MXPA05007987A - Pirazolilcarboxanilidas para la lucha contra los microorganismos indeseados. - Google Patents

Abstract

Nuevas pirazolilcarboxianilidas de la formula (I) (ver formula) en la que R1, G y n tienen los significados indicados en la descripcion, varios procedimientos para la obtencion de estos productos y su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseados, asi como nuevos procedimientos intermedios y su obtencion.

Description

PIRAZOLILCARBOXANILIDAS PARA LA LUCHA CONTRA LOS MICROORGANISMOS INDESEADOS Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas pirazolilcarboxanilidas, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra microorganismos indeseados . Antecedentes de la invención Se sabe ya, que tiene propiedades fungicidas un gran número de carboxanilidas (véanse las publicaciones WO 93-11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301, WO 99/09013, DE 198 40 322, EP-A 0 824 099, JP 63048269). de este modo, pueden emplearse para la lucha contra los hongos la (2-ciclohexil) -añilada del ácido 1, 3-dimetil-5-flúorpirazol-4-carboxílico, la (2-fenil) -anilida del ácido 1, 3-dimetil-pirazol-4-carboxílico y la [2- (2-flúor-fenil) ] -anilida del ácido 1, 3-dimetil-pirazol-4-carboxílico para la lucha contra los hongos. La actividad de estos productos es buena pero, sin embargo, deja mucho que desear en algunos casos, cuando las cantidades de aplicación son bajas. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevas pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) HEF: 165283 en la que R1 significa alquilo con 2 a 20 átomos de carbono insubstituido o significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa alquenilo con 2 a átomos de carbono o alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y G significa halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, n significa 0, 1 o 2. Los compuestos según la invención pueden presentarse, en caso dado, como mezclas de las diversas formas isómeras posibles, especialmente de estereoisómeros, tales como, por ejemplo los isómeros E y Z, treo y eritro, así como los isómeros ópticos, en caso dado, también, de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como también los isómeros Z, así como también los isómeros tíreo y eritro, así como los isómeros ópticos, mezclas arbitrarias de estos isómeros, así como las posibles formas tautómeras . Se ha encontrado, además, que se obtienen las pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) , si a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) en la que X significa halógeno, con un derivado de anilina de la fórmula (III) en la que R1, G y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y en caso dado en presencia de un diluyente, o b) se hidrogenan pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (la) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y R2 significa alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno ylo por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado en presencia de de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador, o c) se deshidratan hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de la fórmula (IV) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y R3 significa hidroxialguilo con 2 a 20 átomos de carbono substituido, en caso dado, además una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado en presencia de de un diluyente y en caso dado en presencia de un ácido, o d) se hacen reaccionar halógenopirazolilcarboxanilidas de la fórmula (V) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados e Y significa bromo o yodo, con un alquino de la fórmula (VI) HC=—R4 (VI) en la que R4 significa alquilo con 2 a 18 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o con un alqueno de la fórmula (VII) en la que R5, R6 y R7 significan, independientemente entre si. respectivamente hidrógeno o alquilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y el número total de los átomos de carbono de la parte de la molécula de cadena abierta no sobrepasa el número 20, en caso dado en presencia de de un diluyente, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y en presencia de uno o de varios catalizadores, o se hacen reaccionar cetonas de la fórmula (VIII) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y R8 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono substituido en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, ^ ^? compuesto del fósforo de la fórmula general (IX) (IX) . en la que R9 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono substituido en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono , Px significa un agrupamiento -P+(C6H5)3 Cl", -P+(C6H5)3 Br~, -P+(C6H5)3 I", -P(=0) (OCH3)3 o -P(=0) (OC2H5)3, en caso dado en presencia de de un diluyente. Finalmente, se ha encontrado que las nuevas pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) tienen propiedades microbicidas muy buenas y que pueden ser empleadas para la lucha contra los microorganismos indeseados tanto en la protección de las plantas como también en la protección de los materiales . Sorprendentemente las pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I), según la invención, presentan una actividad fungicida sensiblemente mejor que la de los productos activos, similares desde el punto de vista de su constitución, con la misma dirección de actividad, conocidos con anterioridad. Las pirazolilcarboxanilidas según la invención están definidas; en general, por la fórmula (I) . R1 significa preferentemente alquilo con 2 a 12 átomos de carbono insubstituido o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 1 2 átomos de carbono substituidlos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas .diferentes por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. G significa preferentemente halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono . n significa preferentemente 0, 1 o 2. R1 significa de forma especialmente preferente etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, efcinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, hexinilo, heptinilo, octinilo, noninilo o decinilo substituidlos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente enlazados en cualquier punto. G significa de forma especialmente preferente flúor, cloro, metilo, etilo, t-butilo o 2 , 4-dimetilbutilo . n significa también de forma especialmente preferente 0, 1 o 2. Además, son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que R1 significa alquilo con 2 a 20 átomos de carbono insubstituido (preferentemente alquilo con 2 a 12 átomos de carbono, de forma especialmente preferente alquilo con 2 a 6 átomos de carbono) . Además, son muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que n significa 0. Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, pueden ser en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los restos substituidos, en caso dado, pueden estar mono o polisubstituidos, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el caso de las polisubstituciones . Varios restos con los mismos índices, tal como por ejemplo n restos G para ?>1 , pueden ser iguales o diferentes . Los restos substituidos por halógeno, tal como por ejemplo halógenoalquilo están mono o polihalogenados . En el caso de varias halogenaciones, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso halógeno significa flúor, cloro, bromo y yodo, especialmente significan flúor, cloro y bromo . Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse sin embargo también arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos respectivos y los intervalos preferentes . Estas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios . Las definiciones indicadas pueden combinarse entre sí de manera arbitraria. Además pueden suprimirse también definiciones individuales . Si se emplean el cloruro de 5-flúor-l-dimetil-3- (triflúormetil)pirazol-4-carbonilo y la 2- (1-metilhexil) -anilina como productos de partida, podrá representarse el procedimiento a) según la invención por medio del esquema de reacción siguientes : Los derivados de los ácidos carboxílieos, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento a) según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (II) . En esta fórmula (II) , X significa preferentemente cloro. Los derivados de los ácidos carboxílicos de la fórmula (II) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse las publicaciones WO 93/11117, EP-A 0 545 099, EP-A 0 589 301 y EP-A 0 589 313) . Las anilinas necesarias, además, como productos de partida para la realización del procedimiento a) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (III) . En esta fórmula (III) , R1, G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados, como preferentes o bien como especialmente preferentes estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) .

Los derivados de anilina de la fórmula (III) son conocidos y/o pueden prepararse según métodos conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones Heterocycles (1989) , 29(6), 1013-16; J. Med. Chem. (1996). 39(4), 892-903 ; Synthesis (1995), (6), 713-16 ; Synth. Commun. (1994), 24(2), 267-72 ; DE 2727416 ; Synthesis (1994), (2), 142- -; EP 0 824 099) . Si se emplean la N- [2- ( (1Z) -1-metilhex-l-enil) fenil] [5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4-il] carboxamida e hidrógeno como productos de partida así como un catalizador, podrá representarse el desarrollo del procedimiento b) según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Las pirazolilcarboxanilidas , necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento b) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (la) . En esta fórmula (la) , G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) . Preferentemente R2 significa alquenilo con 2 hasta 12 átomos de carbono o alquinilo con 2 hasta 12 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida, por su lado, la parte cicloalquilo en caso dado de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R2 significa etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, hexinilo, heptinilo, octinilo, noninilo o decinilo substituidos respectivamente, en caso dado de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, enlazados respectivamente en cualquier punto. Los compuestos de la fórmula (la) son compuestos según la invención y pueden prepararse según los procedimientos a) , c) , d) o e) . Si se emplea la [5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4-il] -N- [2- (1-hidroxi-l-metilhexil) fenil] carboxamida como producto de partida, así como un ácido, podrá representarse el desarrollo del procedimiento c) según la invención por medio del esquema de reacción: Las hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento c) según la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (IV) . En esta fórmula (IV) , G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) . Preferenteme te, 3 significa hidroxialquilo con 2 hasta 12 átomos de carbono substituido en caso dado, adicionalmente, de una hasta cuatro veces de forma igual o de formas diferentes por cloro, por flúor, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida, por su lado la parte cicloalquilo, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.

De forma especialmente preferente, R3 significa, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibtitilo, hidroxipentilo, hidroxihexilo, hidroxiheptilo, idroxioctilo, hidroxinonilo o hidroxidecilo substituidos en caso dado, de una hasta cuatro veces de forma igual o de formas diferentes por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, enlazados respectivamente sobre cualquier punto. Los compuestos de la fórmula (IV) no son todavía conocidos y constituyen, a modo de nuevos compuestos, igualmente un objeto de la presente solicitud. Se ha encontrado, también, que las hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de la fórmula (IV) tienen propiedades microbicidas muy buenas y que pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseados tanto en la protección de las plantas como también en la protección de los materiales. Las hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de la fórmula (IV) se obtienen si f) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílieos de la fórmula (II) (II) en la que X tiene los significados anteriormente indicados, con un derivado de hidroxialquilanilina de la fórmula (X) en la que R3, G y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Si se emplean el cloruro de 5-flúor-l-metil-3 (triflúormetil)pirazol-4-carbonilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de procedimiento f) por medio de esquema de reacción siguiente: Los derivados de los ácidos carboxílicos de la fórmula (II) , necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento f) según la invención, han descrito ya descritos anteriormente en relación con la descripción del procedimiento a) según la invención. Los derivados de hidroxialquilanilina, como necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento f) según la invención, están definidos, en general, por medio de la fórmula (X) . En esta fórmula (X) , R3, G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de las fórmulas (I) o bien (IV) . Los derivados de hidroxialquilanilina de la fórmula (X) son conocidos y/o pueden prepararse según métodos conocidos (véase por ejemplo la US 3,917,592 o la EP 0 824 099). Si se emplean la [5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4-il] -?-2-yodofenil) -carboxamida y 1-pentino o, alternativamente, 1-hexeno como productos de partida, así como, respectivamente, un catalizador y una base, podrá representarse el desarrollo del procedimiento d) según la invención por medio de los dos esquemas de fórmulas siguientes: Las halógenopirazolilcarboxanilidas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento d) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (V) . En esta fórmula (V) , G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos con relación a la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) - Las halógenopirazolilcarboxanilidas de la fórmula (V) no son todavía conocidas, estas constituyen a modo de nuevos compuestos, un objeto de la presente solicitud. Estas se obtienen, si g) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) en la que X tiene los significados anteriormente indicados, con una halógenoanilina de la fórmula (XI) en la que G, n e Y tienen los significados anteriormente indicados, en caso de presencia de un agente aceptor de ácidos, y en caso dado, en presencia de un diluyente.

Si se emplean el cloruro de 5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4-carbonilo y la 2-yodoanilina como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento g) según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Los derivados de los ácidos carboxílicos de la fórmula (II) , necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento g) según la invención, han sido descritos ya anteriormente en relación con la descripción del procedimiento a) según la invención. Las halógenoanilinas, necesarias además como productos de partida para la realización del procedimiento g) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (XI) . En esta fórmula (XI) , G, n e Y tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de las fórmulas (I) o bien (V) . Las halógenoanilinas de la fórmula (XI) son productos químicos para síntesis conocidos.

Los alquinos, necesarios además como productos de partida para la realización del procedimiento d) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (VI) . Preferentemente, R4 significa alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida, por su lado, la parte cicloalquilo en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R4 significa etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes, por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, enlazados respectivamente en cualquier punto. Los alquinos de la fórmula (VI) son productos químicos para síntesis conocidos. Los alquenos, necesarios además alternativamente como productos de partida para la realización del procedimiento d) según la invención, están definidos en general por medio de la íil) [5-flúor-l-metil-3- -e, y el yoduro de -ifican, independientemente entre sí, >s de partida, podrá tlquilo substituido, en caso dado, de una dimiento e) según la -eces, de forma igual o de formas diferentes ión siguiente: : cloro, por bromo y/o por cxcloalquilo con nos de carbono, pudiendo estar substituida, la parte cicloalquilo en caso dado por ior alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono ndo el número total de átomos de carbono de :tos de partida para la molécula de cadena abierta el número 12. a la invención, están ialmente preferente, órmula (VIII) . En esta ifican, independientemente entre sí, amenté o bien de forma ignifican etilo, propilo, butilo, pentilo, :icados que ya han sido .o u octilo substituidos, en caso dado, de pecialmente preferentes atro veces, de forma igual o de formas .a descripción de los por flúor, por ciclopropilo, por tula (I) . opilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo íexilo, respectivamente de cadena lineal o 10 átomos de carbono amificada, enlazadas respectivamente en hasta cuatro veces, de o, no sobrepasando el número total de los por flúor, por cloro, íono de la parte de la molécula de cadena n 3 hasta 6 átomos de ero 12. ida, por su lado, la 3 la fórmula (VII) son productos químicos por halógeno y/o por idos . •bono .

Si se emplean la N- (2-acetilfenil) [5-flúor-l-metil-3-(triflúormetil)pirazol-4-il] carboxamida y el yoduro de butil (trifenil) -fosfonio como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento e) según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Las cetonas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento e) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (VIII) . En esta fórmula (VIII) , G y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de la fórmula (I) . Preferentemente, R8 significa alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida, por su lado, la parte cicloalquilo en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono.

De forma especialmente preferente, R8 significa etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, enlazados sobre cualquier punto. Las cetonas de la fórmula (VIII) no son conocidas todavía. Estas constituyen, a modo de nuevos compuestos químicos, igualmente un objeto de la presente solicitud. Estas se obtienen, si h) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) en la que X tiene los significados anteriormente indicados, con cetoanilinas de la fórmula (XII) en la que R8, G y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso de presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente. Si se emplean el cloruro de 5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4-carbonilo Y la l-(2-aminofenil) etanona como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento h) según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Los derivados de los ácidos carboxílicos de la fórmula (II) , necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento h) según la invención, han sido descritos ya anteriormente en relación con la descripción del procedimiento a) según la invención. Las cetoanilinas, necesarias además como productos de partida para la realización del procedimiento h) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (XII) . En esta fórmula (XII) , 8, 6 y n tienen preferentemente o bien de forma especialmente preferente aquellos significados que ya han sido citados como preferentes o bien como especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos según la invención de las fórmulas (I) o bien (VIII) .

Las cetoanilinas de la fórmula (XII) son productos químicos para síntesis usuales en general (véanse por ejemplo las publicaciones J. Am. Chem. Soc. 1978, 100(15), 4842-4857 o US 4,032,573) . Los compuestos del fósforo, necesarios además como productos de partida para la realización del procedimiento e) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (IX) . Preferentemente, R9 significa alquilo con 2 hasta 10 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por cloro, por flúor, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 hasta 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida, por su lado, la parte cicloalquilo en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R9 significa etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo u octilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, enlazados respectivamente sobre cualquier punto.

Preferentemente, Px significa un agrupamiento -P+(C6H5)3 Cl~, -P+(C6H5)3 Br~, - P+(C6H5 ) 3 I~, -P+(=0) (0C¾)3 o -P+(=0) (OC2H5)3. Las compuestos del fósforo de la fórmula (IX) son conocidos y/o pueden prepararse según procedimientos conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones Justus Liebigs Ann. Chem. 1953, 580, 44-57 o Puré Appl. Chem. 1964, 9, 307-335). Como diluyentes para la realización de los procedimientos a) , f) , g) y h) según la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, preferentemente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados, tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorómetaño, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1, 2-dietoxietano o anisol o amidas, tales como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida, N-metilformamida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida .. Los procedimientos a) , f) , g) y h) según la invención se llevan a cabo, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las inorgánicas u orgánicas. A estas pertenecen, ntemente, hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, según la s, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de la fórmula alcalino-térreos, tales como, por ejemplo, hidruro de carboxílico amida de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, i 5 moles , utilato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de rado de la , hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de , acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato de según la carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, la fórmula nato de sodio o bicarbonato de amonio, así como aminas boxílico de ias tales como trimetilamina, trietilamina, 5 moles , lamina, ?,?-dimetilanilina, N,N-dimetilbencilamina, genoanilina a, N-metilpiridina, N-metilmorfolina, N,N-aminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , según la ciclononeno (DBN) , diazabiciclo-undeceno (DBU) . la fórmula 3 temperaturas de la reacción en la realización de los carboxílico cientos a) , f) , g) y h) según la invención pueden a 5 moles, dentro de amplios límites. En general se trabaja a Llina de la -uras comprendidas entre 0 °C y 150 °C, preferentemente C y 80°C. dimiento b) ra la realización del procedimiento a) según la todos los >n, para la obtención de los compuestos de la fórmula pertenecen, emplean, por mol del derivado del ácido carboxílico de cíclicos o ila (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, eo, hexano, temente desde 0,5 hasta 2 moles de derivado de la ·, tolueno, anilina de la fórmula (III) . Para la realización del procedimiento f) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (IV) , se emplean, por mol del derivado del ácido carboxilico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0 , 5 hasta 2 moles de derivado de la hidroxialguilanilina de la fórmula (X) . Para la realización del procedimiento g) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (V) , se emplean, por mol del derivado del ácido carboxilico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0,5 hasta 2 moles de la halógenoanilina de la fórmula (XI) . Para la realización del procedimiento h) según la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (VIII) , se emplean, por mol del derivado del ácido carboxilico de la fórmula (II), en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0 , 5 hasta 2 moles de cetoanilina de la fórmula (XII) . Como diluyentes para la realización del procedimiento b) según la invención entra en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como por ejemplo éter de petróleo, hexano, heptano, cilcohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; éteres, tales" como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1, 2-dimetoxietano, 1, 2-dietoxietano o anisol o alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, n-, i- sec- o tere . -butanol, etanodiol, propano-1, 2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenglicolmonometiléter o dietilenglicolmonoetiléter. El procedimiento b) según la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un catalizador. Como tales entran en consideración todos los catalizadores que se utilizan usualmente para las hidrogenaciones . De manera ejemplificativa pueden citarse: níquel raney, paladio o platino, en caso dado sobre un material de soporte, tal como por ejemplo carbón activo. La hidrogenación en el procedimiento b) según la invención puede llevarse a cabo también en presencia de trietilsilano en lugar de efectuarse en presencia de agua en combinación con un catalizador. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento b) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde 02C hasta 150SC, preferentemente a temperaturas de 0aC hasta 802C. Como diluyentes para la realización de procedimiento c) según la invención entran en consideració todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, cilcohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados tales como por ejemplo clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1, 2-dietoxietano o anisol; cetonas, tales como acetona, butanona, metil-isobutilcetona o ciclohexanona; ni rilo, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformadida, N-N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforo-triamina; ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; sulfonas, tal como sulfolano; alcoholes, tales como metanol, etanol, n- o i-propanol, n-, i, sec- o tere . -butanol, etanodiol, propano-1, 2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicol-monoetiléter, sus mezclas con agua o agua pura.

El procedimiento c) según la invención se lleva a cabo en caso de presencia de un ácido. Como tales entran en consideración los ácidos protónicos así como también los ácidos de Lewis inorgánicos y orgánicos, así como también todos los ácidos polímeros. A estos pertenecen, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido fórmico, ácido acético, ácido trifluoracético, ácido metanosulfónico, ácido trifluormetanosulfónico, ácido toluenosulfónico, trifluoruro de boro (también en forma de eterato) , tribromuro de boro, tricloruro de aluminio, tetracloruro de titanio, ortotitanato de tetrabutilo, cloruro de zinc, cloruro férrico-III, pentacloruro de antimonio, intercambiadores de iones ácidos, arcillas ácidas y geles de sílice ácidos . Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento c) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde 02C hasta 1502C, preferentemente a temperaturas desde 0SC hasta 80aC. Los procedimientos c) y b) según la invención pueden llevarse a cabo también en una reacción tándem ( "reacción en un solo recipiente") . Para ello se hace reaccionar un compuesto de la fórmula (IV) , en caso de presencia de un diluyente (los diluyentes adecuados son los mismos que en el caso del procedimiento c) , en caso de presencia de un ácido (los ácidos adecuados son los mismos que en el caso del procedimiento c) ) y en presencia de trietilsilano . Como diluyentes para la realización del procedimiento d) según la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, preferentemente, nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo o amidas, tales como N,N-dimetilformamida, ?,?-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida. El procedimiento d) según la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A estas pertenecen, preferentemente, hidruros, hidróxidos, amidas, alco olatos, acetatos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos, tales como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, metilato de sodio, etilato de sodio, terc-butilato de potasio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio o carbonato de amonio, así como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, ?,?-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabicilooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) . El procedimiento d) según la invención se lleva a cabo en presencia de uno o varios catalizadores . Para ello son adecuados especialmente las sales o los complejos de paladio a estas pertenecen, preferentemente, cloruro de paladio, acetato de paladio, tetraquis-(trifenilfosfina) -paladio o dicloruro de bis- ( rifenilf osfina) -paladio . Igualmente puede generarse un complejo de paladio en la mezcla de la reacción si se añaden, separadamente, a la reacción una sal de paladio y un ligando complejo. Como ligandos entran en consideración preferentemente compuesto órgano fosforados. De manera ejemplificativa pueden citarse: trifenilfosfina, tri-o-tolilf osfina, 2 , 2 ' -bis (difenilfosfino) -1,1' -binaftilo, diclohexilf osfinbifenilo, 1, -bis (difenilfosfino)butano, bisdifenilfosfinoferróceno, di (tere. -butilfosfino) bifenilo, di- (ciclohexilfosfino) ifenilo, 2-diciclohexilf osfino-2 ' -N,N-dimetilaminobifenilo, triciclohexilfosfina, tri-terc-butilfosfina. No obstante puede desistirse también a los ligandos . El procedimiento d) según la invención se lleva a cabo además en caso de presencia de otra sal metálica, tales como sales de cobre, por ejemplo yoduro cuproso-(I). Las temperaturas de la reacción y la realización del procedimiento d) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas de 202C hasta 180aC, preferentemente a temperaturas de 50SC hasta 150aC. Para la realización del procedimiento d) según la invención- para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , se emplean, por mol de la halogenopirazolilcarboxanilida de la fórmula (V) en general desde 1 hasta 5 moles, preferentemente desde 1 hasta 2 moles de alquino de la fórmula (VI) -o de alqueno de la fórmula (VII). Como diluyentes para la realización del procedimiento e) según la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A estos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alif ticos, alicíclicos o aromáticos, tales como por ejemplo éter de petróleo, hexano, heptano, cilcohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados, tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-t-amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1, 2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como ?,?-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, H-metilpirrolidona o hexametilfósforotrlamida; ésteres tales como acetato de metilo o acetato de etilo; sulfóxidos, tal como dimetilsulfóxido; sulfonas, tal como sulfolano; alcoholes, tales como metanol, etano, n- o i-propanol, n-, i-, sec- o tere . -b tanol, etanodiol, propano-1, 2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenglicolmonometiléter, dietilenglicolmonoetiléter. El procedimiento e) según la invención se lleva a cabo en caso de presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las bases fuertes usuales . A estas pertenecen, preferentemente, hidruros, hidróxidos, aminas, alcoholatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos o compuestos hidrocarbonados de metales alcalinos tales como por ejemplo hidruro de sodio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, tere . -butilato de potasio, metil-litio, fenil-litio o butil-litio. Las temperaturas de la reacción en la realización del procedimiento e) pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde -802C hasta 1502C, preferentemente a temperaturas desde -302C hasta 802C. Para la realización del procedimiento e) según la invención para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) se emplean, por mol de la acetona de la fórmula (VIII) , en general de 1 hasta 5 moles, preferentemente de 1 hasta 2 moles del compuesto del fosfato de la fórmula (IX) . Todos los procedimientos según la invención se llevan a cabo, en general, bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar a presión más elevada o bajo presión más reducida -en general comprendida entre 0,1 bares y 10 bares-.

Los productos según la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir micro-organismos indeseados, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales . Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomicetes , basidiomicetes y deuteromicetes . Los agentes bactericidas se emplean en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos, rizobiaceos, enterobacteriaceos, corinebacteriaceos y estreptomicetaceos . Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas : tipos de xantomonas, tales como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; tipos pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae p . 1achrymans ; tipos de erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora; tipos de pitium, tal como por ejemplo Pythium ultimun; tipos de fitoftora, tal .como por ejemplo Phytophthora infestans; tipos de pseudoperonospora, tales como por ejemplo Pseudoperonospora umuli o Pseudoperonospora cubensis; tipos de plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara vitícola; tipos de bremia, tal como por ejemplo Bremia lactucae; tipos de peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; tipos de erisife, tal como por ejemplo Erysiphe graminis; tipos de esfaeroteca, tal como por ejemplo Sphaerot eca fuliginea; tipos de podosfaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha; tipos de venturia, tal como por ejemplo Venturxa inaequalis; tipos de pirenofora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P. graminea; (forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) ; tipos de cocliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) ; tipos de uromices, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus; tipos de pucinia, tal como por ejemplo Puccinia recóndita; tipos de esclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; tipos de tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries; tipos de ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o Ustilago avenae; tipos de pelicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii ; tipos de piricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; tipos de fusario, tal como por ejemplo Fusarium culmorum; tipos de botritis, tal como por ejemplo Botrytis cinérea; tipos de septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum; tipos de leptosfaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; tipos de cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens; tipos de alternarla, tal como por ejemplo Alternaría brassicae; tipos de pseudocercosporela, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides . Los productos activos según l,a invención presentan también un potente efecto reforzador en las plantas . Estos son adecuados, por lo tanto, para movilizar las fuerzas de resistencia propias de las plantas contra el ataque de los microorganismos indeseables. Se entenderán en este contexto por productos reforzadores de las plantas (inductores de resistencia) aquellas substancias que sean capaces de estimular el sistema inmunológico de las plantas de tal manera que, las plantas tratadas desarrollen una amplia resistencia contra los microorganismos cuando se produzca una inoculación ulterior con estos microorganismos indeseados . Entre los microorganismos indeseados deben entenderse en el caso presente hongos fitopatógenos , bacterias y virus. Los productos según la invención pueden emplearse, por lo tanto, para generar resistencia en las plantas, dentro de un lapso de tiempo determinado a partir del tratamiento, contra el ataque debido a los patógenos citados. El lapso de tiempo, dentro del cual se provoca su resistencia, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días, preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las plantas con los productos activos. La buena compatibilidad con las plantas y los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo . En este caso pueden emplearse los productos activos según la invención con un éxito especialmente bueno para la lucha contra las enfermedades de los cereales, tales como, por ejemplo, contra tipos de Pyrenophora, contra las enfermedades de los viñedos, de los frutales y de las hortalizas, tal como, por ejemplo, contra tipos Alternaría o de Podosphaera. Los productos activos según la invención son adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas. Además tiene una baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad para con las plantas. Los compuestos según la invención pueden emplearse en caso dado,-- en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación, también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Pueden emplearse en caso dado también como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos . Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas . Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas . Los productos según la invención pueden emplearse en la protección de los materiales industriales contra el ataque y la destrucción debidos a los miero-organismos indeseables. Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto los materiales no vivos, que hayan sido elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los materiales técnicos, que quedarían protegidos contra las modificaciones o destrucciones microbianas por medio de los productos activos según la invención, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material sintético, lubrificantes en frío y otros materiales. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la multiplicación de los micro-organismos . En el ámbito de la presente invención pueden citarse a modo de materiales técnicos preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores, de forma especialmente preferente la madera. Como micro-organismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales técnicos, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos . Preferentemente los productos activos según la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas . A modo de ejemplo pueden citarse los micro-organismos de los tipos siguientes : Alternaría, tal como Alternaría tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus . Los productos activos pueden transformarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones de nebulizado en frío y en caliente en volumen ultra-bajo (ULV) .

Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados. Tales como clorobencenos, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como éteres y ésteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración, por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita, o tierra de diatomeas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos . Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, mármol, pómez, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cáscaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos polioxietileñados , éteres de alcoholes grasos polioxietilenados , por ejemplo alquilaril-poliglicoléter, alguilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración, por ejemplo lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa . Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefaliña y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales . Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de zinc . Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95% en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90%. Los productos activos según la invención puede presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezcla den fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar, de este modo, por ejemplo el espectro de actividad o el desarrollo de la resistencia. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales . Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes: Fungicidas : 2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; Acibenzolar-S-metilo; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potasio; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin; Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropi.lo; Benzamacril; Benzamacril-isobutilo; Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate; Butylamine; polisulfuro de calcio; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat ; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger 6; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencar ; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol ; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M Uinocap; difenilamin ; Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil ; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fl oromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Fl sulfamide; Fl tolanil; Fl triafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodio; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetato; Iminoctadine tris (albesilo) ; Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Xprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-metilo; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropilo; Novifliimuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; ácido oxolínico; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol ; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodio; Propiconazole; Propineb; Proquinazid; Prot ioconazole; Pyraclos robin; Pyrazop os; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; azufre; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-metilo; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-metilo; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S) -N- [2- [4- [ [3- (4-clorofenil) -2-propinil] oxi] -3-metoxifenil] etil] -3-metil-2- [ (metilsulfonil) a ino] -butanoamida; 1- (1-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-H- (2, 3-dihidro-l, 1, 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida; 3,4, 5-tricolor-2, 6-piridindicarbonitrilo; Actinovate; cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1,2, 4-triazol-l-il) -ciclo eptanol; 1- (2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato monopotásico; N- ( 6-metoxi-3-piridinil) -ciclopropanocarboxamida; N-butil-8- (1, 1-dimetiletil) -1-oxaspiro [ .5] decan-3-amina; tetratiocarbonato de sodio; así como sales y preparaciones de cobre, tales como la mezcla de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; Cufraneb; óxido cuproso; Mancopper; oxina de cobre. Bactericidas : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas / acaricidas / nematicidas: Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, A D-3059, A D-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin isómero IR, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin) , Amidoflumet, Axninocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-metilo, Azinphos-etilo, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus t uringiensis , Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-ciclopentilo-isómero, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-etilo, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-metilo), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbop enothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, C lorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-metilo, Chlorpyrifos (-etilo) , Chlo aporhrin, Chromafenozide, Cis-Cypermet rin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyp enothrin (isómero lR-trans) , Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Démeton-S-metilo, Demeton-S-metilsulfona, Diafe thiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimet oate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoato, Empenthrin (isómero IR) , Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate , Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos , Flutenzin (Flufenzine) , Fl valinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen) , Furathiocarb, Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, granulovirus , Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenop os , Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydrame hylnone, Hydroprene, IKA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure, Kadethrin, poliedrovirus nucleares, Kinoprene, Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodio, Methacrifos , Methamidophos , Met arhiziui anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, ethiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos , Moxidectin, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram-, Nithiazine, N I-0001, N I-0101, N I-0250, N I-9768, Novaluron, Noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, O -9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton-metilo, Paecilomyces fumosoroseus, Parat ion-metilo, Parathion (-etilo), Permethrin (cis-, trans-) , Petroleum, PH-6045, P enothrin (isómero IR-trans) , Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, P oxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-metilo, Pirimiphos-etilo, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl; Pyridaphenthion, Pyridat ion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, S lfotep, Sulprofos, SZI-121, Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Teb fenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terb fos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (isómero IR) , Tetrasul, T eta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodio, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, L-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, Xylylcarb, ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901, el compuesto h. -fenil-propilcarbamato (Tsumacide Z) , el compuesto 3- (5-cloro-3-piridinil) -8- (2,2, 2-triflúoretil) -8-azabiciclo[3.2.1]octan-3-carbonitrilo (CAS-Reg. -Nr. 185982-80-3) y el correspondiente isómero 3-endo (CAS-Reg. -Nr. 185984-60-5) (véanse las publicaciones WO 96/37494, WO 98/25923), así como preparados que contengan extractos vegetales de acción insecticida, nematodos , hongos o virus. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento, protectores o bien productos semioquímicos . Además los compuestos según la invención de la fórmula (I) presentan también efectos antimicoticos muy buenos. Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetes, mohos y contra hongos difásicos (por ejemplo contra especies de Candida, tal como Candida albicans, Candida glabrata) así como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes , especies de microesporas , tal como icrosporon canis y audouinii . La enumeración de estos hongos no representa en modo alguno una limitación del espectro micótico a ser considerado sino que tiene únicamente un carácter orientativo. Los productos activos se pueden emplear en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas tales como soluciones, suspensiones, polvos pulverizables, pastas, polvos solubles, agentes de empolvado y granulados listos para su utilización. La aplicación se efectúa de manera usual, por ejemplo mediante regado, pulverizado, empolvado, esparcido, espolvoreado, espumado, aplicación a brocha etc. Además es posible aplicar los productos activos según el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del producto activo o el propio producto activo. Igualmente pueden tratarse las semillas de las plantas. Cuando se emplean los productos activos según la invención como fungicidas las cantidades de aplicación pueden variar dentro de amplios límites según el tipo de la aplicación. Cuando se tratan las partes de las plantas, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación del producto activo se encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semillas. En el caso del tratamiento del terreno, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000g /ha. Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivos biológicos convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos . En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada De forma especialmente preferente se tratan plantas, según la invención, de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("características"), que se han cultivado tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagenesis o por técnicas recombinantes de DNA. Estas pueden ser variedades, biotipos o genotipos . Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, periodo de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento según la invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos" ) . De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los, productos empleables según la invención, mejore crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas, preferentemente, según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características") . Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz) , maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalará especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes CrylA(a) , CrylA(b) , CrylA(c) , CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt") . Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida sistémica (SAR) , sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes. Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o P osphinotrricin (por ejemplo gen "PAT") . Los genes que proporcionan las respectivas propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas . Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo las 'marcas registradas YIELD GA D® (por ejemplo maíz, algodón, soja) , KnockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata) . Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo colza) , IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) . Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características") . Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa según la invención con los compuestos de la fórmula general (I) o bien de las mezclas de los productos activos según la invención. Los sectores preferentes, anteriormente citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto. Ejemplos de obtención. Ejemplo 1.

Se añade, gota a gota, una solución, constituida por 8,1 g (42,4 inmoles) de cloruro de 5-flúor-l-metil-3- (triflúormetil)pirazol-4~carbonilo en 80 mi de tetrahidrofurano, a 0°C hasta -10°C, a una solución, constituida por 6,5 g (28,3 mmoles) de la 2- (1,3,3-trimetilbutil) fenilamina y 5,7 g (56,6 mmoles) de trietilamina en 200 mi de tetrahidrofurano. La mezcla de la reacción se agita durante 1 hora a 0°C. Para la elaboración se filtra a través de gel de sílice y se concentra por evaporación. La purificación sobre gel de sílice (éter de petróleo/acetato de etilo.3:1) proporciona 10,1 g (94% de la teoría) de la [5-flúor-l-metíl-3- (triflúormetil)pirazol-4-il] -N- [2- (1,3,3-trimetilbutil) fenil] carboxamida con el log P (pH 2,3) = 4,14. De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de acuerdo con las indicaciones dadas en las descripciones generales del procedimiento, se preparan los compuestos de la fórmula (I) indicados en la tabla siguiente.

La determinación de los valores logP, indicados en las tablas precedentes y en los ejemplos de obtención, se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (High Performance Liquid Chromatography -Cromatografía Líquida de Alta Resolución) en una columna con inversión de fases (C 18) . Temperatura: 432C. La determinación se llevó a cabo en el intervalo ácido a pH 2,3 con ácido fosfórico acuoso al 0,1% y con acetonitrilo a modo de el yentes; gradiente lineal desde 10% de acetonitrilo hasta 90% de acetonitrilo. El calibrado se llevó a cabo con alcano-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono) , cuyos valores de logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores lambda-máximos se determinaron por medio de los espectros de UV con 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales de cromatografía. Ejemplos de aplicación; Ejemplo A Ensayo con Fuccinia (trigo) /protector Disolvente: 25 Partes en peso de N,N-dimetilacetamida. Emulsionante: 0,6 Partes en peso de alguilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de productos activos se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con' la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento aplicado por pulverización se espolvorean las plantas con "una suspensión de conidios de Puccinia recóndita. Las plantas permanecen 48 horas a 20aC y con una humedad relativa del aire del 100% en una cabina de incubación. Las plantas se disponen en un invernadero a una temperatura de 202C aproximadamente y con una humedad relativa del aire del 80% aproximadamente para favorecer el desarrollo de las pústulas de la roya. La evaluación se produce 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa un grado de actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque. Tabla A Ensayo con Puccinia (Trigo) / protector Cantidad empleada Grado de actividad Producto activo según la invención en producto activo en g/ha en% Ejemplo B Ensayo con Sp ae ot eca (pepino) / protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona. 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida .

Emulsionante : 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fullginea. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero aproximadamente a 23°C y con una humedad relativa del aire del 70%. Al cabo de 7 días desde la inoculación se lleva a cabo la evaluación. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque. Tabla B Ensayo con Sphaerotheca (Pepino) / protector Cantidad aplicada de producto activo Grado de actividad Producto activo según la invención en g/ha en% Tabla B Ensayo con Sphaerotheca (Pepino) / protector Cantidad aplicada de producto activo Grado de actividad Producto activo según la invención en g/ha en% Ejemplo C Ensayo con Vent ria (manzano) / protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona. 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida . Emulsionante: 1,0 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidios de patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen a continuación durante 1. día aproximadamente a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100% en una cabina de incubación. Las plantas se disponen a continuación en el invernadero aproximadamente a 21°C y con una humedad relativa del aire del 90% aproximadamente. La evaluación se lleva a cabo 10 días después de la inoculación. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque. Tabla C Ensayo con Venturia (Manzana) / protector Ejemplo D Ensayo con Botrytis (judias) / protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona. 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida. Emulsionante: 1,0 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizaron plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por pulverización se disponen sobre cada hoja 2 pequeños trozos de agar cubiertos con Botrytis cinérea. Las plantas inoculadas se disponen en una cámara obscurecida, aproximadamente a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100%. Al cabo de 2 días desde la inoculación se evalúa el tamaño de las manchas producidas por el ataque sobre las hojas. En este caso 0% significa una actividad que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100% significa que no se observa ataque. Tabla D Ensayo con Botrytis (judías) / protector Producto activo según la invención cantidad aplicada de producto activo en Grado de actividad en g/ha % Producto activo según la invención cantidad aplicada de producto activo en Grado de actividad en g/ha % Ejemplo E Ensayo in vitro para la determinación de la ED50 en microorganismos Se introduce en las cavidades de placas de microvaloración, por medio de una pipeta, una solución metanolica del producto activo, a ser ensayado, combinada con el emulsionante PS16. Una vez que se ha eliminado por evaporación el disolvente, se añaden a cada cavidad 200 µ? de medio formado por dextrosa de patata. El medio se había combinado, previamente, con una concentración adecuada de esporas o bien de micelios del hongo a ser ensayado. Las concentraciones resultantes del producto activo son de 0,1, 1, 10 y 100 ppm. La concentración resultante del emulsionante es de 300 ppm. Las placas se incuban a continuación durante 3-5 días sobre un dispositivo vibrador, a una temperatura de 222C, hasta que se detecte en los controles, no tratados, un crecimiento suficiente . La evaluación se llevó a cabo de manera fotométrica con una longitud de onda de 620 nm. A partir de los datos de medida de las diversas concentraciones se calcula la dosis de producto activo, que conduce a una inhibición del 50% del crecimiento de los hongos frente a los controles no tratados (ED50) . Tabla E Ensayo in vitro para la determinación de ED50 en microorganismos Producto activo según la invención Microorganismo Calor ED50 en ppm Alternaría mali < 0,1 Alternaría mali 0,28 Alternaría mali < 0,1 Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

1. KEIVI DICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) caracterizadas porque R1 significa alquilo con 2 a 20 átomos de carbono insubstituido o significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono substituido una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 20 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, una o varias veces,' de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y G significa halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, n significa 0, 1 o 2. 2. Pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque
3. R1 significa alquilo con 2 a 12 átomos de carbono ins bstituido o significa alquilo con 1 a 12 átomos de carbono substituido de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono o significa alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono o alquinilo con 2 a 1 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,
4. G significa halógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, n significa 0, 1 o 2. 3. Pirazolilcaboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque
5. R1 significa etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etenilo, propenilo, butenilo, pentenilo, hexenilo, heptenilo, octenilo, nonenilo, decenilo, etinilo, propinilo, butinilo, pentinilo, hexinilo, heptinilo, octinilo, noninilo o decinilo substituidlos respectivamente, en caso dado, de una hasta cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por ciclopropilo, por diflúorciclopropilo, por ciclobutilo, por ciclopentilo y/o por ciclohexilo, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada, respectivamente enlazados en cualquier punto, G significa flúor, cloro, metilo, etilo, t-butilo o 2,4- dimetilbutilo, n significa 0, 1 o 2. 4. Pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 , caracterizadas porque R1 significa alquilo con 2 a 20 átomos de carbono insubstituido (preferentemente alquilo con 2 a 12 átomos de carbono, de forma especialmente preferente alquilo con 2 a 6 átomos de carbono) . 5. Pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizadas porque n significa 0. 6. Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) en la que X significa halógeno, con un derivado de anilina de la fórmula (III) en la que R1, G y n tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y en caso dado en presencia de un diluyente, o b) se hidrogenan pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (la) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y
6. R2 significa alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono o alguinilo con 2 a 20 átomos de carbono, substituidos respectivamente, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado en presencia de de un diluyente y en caso dado en presencia de un catalizador, o c) se deshidratan hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de la fórmula (IV) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y R3 significa hidroxialquilo con 2 a 20 átomos de carbono substituido, en caso dado, además una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, en caso dado en presencia de de un diluyente y en caso dado en presencia de un ácido, o d) se hacen reaccionar halógenopirazolilcarboxanilidas de la fórmula (V) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados e
7. Y significa bromo o yodo, con un alquino de la fórmula (VI) HC=—R4 (VI) en la que R4 significa alquilo con 2 a 18 átomos de carbono substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o con un alqueno de la fórmula (VII) en la que R , R y R significan, independientemente entre si, respectivamente hidrógeno o alquilo substituido, en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono y el número total de los átomos de carbono de la parte de la molécula de cadena abierta no sobrepasa el número 20, en caso dado en presencia de de un diluyente, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y en presencia de uno o de varios catalizadores, o se hacen reaccionar cetonas de la fórmula (VIII) en la que G y n tienen los significados anteriormente indicados y
8. R8 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono substituido en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cxcloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, con un compuesto del fósforo de la fórmula general (IX) R—Px (ix) en la que R9 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono substituido en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de • carbono, Px significa un agrupamiento -P+(C6¾)3 Cl~, -P+(C6H5)3 Br", -P+(CeH5)3 I", -P(=0) (OCH3)3 o -P(=0) (OC2H5)3, en caso dado en presencia de de un diluyente. 7. Agente para la lucha contra los microorganismos indeseados, caracterizado porque tiene un contenido en al menos una pirazolilcarboxanilida de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 además de agentes extendedores y/o productos tensioactivos . 8. Uso de pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, para la lucha contra los microorganismos indeseados.
9. 9. Procedimiento para la lucha contra los microorganismos indeseados, caracterizado porque se aplican sobre los microorganismos y/o sobre su medio ambiente pirazolilcarboxanilida de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
10. 10. - Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra los microorganismos indeseados, caracterizado porque se mezclan pirazolilcarboxanilidas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 con agentes extendedores y/o con productos tensioactivos .
11. 11.- Hidroxialquilpirazolilcarboxanilidas de la fórmul caracterizadas porgue G y n tienen los significados indicados en una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y R3 significa hidroxialquilo con 2 a 20 átomos de carbono substituido, en caso dado, además una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado, por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono .
12. 12. Halógenopirazolilcarboxianilidas de la fórmula (V) caracterizadas porque G y n tienen los significados indicados en una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 e Y significa bromo o yodo, Cetonas de la fórmula (VIII) caracterizadas porque G y n tienen los significados indicados en una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y R8 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 18 átomos de carbono substituido en caso dado, una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno y/o por cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, pudiendo estar substituida la parte cicloalquilo, por su parte, en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.