NL8301237A - N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. - Google Patents
N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301237A NL8301237A NL8301237A NL8301237A NL8301237A NL 8301237 A NL8301237 A NL 8301237A NL 8301237 A NL8301237 A NL 8301237A NL 8301237 A NL8301237 A NL 8301237A NL 8301237 A NL8301237 A NL 8301237A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- compounds
- esters
- formula
- parasites
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
- C07D233/74—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to other ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23K—FODDER
- A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
- A23K20/10—Organic substances
- A23K20/116—Heterocyclic compounds
- A23K20/137—Heterocyclic compounds containing two hetero atoms, of which at least one is nitrogen
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Animal Husbandry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
£ * 833028/vdV/Ar/sn
Aanvraagster: Roussel-Uclaf te Romainville (Seine-St.-Denis), Frankrijk.
Titel : N-methylhydantoïne-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten.
De uitvinding heeft betrekking op N-methylhydantoïne-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten.
5 Uit de Nederlandse octrooiaanvrage 78.06586 zijn reeds N-methylhydantoïne-esters van cyclopropaancarbonzuren bekend. Aanvraagster heeft nu gevonden, dat bepaalde nieuwe N-methylhydantoïne-esters van cyclopropaancarbonzuur met een bijzondere struktuur opmerkelijke pesticide-eigenschappen, in het bijzonder een buiten-10 gewoon groot vermogen tot het doden van vliegen, muggen en andere huisinsekten, bezitten.
De uitvinding heeft betrekking op de verbindingen met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin één van de substi-tuenten X of Y een carbonylgroep en de andere substituent een 15 methyleen-, ethylideen- of propylideengroep voorstelt, Rj een alkyl-, alkenyl- of alkynylgroep met ten hoogste 3 koolstofatomen voorstelt en n gelijk is aan een getal van 2 of 3, in al hun stereo-isomere vormen alsmede in de vorm van hun mengsels.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op de verbin-20 dingen met de algemene formule 1, waarin Y een carbonylgroep en X een methyleengroep voorstelt en, van deze verbindingen, degene, waarin Rj een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een alkenyl-of alkynylgroep met 2 of 3 koolstofatomen voorstelt.
De uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de 8301237 % -2- I » verbindingen met formule 1, waarin Y een carbonylgroep, X een methyleengroep en een alkynylgroep met 2 of 3 koolstofatomen voorstellen, en in het bijzonder degene, waarin Rj een groep -CH2-CSCH is* 5 Oe uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op de verbindingen met de algemene formule 1, die hierna genoemd zijn: - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(IR,cis)3-(cyclo-butylideenme t hyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-l-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 10 3-(cyclobutylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 3-(cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat. 15 0e verbindingen volgens de uitvinding bestaan in verschil lende stereoisomere vormen ten gevolge van de aanwezigheid van de asymetrische koolstofatomen op plaatsen 1 en 3 van de cyclopropaan-ring van het zuurgedeelte. Deze verschillende stereoisomere vormen met de configuraties 1S,3S, 1R,3R, 1S,3R, 1R,3S en hun overeen-20 komstige racemische vormen maken deel uit van de uitvinding.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd, die daardoor gekenmerkt is, dat men in een organisch oplosmiddel een alkanol met de algemene formule 2 van 25 het formuleblad, waarin Rj, X en Y de eerdergenoemde betekenissen bezitten, of een funktioneel derivaat van deze alkanol, laat reageren met een zuur met de algemene formule 3 van het formuleblad, waarin n de eerdergenoemde betekenissen bezit, of een funktioneel derivaat van dit zuur.
30 Het organische oplosmiddel, waarin de reaktie van de alkanol met formule 2 en het zuur met formule 3 wordt uitgevoerd, wordt bij voorkeur gekozen uit de groep van alifatische koolwaterstoffen, aromatische koolwaterstoffen, ether, tetrahydrofuran, acetonitril 8301237
t I
* -3- en methyleenchlori.de.
Men werkt met voordeel in aanwezigheid van dicyclohexyl-carbodiiraide en dimethylaminopyridine.
Oe alkanolen met de algemene formule 2 zijn bekend.
5 Ze kunnen bereid worden volgens de in de eerdergenoemde
Nederlandse octrooiaanvrage beschreven werkwijze.
Oe uitvinding heeft meer in het bijzonder betrekking op een werkwijze voor de bereiding van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd, die daardoor gekenmerkt is, 10 dat de substituent van de alkanol met formule 2 een groep -CHg-CsCH, substituent X van de alkanol met formule 2 een methyleen-groep en de substituent Y van de alkanol met formule 2 een car-bonylgroep is.
De verbindingen met formule 1 bezitten belangwekkende 15 pesticide-eigenschappen, die hun toepassing bij de bestrijding van parasieten mogelijk maken. Het betreft bijvoorbeeld de bestrijding van plantenparasieten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren. Zo kan men de verbindingen volgens de uitvinding toepassen voor de bestrijding van op planten en dieren 20 parasiterende insekten, nematoden en mijten.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op de toepassing van de verbindingen met de formule 1 voor de bestrijding van plantenparasieten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren.
25 De verbindingen volgens de uitvinding bezitten in het bij zonder een opmerkelijke dodende werking op insekten in ruimten, zoals vliegen, muggen of kakkerlakken.
De uitvinding heeft derhalve in het bijzonder betrekking op de toepassing van de verbindingen met de formule 1 zoals eerder 30 gedefinieerd voor de bestrijding van parasiterende insekten in ruimten zoals vliegen, muggen of kakkerlakken.
De verbindingen met formule 1 kunnen tevens in het bijzonder toegepast worden voor de bestrijding van insekten op landbouw- 8301237
« I
* -4- gebied, bijvoorbeeld bladluizen, larven van schubvleugeligen en schildvleugeligen* Ze worden toegepast in doses tussen 10 en 300 g actief materiaal per hectare.
De uitvinding heeft tevens betrekking op samenstellingen voor 5 de bestrijding van plantenparasieten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren die daardoor gekenmerkt zijn*, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
De uitvinding heeft in het bijzonder betrekking op insekticide-10 samenstellingen, die als werkzaam bestanddeel ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
Van de voorkeurs-insekticidesamenstellingen volgens de uitvinding kunnen in het bijzonder de samenstellingen genoemd worden, 15 die - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclobutylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(lR, trans) 3-(cyclobutylideenmethyl)2,2-dimethyl-cyclopropaan-1-carboxylaat, 20 - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclopropylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 3-(cyclopropylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat bevatten.
25 Deze samenstellingen worden bereid volgens gebruikelijke methoden van de landbouwchemische industrie.
In de samenstellingen voor het gebruik in de landbouw en in ruimten kunnen aan het werkzame bestanddeel of de werkzame bestanddelen eventueel één of meer andere pesticidemiddelen toegevoegd 30 worden. Deze samenstellingen kunnen de vorm bezitten van poeders, korrels, suspensies, emulsies, oplossingen, oplossingen voor aero-solen, verbrandbare stroken, lokaas of andere preparaten, die gewoonlijk toegepast worden voor het gebruik van dit type verbindingen.
8301237 -5-
Naast het werkzame bestanddeel bevatten deze samenstellingen in het algemeen een drager en/of een niet-ionisch oppervlakte· aktief middel, dat bovendien zorgt voor een gelijkmatige verdeling van de bestanddelen van het mengsel· De toegepaste drager kan een 5 vloeistof zoals water, alcohol, koolwaterstoffen of andere organische oplosmiddelen, een minerale, dierlijke of plantaardige olie, een poeder zoals talk, klei, silicaten, kiezelguhr of een brandbare vaste stof zijn.
De insekticide-samenstellingen volgens de uitvinding bevat-10 ten bij voorkeur 0,005 tot 10 gew.jC aktief materiaal.
Volgens een voordelige uitvoeringsvorm voor toepassing in ruimten worden de samenstellingen volgens de uitvinding toegepast in de vorm van rookontwikkelende samenstellingen.
De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen dan voor 15 het niet werkzame gedeelte bestaan uit een brandbare spiraal of tevens een vezelvormig onbrandbaar substraat. In het laatste geval wordt het na opname van het aktieve materiaal verkregen rookontwikkelende middel op een verwarmingsapparaat zoals een elektrische uitstraler geplaatst.
20 Wanneer men een insekticidespiraal toepast, kan de inerte drager bijvoorbeeld bestaan uit pyrethrumdroesem, Tabupoeder (of poeder van bladeren van Machilus Thumbergii), poeder van pyrethrum-stengels, poeder van cederbladeren, houtpoeder (zoals zaagsel van pijnbomen), zetmeel en kokosnotenpoeder.
25 De dosis van het aktieve materiaal kan dan bijvoorbeeld 0,03 tot 1 gew.£ bedragen.
Wanneer men een vezelvormige onbrandbare drager toepast, kan de dosis van het aktieve materiaal bijvoorbeeld 0,03 tot 95 gew.% bedragen.
30 De samenstellingen volgens de uitvinding voor toepassing in ruimten kunnen eveneens verkregen worden door bereiding van een verstuifbare olie op basis van werkzaam bestanddeel, waarbij deze olie gebruikt wordt voor het impregneren van de pit van een lamp 8301237 t l -6- en vervolgens onderworpen wordt ααη verbranding.
Oe concentratie van het in de olie opgenomen werkzame bestanddeel bedraagt bij voorkeur 0,03 tot 95 gew.£.
De uitvinding heeft tevens betrekking op acaricide-samen-5 stellingen, die als werkzaam bestanddeel ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
De uitvinding heeft tevens betrekking op nematicide-samenstellingen, die als werkzaam bestanddeel ten minste één van de 10 verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
De acaricide- en nematicidesamenstellingen kunnen in het bijzonder de vorm bezitten van poeders, korrels, suspensies, emulsies en oplossingen.
15 Voor de toepassing als acaricide gebruikt men bij voorkeur bevochtigbare poeders voor bladbestuiving, die 1 tot 80 gew.£ aktief materiaal bevatten, of vloeistoffen voor bladbestuiving, die 1 tot 500 g werkzaam bestanddeel per liter bevatten. Men kan tevens gebruik maken van poeders voor bladbepoedering, die 0,05 20 tot 3 gew./ί aktief materiaal bevatten.
Voor de toepassing als nematicide gebruikt men bij voorkeur vloeistoffen voor behandeling van de bodem, die 300 tot 500 g werkzaam bestanddeel per liter bevatten.
De acsaricide- en nematicideverbindingen volgens de uitvin-25 ding worden bij voorkeur toegepast in doses tussen 1 en 100 g werkzaam materiaal per hectare.
De insecticidesamenstellingen volgens de uitvinding kunnen evenals de aearicide- en nematicidesamenstellingen eventueel één of meer andere pesticidemiddelen bevatten.
30 Ter verhoging van de biologische werkzaamheid van de verbin dingen volgens de uitvinding kan men gebruikelijke, in soortgelijke gevallen toegepaste synergistische middelen toevoegen, zoals 1-(2,5,8-trioxadodecyl)2-propyl 4,5-methyleendioxybenzeen(of pipero- 8301237 % -7- nylbutoxyde)of N-(2-ethylheptyl)bicyclo/2,2, ij?5-hepteen-2,3-di- carboximide, of piperonyl-bis-2-(2-n-butoxy-ethoxy)ethylacetaal (of tropical).
De verbindingen met forimile 1 kunnen tevens toegepast worden 5 voor de bestrijding van op dieren parasiterende mijten, bijvoorbeeld tekenden in het bijzonder teken van de soort Boophilus, de soort Hyalomnio, de soort Amblyomnia en de soort Rhipicephalus of voor de bestrijding van alle soorten mijten, in het bijzonder sarcoptische, psoroptische en chorioptische mijten.
10 De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op samen stellingen voor de bestrijding van parasieten van warmbloedige dieren, die daardoor gekenmerkt zijn, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
15 Bij de bestrijding van parasieten van warmbloedige dieren kunnen de verbindingen met formule 1 uitwendig toegediend worden door verstuiving, wassen, door middel van een bad of door insmeren; ze kunnen tevens toegediend worden door insmeren van de ruggegraat van het dier volgens de zogenaamde Mpour-onM-methode· 20 Voor de bestrijding van op dieren parasiterende mijten kunnen de verbindingen volgens de uitvinding opgenomen worden in voedingspreparaten in combinatie met een voor diervoeding aangepast voedingsmengsel. Het voedingsmengsel kan variëren afhankelijk van de diersoort en kan graangewassen, suikers en graankorrels, sojakoeken, 25 koeken van aardnoten en van zonnebloempitten, meel van dierlijke oorsprong, bijvoorbeeld vismeel, synthetische aminozuren, anorganische zouten, vitaminen en antioxydatiemiddelen bevatten.
De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op samenstellingen voor de voeding van dieren, die als werkzaam bestanddeel 30 ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals eerder gedefinieerd bevatten.
De uitvinding heeft tevens betrekking op combinaties met een insekticide-, aearicide- of nematicidewerking, die daardoor ge- 8301237 *r' f * m31* kenmerkt zijn, dat ze als werkzaam bestanddeel enerzijds ten minste één van de verbindingen met de algemene formule 1 en anderzijds ten minste één van de pyrethrinoïde-esters bevatten uit de groep van allethrolonesters, esters van 3,4,5,6-tetrahydroftaalimidomethyl-5 alcohol, 5-benzyl 3-furylmethylalcohol, 3-fenoxybenzylalcohol en oi-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van chrysantemunizuren, esters van 5-benzyl 3-furylmethylalcohol van 2,2-dimethyl 3-(2-oxo 3-tetra-hydrothiofenylideenmethyl)cyclopropaan-1-carbonzuren, esters van 3-fenoxybenzylalcohol en -cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van 10 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl)cyclopropaan-1-carbonzuren, esters van οί-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van 2,2-dimethyl 3-(2,2-dibroomvinyl)cyclopropaan-l-carbonzuren, esters van 3-fenoxybenzylalcoholen van 2-parachloorfenyl 2-isopropylazijnzuren, allethrolonesters, esters van 3,4,5,6-tetrahydroftaalimidomethyl-15 alcohol,.5-benzyl 3-furylmethylalcohol, 3-fenoxybenzylalcohol en oL-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van 2,2-dimethyl 3-(1,2,2,2-tetrahaloethyl)cyclopropaan-1-carbonzuren, waarin "halo" een fluor-, chloor- of broomatoom voorstelt, waarbij de verbindingen met formule 1 kunnen bestaan in al hun mogelijke stereoisomere vormen, evenals 20 de zuur- en alcoholgedeelten van de bovengenoemde pyrethrinoïde-esters.
Voorbeeld J: (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 3-(cvclobutylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat.
25 In een mengsel van 4 g (IR, trans) 3-(cyclobutylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carbonzuur, 4,6 g dicyclohexylcarbodiimide, 3 20 cm methyleenchloride en een katalytische hoeveelheid dimethyl-aminopyridine brengt men bij 20°C 3,6 g (1-propargyl 2,4-dioxo- 3 imidazolidin-3-yl)methylalcohol opgelost in 10 cm methyleenchloride, 30 roert 17 uur bij 20°C, verwijdert de gevormde onoplosbare stof door filtreren, concentreert het filtraat tot droog door destillatie onder verminderde druk, onderwerpt het residu aan chromatografie op siliciumdioxyde onder elueren met een mengsel van cyclohexaan en ^........
8301237 -9- ethylacetaat (7/3) en vervolgens met een mengsel van benzeen en ethylacetaat (95/5) en verkrijgt (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin--3-yl)methyl-(IR, trans)3-(cyclobutylideenmethyl)2,2-dimethyl-cyclopropaan-l-carboxylaat(l,2. g).
5 NMR-5pectrum (deuterochloroform).
Pieken bij 1,13- 1,25 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de gepaarde methylgroepen, pieken bij 1,37 -1,46 ppm toegeschreven aan de waterstof* . op plaats 1 van de cyclopropylgroep, 10 pieken bij 2,34- 2,38 - 2,42 ppm toegeschreven aan de acetylenische waterstof, pieken bij 2,5 - 2,9 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleengroepen op plaatsen 2 en 4 van de cyclobutylgroep, piek bij 4,1 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen op plaats 5 15 van de imidazolidinylring, pieken bij 4,27 - 4,32 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleengroep van de propargylgroep, pieken bij 4,7 - 4,9 ppm toegeschreven aan de ethylenische waterstof, 20 pieken bij 5,4-5,5, 5,5-5,7 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleengroep op plaats oi van -C-O- 0
Voorbeeld Γ5 (1-preparqyl 2,4-dioxo-imidqzolidin-3-yl)methyl-(IR, cis) 3-(cyclo-butvlideenmethvl) 2,2-dimethylcvcloproaan-l-carboxvlaat.
25 Op analoge wijze als in voorbeeld 1 verkrijgt men uitgaande van (IR, cis) 3-(cyclobutylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-l-carbonzuur (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclobutylideenmethyl)2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat. NMR-Spectrum (deuterochloroform).
30 Pieken bij 1,17 - 1,25 ppm toegeschreven aan de waterstof atomen van de gepaarde methylgroepen van de cydopropaangroep, pieken van 1,5 tot 2,2 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen op 8301237 -10- plaatsen 1 en 3 van de cyclopropylgroep, pieken bij 2,34 - 2,38 - 2,42 ppm toegeschreven aan de acetylenische waterstof, piek bij 4,3 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de 5 methyleengroep van de propargylgroep, piek bij 4,1 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen op plaats 5 van de imidazolidinylring, piek bij 5,5 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleen- groep op plaats o(van -C-0* 0 T0 pieken bij 5,3 - 5,5 ppm toegeschreven aan de ethylenische waterstof.
De waterstofatomen van de cyclobutylgroep zijn waarneembaar van 1,3 tot 3,0 ppm.
Voorbeeld ΙΠ (1-proparqyl 2.4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclo-15 propylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat.
Op analoge wijze als in voorbeeld 1 verkrijgt men uitgaande van (IR, cis) 3-cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carbonzuur (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-l-carboxylaat.
20 NMR-Spectrum (deuterochloroform).
Pieken bij 1,20 - 1,32 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de gepaarde methylgroepen, pieken bij 1,07 - 1,10 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de CH^-groepen van de cyclopropylideengroep, 25 pieken bij 1,61 - 1,75 ppm toegeschreven aan de waterstof op plaats 1 van de cyclopropaangroep, pieken bij 1,96 - 2,10 - 2,24 ppm toegeschreven aan de waterstof op plaats 3 van de cyclopropaangroep, pieken bij 2,34 - 2,38 - 2,42 ppm toegeschreven aan de acetylenische 30 waterstof, piek bij 4,3 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleen-groep van de propargylgroep, 8301237 -11- piek bij 4,1 ppm toegeschreven ααη de waterstofatomen op plaats 5 van de imidazolidinylring, piek bij 5,5 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleengroep op plaats olvan -jj-0^· 5 pieken bij 6,0 - 6,1 ppm toegeschreven aan de ethylenische waterstof.
Voorbeeld ZV
(1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 3-cyclopgopylideenmethyl) 2,2-dimethyl-cyclopropaan-1-carboxylaat.
10 Op analoge wijze als in voorbeeld T verkrijgt men uitgaande van (1R, trans) 3-(cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethyl-cyclo-propaan-1-carbonzuur het (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl) methyl-(1R, trans) 3-(cyclopropylideenraethyl) 2,2-dimethylcyclo-propaan-1-carboxylaat· 15 NMR-Spectrum (deuterochloroform).
Pieken bij 1,18 -1,.31 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de gepaarde methylgroepen, pieken bij 1,09 - 1,10 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de Q^-groepen van de cyclopropylideengroep, 20 pieken bij 1,62 - 1,68 ppm toegeschreven aan de waterstof op plaats 1 van de cyclopropaangroep, pieken bij 2,07 - 2,23 - 2,26 - 2,32 ppm toegeschreven aan de waterstof op plaats 3 van de cyclopropaangroep, pieken bij 2,37 - 2,40 - 2,43 ppm toegeschreven aan de acetylenische 25 waterstof, piek bij 4,3 ppm toegeschreven aan de waterstofatomen van de methyleengroep van de propargylgroep, piek bij 4,1 ppm toegeschreven aan de waterstof op plaats 5 van de imidazolidinylring, 30 pieken van 5,4 tot 5,7 ppm toegeschreven aan de methyleengroep op plaats q£ van -C-0-0 piek bij 5,6 ppm toegeschreven aan de ethylenische waterstof.
8301237 -12-
Voorbeelden von samenstellingen;
Voorbeeld A: Bereiding van een oplosbaar concentraat Produkt van voorbeeld II : 0,25 g piperonylbutoxyde : 1 g 5 Tween 80 : 0,25 g
Topanol A : 0,1 g
Water : 98,4 g
Voorbeeld B: Bereiding van een emulgeerbaar concentraat Produkt van voorbeeld III ï 0,015 g 10 piperonylbutoxyde : 0,5 g
Topanol A : 0,1 g
Xyleen : 95,885 g
Tween 80 : 3,5 g
Voorbeeld C: Bereiding van een emulgeerbaar concentraat 15 Men bereidt een homogeen mengsel van
Produkt van voorbeeld IV ï 1,5 g
Tween 80 j 20 g
Topanol A : 0,1 g
Xyleen : 78,4 g 20 Voorbeeld D: Bereiding van een rookontwikkelende samenstelling Men mengt op homogene wijze
Produkt van voorbeeld II t 0,25 g tabupoeder : 25 g poeder van cederbladeren : 40 g 25 pijnhoutpoeder : 33,75 g briljant - groen : 0,5 g nitrofenol : 0,5 g
Onderzoek van de dodelijke werking van de verbindingen volgens de uitvinding op huisvliegen.
30 De insekten zijn 4 dagen oude huisvliegen van het vrouwelijk geslacht. Men gaat te werk door direkte verstuiving met een concentratie van 0,25 g/1 in een kamer van Kearns en March onder toepassing van een mengsel van aceton (5$) en Isopar L (aardolie-oplos- 8301237 -13- middel) als oplosmiddel (toegepaste hoeveelheid oplosmiddel: 2 ml per seconde). Men gebruikt 50 insekten per behandeling. Men voert de bepalingen alle minuten tot 10 minuten en vervolgens bij 15 minuten uit en bepaalt de KT 50 volgens de gebruikelijke methoden. 5 De verkregen experimentele resultaten zijn samengevat in de onderstaande tabel:
Verbinding KT 50 in minuten
Van voorbeeld I 2,3 van voorbeeld II 0,60 10 van voorbeeld III 0,61 van voorbeeld IV 0,58
Gevolgtrekking: de verbindingen volgens de uitvinding bezitten een opmerkelijk vermogen voor het doden van huisvliegen.
8301237
Claims (19)
1. De verbindingen met de algemene formule 1 van het formuleblad, waarin één van de substituenten X en Y een carbonylgroep en de andere substituent een methyleen-, ethylideen- of propylideen-groep voorstelt, een alkyl-, alkenyl- of alkynylgroep met ten 5 hoogste drie koolstofatomen voorstelt en n een getal van 2 of 3 is, in al hun stereoisomere vormen alsmede in de vorm van hun mengsels.
2. De verbindingen met formule 1 zoals gedefinieerd in conclusie 1, waarin Y een carbonylgroep en X een methyleengroep voorstelt.
3. De verbindingen volgens conclusie 2, waarin een alkyl- groep met 1-3 koolstofatomen voorstelt.
4. De verbindingen volgens conclusie 2, waarin R^ een alkenyl-groep met 2 of 3 koolstofatomen voorstelt.
5. De verbindingen volgens conclusie 2, waarin R^ een 15 alkynylgroep met 2 of 3 koolstofatomen voorstelt.
6. De verbindingen volgens conclusie 5, waarin R-j een groep -CH2-CSCH is.
7. De verbindingen met de algemene formule 1 zoals gedefinieerd in conclusie 1, die hierna zijn vermeld: 20 - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, cis) 3-(cyclobutylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(1R, trans) 3-cyclobutylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)-methyl-(1R, cis) 25 3-(cyclopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan-1-carboxylaat, - (1-propargyl 2,4-dioxo-imidazolidin-3-yl)methyl-(lR, trans) 3-(cydopropylideenmethyl) 2,2-dimethylcyclopropaan- 1-carboxylaat.
8. Werkwijze voor de bereiding van de verbindingen met de algemene formule 1 zoals gedefinieerd in conclusie 1, m e t het 30 kenmerk , dat men in een organisch oplosmiddel een alkanol 8301237 » * -15- met de algemene formule 2 van het formuleblad, waarin , X en Y de in conclusie 1 genoemde betekenissen bezitten, of een funktioneel derivaat van deze alkanol, laat reageren met een zuur met de algemene formule 3 van het formuleblad, waarin n de in conclusie 1 genoemde 5 betekenissen bezit, of een funktioneel derivaat van dit zuur.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, m e t het kenmerk, dat men het organische oplosmiddel kiest uit de groep van alifatische koolwaterstoffen, aromatische koolwaterstoffen, ether, tetrahydrofuran, acetonitril en methyleenchloride, en men 10 werkt in aanwezigheid van dicyclohexylcarbodiimide en dimethylamino-pyridine.
10. Werkwijze volgens conclusie 8 of 9, met het kenmerk, dat de substituent Rj van de alkanol met formule 2 een groep de groep X van de alkanol met formule 2 een 15 methyleengroep en Y een carbonylgroep is.
11. Toepassing van de verbindingen met formule 1 zoals gedefinieerd in één der conclusies 1-7 voor de bestrijding van planten-parasieten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren.
12. Toepassing van de verbindingen met formule 1 zoals gede finieerd in één der conclusies 1-7 voor het doden van parasiterende insekten in ruimten.
13. Samenstellingen voor de bestrijding van plantenparasieten, parasieten in ruimten en parasieten van warmbloedige dieren, met 25 het kenmerk , dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de in één der conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten.
14. Insekticidesamenstellingen, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de in één der 30 conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten.
15. Acaricidesamenstellingen, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de in één der conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten. 8301237 \ o -16-
16. Nematicidesamenstellingen, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de in één der conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten.
17. Acaricidesamenstellingen voor de bestrijding van parasieten 5 van warmbloedige dieren, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van de in één der conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten.
18. Samenstellingen voor de voeding van dieren, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel ten minste één van 10 de in één der conclusies 1-7 gedefinieerde produkten bevatten.
19. Combinaties met een insekticide-, acaricide- of nematicide-werking, met het kenmerk, dat ze als werkzaam bestanddeel enerzijds ten minste één van de verbindingen met formule 1 zoals gedefinieerd in conclusie 1 en anderzijds ten minste één 15 van de pyrethrinoïde-esters bevatten uit de groep van allethrolon-esters, esters van 3,4,5,6-tetrahydroftaalimidomethylalcohol, 5-benzyl 3-furylmethylalcohol, 3-fenoxybenzylalcohol en ^-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van chrysantemumzuren, esters van 5-benzyl 3-furylmethylalcohol van 2,2-dimethyl 3-(2-oxo 3-tetrahydrothio-20 fenylideenmethyl)cyclopropaan-1-carbonzuren, esters van 3-fenoxybenzylalcoholen en ά-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van 2,2-dimethyl 3-(2,2-dichloorvinyl)cyclopropaan-1-carbonzuren, esters van öC-cyaan 3-fenoxybenzylalcoholen van 2,2-dimethyl 3-(2,2-dibroomvinyl) cyclopropaan-1-carbonzuren, esters van 3-fenoxybenzylalcoholen van 25 2-parachloorfenyl 2-isopropylazijnzuren, allethrolonesters, esters van 3,4,5,6-tetrahydroftaalimidomethylalcohol, 5-benzyl 3-furylmethylalcohol, 3-fenoxybenzylalcohol en c(-cyaan 3-fenoxybenzyl-alcoholen van 2,2-dimethyl 3-(1,2,2,2,-tetrahaloethyl)cyclopropaan- 1-carbonzuren, waarin "halo" een fluor-, chloor- of broomatoom voor-30 stelt, waarbij de verbindingen met formule 1 kunnen bestaan in al hun mogelijke stereoisomere vormen, evenals de zuur- en alcoholge-deelten van de bovengenoemde pyrethrinoïde-esters. 8301237 -»* *· - j χ3"Λ —CHg-O-^j-HC C j._l· O XC^ ch3 xch3 (1) 8 /\ \-N' N-CH2OH X-Y (2) /^ HO— C —HC- cr J V \ H3C X™3 (3) 8301237
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8206162 | 1982-04-08 | ||
| FR8206162A FR2524883A1 (fr) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Esters de n-methyl hydantoines d'acides cyclopropane carboxyliques, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301237A true NL8301237A (nl) | 1983-11-01 |
Family
ID=9272896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8301237A NL8301237A (nl) | 1982-04-08 | 1983-04-08 | N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777180A (nl) |
| JP (1) | JPS58188863A (nl) |
| BE (1) | BE896392A (nl) |
| CH (1) | CH660188A5 (nl) |
| DE (1) | DE3312738A1 (nl) |
| FR (1) | FR2524883A1 (nl) |
| GB (1) | GB2118182B (nl) |
| IT (1) | IT1164877B (nl) |
| NL (1) | NL8301237A (nl) |
| PH (1) | PH23889A (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3146596B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2001-03-19 | 住友化学工業株式会社 | ３−ヒドロキシメチル−１−プロパルギルイミダゾリジン−２，４−ジオンの製造法 |
| GB9214372D0 (en) * | 1992-07-07 | 1992-08-19 | Ici Plc | Process for making mdi based flexible foam |
| US6379686B1 (en) * | 1998-07-17 | 2002-04-30 | Magiseal Corporation | Fabric, carpet and upholstery protectant with biocide and acaricide |
| ES2196996B1 (es) * | 2001-02-22 | 2005-03-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compuestos ester, metodos de control de una plaga y utilizacion de los compuestos ester. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS609715B2 (ja) * | 1977-06-20 | 1985-03-12 | 住友化学工業株式会社 | カルボン酸エステル、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 |
-
1982
- 1982-04-08 FR FR8206162A patent/FR2524883A1/fr active Granted
-
1983
- 1983-03-23 PH PH28679A patent/PH23889A/en unknown
- 1983-04-05 IT IT48046/83A patent/IT1164877B/it active
- 1983-04-07 BE BE0/210497A patent/BE896392A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-07 GB GB08309492A patent/GB2118182B/en not_active Expired
- 1983-04-07 CH CH1883/83A patent/CH660188A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-08 DE DE19833312738 patent/DE3312738A1/de not_active Ceased
- 1983-04-08 NL NL8301237A patent/NL8301237A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-04-08 JP JP58061055A patent/JPS58188863A/ja active Granted
-
1987
- 1987-10-07 US US07/106,143 patent/US4777180A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE896392A (fr) | 1983-10-07 |
| FR2524883A1 (fr) | 1983-10-14 |
| PH23889A (en) | 1989-12-18 |
| JPH0429668B2 (nl) | 1992-05-19 |
| FR2524883B1 (nl) | 1985-02-22 |
| JPS58188863A (ja) | 1983-11-04 |
| GB2118182B (en) | 1986-01-02 |
| CH660188A5 (fr) | 1987-03-31 |
| DE3312738A1 (de) | 1983-10-20 |
| GB2118182A (en) | 1983-10-26 |
| IT1164877B (it) | 1987-04-15 |
| IT8348046A0 (it) | 1983-04-05 |
| US4777180A (en) | 1988-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU194823B (en) | Insecticides and acarycides containing as active substance pirrol-derivatives and process for production of the active substance | |
| JPS6224418B2 (nl) | ||
| JPS63201146A (ja) | ピレトリン酸と関連した新規なシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造法及び害虫駆除への使用 | |
| US4602038A (en) | Insecticidal cyclopropane carboxylates | |
| JP3974635B2 (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| JPH05112519A (ja) | ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用 | |
| JPH02225442A (ja) | ３―エテニル―２，２―ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新規な弗素化誘導体、その製造方法、害虫駆除剤としてのその使用及びそれを含有する組成物 | |
| NL8301237A (nl) | N-methylhydantoine-esters van cyclopropaancarbonzuren, hun bereiding, hun toepassing bij de bestrijding van parasieten en samenstellingen, die hen bevatten. | |
| DE3781092T2 (de) | Aethylenische oximderivate von cyclopropancarbonsaeureestern, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von parasiten. | |
| JPH0723350B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらを含有する寄生虫駆除用組成物 | |
| JP3269854B2 (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| CA1265808A (fr) | Derives de l'acide cyclopropane carboxylique a substituant iode, leur preparation, leur application a la lutte contre les parasites des vegetaux et des animaux et les compositions les renfermant | |
| JPS63150272A (ja) | ３位置に飽和ハロゲン化鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法、ペスチサイドとしての使用及びそれらを含有する組成物 | |
| JP3320453B2 (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| HU191026B (en) | Insecticide and acaricide compositions and process for producing cyclopropane-carboxylic acid derivatives as active agents | |
| JPH0641015A (ja) | ６−（トリフルオルメチル）ベンジルアルコールから誘導される新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JPS59112942A (ja) | ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸とビアリ−ルアルコ−ルとから導かれる新規なエステル、それらの製造法、寄生虫の駆除への使用及びこれらを含有する組成物 | |
| JPH0339062B2 (nl) | ||
| CZ278747B6 (en) | Insecticidal, acaricidal and nematocidal agent and process for preparing an active component thereof | |
| JPH0456818B2 (nl) | ||
| JPH04352746A (ja) | 新規の３−（３，３，３−トリフルオル−２−クロルプロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸エステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| GB2095675A (en) | Cyclopropane carboxylic acid esters | |
| JPH02129166A (ja) | ２，２―ジメチル―３―（１―ヒドロキシ―２―スルフィノエチル）シクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びペスチサイドとしての使用 | |
| NL9301149A (nl) | Nieuwe ester van 1r1alfa,3beta(z)2,2-dimethyl-3-(2-fluor-3-methoxy-3-oxopropenyl)cyclopropaancarbonzuur, werkwijze voor de bereiding en toepassing ervan als pesticide. | |
| JPS58203955A (ja) | シクロプロパンカルボン酸と（ｓ）−シアノ（４−フルオル−３−フエノキシフエニル）メチルアルコ−ルとのエステル、その製造法、寄生虫の駆除への使用及びそれを含む組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |