, dat 3,0% (gebaseerd op het substraat) azijnzuur bevat, bij pH 5,0.

Na uitspoelen behandelt men het geverfde substraat bij 30:1 vloeistof tot goederenverhouding met een nabehandelbad, dat 2,0% (pp het gewicht van het substraat) dispersie 35 van voorbeeld IV bevat. Na 5 minuten voegt men 3,0% (op het ge- 8401931 - 13 - wicht van het substraat) natriumcarbonaat toe en zet de behandeling nog 25 minuten voort. Men houdt de temperatuur van het na-behandelbad op 30° en de eind-pH van het bad is 9,9.

Na spoelen en drogen verkrijgt men een verving 5 van goede natechtheid, vooral zweetechtheid.

Voorbeeld XII: Nabehandeling van reaktieve vervingen op katoen.

10 Men verft een katoensubstraat op gebruikelijke wijze met 6% (berekend op droog gewicht substraat) C.I. Reactive Blue 79 en geeft het gedroogde substraat een koude spoeling.

Na de spoeling laat men een deel van het substraat zonder verdere behandeling, behandelt een tweede deel 30 minuten bij 40°

15 met 4% (berekend op het substraat) dispersie van voorbeeld IV

en spoelt het daarna uit, terwijl men een derde deel 15 minuten bij 40° behandelt met 4% van de dispersie van voorbeeld IV en daarna 2 g/1 natriumhydroxyde aan het bad toevoegt en het monster nog 15 minuten bij 40° behandelt en daarna uitspoelt. Men 20 droogt alle drie monsters en beproeft ze volgens de I.S.0. No. 3 wash test tegen multivezelmateriaal. De vlekvorming op naburige katoenmonsters is bij het behandelde geverde substraat zeer veel minder dan bij het onbehandelde geverfde substraat.

25 8401931

Claims (18)

1. Werkwij ze voor het verbeteren van de echt-heidseigenschappen van een kleurstof of optisch bleekmiddel op een substraat, dat vezels omvat, die hydroxyl-,, amino- of thiol-groepen bevatten, door op het geverfde, bedrukte of met optisch 5 bleekmiddel behandelde substraat een precondensaat aan te brengen, dat is verkregen door reaktie van A) het reaktieprodukt van een mono- of poly-funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% 10 van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine kan worden vervangen door een dicarbonzuur of mono- of diester daarvan, welk produkt A) aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen bevat en B) een epihalogeenhydrine of een voorloper 15 daarvan, met het kenmerk, dat men het reaktieprodukt aanzuurt en na of tegelijkertijd met de aanbrenging op het substraat een verknoping uitvoert.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men het reaktieprodukt van A) en B) tot pH 2-5 aanzuurt.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij men het reaktieprodukt van A) en B) met zwavelzuur aanzuurt.

4. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij men 25 het reaktieprodukt van A) en B) aanzuurt in aanwezigheid van een in water oplosbaar polymeer.

5 A) het reaktieprodukt van een mono- of poly- funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine vervangen kan zijn door een dicarbonzuur of mono- of diester daarvan, welk 10 produkt A) aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen bevat en B) een epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan en het reaktieprodukt aan te zuren.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men als in water oplosbaar polymeer polyvinylalkohol, polyacrylzuuramide of hydroxyethylcellulose gebruikt.

6. Werkwijze voor het verbeteren van de echt- heidseigenschappen van een kleurstof of optisch bleekmiddel op een substraat, dat vezels omvat, die hydroxyl-, amino- of thiol- 84 0 1 9 3 ί - 15 - groepen bevatten, als beschreven in een der voorbeelden V-XI.

7. Stabiele dispersie in water van een pre-condensaat, met het kenmerk, dat dit is verkregen door reaktie van

8. Dispersie volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat zij een pH van 2-5 heeft.

9. Dispersie volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat zij met zwavelzuur is aangezuurd.

10. Dispersie volgens conclusie 7, 20 met het kenmerk, dat zij is verkregen door reaktie van A) en B) en het reaktieprodukt in aanwezigheid van een in water oplosbaar polymeer aan te zuren.

11. Dispersie volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het in water oplosbare polymeer polyvinyl- 25 alkohol, polyacrylzuuramide of hydroxyethylcellulose is.

12. Stabiele dispersie in water als beschreven in een van de voorbeelden I-IV.

13. Werkwijze voor het stabiliseren van een precondensaat, dat is verkregen door reaktie van

30 A) het reaktieprodukt van een mono- of poly- funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine, vervangen kan zijn door een dicarbonzuur of mono- of diester daarvan, welk 35 produkt A) aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen be- 8401931 τ - 16 -vat en Β) een epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan, met het kenmerk, dat men het reaktieprodukt 5 aanzuurt.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat men het reaktieprodukt van A) en B) in aanwezigheid van een in water oplosbaar polymeer aanzuurt.

15. Precondensaat, met het kenmerk, dat het 10 is verkregen door reaktie van A) het reaktieprodukt van een polyalkyleen-polyamine met DCDA in nagenoeg equimolaire hoeveelheden en B) epichloorhydrine in. een molverhouding van component A) tot epichloorhydrine van 15 1:0,1 tot 1:0,5, gebaseerd op het aantal molen DCDA in A).

16. Werkwijze voor het verbeteren van de echtheidseigenschappen van een kleurstof of optisch bleekmiddel ‘op een substraat, dat vezels omvat, die amino- of thiolgroepen bevatten door op het geverfde of bedrukte substraat een precon-20 densaat aan te brengen, dat is verkregen door reaktie van A) het reaktieprodukt van een mono- of poly-funktioneel, primair of secondair amine met cyanamide, dicyaan-diamide (DCDA), guanidine of biguanidine, waarbij tot 50 mol% van het cyanamide, DCDA, guanidine of biguanidine vervangen kan 25 zijn door een dicarbonzuur of mono- of diester daarvan, welk produkt A) aan stikstof gebonden reaktieve waterstofatomen bevat en B) een epihalogeenhydrine of een voorloper daarvan 30 en na of tegelijkertijd met de aanbrenging op het substraat en verknoping uit te voeren.

17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat de kleurstof een gemetaliseerde zure kleurstof is en het substraat wol of zijde is.

18. Werkwijze volgens conclusie 16 of 17, 8401931 5 * - 17 - met het kenmerk, dat het precondensaat een. stabiele dispersie in water is, die is verkregen door aanzuring van het reaktie-produkt van A) en B). 8401931