MX2013008819A - Ingrediente perfumante de la familia galbano. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a 1-(5-etil-5-metil-l-ciclohexen- l-il)-4-penten-l-ona y su uso como ingrediente perfumante.

Description

INGREDIENTE PERFUMANTE DE LA FAMILIA GALBA O Campo de la Invención La presente invención se refiere' al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere a l-(5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona y su uso como ingrediente perfumante. Por otra parte, la presente invención comprende el compuesto de la invención como parte de una composición perfumante o de un producto de consumo perfumante.

Antecedentes de la Invención El aceite de gálbano es un ingrediente perfumante natural muy apreciado por los perfumistas por su carácter verde. Sin embargo, su uso está limitado por un alto costo. La industria de la perfumería ha estado buscando y aún busca sustitutos sintéticos que tienen un olor tan "cerca como sea posible y ser tan sustantivo como sea posible. Por el término "sustantivo" se entiende la fuerza y el rendimiento olfativo de una nota de olor durante un período de tiempo definido.

Aunque, para mejor conocimiento, el compuesto de la invención es nuevo, hasta donde se sabe la presente invención, dos documentos del arte previo son de interés: - US 4147672 describe los ingredientes perfumantes que tienen notas verdes, herbales y frutales y evocan el aceite de gálbano, y define una fórmula general muy .amplia que Ref.: 242525 incluye el presente compuesto. Sin embargo, los compuestos preferidos descritos aquí son todos los compuestos gem-dimetilo, 3,4-dimetilo o 3, 3, 4-trimetilo, y por otra parte no se menciona nada acerca de la sustantividad .

El mejor producto correspondiente a la patente se comercializa bajo la marca comercial Neobutenone® alfa (1-( 5 , 5-dimetil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona ; vendido por Firmenich SA) y se describe como que tiene un olor frutal (piña) y floral (jacinto) color verde metálico, que evoca a gálbano.

- EP 913383 describe ingredientes perfumantes que tienen un olor a gálbano verde, y a piña, verde fresco, metálico, que evoca a aceite de gálbano. El documento especifica claramente que la sustitución del grupo gem-dimetilo de Neobutenone® alfa con un anillo espiro "mejora notablemente la sustantividad del producto sin cambiar la percepción y el tipo de olor".

El mejor producto correspondiente a la patente se comercializa bajo la marca comercial Spirogalbanone® (1-espiro ( 4 , 5) -7/6-decen-7-il-4 penten-l-ona; vendido por Givaudan SA) y se describe como que tiene una nota de gálbano verde sustantiva, potente, combinada con facetas frutales (piña) .

Descripción Detallada de la Invención Se ha descubierto ahora sorprendentemente que un compuesto de fórmula en la forma de cualquiera de sus enantiómeros o una mezcla de los mismos; puede utilizarse como ingrediente perfumante, por ejemplo para impartir notas de olor del tipo gálbano.

Por motivos de claridad, por la expresión "cualquiera de sus enantiómeros", se entiende que el significado normal entendido por una persona experimentada en la técnica, por ejemplo, que el compuesto de la invención puede ser un enantiómero puro o racemato.

El aspecto particularmente sorprendente de la presente invención es que el compuesto (I) posee propiedades organolépticas sorprendentes en el sentido de que combina un perfil de olor mejorado con una mejor sustantividad a pesar de tener una estructura claramente descrita como desfavorable para tales propiedades. 1- (5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l-il) -4-penten-l-ona ¦ se ha encontrado, sorprendentemente, que tiene un olor superior y una sustantividad superior en comparación con los ingredientes citados anteriormente del arte previo.

El olor del compuesto de la invención se describe como una nota de gálbano metálico, verde complejo con un elegante aspecto terroso, pirazinico que recuerda el aspecto terroso del higo.

El carácter olfativo total del compuesto de la invención, cuando se compara con el de Neobutenone® alfa o Spirogalbanone®, aparece claramente como que es el olor más cercano al aceite de gálbano.

En particular, 1- (5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l-il) -4-penten-l-ona se distingue de Neobutenone® alfa por tener una nota verde más compleja, más terrosa, pesada, mientras que Neobutenone® alfa posee una nota verde significativamente más herbal y fresca. 1- ( 5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona se distingue de Spirogalbanone® por carecer de glicolato típico, carácter · dulce verde de piña de este último, así como por que carece del aspecto graso de Spirogalbanone®.

En otras palabras, 1- (5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l~il) - 4-penten-l-ona se caracteriza por un carácter muy cercano a gálbano, del tipo pirazina terroso, mientras que Neobutenone® alfa se desvía del carácter gálbano por tener una nota fresca y ácida y Spirogalbanone® se desvía del carácter gálbano- por tener una nota frutal, dulce.

Por otra parte, y aún más sorprendentemente, l-(5-etil- 5-metil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona no sólo posee un carácter específico que se distingue de los anteriores del arte previo, sino también posee una sustantividad mejorada significativamente, como se muestra en los ejemplos. De hecho, un panel de diez perfumistas, utilizando procedimientos estándares, calificaron el compuesto de la invención como que tiene una sustantividad muy por encima de la de su análogo más cercano Neobutenone® alfa y significativamente mayor que la de Spirogalbanone®.

La presente invención satisface la necesidad antes mencionada de la industria de la perfumería, proporcionando un nuevo compuesto que muestra una mejor semejanza a gálbano y una sustantividad mejorada, mientras que tiene una estructura claramente descrita en el arte previo como desfavorable para tal fin.

Como se mencionó anteriormente, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente perfumante. En otras palabras, se refiere a un método para conferir, aumentar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante o de un artículo perfumado, el método comprende agregar a la composición o artículo una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de fórmula (I) . Por "uso de un compuesto de fórmula (I)" tiene que ser entendido aquí también el uso de cualquier composición que contiene un compuesto (I) y que puede ser empleado venta osamente en la industria de perfumería.

Las composiciones, que de hecho se pueden emplear ventajosamente como ingredientes perfumantes, son también un objeto de la presente invención.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición perfumante que comprende: i) como ingrediente perfumante, por lo menos un compuesto de la invención como se definió anteriormente; ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería.

Por "portador de perfumería" queremos decir aquí un material que es prácticamente neutro desde un punto de vista de perfumería, en este caso, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes perfumantes. El portador puede ser un líquido o un sólido.

Como portador líquido se pueden citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsionante, en este caso, un solvente y un sistema tensioact ivo, o un solvente usado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de solventes comúnmente utilizados en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, uno puede citar como ejemplo no limitante solventes como dipropilenglicol , ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2- ( 2-etoxietoxi ) -1-etanol o citrato de etilo, que son los más comúnmente utilizados. Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfumería y una base de perfumería, otros portadores de perfumería apropiados que los especificados anteriormente, pueden ser también etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terp'enos, isoparafinas tales como las conocidas bajo la marca comercial Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres de éteres de glicol tales como los conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) .

Como portador sólido se puede citar, como ejemplos no limitantes, gomas absorbentes o polímeros, o aún materiales encapsulantes . Ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales de plastificación y de formación de pared, tales como mono, di-o trisacáridos , almidones naturales o modificados, hidrocoloides , derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílieos , proteínas o pectinas, o aún lós materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs-und Gehermittel en Lebensmittel , Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat , de Behr VerlagGmbH & Co . , Eamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido por una persona experimentada en la técnica, y se puede realizar, por ejemplo, usando técnicas tales como secado por pulverización, aglomeración o incluso extrusión, o consiste en una encapsulación de revestimiento, incluyendo coacervación y técnicas de coacervación complejas.

Por "base de perfumería" queremos decir aquí una composición que comprende por lo menos un coingrediente perfumante .

El coingrediente perfumante no es de fórmula (I) . Por otra parte, por "co-ingrediente perfumante" se entiende aquí un compuesto, que se utiliza en una preparación perfumante o una composición para impartir un efecto hedónico. En otras palabras tal co-ingrediente, que es considerado como uno perfumante, debe ser reconocido por una persona experimentada en la técnica como capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composición, y no sólo como que tiene un olor.

La naturaleza y el tipo de los co-ingrediéntes perfumantes presentes en la base no garantizan una descripción más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, la persona experimentada en la técnica es capaz de seleccionarlos sobre la base de su conocimiento general y de acuerdo a uso o aplicación y el efecto organoléptico deseado previsto. En términos generales, estos co-ingredientes perfumantes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehidos, cetonias, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales, y los coingredientes perfumantes pueden sér de origen natural o sintético. Muchos de estos co-ingredientes son en cualquier caso que figuran en los textos de referencia tales como the book S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USA, o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de naturaleza similar, así como en la literatura de patentes abundante en el campo de la perfumería. También se entiende que los co-ingredientes pueden ser también compuestos conocidos por liberar de una manera controlada varios tipos de compuestos perfumantes.

Por "adyuvante de perfumería" queremos decir aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y tipo de adyuvante comúnmente usado en bases perfumantes no puede ser exhaustiva, pero tiene que ser mencionado que los ingredientes son bien conocidos para una persona experimentada en la técnica.

Una composición de la invención que consiste de por lo menos un compuesto de fórmula (I) y por lo menos un portador de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como una composición perfumante que comprende por lo menos un compuesto .de fórmula (I), por lo menos un portador de perfumería, por lo menos una base de perfumería, y opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería.

Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de un compuesto de fórmula (I) es importante ya que permite al perfumista preparar combinaciones, perfumes, que poseen la tonalidad de olor de varios compuestos de la invención, creando asi nuevas herramientas para su trabajo.

Para propósitos de claridad, también se entiende que cualquier mezcla resultante directamente de una síntesis química, por ejemplo, un medio de reacción sin una purificación apropiada, en la que el compuesto de la invención estaría involucrado como un producto de partida, intermedio o final no podría ser considerado como una composición perfumante de acuerdo con la invención en cuanto a que la mezcla no proporciona el compuesto inventivo en una forma apropiada para perfumería.

Por otra parte, el compuesto de la invención también se puede utilizar ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna, en este caso, perfumería fina o funcional, para impartir positivamente, o modificar el. olor de un producto de consumo en el que se aqrega el compuesto (I). Por lo tanto, un producto de consumo perfumante que comprende : i) como ingrediente perfumante, por lo menos un compuesto de fórmula (I), como se definió anteriormente, y ii) una base de consumo de perfumería; es también un objeto de la presente invención.

El compuesto de la invención se puede agregar como tal o como parte de la composición perfumante de la invención.

Para propósitos de claridad, debe mencionarse que, por "producto de consumo perfumante" se entiende un producto de consumo que se espera que libere por lo menos un efecto perfumante, en otras palabras, es un producto de consumo perfumado. Para propósitos de claridad, debe mencionarse que, por "base de consumo de perfumería" queremos decir aquí la formulación funcional, así como agentes beneficiosos opcionalmente adicionales, que corresponden a un producto de consumo que es compatible con los ingredientes perfumantes y se espera que liberen un olor agradable a la superficie a la que se aplica (por ejemplo, piel, cabello, textiles, o superficie de casa) . En otras palabras, un producto de consumo perfumante de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como agentes beneficiosos opcionalmente adicionales, que corresponden al producto de consumo deseado, por ejemplo un detergente o un ambientador, y una cantidad eficaz olfativa de por lo menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de componentes de la base de consumo de perfumería no garantizan una descripción- más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, la persona experimentada en la técnica es capaz · de seleccionarlos sobre la base de su conocimiento general y de acuerdo a la naturaleza y el efecto deseado del producto.

Ejemplos no limitantes de base de consumo de perfumería apropiado puede ser un perfume, tal como un perfume fino, una colonia o una loción para después afeitar, un producto para el cuidado de telas, tal como un detergente líquido o sólido, un suavizante de telas, un eliminador de olor de tela, un agua de planchado, un papel, o un blanqueador; un producto de cuidado corporal, tal como un producto de cuidado del cabello (por ejemplo, un champú, una preparación de colorante o un spray para el cabello) , una preparación cosmética (por ejemplo, una crema de desvanecimiento o un desodorante o antitranspirante) , o un producto de cuidado de la piel (por ejemplo, un jabón perfumado, espuma de ducha o baño, aceite o gel, o un producto de higiene) ; un producto de cuidado de aire, tal como un ambientador de aire o un ambientador de aire en polvo "listo para usar"; o un producto de cuidado en el hogar, tales como un trapo, un detergente de trastes o detergente para superficie dura.

Algunas de las bases de productos de consumo mencionadas anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de modo que puede ser necesario proteger el último de la descomposición prematura, por ejemplo mediante encapsulación o mediante la unión química a otra sustancia química que es apropiada para liberar el ingrediente de la invención durante un estímulo externo apropiado, tal como una enzima, luz, calor o un cambio de pH.

Las proporciones en las que los compuestos de acuerdo con la invención se pueden incorporar en los diversos artículos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que será perfumado y del efecto organoléptico deseado, así como la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención se mezclan con co-ingredientes perfumantes, solventes o aditivos comúnmente utilizados en la técnica .

Por ejemplo, en el caso de composiciones perfumantes, las concentraciones típicas están en el orden de 0.001% hasta 10% en peso, o incluso más, de los compuestos de la invención con base en el peso de la composición en la que se incorporan. Las concentraciones más bajas que éstas, tales como en el orden de 0.01% hasta 5% en peso, se pueden utilizar cuando estos compuestos se incorporan en artículos perfumados, el porcentaje es relativo al peso del artículo..

Los compuestos de la invención se pueden preparar de acuerdo con un método como se describe en los Ejemplos.

Ejemplos La invención se describirá ahora con más detalle por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado habitual en la técnica, las temperaturas se indican en grados centígrados (°C); los datos espectrales NMR se registraron en CDC13 (si no se indica lo contrario) con una máquina de 360 o 400 MHz para l y 13C, los desplazamientos químicos d se indican en ppm con respecto a TMS como estándar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz.

Ejemplo 1 Síntesis del compuesto de fórmula (I) Paso 1: A una solución agitada mecánicamente de formiato de etilo (65 g, 878 mmol) en éter seco (200 mi) enfriado a 5°C se agregó metóxido de sodio sólido (46 g, 852 mmol) en pequeñas porciones manteniendo la temperatura <10°C a través de la adición. Una solución de 4-etil-4-metil-ciclohexa.nona (preparación: J. Org Chem. , 2001, 66, 733) (85 g, 607 mmol) en éter seco (400 mi) se agregó lentamente gota a gota durante 1 hora. Se agregó una porción adicional de éter seco (100 mi). Después de 3 horas a temperatura ambiente, se agregó lentamente gota a gota ácido acético (25 mi), y después la mezcla de reacción se vertió sobre una mezcla de hielo/agua, se extrajo con éter (2 x) , se lavó la fase orgánica combinada con bicarbonato de sodio (2 x) , salmuera, se secó sobre Na,2S04, se filtró y los solventes se eliminaron en vacio. La cetona de formilo cruda se destiló 0.3 mbar a 47-49°C para dar la cetona formilo deseada, 75.9 g. 13C NMR: 187.1 (CH) , 185,2 (q) , 107 (q) , 35,2 (CH2) , 32.7 (CH2) , 32.0 (q) , 31.6 (CH2) , 28.6 (CH3) , 23.4 (CH3) , 8.0 (CH3) . Pasos 2 y 3: pTSA (1.5 g, cat.) se agregó en una porción a una solución bien agitada del enol obtenido en el paso 1 (75 g, 446 itimol) , metanol (150 mi) y ortoformiato de trimetilo (66 g) . La mezcla de reacción se agitó durante otros 30 minutos a temperatura ambiente, después se vertió en NaHC03 saturado, se extrajo con éter, se lavó la fase orgánica con salmuera (3 x) , se secó sobre Na2S04, se filtró y los solventes se eliminaron en vacio. El residuo se purificó adicionalmente mediante la columna de destilación Vigreux 0.24 mbar a 84-94°C para dar el enol-éter 43.7 g, 54% que se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional.

Una solución de enol-éter (47.7 g, 260 mmol) en éter seco (300 mi) se agregó lentamente gota a gota a una suspensión agitada mecánicamente de LiAlH4 (5.5 g, 144.7 mmol) en éter seco (200 mi) a temperatura ambiente. La suspensión se agitó a temperatura ambiente durante la noche, después se enfrió a 5°C en un baño de hielo y agua (5.5 mi) se agregó con mucha cautela gota a gota, reacción exotérmica vigorosa, seguido de NaOH al 15% (5.5 mi) y después, finalmente, agua (16.5 mi) . Se añadió una cucharada grande de MgS04 anhidro y la suspensión se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente, después se filtró y los solventes se eliminaron al vacio para producir un aceite incoloro, 55 g, rendimiento = 100% utilizado sin purificación adicional en el siguiente paso.

Una solución de hidroxil enol éter (55.0 g, 260 mmol) en tolueno (600 mi) que contiene pTSA (1.0 g cat.) se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Se agregó NaHC03 saturado (50 mi), se extrajo la fase acuosa con éter (2 x) , se lavó con agua (3 x) , se secó sobre Na2S04, se filtró y los solventes se eliminaron al vacio. El residuo se purificó adicionalmente por destilación vigreux a 0.5 mbar a 27-29°C dio 22 g del aldehido deseado, rendimiento = 56%. 13C NMR: 194.6 (CH), 150.6 (CH) , 140.7 (q) , 33.5 (CH2), 33.0 (CH2), 32.6 (CH2) , 30.9 (q) , 24.2 (CH2) , 23.5 (CH3):, 7.8 (CH3) .

Paso 4: Se agregó una solución de 4-bromo-l-buteno (19.5 g, 144 mmol) en éter seco (80 mi) lentamente gota a gota a una suspensión agitada de virutas de Mg (3.05 g, 127 mmol) en éter seco (5 mi) que contiene dibromoetano (3 gotas) . Después de la desaparición completa del metal de magnesio,' una solución del aldehido (13.5 g, 88.8 mmol) en éter seco (80 mi) se agregó gota a gota lentamente y se permitió alcanzar reflujo. Se agitó durante otros 15 minutos después de la adición era completa después se vertió en agua helada, se volvió a extraer con éter (2 x) , se lavó con solución saturada de NH4C1, salmuera, se secó sobre Na2S04, después se filtró y los disolventes se eliminaron en vacio. El alcohol crudo como una mezcla 1:1 de diastereoisómeros 18.9 g se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional . 13C NMR: 138.53 (CH) , 138.48 (CH) , 122.2 (CH) , 122.1 (CH) , 114.7 (CH2), 76.2 (CH) , 76.1 (CH) , 35.6, 35.5, 34.0, 33.9, 33.8, 33.3, 33.0, 32.9 (CH 2 ), 31.34, 31.33 (q) , 24.0, 23.5 (CH 3 ), 22.6 (CH 2 ), 7.92, 7.90 (CH3) .

Paso 5: Una solución del alcohol (18.0 g, 86.5 mmol) en pentano (200 mi) se agregó rápidamente gota a gota a una suspensión agitada mecánicamente de Mn02 (200 g, 2.4 mol) en pentano (500 mi) . La suspensión café se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente, después se filtró a través de un, tapón de celita (10 cm) , se lavó con pentano. El filtrado se concentró en vacío para dar la cetona cruda 13.0 g en forma de un aceite. La purificación adicional por destilación bulbo a bulbo, 0.5 mbar a 150°C dio la cetona deseada, 12.2 g, rendimiento = 68%. 13C NMR: 200.8 (q) , 138.8 (CH) , 138.1 (q) , 137.7 (CH) , 114.9 (CH2), 36.4, 35.0, 33.6, 31.9 (CH2) , 31.2 (q) , 28.8 (CH2), 23.8 (CH2), 23.7 (CH3) , 7.8 (CH3) .

Ejemplo 2 Preparación de una composición perfumante Una composición perfumante para la encapsulacion y introducción en un detergente, del tipo frutal/verde, preparó mezclando los siguientes ingredientes: Partes por Peso Ingrediente 1200 Acetato de hexilo 400 aldehido MNA 40 Caloñe®11 250 cumarina 80 damascenona 200 damascona Alfa 40 Delphone21 250 difenilóxido 40 Etilpralina 400 Hedione®31 200 Hivernal® Neo41 ; 2000 Iralia® Total51 40 ( Z , Z ) -3 , 6-nonadieno-l-ol 200 nonalactona Gamma 2400 Fenilhexanol 800 Sclareolate®61 280 Veloutone71 80 2-Metil-3-hexanona oxima 8 ) 200 . Violettyne al 10%* S) 800 3Z-hexenoato de 3Z-hexenilo8) 9900 * en miristato de isopropilo 1) 7-metil-2H, H-1, 5-benzodioxepin-3-ona ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) 2-pentil-ciclopentanona ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) cis-dihidroj asmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) 3- (3, 3/1, l-dimetil-5-indanil ) propanal ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5) mezcla de isómeros de metiliononas ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 6) ( S ) -2- ( 1 , 1-dimetilpropoxi ) propanoato de propilo; origen: Firmenich ' SA, Ginebra, Suiza 7) 2 , 2 , 5-trimetil-5-pentil-l-ciclopentanona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 8) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 9) 1 , 3-undecadieno-5-ino ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza La adición de 100 partes en peso de 1- ( 5-etil-5-metil-l-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona a la composición antes descrita impartió a esta última una fuerte nota de gálbano junto con un aspecto que recuerda el higo.

Cuando a la composición descrita anteriormente se agregaron 100 partes en peso de Neobutenone® alfa, todavía se impartió una nota en la dirección de gálbano, pero más fresco, y, más herbal, cítrico claramente menos aceite de gálbano que el impartido por el compuesto de la invención.

Cuando a la composición descrita anteriormente se agregaron 100 partes en peso de Spirogalbanone®, aún se impartió una nota en la dirección gálbano pero más grasa, más glicolato/piña , claramente menos aceite de gálbano que el impartido por el compuesto de la invención.

Prueba de sustantividad Tres detergentes perfumados diferentes se obtuvieron mediante la adición en 100 g de un detergente no realizado estándar en polvo 0.2% peso/peso de A) el compuesto de la invención, B) Neobutenone® alfa, C) Spirogalbanone®.

Cada uno de los tres detergentes perfumados diferentes se utilizó para lavar a 40°C, en una máquina de lavado estándar, 3 sábanas de algodón de aproximadamente 25cm/:25cm. Los diferentes conjuntos de sabanas fueron evaluados -a ciegas por un panel de 10 perfumistas por su sustantividad de olor cuando todavía estaban húmedas (sólo después del enjuagado y centrifugado) y cuando se secaron después de 24 horas (sabana secada al aire) .

El olor impartido o la fuerza se evaluó sobre la base de una escala de 0 a 10, siendo 10 la puntuación más alta posible. La prueba se repitió tres veces y todas las pruebas fueron consistentes. La Tabla 1 reporta la puntuación obtenida : Tabla 1: Datos de sustantividad Estas diferencias olfativas descritas anteriormente todavía se observan tanto en húmedo y sabanas (es decir, incluso 24 horas después del lavado) . Además la Tabla 1 muestra, desde un punto de sustantividad, que cuando: comparando el compuesto de la invención, con Neobutenone® alfa, claramente el compuesto de la invención es más productivo (imparte olor más fuerte) que su análogo más cercano del arte previo en el largo "plazo (sabanas secas) , mostrando así sustantividad fuertemente mej orada; comparando el compuesto de la invención' con Spirogalbanone® claramente el compuesto de la invención es más productivo (imparte olor más fuerte) que su análogo del arte previo en cualquier momento de la prueba, mostrando asi una mejor sustantividad incluso hacia el ingrediente del arte previo esto a pesar del hecho de que el compuesto de la invención no posee un requisito previo enseñado por el arte previo.

Ejemplo 3 Preparación de una composición perfumante Una composición perfumante para el detergente se preparó mezclando los siguientes ingredientes: Partes por peso Ingrediente 100 Acetato de hexilo 500 Acetato de bencilo 100 Acetato de geranilo 100 acetato Feniletilo 100 acetato de estiralilo 500 acetato verdilo 100 aldehido anisico 450 aldehido hexilcinámico 20 Aldehido Supra 100 aldehido undecilico 50 2-metil-pentanoato de etilo 50 Benzoato de metilo 40 Bourgeonal®11 50 cetalox®21 20 Cis-3-Hexenol 250 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol ) 30 damascona Delta 1500 Dihidromircenol 50 Etilvanilina 80 Eugenol 100 Fructalate™4' 600 Galaxolidoal al 70%**®5> 500 geraniol al 60%* 250 Hedione®6' 80 heptanoato de alilo 20 1-Fenil acetato de vinilo al 10%* 100 Ionona Beta 500 Iralia® Total7' 500 Iso E® Super8) 100 Lavandin Grosso 50 Lemonile® 9) 200 Lilial® 10) 10 1- (2, 2, 3, 6-tetrametil-ciclohexil) -3- hexanol3' 50 metilbutirato de isopropilo 20 l-Metoxi-4-metilbenceno 50 . Muscenone ™ Delta 111 100 Nirvanol® 12) 20 cis-2-metil-4-propil-l, 3-oxatiano al 10%* 20 óxido de Rosa 50 aceite de pachuli 40 Petitgrain 400 Fenetilol 400 Salicilato de hexilo 350 Sclareolate® 1 ) 50% (Z) -4-Dodecenal al 1%* 200 terpenos de naranja 300 Terpineol 100 undecalactona Gamma 150 Undecavertol® 1 > 300 Verdox® 151 50 Violettyne al 10%** 161 50 3Z-hexenoato de 3Z-hexenilo 3) 50 2, 4-Dimetil-3-ciclohexeno-l-carbaldehido 9950 ·- . ,.

* En dipropilenglicol ** En miristato de isopropilo 1) 3- ( 4-terc-butilfenil ) propanal; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 2) dodecahidro-3a, 6, 6, 9a-tetrametil-nafto [2 , 1-b] furano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) dietil-1, 4-ciclohexano-dicarboxilato; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 5) 1,3,4,6,7, 8-hexahidro-4 , 6,6,7,8, 8-hexametil-ciclopenta-g-2-benzopirano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 6) cis-dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, ' Suiza 7) cis-dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 8) L- (octahidro-2, 3, 8, 8-tetrametil-2-naftalenil) -1-etanona; origen: International Flavors & Fragrances, USA 9) 3, 7-dimetil-2/3, 6-nonadienenitrilo; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 10) 3- (4-ter-butilfenil) -2-metilpropanal ; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 11) 3-metil-5-ciclopentadecen-l-ona ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza : 12) 3, 3-dimetil-5- (2,2, 3-trimetil-3-ciclopenten-l-il ) -4-penten-2-ol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 13) (S) -2- (1, 1-dimetilpropoxi) propanoato de propilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 14) 4-metil-3-decen-5-ol; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 15) Acetato de 2-ter-butil-l-ciclohexilo; origen: International Flavors & Fragrances, USA 16) 1, 3-undecadien-5-ino; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza La adición de 50 partes en peso de 1- ( 5-etil-5-metil-1-ciclohexen-l-il ) -4-penten-l-ona a la composición antes descrita impartió a esta última una agradable nota verde exaltando la tonalidad de hojas de violetas y el refuerzo de los aspectos frutales.

La adición a la misma cantidad de los análogos del arte previo introdujo efectos desequilibrados. En el caso de Neobutenone® alfa, la fragancia era demasiado verdosa, empujando los aspectos de cítricos, mientras que en el caso de Spirogalbanone® la nueva fragancia era demasiado pesada, menos espumosa.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar, a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. :.

Claims (6)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención antecede, se reclama como propiedad lo contenido las siguientes reivindicaciones :

1. Un compuesto de fórmula caracterizado porque está en la forma de cualquiera de sus enantiómeros o una mezcla de los mismos.

2. El uso como ingrediente perfumante de un compuesto de fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1.

3. .Una composición perfumante caracterizada porque comprende : i) por lo menos un compuesto de fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1; ii) por lo menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una báse de perfumería; y üi) opcionalmente por lo menos un adyuvante de perfumería .

4. Un producto de consumo perfumante caracterizado porque comprende: i) por lo menos un compuesto de fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1; y ii) una base de consumo de perfumería.

5. Un producto de consumo perfumante de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la base de consumo de perfumería es un perfume, un producto para el cuidado de tela, un producto de cuidado corporal, un producto de cuidado de aire o de un producto para el cuidado del hogar.

6. Un producto de consumo perfumante de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la base de consumo de perfumería es un perfume fino, una colonia, una loción para después del afeitado, un detergente líquido o sólido, un suavizante de telas, un refrescante de tela, un agua de planchado, un papel, un blanqueador, un champú, una preparación de colorante, un spray para el cabello, una crema de desvanecimiento, un desodorante o antitranspirante , un jabón perfumado, espuma de ducha o baño, aceite o gel, un producto de higiene, un ambientador del aire, un ambientador de aire en polvo "listo para usar", un paño, un detexge.nte de trastes o detergente para superficies duras.