[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

MXPA04009197A - Composicion de policarbonato con resistencia modificada al impacto, que contiene talco calcinado. - Google Patents

Composicion de policarbonato con resistencia modificada al impacto, que contiene talco calcinado.

Info

Publication number
MXPA04009197A
MXPA04009197A MXPA04009197A MXPA04009197A MXPA04009197A MX PA04009197 A MXPA04009197 A MX PA04009197A MX PA04009197 A MXPA04009197 A MX PA04009197A MX PA04009197 A MXPA04009197 A MX PA04009197A MX PA04009197 A MXPA04009197 A MX PA04009197A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
weight
parts
compion
vinyl
formula
Prior art date
Application number
MXPA04009197A
Other languages
English (en)
Inventor
Eckel Thomas
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of MXPA04009197A publication Critical patent/MXPA04009197A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005Polyester-carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/02Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de policarbonato modificadas con polimero de injerto que contienen fosfonato de la formula (I), en donde R1, R2, R3 y R4 independientemente representan opcionalmente alquilo de C1 a C8 halogenado, cicloalquilo de C5 a C6, arilo de C6 a C20 o aralquilo de C7 a C12 sustituidos con alquilo; n es igual a 0 o 1 independientemente uno de otro; q es igual a 0.8 a 30 y X puede contener un radical aromatico mononuclear o multinuclear con 6 a 30 atomos de C o un radical alifatico lineal o ramificado con 2 a 30 atomos de C, el cual puede ser modificado con OH y puede contener hasta 8 enlaces de eter y talco calcinado.

Description

COMPOSICION DE POLICARBONATO CON RESISTENCIA MODIFICADA AL IMPACTO, QUE CONTIENE TALCO CALCINADO Descripción de la Invención La invención se refiere a una composición de polímero modificada al impacto que contiene talco calcinado y que tiene propiedades mecánicas mejoradas y estabilidad de color con untamente con móldeos producidos a partir de la composición . Se conoce que el talco se puede adicionar como un material de re orzamiento para incrementar la rigidez y resistencia a la tensión, para incrementar la estabilidad dimensional bajo fluctuaciones de temperatura y para mejorar las propiedades de superficie de composiciones de policarbonato . En materiales resistentes a la flama la adición de talco también sirve como un sinergista resistente a la flama. La WO 00/148 074 describe composiciones de policarbonato modificadas al impacto rellenadas con talco. El talco calcinado no se menciona. La JP-A 0 731 6411 describe composiciones de moldeo de PC/ABS que contienen 1 a 30% de un monofosfato aromático como retardante de flama y 1 a 20% de un talco calcinado que tiene un diámetro de partícula promedio de 2 pm o menos como rellenador. Las composiciones de moldeo se caracterizan por Ref. 158926 buena procesabilidad, dureza y resistencia al calor conjuntamente con excelente resistencia a la flama. La experiencia enseña, sin embargo, que los monofosfatos tienen una tendencia hacia la exudación y la formación indeseable de la placa cuando se procesa por moldeo por inyección. Las mezclas de PC/SAN que tienen caucho de polibutadiendo injertado con poliestireno como modificador de impacto y que contienen rellenadores minerales, por ejemplo talco, son conocidas de WO 98/51737 Al. El uso de talco calcinado no se describe. Las composiciones de moldeo descritas no son resistentes a la flama. La US-A 5 162 419 describe composiciones de moldeo de PC/ABS que contienen talco que tiene un tamaño de partícula promedio de 1.5 a 20 um, preferiblemente '4.0 a ??µ??, para mejorar la apariencia de superficie de las partes moldeadas ' por inyección. Las composiciones de moldeo descritas se caracterizan por una superficie mate y propiedades mecánicas mejoradas y no son resistentes a la flama. Las composiciones de PC/ABS resistentes a la flama que contienen talco y ésteres de ácido fosfórico son conocidas de JP-A 11/199768. Las composiciones de PC/ABS descritas despliegan un comportamiento al fuego mejorado y son adecuadas en particular para aplicaciones a pared delgada. Las composiciones de moldeo con grados de talco calcinado no se describen. La EP-A 0 758 003 A2 describe composiciones de moldeo que pueden contener rellenadores inorgánicos como material de reforzamiento. El talco ínter alia se cita como rellenador. Las composiciones de moldeo de PC también pueden ser resistentes a la flama y se caracterizan por una apariencia de superficie mejorada y un alto módulo de elasticidad. Las mezclas de policarbonato no se describen en esta especificación. La EP-A 0 391 413 describe composiciones de moldeo de PC/ABS que contienen rellenadores inorgánicos que tienen propiedades geométricas especiales, por lo cual las composiciones de moldeo son distinguidas por un bajo coeficiente de expansión lineal y térmica, alta dureza bajo esfuerzo de impacto y alta resistencia al calor. Ninguno de los materiales talco calcinado y arcilla se describen como rellenadores de acuerdo con la invención. Los retardantes de flama se mencionan solamente de manera general en una lista de aditivos. La desventaja de las mezclas de PC/ABS que contienen talco conocidas de la técnica previa es que las propiedades mecánicas importantes tal como dureza y resistencia de línea de soldadura son decisivamente reducidas por la adición de talco. Particularmente en el caso de los grados de talco que no son altamente puros, también existe un deterioro en el color inherente del material y en la estabilidad de envejecimiento, particularmente en la estabilidad de color de las composiciones bajo exposición a luz UV. Por lo tanto, es deseable proporcionar composiciones de policarbonato a las cuales se adiciona talco por medios conocidos para el propósito de mejorar al menos una propiedad de material, las cuales se caracterizan por una combinación ventajosa de estabilidad de- color y resistencia de linea de soldadura y las cuales despliegan excelentes resistencia a la flama. Sorprendentemente, se encontró que las composiciones de moldeo de policarbonato modificadas al impacto que contienen un talco calcinado y éster de ácido fosfórico oligomérico como retardante de flama despliegan el intervalo deseado de propiedades. La invención, por lo tanto, proporciona composiciones de moldeo de policarbonato modificadas con polímero de injerto y que contienen ésteres de ácido fosfórico oligoméricos que tienen la fórmula (I) , en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno mutuamente, independientemente denotan opcionalmente alquilo de Ci a Cs halogenado, cicloalquilo de C5 a C6, arilo de C a C20 o aralquilo de C7 a C12, cada uno opcionalmente sustituido por alquilo, preferiblemente alquilo de Ci a C4, y/o halógeno, preferiblemente cloro, bromo, n mutuamente, independientemente denota 0 ó 1 q denota 0.8 a 30 y X denota un radical aromático mononuclear o polinuclear. que tiene 6 a 30 átomos de C, o un radical alifático lineal o ramificado que tiene 2 a 30 átomos de C, el cual puede ser sustituido con OH y puede contener hasta 8 enlaces de éter, y talco calcinado. Las composiciones de moldeo termoplástico preferidas con las que contienen A) 40 a 99, preferiblemente 50 a 90 partes en peso, particularmente de forma preferible 60 a 80 partes en peso de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster B) 0.5 a 60, preferiblemente 1 a 40, particularmente 2 a 25 partes en peso de polímero de injerto de B.l) 5 a 95, preferiblemente 30 a 90% en peso de uno o más monómeros de vinilo en B.2) 95 a 5, preferiblemente 70 a 10% en peso de una o más bases de injerto que tienen una temperatura de transición vitrea <10°C, preferiblemente <0°C, particularmente de forma preferible <-20°C, C) 0 a 45, preferiblemente 0 a 30, particularmente de forma preferible 2 a 25 partes en peso de al menos un polímero termoplástico, seleccionado del grupo de (co) polímeros de vinilo y tereftalatos de polialquileno . D) 0.5 a 20 partes en peso, preferiblemente 1 a 18 partes en peso, particularmente de forma preferible 2 a 16 partes en peso de ésteres de ácido fosfórico oligoméricos que tienen la fórmula (I) mencionada antes E) 0.2 a 20 partes en peso, preferiblemente 0.5 a 1 5, particularmente 0.8 a 12 partes en peso de talco calcinado y F) 0 a 5, preferiblemente 0.1 a 1, particularmente 0.1 a 0.5 partes en peso de un agente anti-goteo, preferiblemente una poliolefina fluorada, por lo cual la suma de todas las partes en peso es igual a 100. Componente A Los policarbonatos aromáticos y/o carbonatos de poliéster aromáticos de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la siguiente invención son conocidos de la literatura o se pueden preparar por métodos conocidos de la literatura (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, y DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la preparación de earbonatos de poliéster aromáticos por ejemplo DE-OS 3 077 934) . Los p.olicarbonatos aromáticos se preparan por ejemplo haciendo reaccionar difenoles con haluros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con- dihaluros de ácido dicarboxilico aromáticos, preferiblemente dihaluros de ácido bencendicarboxilico, por el proceso de policondensación interfacial, opcionalmente usando terminadores de cadena, por ejemplo monofenoles, y opcionalmente usando agentes de ramificación trifuncionales o polifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles, o alternativamente por el proceso de fusión. Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o earbonatos de poliéster aromáticos preferiblemente son aquellos que tienen la fórmula (II), en la cual A es un enlace sencillo, alquileno de C1-C5, alquilideno de C2-C5, cicloalquilideno de C5-C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, - S02-/ arileno de C6-Ci2/ a los cuales otros anillos aromáticos opcionalmente que contienen eteroátomos se pueden condensar, o un radical que tiene la fórmula (III) o (IV)· B es alquilo de C1-C12, preferiblemente metilo, halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo x es mutuamente, independientemente 0, 1 6 2, p es 1 ó 0, y R7 y R8 individualmente se pueden seleccionar para cada X1 y mutuamente, independientemente denotan hidrógeno o alquilo de C1-C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o ' etilo, X1 denota carbono y m denota un numero entero desde 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, con la condición que en al menos un átomo de X1 R7 y R8 son ambos alquilo. Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles, bis (hidroxifenil ) -C1-C5-alcanos, bis (hidroxifenil) -C5-C6-cicloalcanos, bis (hidroxifenil) éteres, bis (hidroxifenil) sulfóxidos, bis (hidroxifenil) cetonas, bis (hidroxifenil) sulfonas y a,a-bis (hidroxifenil) diisopropilbencenos conjuntamente con sus derivados de anillo bromado y/o anillo clorado. Particularmente los difenoles preferidos con 4,4'-dihidroxidifenol, bisfenol A, 2, 4-bis- (4-hidroxifenil) -2-metil butano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) ciclohexano, 1,1-bis- ( 4-hidroxifenil-3.3.5-trimetil ciclohexano, sulfuro de 4,4'-dihidroxidifenilo, 4 , ' -dihidroxidifenil sulfona y derivados dibromados y tetrabromados o clorados de los mismos tal como por ejemplo 2, 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) propano, 2,2-bis- ( 3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) propano o 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4- , hidroxifenil) propano . Es especialmente preferido el 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) propano (bisfenol A). Los difenoles se pueden usar individualmente o en alguna mezcla de cualquiera. " Los difenoles son conocidos de la literatura o se pueden obtener por métodos conocidos de la literatura. Los terminadores de cadena adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos son por ejemplo fenol, p-clorofenol, p-terc-butil fenol o 2, 4 , 6-tribromofenol, asi como alquil fenoles de cadena larga tal como 4- (1, 3-tetrametil butil) fenol de acuerdo con DE-OS 2 842 005 o monoalquil fenol o dialquil fenoles que tienen un total de 8 a 20 átomos de C en los sustituyentes alquilo, tal como 3, 5-di-terc-butil fenol, p-iso-octil fenol, p-terc-octil fenol, p-dodecil fenol y 2- (3, 5-dimetil heptil) fenol y 4-( 3, 5-dimetil heptil) fenol . La cantidad de terminadores de cadena a ser usada generalmente está entre 0.5% mol y 10% mol, con relación a la suma molar de difenoles usados en cada caso. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos tienen .pesos moleculares promedio de peso promedio (Mw, medido, por ejemplo, por medición ultracentrifuga o difusión de luz) de 10, 000 a 200, 000, preferiblemente 20, 000 a 80, 000. Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos se pueden' ramificar por medios conocidos, y preferiblemente por la incorporación de 0.05 a 2.0% mol, con relación a la suma de difenoles usados, de compuestos trifuncionales o polifuncionales, por ejemplo aquellos que tienen tres y más grupos fenólicos. Tanto los homopolicarbonatos como copolicarbonatos son adecuados. 1 a 25% en peso, preferiblemente 2.5 a 25% en peso (con relación a la cantidad total de difenoles a ser usados) de polidiorganosiloxanos que tienen grupos terminales hidroxiariloxi también se puede usar en la producción de copolicarbonatos de acuerdo con la invención como componente A. Estos son conocidos (véase por ejemplo patente US 3 419 634) o se pueden producir por métodos conocidos de la literatura. La producción de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxano se describe, por ejemplo, en DE-OS 3 334 782. Además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los policarbonatos preferidos son los copolicarbonatos de bisfenol A que tienen hasta 15% mol, con relación a las sumas molares de difenoles, de otros difenoles citados como que son preferidos o particularmente preferidos, en particular 2,2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil ) propano. Los dihaluros de ácido dicarboxilico aromáticos para la producción de carbonatos de poliéster aromáticos son preferiblemente los dicloruros de diácido de ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difenil éter-4,4'-dicarboxilico y ácido naftalin-2 , 6-dicarboxílico . Las mezclas de los dicloruros de diácido de ácido isoftálico y ácido tereftálico en una relación entre 1:20 y 20:1 son particularmente preferidas. En la producción de carbonatos de poliéster un haluro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, también se incorpora como un derivado de ácido funcional. Los ejemplos de terminadores de cadena para la producción de carbonatos de poliéster aromáticos también incluyen, además de los monofenoles ya citados, ésteres de ácido clorofórmico de los mismos y los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílieos aromáticos, los cuales opcionalmente se pueden sustituir por grupos alquilo de C1-C22 o por átomos de halógeno, conjuntamente con cloruros de ácido monocarboxílico de C2--C22 alifáticos. La cantidad de terminadores de cadena en cada caso es 0.1 a 10% mol, con relación a los moldes de difenoles en el caso de terminadores de cadena fenólicos y a moles de dicloruros de ácido dicarboxílico en el caso de terminadores de cadena de cloruro de ácido monocarboxílico. Los carbonatos de poliéster aromáticos también pueden contener ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos incorporados. Los carbonatos de poliéster aromáticos pueden ser tanto lineales como ramificados por medios conocidos (véase también DE-OS 2 940 024 y DE-OS 3 007 934 en esta conexión) . Los ejemplos de agentes de ramificación que se pueden usar incluyen cloruros de ácido carboxílico trifuncionales o polifuncionales, tal como tricloruro de ácido trimésico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3, 3' -4, 4' -benzofenon tetracarboxílico, tetracloruro de ácido 1, 4, 5, 8-naftalin tetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades de 0.01 a 1.0% mol (con relación a dicloruros de ácido dicarboxílico usados) o fenoles trifuncionales o polifuncionales, tales como floroglucinol, 4, 6-dimetil-2, 4,'6-tri- (4-hidroxifenil) hepteno, 2, 4, 4-dimetil-2, , 5-tri- ( 4-hidroxifenil) heptano, 1,3,5-tri- (4-hidroxifenil) enceno, 1, 1, 1-tri- (4-hidroxifenil) etano, tri- (4-hidroxifenil) fenil metano, 2, 2-bis- [4, -bis- (4-hidroxifenil) ciclohexil] propano, 2, 4-bis- ( 4-hidroxifenil isopropil ) fenol, tetra- (4-hidroxifenil)metano, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metilbencil) -4-metil fenol, 2- (4-hidroxifenil) -2- (2, 4-dihidroxifenil) propano, tetra- (4- [4-hidroxifenil ¦isopropil] fenoxi) metano, 1, 4-bis- [4, 4' - dihidroxitrifenil ) metil ] benceno, en cantidades de 0.01 a 1.0% mol, con relación a los difenoles usados. Los agentes de ramificación fenólicos. se pueden incluir con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruro ácido se pueden introducir conjuntamente con los dicloruros de ácido. La proporción de unidades estructurales de carbonato en los carbonatos de poliéster aromáticos, termoplásticos puede variar ampliamente. La proporción de grupos carbonato preferiblemente es hasta 100% "mol, en particular hasta 80% mol, particularmente de forma preferible hasta 50% mol, con relación a la suma de los grupos éster y grupos carbonato. Tanto el componente éster como carbonato de los carbonatos de poliéster aromáticos pueden estar en la forma de bloques o distribuidos al azar en el policondensado . La viscosidad de solución relativa (nrei) de los policarbonatos aromáticos y carbonatos de poliéster está en el intervalo de 1.18 a 1.4, preferiblemente 1.22 a 1.3 (medida en soluciones de 0.5 g de policarbonato o carbonato de poliéster en 100 mi de solución de cloruro de metileno a 25°C) . Los carbonatos de poliéster y policarbonatos aromático, termoplásticos se pueden usar solos o en alguna mezcla con otro.
Componente B El componente B comprende uno o más polímeros de injerto de B.l 5 a 95, preferiblemente 30 a 90% en peso, de al menos un monómero de vinilo en B.2 95 a 5, preferiblemente 70 a 10% en peso, una o más bases de injerto que tienen temperaturas de transición vitrea <10°C, preferiblemente <0°C, particularmente de forma preferible <-20°C. La base de injerto B.2 generalmente tiene un tamaño de partícula promedio (valor d5o) de 0.05 a 5 um, preferiblemente 0.10 a 2 um, particularmente de forma preferible 0.20 a 1 um, en particular 0.2 a 0.5 um. Los monómeros B.l son preferiblemente mezclas de B.l.l 50 a 99 partes en peso de aromáticos de vinilo y/o aromáticos de vinilo de anillo sustituido (tal como, por ejemplo, estireno, -metil estireno, p-metil estireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo de (Ci-C8) de ácido (met ) acrilico (tal como, por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y B.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres de alquilo de (Ci-C8) de ácido (met) acrilico (tal como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tal como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados (por ejemplo anhídrido maleico y N-fenil maleinimida) . Los monómeros B.l.l preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, -metil estireno y metacrilato de metilo, los monómeros B.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros particularmente preferidos son B.l.l estireno y B.1.2 acrilonitrilo. Las bases de injerto B.2 adecuadas para los polímeros de injerto B son por ejemplo cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno y opcionalmente cauchos de dieno, acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo .
Las bases de injerto B.2 preferidas son cauchos de dieno (por ejemplo, a base de butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos de dieno o copolimeros de cauchos de dieno o mezclas de los mismos con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, de acuerdo con B.l.l y B.1.2), preferiblemente copolimeros de butadieno-estireno, con la condición que la temperatura de transición vitrea. del componente B.2 esté por debajo de <10°C, preferiblemente <0°C, particularmente de forma preferible <-10°C. El caucho de polibutadieno puro es particularmente preferido . Los polímeros B particularmente preferidos son, por ejemplo, polímeros de ABS (ABS en emulsión, bloque y suspensión) , tales como se describen, por ejemplo, en DE-OS 2 035 390 (=US-PS 3 644 574) o en DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o en Ullmann, Enzyklopádie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), p. 280 ff. El componente gel de la base de injerto B.2 es al menos 30% en peso, preferiblemente " al menos 40% en peso (medido en tolueno) . Los copolimeros de injerto B se producen .por polimerización de radical, por ejemplo por polimerización en emulsión, suspensión, solución o en bloque, preferiblemente por polimerización en emulsión o polimerización en bloque. Los cauchos de injerto particularmente adecuados también son polímeros de ABS producidos por iniciación redox con un sistema iniciador de hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico de acuerdo con US-P 4 937 285. Puesto que se conoce que los monómeros de injerto no necesariamente se injertan completamente en la base de injerto durante la reacción de injerto, los polímeros de injerto B de acuerdo con la invención también se refieren a tales productos que se obtienen por (co) polimerización de los monómeros de injerto en la presencia de la base de injerto y que se co-acumulan durante la preparación. Los cauchos de acrilato adecuados de acuerdo con B.2 para los polímeros B son preferiblemente polímeros de esteres de alquilo de ácido acrílico, opcionalmente con hasta 40% en peso, con relación a B.2, de otros monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables . Los esteres de ácido acrílico polimerizables preferidos incluyen ésteres de alquilo de Ci-Cs, por ejemplo, éster de metilo, etilo, butilo, n-octilo y 2-etilhexilo; ésteres de haloalquilo, preferiblemente ésteres de halógeno alquilo de Ci-C8, tal como acrilato de cloroetilo, y mezclas de estos monómeros. Los monómeros que tienen más de un doble enlace polimerizable se pueden copolimerizar por reticulación. Los ejemplos preferidos de monómeros de reticulación son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohídricos insaturados con 3 a 12 átomos de C, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, tal como, por ejemplo, dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterociclicos poliinsaturados, tal como por ejemplo cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos de vinilo polifuncionales, tales como divinil y trivinil benceno; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros de reticulación preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterociclicos que despliegan al menos 3 grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros de reticulación particularmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloil hexahidro-s-triazina, trialil bencenos. La cantidad de monómeros de reticulación es preferiblemente 0.02 a 5, particularmente 0.05 a 2% en peso, con relación a la base de injerto B.2.. En el caso de monómeros de reticulación cíclicos con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso restringir la cantidad por debajo de 1% en peso de la base de injerto B.2. "Otros" monómeros etilénicamente insaturados, polimerizables, preferidos los cuales opcionalmente pueden servir para producir la base de injerto B.2 además de los ésteres de ácido acrílico son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, -metil estireno, acrilamidas, éteres de vinil alquilo de Ci-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferidos como base de injerto B.2 son polímeros en emulsión que despliegan un contenido de gel de al menos 60% en peso. Otras bases de injerto adecuadas de acuerdo con B.2 son cauchos de silicona con sitios activos de injerto, tal como se describen en DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido de gel de la base de injerto B.2 se determina a 25°C en un solvente adecuado (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I and II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977). El tamaño de partícula promedio dso es el diámetro arriba y abajo en el cual respectivamente 50% en peso de las partículas están situadas. Se puede determinar por medición ultracentrifuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. ,und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).
Componente C ¦ El componente C incluye uno o más (co) polímeros de viiiilo termoplásticos C.l y/o tereftalatos de polialquileno C.2. Los (co) polímeros de vinilo C.l adecuados son polímeros de al menos un monómero del grupo de aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados ) , ásteres de alquilo de Ci-Ce de ácido (met ) acrilico, ácidos carboxilicos insaturados y derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos insaturados. Son particularmente preferidos los (co) polímeros que consiste de C.l.l 50 a 99 , preferiblemente 60 a 80 partes en peso de aromáticos de vinilo y/o aromáticos de vinilo de anillo sustituido, tal como por ejemplo, estireno, a-metil estireno, p-metil estireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo de ( Ci-C8 ) de ácido (met) acrilico, tal como por ejemplo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y C . 1 . 2 1 a 50 , preferiblemente 20 a 40 , partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) , tal como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o ésteres de alquilo de ( Ci-Cs ) de ácido (met) acrilico (tal como, por ejemplo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxilicos insaturados (tal como ácido maleico) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxilicos insaturados (por ejemplo anhídrido maleico y N-fenil maleinimida) . Los (co) polímeros C.l son termoplástico resinoso y libre de caucho. El copolímero de estireno C.l.l y acrilonitrilo C . 1 . 2 es particularmente preferido. Los (co) polímeros de acuerdo con C.l son conocidos y se pueden producir por polimerización de radical, en particular polimerización en emulsión, suspensión, solución o en bloque. Los (co) polímeros preferiblemente tienen pesos moleculares M'w (peso promedio, determinado por difusión de luz o sedimentación) de entre 15,000 y 200,000. Los tereftalatos de polialquileno en el componente C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílieos aromáticos o derivados reactivos de los mismos, tales como anhídridos y ésteres de dimetilo, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de reacción. Los tereftalatos de polialquileno preferidos contienen al menos 80% en peso, preferiblemente al menos 90% en peso, con relación al componente ácido dicarboxílico, de radicales de ácido tereftálico y al menos 80% en peso, preferiblemente al menos 90% mol, con relación al componente diol, de radicales de eltilenglicol y/o butanodiol-1 , 4. Además de los radicales de ácido tereftálico, los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener hasta 20% mol, preferiblemente hasta 10% mol, de radicales de otros ácidos dicarboxílieos cicloalifáticos o aromáticos con 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxí lieos alifáticos con 4 a 12 átomos de C, tales como, por ejemplo, radicales de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftalin-2, 6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenil dicarboxílico, ácido succínico, ácido adipico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexan diacético. Además de radicales etilenglicol o butanodiol-1 , 4 , los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden contener hasta 20% mol, preferiblemente hasta 10% mol, de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C, por ejemplo radicales de propanodiol-1,3, 2-etil propanodiol-1, 3, neopentil glicol, pentanodiol-1,5, hexanodiol-1, 6, ciclohexano dimetanol-l, , 3-etilpentanodiol-2 , , 2-metil pentanodiol-2, 4, 2, 2, 4-trimetil pentanodiol-1, 3, 2-etil hexanodiol-1, 3, 2,2-dietil propanodiol-1, 3, hexanodiol-2, 5, l,4-di-(3-hidroxietoxi) benceno, 2, 2-bis- (4-hidroxiciclohexil) propano, 2, 4-dihidroxi-l, 1, 3, 3-tetrametil ciclobutano, 2, 2-bis- (4-ß-hidroxietoxifenil) propano y 2, 2-bis- (4-hidroxipropoxifenil) propano (DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932) . Los tereftalatos de polialquileno se pueden ramificar incorporando cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trihidricos o tetrahídricos o ácidos carboxilicos tribásicos o tetrabásicos, por ejemplo, de acuerdo con DE^OS 1 900 270 y US-PS 3 692 744. Los ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido trimésico, ácido trimelitico, trimetilol etano y propano y pentaeritritol. Los tereftalatos de polialquileno producidos solamente de ácido tereftálico y derivados reactivos del mismo (por ejemplo, ésteres de dialquilo del mismo) y etilenglicol y/o butanodiol-1 , 4, y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno, son particularmente preferidos . Las mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen 1 a 50% en peso, preferiblemente 1 a 30% en peso, de tereftalato de polietileno y 50 a 99% en peso, preferiblemente 70 a 99% en peso, de tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de polialquileno que preferiblemente se usan generalmente tienen una viscosidad intrínseca de 0.4 a 1.5 dl/g, preferiblemente 0.5 a 1.2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25°C en un viscosímetro Ubbelohde. Los tereftalatos de polialquileno se pueden producir por métodos conocidos (véase, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, page 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973) .
Componente D Las composiciones de acuerdo con la invención contienen como retardantes de flama ésteres de ácido fosfórico oligoméricos que tienen la fórmula general (I), en la cual los radicales tienen los significados citados anteriormente . R1, R2, R3 y R4 preferiblemente, mutuamente, independientemente representan alquilo de Ci a C4, fenilo, naftilo o fenil alquilo de C1-C4. Los grupos aromático R1, R2, R3 y R4 se pueden sustituir por su parte con halógeno y/o grupos alquilo, preferiblemente cloro, bromo y/o alquilo de Ci a C4. los radicales arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propil fenilo o butil fenilo y los derivados bromados y clorados de los mismos, correspondientes. X en la fórmula (I) preferiblemente denota un radical aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30 átomos de C. Este preferiblemente se deriva de difenoles que tienen la fórmula (II). n en la fórmula (I) mutuamente puede independientemente ser 0 ó 1, por lo cual n preferiblemente es igual a 1. q representa valores de 0.8 a 30. Si las mezclas de diferentes componentes de la fórmula (I) se usan, las mezclas preferiblemente que tienen valores q de numero promedio de 0.8 a 20, particularmente preferible 0.9 a 10, en particular 1 a 3, se pueden usar. X particularmente de forma preferible representa o derivados clorados o bromados del mismo, en particular X se deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenil fenol. X particularmente de forma preferible se deriva de bisfenol A. El uso de ésteres de ácido fosfórico oligoméricos que tienen la fórmula (I) derivados de bisfenol A (cotéjese fórmula (la) ) es particularmente ventajoso, puesto que las composiciones que contienen estos compuestos de fósforo despliegan una resistencia al craqueo de tensión particularmente alta y resistencia a la hidrólisis y baja tendencia hacia placa cuando se procesa por moldeo por inyección. Además, una resistencia al calor particularmente alta se puede lograr con estos retardantes de flama. Los compuestos que contienen fósforo particularmente preferidos con compuestos que tienen la fórmula ( la) , en la cual R1, R2, R3, R4, n y q tienen el significado citado para la fórmula (I) , m mutuamente, independientemente denota 0, 1, 2, 3 6 4, R5 y R6 mutuamente, independientemente denotan alquilo de Ci a C4, preferiblemente metilo o etilo y Y denota alquilideno de Gi a C7, alquileno de C1-C7, cicloalquileno de C5 a C12, cicloalquilideno de C5 a C12, -O-, -S-, -S02 o -CO-, preferiblemente isopropilideno o metileno . Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente E son conocidos (cotéjese, por ejemplo, EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) o se pueden producir por métodos conocidos en una forma análoga (por ejemplo, Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, Vol. 18, p. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43; Beilstein, Vol. 6, p. 177) . Los valores q promedio se pueden determinar determinando la composición de la mezcla de fosfato (distribución de peso molecular) por un método adecuado (cromatografía de gas (CG) , cromatografía líquida de alta presión (CLAP) , cromatografía de permeación de gel (CPG) ) y usándolo para calcular los valores promedio para q.
Componente E Las composiciones de acuerdo con la invención contienen talco calcinado. Este se puede obtener por calcinación de talco, es decir tratamiento térmico a altas temperaturas, preferiblemente a temperaturas >1000°C, por medios conocidos. El talco calcinado puede ser tratado de superficie, por ejemplo silanisado, para mejorar el contacto con el polímero. El talco calcinado es comercialmente disponible, por ejemplo de Nippon Tale K.K., Japón, o Hayaslie Kasei K.K., Japón. La calcinación se refiere al hecho que en general, a temperaturas arriba de 900 °C el talco gradualmente pierde sus grupos hidroxilo y a temperaturas arriba de 1050°C se recristaliza a la forma de enstatita, un silicato de magnesio anhidro que tiene la fórmula Mg2 [SÍ2O6] . El talco calcinado de acuerdo con el componente E) por lo tanto contiene al menos uno elegido de enstatita y talco deshidroxilado .
Componente F Los retardantes de flama de acuerdo con el componente D frecuentemente se usan en combinación con agentes anti-goteo, los cuales reducen la tendencia del material a formar gotas de quemadura en el caso de un incendio. Los compuestos de las clases de sustancia de poliolefinas fluoradas, siliconas y fibras de aramida se pueden citar en la presente por vía de ejemplo. Estos también se pueden usar en las composiciones de acuerdo con la invención. Las poliolefinas fluoradas preferiblemente se usan como agentes anti-goteo. Las poliolefinas fluoradas son conocidas y descritas por ejemplo en EP-A 0 640 655. Las mismas se venden por DuPont, por ejemplo, bajo la marca registrada TeflonlR) 30N. Las poliolefinas fluoradas se pueden usar tanto en forma pura como en la forma de una mezcla coagulada de emulsiones de las poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto (componente B) o con una emulsión de un copolímero, preferiblemente' en una base de estireno/acrilonitrilo, por lo cual la poliolefina fluorada se mezcla como una emulsión con una emulsión del copolímero o polímero de injerto y luego se coagula. Las poliolefinas fluoradas se pueden usar adicionalmente como un pre-compuesto con el polímero de injerto (componente B) o un copolímero, preferiblemente en una base de estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan como un polvo con un polvo o pelotillas del polímero de injerto o copolímero y se combinan en la fusión, generalmente a temperaturas de 200 a 330°C, en unidades convencionales tales como mezcladores internos, extrusores o tornillos dobles. Las poliolefinas fluoradas también se pueden usar en la forma de una mezcla maestra, la cual se produce por polimerización en emulsión de al menos un monómero monoetilénicamente insaturado en la presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes de monómero preferidos son estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polímero se usa como un polvo fluyente después de la precipitación de ácido y secado subsiguiente . Los coagulados, pre-compuestos o mezclas maestras convencionalmente tienen contenidos de sólidos de 5 a 95% en peso, preferiblemente 7 a 60% en peso, de poliolefina fluorada . Las cantidades establecidas de poliolefinas fluoradas se relacionan a la cantidad absoluta de poliolefina fluorada.
Componente G (otros aditivos) Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden contener al menos uno de los aditivos convencionales, tales como lubricantes y agentes de liberación, por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores, y otros rellenadores y agentes de reforzamiento con untamente con tintes y pigmentos. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener hasta 35% en peso, con relación a la composición total, de un retardante de flama que actúa opcionalmente de forma sinergística, adicional. Los ejemplos de retardante de flama adicionales que se pueden citar son siliconas, compuestos de halógeno orgánicos tal como éter de decabromobisfenilo, tetrabromobisfenol, compuestos de halógeno inorgánicos tal como bromuro de amonio, compuestos de nitrógeno, tal como melamina, resinas de melamina-formaldehido, compuestos de hidróxido inorgánicos tal como hidróxido de Mg, Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimonato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de zinc, borato de amonio, metaborato de bario, talco, silicato, óxido de silicio y óxido de estaño, asi como compuestos siloxano. La suma de los porcentajes en peso de todos los componentes iguala 100. Las composiciones de acuerdo con la invención se producen mezclando varios constituyentes por medios conocidos y mezclándolos en fusión y extruyéndolos en fusión a temperaturas de 200°C a 300°C err unidades convencionales tales como mezcladores internos, extrusores y tornillos dobles . Los constituyentes individuales se pueden mezclar por medios conocidos tanto sucesivamente como simultáneamente, tanto a alrededor de 20°C (temperatura ambiente) como a temperatura elevada. Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden usar en la producción de todos los tipos de móldeos. Estas se pueden producir por ejemplo por procesos de moldeo por inyección, extrusión y moldeo por soplado. Una forma adicional de procesamiento es la producción de móldeos termoformando las láminas o películas prefabricadas. Los ejemplos de tales móldeos son películas, perfiles, todos los tipos de secciones de alojamiento, por ejemplo, para aparatos domésticos tales como extractores de jugos, cafeteras, batidoras; para equipo de oficina tales como monitores, impresoras, copiadoras; también placas, tubos, conductos de cableado eléctrico, perfiles para el sector de la construcción, accesorios interiores y aplicaciones exteriores; partes para el sector de ingeniería eléctrica tales como conmutadores y clavijas y partes automotrices interiores y exteriores. Las composiciones de acuerdo con la invención, en particular, se pueden usar para producir los siguientes móldeos o partes moldeadas, por ejemplo: Accesorios interiores para vehículos ferroviarios, barcos, aeronaves, autobuses y automóviles, tapacubos, alojamientos para aparatos eléctricos que contienen transformadores miniatura, alojamientos para equipo para transferencia y diseminación de información, alojamientos y envainados para propósitos médicos, alojamientos y equipo de masaje, carritos de juguete para niños, paneles de pared prefabricados de dos dimensiones, alojamientos para equipo de seguridad, spoilers traseros, partes de carrocería de automóviles, contenedores de transporte termoaislados, equipo para manejar o cuidar animales pequeños, partes moldeadas para equipo de baño y sanitario, rejillas de cubierta para aberturas de ventilador, partes moldeadas para cobertizos de jardín y cobertizos para máquinas, alojamientos para herramientas de jardinería. Los siguientes ejemplos se proponen para ilustrar la invención con más detalle.
Ejemplos Los componentes descritos en la Tabla 1 y brevemente descritos posteriormente se mezclan en un ZSK-25 a 240°C. Los móldeos se producen en una máquina de moldeo por inyección Arburg 270 E a 240°C.
Componente A Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad de solución relativa de 1.24, medida en CH2CI2 como solvente a 25°C y con una concentración de 0.5 g/100 mi.
Componente B Polímero de injerto de 40 partes en peso de un copolímero de estireno y acrilonitrilo en la relación 73:27 en 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, particulado (diámetro de partícula promedio d50 = 0.3 um) , producido por polimerización en emulsión.
Componente C Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una relación de estireno a acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad intrínseca de 0.55 dl/g (medición en dimetil formamida a 20°C) .
Componente D Fosfato a base de bisfenol A Para determinar el valor q promedio, los contenidos de fosfatos oligoméricos primero se determinaron por mediciones de CLAP: Tipo de columna: LiChrosorp RP-8 Eluyente en gradiente: acetonitrilo/agua 50:50 a 100:0 Concentración: 5 mg/ml . Los valores promedio de numero de peso luego se calcularon de los contenidos de los componentes individuales (monofosfatos y oligofosfatos ) por métodos conocidos.
Componente El Talco con clorito con un contenido de clorito de 20% en peso y un diámetro de partícula promedio dso = 2.0 um.
Componente E2 Talco calcinado (producido de El por calcinación a 1000°C) .
Componente F Polímero de tetrafluoroetileno como una mezcla coagulada de una emulsión de polímero de injerto de acuerdo con el componente B antes mencionado en agua y una emulsión de polímero de tetrafluoroetileno en agua. La relación en peso de polímero de injerto B al polímero de tetrafluoroetileno en la mezcla es 90% en peso a 10% en peso. La emulsión de polímero de tatrafluoroetileno tiene un contenido de sólidos de 60% en peso; el diámetro de partícula promedio está entre 0.05 y 0.5 um. La emulsión de polímero de injerto tiene un contenido de sólidos de 34% en peso . La emulsión del polímero de tetrafluoroetileno (Teflon(R! 30 N de DuPont) se mezcló con la emulsión del polímero de injerto B y se estabilizó con 1.8% en peso, con relación a los sólidos de polímero, de antioxidantes fenólicos . La mezcla se coaguló con una solución acuosa de MgSÓ4 (sales de Epsom) y ácido acético de pH 4 a 5 y a una temperatura de 85 a 95°C, se filtró y lavó hasta que prácticamente estuvo libre de electrolitos, luego se liberó del volumen de agua por centrifugación y posteriormente se secó hasta un polvo a 100°C.
Componente Gl Tetraestearato de pentaeritritol (PETS) como agente de liberación.
Componente G2 Estabilizador de fosfito.
Prueba de las propiedades de las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención La resistencia al impacto an se determinó de conformidad con la ISO 180/1 U. Para determinar la resistencia de linea de soldadura, la resistencia al impacto se midió en la linea de soldadura de muestras de abertura en ambos lados y que miden 170 x 10 x 4 mm de conformidad con la ISO 179/leU. El comportamiento del fuego de las muestras resistentes a la flama se midió en las piezas de prueba que miden 127 x 12.7 x 0.8 mm de conformidad con UL-Subj . 94 V. La resistencia al calor de Vicat B se determinó de conformidad con la ISO 306 en las piezas de prueba que miden 80 x 10 x 4 mm. La viscosidad de fusión se determinó de conformidad con DIN 54 811 a una velocidad de cizallamiento de 1000 s"1 y una temperatura de 260 °C. La estabilidad de color se determinó de conformidad con ASTM D 4459, por lo cual las láminas del material se expusieron a una irradiación UV definida por un total de 300 horas y los cambios de cromaticidad delta E con relación al valor inicial se determinaron después de tiempos de exposición de 150 horas y 300 horas por fotometría espectral.
Tabla 1 Composiciones de moldeo y sus propiedades La tabla muestra que el talco calcinado se puede usar en combinación con ésteres de ácido fosfórico como aditivos RL para obtener composiciones de moldeo de PC/ABS que se caracterizan por propiedades mecánicas mejoradas (dureza y resistencia de línea de soldadura) y resistencia a UV mejorada con excelente resistencia a la llama, fluidez y resistencia al calor. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la cita invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se

Claims (17)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Composiciones .de policarbonato modificadas con polímero de injerto, caracterizadas porque contienen ésteres de ácido fosfórico oligoméricos que tienen la fórmula (I), en donde R1, R2, R3 y R4 cada uno mutuamente, independientemente denotan opcionalmente alquilo de Ci -a C8 halogenado, cicloalquilo de C5 a C6, arilo de C6 a c2o o aralquilo de C7 a C12, cada uno opcionalmente sustituido por alquilo, mutuamente,, independientemente denota^ 0 ó 1 denota 0.8 a 30 y denota un radical aromático mononuclear o polinuclear que tiene 6 a 30 átomos de C, o un radical alifático lineal o ramificado que tiene 2 a 30 átomos de C, el cual puede ser sustituido con OH y puede contener hasta 8 enlaces de éter, y talco calcinado.
2. Composiciones de conformidad con la vindicación 1, caracterizadas porque contienen 40 a 99 partes en peso de policarbonato aromático y/o carbonato de poliéster 0.5 a 60 partes en peso de polímero de injerto de B.l) 5 a 95% en peso de uno o más monómeros de vinilo en
B.2) 95 a 5% en peso de una o más bases de injerto que tienen una temperatura de transición vitrea <10°C, 0 a 45 partes en peso de al menos un polímero termoplástico, seleccionado del grupo de (co) olímeros de vinilo y tereftalatos de polialquileno 0.5 a 20 partes en peso de esteres de ácido fosfórico oligoméricos 0.2 a 20 partes en peso de talco calcinado y 0 a 5 partes en peso de un agente anti-goteo, lo cual la suma de todas las partes en peso iguala 100. 3. Composición de conformidad con la reivindicación caracterizada porque en._- la . fórmula (I) q representa ores de numero promedio de 0.8 a 20.
4. Composición de conformidad con la reivindicación caracterizada porque en la fórmula (I) q representa 0.9 a
5. Composición de conformidad con la reivindicación caracterizada porque en lá fórmula (!) q representa 1 a 3.
6. .Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque X en la fórmula (I) representa 0 derivados clorados o bromados de los mismos.
7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque X en la fórmula (I) se deriva de resorcinol, hidroquinona o bisfenol A.
8. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene 50 a 90 partes en peso de A) , 1 a 40 partes en peso de B), 0 a 30 partes en peso de C) , 1 a 18 partes en peso de D) , 0.5 a 15 partes en peso de talco calcinado y 0.1 a 1 partes en peso de F) , por lo cual la suma de todas las partes en peso iguala 100.
9. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el componente B.l es una mezcla de B.l. I 50 a 99% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo de aromáticos de vinilo, aromáticos de vinilo de anillo sustituido y ásteres de alquilo de (Ci-C8) de ácido (met) acrilico y B.1.2 1 a 50% en peso de al menos un monómero seleccionado del grupo de cianuros de vinilo, ésteres de alquilo de (Ci-Ce) de ácido (met ) acrilico y derivados de ácidos carboxílicos insaturados.
10. Composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque los monómeros B.l.l se seleccionan de al menos uno de los monómeros estireno, -metil estireno y metacrilaLo de metilo y los monómeros B.1.2 se seleccionan de al menos uno de los monómeros acrilonitrilo, anhídrido maleico y metacrilato de metilo.
11. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la base de injerto B.2 se selecciona de al menos uno del grupo que consiste de cauchos de dieno, cauchos de EP(D)M, cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo. '
12. Composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque la base de. injerto B.2. se selecciona de al menos uno del grupo de cauchos de dieno, cauchos de copolímeros de butadieno/estireno y acrilato .
13. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque los (co) polímeros de vinilo C) son polímeros de al menos un monómero del grupo de aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo, ásteres de alquilo de Ci-C8 de ácido (met ) acrílico y ácidos carboxílicos insaturados y derivados de ácidos carboxílicos insaturados.
14. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente E) es poliolefinas fluoradas.
15. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque contiene al menos un aditivo seleccionado del grupo de lubricantes y agentes de liberación, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores, agentes de reforzamiento y rellenadores · adicionales, tintes y pigmentos.
16. Uso de las composiciones de conformidad con la reivindicación 1, para la producción de partes moldeadas.
17. Partes moldeadas, caracterizadas porque se obtienen a partir de las composiciones de conformidad con la reivindicación 1.
MXPA04009197A 2002-03-26 2003-03-14 Composicion de policarbonato con resistencia modificada al impacto, que contiene talco calcinado. MXPA04009197A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10213431A DE10213431A1 (de) 2002-03-26 2002-03-26 Schlagzähmodifizierte Polymer-Zusammensetzung
PCT/EP2003/002683 WO2003080727A1 (de) 2002-03-26 2003-03-14 Schlagzähmodifizierte polycarbonat-zusammensetzung, enthaltend kalzinierten talk

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA04009197A true MXPA04009197A (es) 2005-04-19

Family

ID=27815950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA04009197A MXPA04009197A (es) 2002-03-26 2003-03-14 Composicion de policarbonato con resistencia modificada al impacto, que contiene talco calcinado.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20030191250A1 (es)
EP (1) EP1490436B1 (es)
JP (1) JP4227024B2 (es)
KR (1) KR100890701B1 (es)
CN (1) CN100340606C (es)
AT (1) ATE386079T1 (es)
AU (1) AU2003219055A1 (es)
CA (1) CA2480240C (es)
DE (2) DE10213431A1 (es)
ES (1) ES2299691T3 (es)
HK (1) HK1081571A1 (es)
MX (1) MXPA04009197A (es)
TW (1) TWI329659B (es)
WO (1) WO2003080727A1 (es)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7498401B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7446144B2 (en) * 2005-09-14 2008-11-04 Bayer Materialscience Llc Thermoplastic molding composition and articles thermoformed therefrom
DE102006012990A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102006012988A1 (de) * 2006-03-22 2007-09-27 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102007016786A1 (de) * 2007-04-05 2008-10-09 Bayer Materialscience Ag Polycarbonat-Formmassen
US20090088514A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-02 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Polycarbonate composition having improved impact, flammability and surface appearance, method of making, and articles prepared therefrom
DE102007061761A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102007061760A1 (de) * 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102008016260A1 (de) 2008-03-29 2009-10-01 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte Polyalkylenterephthalat/Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE102008048204A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend Talk
DE102008048202A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend plättchen- oder schuppförmigen anorganischen Füllstoff ausgenommen Talk
DE102008048201A1 (de) * 2008-09-20 2010-04-01 Bayer Materialscience Ag Spannungsrissbeständige und verzugsarme Zweikomponenten-Formteile enthaltend isotropen Füllstoff
ATE541888T1 (de) * 2008-11-21 2012-02-15 Rohm & Haas Polymerzusammensetzungen mit phosphaten
US8691902B2 (en) * 2008-12-08 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, method of manufacture thereof, and articles therefrom
DE102009015039A1 (de) * 2009-03-26 2010-09-30 Bayer Materialscience Ag Schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen zur Herstellung metallisierter Formkörper mit homogenem Oberflächenglanz
DE102009059074A1 (de) * 2009-12-18 2011-06-22 Bayer MaterialScience AG, 51373 Kratzfeste, schlagzähe Polycarbonat-Formmassen mit guten mechanischen Eigenschaften II
CN101880480B (zh) * 2010-05-12 2013-03-27 广西象州联壮化工有限公司 煅烧陶土的制备方法
EP3502182B1 (de) * 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Stabilisierte, gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
EP3502183B1 (de) * 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
CN108239381B (zh) * 2018-01-23 2020-02-18 湘潭大学 一种低摩擦磨损聚碳酸酯自润滑复合材料及其制备方法
WO2019159540A1 (ja) * 2018-02-16 2019-08-22 大八化学工業株式会社 芳香族リン酸エステルを含む難燃剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物
EP3835366B1 (en) * 2018-08-06 2023-05-03 Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. Thermosetting resin composition comprising flame retardant including aromatic phosphoric acid ester and cured material
CN112480625B (zh) * 2020-11-06 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种聚酯合金组合物及其制备方法和应用
CN112457645B (zh) * 2020-11-06 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用
CN112375363B (zh) * 2020-11-06 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种玻纤增强的聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN112375362B (zh) * 2020-11-06 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种pc/abs组合物及其制备方法和应用
JPWO2023276721A1 (es) * 2021-06-28 2023-01-05

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2527620B1 (fr) * 1982-05-28 1986-02-21 Rhone Poulenc Spec Chim Composition pour moulage a base de polymeres thermoplastiques renforces par des charges minerales
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
US5091461A (en) * 1989-04-07 1992-02-25 The Dow Chemical Company Filled polymeric blend
FR2661184A1 (fr) * 1990-04-19 1991-10-25 Borg Warner Chemical Europ Bv Compositions de moulage a base de resine de polycarbonate aromatique, de polymerisat abs et de copolymere san ayant un aspect superficiel mat.
FR2674515B1 (fr) * 1991-03-29 1993-09-03 Talc Luzenac Substances talqueuses presentant des proprietes specifiques de surface et procedes de fabrication.
JPH07316411A (ja) * 1994-05-27 1995-12-05 Mitsubishi Chem Corp 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP3487997B2 (ja) * 1995-11-17 2004-01-19 住友ダウ株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
GB9719929D0 (en) * 1997-09-18 1997-11-19 Kobe Steel Europ Ltd Flame retardant polycarbonate-styrene(or acrylate)polymers,and/or copolymers and/or graft polymer/copolymer mixtures
DE19914139A1 (de) * 1999-03-27 2000-09-28 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Formmassen
DE19962930A1 (de) * 1999-12-24 2001-06-28 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen mit Talk besonderer Reinheit
DE10100591A1 (de) 2001-01-09 2002-07-11 Bayer Ag Phosphorhaltiges Flammschutzmittel und Flammwidrige thermoplastische Formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
DE10213431A1 (de) 2003-10-09
AU2003219055A1 (en) 2003-10-08
KR20040097224A (ko) 2004-11-17
CA2480240A1 (en) 2003-10-02
KR100890701B1 (ko) 2009-03-27
JP2005520905A (ja) 2005-07-14
CN1653133A (zh) 2005-08-10
TWI329659B (en) 2010-09-01
TW200401003A (en) 2004-01-16
HK1081571A1 (en) 2006-05-19
EP1490436A1 (de) 2004-12-29
US20030191250A1 (en) 2003-10-09
DE50309158D1 (de) 2008-03-27
ATE386079T1 (de) 2008-03-15
ES2299691T3 (es) 2008-06-01
JP4227024B2 (ja) 2009-02-18
CN100340606C (zh) 2007-10-03
WO2003080727A1 (de) 2003-10-02
CA2480240C (en) 2011-11-22
EP1490436B1 (de) 2008-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2480240C (en) Impact-modified polymer composition
CA2435597C (en) Flame-resistant, mineral-reinforced polycarbonate compositions with a high flow line strength
CN100408629C (zh) 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
ES2428332T3 (es) Composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques que contienen compuestos de fósforo ácidos con polímero de injerto por emulsión precipitado básicamente
US7834069B2 (en) Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions
US8318857B2 (en) Impact-modified polycarbonate compositions
US20080132617A1 (en) Impact-resistance-modified filled polycarbonate compositions
CA2748328A1 (en) Flame-protected impact strength modified polycarbonate compounds
CA2812292A1 (en) Flame-protected impact-modified battery housing based on polycarbonates i
MXPA05001110A (es) Mezclas de policarbonato modificadas resistentes al impacto.
CA2709953A1 (en) Flame-proof impact resistant-modified polycarbonate compositions
JP2004527474A (ja) リン含有難燃剤およびそれを含有する難燃性熱可塑性組成物
KR101757938B1 (ko) 방염성 충격-개질된 폴리카르보네이트 조성물
US20030153658A1 (en) Extrudable polycarbonate molding compositions
JP2004529259A5 (es)
US20020147256A1 (en) Flame-resistant polycarbonate compositions
US6737454B2 (en) Impact-resistant poly(ester)carbonate composition
US8901216B2 (en) Impact-modified polyester/polycarbonate compositions with improved elongation at break
US6767943B1 (en) Flame-resistant polycarbonate moulding materials modified with graft polymers
US20020132899A1 (en) Polycarbonate compositions with reduced iron content
US6784232B1 (en) Flame-resistant polycarbonate blends
EP2513217B1 (en) Scratch-resistant, impact-resistant polycarbonate moulding compositions with good mechanical properties i
MX2011006318A (es) Composiciones de policarbonato de resiliencia modificada.

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration