MXPA02004614A

MXPA02004614A - Composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden poliaminas zwiterionicas.

Info

Publication number: MXPA02004614A
Application number: MXPA02004614A
Authority: MX
Inventors: Nathan Price Kenneth
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-11-09
Filing date: 2000-11-07
Publication date: 2002-09-02
Also published as: HUP0203066A3; JP2003523416A; BR0015430A; AU1473101A; EP1228179A1; KR100474794B1; CA2389768A1; MA25566A1; CZ20021612A3; AU774126B2; HUP0203066A2; CN1298828C; WO2001034748A1; TR200201248T2; AR027880A1; CN1455810A; KR20030011764A

Abstract

La presente invencion se refiere a una composicion detergen de lavar ropa que comprende: de 0.01%, mas preferiblemente de 3% aproximadamente 50%, aun mas preferiblemente de aproximadamente 7% peso, de una poliamina hidrofobamente modificada que tiene la formula (1): (ver formula) en donde R es alquileno C6-C20 lineal o ramificado, y mezclas de estos; Rl es una unidad alquilenoxi que tiene la formula: -(R2O)x-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrogeno, alquilo de C1-C22, alquilenarilo de C7-C22- una unidad anioca, y mezclas de los mismos; x es de aproximadamente 15 a 30; Q es una unidad de cuaternizacion hidrofoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C7-C30 sustituido o no sustituido y mezclas de estos; X es un anion que esta presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electronica; n es de 0 a 4; de 0.01% a 60% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo; el balance de portadores e ingredientes auxiliares.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES DE LAVAR ROPA QUE COMPRENDEN POLIAMINAS ZWITERIONICAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente ¡nvención se refiere a composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden una o más poliaminas zwiteriónicas modificadas que proveen ventajas mejoradas de eliminación de sucios de lípidos, entre otros, la eliminación de sucios hidrófilos, entro otros, arcillosos. La presente invención adicionalmente se refiere a métodos para eliminar sucio hidrófilo de prendas de vestir.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las telas, especialmente ropa, se pueden ensuciar con una variedad de substancias extrañas que varían desde manchas hidrófobas (grasa, aceite) a manchas hidrófilas (arcilla). El nivel de limpieza que se requiere para eliminar substancias extrañas depende en gran magnitud en la cantidad de mancha que está presente y el grado y manera en que la substancia extraña ha contactado las fibras de la tela. Las manchas de hierba usualmente comprenden un contacto abrasivo directo con materia vegetativo produciendo de tal modo manchas muy penetrantes. Las manchas de sucio arcilloso, aunque en algunos casos contactan las fibras de las telas con menos fuerzas, sin embargo proveen un tipo diferente de problema de eliminación de sucio debido al alto grado de carga asociado con la misma arcilla. Esta alta densidad de carga superficial puede actuar para repeler algunos ingredientes auxiliares de lavar ropa, entro otros, agentes dispersantes de arcilla, resistiendo de tal modo cualquier peptización apreciable y dispersión de la arcilla a dentro de la solución de lavar. Un agente tensoactivo por sí mismo no es todo lo que se requiere para eliminar sucios y manchas arcillosas no deseadas. De hecho, la mayoría de los agentes tensoactivos por sí solos en agua son sorprendentemente deficientes en eliminar sucios arcillosos de las telas. No todos los agentes tensoactivos funcionan igualmente bien sobre todos los tipos de manchas. Además de agentes tensoactivos, agentes dispersantes de sucio hidrófilo basados en poliamina se añaden a composiciones detergentes de lavar ropa para "llevarse" sucios arcillosos lejos de la superficie de la tela y para estabilizar las partículas removidas en solución suficientemente para minimizar la posibilidad de que el sucio arcilloso se redeposite sobre la tela. Sin embargo, a menos que la arcilla se puede eliminar inicialmente de la tela sucia, especialmente en el caso de fibras hidrófilas, entro otras, algodón, no habrá nada en solución para que los agentes dispersantes se fijen y se mantengan suspendidos. Desde hace tiempo se percibe la necesidad en la técnica por composiciones detergentes de lavar ropa que pueden eficazmente desbaratar y eliminar la arcilla incrustada y otros sucios hidrófilos de la tela.

Adicionalmente, a medida que aumenta la concentración de sucio arcilloso en la solución de lavar, existe la necesidad de un sistema agente tensoactivo que sea capaz de manejar esta carga de sucio aumentada. Además desde hace tiempo se percibe la necesidad por un ingrediente auxiliar activo al sucio arcilloso que se puede perfeccionar para ajustarse a la realización detergente de lavar ropa particular, entre otros, granulados, líquidos, y por lo tanto se pueden ajustar para igualarse al sistema agente tensoactivo. Existe adicionalmente desde hace tiempo la necesidad de un método para limpiar sucios hidrófilos de telas en donde los sucios hidrófilos son eficazmente peptizados, dispersados, y suspendidos en la solución de lavar.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente que composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden poliaminas polietoxiladas totalmente cuaternizadas en donde las unidades polietoxi antes mencionadas están tapadas con unidades aniónicas y en donde la cadena principal de poliamina comprende unidades espadadoras de cadena principal relativamente hidrófobas, las poliaminas antes mencionadas se pueden modificar hidrófobamente mediante la selección de ciertas unidades de cuaternización para proveer eliminación mejorada de sucios de la ropa. Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente ¡nvención son especialmente eficaces en la eliminación de sucios arcillosos y otros sucios hidrófilos de talas. Cuando se utilizan junto con un sistema agente tensoactivo adecuado, las poliaminas hidrófobamente modificadas de la presente invención proveen remoción de manchas que anteriormente se consideraban ruinoso para las telas, especialmente telas que comprenden celulosa. El primer aspecto de la presente invención se refiere adicionalmente a composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden: A) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 3% a 50%, aproximadamente, preferiblemente a 20% aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula en donde R es alquileno C5-C20 lineal o ramificado, y mezclas de este; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O)*-R3 en donde R2 es alquileno C2-C lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, bencilo, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C -C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en una cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 4; B) de 0.01 % aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v. opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; vi. o mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. La presente invención se refiere a un método para lavar telas, el método antes mencionado comprende el paso de contactar un artículo de fabricación que comprende tela, preferiblemente ropa, con una solución acuosa de una composición detergente de lavar ropa que comprende una poliamina hidrófobamente modificada de la presente invención.

Estos y otros propósitos, atributos y ventajas serán aparentes para aquellas personas con experiencia ordinaria en la técnica de una lectura de la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente ¡nvención son en peso, a menos que se especifique de otro modo. Todas las temperaturas son en grados Celsio (°C) a menos que se especifique de otro modo. Todos los documentos que se citan se incorporan, en su parte pertinente, en la presente invención como referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a poliaminas zwiteriónicas cuaternizadas hidrófobamente modificadas que son adecuadas para utilizar en composiciones detergentes de lavar ropa. Las poliaminas zwiteriónicas hidrófobamente modificadas de la presente ¡nvención proveen ventajas aumentadas de eliminación de sucio corporal y sucio de la transpiración. Se ha descubierto sorprendentemente que las poliaminas zwiteriónicas cuaternizadas hidrófobamente modificadas tienen eficacia aumentada cuando se tratan telas que están sucias con aceites, transpiración, etc. del cuerpo humano. Sin estar limitados por la teoria, las poliaminas zwiteriónicas cuaternarias hidrófobamente modificadas de la presente invención tienen un inesperado balance de propiedades que hacen los compuestos receptivos a penetrar la tela para solubilizar manchas grasosas, aceitosas mientras mantienen solubilidad en agua y conservando las propiedades de suspensión de sucio en partículas que se requiere para dirigir el sucio lejos de la tela evitando de tal modo la resedimentación. Adicionalmente, las poiiaminas zwiteriónicas hidrófobamente modificadas de la presente invención refuerzan las acciones limpiadoras de sistemas limpiadores de mucha espuma y alto contenido de fosfato. Cuando están presentes en composiciones detergentes de lavar ropa, las poliaminas zwiteriónicas son eficaces en una cantidad de 0.01 aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% aproximadamente, aún más preferiblemente de 3% a 50%, aproximadamente, más preferiblemente aún a 20% aproximadamente, aún más preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente aún a 7% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa antes mencionada.

Poliaminas Zwiteriónicas Cuaternizadas Hidrófobamente Modificadas Para los propósitos de la presente invención, el término "hidrófobamente modificado" se define en la presente invención como la "reacción de una poliamina lineal que comprende de 2 a 5 nitrógenos en donde cada nitrógeno tiene sus hidrógenos de la cadena principal reemplazados por una unidad de polialquilenoxi que comprende por lo menos 15 unidades de alquilenoxi aproximadamente, con por lo menos un equivalente por nitrógeno de un agente cuaternizado, los agentes cuaternizados antes mencionados comprenden una mitad alquilo lineal que tiene por lo menos 8 átomos de carbono, una mitad alquílica cíclica que tiene por lo menos 6 átomos de carbono, una unidad de alquilenarilo, entre otros, bencilo, que tiene por lo menos 7 átomos de carbono, o mezclas de estos". Una "poliamina" para los propósitos de la presente invención es "una amina que tiene menos de 6 átomos de nitrógeno en la cadena principal y no tiene ramificación", mientras que para los propósitos de la presente invención, aminas que comprenden más de 5 nitrógenos se definen como "aminas oligoméricas" (oligoaminas) o "aminas poliméricas" (polialquilenaminas o polialquileniminas). Las poliaminas zwiteriónicas hidrófobamente modificadas de la presente invención tienen la fórmula: en donde R es un alquileno C6-C-?2 lineal o ramificado, y mezclas de este, en una realización R es alquileno C6-C?2 lineal, en otra realización R es alquileno Cß-Cs lineal, y en aún otra realización cada una délas unidades R son unidades de hexileno, típicamente unidades de hexileno lineal. R1 es una unidad de polialquilenoxi tapada con una unidad aniónica que tiene la fórmula: -(R2O)?-R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este. El término lineal o ramificado en cuanto a se refiere a R2 incluye cualquier unidad de alquileno lineal o ramificado que comprenden un total de 2 a 4 átomos de carbono. En una realización R2 comprende etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de estos, en aún otra realización cada unidad R2 es una unidad de etileno. Una realización de la presente invención que provee ventajas en una composición que comprende blanqueador se refiere a poliaminas zwiteriónicas hidrófobamente modificadas que comprenden las primeras 1-6 unidades de alquilenoxi, preferiblemente las primeras 1-3, como unidades de 1 ,2-propilenoxi seguido por el balance de unidades de etilenoxi R3 es una unidad tapadora aniónica, y mezclas de esta. Lo que se desea significar como "una unidad tapadora aniónica, y mezclas de esta" es que la unidad R3 puede comprender una unidad aniónica individual o cada R3 puede ser una unidad tapadora aniónica diferente, o R3 puede comprender cualquier mezcla de unidades aniónicas". Ejemplos no limitativos de unidades aniónicas que comprenden una realización de la presente ¡nvención son unidades aniónicas que se seleccionan del grupo que consiste de: a) -(CH2)fCO2M; b) -C(O)(CH2)fCO2M; c) -(CH2)fPO3M; d) -(CH2)fOPO3M; e) -(CH2)fSO3M; f) -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M; g) -CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M; h) -C(O)CH2CH(SO3M)CO2M; i) -C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M; j) y mezclas de estos; en donde M es hidrógeno o un catión que provee neutralidad de carga. Para los propósitos de la presente invención, todas las unidades M, sean asociadas con una poliamina zwiteriónica hidrófobamente modificada, agente tensoactivo, o ingrediente auxiliar, puede ser o un átomo de hidrógeno o un catión dependiendo de la forma aislada por ei técnico o el pH relativo del sistema en donde se utiliza el compuesto. Ejemplos no limitativos de cationes preferidos incluyen sodio, potasio, amonio, y mezclas de estos. El índice f es de 0 a 10 aproximadamente, una realización de la presente invención fija la escala del índice f de 0 a 2. El índice x que describe en número promedio de unidades de alquilenoxi fijadas al nitrógeno de la cadena principal es de 15 a 30, aproximadamente, preferiblemente de 15 a 25, más preferiblemente de 18 a 23, aún más preferido el valor promedio de unidades de alquilenoxi es 20. El técnico formulador reconocerá que cuando se etoxila una poliamina zwiteriónica, solamente un número promedio o distribución estadística de unidades alquilenoxi será conocida. Por lo tanto, dependiendo de cómo "ajustadamente" o cómo "exactamente" se alcoxila una poliamina zwiteriónica, el valor promedio puede variar de realización a realización.

Q es una unidad de cuaternización hidrófoba y cada Q independientemente es alquilo C8-C o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C7-C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; en una realización de la presente invención Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilenarilo C7-C30 sustituida o no sustituida, y mezclas de estos; más preferiblemente bencilo, bencilo sustituido, naftilo, naftilo sustituido, y mezclas de estos. Para los propósitos de la presente invención las fórmulas: representa el término "naftilo" dependiendo si la unidad antes mencionada comprende a-sustitución o ß-sustitución. El índice w tiene el valor de 0 a 20. Otras unidades de alquilenarilo incluyen además de bencilo unidades de alquilenarilo que tiene la fórmula: en donde el índice z es de 1 a 24. Para los propósitos de la presente invención el término "sustituido" como se aplica a unidades de alquilenarilo adecuadas como unidades Q, son una o más mitades de alquilo CrC-?2 lineales o ramificadas, a condición que el número total de átomos de carbono incluyendo el anillo aromático no excede 30 átomos de carbono. Un ejemplo no limitativo de la unidad de alquilenarilo sustituido según la presente invención tiene la fórmula: que es una mitad de 3,5-di-terc-butilbencilo. El índice n representa el número de nitrógenos secundarios en la cadena principal. El índice n tiene el valor de 0 a 4, preferiblemente de 0 a 2. X es un anión que está presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica. Ejemplos no limitativos se aniones son cloro, bromo, yodo, metiisulfato, y mezclas de estos. Un ejemplo de una poliamina zwiteriónica hidrófobamente modificada preferida según la presente invención tiene la fórmula: en donde X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metiisulfato, y mezclas de estas. Sistema de Agente Tensoactivo La composición detergente de la presente invención comprende de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 1 % aproximadamente, más preferiblemente de 5% aproximadamente, y aún más preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50%, aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente, en peso de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 0% a 100% peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v. opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi. mezclas de estos. Un sistema agente tensoactivo preferido según la presente invención comprende de 0.01% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i. de 1% a 100% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo aniónico que se selecciona de: a) alquilbencenosulfonatos lineales; b) agentes tensoactivos de arilsulfonato de cadena mediana ramificados de la fórmula: en donde A es una unidad alquílica de cadena mediana ramificada que tiene la fórmula: R R i CH3(CH2)^CH(CH2)yCH(CH2)z- en donde R y R1 independientemente son cada uno hidrógeno, alquilo C?-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en la unidad alquílica antes mencionada es de 6 a 18 y por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es 0 o 1 ; R2 es hidrógeno, alquilo d-C3, y mezclas de estos; M' es catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; c) agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado que tiene la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2OSO3M; o la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2(OCH2CH2)yOS?3M; d) agentes tensoactivos de alquilsulfato de cadena mediana ramificados que tienen la fórmula: R R1 Rz I i 1 o la fórmula: R R1 R2 CH3CH2(CH2) CH(CH2)¿CH(CH2)vCH(CH2)zÍOR3)?rpS?3M en donde R, R1, y R2 cada uno independientemente son hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en el agente tensoactivo antes mencionado es de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; el índice w es un número entre 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos; el valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 ; M es un catión soluble en agua de suficiente carga para proveer neutralidad electrónica; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; ¡v. opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v. opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi. mezclas de estos. Dependiendo de la realización de la presente ¡nvención, el técnico formulador puede seleccionar uno o más categorías de agentes tensoactivos; sin embargo, por lo menos un agente tensoactivo aniónico y por lo menos un agente tensoactivo no iónico deben estar presentes. Dentro de cada categoría, se puede seleccionar más de un tipo de agente tensoactivo. Ejemplos no limitativos de agentes tensoactivos útiles en la presente invención incluyen: a) alquilbencenosulfonatos Cn-C?8 (LAS); b) alquilsulfatos C?o-C2o primarios, de cadena ramificada y aleatoria (AS); c) alquilsulfatos C-io-Cis secundarios (2,3) que tiene la fórmula: OSO3" M+ OSO3" * CH3(Cl?2)yíCK)CH3 o C?3(CH2)y(CH)CH2CH3 en donde x y (y+1) son números enteros de por lo menos 7 aproximadamente, preferiblemente por lo menos 9 aproximadamente; los agentes tensoactivos antes mencionados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 3,234,258. Morris, expedida el 8 de febrero de 1966; la Patente de los Estados Unidos 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991 ; la Patente de los Estados Unidos 5,349,101 , Lutz et al., expedida el 20 de septiembre de 1994; y la Patente de los Estados Unidos 5,389,277, Prieto, expedida el 14 de febrero de 1995, todas se incorporan en la presente ¡nvención como referencia; d) alquil alcoxi sulfatos C?0-C18 (AExS) en donde x preferiblemente es de 1-7; e) alquil alcoxi carboxilatos C10-C18 que comprenden preferiblemente 1-5 unidades etoxi; f) alquil etoxilados C12-C18, alquil fenol alcoxilados C6-C?2 en donde las unidades de alcoxilado con una mezcla de unidades etilenoxi y propilenoxi, C?2-C?s alcohol y condensados de alquil fenol con polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, entre otros, Pluronic® ex BASF que se revela en la Patente de los Estados Unidos 3,929,678, Laughiin et al., expedida el 30 de marzo de 1975, que se incorpora en la presente invención como referencia; g) alquilpolisacáridos como se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,565,647, Llenado, expedida el 26 de enero de 1986, que se incorpora en la presente invención como referencia; h) polihidroxiamidas de ácidos grasos que tienen la fórmula: en donde R es alquilo C7-C2? lineal, alquilo C7-C2? ramificado, alquenilo C7-C2-? lineal, alquenilo C7-C2-? ramificado, y mezclas de estos. R1 es etileno; R2 es alquilo C3-C1 lineal, alquilo C3-C ramificado, y mezclas de estos; preferiblemente R2 es 1 ,2-propileno. Agentes tensoactivos no ¡ónicos que comprenden una mezcla de unidades R1 y R2 preferiblemente comprenden de 4 a 12 unidades de etileno, aproximadamente, en combinación con 1 a 4 unidades de 1 ,2-propileno, aproximadamente. Las unidades se pueden alternar, o juntar entre sí en cualquier combinación adecuada para el técnico formulador. Preferiblemente la relación de unidades R1 a unidades R2 es de 4:1 a 8:1 , aproximadamente. Preferiblemente una unidad R2 (i.e. 1 ,2-propileno) está unida al átomo de nitrógeno seguido por el balance de la cadena que comprenden 4 a 8 unidades de etileno. R3 es hidrógeno, alquilo C?-C lineal, alquilo C3-C4 ramificado, y mezclas de estos, preferiblemente hidrógeno o metilo, más preferiblemente hidrógeno. R4 es hidrógeno, alquilo C-?-C lineal, alquilo C3-C4 ramificado, y mezclas de estos; preferiblemente hidrógeno. Cuando el índice m es igual a 2 el índice n debe ser igual a 0 y la unidad R4 está ausente y en vez es reemplazada por una unidad -[(R1O)x(R2O)yR3]. El índice m es 1 o 2, el índice n es 0 o 1 , a condición que cuando m es igual a 1 , n es igual a uno, resultando en una unidad -[(R1O)x(R2O)yR3] y R4 está presente en el nitrógeno. El índice x es de 0 a 50 aproximadamente, preferiblemente de 3 a 25, aproximadamente, más preferiblemente de 3 a 10, aproximadamente. El índice y es de 0 a 10 aproximadamente, preferiblemente 0; sin embargo cuando el índice y no es igual a 0, y es de 1 a 4 aproximadamente. Preferiblemente todas las unidades alquilenoxi son unidades etilenoxi. Aquellas personas con experiencia en la técnica de agentes tensoactivos de polioxialquilenalquilamida etoxilada reconocerán que los valores para los índices x e y con valores promedios y los valores verdaderos pueden variar por varios valores dependiendo del proceso que se utiliza para alcoxilar las amidas. Medios adecuados para preparar los agentes tensoactivos de polioxialquilenalquilamida de la presente invención se pueden encontrar en Surfactant Science Series, Editor Martin Schick, Volumen I, Capitulo 8 (1967) y Volumen XIX, Capítulo 1 (1987) que se incluye en la presente invención como referencia.

Alquilsulfatos Ramificados de Cadena Mediana Los sistemas agentes tensoactivos de la presente invención pueden comprender un agente tensoactivo de alquilsulfato ramificado de cadena mediana y/o un agente tensoactivo de alquil alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana. Debido a que los agentes tensoactivos de alquilsulfato o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana no se requieren cuando agentes tensoactivos de arilsulfonato ramificados de cadena mediana están presentes, el sistema agente tensoactivo comprende de 0%, cuando está presente de 0.01%, preferiblemente de 0.1% más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo. Cuando los agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana o agentes tensoactivos de alquil alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana comprenden 100% del sistema agente tensoactivo, los agentes tensoactivos antes mencionados comprenderán hasta 60% en peso de la composición detergente de lavar ropa final. Los agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana de la presente invención tiene la fórmula: R R2 I CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)2pS?3Mj los alquil alcoxi sulfatos tienen la fórmula: en donde R, R1, y R2 independientemente cada uno es hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos; a condición que por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; preferiblemente R, R1, y R2 son metilo; preferiblemente uno R, R1, y R2 es metilo y las otras unidades son hidrógeno.

El número total de átomos de carbono en los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana es de 14 a 20; el índice w es un número entero de 0 a 12; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R3 es alquileno C?-C4 lineal o ramificado, preferiblemente etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos. Sin embargo, una realización preferida de la presente invención comprende de 1 a 3 unidades en donde R3 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, o mezclas de estos seguido por el balance de las unidades R3 que comprenden unidades de etileno. Otra realización preferida comprende unidades R3 que aleatoriamente son unidades de etileno y 1 ,2-propileno. El valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 aproximadamente. Cuando el índice m tiene bajos valores el sistema agente tensoactivo comprende principalmente alquilsulfatos con una pequeña cantidad de agente tensoactivo de alquil alcoxi sulfato. Algunos átomos de carbono terciarios pueden estar presentes en la cadena alquílica; sin embargo, esta realización no es deseada. M representa un catión, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de estos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquilamonio, y mezclas de estos. Los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos de la presente invención son 2 agentes tensoactivos "substancialmente lineales". El término "substancialmente lineal" se define para los propósitos de la presente invención como "unidades de alquilo que comprenden una unidad que se ramifica o los productos de reacción química que comprenden mezclas de unidades de alquilo lineales (no ramificadas) y unidades de alquilo que comprenden una unidad que se ramifica". El término "productos de reacción química" hace referencia a la mezcla que se obtiene por un proceso en donde unidades de alquilo substancialmente lineal son el producto deseado pero sin embargo se forman algunas unidades de alquilo no ramificadas. Cuando la definición se toma junto con preferiblemente uno de R, R1, y R2 es metilo y las otras unidades son hidrógeno, los agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos comprenden un ramal de metilo, preferiblemente el ramal de metilo antes mencionado no está en la a, ß, o en el penúltimo átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas con una mezcla de isómeros. Lo siguiente ilustra ejemplos preferidos de agentes tensoactivos de alquilsulfato y alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana preferidos. 8-Metilundecilsulfato: 3-Metilundecilsulfato: 3-Metiltridecilsulfato: 8-Metiltridecilsulfato: Arilsulfonatos Ramificados de Cadena Mediana Los sistemas agentes tensoactivos de la presente invención pueden comprender un agente tensoactivo de ariisulfonato ramificado de cadena mediana. Debido a que los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificados de cadena mediana no se requieren cuando están presentes agentes tensoactivos de alquilsulfato y/o alquil alcoxi sulfato ramificados de cadena mediana, el sistema agente tensoactivo comprende 0%, cuando está presente de 0.01 %, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo. Cuando los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana comprenden 100% del sistema agente tensoactivo los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana antes mencionado comprenderán hasta 60% en peso de la composición detergente de lavar ropa final. Los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana de la presente invención tienen la fórmula: en donde A es una unidad de alquilo ramificado de cadena mediana que tiene la fórmula: R R1 I I CH3(CH2)xCH(CH2)yCH(CH2)i— en donde R y R1 independientemente cada uno es hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos, a condición que por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; preferiblemente por lo menos uno de R o R1 es metilo; en donde el número total de átomos de carbono en la unidad de alquilo antes mencionada es de 6 a 18. Algunos átomos de carbono terciario pueden estar presentes en la cadena alquílica, sin embargo, esta realización no es deseada. El número entero x es de 0 a 13. El número entero y es de 0 a 13. El número entero z es o 0 o 1 , preferiblemente 0.

R2 es hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos. Preferiblemente R2 es hidrógeno.} M' representa un catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad, preferiblemente hidrógeno, un catión soluble en agua, y mezclas de estos. Ejemplos no limitativos de cationes solubles en agua incluyen sodio, potasio, litio, amonio, alquilamonio, y mezclas de estos. En una realización importante de la presente invención, los agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana preferidos de la presente invención son agentes tensoactivos "de arilo substancialmente lineal". El término "arilo substancialmente lineal" se define para los propósitos de la presente ¡nvención como "una unidad de alquilo que se toma junto con una unidad de arilo en donde la unidad de alquilo antes mencionada preferiblemente comprende una unidad de ramificación; sin embargo, una unidad de alquilo lineal no ramificada que tiene una anidad de arilo fijada a la segunda posición de carbono como parte de una mezcla se incluye como un agente tensoactivo de arilo substancialmente lineal". Las unidades de alquilo preferidas no tienen un ramal de metilo en el penúltimo átomo de carbono. Típicamente las cadenas ramificadas son una mezcla de isómeros. Sin embargo, en el caso de los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana de la presente invención, la posición relativa de la mitad de arilo es clave para la funcionalidad del agente tensoactivo. Preferiblemente la mitad de arilo está fijada al segundo átomo de carbono en la cadena ramificada como se ¡lustra en la presente invención más adelante.

En una o más realizaciones los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana de la presente invención comprenderán una mezcla de cadenas ramificadas. Preferiblemente R1 es metilo, el índice z es igual a 0, y la mitad de sulfato es para (1 ,4) al sustituyente de alquilo ramificado resultando de tal modo en un "2-fenilarilsulfonato" que se define en la presente invención por la fórmula general: Típicamente los 2-fenilarilsulfonatos se forman como una mezcla entre sí con "3-fenilarilsulfonatos" que se define en la presente invención por la fórmula general: 3 Las propiedades agentes tensoactivos de los arilsulfonatos ramificados de cadena mediana de la presente invención se pueden modificar variando la relación de isómeros de 2-fenilo a 3-fenilo en la mezcla agente tensoactivo final. Un medio conveniente de describir las cantidades relativas de isómeros que están presentes es el "índice 2/3 fenilo" que se define en la presente invención como "100 veces el cociente de la cantidad de isómero de 2-fenilo presente dividido por la cantidad del isómero de 3-fenilo que está presente". Cualquier medio conveniente, resonancia magnética nuclear NMR, entre otros, se puede utilizar para determinar las cantidades relativas de isómeros que están presentes. Un índice 3/3 fenilo preferido es por lo menos 275 que corresponde a por lo menos 2.75 veces más isómero de 2-fenilo presente que el isómero de 3-fenilo en la mezcla agente tensoactivo. El índice 2/3 fenilo preferido según la presente ¡nvención es de 275 aproximadamente, más preferiblemente de 350 aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 a 10.000, aproximadamente, preferiblemente a 1200 aproximadamente, más preferiblemente a 700 aproximadamente. Aquellas personas con experiencia ordinaria en la técnica reconocerán que los agentes tensoactivos ramificados de cadena median de la presente invención serán una mezcla de isómeros y la composición de la mezcla variará dependiendo del proceso se es seleccionado por el técnico formulador para elaborar los agentes tensoactivos. Por ejemplo, la siguiente mezcla se considera que comprende una mezcla de ariisulfonato ramificado de cadena mediana substancialmente lineal según la presente invención, para-(7-metilnonan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(6-metilnonan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7-metilnonan-3-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7-metildecan-2-il)bencenosulfonato de sodio, para-(7-metilnonanil)bencenosulfonato de sodio.

Formulaciones Las composiciones de la presente ¡nvención pueden estar en cualquier forma, entre otras, líquida, granulada, en pasta. Dependiendo de la forma específica de la composición de lavar ropa, así como también, el uso esperado de esta, el técnico formulador puede desear utilizar combinaciones diferentes de agentes tensoactivos e ingredientes auxiliares. Las Composiciones Granuladas de Uso Pesado según la presente invención comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1%, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada; y b) de 0.01 % aproximadamente en peso, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de la composición antes mencionada, de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende: i. de 0.01 %, preferiblemente de 0.1%, aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo que se selecciona del grupo de agentes tensoactivos de alquilsulfato, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato, agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana, y mezclas de estos; ii. opcionalmente y preferiblemente de 0.01 %, preferiblemente de 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; iii. opcionalmente, de 0.01 %, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos. Composiciones detergentes granuladas de uso pesado (HDG) típicamente comprenderán más de agentes tensoactivos detersivos aniónicos. Por lo tanto, el técnico formulador empleará una poliamina zwiteriónica que tiene un mayor número de unidades aniónicas que el número de unidades catiónicas de la cadena principal. Este balance de la carta neta mejorará la interacción negativa de las moléculas del agente tensoactivo con los polímeros zwiteriónicos hidrófilos activos al sucio. Por contraste, preferiblemente las composiciones Líquidas de Uso Pesado (HDL) según la presente invención comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1%, aún más preferiblemente de 3% a 20%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 5% aproximadamente en peso, de una poliamina zwiteriónica en donde la poliamina antes mencionada comprende menos de o igual número de sustituyentes aniónicos que el número de unidades de nitrógeno cuaternario de cadena principal; y b) de 0.01 % aproximadamente en peso, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de la composición antes mencionada, de un sistema agente tensoactivo, el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende: i. de 0.01 %, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de un agente tensoactivo que se selecciona del grupo de agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de alcoxi sulfato ramificado de cadena mediana, agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificado de cadena mediana, y mezclas de estos; ii. preferiblemente de 0.01%, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos, los agentes tensoactivos no iónicos se seleccionan del grupo que consiste de alcoholes, etoxilados de alcohol, polioxialquilenalquilamidas, y mezclas de estos; iii. opcionalmente, de 0.01%, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, preferiblemente a 60% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos. Composiciones detergentes de lavar ropa líquidas de uso pesado (HDL) típicamente comprenderán más de una cantidad inferior de un agente tensoactivo detersivo aniónico y más agentes tensoactivos no iónicos. Por lo tanto, el técnico formulador empleará una poliamina zwiteriónica que tiene un número igual de unidades aniónicas que el número de unidades catiónicas o un mayor número de unidades de cadena principal catiónicas que el número de unidades aniónicas.

Sistema Blanqueador Las composiciones detergentes de lavar ropa que comprenden poliamina hidrófobamente modificada de la presente invención opcionalmente pueden comprender un sistema blanqueador. Sistemas blanqueadores típicamente comprenden un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador".

Composiciones detergentes de lavar ropa preferidas de la presente invención que comprenden un sistema blanqueador, comprenden: a) de 0.01 % aproximadamente en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada según la presente invención; b) de 0.01% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende: i. de 0% a 100% en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii. de 0% a 100% en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos no ¡ónicos; iii. opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v. opcionalmente 0.1% a 80% aproximadamente en peso, del sistema agente tensoactivo de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi. mezclas de estos; c) de 1% aproximadamente, preferiblemente de 5% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa, de un sistema blanqueador de peroxígeno que comprende: i. de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, de una fuente de peróxido de hidrógeno; ii. opcionalmente de 0.1% aproximadamente, preferiblemente de 0.5% a 60%, aproximadamente, preferiblemente a 40% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, de un activador de blanqueador; iii. opcionalmente de 1 ppb (0.0000001%) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, mas preferiblemente aún de 1 ppm (0.0001 %) a 99.9%, aproximadamente, más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; iv. opcionalmente de 0.1% aproximadamente en peso de un agente blanqueador de peroxígeno preformado; y d) el balance de portadores y otros ingredientes auxiliares.

Agentes Blanqueadores Fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la referencia que se incorpora en la presente ¡nvención Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta Edición (1992, John Wiley & Sons), Volumen. 4, pp. 271-300 "Agentes Blanqueadores (Estudio)", e incluye las distintas formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo las distintas formas recubiertas y modificadas. Fuentes de peróxido de hidrógeno que son adecuadas para utilizar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos, y mezclas de estos. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, percarbonato sódico y persulfato sódico, más preferiblemente son perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, y percarbonato sódico. Cuando está presente la fuente de peróxido de hidrógeno está presente a un nivel de 40% aproximadamente, preferiblemente de 50% aproximadamente, más preferiblemente de 60% a 100%, aproximadamente, preferiblemente a 95% aproximadamente, más preferiblemente a 80% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador. Realizaciones que son composiciones para preremojo que comprenden blanqueador pueden comprender de 5% a 99% de la fuente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tiene un tamaño promedio de partícula en la escala de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, aproximadamente, no más de 10% aproximadamente en peso de las partículas antes mencionadas son más pequeñas que 200 micrómetros aproximadamente y no más de 10% aproximadamente en peso de las partículas antes mencionadas son más grandes que 1.250 micrómetros aproximadamente. Opcionalmente, el percarbonato se puede recubrir con un silicato, borato o agentes tensoactivos solubles en agua.

Activadores de Blanqueador Preferiblemente, la fuente de peróxido de hidrógeno (componente de blanqueador de peroxígeno) en la composición se formula con un activador (precursor de perácido). El activador está presente a niveles de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.5% aproximadamente, más preferiblemente de 1% a 15%, aproximadamente, preferiblemente a 10% aproximadamente, más preferiblemente a 8% aproximadamente, en peso de la composición. Además, los activadores de blanqueador comprenderán de 0.1% a 60%, aproximadamente, en peso, del sistema blanqueador. Cuando el sistema blanqueador que se describe en la presente invención comprende 60% en peso, de un activador (cantidad máxima) y la composición antes mencionada (composición blanqueadora, detergente de lavar ropa, o de otro modo) comprende 15% en peso del activador antes mencionado (la cantidad máxima en peso), la composición antes mencionada comprenderá 25% en peso de un sistema blanqueador (60% dei cual es activador de blanqueador, 40% una fuente de peróxido de hidrógeno). Sin embargo, no es el propósito restringir al técnico formulador a una relación 60:40 de activador a fuente de peróxido de hidrógeno. Preferiblemente la relación molar del compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueador en la presente invención generalmente varía de por lo menos 1 :1 , preferiblemente de 20:1 aproximadamente, más preferiblemente de 10:1 a 1 :1 , aproximadamente, preferiblemente a 3:1 aproximadamente. Activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxi-bencenosulfonato (BOBS), nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencenosulfonato C10-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenosulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de estos, más preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Activadores de blanqueador particularmente preferidos en la escala de pH de 8 a 9.5, aproximadamente, son aquellos que se seleccionan que tiene un grupo de salida OBS o VL. Activadores de blanqueador hidrófobo preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxij-benceno (NACA-OBS) un ejemplo de este se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 5,523,434, dodecanoiloxibencenosulfonato (LOBS o C-?2 - OBS), 10-undecenoiloxibencenosulfonato (UDOBS o C-n-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzóico (DOBA). Activadores de blanqueador preferidos son aquellos que se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,686,401 , Wiley et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,686,014, Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,405,412, Wiley et al., expedida el 11 de abril de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,405, 413, Wiley et al., expedida el 11 de abril 1995; Patente de los Estados Unidos 5,130,045, Michel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y Patente de los Estados Unidos 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983, y las copendientes Solicitudes de Patente de los Estados Unidos Serial Nos. 08/709,072, 08/064,564; activadores de acil lactama, como se describe en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679 y Patente de los Estados Unidos 5,686,014, todas se citan anteriormente en la presente invención, y son muy útiles en la presente invención, especialmente las acil caprolactamas (ver por ejemplo la WO 94-28102 A) y acil valerolactamas, Patente de los Estados Unidos 5,503,639, Wiley et al., expedida el 2 de abril de 1996, todas de incorporan en la presente invención como referencia. También se pueden ¡ncluir activadores de blanqueador sustituidos de cuaternario. Las presentes composiciones detergentes preferiblemente comprenden un activador de blanqueador sustituido de cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido de cuaternario (QSP); más preferiblemente, el último. Las estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en la Patente de los Estados Unidos 5,686,015, Wiley et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos, 5,654,421 , Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,460,747, Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,584,888, Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y la Patente de los Estados Unidos 5,578,136, Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia. Activadores de blanqueador muy preferidos útiles en la presente invención son sustituidos de amida como se escriben en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679, y Patente de los Estados Unidos 5,686,014, todas se citan anteriormente en la presente invención. Ejemplos preferidos de tales activadores de blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil) oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil) oxibencenosulfonato,(6-decanamidocaproil)oxibencenosulfonato y mezclas de estos. Otros activadores útiles, que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,698,504, Patente de los Estados Unidos 5,695,679, Patente de los Estados Unidos 5,686,014 todas se citan anteriormente con referencia, y la Patente de los Estados Unidos 4,966,723, Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores tipo benzoxazina tal como un anillo CßH4 al que está fusionado en la 1 ,2-posiciones una mitad de -C(O)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados blanqueadores de sistemas blanqueadores que tienen un pH en uso de 6 a 13, aproximadamente, preferiblemente de 9.0 a 10.5, aproximadamente. Típicamente, por ejemplo, activadores con mitades que retiran electrones se utilizan en escalas de pH cerca de neutro o debajo de neutro. Agentes alcalinos y de tampones se pueden utilizar para asegurar tal pH.

Catalizador de Blanqueador de Metal de Transición Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención opcionalmente comprenden un sistema blanqueador que contiene uno o más catalizadores de blanqueador. Catalizadores de blanqueador seleccionados, entre otros, cloruro de 5,12-dimetil-1 , 5,8,12-tercaaza-biciclo[6.6.2] hexadecano manganeso (II) se puede formular en sistemas blanqueadores que no requieren una fuente de peróxido de hidrógeno o blanqueador de peroxígeno. Las composiciones comprenden de 1 ppb (0.0000001%) aproximadamente, más preferiblemente de 100 ppb (0.00001%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 500 ppb (0.00005%) aproximadamente, aún más preferiblemente de 1 ppm (0.0001%) a 99.9%, aproximadamente, más preferiblemente a 50% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 500 ppm (0.05%) aproximadamente en peso de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición. Ejemplos no limitativos de catalizadores basados en manganeso adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,576,282, Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,246,621 Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,244,594 Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,194,416 Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993; Patente de los estados Unidos 5,114,606 van Vliet et al., expedida el 19 de hriayo de 1992; Patente de los Estados Unidos 4,430,243 Bragg, expedida el 7 de febrero de 1984; Patente de los Estados Unidos 5,114,611 van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992; Patente de los Estados Unidos 4,728,455 Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; Patente de los Estados Unidos 5,284,944 Madison, expedida el 8 de febrero de 1994; Patente de los Estados Unidos 5,246,612 van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,256,779 Kerschner et al., expedida el 26 de octubre 1993; Patente de los Estados Unidos 5,280,117 Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; Patente de los Estados Unidos 5,274,147 Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; Patente de los Estados Unidos 5,153,161 Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y la Patente de los Estados Unidos 5,227, 084 Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993; y las Publicaciones de Solicitud de Patente Europea Nos. 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544,490 A1. Ejemplos no limitativos de catalizadores basados en cobalto adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 5,597,936 Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,595,967 Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,703,030 Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 4,810,410 Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989; M. L. Tobe, "Hidrólisis Básica de Complejos de Metales de Transición" Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94; J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; "La síntesis y Caracterización de Compuestos Inorgánicos" W. L. Joliy (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); "Síntesis Inorgánica", 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). Ejemplos adicionales de catalizadores de blanqueador que comprenden ligando macrocíclico preferidos se describen en la WO 98/39406 A1 , publicada el 11 de septiembre de 1998, y se incluyen en la presente invención como referencia. Ejemplos adecuados de estos catalizadores de blanqueador incluyen: Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de diacuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2] hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Hexafluofosfato de acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (lll) Tetrafluoborato de diacuo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Tetrafluofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (lll) Dicloro-5, 12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Dicloro-5,12-dibencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecano de Manganeso (II) Dicloro-5-n-octii-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexadecano manganeso(ll) Dicloro-5-n-butil-12-metil-15,8,12-tetraazabiciclo [6.6.2]hexadecano manganeso(ll) Agentes Blanqueadores Preformados Los sistemas blanqueadores de la presente invención opcionalmente pueden comprender adicionalmente de 0.1%, preferiblemente de 1%, más preferiblemente de 5% a 10% aproximadamente, preferiblemente a 7% aproximadamente en peso, de uno o más agentes blanqueadores preformados. Materiales blanqueadores preformados típicamente tienen la fórmula general: O li HO— O— C— R— Y en donde R es un alquileno CrC22, alquileno sustituido C C22, fenileno, fenileno sustituido C6-C22, y mezclas de estos. Y es hidrogeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(0)OH, -C(0)OOH, y mezclas de estos. Los ácidos percarboxílicos orgánicos que se pueden utilizar en la presente ¡nvención pueden contener o uno o dos grupos peroxi y pueden ser o alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O II HO— O— C— (CH2)n~ Y en donde Y puede ser hidrogeno, metilo, cloruro de metilo, carboxilato, percarboxilato; y n es un número entero que tiene el valor de 1 a 20. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: en donde Y puede ser hidrogeno, alquilo, haloalquilo, carboxilato, percarboxilato, y mezclas de estos. Típicos ácidos monoperoxipercarboxílicos útiles en la presente invención incluyen ácidos alquilpercarboxílicos y ácidos arilpercarboxílicos tales como: i. ácido peroxienzóico y ácidos peroxibenzóicos sustituidos, e.g., ácido peroxi-o-naftóico; ii. monoperoxiácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y arilquilmonoperoxiácidos, e.g., ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP). Típicos ácidos diperoxipercarboxílicos útiles en la presente ¡nvención incluyen alquildiperóxiácidos y arild ¡peroxiácidos tales como: iii. ácido 1 ,12-diperoxidodecanedióico; iv. ácido 1 ,9-diperoxiazeláico; v. ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; vi. ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dióico; vii. ácido 4,4'-sulfonibisperoxibenzóico. Un ejemplo no limitativo de un blanqueador de blanqueador preformado muy preferido incluye ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico (NAPAA) como se describe en la Patente de los Estados Unidos No. 4,634,551 , Burns et al., expedida el 6 de enero de 1987, que se incluye en la presente invención como referencia. Así como también las composiciones blanqueadores de peroxígeno que se describen en la presente invención también se puede incluir como el agente blanqueador un material blanqueador tipo cloro. Tales agentes son muy conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para composiciones que comprenden enzimas.

Ingredientes Auxiliares Los siguientes son ejemplos no limitativos de ingredientes auxiliares útiles en las composiciones de lavar ropa de la presente invención, los ingredientes auxiliares antes mencionados incluyen mejoradores, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de sucio, agentes de transferencia del colorante, agentes dispersantes, enzimas, supresores de espuma, tintes, perfumes, colorantes, sales de carga, hidrótropos, fotoactivadores, agentes fluorescedores, acondicionadores de tela, agentes tensoactivos hidrolizables, agentes preservativos, antioxidantes, agentes quelantes, estabilizantes, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión, y mezclas de estos.

Enzimas El término "enzima" o "enzima detersiva", como se utiliza en la presente invención, significa cualquier enzima que tiene un efecto limpiador, de eliminación de manchas o de otro modo ventajoso en una formulación o composición limpiadora de lavar ropa, limpiar superficies duras, u otra formulación o composición limpiadora como se describe en la presente invención. En general, las enzimas están presentes en las composiciones de la presente invención a un nivel de 0.0001 %, más preferiblemente de 0.0005%, aún más preferiblemente de 0.001% a 2%, preferiblemente a 0.1%, aún más preferiblemente a 0.02% en peso de enzima pura. Las enzimas preferidas son las hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para propósitos de líquidos de lavar ropa incluyen, pero no se limitan a, entre otros, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas.

Enzimas de Proteasa Las composiciones detergentes líquidas de lavar ropa preferidas según la presente invención adicionalmente comprenden por lo menos 0.001% en peso, de una enzima de proteasa. Sin embargo, una cantidad eficaz de enzima de proteasa es suficiente para utilizar en composiciones detergentes liquidas de lavar ropa que se describen en la presente invención. El término una "cantidad eficaz" hace referencia a cualquier cantidad capaz de producir un efecto de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de sucio, blanqueado, desodorización, o mejoramiento de la frescura en substratos tales como telas. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, típicas cantidades son de hasta 5 mg aproximadamente en peso, más típicamente 0.01% mg a 3 mg, aproximadamente, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Expresado de otra forma, las composiciones n la presente invención típicamente comprenderán de 0.001 % a 5%, preferiblemente 0.01 %-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas de proteasa de la presente ¡nvención usualmente están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Composiciones detergentes líquidas de lavar ropa preferidas de la presente invención comprenden enzimas de proteasa modificada derivadas de Bacillus amyloliquefaciens o Bacillus lentus. Para los propósitos de la presente ¡nvención, enzimas de proteasa derivadas de B. Amyloliquefaciens se mencionan adicionalmente como "subtilisin BPN" que además se mencionan como "Proteasa A" y enzimas de proteasa derivadas de B. Lentus que se mencionan adicionalmente como "subtilisin 309". Para los propósitos de la presente invención, la numeración de la subtilisina Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en las solicitudes de patente de A. Baeck, et al., titulada "Composiciones Limpiadoras que Contienen Proteasa", Solicitud de Patente de los Estados Unidos Serial No. 08/322,676, sirve como el sistema de numeración de la secuencia de aminoácido para tanto la subtilisin BPN' y subtilisin 309.

Derivados de enzimas de subtilisin-BPN' de Bacillus amylollauefaciens Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente invención es una variante de la Proteasa A (BPN') que es una variante de hidrolasa de carbonilo que no ocurre naturalmente que tiene una diferente actividad proteolítica, estabilidad, especificidad de substrato, perfil de pH y/o característica de funcionamiento en comparación con la hidrolasa de carbonilo precursora de la que se deriva la secuencia de aminoácido de la variante. Esta variante de BPN' se revela en la EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985. Proteasa B Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente ¡nvención es Proteasa B. La Proteasa B es una variante de hidrolasa de carbonilo que no ocurre naturalmente que tiene una diferente actividad proteolítica, estabilidad, especificidad de substrato, perfil de pH y/o características de funcionamiento en comparación con la hidrolasa de carbonilo precursora de la cual se deriva la secuencia de aminoácido de la variante. La Proteasa B es una variante de BPN' en que tirosina se reemplaza con leucina en la posición +217 y como se revela adicionalmente en la EP 303,761 A, del 28 de abril de 1987, y la EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985.

Proteasa C Una enzima de proteasa preferida para utilizar en las composiciones de la presente invención es Proteasa C. La proteasa C es una variante de proteasa serina alcalina de Bacillus en que la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123, y alanina reemplaza treonina en la 274. La Proteasa C se describe en la EP 90915958:4, que corresponde a la WO 91/06637, publicada en 16 de mayo de 1991. Variantes genéticamente modificadas, particularmente de Proteasa C, también se incluyen en la presente invención.

Proteasa D Una enzima de proteasa preferida para utilizar en la presente invención es Proteasa D. La proteasa C es una variante de hidrolasa de carbonilo derivada de subtilisina Bacillus lentus como se describe en la WO 95/10615 publicada el 20 de abril de 1995, por Genencor International. Una enzima de proteasa preferida adicional para utilizar con las poliaminas modificadas de la presente invención es ALCALASE® de Novo. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una máxima acfividad por toda la escala de pH de 8-12, desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en la Especificación de Patente Británica No. 1 ,243,784 a Novo.

Otras proteasas adecuadas incluyen SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Los Países Bajos. Ver también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 que se describe en la WO 9318140 A a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa se describen en la WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen aquellas de la WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en la WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa recombinante similar a tripsina para detergentes adecuada en la presente invención se describe en la WO 9425583 a Novo. Otras proteasa particularmente útiles se describen en las Solicitudes PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486, todas registradas el 23 de octubre de 1998 de The Procter & Gamble Company. Además son adecuadas para la presente invención las proteasas que se describen en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP® que se describe en la WO91/02792 y sus variantes que se describen en la WO 95/23221. Ver también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 que se describe en la WO 93/18140 A a Novo. Detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en la WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en la WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa similar a tripsina recombinante para detergentes adecuados para la presente invención se describe en la WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en la EP 516 200 por Unilever. Proteasas comercialmente disponibles útiles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KANNASE® todas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® todas de Genencor International (anteriormente Gist-Brocades de Los Países Bajos). Una proteasa preferida para utilizar en la presente ¡nvención es la enzima de proteasa como se describe en la WO99/20771 publicada el 29 de abril de 1999. Además de las enzimas de proteasa que se describen anteriormente, otras enzimas adecuadas para ufilizar en composiciones detergentes líquidas de lavar ropa de la presente invención se describen adicionalmente más adelante en la presente invención.

Otras enzimas Enzimas además de la enzima de proteasa se pueden incluir en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas basadas en proteína, basadas en carbohidratos, o basadas en triglicéridos de superficies tales como textiles, para evitar la transferencia del tinte refugiado, por ejemplo en el lavado de ropa, y para ia restauración de telas. Enzimas adecuadas incluyen amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de estas de cualquier origen adecuado, de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las selecciones preferidas están influenciadas por factores tales como actividad de pH y/o óptimos de estabilidad, termoestabilidad, estabilidad a detergentes activos, mejoradores y similares. En este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas, y las celulasas fúngicas. Amilasas adecuadas en la presente invención incluyen, por ejemplo, las a-amilasas que se describen en la GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil. Se conoce la ingeniería de enzimas para mejorar la estabilidad, e.g., la estabilidad oxidativa. Ver por ejemplo J. Biological Chem., Vol. 260, No. 11 , junio de 1985, páginas 6518-6521 y la WO 9402597 a Novo, del 3 de febrero de 1994, y la WO 9509909 A a Novo. Celulasas utilizables en la presente invención incluyen tanto los tipos bacteriano como fúngicos, que tienen preferiblemente un óptimo de pH entre 5 y 9.5. La Patente de los Estados Unidos 4,435,307, Barbesgoard et al., expedida el 6 de marzo de 1984, revela una celulasa fungal producida de Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM 1800 o un hongo que produce celulasa 212 que pertenece al género de Aeromonas, y una celulasa que se extrae del hepatopancreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Celulasas adecuadas también se revelan en las patentes GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247-832. Especialmente útil es CAREZYME® (Novo). Ver también la WO 9117243 a Novo. Enzimas de lipasa adecuadas para uso en detergentes incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se revela en la Patente Británica 1 ,372,034. Ver también lipasas en la Solicitud de Patente Japonesa 53,20487, expuesta al público el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca comercial Lipasa P "Amano" o Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, e.g., Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co. Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de Patente de los Estados Unidos Biochemical Corp., Patente de los Estados Unidos A., y Disoynth Co., Los Países Bajos, y las lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® que se deriva de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo, ver también la EP 341 , 947, es una lipasa preferida para utilizar en la presente invención. Variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas de peroxidasa se describen en la WO 9414951 A a Novo. Ver también la WO 9205249 y la RD 94359044. Enzimas de cutinasa adecuadas para utilizar en la presente invención se describen en la WO 8809367 A a Genencor. Enzimas de peroxidasa se pueden ufilizar en combinación con fuentes de oxígeno, e.g., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc., para "blanqueado en solución" o evitar la transferencia de colorantes o pigmentos que se eliminan de substratos durante las operaciones de lavar a otros substratos en la solución de lavar. Enzimas de peroxidasa conocidas en la técnica incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromoperoxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se revelan, por ejemplo, en la WO89099813 A, del 19 de octubre de 1989 a Novo y la WO 8909813 A a Novo y la WO 890813 A a Novo. Una gran variedad de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas se revelan también en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y en la Patente de los Estados Unidos, 3,553,139, del 5 de enero de 1971, a McCarty et al. Enzimas se revelan adicionalmente en la Patente de los Estados Unidos 4,101 ,457, Place et al., dei 18 de julio de 1978, y en la Patente de los Estados Unidos 4,507,219, Hughes, del 26 de marzo de 1985. Materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en tales formulaciones, se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,261 ,868, Hora et al., del 14 de abril de 1981. Enzimas para utilizar en la presente ¡nvención se pueden estabilizar mediante distintas técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se revelan y se ejemplifican en la Patente de los Estados Unidos 3,600,319, del 17 de agosto de 1971 , a Gedge, et al., la EP 199,405 y la EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, Venegas. Sistemas de estabilización de enzimas se describen también en, por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas se describe en la WO 9401532 A a Novo.

Sistema Estabilizante de Enzimas Composiciones que contienen enzimas incluyendo pero no limitadas a, composiciones líquidas, en la presente invención pueden comprender de 0.001% aproximadamente, preferiblemente de 0.005% aproximadamente, más preferiblemente de 0.01% a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 8% aproximadamente, más preferiblemente de 6% aproximadamente, de un sistema estabilizante de enzima. El sistema estabilizante de enzima puede ser cualquier sistema estabilizante de enzima que es compatible con la enzima detersiva. Un sistema de ese tipo se puede proveer inherentemente por otros activos de la formulación, o se puede añadir por separado, e.g., por el técnico formulador o por un fabricante de enzimas listas para detergentes. Tales sistemas estabilizantes pueden comprender, por ejemplo, iones de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de estos, y están diseñados para solucionar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente. Un método de estabilizar es el uso de fuentes solubles en agua de ¡ones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas que proveen tales ¡ones a las enzimas. Los iones de calcio generalmente son más eficaces que los ¡ones de magnesio y se prefieren e la presente ¡nvención en caso de que se utilice solamente un fipo de catión. Típicas composiciones detergentes, especialmente líquidas, comprenderán de 1 a 30, aproximadamente, preferiblemente de 2 a 20, aproximadamente, más preferiblemente de 8 a 12 milimoles, aproximadamente, de ion de calcio por litro de la composición detergente terminada, aunque la variación es posible dependiendo de factores que incluyen la multiplicidad, el tipo y niveles de enzimas que se incorporan. Preferiblemente se emplean sales de calcio o magnesio solubles en agua, incluyendo por ejemplo, cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; más generalmente, sulfato de calcio o sales de magnesio que corresponden a las sales de calcio de ejemplo. Niveles aumentados adicionales niveles de calcio y/o magnesio por supuesto pueden ser útiles, por ejemplo para promover la acción cortadora de grasa de ciertos tipos de agente tensoactivo. Otro método estabilizantes es mediante el uso de especies de borato que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,537,706, Severson, expedida el 27 de agosto de 1985. Estabilizantes de borato, cuando se utilizan, pueden estar a niveles de hasta 10% o más de la composición aunque niveles más típicos de hasta 3% aproximadamente en peso de ácido bórico u otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato son adecuados para utilizar en detergentes líquidos. Ácidos bóricos sustituidos tales como ácido fenilborónico, ácido butano-borónico, ácido p-bromofenilborónico o similares se pueden utilizar en lugar de ácido bórico, y niveles reducidos totales de boro en las composiciones detergentes pueden ser posibles mediante el uso de tales derivados de boro sustituido.

Sistemas estabilizantes de ciertas composiciones limpiadoras adicionalmente pueden comprender de 0, preferiblemente de 0.01% a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 6% aproximadamente en peso, de depuradores de blanqueador de cloro, que se añaden para evitar que las especies de blanqueador e cloro que están presentes en muchas fuentes de agua ataquen y desactiven las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aun cuando los niveles de cloro en el agua pueden ser reducidos, típicamente en la escala de 0.5 ppm a 1.75 ppm, aproximadamente, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con la enzima durante la lavada puede ser considerable; por consiguiente, la estabilidad de la enzima en uso puede ser problemático. En vista de que el perborato o percarbonato, que tienen la capacidad de reaccionar con el blanqueador de cloro, pueden estar presentes en algunas de las presentes composiciones en cantidades que se toman en cuanta por separado del sistema estabilizante, el uso de estabilizantes adicionales contra el cloro puede, en términos generales, no ser esencial, aunque se pueden obtener resultados mejorados de su utilización. Aniones de depuradores de cloro adecuados son muy conocidos y están fácilmente disponibles y, en caso de ser utilizados, pueden ser sales que contienen cationes de amonio son sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. Antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como ácido etilendiamino-tetraacético (EDTA) o la sal de metal alcalino de éste, monoetanolamina (MEA), y mezclas de éstos, igualmente se pueden utilizar. Asimismo, sistemas especiales inhibidores de enzimas se puede incorporar de modo que enzimas diferentes tienen máxima compatibilidad. Otros depuradores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido tales como perborato sódico tetrahidrato, perborato sódico monohidrato y percarbonato sódico, así como también fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc., y mezclas de éstos se pueden utilizar en caso deseado. En general, en vista de que la función del depurador de cloro puede ser realizada por ingredientes que se detallan por separado bajo funciones mejor reconocidas (e.g., fuentes de peróxido de hidrógeno), no existe la necesidad absoluta de añadir un depurador de cloro separado a menos que in compuesto que realiza esa función en la magnitud deseada está ausente de la realización que contiene enzima de la invención; aún así, el depurador se añade solamente para obtener resultados óptimos. Por otra parte, el técnico formulador procederá con la experiencia normal de un técnico químico para evitar el uso de cualquier depurador o estabilizador de enzima que es principalmente incompatible, en la manera que se formula, con otros ingredientes reactivos, en caso de ser utilizados. En relación al uso de sales de amonio, tales sales se pueden mezclar simplemente con la composición detergente, pero tienen la tendencia de adsorber agua y/o liberar amoniaco durante almacenamiento. Por consiguiente, tales materiales, en caso de estar presentes, se protegen deseablemente en una partícula tal como la que se describe en la Patente de los Estados Unidos 4,652,392, Baginski et al., expedida el 24 de marzo de 1987.

Agente Meiorador de Detergencia Las composiciones detergentes de lavar ropa de la presente invención comprenden uno o más agentes mejoradores de la detergencia o sistemas mejoradores de la detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán de 5% aproximadamente, preferiblemente de 10% a 80%, aproximadamente, preferiblemente a 50% aproximadamente, más preferiblemente a 30% aproximadamente en peso, de agente mejorador de la detergencia. El nivel de agente mejorador de la detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su formau física deseada. Cuando está presente, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos 1% aproximadamente de. Las formulaciones típicamente comprenden de 5% a 50%, aproximadamente, más típicamente 5% a 30%, aproximadamente, en peso, de agente mejorador de la detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% en peso, del agente mejorador de la detergencia. Sin embargo, no es el propósito excluir niveles más bajos o más altos de agente mejorador de la detergencia Agentes mejoradores de la detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no están limitados a, las sales de metal alcalino, amonio y aicanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, aluminosilicatos. Sin embargo, agentes mejoradores de la detergencia sin fosfato se requieren en algunas localidades. Importantemente, las composiciones en la presente invención funcionan también en presencia de los llamados agentes mejoradores de la detergencia "débiles" (en comparación con fosfatos) tales como citrato, o en la llamada situación "submejorada" que puede ocurrir con los agentes mejoradores de la detergencia de zeolita o de silicatos en capas. Ejemplos de agentes mejoradores de la detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de SiO2:Na2O en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y los silicatos en capas, tales como los silicatos sódicos en capas que se describen en la Patente de los Estados Unidos 4,664,839. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato cristalino en capas comercializando por Hoechst (abreviado comúnmente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de zeolita, el agente mejorador de la detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2SiO5 del silicato en capas. Se puede preparar por métodos tales como aquello que se describen en la Patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato en capas muy preferido para utilizar en la presente invención, pero se pueden utilizar en la presente invención otros de estos silicatos en capas, tales como aquellos que tienen la fórmula general y H2O en donde M es sodio o hidrogeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Distintos otros silicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se observa anteriormente, la forma delta-Na2SiO5 (forma NaSKS-6) es la forma más preferida para utilizar en la presente invención. Otros silicatos pueden ser útiles también, tal como por ejemplo el silicato de magnesio, que puede servir como agente crepitante en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como componente de sistemas de control de espuma. Ejemplos de agentes mejoradores de la detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y metal de tierra alcalina como se revela en la Solicitud de Patente Alemana No. 2,321 ,001. Los agentes mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son agentes mejoradores de la detergencia útiles en la presente ¡nvención. Los agentes mejoradores de la detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de uso pesado que se comercializan actualmente, y también puede ser un ingrediente mejorador de la detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Agentes mejoradores de la detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz[(zAIO2)y]xH2O en donde z e y son números enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5 y x es un número entero de 15 a 264, aproximadamente.

Materiales de intercambio iónico de aluminosilicato útiles están disponibles comercialmente. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o que se derivan sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se revela en la Patente de los Estados Unidos 3,985,669. Los materiales de intercambio ¡ónico de aluminosilicato cristalino sintético preferidos útiles en la presente invención están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P(B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio ¡ónico de aluminosilicato cristalino fiene la fórmula: Na?2[(AIO2)i2(SiO2)i2]?H2O en donde x es de 20 a 30, aproximadamente, especialmente 27 aproximadamente. Este material se conoce como Zeolita A. Zeolitas deshidratadas (x=0-10) también se pueden utilizar en la presente invención. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de 0.1-10 micrones aproximadamente de diámetro. Agentes mejoradores de la detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente ¡nvención incluyen, pero no están limitados a, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza la presente invención, "policarboxilato" hace referencia a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. El agente mejorador de la detergencia de policarboxilato generalmente se puede añadir a la composición en forma acida, pero también se puede añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren los metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio, y litio, o alcalinoamonio. Se incluyen entre los agentes mejoradores de la detergencia de policarboxilato una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de agentes mejoradores de la detergencia de policarboxilato comprende los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, como se revela en Berg, Patente de los Estados Unidos 3,128,287, y la Patente de los Estados Unidos 3,635,830. Ver también agentes mejoradores de la detergencia "TMS/TDS" de la Patente de los Estados Unidos 4,663,071. Policarboxilatos de éter adecuados incluyen también compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos que se describen en la Patente de los estados Unidos 3,923,679, Rapko, expedida el 2 de diciembre de 1975; la Patente de los Estados Unidos 4,158,635, Crutchfield et al., expedida el 19 de junio de 1979; la Patente de los Estados Unidos 4,120,874, Crutchfield et al., expedida el 17 de octubre de 1978; y la Patente de los Estado Unidos 4,102,903, Crutchfield et al., expedida el 25 de julio de 1978. Otros agentes mejoradores de la detergencia útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maléico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico, las distintas sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilenodiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, así como también policarboxilatos tales como ácido metílico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de estos. Los agentes mejoradores de la detergencia de citrato, e.g., ácido cítrico y las sales solubles de éste (particularmente la sal sódica), son agentes mejoradores de la detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes de lavar ropa de uso pesado a su disponibilidad de fuentes de recursos renovables y su capacidad biodegradable. Los citratos se pueden utilizar también en composiciones granuladas, especialmente en combinación con agente mejorador de la detergencia de zeolita y/o silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en tales composiciones y combinaciones. Los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiotes y los compuestos relacionados que se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,566,984, también son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención. Agentes mejoradores de la detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos C5-C20 y las sales de éstos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de agentes mejoradores de la detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenil-succinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los agentes mejoradores de la detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la Solicitud de Patente Europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se revelan en la Patente de los Estados Unidos 4,144,226, Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979, y en la Patente de los Estados Unidos 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Ver también la patente de los Estados Unidos 3,723,322. Ácidos grasos, e.g., ácidos monocarboxílicos C12-C18 también se pueden incorporar en las composiciones individualmente, o en combinación con los agentes mejoradores de la detergencia antes mencionados, especialmente mejoradores de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de la detergencia adicional. Tales usos de ácidos grasos generalmente resultarán en una disminución de la producción de espuma, que debe ser tomado en cuenta por el técnico formulador. En situaciones donde se pueden utilizar agentes mejoradores de la detergencia basados en fósforo, y especialmente en la formulación de barras que se utilizan en operaciones de lavar ropa a mano, se pueden utilizar los distintos fosfatos de metal alcalino tales como los muy conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfatos sódicos y ortofosfatos sódicos. También se pueden utilizar agentes mejoradores de la detergencia de fosfonato tales como etano-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (ver, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Agentes Dispersantes Una descripción de otros agentes dispersantes de polialquilenimina adecuados que opcionalmente se pueden combinar con los agentes dispersantes estables en el blanqueador de la presente invención se puede encontrar en la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986; la Solicitud de Patente Europea 111 ,965 Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; Solicitud de Patente Europea 111,984 Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; Solicitud de Patente Europea 112,592 Gosselink, publicada de 4 de julio de 1984; Patente de los Estado Unidos 4,548,744 Connor, expedida el 22 de octubre de 1985; y la Patente de los Estados Unidos 5,565,145 Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996; todas se incluyen en la presente invención como referencia. Sin embargo, cualquier dispersante de arcilla/sucio o agente de antirresedimentación adecuado se puede utilizar en las composiciones de lavar ropa de la presente invención. Adicionalmente, agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, son adecuados para utilizar en la presente invención. Materiales de policarboxilato polimérico se pueden preparar mediante la polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metileno-malónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos en la presente invención de segmentos monoméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuado siempre que tales segmentos no constituyan más de 40% aproximadamente en peso. Policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en la presente ¡nvención son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de tales polímeros en forma de ácido varía preferiblemente de 2.000 a 10.000, aproximadamente, más preferiblemente de 4.000 a 7.000, aproximadamente, y más preferiblemente aún de 4.000 a 5.000, aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo de composiciones detergentes ha sudo revelado en, por ejemplo, Diehl, Patente de los Estado Unidos 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. Se pueden utilizar copolímeros basados en acrílico/maléico como un componente preferido del agente dispersante/antisedimentación. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico. El peso molecular promedio de tales copolímeros en la forma de ácido varía preferiblemente de 2.000 a 100.000, aproximadamente, más preferiblemente de 5.000 a 75.000, aproximadamente, más preferiblemente aún de 7.000 a 65.000, aproximadamente. La relación de segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros varía generalmente de 30:0 a 1 :1 , aproximadamente, más preferiblemente de 10:1 a 2:1 , aproximadamente. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico / ácido maléico pueden incluir por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de Patente Europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como también la EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que describe también tales polímeros que comprenden hidroxi-propilacrilato. Aún otros agentes dispersantes incluyen los terpolímeros de alcoholes maléico/acrílico/vinílico. Tales materiales se revelan también en la EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maléico/vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir en polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir un funcionamiento de agente dispersante así como también puede actuar como un agente de eliminación/antisedimentación de sucio arcilloso. Los pesos moleculares típicos varían para estos propósitos de 500 a 100.000, aproximadamente, preferiblemente de 1.000 a 50.000, aproximadamente, más preferiblemente de 1.500 a 10.000, aproximadamente. Agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato se pueden utilizar también, especialmente junto con mejoradores de detergente de zeolita. Los agentes dispersantes tales como poliaspartato tienen preferiblemente un peso molecular (promedio) de 10.000 aproximadamente.

Agentes de Liberación de Sucio Las composiciones según la presente invención opcionalmente pueden comprender uno o más agentes de liberación de sucio. En caso de ser utilizados, los agentes de liberación de sucio generalmente comprenderán de 0.01% aproximadamente, preferiblemente de 0.1% aproximadamente, más preferiblemente de 0.2% a 10%, aproximadamente, preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente a 3% aproximadamente en peso, de la composición. Agentes de liberación de sucio poliméricos se caracterizan por tener tantos segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas, tal como poliéster y nilón, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridas a las mismas hasta la terminación del ciclo de lavar ropa y, de este modo, sirven como un ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren posterior al tratamiento con el agente de liberación se sucio se limpien más fácilmente en procedimientos de lavar posteriores. Las siguientes, que se incluyen todas como referencia en la presente ¡nvención, describen polímeros de liberación de sucio adecuados para ufilizar en la presente invención. Patente de los Estados Unidos 5,843,878 Gosselink et al., expedida el 1 de diciembre de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,834,412 Rohrbaugh et al., expedida el 10 de noviembre de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,728,671 Rohrbaugh eí al., expedida el 17 de marzo de 1998; Patente de los Estados Unidos 5,691 ,298 Gosseiink eí al., expedida el 25 de noviembre de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,599,782 Pan eí al., expedida el 4 de febrero de 1997; Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink eí al., expedida el 16 de mayo de 1995; Patente de los Estados Unidos 5,182,043 Morrall eí al., expedida el 26 de enero de 1993; Patente de los Estados Unidos 4,956,447 Gosselink eí al., expedida el 11 de septiembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,976,879 Maldonado eí al., expedida el 11 de diciembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,968,451 Scheibel eí al., expedida el 6 de noviembre de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,925,577 Borcher, Sr. eí al., expedida el 15 de mayo de 1990; Patente de los Estados Unidos 4,861 ,512 Gosselink, expedida el 29 de agosto de 1989; Patente de los Estados Unidos 4,877,896 Maldonado eí al., expedida el 31 de octubre de 1989; Patente de los Estados Unidos 4,771 ,730 Gosselink eí al., expedida el 27 de octubre de 1987; Patente de los Estados Unidos 711 ,730 Gosselink eí al., expedida el 8 de diciembre de 1987; Patente de los Estados Unidos 4,721 ,580 Gosselink expedida el 26 de enero de 1988; Patente de los Estados Unidos 4,000,093 Nicol eí al., expedida el 28 de diciembre de 1976; Patente de los Estados Unidos 3,959,230 Hayes, expedida el 25 de mayo de 1976; Patente de los Estados Unidos 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; y la Solicitud Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud et al.

Agentes de liberación de sucio adicionales se describen en la Patente de los Estados Unidos 4,201 ,824 Voilland eí al.; Patente de los Estados Unidos 4,240,918 Lagasse eí al.; Patente de los Estados Unidos 4,525,524 Tung eí al.; Patente de los Estado Unidos 4,579,681 Rippert eí al.; Patente de los Estados Unidos 4,220,918; Patente de los Estados Unidos 4,787,989; EP 279,134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457, 205 A a BASF (1991); y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974; todas se incorporan en la presente invención como referencia.

Método de Uso La presente invención se refiere adicionalmente a un método para eliminar sucios hidrófobos, entre otros, aceites corporales, transpiración y otros sucios del cuerpo humano de telas, preferiblemente ropa, el método antes mencionado comprende el paso de contactar la tela que requiere limpieza con una solución acuosa que contiene por lo menos 0.01% en peso, de una composición detergente de lavar ropa que comprende: A) de 0.01% aproximadamente en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que fiene la fórmula: en donde R es alquileno Cs-C2o lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: -(R2O), -R3 en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es hidrógeno, alquilo C1-C22, alquilenarilo C7-C22. una unidad aniónica, y mezclas de estos; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o, alquilenarilo C -C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 4; B) de 0.01% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: í) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente en peso de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1 % a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80%, aproximadamente, en peso de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares. Preferiblemente la solución acuosa comprende por lo menos 0.01 % (100 ppm) aproximadamente, preferiblemente por lo menos 1 % (1000 ppm) aproximadamente en peso, de la composición detergente de lavar ropa antes mencionada. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier proceso seleccionado por el técnico formulador, ejemplos no limitativos de estos se describen en la Patente de los Estados Unidos 5,691 ,297, Nassano eí al., expedida el 11 de noviembre de 1997; la Patente de los Estados Unidos 5,691 ,297 Nassano eí al., expedida el 11 de noviembre de 1997; la Patente de los Estados Unidos 5,574,005 Welch eí al., expedida el 12 de noviembre de 1996; la Patente de los Estados Unidos 5,569,645 Dinniwell eí al., expedida el 29 de octubre de 1996; la Patente de los Estados Unidos 5,565,422 Del Greco eí al., expedida el 15 de octubre de 1996; la Patente de los Estado Unidos 5,516,448 Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; U.S. 5,489,392 Capeci eí al., expedida el 6 de febrero de 1996; U.S. 5,486,303 Capeci eí al., expedida el 23 de enero de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia.

EJEMPLO 1 Síntesis de bromuro de bis(hexametilen)triamina tribencilamonio cuaternario etoxilado (E20) La etoxilación de Bis(hexametilen)triamina a un E20 promedio por NH - La etoxilación se realiza en un autoclave de acero inoxidable agitado de dos galones equipado para medición y control de temperatura, medición de presión, purga con vacío y gas inerte, muestreo, y para la introducción de óxido de etileno como un líquido. Un cilindro de ~20 libras netas de óxido de etileno (ARC) se instala para suministrar óxido de etileno como un líquido por una bomba al autoclave con el cilindro colocado sobre una escala de modo que el cambio en peso del cilindro se puede monitorear. Una porción de 362 g de Bis(hexametilen)triamina (BHMT) peso molecular 215, (Aldrich), 1.58 moles, 5.04 moles de nitrógeno, 8.4 moles de sitios etoxilables (NH), se añade al autoclave. El autoclave luego se cierra y se purga de aire (mediante la aplicación de vacío a menos 28" HG seguido por presurización con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada, luego venteando a presión atmosférica). El contenido del autoclave se calienta a 80°C mientras se aplica vacío. Después de una hora aproximadamente, el autoclave se carga con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada aproximadamente mientras se enfría el autoclave a 105°C aproximadamente. Luego se añade óxido de efileno al autoclave en incrementos en el transcurso del tiempo mientras se monitorea estrechamente la presión, temperatura, y velocidad de circulación de óxido de etileno del autoclave. La bomba de óxido de etileno se cierra y se aplica enfriamiento para limitar cualquier aumento de temperatura de cualquier reacción exotérmica. La temperatura se mantiene entre 100 y 110°C mientras se permite que la presión total aumente gradualmente durante el curso de la reacción. Después de que un total de 370 gramos de óxido de etileno (8.4 moles) ha sido cargado al autoclave, se aumenta la temperatura a 110°C y se permite que el autoclave se agite durante 2 horas adicionales. En este punto, se aplica vacío para eliminar cualquier óxido de etileno sin reaccionar residual. Después, se aplica vacío continuamente mientras el autoclave se enfría a 50° aproximadamente mientras se introduce 181.5 g de un metóxido de sodio en solución de metanol (0.84 moles, para lograr una carga de catalizador basado en las funciones de los sitios etoxilables). La solución de metóxido se retira del autoclave bajo vacío y luego se aumenta la temperatura de referencia del controlador de temperatura del autoclave a 100°C. Se utiliza un dispositivo para monitorear la energía consumida por el agitador. Se monitorea la energía del agitador junto con la temperatura y la presión. Los valores de energía del agitador y temperatura aumentan gradualmente a medida que se retira el metanol del autoclave y la viscosidad de la mezcla aumenta y se estabiliza en 1.5 horas aproximadamente indicando que la mayor parte del metanol ha sido retirado. La mezcla se calienta adicionalmente y se agita bajo vacío durante 30 minutos adicionales.

Se retira el vacío y el autoclave se enfría a 105°C mientras se carga con nitrógeno a 250 libras por pulgada cuadrada y luego se ventea a presión ambiente. El autoclave se carga a 200 libras por pulgada cuadrada con nitrógeno. Nuevamente se añade óxido de etileno al autoclave en incrementos como antes mientras se monitorea estrechamente la presión, temperatura, velocidad de circulación del óxido de etileno del autoclave mientras se mantiene la temperatura entre 100 y 110°C y se limita cualquier aumento de temperatura debido a reacción exotérmica. Después de la adición de 4180 g de óxido de etileno (95 mol, que resulta en un total de 20 moles de óxido de efileno por mol de sitios etoxiiables sobre BHMT), se aumenta la temperatura a 110°C y la mezcla se agita durante 2 horas adicionales. La mezcla de reacción luego se recoge a dentro de un frasco de fondo redondo de tres cuellos de 22 L purgado con nitrógeno. El fuerte catalizador alcalino se neutraliza mediante la lenta adición de 80.7 g de ácido metanosulfónico (0.84 moles) con calentamiento (100°C) y agitación mecánica. Luego se elimina de óxido de etileno residual de la mezcla de reacción y se desodoriza con riego de un gas inerte (argón o nitrógeno) a dentro de la mezcla a través de una frita de dispersión de gas mientras se agita y se calienta la mezcla a 120°C durante 1 hora. El producto de reacción final se enfría ligeramente y se almacena en un envase de vidrio purgado con nitrógeno. La cuaternización de BHMT E20 a 90 mol% (polímero de 3 mol N por mol) - A dentro de un frasco de fondo redondo de 3 cuellos pesado, de 1000ml, equipado con una entrada de argón, condensador, embudo de adición, termómetro, agitación mecánica y salida de argón (conectado a un dispositivo de borbotear) se añade BHMT EO20 (522.8g, 0.333 mol N, 98% activo, peso molecular - 4615) bajo argón. El material se calienta a 80°C con agitación hasta fundirse. Luego, se añade lentamente bromuro de bencilo (61.6g, 0.36 mol, Aldrich, peso molecular - 171.04) a BHMT EO20 fundido utilizando en embudo de adición durante un período de 10 minutos. La reacción se completa después de agitar a 80°C durante 6 horas. La mezcla de reacción se disuelve en 500g de agua y el pH se ajusta a >9 utilizando 1 N NaOH o 1 N HCl seguido por la transferencia a un envase plástico para almacenamiento. La sulfatación de BHMT E20 a 90% - Bajo argón, la mezcla de reacción del paso de cuaternización se enfría a 5°C utilizando un baño helado (BHMT E20 90+mol% cuaternización, 0.59 mol OH). Ácido clorosulfónico (72 g, 0.61 mol, 99%, peso molecular-116.52) se añade lentamente utilizando un embudo de adición. Se permite que la temperatura de la mezcla de reacción se eleva por encima de 10°C. Después de 6 horas finaliza la reacción. La reacción nuevamente se enfría a 5°C y se añade lentamente metóxido sódico (264 g, 1.22 mol, Aldrich, 25% en metanol, peso molecular -54.02) a la mezcla que se agita rápidamente. No se permite que la temperatura de la mezcla de reacción se leve por encima de 10°C. La mezcla de reacción luego se transfiere a un frasco de un solo cuello de fondo redondo. Se añade agua purificada (1300 ml) a la mezcla de reacción y se elimina el cloruro de metileno, metanol y alguna agua en un evaporador giratorio a 50°C. Se transfiere la solución transparente ligeramente amarilla a una botella para almacenamiento. El pH del producto final se ajusta a >9 utilizando 1 N NaOH o 1N HCl como sea requerido. Los siguientes son ejemplos no limitativos de las composiciones según la presente invención.

CUADRO I % en Peso 1. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 2. Dicloruro de 1 ,5-bis(h¡drox¡metilen)-3,7-dimetil-2,4-b¡s(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) 1/2H2O. 3. PEÍ 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986. 4. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 4,702,857 Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987. 5. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 4,968,451 , Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre de 1990. Los siguientes ejemplos incluyen composiciones que comprenden un agente blanqueador auxiliar.

CUADRO II % en Peso 1. Dicloruro de 1 ,5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-d¡azabic¡clo[3.3.1]-nonan-9-ol manganeso(ll) 1/2H2O. 2. Noniléster de p-hidroxibencensulfonato sódico. 3. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 4. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 5. Balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, agentes dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaCO3, talco, silicatos, etc.

Lo siguiente es un ejemplo no limitativo del sistema blanqueador de la presente invención en ausencia de una fuente de peróxido de hidrógeno.

CUADRO lll % en Peso 1. Dicloruro de 1 ,5-bis(hidroximetilen)-3,7-dimetil-2,4-bis(2-piridil)-3,7-diazabiciclo[3.3.1 ]-nonan-9-ol manganeso(l I ) 1 /2H2O. 2. Poliamina hidrófobamente modificada según el Ejemplo 1. 3. Sulfito de potasio. 4. PEÍ 189 E15-18 según la Patente de los Estados Unidos 4,597,898 Vander Meer, expedida el 1 de julio de 1986. 6. Agente de liberación de sucio según la Patente de los Estados Unidos 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995. 7. El balance a 100% puede incluir, por ejemplo, ingredientes menores tales como abrillantadores ópticos, perfume, agentes dispersantes de sucio, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia del colorante, agua adicional, y cargas, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente mediante cualquier proceso seleccionado por el técnico formulador, ejemplos no limitativos de estos se describen en la Patente de los Estados unidos 5,691 ,297 Nassano et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; Patente de los Estado Unidos 5,574,005 Welch et al., expedida el 12 de noviembre de 1996; Patente de loes Estados Unidos 5,569,645 Dinniwell et al., expedida el 29 de octubre de 1996; Patente de los Estado Unidos 5,565,422 Del Greco et al., expedida el 15 de octubre de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,516,448 Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,489,392 Capeci et al., expedida el 6 de febrero de 1996; Patente de los Estados Unidos 5,486,303 Capeci et al., expedida el 23 de enero de 1996; todas se incorporan en la presente invención como referencia.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. La composición detergente de lavar ropa que comprende: A) de 0.01% a 50%, aproximadamente, en peso, de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es alquileno C6-C2o lineal o ramificado, y mezclas de estos; R1 es una unidad alquilenoxi que tiene la fórmula: en donde R2 es alquileno C2-C4 lineal o ramificado, y mezclas de este; R3 es una unidad aniónica, y mezcla de esta; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C30 lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C3o. alquilenarilo C7-C30 sustituido o no sustituido y mezclas de estos; X es un anión que está presente en cantidad suficiente para proveer neutralidad electrónica; n es de 0 a 4; B) de 0.01% a 60% aproximadamente en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ¡i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque R es hexileno, R2 es etileno, 1 ,2-propileno, y mezclas de estos.

3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada además porque R3 se selecciona del grupo que consiste de: a) -(CH2)fCO2M; b) -C(O)(CH2)fCO2M; c) -(CH2)fPO3M; d) -(CH2)fOPO3M; e) -(CH2)fSO3M; f) -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M; g) -CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M; h) -C(O)CH2CH(SO3M)CO2M; i) C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M; j) y mezclas de estos; en donde M es hidrógeno o un catión que provee neutralidad de carga.

4. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque el índice x es de 15 a 25.

5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizada además porque Q es alquilo C?2-C-?8 lineal, alquileno C7-C12 sustituido o no sustituido, y mezclas de estos.

6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque la poliamina hidrófobamente modificada antes mencionada fiene la fórmula: en donde M es un catión soluble en agua; X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metiisulfato, y mezclas de estos.

7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque el sistema agente tensoactivo antes mencionado comprende de 0.1% en peso a 100%, de uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 1% a 80% en peso, de un agente tensoactivo aniónico que se selecciona de: a) alquilbencenosulfonatos lineales; b) agentes tensoactivos de ariisulfonato ramificados de cadena mediana que tienen la fórmula: en donde A es una unidad alquílica de cadena mediana ramificada que tiene la fórmula: en donde R y R1 independientemente son cada uno hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en la unidad alquílica antes mencionada es de 6 a 18 y por lo menos uno de R y R1 no es hidrógeno; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es 0 o 1; R2 es hidrógeno, alquilo C1-C3, y mezclas de estos; M' es catión soluble en agua con suficiente carga para proveer neutralidad; c) agentes tensoactivos de alquilsulfato ramificado que tiene la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2OSO3M; o la fórmula: CH3CH2(CH2)mCH2(OCH2CH2)yOS03M; d) agentes tensoactivos de alquilsulfato de cadena mediana ramificados que tienen la fórmula: o la fórmula: en donde R, R1, y R2 cada uno independientemente son hidrógeno, alquilo C C3, y mezclas de estos, a condición que el número total de átomos de carbono en el agente tensoactivo antes mencionado es de 14 a 20 y por lo menos uno de R, R1, y R2 no es hidrógeno; el índice w es un número entre 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de por lo menos 1 ; a condición que w+x+y+z es de 8 a 14 y el número total de átomos de carbono en un agente tensoactivo es de 14 a 20; R3 es etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno, 1 ,2-butileno, 1 ,4-butileno, y mezclas de estos; el valor promedio del índice m es por lo menos 0.01 ; M es un catión soluble en agua de suficiente carga para proveer neutralidad electrónica; ii. de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii. opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv. opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v. opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi. mezclas de estos.

8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizada además porque que adicionalmente comprende de 1% en peso, de un sistema bloqueador de peroxígeno que comprende: i) de 40% aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, una fuente de peróxido de hidrógeno; ¡i) opcionalmente de 0.1 % aproximadamente en peso, del sistema blanqueador, un activador de blanqueador; ¡ii) opcionalmente de 1 ppb aproximadamente de la composición, de un catalizador de blanqueador de metal de transición; y ¡v) opcionalmente de 0.1% aproximadamente en peso, de un agente blanqueador de peroxígeno preformado.

9. Una composición detergente de lavar ropa caracterizada porque comprende: A) de 0.01% en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde M es un catión soluble en agua; X es un anión soluble en agua que se selecciona del grupo que consiste de cloro, bromo, yodo, metiisulfato, y mezclas de estos; B) de 0.01 % a 60% en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ¡i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; ¡ii) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares.

10. Un método para limpiar telas caracterizado porque comprende el paso de contactar un artículo de tela con una solución acuosa que contiene por lo menos 0.1 % en peso de una composición que comprende: A) de 0.01% a 50%, aproximadamente, en peso de una poliamina hidrófobamente modificada que tiene la fórmula: en donde R es C5-C20 alquileno lineal o ramificado, mezclas de estos; R1 es una cantidad de alquilenoxi que tiene la fórmula: en donde R2 es alquileno lineal o ramificado C2-C4, y mezclas de estos; R3 es una unidad aniónica que se selecciona del grupo que consiste de a) -(CH2)fCO2M; b) -C(O)(CH2)fCO2M; c) -(CH2)fPO3M; d) -(CH2)fOPO3M; e) -(CH2)fSO3M; f) -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M; g) -CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M; h) -C(O)CH2CH(SO3M)CO2M; i) -C(O)CH2CH(CO2M)NHCH(CO2M)CH2CO2M; j) y mezclas de estos; en donde el índice f es de 0 a 10 aproximadamente; M es hidrógeno o un catión que provee neutralidad de carga; x es de 15 a 30, aproximadamente; Q es una unidad de cuaternización hidrófoba que se selecciona del grupo que consiste de alquilo C8-C3o lineal o ramificado, cicloalquilo C6-C30, alquilenarilo C7-C3o sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; X es un anión que está presente en suficiente cantidad para proveer neutralidad de carga; n es de 0 a 4; B) de 0.01 % a 60%, aproximadamente, en peso, de un sistema agente tensoactivo que comprende uno o más agentes tensoactivos que se seleccionan de: i) de 0% a 100% en peso, de uno o más agentes tensoactivos aniónicos; ii) de 0% a 100% en peso, o de uno o más agentes tensoactivos no iónicos; iii) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos catiónicos; iv) opcionalmente de 0.1% a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos zwiteriónicos; v) opcionalmente de 0.1 % a 80% aproximadamente en peso, de uno o más agentes tensoactivos anfolíticos; o vi) mezclas de estos; C) el balance de portadores e ingredientes auxiliares.