MXPA01006129A - Adhesivos sensibles a la presion, removibles. - Google Patents

Abstract

Se describen composiciones y construcciones de PSA removibles y mejoradas que contienen un copolimero de PSA acrilico en emulsion de una pluralidad de monomeros acrilicos y por lo menos un monomero de entrelazamiento multifuncional, mezclado con una cera y un plastificante. Las fuerzas de desprendimiento que se requieren para remover la construccion de una variedad de substratos son notablemente mas pequenas que las requeridas para remover composiciones comparables que no contienen el monomero de entrelazamiento.

Description

ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESIÓN, REMOVIBLES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a construcciones de etiqueta y cinta que exhiben capacidad de remoción limpia de varios substratos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conocen las etiquetas y cintas adhesivas sensibles a la presión.

En una construcción de etiqueta típica, una o más capas de adhesivo son recubiertas sobre o aplicadas de otra manera a un forro de liberación y después laminadas a un respaldo, tal como papel, película polimérica, u otro material flexible y receptor de tinta. En una construcción de cinta típica, una superficie de una película polimérica o papel tejido es recubierta con un adhesivo, y la construcción es después devanada sobre sí misma. Generalmente no se - requiere un forro de liberación. Las etiquetas se cortan normalmente por dado y cortadas en tiras por matriz antes de usar. En contraste, las cintas normalmente no requieren del corte por dado y corte en tiras por matriz, y generalmente no tienen que ser receptoras de tinta. Los adhesivos sensibles a la presión (PSAs) deben formularse para ajustarse a necesidades de desempeño específicas, incluyendo esfuerzo cortante suficiente, adherencia de película y pegajosidad o pegado rápido, a varias Ref: 130936 temperaturas y sobre una variedad de substratos. Los PSAs pueden exhibir una gama de propiedades y se usan en un amplio espectro de aplicaciones. Dependiendo de la elección de material de superficie al cual son laminados, y del o los substratos a los cuales son aplicados, los PSAs pueden clasificarse como más o menos "permanentes", "removibles" o "reposicionables". Cuando una cinta o etiqueta de PSA permanente es adherida a un substrato, la unión del adhesivo al substrato crece con el tiempo, y el material de respaldo no puede ser removido sin dañar el respaldo y/o el substrato, o sin dejar un residuo de adhesivo sobre el substrato. En contraste, los PSAs removibles pueden ser removidos de un substrato mediante la aplicación de una fuerza de desprendimiento relativamente pequeña, incluso después de un periodo de tiempo extendido, debido a que la adhesión al substrato permanece constante, o crece sólo ligeramente con el tiempo. Se han intentado al menos dos enfoques para lograr una adecuada capacidad de remoción: el control del proceso de recubrimiento del adhesivo y el control de la reología del adhesivo. Se sabe que las fuerzas de desprendimiento de adhesivo pueden reducirse minimizando el peso de recubrimiento del adhesivo en la construcción de etiqueta o cinta. Sin embargo, incluso a bajos pesos de recubrimiento la adhesión generalmente crecerá con la edad, particularmente sobre materiales de superficie de plástico o papel frágil, y el adhesivo se volverá no removible debido a la característica permanente inherente de la mayoría de los adhesivos. Una alternativa para reducir el peso de recubrimiento de la composición adhesiva aplicada en una construcción de PSA es la de usar un recubrimiento discontinuo de segmentos de adhesivo sobre la construcción de etiqueta o cinta. Esto se describe en la patente europea 0180598. Otra alternativa es la de incluir microesferas de sílice en la composición adhesiva. Esto reduce el contenido de adhesivo de la composición adhesiva aplicada. Ejemplos de este enfoque se encuentran en las patentes de E.U.A. Nos. 3,691 ,140 (Silver), 4,166,152 (Baker et al), 4,495,318 y 4,598,212 (ambas a Howard) y 4,810,763 (Mallya et al). Un enfoque reológico para hacer a un adhesivo removible es el de diseñar un adhesivo de gel superior de baja temperatura de transición del estado vitreo (Tg) que tenga una delta de baja tangente (tan d) en la frecuencia de desunión. Los adhesivos que tienen estas propiedades se comportan como materiales suaves y exhiben una fuerza de adhesión baja durante la prueba de adherencia. Sin embargo, tales adhesivos pueden exhibir un desempeño de conversión deficiente, incluyendo un guillotinado deficiente, debido a la adhesión entre los adhesivos y las cuchillas y hojas cortadoras. Para emplearse en aparatos de fabricación de etiquetas modernos, los adhesivos usados en etiquetas de PSA deben tener propiedades de conversión adecuadas. Durante la fabricación de la cinta, la construcción de etiqueta (es decir, un laminado de un material de superficie, capa(s) de PSA y un forro de liberación) es pasada a través de un aparato que convierte a la construcción en productos de etiqueta de abastecimiento y terminados, es decir, hojas o rollos de etiquetas. Los procesos implicados en la operación de conversión incluyen, ranurado, corte por dado y corte en tiras por matriz para dejar etiquetas sobre un forro de liberación; el corte de tope de las etiquetas hasta el forro de liberación; punción de agujeros marginales, perforado, plegado en abanico, guillotinado y similares. El corte por dado incluye cortar el laminado hasta la superficie del forro de liberación. La punción de agujeros, perforación y guillotinado incluyen el corte limpio a través del laminado de etiqueta/forro. Desafortunadamente, los adhesivos removibles y reposicionables comúnmente exhiben propiedades de conversión deficientes. La naturaleza viscoelástica de esos adhesivos puede obstruir la penetración precisa y limpia de las cuchillas de corte por dado y hojas de ranurado, e interrumpir el guillotinado, corte por dado y otras operaciones de conversión. Esto puede tener consecuencias comercialmente inaceptables, ya que el costo de convertir un laminado adhesivo en un producto terminado es una función de la velocidad y eficiencia a la cual ocurren las diferentes operaciones de procesamiento. La opción de material de superficie en la construcción de etiqueta también puede impactar la facilidad y costo de la capacidad de conversión, así como las capacidades de remoción y reposición. Los esfuerzos por formular adhesivos removibles y reposicionables que se conviertan bien han se han enfrentado con resultados mixtos. La patente de E.U.A. 4,548,845 (Parsons et al.) describe el uso de polialquilenglicoles, tales como polietilenglicol (PEG), con elastómeros insolubles en agua de carácter pegajoso para reducir la unión entre el adhesivo y la cuchilla durante el proceso de guillotinado. Desafortunadamente, la separación de fases e incompatibilidad entre el sistema de adhesivo y PEG parecen haber limitado su cantidad y uso. Las patentes de E.U.A. Nos. 4,151 ,319 (Sackoff) y 4,346,189 (Laurent) describen el uso de silicones para reducir la unión entre los adhesivos y las cuchillas cortadoras. Los productos despliegan una adecuada capacidad de guillotinado y de reposicionado inicial. Desgraciadamente, la capacidad de reposicionado se pierde con el tiempo. La solicitud de patente internacional No. de solicitud WO 93/10177, incoforada en la presente a manera de referencia, describe construcciones de PSA removibles, reposicionables y guillotinables hechas con un respaldo recubierto con un PSA de emulsión de acrílico modificado con una cera, agente tensioactivo o mezclas de los mismos. En algunas modalidades, se incluye un plastificante. Aunque la invención descrita en la solicitud internacional representa un avance positivo en la técnica, existe la necesidad de PSAs de acrílico en emulsión removibles y construcciones de PSA, particularmente para usarse con materiales de superficie de plástico y papel frágil, en donde las construcciones puedan ser removidas y reposicionadas (repetidamente).

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee composiciones y construcciones de PSA removibles y mejoradas, incluyendo construcciones hechas con materiales de superficie de plástico o papel frágil, las cuales hasta la fecha han sido más difíciles de usar en aplicaciones de etiquetas removibles y reposicionables. En una modalidad, una composición de PSA contiene un copolímero de PSA acrílico en emulsión inherentemente pegajoso mezclado con una cera emulsificable y un plastificante. La capacidad de remoción de la composición es mejorada significativamente incluyendo en el copolímero una pequeña cantidad - hasta aproximadamente 1 % en peso - de un monómero de entrelazamiento multifuncional. La remoción de construcciones de etiqueta o cinta preparadas de acuerdo con la invención requiere una fuerza de desprendimiento a 90° sustancialmente más pequeña, a partir de una variedad de substratos, que la requerida para remover una construcción hecha con una composición de PSA comparable que es diferente sólo en su ausencia de un monómero de entrelazamiento multifuncional. La fuerza de desprendimiento se acumula con el tiempo a un grado mucho menor que el observado con construcciones que carecen del monómero multifuncional.

BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La figura 1 es una ilustración transversal esquemática de una modalidad de una construcción de adhesivo de capas múltiples de conformidad con la invención, que muestra un material de superficie, laminado adhesivo con dos capas adhesivas y un forro de liberación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En una modalidad de la invención, una composición de PSA removible comprende un copolímero PSA de una pluralidad de monómeros copolimerizables y por lo menos un monómero de entrelazamiento multifuncional, mezclado con una cera y un plastificante. Según se usa en la presente, el término "monómero de entrelazamiento multifuncional" se refiere a un monómero que tiene al menos dos enlaces dobles carbono-carbono y el cual es copolimerizable con monómeros acrílicos y es capaz de someterse (o de facilitar) a reacciones de entrelazamiento. Los monómeros de entrelazamiento multifuncionales incluyen, por ejemplo, acrilatos y metacrilatos multifuncionales, es decir, diacrilatos, triacrilatos, dimetacrilatos y trimetacrilatos; y compuestos alílicos multifuncionales, tales como maleato de dialilo y metacrilato de alilo. También se incluyen los monómeros multifuncionales que tienen una funcionalidad de vinilo. Una lista no limitativa de monómeros multifuncionales multifuncionales, junto con sus abreviaturas, se presenta en la Tabla 1.

Tabla 1 Monómeros de entrelazamiento multifuncionales Monómero multifuncional Abreviatura Metacrilato de alilo AMA Maleato de dialilo DAM Divinil benceno DVB Dimetacrilato de etilenglicol EGDMA N, N'-metilen-bis-acrilamida NNMBA Diacrilato de tripropilenglicol TPGDA Cianurato de trialilo TAC Dimetacrilato de trietilenglicol TEDMA, TEGMA Triacrilato de trimetilolpropano TMPTA Trimetacrilato de trimetilolpropano TMPTMA, TRIM Éter dialílico de trimetilolpropano TMPDAE Los copolímeros de PSA de acuerdo con la presente invención se forman a partir de una pluralidad de monómeros copolimerizables, de los cuales la mayor proporción es uno o más acrilatos de alquilo que tienen alrededor de 4 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo. El contenido total de alquilo de (C4-C8) es de por lo menos aproximadamente 84% en peso. También están presentes por lo menos 0.25% hasta aproximadamente 5% en peso de uno o más monómeros ácidos, prefiriéndose una mezcla de monómeros ácidos. También pueden estar presentes uno o más monómeros "duros", incluidos en una cantidad de hasta aproximadamente 10% en peso. También pueden incluirse monómeros polares, además de los monómeros ácidos, en una cantidad de hasta aproximadamente 8% en peso. Se incluye 0.01 a 1 % en peso de uno o más monómeros de entrelazamiento multifuncionales como un elemento esencial. Ejemplos no limitativos de acrilatos de alquilo que tienen alrededor de 4 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo incluyen acrilato de butilo, hexilo, heptilo, n-octilo, iso-octilo, 2-etilhexilo y nonilo, prefiriéndose acrilato de 2-etilhexilo o una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de butilo. Según se usa en la presente, el término "monómero ácido" se refiere a un ácido carboxílico etilénicamente ¡nsaturado. Ejemplos no limitativos incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico y ácido itacónico. Se prefiere una mezcla de ácido acrílico y metacrílico. Los oligómeros de ácido acrílico, por ejemplo, acrilato de beta-carboxietilo (ß-CEA), son monómeros ácidos también útiles. El ß-CEA está disponible de Radeure® Specialties, Inc. (Louisville, KY) y Bimax Chemicals Ltd. (Cockeysville, MD), como una mezcla del dímero de ácido acrílico (40-50%), trímero (20%), tetrámero y monómero (ácido acrílico). Según se usa en la presente, el término "monómero duro" se refiere a un monómero cuyo homopolímero no es inherentemente pegajoso a temperaturas ambiente y el cual tiene una Tg de más de aproximadamente -25X. Ejemplos no limitativos incluyen acrilato de metilo y etilo, metacrilato de metilo y etilo, acetato de vinilo, estireno y acrilonitrilo.

Los monómeros polares ¡ncluyen, sin limitación, monómeros tales como acrilato y metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y metacrilato de glicidilo. Los copolímeros de PSA de acuerdo con la invención que se prefieren se forman a partir de aproximadamente 85 a 98% en peso de uno o más acrilatos de alquilo que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, prefiriéndose acrilato de 2-etilhexilo o una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de butilo; y aproximadamente 2% en peso de uno o más ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, prefiriéndose una mezcla de ácido metacrílico y acrílico. Los porcentajes en peso del monómero se basan en el peso total de esos monómeros. También está presente una pequeña cantidad - alrededor de 0.01 % a 1% en peso - de por lo menos un monómero de entrelazamiento multifuncional, prefiriéndose maleato de dialilo. En forma muy preferible, el copolímero de PSA contiene alrededor de 98% de acrilato de 2-etilhexilo, aproximadamente 1.4% de ácido metacrílico y aproximadamente 0.6% de ácido acrílico, con base en el peso de esos monómeros, combinado con alrededor de 0.025-0.5% en peso de maleato de dialilo, con base en el peso de todos los monómeros, incluyendo el monómero de entrelazamiento. Los pesos se dan en una base polimerizada, significando que el copolímero contiene, o está hecho de, la cantidad indicada de cada monómero. Se apreciará que la mezcla de monómero real o pluralidad de monómeros usados para hacer el copolímero de PSA de acrílico en emulsión inherentemente pegajoso puede tener una fórmula que sea diferente de las modalidades preferidas. Lo que es esencial es que la combinación de monómeros totalice 100%, y que el copolímero resultante sea inherentemente pegajoso y removible de substratos. En general, esto requerirá que la combinación de monómeros produzca un copolímero que tenga una baja Tg, es decir, menos de aproximadamente -45°C (medida como el punto medio de una curva de calorimetría de escudriñamiento diferencial (DSC)), muy preferiblemente menos de alrededor de -50°C. El polímero de base que se prefiere (hecho de 98% de acriiato de 2-etilhexilo, 1.4% de ácido metacrílico y 0.6% de ácido acríiico) tiene una Tg de aproximadamente -58°C. La temperatura de transición del estado vitreo cambia muy poco cuando se añade una pequeña cantidad de monómero de entrelazamiento multifuncional a la mezcla de monómero. Por ejemplo, el polímero de PSA 3 (descrito abajo), que contiene 0.1 % en peso de maleato de dialilo, tuvo una Tg de -59°C, la cual está dentro del error experimental del valor de Tg medido para el polímero de base. En el presente, no se entiende completamente cómo funciona el monómero de entrelazamiento multifuncional. Su presencia en el copolímero redujo sustancialmente la fuerza de desprendimiento a 90° a temperatura ambiente requerida para mover una construcción de cinta o etiqueta hecha con la composición de PSA. Las fuerzas de desprendimiento a 90° son sustancialmente más pequeñas que las requeridas para remover una construcción comparable que es diferente sólo en su ausencia del monómero de entrelazamiento. El copolímero de PSA de acrílico en emulsión inherentemente pegajoso se prepara usando técnicas convencionales de polimerización de radicales libres, como las descritas, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,623,011 (Bernard), la cual se incorpora en la presente a manera de referencia. Los expertos en la técnica apreciarán que puede usarse en la reacción de polimerización una amplia variedad de iniciadores, agentes tensioactivos, agentes de transferencia de cadena y otros reactivos. Además del copolímero de PSA de acrílico en emulsión inherentemente pegajoso, la composición adhesiva contiene una cera emulsificable y un plastificante. Se pueden incluir en la formulación otros aditivos y rellenadores, bien conocidos en la técnica, tales como antioxidantes, desespumantes, agentes tensioactivos, pigmentos, agentes de control de flujo de adhesivo (por ejemplo, microesferas de sílice), enmascaradores de olor (por ejemplo, vainilla) y espesantes (para incrementar la viscosidad del PSA y mejorar, su capacidad de recubrimiento). Los adhesivos se mezclan con el copolímero antes de que la composición adhesiva sea recubierta sobre o aplicada a un forro o respaldo de liberación. Las ceras son generalmente incompatibles con los copolímeros de PSA de acrílico y por lo tanto no afectan la Tg del polímero. Tienden a emigrar a la entrecara de adhesivo substrato, y por lo tanto controlan la adhesión. Ejemplos no limitativos de ceras emulsificables ¡ncluyen resinas de petróleo emulsificadas, ceras de parafina, ceras de parafina oxidadas, ceras microcristalinas, ceras de carnauba, ceras montanas, ceras de polietileno y similares, de preferencia emulsificadas para formar una emulsión de cera no iónica. Una emulsión de cera que se prefiere es Aquacer 533, disponible de BYK-Cera BV (Deventeer, Países Bajos). Los plastificantes tienden a ser compatibles con los copolímeros de PSA de acrílico y deprimir la Tg del polímero. Ejemplos no limitativos de plastificantes útiles en la presente invención incluyen ftalatos (por ejemplo, ftalato de butilbencilo y ftalato de dioctilo), adipatos, benzoatos, citratos (por ejemplo, citrato de trietilo y citrato de aciltributilo), maleatos, oleatos, fosfatos, sebacatos, estearatos, aceites vegetales epoxidados, derivados de colofonia y plastificantes poliméricos (por ejemplo, polímeros acrílicos de bajo peso molecular que disminuyan la Tg y módulo de almacenamiento del PSA). Actualmente, los plastificantes que se prefieren son ftalato de butilbencilo, citrato de trietilo y citrato de aciltributilo. Los últimos dos plastificantes están disponibles de Jungbunziauer Ladenburg GMBH (Ladenburg, Alemania). El citrato de trietilo tiene la ventaja de no ser agresivo para el consumidor (es un aditivo alimenticio aprobado). En algunas modalidades, la composición de PSA contiene también un agente tensioactivo, el cual actúa como un agente humectante y mejora la capacidad de recubrimiento de la composición. Un agente tensioactivo que se prefiere es Aerosol OT-75, un éster dioctílico de ácido sulfosuccínico de sodio, disponible de Cytec Industries, Inc. (Morristown, NJ). Cuando se añaden al PSA, algunos agentes tensioactivos se comportan como un plastificante o una cera, dependiendo de la estructura química del agente tensioactivo. Si son compatibles con el copoiímero acrílico y disminuyen la Tg, entonces son plastificantes. Si son incompatibles, entonces son ceras. Las composiciones de PSA mejoradas de acuerdo con la presente invención se hacen convenientemente mezclando el copolímero de PSA de acrílico en emulsión inherentemente pegajoso con una cera emulsificable y un plastificante. La cantidad relativa de los componentes depende, en parte, de la elección de material de superficie al cual se va a aplicar la composición adhesiva, los substratos a los cuales debe adherirse la construcción y los tipos de aparato de conversión a través del cual es posible que la construcción vaya a pasar. Las composiciones de PSA que se prefieren comprenden alrededor de 84.5 a 95% en peso del copolímero de PSA; una cantidad positiva de hasta aproximadamente 3% en peso de una cera emulsificable y alrededor de 5.0 a 12.5% en peso de un plastificante. Se contempla que la composición de PSA puede contener más de un tipo de cada uno del copolímero de PSA, cera y plastificante. También se incluye preferiblemente una pequeña cantidad de agente tensioactivo y desespumante. La composición de PSA puede aplicarse a un forro de liberación o material de superficie usando métodos convencionales. Por ejemplo, la composición de PSA puede ser aplicada a un forro de liberación usando recubrimiento por deslizamiento, recubrimiento con dado de capas múltiples, recubrimiento de combinación de dado/deslizamiento y similares, y después laminarse a un material de superficie. En algunas modalidades, se usa un dado doble como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,728,430 (cuya descripción se incorpora en la presente a manera de referencia) para recubrir un laminado adhesivo de dos capas sobre un forro de liberación. En particular, un adhesivo del lado de la superficie (FSA) y un adhesivo del lado del forro (LSA) son aplicados usando el dado doble, con el LSA adyacente al forro de liberación y el FSA disponible para su laminado al material de superficie. En una modalidad preferida, el FSA es un PSA "permanente", el cual se une agresivamente al material de superficie, mientras que el LSA es una composición adhesiva removible como la descrita en la presente. Los PSAs permanentes se conocen bien e incluyen, por ejemplo, PSAs acrílicos disponibles de una variedad de compañías. En la figura anexa, se ilustra esquemáticamente una construcción de PSA de capas múltiples. La construcción 10 comprende un material de superficie 12, con superficies internas y externas, 12a y 12b, que tiene adherido a la misma un laminado adhesivo 14 formado de por lo menos dos capas - una capa 16 de adhesivo del lado de la superficie (FSA) y una capa 18 de adhesivo del lado del forro (LSA). El laminado adhesivo está protegido hasta su uso por un forro de liberación 20 que tiene una superficie de liberación 22. El laminado adhesivo 14 tiene dos capas adhesivas, como se muestra, o capas adhesivas múltiples. El espesor de cada capa de la construcción laminada 10 está exagerado por motivos de claridad, y los espesores relativos de las capas no están a escala. En otras modalidades, el material de superficie está a su vez recubierto con un apresto, al cual se aplica la composición de PSA removible y mejorada de la presente invención. En otra modalidad más, la composición de PSA mejorada es recubierta por transferencia sobre una película de polietileno tratada por descarga en corona de 100µ que no tiene apresto. Normalmente, un apresto se considera esencial para recubrir por transferencia adhesivos sobre una película de polietileno; la composición de PSA mejorada provee, sin embargo, el resultado inesperado de producir una construcción de PSA que ofrece un desempeño adhesivo adecuado (es decir, adhesión de desprendimiento de 90°) a pesar de la ausencia de un apresto. Aunque los pesos del recubrimiento adhesivo pueden variara considerablemente, dependiendo del material de superficie y de la aplicación que se desee, en general, el adhesivo se aplica a un peso de recubrimiento en seco de 15 a 25, muy preferiblemente alrededor de 19-21 g/m2. Se contempla en la presente invención el uso de una amplia variedad de materiales de superficie o respaldos, incluyendo materiales de superficie de papel y película polimérica. El material de superficie puede tener apresto o no. Ejemplos no limitativos de materiales de superficie de papel incluyen papel de alto brillo, papel MC90 recubierto con apresto, papel litográfico mate C2S, papel offset no recubierto, papel litográfico mate reciclado, papel de superficie saturada con látex, acetato transparente, acetato mate, película de cloruro de polivinilo, película de polietileno, otras películas de poliolefina y similares. En algunas modalidades, el material de superficie es una película de polietileno que ha sido tratada por descarga en corona, un tratamiento de superficies bien conocido. Las composiciones de PSA mejoradas descritas en la presente se contemplan particularmente para usarse con papeles térmicos usados en procesos de impresión térmica. Esos papeles son internamente débiles y pueden desgarrarse fácilmente cuando una construcción de etiqueta o cinta hecha con los mismos es removida de un substrato. Fuerza de desprendimiento de 90° tan bajas como de 5 N/25 mm pueden causar que los papeles térmicos se desgarren.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos y control ilustran varias modalidades no limitativas de la invención, su preparación y desempeño.

Copolímeros de PSA Un polímero de base que no contiene monómero de entrelazamiento multifuncional se preparó mediante polimerización de emulsión de radicales libres de acuerdo con el siguiente procedimiento, usando los componentes identificados en la Tabla 2.

Tabla 2 Copolímero de PSA de base Componente Masa (a) Notas 1 agua desionizada 357.44 carga de reactor inicial 2 Aerosol A1021 0.50 3 Disponil FES-772 0.50 4 persulfato de potasio 5.61 agua desionizada 219.11 mezcla de pre-emulsión 6 pirofosfato tetrasódico 2.87 7 Disponil FES-77 78.17 8 Aerosol A102 23.69 9 Aerosol OT-753 2.32 10 acrilato de 2-etilhexilo 1531.63 11 ácido metacrílico 22.03 12 ácido acrílico 9.47 13 mercaptano de n-dodecilo 0.24 14 agua desionizada 170.55 solución iniciadora persulfato de potasio 5.90 16 agua desionizada 11.84 al reactor 17 amoniaco al 24% 11.84 18 Metatin 910" 3.65 biocida 19 agua desionizada 42.64 agua de enjuague usada en el proceso TOTAL 2500.00 1 Ester medio de alcohol etoxilado disódico de ácido sulfosuccínico, un emulsificante aniónico de Cytec Industries Inc (Morristown, NJ) 2Lauril étersulfato de sodio, un emulsificante aniónico de Henkel Corp. (Ambler, PA) 3Ester dioctílico de ácido sulfosuccínico de sodio, un agente tensioactivo aniónico de Cytec Industries Inc. 4Biocida, de Ácima Chemical Industries, Ltd. (CH-9471 Buchs/SG, Suiza) Un reactor equipado con un agitador, fuente de calor y entrada de nitrógeno fue purgado con nitrógeno y cargado con componentes (1-3), y después calentado a 78°C. Se añadió persulfato de potasio (4) al reactor, y los contenidos del reactor se mezclaron durante cinco minutos. Posteriormente, la mezcla de pre-emulsión (5-13) fue alimentada al reactor durante un periodo de 235 minutos. La temperatura del lote del reactor se dejó aumentar a 80°C y después se mantuvo a esa temperatura a lo largo de la reacción de polimerización. Se inició una alimentación de solución iniciadora (14-15) 15 minutos después de que comenzara la alimentación de la pre-emulsión. La alimentación de la mezcla de pre-emulsión se concluyó 235 minutos después de que inició. Quince minutos más tarde, concluyó la alimentación de la solución iniciadora. Diez minutos después, se alimentó una mezcla de amoniaco/agua (16-17) al interior del reactor durante un periodo de 60 minutos. Los contenidos del reactor se dejaron enfriar, y cuando la temperatura alcanzó 38°C, se añadió un biocida (18). El agua de enjuague (19) se usó a lo largo del proceso para enjuagar los diferentes recipientes y tuberías de alimentación, y para enjuagar el reactor al final de la polimerización. El polímero resultante tuvo un contenido de gel de aproximadamente 61% y una Tg de aproximadamente -58°C (DSC).

Polímeros de PSA 1-7 Cada uno de los copolímeros de PSA de acrílico en emulsión inherentemente pegajosos 1-7 fueron preparados de una manera idéntica a la descrita arriba con respecto al polímero de base, excepto que se incluyó un monómero de entrelazamiento multifuncional en la mezcla de pre-emulsión. Los PSAs 1-5 contenían, respectivamente, 0.025%, 0.050%, 0.100%, 0.200% y 0.400% en peso de maleato de dialilo, con base en el peso de todos los monómeros. El PSA contenía 0.500% en peso de diacrilato de tripropilenglicol.

El PSA 7 contenía 0.500% en peso de dimetacrilato de etilenglicol. El contenido de gel del PSA 3 era de aproximadamente 67% en peso.

Composiciones de PSA Usando el polímero de base o los polímeros de PSA de los ejemplos 1-7, se preparó una serie de composiciones de PSA (Control 1 y Ejemplos 1-14) mezclando el polímero de PSA con una emulsión de cera, un plastificante y una cantidad menor de un agente tensioactivo (mezcla de jabón) y un desespumante.

Control 1 El control 1 de la composición de PSA se preparó de acuerdo con el siguiente procedimiento, usando los componentes identificados en la Tabla 3.

Tabla 3 Control 1 de composición de PSA Componente % en peso % de sólidos polímero de base 89.645 64 2 agua desionizada 2.865 0 Mezcla de jabón agua desionizada 2.865 0 3 agua desionizada 0.330 4 isopropanol 0.330 0 5 Aerosol OT-75 0.330 75 Emulsión de cera 6 Aquacer 533 1.800 40 Plastificante 7 ftalato de butilbenceno 4.500 100 Desespumante 8 Drewplus T-12011 0.200 100 TOTAL 100.000% 1 Disponible de Drew Ameroid Deutschland GMBH (D-63073) Offenbach, Alemania Primero, el polímero de base (1 ) fue diluido con agua desionizada (2). Segundo, la mezcla de jabón (3-5) se añadió a la formulación, la cual se mezcló concienzudamente. Tercero, se añadió la emulsión de cera (6), con más mezclado, seguida por el plastificante (7) con mezclado, y después el desespumante (8) y la formulación completa se mezcló a conciencia. Para la prueba de capacidad de remoción, el Control 1 fue recubierto por transferencia sobre un material de superficie de papel MC90 con apresto. La Tg del Control 1 fue de -63°C, 5° más baja que la Tg del polímero de base.

Ejemplos 1-7 Los ejemplos 1-7 de la composición de PSA fueron preparados de manera similar, sustituyendo con las composiciones de PSA 1-7, respectivamente, el polímero de base.

Ejemplo 8 El ejemplo 8 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 1 , pero fue mezclado con un polímero de PSA preparado en una escala piloto, en lugar de una de laboratorio.

Ejemplo 9 El ejemplo 9 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 3, pero fue mezclado con un polímero de PSA hecho en una escala piloto, en lugar de una de laboratorio.

Ejemplo 10 El ejemplo 10 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 3, pero contenía 25% más de plastificante. Todos los demás componentes permanecieron sin cambios.

Ejemplo 11 El ejemplo 11 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 3, pero contenía 50% más de plastificante. Todos los demás componentes permanecieron sin cambios. La Tg medida de la composición fue de -64.5°C, sobre 5° menos que la Tg del copolímero de PSA no mezclado (polímero de PSA 3).

Ejemplo 12 El ejemplo 12 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 11 , pero contenía 33% menos de emulsión de cera. Todos los demás componentes permanecieron sin cambios.

Ejemplo 13 El ejemplo 13 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 11 , pero contenía 67% menos de emulsión de cera. Todos los demás componentes permanecieron sin cambios. Para las pruebas de capacidad de remoción, cada uno de los ejemplos 1-13 fueron recubiertos por transferencia sobre un material de superficie de papel MC90 recubierto con apresto.

Ejemplo 14 El ejemplo 14 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 10, pero fue recubierto por piloto sobre un material de superficie de película de polietileno de 100µ que había sido tratado previamente mediante descarga en corona en línea.

Ejemplo 15 El ejemplo 15 de la composición de PSA fue similar al ejemplo 10, pero el adhesivo fue recubierto por piloto sobre un material de superficie de película de polietileno de 100µ a 15 g/m2 recubierto con apresto con 6 g/m2 de un adhesivo de acrílico permanente hecho por Avery Dennis, usando un dado doble.

Pruebas de capacidad de remoción de PSA Cada uno de los polímeros y composiciones adhesivas de PSA descritos arriba fueron evaluados para verificar su capacidad de remoción a partir de varios substratos llevando a cabo una serie de pruebas de adherencia a 90°C. Con excepción de los ejemplos 14 y 15, en cada caso un copolímero de PSA o composición de PSA fue recubierto por transferencia desde un forro de papel cristal siliconizado sobre un material de superficie de papel MC90 recubierto con apresto y se secó durante cinco minutos a 120°C. El papel MC90 es un papel recubíerto con arcilla de un solo lado, provisto por Donside Paper Co., Ltd. (Aberdeen, Escocia). El peso de recubrimiento de cada copolímero de PSA o composición de PSA probado fue de 19-21 g/m2, después del secado. Cada construcción fue cortada por dado en una tira con una dimensión de aproximadamente 25x204 mm (1x8 pulgadas). Las tiras fueron centradas a lo largo de su dirección longitudinal y aplicadas a paneles de prueba de 5 cm x 15 cm o 5 cm x 18 cm de los siguientes substratos: acero inoxidable, vidrio, poli(metil metacrilato) (PMMA), polietileno de alta densidad (HDPE), cloruro de polivinilo plastificado monomérico (PVC) (lado brilloso), cartón (cartón corrugado gris suministrado por Crown Van Gelder (1951 AZ Velzem Nord, Holanda) y vitela (papel no recubierto suministrado por UPM-Kymmene (Valkeakoski, Finlandia)) (lado brilloso). Las tiras de prueba fueron desenrolladas sobre los substratos a 200 mm/s, hacia atrás y hacia delante dos veces, de acuerdo con el método de prueba FINAT FTM-2, usando un rodillo FINAT estándar (92-98 mm de diámetro, 50 mm de ancho, 2 kg de peso, con la cubierta de hule teniendo una dureza Shore de 75-85). Las muestras adheridas fueron añejadas sobre los paneles durante 20 minutos, 24 h, una semana o un mes, en un cuarto de pruebas de ambiente controlado mantenido a temperatura ambiente (23±2°C) y 50% de humedad relativa. Después del acondicionamiento, las tiras de prueba fueron peladas fuera de los paneles de prueba en un aparato Instron Universal Tester® de acuerdo con el método de prueba FINAT FTM-2 (4ta edición, 1995), Adhesión de Desprendimiento (90°) a 300 mm/min. La fuerza para remover las tiras de prueba adhesivas de los paneles de prueba se midió en N/25m, usando una celda de carga unida a una computadora para calcular los valores. Todas las pruebas se llevaron a cabo por triplicado y los resultados se promediaron. Los resultados de las pruebas de desprendimiento se reportan en la Tabla 4.

Tabla 4. Capacidad de remoción de PSA Desprendimiento a 90° ÍN/25mm1 a Temperatura Ambiente 15 La prueba de desprendimiento a 90° de las muestras reveló varios datos útiles y resultados inesperados provistos por ia invención. Los valores de desprendimiento para los PSAs no mezclados (copolímeros de PSA 1-7) no fueron sólo altas para empezar, sino se acumularon con añejamiento, indicando que no es posible usar el copolímero de PSA como adhesivo removible sin la adición de la emulsión de cera y el plastificante. La adhesión a cartón de PSA 1 no mezclado, por ejemplo, se acumuló a un nivel tan alto después de un mes que la prueba de desprendimiento ocasionó que el substrato de cartón se desgarrara, como se indica con la abreviatura "pt" (desgarre del papel) en la Tabla 4. El Control 1 , el cual se formuló con el polímero de base - y no contenía monómero de entrelazamiento multifuncional - mostró un incremento en los valores de desprendimiento con el tiempo. Usando las emulsiones entrelazadas (Ejemplos 1-15), fue posible reducir sustancialmente la acumulación en adhesión con el tiempo. El Ejemplo 3 mostró el mejor balance de adhesión sobre todas las superficies. Los Ejemplos 1-7 se formularon usando un copolímero de PSA preparado de acuerdo con el procedimiento de laboratorio (y descrito arriba con referencia al polímero de base). Los ejemplos 8-15 se formularon usando un copolímero de PSA preparado a una escala piloto más grande. Esto tuvo un efecto interesante en algunos de los valores de desprendimiento. Por ejemplo, el Ejemplo 9 mostró un valor de desprendimiento más alto que el deseado en HDPE. Para reducir ese valor, se prepararon los Ejemplos 10 y 11, que contienen más plastificante; el resultado fue una caída deseable en el valor de desprendimiento en el HDPE, pero sin una reducción significativa en el valor de desprendimiento medido sobre otras superficies. Sin embargo, el plastificante incrementado cambió la "sensación" del producto. El Ejemplo 11 , por ejemplo, tuvo un tipo de pegajosidad húmedo, evocativo de la sensación de productos de PSA a base de solventes. En algunos sectores, los productos a base de solventes (generalmente polímeros a base de hule colados a partir de solventes orgánicos) se perciben como mejores productos en términos de capacidad de remoción, pero sufren de las desventajas asociadas con el uso de solventes orgánicos. El Ejemplo 11 muestra que puede prepararse un PSA de acrílico en emulsión que tenga la sensación de un producto de solventes, y exhibe deseablemente valores de desprendimiento bajos. Los Ejemplos 6 y 7 muestran que pueden usarse los monómeros de entrelazamiento que no son maleato de dialilo, el cual es un monómero de entrelazamiento tri-f uncional. Los Ejemplos 12-13 muestran que a una concentración de 0.1% en peso de monómero de entrelazamiento multifuncional, la cantidad de cera usada en la formulación es importante. Los valores de desprendimiento fueron más altos para el Ejemplo 12, el cual contenía 33% menos de cera que el Ejemplo 3, una más alta aún para el Ejemplo 13, el cual tuvo 67% menos de cera que el Ejemplo 3. El Ejempio 14 muestra que pueden obtenerse valores de desprendimiento muy bajos cuando las composiciones de PSA de la presente invención son recubiertos sobre polietileno tratado por descarga en corona.

El Ejemplo 15 muestra la acumulación mínima en adhesión que resulta cuando una construcción de etiqueta se hace con un material de superficie de película de polietileno tratada por descarga en corona y recubierta con dado doble, usando una composición de PSA de acuerdo con la presente invención.

Ejemplos 16-20 Para evaluar el efecto del peso del recubrimiento de adhesivo en el desempeño en una construcción de capas múltiples, se preparó un conjunto de construcciones de PSA y se evaluaron para verificar el esfuerzo cortante y pegajosidad de circuito a temperatura ambiente (TA), pegajosidad de circuito a baja temperatura (-20°C) y adhesión en desprendimiento a 90° después de 10 y 30 días de exposición a luz UV (se sabe que la radiación UV causa generalmente el entrelazamiento del polímero, lo cual tiende a incrementar la fuerza cohesiva (resistencia al esfuerzo cortante) de los polímeros, mientras disminuye su adhesión por pegajosidad y en desprendimiento). En el Ejemplo 16, una sola composición de PSA (descrita abajo) fue recubierta a un peso de recubrimiento en seco de 21 g/m2 sobre un forro de liberación siliconizado (BG40), y después se laminó a un material de superficie de polietileno tratado por descarga en corona (PE95). La composición de PSA consistía en un copolímero de base (formado a partir de una pluralidad de monómeros, incluyendo maleato de dialilo, un monómero de entrelazamiento multifuncional), el cual fue mezclado con una cera y un agente tensioactivo. El copolímero de base se preparó como se describe abajo, usando la composición identificada en la Tabla 5.

Tabla 5 Copolímero de PSA de base Componente Masa (a) Notas 1 agua desionizada 354.57 carga de reactor inicial 2 Aerosol A102 0 3 Disponil FES-77 0.99 4 persulfato de potasio 5.62 agua desionizada 220.34 mezcla de pre-emulsión 6 pirofosfato tetrasódico 2.85 7 Disponil FES-77 78.05 8 Aerosol A102 11.74 9 Aerosol OT-75 17.50 10 acrilato de 2-etilhexilo 1530.16 11 ácido metacrílico 22.10 12 ácido acrílico 9.44 13a mercaptano de n-dodecilo 0.24 13b maleato de dialilo 0.24 14 agua desionizada 170.38 solución iniciadora 15 persulfato de potasio 5.89 16 agua desionizada 11.74 al reactor 17 amoniaco al 24% 11.74 18 Metatin 910 3.64 biocida 19 agua desionizada 41.44 agua de enjuague usada en el proceso TOTAL 2500.00 Un reactor equipado con un agitador, fuente de calor y entrada de nitrógeno fue cargado con componentes (1-3) y purgado con nitrógeno, y después calentado a 78°C. Se añadió persulfato de potasio (4) al reactor, y los contenidos del reactor se mezclaron durante cinco minutos. Posteriormente, la mezcla de pre-emulsión (5-13b) fue alimentada al reactor durante un periodo de 235 minutos. La temperatura del lote del reactor se dejó aumentar a 80°C y después se mantuvo a esa temperatura a lo largo de la reacción de polimerización. Se inició una alimentación de solución iniciadora (14-15) 15 minutos después de que comenzara la alimentación de la pre-emulsión. La alimentación de la mezcla de pre-emulsión concluyó 235 minutos después de que inició. Quince minutos más tarde, concluyó la alimentación de la solución iniciadora. Diez minutos después, se alimentó una mezcla de amoniaco/agua (16-17) al interior del reactor durante un periodo de 60 minutos. Los contenidos del reactor se dejaron enfriar, y cuando la temperatura alcanzó 38°C, se añadió un biocida (18). El agua de enjuague (19) se usó a lo largo del proceso para enjuagar los diferentes recipientes y tuberías de alimentación, y para enjuagar el reactor al final de la polimerización. Una composición de PSA se preparó mezclando el copolímero de base con una emulsión de cera (Acquacer 533), un plastificante (Unimoll BB -ftalato de butilbencilo), un agente tensioactivo (Tritón X-100 de Union Carbide Customer Center, Antwerp, Bélgica) y un desespumante. Las cantidades relativas en peso de cada componente se presentan en la Tabla 6, y su orden de mezclado se describe abajo.

Tabla 6 Composición del PSA Componente % en peso Polímero de base 88.963 2 Agua 2.055 Agente tensioactivo Tritón X-100 0.299 Emulsión de cera Acquacer 533 1.785 Plastificante 5 Unimoll BB 6.699 Desespumante Drewplus T-1201 0.199 Primero, el agente tensioactivo se añadió al polímero de base y se mezcló durante 30 minutos. Se añadió la emulsión de cera a la formulación, la cual se mezcló después durante 15 minutos. Se añadió el plastificante y la formulación se mezcló durante 15 minutos. Se añadió el desespumante, y la formulación completa se mezcló durante 10 minutos. En cada uno de los Ejemplos 17-19, se usó un dado doble para recubrir un adhesivo del lado del forro (LSA) y un adhesivo del lado de la superficie (FSA). La composición de PSA removible descrita arriba en las Tablas 5-6 se usó como el LSA. El FSA fue un copolímero de acrílico en emulsión "permanente" (PSA no removible) que comprendía acrilato de 2-etilhexilo, acetato de vinilo, acrilato de metilo, ácido acrílico y ácido metacrílico, hecho por Avery Denison Corporation. Se usó PE tratado por descarga en corona como el material de superficie. Los pesos de recubrimiento del LSA y FSA en los Ejemplos 17-20 fueron variados como se describe en la Tabla 7, la cual presenta datos de desempeño de adhesivo para los Ejemplos 16-20. Se usaron los siguientes métodos de prueba: Adhesión en Desprendimiento a 90° La prueba de Adhesión en Desprendimiento a 990° se describió arriba.

Pegajosidad de Circuito a Temperatura Ambiente Se hicieron mediciones de pegajosidad de circuito para muestras cortadas a tiras con un tamaño de 25 x 204 mm (1 x 8 pulgadas) usando polietileno, vidrio o cartón como el substrato a una velocidad de extracción de aproximadamente 305 mm/min (127min), de acuerdo con la prueba estándar 1994 TLMI Test L-IB2, Prueba de Pegajosidad de Circuito TLMI por el Tag and Label Manufacturers Institute Inc. (TLMI), usando un aparato Instron Universal Tester modelo 4501 de Instron (Cantón, MA). Los valores de pegajosidad de circuito se tomaron como el valor de adhesión medido más alto observado durante la prueba. Todas las pruebas se llevaron a cabo por triplicado. El modo de falla fue desprendimiento de flujo, o falla en panel limpio, en la cual el adhesivo es estirado y jalado suavemente del substrato.

Pegajosidad de Circuito a Baja Temperatura Se llevaron a cabo pruebas de pegajosidad de circuito a baja temperatura en polietileno como se describió arriba, excepto que las muestras se colocaron en una cámara a -20°C durante aproximadamente 2.5 minutos; la muestra fue bajada a una velocidad de 305 mm/min y levantada a una velocidad de extracción de 50 mm/min.

Esfuerzo Cortante a Temperatura Ambiente (RTS) En pruebas de esfuerzo cortante estático, las muestras se cortaron en tiras de prueba de 12 x 51 mm (1/2 x 2"). La tiras de prueba fueron aplicadas a paneles de prueba de acero inoxidable altamente pulidos y templados brillantemente, en donde el tamaño típico de los paneles de prueba fue de 50 x 75 mm (2 x 3 pulgadas), haciendo una superposición de muestra de 12 x 12 mm 1/ 2 x 1/2 pulgadas) con el panel de prueba. La porción de muestra sobre el panel de prueba fue enrollada usando un rodillo con superficie de hule 5.45 pli 65 shore "A" de 2 kilos (4.5 libras), que rodaba hacia atrás y adelante una vez, a una velocidad de 30 cm/min (12"/m¡n). Después de un tiempo de estancia de por lo menos 15 minutos bajo condiciones de prueba en laboratorio estándares, los paneles de prueba con las tiras de prueba sobre éstos fueron colocados después a un ángulo de 2° desde el plano vertical, y se fijó una carga de 500g al extremo de las tiras de prueba. El tiempo en minutos para que la muestra fallara cohesivamente se midió con un temporizador. Todas las pruebas se llevaron a cabo por triplicado.

Tabla 7 Construcciones adhesivas de capas múltiples Pueden hacerse varias observaciones acerca del desempeño del adhesivo de los Ejemplos 16-20. Primero, la construcción de una capa (Ejemplo 16) demuestra que el nuevo PSA removible descrito en la presente exhibe un nivel aceptable de anclaje a un material de superficie de PE tratado por descarga en corona, incluso sin el uso de un apresto o una capa de anclaje (es decir, un FSA). Segundo, en un ligero grado, los valores de adhesión en desprendimiento más bajos (capacidad de remoción más alta) después 10 días y 30 días de radiación UV fueron exhibidos por el Ejemplo 16, la construcción adhesiva de una capa. Sin embargo, los valores de adhesión en desprendimiento exhibidos por los Ejemplos 17-20 fueron más que adecuados para que las construcciones funcionaran como PSAs removibles, incluso después de 30 días de exposición a radiación UV. Todos los cinco ejemplos exhibieron adecuado desempeño a baja temperatura (es decir, pegajosidad de circuito a -20°C) con desprendimiento de flujo suave (el modo de falla final durante las pruebas) de substratos de HDPE. Las muestras no irradiadas de los Ejemplos 16-20 también mostraron una acumulación en adhesión mínima sobre acero inoxidable, vidrio, HDPE, PVC, PP, cartón y papel, después de un día, una semana y un mes. Dependiendo del substrato y de la cantidad de añejamiento, las fuerzas de desprendimiento observadas variaron de 0.7 a 1.8 N/25mm para el Ejemplo 16, a 1.2-3.2 N/25 mm para el Ejemplo 20.

Pueden lograrse ahorros en costos significativos con las construcciones de capas múltiples. El LSA usado en los Ejemplos 16-20 es aproximadamente 20% más costoso que el FSA. Al ser incrementado el peso de recubrimiento del FSA en relación con el peso de recubrimiento del LSA, el costo total de la construcción disminuye. Los Ejemplos 17-20 muestran que puede prepararse una construcción de PSA removible de más bajo costo sin sacrificar el desempeño de capacidad de remoción. En el Ejemplo 20, el ahorro en costo total es de aproximadamente 10%. Además, las construcciones de capas múltiples exhibieron resistencia al esfuerzo cortante más alta, menos sangrado y la capacidad de ser pasadas a través de maquinaria de conversión (usadas, por ejemplo, en ranurado, laminado, corte por dado y otras operaciones) a velocidades más altas que la construcción de LSA al 100% de una sola capa. La invención en sus aspectos más amplios no está limitada a los detalles específicos presentados en la presente. Pueden hacerse alejamientos de tales detalles sin apartarse de los principios de la invención, la cual es limitada sólo por las siguientes reivindicaciones. A lo largo del texto y reivindicaciones, con el uso de la palabra "aproximadamente" en relación a una gama de números se intenta modificar tanto los valores altos como bajos indicados. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (32)

1. REIVINDICACIONES
2. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una composición de adhesivo sensible a la presión (PSA) removible, que comprende: un copolímero de PSA de una pluralidad de monómeros copolimerizables y por lo menos un monómero de entrelazamiento funcional; una cera; y un plastificante. 2. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque el copolímero de PSA es un copolímero de (a) aproximadamente 84 a 98% en peso de uno o más acrilatos de alquilo que tienen alrededor de 4 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo; (b) alrededor de 0.25% a 5% en peso de uno o más monómeros ácidos; (c) 0 a aproximadamente 10% en peso de uno o más monómeros duros; (d) 0 a aproximadamente 10% en peso de uno o más monómeros polares que no son los monómeros ácidos, en donde el total de (c) y (d) no excede aproximadamente 10% en peso; y (e) aproximadamente 0.01 a 1 % en peso de uno o más monómeros de entrelazamiento multifuncionales.
3. 3. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho uno o más acrilatos de alquilo se seleccionan del grupo que consiste en acrilato de butilo, hexilo, heptilo, n-octilo, iso-octilo, 2-etilhexilo y nonilo, y mezclas de los mismos.
4. 4. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho uno o más monómeros ácidos se seleccionan del grupo que consiste en ácido acrílico, metacrílico e itacónico, y mezclas de los mismos.
5. 5. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho uno o más monómeros duros se seleccionan del grupo que consiste en acrilato de metilo y etilo, metacrilato de metilo y etilo, acetato de vinilo, estireno y mezclas de los mismos.
6. 6. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque dicho uno o más monómeros polares se seleccionan del grupo que consiste en acrilato y metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo y metacrilato de glicidilo.
7. 7. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la pluralidad de monómeros copolimerizables comprende alrededor de 98% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, o una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de butilo, y aproximadamente 2% en peso de ácido metacrílico, ácido acrílico y mezclas de los mismos.
8. 8. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada porque la pluralidad de monómeros copolimerizables comprende alrededor de 98% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, aproximadamente 1.4% en peso de ácido metacrílico y aproximadamente 0.6% en peso de ácido acrílico.
9. 9. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero de entrelazamiento multifuncional está presente en una cantidad de aproximadamente 0.01 a 1.0% en peso, con base en el peso de monómeros acrílicos y monómero de entrelazamiento multifuncional.
10. 10. Una composición de PSA removible de conformidad con ia reivindicación 1, caracterizada porque el monómero multifuncional se selecciona del grupo de compuestos que consiste en maleatos, acrilatos, metacrilatos multifuncionales, compuestos alílicos, monómeros funcionales de vinilo y mezclas de los mismos.
11. 11. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero multifuncional se selecciona del grupo que consiste en maleato de dialilo, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, metacrilato de alilo, divinil benceno, N,N'-metilen-bis-acrilamida, cianurato de trialilo y mezclas de los mismos.
12. 12. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero multifuncional está presente en una cantidad de aproximadamente 0.025 a 0.5% en peso, en una base copolimerizada, con base en el peso de monómeros.
13. 13. Una composición de PSA removible de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, recubierta sobre o aplicada a un material de superficie con apresto o sin apresto.
14. 14. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el material de superficie es una película de polietileno tratada por descarga en corona.
15. 15. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el material de superficie no tiene apresto.
16. 16. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el material de superficie es un papel térmico.
17. 17. Una construcción de adhesivo sensible a la presión (PSA) removible, caracterizado porque comprende: una composición de PSA recubierta sobre o aplicada a un material de superficie con apresto o sin apresto, la composición comprende un copolímero de PSA de una pluralidad de monómeros copolimerizables y por lo menos un monómero de entrelazamiento funcional; una cera; y un plastificante.
18. 18. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el copolímero de PSA es un copolímero de aproximadamente 84 a 98% en peso de por lo menos un acrilato de alquilo que tiene alrededor de 4 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, alrededor de 0.25% a 5% en peso de ácido acrílico, metacrílico y/o itacónico, y alrededor de 0.01 a 1.0% en peso de un monómero de entrelazamiento multifuncional.
19. 19. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el monómero de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste en maleatos, acrilatos, metacrilatos multifuncionales, compuestos alílicos, monómeros funcionales de vinilo y mezclas de los mismos.
20. 20. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el monómero de entrelazamiento se selecciona del grupo que consiste en maleato de dialilo, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, metacrilato de alilo, divinil benceno, N,N'-metilen-bis-acrilamida, cianurato de trialilo y mezclas de los mismos.
21. 21. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el monómero de entrelazamiento multifuncional es maleato de dialilo.
22. 22. En una construcción de adhesivo sensible a la presión (PSA) removible que tiene una composición de PSA recubierta sobre o aplicada a un material de superficie con apresto o sin apresto, composición que contiene un copolímero de PSA de una pluralidad de monómeros, una cera emulsificable y un plastificante, la mejora que comprende un monómero de entrelazamiento multifuncional copolimerizado con la pluralidad de monómeros y suficiente para disminuir sustancialmente la fuerza de desprendimiento a 90° requerida para remover la construcción de un substrato, después a temperatura ambiente, en comparación con la fuerza de desprendimiento a 90° requerida para remover una construcción de comparación idéntica en todos aspectos excepto por la ausencia de un monómero de entrelazamiento multifuncional.
23. 23. Una construcción de PSA removible que comprende: (a) un material de superficie que tiene una superficie interna y una superficie externa; (b) un adhesivo del lado de la superficie (FSA) en contacto con la superficie interna del material de superficie; y (c) un adhesivo del lado del forro (LSA) en contacto con el FSA, dicho LSA comprende un copolímero de PSA de una pluralidad de monómeros copolimerizables y por lo menos un monómero de entrelazamiento multifuncional, una cera y un plastificante.
24. 24. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la pluralidad de monómeros copolimerizables comprende: (i) aproximadamente 84 a 98% en peso de uno o más acrilatos de alquilo que tienen alrededor de 4 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, (ii) alrededor de 0.25% a 5% en peso de uno o más monómeros ácidos, (iii) 0 a aproximadamente 10% en peso de uno o más monómeros duros; (iv) O a aproximadamente 10% en peso de uno o más monómeros polares que no son los monómeros ácidos, en donde el total de (iii) y (iv) no excede aproximadamente 10% en peso, y (v) aproximadamente 0.01 a 1 % en peso de uno o más monómeros de entrelazamiento multifuncionales.
25. 25. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la pluralidad de monómeros copolimerizables comprende alrededor de 98% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, o una mezcla de acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de butilo, y aproximadamente 2% en peso de ácido metacrílico, ácido acrílico y mezclas de los mismos.
26. 26. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque la pluralidad de monómeros copolimerizables comprende alrededor de 98% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, aproximadamente 1.4% en peso de ácido metacrílico y aproximadamente 0.6% en peso de ácido acrílico.
27. 27. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el monómero de entrelazamiento multifuncional está presente en una cantidad de aproximadamente 0J a 1.0% en peso, con base en el peso de monómeros acrílicos y dicho por lo menos un monómero de entrelazamiento multifuncional.
28. 28. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el monómero multifuncional se selecciona del grupo de compuestos que consiste en maleatos, acrilatos, metacrilatos multifuncionales, compuestos alílicos, monómeros funcionales de vinilo y mezclas de los mismos.
29. 29. Una composición de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el monómero multifuncional se selecciona del grupo que consiste en maleato de dialilo, dimetacrilato de etilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, metacrilato de alilo, divinil benceno, N,N'-metilen-bis-acrilamida, cianurato de trialilo y mezclas de los mismos.
30. 30. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el material de superficie es una película de polietileno tratada por descarga en corona.
31. 31. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el material de superficie no tiene apresto.
32. 32. Una construcción de PSA removible de conformidad con la reivindicación 23, caracterizada porque el material de superficie es un papel térmico.