COMPOSICIONES DE FOTOINICIADORES
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones líquidas mejoradas que tienen uso, por ejemplo, como fotoiniciadores , tales como tintas adecuadas para usar con polímeros curados por radiación. Las tintas para usar en polímeros curados por radiación requieren un fotoiniciador para ayudar al inicio de la polimerización. Con frecuencia es necesario o aconsejable combinar juntos diferentes fotoiniciadores en una mezcla para mejorar la sensibilidad del fotoiniciador sobre un amplio rango de diferentes longitudes de onda, de manera que la tinta resultante se pueda curar con más facilidad con el uso de radiación incidente que comprende muchas longitudes de onda diferentes . En general, los fotoiniciadores líquidos y combinaciones de los mismos son más convenientes para usar. Las combinaciones de fotoiniciadores de la técnica anterior se preparan mediante combinación a altas temperaturas en un horno para mantener la mezcla líquida. No obstante, esto es difícil hacer y puede causar que las combinaciones de fotoiniciadores resultantes sean menos estables (es decir, se pueden formar precipitados sólidos cuando el fotoiniciador se deja por periodos prolongados) . Sería aconsejable proveer REF: 151265 compuestos y/o combinaciones de fotoiniciadores con una estabilidad mejorada; que sean sustancialmente líquidos a temperaturas ambiente o más bajas, que se puedan mezclar juntos más fácilmente que las combinaciones de la técnica anterior; que sean más fáciles de usar y/o que se puedan enviar más fácilmente . La invención se refiere a otros aspectos de la solicitud copendiente de la solicitante EP 01110473.4, cuyo contenido se describe por la presente, para conveniencia, y también se incorpora en la presente, como referencia. De manera sorprendente, la solicitante ha descubierto que ciertas mezclas sinergísticas de fotoiniciadores . forman combinaciones líquidas, lo cual soluciona algunas o todas las desventajas, que se describen en la presente. Por lo tanto, generalmente de acuerdo con la presente invención, se provee una mezcla de tres o más fotoiniciadores, la mezcla es un liquido a una temperatura a o por debajo de la temperatura ambiente; la mezcla comprende: (a) un primer fotoiniciador que comprende una hidroxi alquilo de Ci_i0 arilo de C3-.18 cetona opcionalmente sustituida que es líquida a temperatura ambiente; (b) un segundo fotoiniciador que comprende una hidroxi (ciclo alquilo de C3_10) arilo de C6-i8 cetona opcionalmente sustituida que es sólida a temperatura ambiente ; y (c) uno más de los siguientes fotoinxciadores, cada uno de los cuales puede ser opcionalmente sustituido: una alfa aminoacetofenona, un óxido de arilo de C6_IB ( ( (alquilo de Ci_10)i-4 arilcarbonilo de C6-ie))i-3 fosfina, una benzofenona; un derivado de benzofenona y/o un amino benzoato de hidrocarbo (opcionalmente alquilo o arilo) ; donde, (i) el primer fotoiniciador (a) y el segundo fotoiniciador (b) están presentes en la mezcla en una relación en peso de aproximadamente 0.8 a aproximadamente 1.2, (ii) el primer fotoiniciador (a) y el segundo fotoiniciador (b) comprenden juntos de aproximadamente 15 a aproximadamente 85 por ciento en peso del total de la mezcla. De preferencia, la temperatura ambiente denota una temperatura de 20 °C. De preferencia, el primer fotoiniciador (a) comprende hidroxi alquilo de Ci_s arilo de Ce-12 cetona, con mayor preferencia hidroxi alquilo de Ci-4 fenil cetona; con preferencia superlativa 2 -hidroxi-2 -metil-l-fenil-l-propanona (tal como aquélla disponible comercialmente de CIBA como un liquido transparente bajo el nombre comercial "Darocur 1173") . De preferencia, el segundo fotoiniciador (b) comprende hidroxi (ciclo alquilo de C3-6) arilo de Ce-12 cetona;
con mayor preferencia hidroxi (ciclo alquilo de C3_6) fenil cetona; con preferencia superlativa
1-hidroxiciclohexilfenilcetona (tal como aquélla disponible comercialmente de CIBA como sólido blanco bajo el nombre comercial "Irgacure 184"). 'De preferencia, el tercer fotoiniciador (c) comprende óxido de arilo de C6-i2 (( (alquilo de Ci_6) 2.3 arilcarbonilo de Ce-12) ) 1-2 fosfina; con mayor preferencia óxido de fenil ((alquilo de Ci_4)3 benzoil)2 fosfina; con preferencia superlativa óxido de fenil bis (2 , 4 , 6-trimetil benzoil) fosfina (tal como aquél disponible comercialmente de CIBA como un sólido bajo el nombre comercial "Irgacure 819"). En otras modalidades preferidas, el tercer fotoiniciador (c) es benzofenona o un derivado de benzofenona. Derivados de benzof nona preferidos son EBEC YL P36 (un derivado acrilado de benzofenona) o EBECRYUL P37 (un derivado de benzofenona sólido) , ambos disponibles comercialmente de UCB chemicals. De preferencia, la relación en peso del primer fotoiniciador (a) al segundo fotoiniciador (b) es de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 1:1, con mayor preferencia es aproximadamente 1.0. De preferencia, el primer fotoiniciador (a) y el segundo fotoiniciador (b) , comprenden juntos de aproximadamente 60% a aproximadamente 75% en peso del total de la mezcla. De preferencia, el tercer fotoiniciador (c) comprende de aproximadamente 25% a aproximadamente 40% en peso del total de la mezcla. Los términos 1 sustituyente ' opcional' y/o 'opcionalmente sustituido' como se usa en la presente (a menos que estén seguidos de una lista de otros sustituyentes) significan uno o más de los siguientes grupos (o sustitución por estos grupos) : carboxi, sulfo, formilo, hidroxi, amino, imino, nitrilo, mercapto, ciano, nitro, metilo, metoxi y/o combinaciones de los mismos. Estos grupos opcionales incluyen todas las combinaciones químicamente posibles en la misma porción de una pluralidad (de preferencia dos) de los grupos antes mencionados (por ejemplo, amino y sulfonilo si están directamente unidos entre sí representan . un radical sulfamoilo) . Los sustituyentes opcionales preferidos comprenden: carboxi, sulfo, hidroxi, amino, mercapto, ciano, metilo y/o metoxi. El término 'hidrocarbo' se puede usar también en la presente para reemplazar otros términos tales como alquilo o arilo en la presente, donde el contexto lo permita. Un grupo hidrocarbo denota cualquier porción univalente o multivalente (opcionalmente unida a una o más de otras porciones) que consiste de uno o más átomos de hidrógeno y uno o más átomos de carbono y puede comprender porciones saturadas, no saturadas y/o aromáticas. Los grupos hidrocarbo pueden comprender uno o más de los siguientes grupos . Los grupos hidrocarbilo comprenden grupos univalentes formados al quitar un átomo de hidrógeno de un hidrocarburo. Los grupos hidrocarbileno comprenden grupos divalentes formados al quitar dos ' átomos de hidrógeno de un hidrocarburo, las valencias libres de los cuales no están acopladas en un enlace doble. Los grupos hidrocarbilideno comprenden grupos divalentes (representados por "R2C=") formados al quitar dos átomos de hidrógeno del mismo átomo de carbono de un hidrocarburo, las valencias libres de los cuales están acopladas en un enlace doble. Los grupos hidrocarbilidina comprenden grupos trivalentes (representados por "RC="), formados al quitar tres átomos de hidrógeno del mismo átomo de carbono de un hidrocarburo, las valencias libres de los cuales están acopladas en un enlace triple. Los grupos hidrocarbo pueden comprender también enlaces simples de carbono a carbono saturados; enlaces de carbono a carbono dobles y/o triples no saturados (por ejemplo, alquenilo, y/o grupos alquinilo, respectivamente) y/o grupos aromáticos (por ejemplo, arilo) y, donde se indique, pueden ser sustituidos con otros grupos funcionales . El término 'alquilo1 o su equivalente (por ejemplo, 'ale') como se usa en la presente se puede reemplazar fácilmente, donde sea apropiado y a menos que el contexto indique claramente otra cosa, por términos que incluyen cualquier otro ' grupo hidrocarbo tal como aquéllos que se describen en la presente (por ejemplo, que comprenden enlaces dobles, enlaces triples, porciones aromáticas (tales como alquenilo, alquinilo y/o arilo respectivamente) y/o combinaciones de las mismas (por ejemplo, aralquilo) así como cualquier especie de hidrocarbo multivalente que enlaza dos o más porciones (tal como radicales hidrocarbileno bivalentes, por ejemplo, alquileno) . Cualquier grupo o porción de radical mencionado en la presente (por ejemplo, como un sustituyente) puede ser un radical multivalente o monovalente a menos que se mencione otra cosa ¦ o el contexto indique claramente otra cosa (por ejemplo, una porción hidrocarbileno bivalente que enlaza dos de otras porciones) . No obstante, donde se indique en la presente, tales grupos monovalentes o multivalentes pueden comprender todavía sustituyentes opcionales . Un grupo que comprende una cadena de tres o más átomos significa un grupo en el cual la cadena en su totalidad o en parte puede ser lineal, ramificada y/o. formar un anillo (entre los que se incluyen anillos espiro y/o fusionados) . El número total de ciertos átomos se especifica para ciertos sustituyentes, por ejemplo hidrocarbo de Ci-N significa una porción hidrocarbo que comprende de 1 a N átomos de carbono . En cualquiera de ¦ las fórmulas en la presente, si uno o más sustituyentes no se indican como unidos -a cualquier átomo particular en una porción (por ejemplo, en una posición particular a lo largo de una cadena y/o anillo) , el sustituyente puede reemplazar cualquier H y/o se puede ubicar en cualquier posición disponible en la porción que sea químicamente adecuada o efectiva. A menos que el contexto indique claramente otra cosa, como se usa en la presente, las formas plurales de los términos de la presente se deben interpretar como que incluyen la forma singular y viceversa. El término "que comprende" como se usa en la presente, se entenderá que significa que la lista siguiente no es exhaustiva y puede o no incluir cualesquier otros elementos adecuados adicionales, por ejemplo, una o más características, componentes, ingredientes y/o sustituyentes adicionales, como sea apropiado. El término 'efectivo' y/o v adecuado' (por ejemplo, con referencia a los procesos, usos, productos, materiales, formulaciones, composiciones, compuestos, monómeros, oligómeros, precursores de polímeros y/o polímeros usados en y/o de la presente invención) se entenderá que denota utilidad en cualquiera o más de los siguientes usos y/o aplicaciones: preparación y/o uso de formulaciones curables por radiación, tales como tintas, y/o fotoiniciadores para usar con tales formulaciones . Tal utilidad puede ser directa donde el material tiene las propiedades requeridas para los usos antes mencionados y/o indirecta donde el material tiene uso como un intermediario sintético y/o herramienta de diagnóstico al preparar materiales de utilidad directa. Como se usa en la presente, el término "adecuado" denota que un grupo funcional es compatible con producir un producto efectivo. Los sustituyentes en una unidad ' de repetición en cualesquier polímeros en la presente se pueden seleccionar para mejorar la compatibilidad de los materiales con los polímeros y/o resinas en los cuales se pueden formular y/o incorporar para los usos antes mencionados. Por lo tanto, el tamaño y longitud de los sustituyentes se puede seleccionar para optimizar el enmarañamiento o interubicación física con la resina o pueden o no comprender otras entidades reactivas capaces de reaccionar químicamente y/o entrelazarse con esas otras resinas. Ciertas porciones, especies, grupos, unidades de repetición, compuestos, oligómeros, polímeros, materiales, mezclas, composiciones y/o formulaciones que comprenden y/o se usan en parte de o en toda la invención como se describe en la presente, pueden existir como una o más formas diferentes tales como cualquiera de aquéllas en la siguiente lista no exhaustiva: estereoisómeros (tales como enantiómeros (por ejemplo, formas E y/o Z) , diastereoisómeros y/o isómeros geométricos); tautómeros (por ejemplo, formas ceto y/o enol) , conformadores, sales, zwitteriones, complejos (tales como quelados, clatratos, compuestos intersticiales, complejos de ligandos, complejos organometálicos, complejos no estequiométricos, solvatos y/o hidratos) ; formas isotópicamente sustituidas, configuraciones poliméricas [tales como homo o copolímeros, polímeros aleatorios, de injerto o de bloque, polímeros lineales o ramificados (por ejemplo, ramificados en estrella y/o lateralmente) , polímeros entrelazados y/o en red, polímeros que se pueden obtener a partir de unidades de repetición divalentes y/o trivalentes, dendrímeros, polímeros de diferente tacticidad (por ejemplo, polímeros isotácticos, sindiotácticos o atácticos) ] ,-polimorfos (tales como formas intersticiales, formas cristalinas y/o formas amorfas) , fases diferentes, soluciones sólidas; combinaciones de los mismos y/o mezclas de los mismos . La presente invención comprende y/o usa todas estas formas que son efectivas. En otro aspecto de la presente invención, se provee una composición y/o formulación obtenida y/o que se puede obtener mediante cualquiera de los procesos de la invención como se describe en la presente. Otro aspecto de la invención comprende un método para preparar una tinta que comprende los pasos de mezclar una composición y/o formulación de la invención como se describe en la presente, con un medio de vehículo adecuado y/o triturador. Otro aspecto de la presente invención provee una tinta obtenida y/o que se puede obtener mediante el método anterior. Las tintas preferidas son aquellas adecuadas para usar en impresión litográfica, por ejemplo, para aplicaciones de artes gráficas. Otro aspecto de la invención provee el uso de una composición y/o formulación de la invención para hacer una tinta, de preferencia una tinta litográfica. Otro aspecto adicional de la invención provee el uso de una tinta de la invención (de preferencia una tinta litográfica) para imprimir un artículo y/o un artículo así impreso. Otros aspectos de la presente invención se pueden dar en las reivindicaciones . La invención se ilustrará ahora por medio de los siguientes ejemplos y pruebas no limitantes, los cuales son únicamente a manera de ilustración. A menos que se indique otra cosa en la presente, todos los resultados de las pruebas y propiedades en la presente se llevaron a cabo con el uso de métodos convencionales bien conocidos para los expertos en la técnica. Los siguientes ingredientes se usan en los ejemplos de la presente: 2-hidroxi-2-metil~l-fenil-l-propanona (CAS. no. 7473-98-5) que es un fotoiniciador disponible comercialmente de CIBA como un líquido transparente bajo el nombre comercial "Darocur 1173", 1-hidroxiciclohexilfenilcetona (CAS. no. 947-19-3) que es un fotoiniciador disponible comercialmente de CIBA como un sólido blanco bajo el nombre comercial "Irgacure 184" . Óxido de fenil bis (2,4, 6-trimetil benzoil) fosfina (CAS. no. 162881-26-7) que es un fotoiniciador disponible comercialmente de CIBA como un sólido bajo el nombre comercial "Irgacure 819" . 2-bencil-2- (dimetilamino) -1- [4- (4-morfolinil) fenil] -1-butanona (CAS no. 119313-12-1) que es un fotoiniciador disponible comercialmente de CIBA como un sólido amarillo bajo el nombre comercial "Irgacure 369". 4-dimetilaminobenzoato de etilo (CAS no. 10287-53-3) que es un fotoiniciador disponible comercialmente como un sólido blanco bajo el nombre comercial "Quanticure EPD" . 2-isopropiltioxantona (CAS no. 5495-84-1) que es un fotoiniciador disponible comercialmente como un sólido amarillo bajo el nombre comercial "Quanticure ITX" . TMPEOTA, que denota etoxi triacrilato de trime ilolpropano (CAS. no. 28961-43-5) conocido también como poli (oxi-1, 2-etanodiil) , alfa-hidro-omega- [ (l-oxo-2-propenil) oxi] , -éter con 2-etil-2 - (hidroximetil) -1 3 -propanodiol (3:1). DPGDA, que denota diacrilato de dipropilenglicol (CAS. no. 57472-68-1) conocido también como ácido 2-propenoico, oxibis (metil-2 , l-etanodiil) éster . BDK, que denota un bencil dimetil cetal de fórmula
que es un fotoiniciador sólido adecuado para revestimientos a base de poliéster y acrilato no saturados curables por radiación UV, y está disponible comercialmente de, por ejemplo, ChemFirst Fine Chemicals. Benzofenona (CAS. no. 119-61-9) es un fotoiniciador conocido disponible comercialmente de UCB Chemicals, un sólido blanco bajo el nombre comercial "Ebecryl BPO" . MEHQ, que denota hidroquinona de metilo (CAS. no.
150-76-5) , un inhibidor conocido también como el éter monometílico ' de hidroquinona, disponible comercialmente de
Aldrich Chemicals. Polímero de poliéster acrilado que tiene un promedio de 5 a 6 grupos acrilato por molécula, que está disponible comercialmente de UCB Chemicals bajo la marca
Ebecr l 870. Vehículo de molienda de oligómero de acrilato de poliéster para tinta flexográfica, que está disponible comercialmente de UCB Chemicals bajo la marca Ebecryl 812. Pigmento de negro de humo disponible comercialmente de Columbian Chemicals bajo el nombre comercial Raven 450. Colorante de ftalocianina de cobre disponible comercialmente de Ciba, bajo el nombre comercial Irgalite Blue LGLD. Colorante magenta disponible comercialmente de Ciba, bajo el nombre comercial Irgalite Rubine L4BD. Colorante amarillo disponible comercialmente de Ciba, bajo el nombre comercial de Irgalite Yellow BAW. Se prepararon diversas combinaciones de fotoiniciadores líquidos al mezclar los componentes de acuerdo con la tabla 1. TABLA 1 (Combinaciones de fotoiniciadores)
Los ejemplos 1 a 6 se prepararon en el día 1 al combinar los componentes juntos en las cantidades dadas en la tabla 1, y cada ejemplo se colocó en un refrigerador en el dia 2. Luego, los ejemplos se observaron en cuanto a estabilidad, es decir, en cuanto a la presencia de precipitados sólidos. Los ejemplos fueron transferidos a un congelador a las 11:00 a.m. el día 14 (es decir, entre las observaciones 14(a) y 14(b)). Los ejemplos fueron retirados del congelador el dia 23, cuando el experimento terminó. Las observaciones realizadas se proporcionan en las tablas 2A y 2B para ejemplos 2 a 6 (el ejemplo 1 no se sometió a prueba) y ejemplos comparativos Comp. A y B. Se puede ver que las combinaciones fueron insatisfactorias donde el Irgacure 819 estuvo presente en una cantidad de 45% en peso o mayor, ya que se observó una cristalización significativa a partir de 14 días en adelante durante la prueba (Comp. A y B) . En comparación, los ejemplos 2 a 6 no muestran ninguna cristalización o muestran una cristalización mínima durante la prueba, lo cual indica una estabilidad a largo plazo excelente a buena. Aunque es bien conocido que el Darocur 1173 líquido es un buen solvente, anteriormente sólo ha sido posible solubilizar 20% en peso de otros fotoiniciadores en el mismo tal como el óxido de fosfina Irgacure 819. De manera sorprendente, se ha encontrado que agregar una cantidad aproximadamente igual en peso del Irgacure 184 sólido produce una mezcla con propiedades sinergísticas e inesperadas, ya que la nueva mezcla es capaz de solubilizar 25% o más de otros fotoiniciadores , tales como el Irgacure 819 (como se muestra en las tablas 2A a 2B) . En las tablas 2A y 2B, una marca de verificación indica que no se observaron precipitados sólidos, es decir, la combinación fue estable.
TABLA 2A
Día Ej 2 E] 3 Ej 4 Ej 5 Ej 6 Comp A Comp B
3 • V 7 Una mancha Hojuelas casi Empieza diminuta en el impercep-tibles cristafondo del liz. frasco 8 Una mancha Ligera-mente Empieza en el fondo turbio, cristadel frasco hojuelas liz.
9 Una mancha V Ocurre cristaliz. Empieza en el fondo potencial cristadel frasco liz., pocas manchas en el fondo del frasco
10 Una mancha Una mancha Ocurre cristaliz. Empieza diminuta en el en el fondo potencial cristafondo del del frasco liz., frasco pocas manchas diminutas asentadas en el fondo del frasco
11 Una mancha Una Una mancha Ocurre cristaliz. Empieza diminuta en el mancha en el fondo potencial cristafondo del diminuta del frasco liz., frasco en el pocas fondo del manchas frasco diminutas asentadas en el fondo del frasco
TABLA 2B * Transparente; sin embargo, la aparición de burbujas de aire o manchas diminutas . El rendimiento de las combinaciones de fotoiniciadores de la presente invención para sistemas de color oscuro se comparó con fotoiniciadores convencionales . Se prepararon diversos concentrados de pigmento convencionales (ejemplos B a D) como sigue y con referencia a la tabla 3. Ebecryl 812 se combinó manualmente con pigmento a un nivel de 30%, luego se hizo pasar de manera continua a través de un molino de tres rodillos para hacer un concentrado de pigmento que tiene un valor de molienda de Hegman deseado. TABLA 3 Concentrados de Pigmento
Para comparación, una formulación de la invención (ejemplo 7, ver tabla 4) con el uso de combinaciones de fotoiniciadores líquidos de la invención y una formulación de la técnica anterior (Comp G, ver tabla 5) con el uso de un fotoiniciador líquido convencional se usaron, cada una, como vehículos para diluir (formulaciones de diluyente) para hacer tintas. La tabla 4 "Sistema PI Líquido" denota cualquiera de las combinaciones de fotoiniciadores líquidos de la invención dadas en los ejemplos 1 a 6 de la presente. Cada diluyente se agregó al 50% a las concentraciones de pigmento en la tabla 3, y se combinó manualmente junto, y después se dispersó durante 15 minutos con Dispersador Premier Mili para hacer una tinta composiciones de tinta finales se dan en la tabla 6 TABLA (EJEMPLO 7)
CUADRO 6 (Formulaciones de tinta)
Las viscosidades de las tintas finales se midieron veinticuatro horas después de la preparación con el uso del reómetro RheoStress RS150 Haake . Estas tintas se' tiraron sobre un sustrato de polipropileno (aplicado en el exterior y limpiado con isopropilo) con el uso de una impresora para pruebas de impresión Cavanagh y se curaron con radiación UV con el uso de la unidad de fusión equipada con una lámpara (600 WPI) 75%, 100 RPM a 190.3 mJ/cm2. Los revestimientos de tinta fueron brillantes y se examinaron en cuanto a color, adhesión y otras propiedades. Los resultados indican que las tintas que contienen las combinaciones de fotoiniciadores de la invención tienen un rendimiento comparable con la técnica anterior, con pocas diferencias importantes en las propiedades físicas o el rendimiento. Las combinaciones de la invención son más fáciles de preparar y usar. Las siguientes dos combinaciones de fotoiniciadores de la invención (ejemplos 11 y 12) fueron identificadas a partir de datos de solubilidad como de uso especial para tintas con colores oscuros . El ejemplo 11 es una combinación de fotoiniciadores de la invención que comprende Quantacure EPD, Ebecryl BPO, Irgacure 369, Irgacure 184, Quantacure ITX y Darocur 1173; y el ejemplo 12 es una combinación de fotoiniciadores de la invención que comprende Quantacure EPD, Irgacure 369, Irgacure 184, Quantacure ITX y Darocur 1173 (es decir, sin el Ebecryl BPO) . Se hicieron formulaciones de control que comprendían las combinaciones de fotoiniciadores de los ejemplos 11 ó 12 con un polímero de poliéster acrilado que tiene un promedio de 5 a 6 grupos acrilato por molécula (disponible comercialmente de UCB Chemicals, bajo la marca Ebecryl 870) . Estas formulaciones se evaluaron en cuanto a reactividad y propiedades litograficas. Se prepararon tintas en diversos colores y en negro al agregar las combinaciones de fotoiniciadores de los ejemplos 11 y 12 en cantidades de 10% y 12% en peso de la tinta. Además de la reactividad, se midieron también propiedades litográficas básicas, tales como adhesividad y balance de agua. Los resultados se dan en la tabla 7 que aparece a continuación donde Comp M denota una tinta magenta de una formulación similar que contiene 10% de un fotoiniciador convencional. La adhesividad se midió con el uso de un Medidor de Tinta Electrónico de Thwing-Albert durante 3 minutos a 1200 rpm y a una temperatura de 32 °C. TABLA 7 (Más tintas)
fotoiniciadores del ejemplo 11 presentaron reactividades comparables con el Comp. M. El incrementar el nivel de fotoiniciador a 12% ocasionó un incremento del 71% (en promedio) en la reactividad para las tintas negra y cian. Las tintas que usan la combinación de fotoiniciadores del ejemplo 12 presentaron incrementos de reactividad significativos con las tintas negra y magenta en comparación con Comp M. ; sin embargo, la tinta cian presentó reactividad muy lenta. Un incremento en el nivel de fotoiniciador (a 12%) ocasionó un incremento significativo en la reactividad de la tinta cian. Las adhesividades de la tinta fueron similares sin importar el fotoiniciador . Las tintas sometidas a prueba con estas combinaciones de fotoiniciadores (ejemplos 11 y 12) no mostraron efectos adversos en la conductividad de solución fuente (y, por lo tanto, capacidad de impresión) o en el balance de agua o captación. Sin importar el fotoiniciador, las tintas de color tendían a retener más agua, mientras que las tintas negras tendían a retener menos . Sobre la base de la capacidad de respuesta a la reactividad, las tintas hechas a partir del ejemplo 11 parecen ser particularmente adecuadas para aplicaciones litográficas . Los siguientes ejemplos 13 a 15 y los datos en las tablas 8 a 10 muestran que con mezclas de Irgacure 184 y Darocur 1173 se obtienen particularmente combinaciones líquidas estables. El vehículo para diluir estándar consiste de TMPEOTA (59.9%), DPGDA (24%), ITX 4 (25%), BDK 4 (25%), EPD 4 (25%), Irg 36S 4 (25%) y MEHQ (0.1%).
TABLA 8
El ejemplo 13 demuestra el efecto sinergístico en la solubilidad de usar tanto Irgacure 184 como Darocur 1173 para formar un sistema estable a temperatura ambiente que contiene EPD, Irgacure 369 y BPO. Las muestras del ejemplo 13 se hicieron al pesar los ingredientes individuales en un contenedor de vidrio y calentarlos en un horno a 60 °C. Después, las muestras se mezclaron a mano hasta que el 100% de los componentes estuviera en estado líquido y la mezcla fuera homogénea. Las muestras se dejaron enfriar luego a temperatura ambiente y, posteriormente, se transfirieron a un refrigerador ajustado a 11 °C. La estabilidad en días fue la cantidad de tiempo que transcurrió en el refrigerador antes de que cualquier cristalización u otra inestabilidad se observara en la mezcla. Los datos en la tabla 8 demuestran claramente la estabilidad superior de las mezclas cuando Irgacure 184 y Darocur 1173 se usan juntos.
TABLA 9
El ejemplo 14 demuestra el efecto sinergístico en la solubilidad de usar tanto Irgacure 184 como Darocur 1173 para formar un sistema estable a temperatura ambiente que contiene EPD, Irgacure 369 e ITX. Las muestras del ejemplo 14 se hicieron al pesar los ingredientes individuales en un contenedor de vidrio y calentarlos en un horno a 60 °C. Después, las muestras se mezclaron a mano hasta que el 100% de los componentes estuviera en estado líquido y la mezcla fuera homogénea. Las muestras se dejaron enfriar luego a temperatura ambiente y, posteriormente, se transfirieron a un refrigerador ajustado a 11°C. La estabilidad en días fue la cantidad de tiempo que transcurrió en el refrigerador antes de que cualquier cristalización u otra inestabilidad se observara en la mezcla. Los datos en la tabla 9 demuestran claramente la estabilidad superior de las mezclas cuando Irgacure 184 y Darocur 1173 se usaron juntos.
TABLA 10
El ejemplo 15 demuestra el efecto sinergístico en la solubilidad de usar tanto Irgacure 184 como Darocur 1173 para formar un sistema estable a temperatura ambiente que contiene EPD, Irgacure 369, ITX y BPO. Las muestras del ejemplo 15 se hicieron al pesar los ingredientes individuales en un contenedor de vidrio y calentarlos en un horno a 60°C. Después, las muestras se mezclaron a mano hasta que el 100% de los componentes estuviera en estado líquido y la mezcla fuera homogénea. Las muestras se dejaron enfriar luego a temperatura ambiente y, posteriormente, se transfirieron a un refrigerador ajustado a 11°C. La estabilidad en días fue la cantidad de tiempo que transcurrió en el refrigerador antes de que cualquier cristalización u otra inestabilidad se observara en la mezcla. Los datos en la tabla 10 demuestran claramente la estabilidad superior de las mezclas cuando Irgacure 184 y Darocur 1173 se usan juntos. Una comparación de los ejemplos 13 a 15 con combinaciones de fotoiniciadores de la técnica anterior ilustran las ventajas sorprendentes e inesperadas al usar Irgacure 184 y Darocur 1173 juntos para formar combinaciones de fotoiniciadores líquidos estables de diferentes clases químicas . TABLA 11 A - Tintas negras
TABLA B - Tintas negras (continuación)
Los datos de reología en la tabla 11 son para diversas tintas hechas con formulaciones análogas a la tinta en el ejemplo H día tabla 6- en la presente, pero se sustituye cada uno de los sistemas de fotoiniciadores mostrados en la tabla 11 por el sistema de fotoiniciadores estándar usado en el Comp G día tabla 5. La tinta hecha con la combinación de fotoiniciadores del ejemplo 16 presenta una reología menos buena, con un índice de fragilidad moderado y un límite de elasticidad alto. En cada una de las tintas de muestra posteriores hechas con las combinaciones de fotoiniciadores de los ejemplos 17 a 19, el Darocur 1173 y el Irgacure 184 son sustituidos en diferentes niveles y, en cada caso, el rendimiento reológico de la tinta se mejora al reducir el límite de elasticidad, el índice de fragilidad, o ambos. El mejor rendimiento se obtiene con el ejemplo 19, donde el índice de fragilidad es igual a 1 y no hay esfuerzo a la tensión (cero) , lo que indica condiciones de flujo casi newtonianas, lo cual es el perfil reológico ideal para que una tinta se use en flexografía. Esta combinación de fotoiniciadores presenta también una excelente estabilidad. Esta mejora en la reología si no se anticipa por completo como es, aceptó que los fotoiniciadores no afectan la reología de sistemas pigmentados . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.