MXPA04010020A

MXPA04010020A - Metodo para reducir el deposito de escamas en la camara de combustion.

Info

Publication number: MXPA04010020A
Application number: MXPA04010020A
Authority: MX
Inventors: B Smith James
Original assignee: Afton Chemical Corp
Priority date: 2003-10-29
Filing date: 2004-10-12
Publication date: 2005-05-03
Also published as: SG111280A1; EP1528097A2; KR20050040783A; RU2283437C2; JP2005133720A; DE602004030408D1; CN101914397A; EP1528097B1; AU2004218620A1; RU2004131494A; BRPI0404762A; CA2677761A1; AR046559A1; CN1637120A; CA2482735C; CA2482735A1; ATE491012T1; EP1528097A3; US20050091913A1; CA2677761C

Abstract

Se describe un metodo que reduce el deposito de escamas en la camara de combustion y en motor de combustion interna que encienden con bujias. El metodo incluye suministrar un combustible que tiene un aditivo que incluye un compuesto que contiene un metal al motor de combustion interna que enciende con bujias. El compuesto que contiene metal se suministra en una cantidad eficaz para reducir el deposito de escamas en la camara de combustion. En un ejemplo, el metal es manganeso y el compuesto aditivo es MMT. La reduccion o eliminacion de depositos de escamas en la camara de combustion significa una reduccion de emisiones de arranque en frio del motor.

Description

METODO PARA REDUCIR EL DEPOSITO DE ESCAMAS EN LA CAMARA DE COMBUSTION CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con un método para reducir el depósito de escamas en la cámara de combustión y en consecuencia reducir las emisiones de arranque en frío. El método incluye la combustión de un combustible que contiene un aditivo de combustible que contiene un compuesto metálico. En un ejemplo, el compuesto metálico es compuesto que contiene manganeso. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los motores de combustión interna que se encienden con chispas (carburados, con puerto de inyección de combustible "PFI" (por sus siglas en inglés), punto de inyección múltiple "MPI" (por sus siglas en inglés), inyección directa de gasolina "DIG" (por sus siglas en inglés, etcétera) acumulan depósitos en la cámara de combustión CCD, (por sus siglas en inglés) durante el funcionamiento. Este depósito es el resultado de una combustión ineficiente del combustible durante la carrera de explosión, y las reacciones de polimerización térmica de algunos componentes de combustible para proporcionar material de peso molecular elevado que no se quema muy bien. Las capas de depósito tanto en las superficies de cabeza de cilindros Ref . : 159130 dentro de la cámara de combustión y sobre las partes superiores de los pistones. Los depósitos en las partes superiores de los pistones en particular en sensible al combustible y la humedad, y tiende a corrugarse y desprenderse cuando el depósito de combustible se humedece o se expone a la humedad. Los síntomas de esta formación de escamas se manifiesta en sí misma durante el arranque inicial en frío cuando la carga de combustión se inyecta, el depósito desprendido de la cámara de combustión y dentro de los alojamientos de la válvula de escape. Las escamas de depósito de este modo se alojan en esta cuña de ubicación nueva en la banda sellante de las válvulas de escape e impiden el sellado hermético necesario para contener la carga de combustible/aire de combustión durante la carrera de compresión con lo que se inhibe el encendido y se requieren períodos de arranque de motor prolongados para desprender el depósito de manera que el motor pueda encender normalmente. Durante este arranque, en vez de que la carga de combustión esté contenida en el cilindro para la ignición subsecuente por la bujía, la carga de combustión se expulsa prematuramente al sistema de escape y se carga el convertidor catalítico con combustible crudo. Parte de este combustible crudo escapa fuera del sistema después del tratamiento de escape y puede contribuir a las emisiones de hidrocarburos "HC" (por sus siglas en inglés) de arranque en frío. Además, cuando el motor finalmente enciende, los gases de combustión calientes subsecuentes queman este combustible crudo. La combustión vigorosa siguiente del combustible crudo en el sistema de escape puede fundir el convertidor catalítico debido a las temperaturas excesivamente elevadas generadas por este quemado, y pueden dañar gravemente al sistema de escape después del tratamiento. Los síntomas de formación de escamas CCD únicamente se han observado recientemente con el advenimiento de estrategias de control de emisiones avanzadas que tienen el objetivo de disminuir las emisiones de hidrocarburos en el arranque en frío. La razón para todos estos cambios resulta del descubrimiento de que una porción significativa de las emisiones de hidrocarburos vehiculares totales se generan durante los 90 segundos iniciales que requiere de manera convencional, bajo los convertidores catalíticos de tres vías de piso para el encendido durante el arranque en frío. Por lo tanto, el acortamiento de este intervalo de tiempo se vuelve de importancia primordial. Los reguladores ambientales gubernamentales también han reconocido este hecho y han obligado a que los fabricantes de vehículos desarrollen en sistema de diagnóstico a bordo (OBD, por sus siglas en inglés) , para vigilar el sistema de control de emisiones de manera que se pueda minimizar las emisiones de hidrocarburos al ambiente, y este sistema se encuentra bajo garantía para asegurar que está realizando su tarea propuesta durante la duración del período de garantía especificado. Los cambios en el control de emisiones que se realizan han resultado en dificultades de arranque en frío adscritas a las tasas de reabastecimiento superiores durante el arranque en frío que provocan que los depósitos en la cámara de combustión se desprendan en escamas y se alojen en el área de la banda de sellado de la válvula de escape, lo que impide un buen sello durante la compresión y lo que genera una mala combustión. El sistema OBD detecta esto de inmediato, debido a las emisiones subsecuentes elevadas de hidrocarburos debido al combustible que no se quema, y enciende el foco indicador de mal funcionamiento (MIL) en el tablero de instrumentos, indicado que se requiere una visita al concesionario para reparaciones de corrección. Las dificultades del arranque en frío debido a el depósito de escamas CCD tiende a presentarse principalmente en motores de desplazamiento superior con más cilindros (motores de 6, 8 y 10 cilindros) debido a que en estos motores más grandes, la tasa de arranque es menor, y provoca un tiempo más prolongado de inyección de los depósitos con escamas retirándolos de las válvulas de escape . Una manera de resolver el problema de arranque en frío generado por el depósito de escapas CCD es no manejar el vehículo a una distancia corta bajo una carga ligera, y de esta manera se deja la cámara para que se enjuague por períodos de tiempo prolongado. Otra manera de rodear este problema es simplemente continuar en arranque para eliminar por inyección las escamas de depósito per udiciales y, en el arranque, acelerar el motor durante 30 segundos adicionales para limpiar el resto de los depósitos de escamas. No obstante, este método genera inadvertidamente concentraciones muy elevadas de emisiones de hidrocarburos y puede provocar que se encienda el MIL de OBD. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La formación de escamas que se depositan en la cámara de combustión (CCD) se ha descubierto que se reduce e incluso se elimina con el uso de un aditivo para combustible que contiene un compuesto metálico. En un ejemplo un compuesto que contiene manganeso, MMT suprime completamente el depósito de escamas CCD. Un método para reducir el depósito de escamas en la cámara de combustión en motores de combustión interna que encienden con bujías que experimentan depósitos en la cámara de combustión, comprende las etapas de suministrar un combustible que comprende un aditivo que reduce un compuesto que contiene metal a un motor de combustión interna encendido por bujías, en donde el compuesto que contiene metal se suministra en una cantidad eficaz para reducir las escamas en el depósito de la cámara de combustión.

El compuesto que contiene metal puede ser un compuesto que contiene uno o más de los siguientes metales: manganeso, platino, paladio, rodio, hierro, cerio, cobre, níquel, plata, cobalto y molibdeno, y mezclas de los mismos. Se describe en la presente un ejemplo de un compuesto con manganeso, pero se pueden utilizar otros aditivos que contengan metal. En cada alternativa, el compuesto metálico en el combustible se quema en un motor de combustión interna encendido con bujías. El uso de un aditivo que contiene metal reduce o elimina las escamas CCD. Los combustibles de aditivos en la presente están adaptados para ser quemados en cualquier motor de combustión interna encendido por bujía. Los motores específicos que se beneficiarán incluyen aquellos que tienen sistemas carburados, sistemas de inyección de combustible por puertos, sistemas de inyección de puntos múltiples y sistemas de inyección directa de gasolina. Además, se beneficiarán las versiones turbocargada y supercargada de los anteriores. Otros motores que tienen controles avanzados de emisiones, que incluyen por ejemplo recirculación de los gases de escape también se beneficiarán. Adicionalmente, se beneficiarán los motores que se encuentran bajo el ciclo de Otto y los motores de combustión interna de dos tiempos. Las bases de gasolina carentes de plomo o sin plomo de la presente composición de combustible son destilados de combustible de motor convencionales que ebullen en el intervalo general de aproximadamente 21°C y 226°C (70-440°F) . Incluyen sustancialmente todos los grados de gasolina sin plomo actualmente utilizados hoy en día en motores de combustión interna con ignición por bujía. Generalmente, contienen tanto gasolina de destilación como de provisión craqueada, con o sin hidrocarburos alquilados, hidrocarburos convertidos y similares. Tales gasolinas se pueden preparar a partir de hidrocarburos saturados, por ejemplo provisiones destiladas, productos de alquilación y similares, con detergentes, antioxidantes, dispersantes, desactivadores metálicos, inhibidores de errumbre, aditivos multifuncionales, desmulsificantes, aceites fluidizantes, sustancias anticongelantes, catalizadores de combustión, inhibidores de corrosión, emulsificantes, tensioactivos, solventes u otros aditivos similares y conocidos. Se contempla que en ciertas circunstancias estos aditivos se pueden incluir en concentraciones superiores a los niveles normales . Generalmente, la gasolina de base será una combinación de provisiones obtenidas de varios procedimientos de refinería. La combinación final también puede contener hidrocarburos constituidos por otros procedimientos tales como alquilatos elaborados por la reacción de definas de 4 átomos de carbono y butanos utilizando un catalizador ácido tal como ácido sulfúrico o ácido fluorhídrico, y sustancias aromáticas elaboradas de un conversor.

Las bases de gasolina de motor utilizadas en la formulación de las combinaciones de combustible de esta invención generalmente tienen puntos de ebullición iniciales que varían de aproximadamente 21°C (70°F) a aproximadamente 38 °C (100°F) y con puntos de ebullición finales que varían de aproximadamente 215°C (420°F) a aproximadamente 226°C (440°F) , medidos por el procedimiento de destilación estándar ASTM (ASTM D-86) . Las fracciones de gasolina intermedias ebullen a temperaturas dentro de estos intervalos. También es deseable utilizar gasolinas de base que contengan un bajo contenido de azufre dado que los óxidos de azufre tienden a contribuir a las características irritantes y molestas del smog y otras formas de contaminación atmosférica. En la medida en que sea rentable, las gasolinas de base deben contener un máximo de aproximadamente 100 ppm de azufre en forma de impurezas convencionales que contienen azufre. Otra alternativa incluir combustibles en los cuales el contenido de azufre sea no mayor de aprOximadamente 30 ppm. Las bases de gasolinas las cuales utiliza esta invención deben estar libres de plomo o sustancialmente libres de plomo. No obstante, la gasolina puede contener cantidades antidetonantes de otros agentes tales como ciclopentadienilo níquel nitrosilo, N-metilanilina y similares. Los promotores de antidetonantes tales como 2,4-pentanodiona también se pueden incluir. En ciertas ocasiones sería deseable que la gasolina contenga protectores sumplementarios de válvula y de recesión de alojamiento de válvula. Los ejemplos no limitantes incluyen: óxidos de boro, óxidos de bismuto, material cerámico unido a CaF2, fosfato de hierro, fosfato de tricresilo, fósforo y aditivos basados en sodio y similares. El combustible puede contener además antioxidantes tales como 2 , 6-diterbutilfenol , 2 , 6-diterbutil-p-cresol, fenilendiaminas tales como N-^-dic-sec-butil-p-fenilendiamina, N-isopropilfenilendiamina y similares. De igual manera, la gasolina puede contener colorantes, desactivantes metálicos u otros aditivos que se reconoce sirven para algún propósito útil. Las características descriptivas de una gasolina de base común se proporcionan a continuación. Evidentemente se pueden utilizar en la combinación de combustible de los solicitantes muchas otras gasolinas tanto estándar como especializadas. CARACTERÍSTICAS DE LAS GASOLINAS Gravedad API (@ 15.5°C, 60° F) 50-70 Presión de Vapor Reid, EPA (psi) 6-8 Azufre (ppm) 0.500 Octano de investigación 85-120 Octano de motor 75-90 R + M/2 87-110 Oxigenados (%) 0-30 Sustancias aromáticas (%) 0.50 Olefinas (%) 0-30 Parafinas (%) 30-100 Destilación ASTM Volumen en % de evaporado Temperatura, °C (°F IBP 21-38 70-100 5 38-54 100-130 10 49-50 120-140 15 50-71 140-160 20 65-77 150-170 30 77-88 170-190 40 88-99 190-210 50 93-104 200-220 60 104-115 220-240 70 115-127 240-260 80 138-149 280-300 90 171-188 340-370 95 193-204 380-400 EP 215-226 420-440 Un metal que se puede utilizar incluye manganeso elemental y iónico, precursores de los mismos y mezclas de compuestos metálicos que incluyen manganeso. Estos compuestos de manganeso pueden ser inorgánicos u orgánicos. Además es eficaz la generación, liberación o producción in situ de manganeso o iones manganeso.

Los compuestos metálicos inorgánicos en un ejemplo pueden incluir, por ejemplo y sin limitación: fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, óxidos, nitratos, sulfatos, fosfatos, nitruros, hidruros, hidróxidos, carbonatos y mezclas de los mismos. Los sulfatos y fosfatos metálicos serán operativos en algunos combustibles y aplicaciones de combustión, pueden no presentar productos secundarios de combustión adicionales inaceptables de azufre y fósforo. Los compuestos organometálicos en un ejemplo incluyen alcoholes, aldehidos, cetonas, ésteres, anhídridos, sulfonatos, fosfonatos, quelatos, fenatos, éteres corona, ácidos carboxílicos , amidas, acetonatos de acetilo y mezclas de los mismos. Los compuestos ejemplares organometálicos que contienen manganeso son compuestos de tricarbonilmanganeso . Tales compuestos se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 4,568,357; 4,674,447; 5,113,803; 5,599,357; 5,944,858 y la Patente Europea 466 512 Bl . Los compuestos de tricarbonilmanganeso adecuados que se pueden utilizar, incluyen tricarbonil de ciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de metilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de trimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de tetrametil ciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de pentametilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etílciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dietilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de propilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de isopropilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de terbutilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de octilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dodecilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etilmetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de indenilmanganeso y similares, que incluyen mezclas de dos o más de tales compuestos. En una alternativa se encuentran los tricarbonilos de ciclopentadienilmangeneso los cuales son líquidos a temperatura ambiente tales tricarbonil de metilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etílciclopentadienilmanganeso, mezclas líquidas de tricarbonil de ciclopentadienilmanganeso y tricarbonil de metilciclopentadienilmanganeso, mezclas de tricarbonilmetilciclopentadienilmanganeso y tricarbonil de etílciclopentadienilmanganeso, etcétera. La preparación de tales compuestos se describe en la literatura, por ejemplo, en la patente de E.U.A. Nos. 2,818,417, cuya descripción se incorpora en la presente en su totalidad . Cuando se formulan aditivos para ser utilizados en los métodos en la presente, el compuesto que contiene metal debe ser utilizado en cantidades suficientes para reducir o eliminar las escamas CCD en un motor de combustión interna encendido por bujías. Las cantidades variarán de acuerdo con el metal o mezclas de metales particular y los compuestos que contienen metal. En el ejemplo de un cctrpuesto que contiene manganeso, la cantidad de manganeso agregada puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 mg de manganeso por litro. Se considera que los compuestos que contienen metal actúan como un depósito de radicales libres y como un catalizador de combustión. Como un depósito de radicales libres, los compuestos pueden inhibir las fracciones de polimerización de combustible iniciadas por radicales y por lo tanto limitan la contribución de los materiales hidrocarbonaseos CCD por esta ruta. Como un catalizador de combustión, el manganeso, por ejemplo, participa catalíticamente en el mecanismo de eliminación de CCD al promover la oxidación de carbono a temperaturas inferiores. El término "emisiones de arranque en frío" se refiere y se define en la presente, de acuerdo con la definición en la industria. La definición reconocida en la industria de emisiones de arranque en frío se puede encontrar en FTP-75 (Procedimiento de Prueba Federal) . Los detalles del procedimiento de prueba se describen en el Código de Regulaciones Federales (CFR 40, Parte 86) . Brevemente, el procedimiento de prueba consiste de las siguientes tres fases: 1) arranque en frío, 2) transitorio y 3) arranque en caliente. El ciclo de emisiones FTP-75 simula una distancia de desplazamiento de 17.77 km (11.04 millas) en un tiempo de 1874 segundos a una velocidad promedio de 34.1 km/h (21.2 mph) . Antes de la prueba, el vehículo se acondiciona durante la noche a 25 +/- 5°C para asegurar condiciones de arranque en frío. El arranque en frío se inicia después de una fase transitoria. Después el vehículo se apaga durante un período de humedecimiento en caliente de 10 minutos antes de que se vuelva a encender para realizar la fase caliente. Las emisiones de cada fase se recolectan en una bolsa de teflón separada para cada fase de prueba y se analizan. Las cantidades de cada componente de emisión (HC, CO, C02, NOXí etcétera) se expresan en g/km (g/milla) para cada fase. Para las emisiones de hidrocarburos (HC) , la fase de arranque en frío es la más importante dado que contribuye con 80-90% del total de las tres fases. EJEMPLOS Los combustibles que incluyen y que no incluyen un compuesto que contiene metal se comparan en una prueba de motor. El manganeso en MTMR es el aditivo utilizado a una tasa de tratamiento de 8.25 mg de manganeso por litro de combustible . El vehículo que se utiliza en este estudio es un Dodge Intrepid con un motor de seis cilindros. Es operado durante 4800 km (3000 millas) en un ciclo de prueba mientras se suministra combustible con gasolina CITGO RUL sin aditivos. Al final de la prueba el motor se desmantela y se realiza una clasificación para determinar las escamas CCD de acuerdo con el procedimiento adaptado de un documento publicad por Gautam T Kalghatgi en SAE Paper Series 2002-01-2833. Procedimiento de Prueba; Prueba de Escamas CCD en el Dodge Intrepid Generalidades de la Prueba de Etilo: Vehículo : Chrysler Dodge Intrepid CCoommbbuussttiibbllee :: CITGO Regular sin plomo Prueba #1 : Sin aditivo M T Prueba #2 : Con aditivo MMT Ciclo: IVD Chasis Dyno Cycle (Promedio, 72 km/h (45 mph) ) Dos desplazamientos al día (aproximadamente 960 km (600 millas) ) Reposo durante al noche Fin de la prueba con un acumulado de 4800 km (3000 millas) : Al final de la Prueba: 1. Desmantelar el motor como en la prueba regular IVD/CCD 2. Medir el espesor del depósito tanto en la cabeza como en los pistones utilizando la plantilla. 3. Rociar las partes superiores de los pistones con agua jabonosa (una gota de detergente casero líquido por 100 mi de agua) utilizando un aspersor de agua para plantas casero. 4. Después de tres horas se toman fotografías de las partes superiores de los pistones y se anota el grado de formación de escamas. 5. Se rocía nuevamente la parte superior de los pistones y se dejan reposar durante la noche. 6. Se toman fotografías de las partes superiores de los pistones y se anota el grado de formación de escamas . 7. Se extrae el depósito de escamas por vacío y se pesa. 8. Se toman fotografías de las partes superiores de los pistones. 9. Se mide el espesor del depósito remanente utilizando la plantilla. 10. Se raspa y se determina el total del depósito en la parte superior del pistón. 11. Determinación completa IVD y CCD en la parte superior del pistón. Mediante el término "promedio" se quiere decir el promedio de depósito que se junta en las seis válvulas o en las partes superiores de los seis pistones o en las posiciones de cabeza de los seis cilindros que corresponden a los seis pistones.

Tabla 1: El Aditivo que contiene Manganeso Inhibe las Escamas CCD Como es evidente de este ejemplo de prueba,' el uso de un aditivo que contiene metal específico se anotó que elimina por completo las escamas de los depósitos de la cámara de combustión. En otras palabras, no hubo desprendimiento de escamas CCD cuando se utilizó el aditivo. Se pueden utilizar otros aditivos que contengan metal, y la tasa de tratamiento de cualquier aditivo puede variar. Al cambiar la selección de aditivo o la tasa de tratamiento del aditivo, se puede controlar la cantidad de reducción en las escamas. Se considera que, en el caso de un aditivo que contiene manganeso, una tasa de tratamiento de aproximadamente 2 mg de manganeso por litro de combustible generará aproximadamente 50% de reducción en las escamas CCD. Dada la ausencia de escamas CCD descubierta, será evidente que se produce una combustión más completa, especialmente durante el período de arranque en frío de operación del motor. No hay escamas que bloqueen el sellado de las válvulas de escape. Por lo tanto se permite que pase menos combustible crudo a través de los cilindros al sistema de escape. En consecuencia, las emisiones de arranque en frío de hidrocarburos se reducen mediante el uso del aditivo en motores de combustión interna encendidos por buj ías que experimentan depósitos en la cámara de combustión. Debe entenderse que los reactivos y componentes en los que se hace referencia por su nombre químico en cualquier parte en la especificación o en las reivindicaciones de la misma, ya sea que se hagan referencia en singular o en plural, se identifican en la medida en que existen antes de ponerse en contacto con otra sustancia a la que se haga referencia por nombre químico o tipo químico (por ejemplo combustible de base, solvente, etcétera) . No importa cuales cambios químicos, transformaciones o reacciones, si las hubiese, se lleven a cabo en la mezcla resultante o solución o medio de reacción dado que tales cambios, transformaciones o reacciones son el resultado natural de unir los reactivos o componentes especificados bajo las condiciones indicadas de acuerdo con esta descripción. Por lo tanto los reactivos y componentes se identifican como ingredientes que se ponen juntos ya sea en la realización de una reacción química deseada (tal como la formación de un compuesto organometálico) o en la formación de una composición deseada (tal como un concentrado de aditivo o una combinación de combustible con aditivo) . También debe reconocerse que los componentes aditivos se pueden agregar o combinar con combustibles de base individualmente por sí mismos o como componentes utilizados en la formación de combinaciones o combinaciones secundarias de aditivos preformados . En consecuencia, aunque las reivindicaciones en lo siguiente se refiere a las sustancias, componentes o ingredientes en tiempo presente ("comprende", "es", etcétera), la referencia a la sustancia, componentes o ingredientes es como existían en el momento justo antes de que fueran combinadas o mezcladas por primera vez con una o más de las otras sustancias, componentes e ingredientes, de acuerdo con la presente descripción. El hecho de que la sustancia, componentes o ingredientes hayan perdido su identidad original por alguna reacción química o transformación durante el desarrollo de tales operaciones de combinación o mezclado o inmediatamente después de la misma es completamente intrascendente para la compresión y apreciación precisa de esta descripción de las reivindicaciones de la misma. En numerosos lugares en esta especificación se ha hecho referencia al número de patentes de E.U.A. , solicitudes de patente extranjeras publicadas y documentos técnicos publicados. Todos los documentos mencionados se incorporan de manera expresa en su totalidad en esta descripción como se establecen por completo en este documento. Esta invención es susceptible a considerable variación en su práctica. Por lo tanto, la descripción precedente no pretende que se limite, y no debe considerarse como limitante de la invención a las ejemplificaciones particulares que se presentaron en lo anterior. En vez de esto, se debe entender que está abarcada como se establece en las reivindicaciones anexas y los equivalentes de las mismas como la materia legal permitida. La solicitante no pretende dedicar alguna modalidad al público y en la medida en que cualquier modificación o alteración descrita puede no encontrarse literalmente dentro del alcance de las reivindicaciones, se considera que es parte de la invención bajo la doctrina de equivalentes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método para reducir el depósito de escamas en la cámara de combustión en motores de combustión interna encendidos por bujías que experimentan depósitos en la cámara de combustión, caracterizado porque comprende las etapas de: suministrar un combustible que comprende un aditivo que incluye un compuesto que contiene un metal a un motor de combustión interna encendido por bujías, en donde el compuesto que contiene metal se suministra en una cantidad eficaz para reducir las escamas en el depósito de la cámara de combustión. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto que contiene metal comprende un metal que se selecciona del grupo que consiste de manganeso, platino, paladio, rodio, hierro, cerio, cobre níquel, plata, cobalto y molibdeno, y mezclas de los mismos. 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto que contiene metal comprende un compuesto que contiene manganeso. . El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso es un compuesto de manganeso inorgánico. 5. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el compuesto de manganeso inorgánico se selecciona del grupo que consiste de fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, óxidos, nitratos, sulfatos, fosfatos, nitruros, hidruros, hidróxidos, carbonatos y mezclas de los mismos . 6. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso es compuesto organometálico. 7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el compuesto organometálico se selecciona del grupo que consiste de alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, anhídridos, sulfonatos, fosfonatos, quelatos, fenatos, éteres corona, ácidos carboxílicos , amidas, acetonatos de acetilo y mezclas de los mismos. 8. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso comprende aproximadamente 1 a aproximadamente 50 mg de mg/litro de combustible. 9. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el compuesto organometálico comprende tricarbonilo de metilciclopentadienilmanganeso. 10. El método de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso se selecciona del siguiente grupo: tricarbonil de ciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de metilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de trimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de tetrametil ciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de pentametilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dietilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de propilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de isopropilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de terbutilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de octilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dodecilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etilmetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de indenilmanganeso y similares, incluyendo mezclas de dos o más de tales compuestos. 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el combustible contiene menos de aproximadamente 30 ppm de azufre 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el motor de combustión interna que se enciende con bujías comprende un sistema de inyección de combustible que se selecciona del grupo que consiste de lo siguiente: sistema de inyección de combustible por puerto, sistema de inyección de puntos múltiples y sistemas de inyección directa de gasolina. 13. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el combustible comprende gasolina sin plomo regular. 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el motor comprende seis o más cilindros. 15. Un método para reducir las emisiones de arranque en frío de motores de combustión interna que encienden con bujías que experimentan depósitos en la cámara de combustión, caracterizado porque comprende las etapas de: suministrar un combustible que comprende un aditivo que incluye un compuesto que contiene metal a un motor de combustión interna que enciende con bujías; en donde el compuesto que contiene metal es suministrar una cantidad eficaz para reducir las emisiones de arranque en frío. 16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el compuesto que contiene metal comprende un metal que se selecciona del grupo que consiste de manganeso, platino, paladio, rodio, hierro, cerio, cobre, níquel, plata, cobalto y molibdeno, y mezclas de los mismos. 17. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el compuesto que contiene metal comprende un compuesto de manganeso. 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso es un compuesto inorgánico de manganeso. 19. El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el compuesto inorgánico de manganeso se selecciona del grupo que consiste de fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, óxidos, nitratos, sulfatos, fosfatos, nitruros, hidruros, hidróxidos, carbonatos y mezclas de los mismos. 20. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso es un compuesto organometálico. 21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el compuesto organometálico se selecciona del grupo que consiste de alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, anhídridos, sulfonatos, fosfonatos, quelatos, fenatos, éteres corona, ácidos carboxílieos, amidas, acetonatos de acetilo y mezclas de los mismos. 22. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso comprende aproximadamente 1 a aproximadamente 50 mg de n/litro de combustible. 23. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el compuesto organometálico comprende tricarbonil metilciclopentadienilmanganeso 24. El método de conformidad con la reivindicación caracterizado porque el compuesto que contiene manganeso se selecciona del siguiente grupo: tricarbonil de ciclopentadenilmanganeso, tricarbonil de metilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de trimetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de tetrametil ciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de pentametilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dietilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de propilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de isopropilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de terbutilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de octilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de dodecilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de etilmetilciclopentadienilmanganeso, tricarbonil de indenilmanganeso y similares, que incluyen mezclas de dos o más de tales compuestos . 25. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el combustible contiene menos de aproximadamente 30 ppm de azufre. 26. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el motor de combustión interna enciende con bujías comprende un sistema de inyección de combustible que se selecciona del grupo que consiste de los siguientes: sistemas carburados, sistemas de inyección de combustible por puerto, sistema de inyección de punto múltiple y sistema de inyección directa de gasolina. 27. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el combustible comprende gasolina regular sin plomo. 28. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el motor comprende seis o más cilindros .