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MX2013002012A - Dispersante para composiciones de enlucido de yeso. - Google Patents

Dispersante para composiciones de enlucido de yeso.

Info

Publication number
MX2013002012A
MX2013002012A MX2013002012A MX2013002012A MX2013002012A MX 2013002012 A MX2013002012 A MX 2013002012A MX 2013002012 A MX2013002012 A MX 2013002012A MX 2013002012 A MX2013002012 A MX 2013002012A MX 2013002012 A MX2013002012 A MX 2013002012A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
polymer
acid
group
mol
weight
Prior art date
Application number
MX2013002012A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Zimmermann
Shemari Jabbar Al
Markus Mueller
Christina Hampel
Original Assignee
Sika Technology Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology Ag filed Critical Sika Technology Ag
Publication of MX2013002012A publication Critical patent/MX2013002012A/es

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Abstract

La presente invención se relaciona con el uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero (Pa) y al menos un polímero (Pb) como dispersante, en particular como plastificante, para composiciones de enlucido de yeso, en particular para cartones de enlucido de yeso, en donde el contenido ácido del polímero (Pa) es de 1.5 a 4 grupos ácidos por 1 g de polímero, y el contenido ácido del polímero (Pb) es de 0.5 a 1.4 grupos ácidos por 1 g de polímero.

Description

DISPERSANTE PARA COMPOSICIONES DE ENLUCIDO DE YESO CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con el área de composiciones de enlucido de yeso, en particular, dispersantes para composiciones de enlucido de yeso.
TÉCNICA PREVIA Los polímeros de ácidos ß-insaturados con cadenas laterales de polialquilenglicol ya se han usado durante algún tiempo en la tecnología del concreto como dispersantes, en particular, como licuefactores , considerando su fuerte reducción en agua. Estos polímeros tienen una estructura de polímeros peine. Existe una serie de dichos polímeros peine que también comprende grupos amida, además de grupos de ácido éster y carboxílico.
Resultó que los dispersantes de concreto conocidos sólo pueden usarse condicionalmente para composiciones plásticas de yeso. Los dispersantes de concreto conocidos se retrasan en gran medida en el enlucido de yeso, que la composición de enlucido de yeso se establece en muy baja cantidad y/o no logra la capacidad de licuefacción deseada.
En particular, los dispersantes en las composiciones de enlucido de yeso para la producción de placas de yeso laminado, así como su uso en pisos de yeso, requiere de ciertas propiedades que no se pueden lograr con los dispersantes tradicionales de enlucido de yeso.
PRESENTACIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención, por lo tanto, tiene el problema de poner a disposición dispersantes en los que las desventajas de la técnica previa sean sobrepasadas y que sean adecuadas para logar una acción de licuefacción suficiente de composiciones de enlucido de yeso, en particular, para la producción de placas de yeso laminado o pisos de yeso, sin demorar demasiado.
Se encontró sorprendentemente que esto se puede lograr mediante el uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como dispersante para composiciones de enlucido de yeso, de conformidad con la reivindicación 1.
Ahora se pudo determinar sorprendentemente que una buena capacidad de licuefacción, así como los cortos tiempos de establecimiento en las composiciones de enlucido de yeso, se puede lograr con una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb que tiene un contenido ácido de 1.5 a 4, respectivamente 0.5 a 1.4 mmol de grupos de ácido por 1 g de polímero.
Además, la invención comprende el uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb para la producción de placas de yeso laminado.
Otros aspectos de la invención constituyen la materia de referencia de otras reivindicaciones independientes . Las modalidades particularmente preferidas de la invención, constituyen la materia de referencia de las reivindicaciones dependientes .
MANERAS DE LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con el uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como dispersante para las composiciones de enlucido de yeso, en particular, para la producción de placas de yeso laminado.
El dispersante se pude usar en particular como un licuefactor, un reductor de agua o para mejorar la funcionabilidad y la fluidez de las composiciones de enlucido de yeso producidas con el mismo. Dichas composiciones de enlucido de yeso están especialmente adecuadas para la producción de placas de yeso laminado. El término placas de yeso laminado denota, por ejemplo, cartón de enlucido de yeso, en los que un núcleo de enlucido de yeso se encierra entre dos cartones, tablas de fibra de enlucido de yeso que adicionalmente contienen fibras, así como tablas de paredes de enlucido de yeso que están moldeadas personalizadamente en alguna forma. Las composiciones de enlucido de yeso están especialmente adecuadas para cartones de enlucido de yeso en los que un núcleo de enlucido de yeso que comprende o consiste de sulfato-p-semihidrato de calcio y una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb se encierra entre cartones.
En un uso especialmente preferido, una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, se usa como un licuefactor para dichas composiciones de enlucido de yeso.
El término "composición de enlucido de yeso" denota una composición de aglutinantes minerales que contienen al menos 30% por peso, preferentemente al menos 50% por peso, aún más preferentemente al menos 70% por peso, ó 100% por peso de enlucido de yeso, en relación con el^peso total del aglutinante mineral. En un uso preferido, la composición de enlucido de yeso está libre de cemento. En particular, las composiciones de enlucido de yeso se entiende que son composiciones que contienen principalmente aglutinantes sulfáticos.
El término "enlucido de yeso" incluye cada forma conocida de enlucido de yeso, en particular, dihidrato de sulfato de calcio, sulf to-a-semihidrato de calcio, sulfato- -semihidrato de calcio o anhídrido de sulfato de calcio o sus mezclas.
En una modalidad preferida, el enlucido ' de yeso es sulfato- -semihidrato de calcio y las composiciones de enlucido de yeso con base de sulfato- ß-semihidrato de calcio se usan para producir cartones yeso. La composición de enlucido de yeso preferentemente comprende al menos 70% por peso de sulfato-ß-hemihidrato de calcio, aún más preferentemente al menos 90% por peso de sulfato- ß-hemihidrato de calcio en relación con el peso total del aglutinante mineral.
El concepto "aglutinante mineral" incluye, además del enlucido de yeso, otros aglutinantes minerales, por ejemplo, sustancias de establecimiento hidráulico tales como, por ejemplo, cemento, en particular cementos Portland o elementos de alúmina fundida y también sus mezclas con cenizas volantes, humo de sílice, escoria, gases de humo y caliza o cal viva.
En el caso del al menos un polímero Pa y el al menos un polímero Pb, un polímero P está relacionado, en donde el polímero P comprende: a) una cadena principal que contiene grupos de hidrocarbonos , b) al menos una cadena lateral que comprende al menos un grupo ácido seleccionado del grupo que consiste de un grupo ácido carboxilico, un grupo ácido sulfónico, un grupo ácido fosfónico, un grupo ácido fosfórico, o una de sus sales, y c) al menos una cadena lateral que comprende al menos un grupo polioxialquileno , en donde el grupo polioxialquileno está enlazado a la cadena principal mediante una pieza de conexión que comprende al menos un grupo éster, amida o imida, preferentemente al menos un grupo éster o amida.
El contenido de ácido del polímero Pa es de 1.5 a 4, preferentemente de 1.7 a 3.5 mmol de grupos ácidos por 1 g de polímero.
El contenido de ácido del polímero Pb es 0.5 a 1.4, preferentemente 0.9 a 1.2 mmol de grupos ácidos por 1 g de polímero.
La proporción de peso del polímero Pa : polímero Pb es 50-95:5-50, preferentemente 60-90:10-40, especialmente preferentemente 70-90:10-30.
"Peso molecular" o "peso molar", denota en el sentido de la invención, el peso molecular promedio Mw. "Ácido (met) acrílico" denota ácido acrílico, así como un ácido metacrílico o sus mezclas en todo el presente documento .
El concepto "grupos de hidrocarbono con contenido de cadena principal" denota un compuesto que contiene átomos de carbono y átomos de hidrógeno . Los grupos de hidrocarbono pueden ser saturados o insaturados, contener grupos alifáticos, aromáticos, arilaquilo-, alquilarilo- , lineales o ramificados, o consistir de ellos. Estos grupos de hidrocarbono con contenido de cadena principal se pueden producir, por ejemplo, mediante polimerización radical y por lo tanto contener uno o más heteroátomos tales como, por ejemplo, S, 0, N, P en los extremos o en la cadena, dependiendo del sistema iniciador usado. La cadena principal se puede construir del mismo o de diferentes grupos de hidrocarbono o unidades que se pueden configurar alternativamente, como un bloque, o aleatoriamente. Ejemplos de grupos de hidrocarbono con contenido de cadena principal, son cadenas de hidrocarbono tales como las que se producen, por ejemplo, por la polimerización de ácido (met) acrílico o sus derivados, o por la copolimerizacion de ácido acrílico con ácido metacrílico o sus derivados o por la copolimerizacion de ácido maleico o sus derivados con compuestos de vinilo o alilo, si las cadenas laterales que no son grupos de hidrocarbono puros, por ejemplo, grupos ácido-, éster-, éter-, o amida se remueven de la cadena. Una cadena de hidrocarbono tal como la que se produce por la polimerización de ácido acrílico, es la más preferida.
El concepto "cadena lateral que comprende al menos un grupo ácido o una de sus sales", denota un compuesto que contiene al menos un grupo de ácido carboxílico, grupo de ácido sulfónico, grupo de ácido fosfónico, grupo de ácido fosfórico o una de sus sales. El grupo ácido puede no estar neutralizado, parcialmente o completamente neutralizado, y puede estar presente como una sal o un anhídrido. El grupo ácido es preferentemente un grupo de ácido carboxílico.
La cadena lateral comprende al menos un grupo de polioxialquileno. El grupo de polioxialquileno está preferiblemente conectado a la cadena principal mediante una pieza de conexión que comprende al menos un grupo éster-, amida- o imida.
La pieza de conexión comprende al menos un grupo éster, amida o imida, preferentemente un grupo éster o amida, preferentemente seleccionado del grupo que consiste de -C00, -CO-NH-, R'-COO-, y -R-CO-NH-, en donde R' se encuentra independientemente de los demás para un grupo Cl-C6alquileno. El polímero P puede comprender diferentes cadenas laterales que comprenden al menos un grupo polioxialquileno y que están conectadas mediante diferentes piezas de conexión a la cadena principal. Por ejemplo, el polímero P puede comprender cadenas laterales que están conectadas a la cadena principal mediante un grupo éster, amida o imida, o sus mezclas. Por lo tanto, las piezas de conexión de éster, amida o imida, pueden darse mezcladas en un polímero P. Por ejemplo, en un polímero P, parte de las cadenas laterales que comprenden al menos un grupo polioxialquileno, se pueden conectar a la cadena principal mediante un grupo éster, y otra parte de las cadenas laterales que comprenden al menos un grupo polioxialquileno, se pueden conectar a la cadena principal mediante un grupo amida.
El grupo de polioxialquileno contiene o consiste, preferentemente de grupos de polioxietileno, grupos de polioxipropileno o mezclas de grupos de oxietileno y oxipropileno . Los grupos de polioxietileno son especialmente preferidos.
Para lograr el efecto de acuerdo con la invención, el contenido de ácido del polímero Pa debe ser de 1.5 a 4, preferentemente de 1.7 a 3.5 mmol de grupos ácidos por 1 g de polímero, y el contenido de ácido del polímero Pb debe ser de 0.5 a 1.4, preferentemente de 0.9 a 1.2 mmol de grupo ácido por 1 g de polímero.
El contenido de ácido (SG) del polímero Pa y Pb, está indicado en la suma de los grupos libres de ácido y sus sales en mmol que se contienen en 1 g de polímero Pa, respectivamente Pb. Todos los grupos se entienden como grupos ácidos que contienen un ácido o su sal . El grupo ácido puede, por lo tanto, estar parcialmente o completamente neutralizado. El contenido de ácido SG en mmol/g de polímero, se calcula de acuerdo con la fórmula í z * w ? - : — » 1000 , M,I *?» Mm » n4-Mm: *o)j en la que z corresponde al número de los protones que la unidad ácida A de la fórmula (I) puede arrojar. Entonces, por ejemplo, en el caso de un ácido monocarboxílico , z=l y Z=2 si la unidad de ácido A de la fórmula (I) es un ácido dicarboxílico . Mw es el peso molecular de la(s) unidad (es) ácida (s) o estructural (es ) , ej . , MWA=72 g/mol si la unidad ácida A de la fórmula (I) es un ácido acrílico. Los índices m, n y o, son indicaciones en % de mol, y por lo tanto, m describe la cantidad de la unidad ácida A de la fórmula (I) en % de mol en el polímero Pa, respectivamente Pb, n la cantidad de la unidad estructural B de la fórmula (II) en % de mol en el polímero Pa, respectivamente Pb, y o la cantidad de la unidad estructural C opcionalmente comprendida en % de mol en el polímero Pa, respectivamente Pb.
El polímero B comprende preferentemente: a') al menos una unidad ácida A con la fórmula (i) ; b' ) al menos una unidad estructural B con fórmula (II) ; y opcionalmente; c) al menos otra unidad estructural C.
En las anteriores, R1 y R2 son independientemente H, COOM, CH2COOM o un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, en particular para H; R3 es independientemente H, CH3, COOM o CH2COOM, en particular para H; y R4 es independientemente un grupo de ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido metil sulfónico, ácido aril sulfónico, ácido carbonilamidometilpropano sulfónico, ácido fosfórico o ácido fosfónico, o sus sales. R4 es en particular COOM; o R3 puede formar un anillo con R4 para -CO-O-CO-.
M significa H, metal álcali, metal de tierra alcalino u otro átomo de metal bivalente o trivalente, amonio, alquilamonio o una mezcla de los mismos. M puede ser, en particular, H, Na, Ca/2, Mg/2, NH4 o un amonio orgánico. Es claro para el experto en la materia que en los iones polivalentes, debe estar presente otro gegenión que pueda, entre otras cosas, también ser un carboxilato de la misma u otra molécula del polímero P. Los compuestos de amonio son, en particular, tetraalquil amonio o, sin embargo, HR3N, en donde R es un grupo alquilo, en particular, un grupo Ci_ a C6 alquilo, preferentemente etilo o butilo. Los iones de amonio se obtienen, en particular, por la neutralización del grupo carboxilo con las aminas terciarias comerciales.
Ejemplos de unidades ácidas A adecuadas son las unidades que se crean por la polimerización de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido mesacónico, ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido maleamínico, ácido ítacónico, ácido vinil benzoico, ácido crotónico, ácido vinil sulfónico, ácido alil sulfónico, ácido metalil sulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropano sulfónico o ácido vinil fosfónico o sus derivados o análogos, tales como, por ejemplo, la hemiamida de ácido maléico de ácido maleico y ácido sulfanílico, en particular la amida de ácido N-{4-sulfofenilo) maleico . Se prefieren los ácidos mnocarboxílieos . Una unidad producida por polimerización de una unidad de ácido acrílico o una de sus sales, es especialmente adecuada como una unidad de ácido A.
La al menos una unidad de ácido A con la fórmula (I), está preferiblemente parcialmente o completamente neutralizada. La unidad ácida puede estar presente como un ácido libre o también como una sal o una sal parcial, en donde el término "sal" comprende aquí en lo siguiente, además de las sales clásicas como las obtenidas por neutralización con compuestos químicos base más complejos entre iones metálicos y los grupos carboxilato o los grupos carboxilo como ligandos.
Un polímero P se prefiere especialmente, en donde R1, R2 y R3 son H, R4 es COOM y M es H o un metal álcali o metal de tierra alcalino. La unidad ácida A de la fórmula (I) , por lo tanto, representa preferentemente una unidad de ácido acrílico o sus sales.
R6 es, independientemente de cada uno, H, CH3, COOM o CH2COOM o un sustituyente tal como el definido para R5, preferentemente para H.
R5 es, independientemente de cada uno, un grupo con la fórmula (III) Aquí, R7 es una pieza de conexión de éster, amida o imida, preferentemente COO o CO-NH- . R8 es un grupo C2-C6 alquileno, preferentemente un grupo C2-C4 alquileno o una mezcla de grupos C2, C3 y/o C4 alquileno en cualquier secuencia; y R9 es H, un grupo C1-C12 alquilo o cicloalquilo, un grupo C7-C20 alquilarilo o aralquilo, un grupo arilo sustituido o no sustituido, o un grupo orgánico monovalente con 1 a 30 átomos de C que opcionalmente comprende heteroátomos .
El índice x comprende, independientemente de cada uno, el valor 0 ó 1; e y es independientemente de cada uno, el valor 10-250, preferentemente 20 a 150.
En una modalidad preferida, R5 es -COO-(R80) y-R9 o -CO-NH- (R80)y-R9, especialmente -COO- (R80) y-R9 y -(R80)y-es un grupo C2-C4 polioxialquileno, en particular un grupo polioxietileno , o un grupo polioxipropileno o mezclas de unidades de oxietileno y unidades de oxipropileno en cualquier secuencia posible, por ejemplo, aleatoriamente, alternantemente o en bloques, e y es 10 a 250, preferentemente 20 a 150. En un polímero P preferido, al menos 30% mol, especialmente preferentemente de 50-100% mol, aún más preferentemente de 80-100 % mol, más preferentemente 100% mol de la unidad estructural B con la fórmula (II) , se representa por una estructura en la que R8 representa un grupo C2 alquileno. Esto es, R5 comprende preferentemente al menos unidades de 30% mol (C2H40) , preferentemente unidades de 50 a 100% mol (C2H40) , aún más preferentemente unidades de 80 a 100% mol (C2H40) en relación con la cantidad molar total de todas las unidades (R80) . R5 comprende especialmente y preferentemente unidades de 100% mol (C2H40) en relación con la cantidad molar total de todas las unidades (R80) . R9 puede ser, dependiendo del método de producción del polímero P, H, un grupo C1-C12 alquilo o cicloalquil, un grupo C7-C2o alquilarilo, ej . , o aralquilo, o un grupo arilo sustituido o no sustituido, o un grupo orgánico monovalente con 1 a 30 átomos de C que opcionalmente comprende heteroátomos . Si el polímero P se produce por la reacción análoga del polímero, R9 es preferentemente un grupo metilo y no es un átomo de hidrógeno .
La otra unidad estructural C puede comprender otra unidad de éster, amida o imida, preferentemente una unidad amida o éster. Por ejemplo, la otra unidad estructural C puede comprender ácido carboxílico, ácido sulfónico, éster de ácido fosfórico, ácido fosfónico, ácido sulfónico propano carbonilamidometilo y sus sales álcali o de tierra alcalina, grupos poli (oxialquileno) oxicarbonilo, poli (oxialqulieno) aminocarbonilo , poli (oxialquileno) oxialquilo, poli (oxialquileno) oxi , hidroxietilo oxicarbonilo, acetoxi, fenilo o N-pirrolidonilo . La otra unidad estructural C comprende preferentemente grupos polioxialquileno , preferentemente grupos polioxietileno, grupos polioxipropileno o sus mezclas. Por ejemplo, la unidad estructural C puede ser una unidad éster producida al reaccionar ácido mono o dicarboxílico con un alcohol alquilo, en particular con un alcohol C6-C20 alquilo.
Un polímero P especialmente preferido comprende o consiste de: a') al menos una unidad acida Pa con la b') al menos una unidad estructural B con fórmula (II ' ) ; en donde -M' es H, Na, Ca/2, Mg/2, NH4 o un amonio orgánico, preferentemente un H, en donde R7' es C00 o CO NH, en donde R8 es un grupo etileno, en donde R9 es un grupo C1-C12 alquilo, preferentemente un grupo metilo, y en donde y' es 10-250, preferentemente 20 a 150, especialmente preferentemente de 60 a 100.
El polímero P puede tener una combinación de diferentes unidades estructurales de las unidades estructurales particulares de A, B y opcionalmente C. por ejemplo, diversas unidades estructurales A se pueden dar mezcladas en el polímero P, entonces, por ejemplo, una mezcla de unidades de ácido metacrílico con unidades de ácido acrílico. Sin embargo, se prefieren las unidades de ácido acrílico puro. O, diversas unidades B de éster y/o amida se pueden dar en el polímero P, entonces, por ejemplo, diversas unidades B de éster con diferentes sustituyentes R8' . Por ejemplo, el uso conjunto de polialquilen glicoles, en particular polietilen glicoles con propilen glicoles, o el uso conjunto de polialquilen glicoles, en particular de polietilen glicoles, con un diferente peso molecular se prefieren.
Si el polímero P es un polímero Pa, entonces el polímero P comprende en una modalidad preferida de 50 a 99.5% mol, preferentemente de 70 a 99% mol de la unidad ácida A con la fórmula (I), de 0.5 a 50% mol, preferentemente de 1 a 30 % mol de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 49% mol de la unidad estructural C relativa en cada instancia a la cantidad molar total de las unidades estructurales A, B y C en el polímero P. La unidad ácida A con la fórmula (I) es preferentemente una unidad ácida con la fórmula la unidad estructural B con la fórmula (II) es una unidad estructural con la fórmula (II' ), y la unidad estructural C con la fórmula (III) es una unidad estructural con la fórmula (III ' ) .
El polímero P comprende especialmente preferentemente en el caso de un polímero Pa de 75 a 98% mol, aún más preferentemente, de 85 a 98% mol de la unidad ácida A con la fórmula (I) , 2 a 25% mol, aún más preferentemente de 2 a 15% mol, de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 23% mol de la unidad estructural C, relativo en cada caso con la cantidad molar total de las unidades estructurales de A, B y C en el polímero P. La unidad ácida A con la fórmula (I) es preferentemente una unidad ácida con la fórmula (?'), la unidad estructural B con la fórmula (XI) es una unidad estructural con la fórmula (II' ), y la unidad estructural C con la fórmula (III) es una unidad estructural con la fórmula (III ' ) .
Si el polímero P es un polímero Pb, entonces el polímero P comprende en una modalidad preferida de 40 a 99.5 % mol, preferentemente de 50 a 75% mol de la unidad ácida A con la fórmula (I), de 0.5 a 60% mol, preferentemente de 20 a 50% mol de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 49% mol de la unidad estructural C relativa en cada caso a la cantidad molar total de las unidades estructurales A, B y C en el polímero P. La unidad ácida A con la fórmula (I) es preferentemente una unidad ácida con la fórmula (?') , la unidad estructural B con la fórmula (II) es una unidad estructural con la fórmula (II ') y la unidad estructural C con la fórmula (III) es una unidad estructural con la fórmula (III ' ) .
El polímero P comprende especialmente preferentemente en el caso de polímero Pb de 50 a 70% mol, aún más preferentemente de 53 a 68% mol de la unidad ácida A con la fórmula (I), de 25 a 48% mol, aún más preferentemente de 30 a 45% mol, de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 23% mol de la unidad estructural C, relativa en cada caso a la cantidad molar total de las unidades estructurales A, B y C en el polímero P. La unidad ácida A con la fórmula (I) es preferiblemente una unidad ácida con la fórmula (?'), la unidad estructural B con la fórmula (II) es preferiblemente una unidad estructural con la fórmula (II' ), y la unidad estructural C con la fórmula (III) es una unidad estructural con la fórmula (III' ) .
La secuencia de las unidades estructurales individuales A, B y C en el polímero P, pueden ser alternantes, estáticas, en bloques o aleatorias.
El polímero P tiene preferentemente un peso molecular de Mw en el rango de 10,0000 - 150,000 g/mol, preferentemente de 15,000 - 100,000 g/mol, especialmente preferentemente de 25,000 - 80,000 g/mol.
El polímero P se puede producir de varias maneras. Básicamente, dos métodos están en uso. En un primer método los polímeros se producen en una tan llamada reacción polímero-análogo de un policarboxilato y los alcoholes y/o aminas particulares. En un segundo método, los polímeros se producen del ácido carboxílico insaturado particular, y monómeros funcionales de éster y/o amina mediante polimerización radical.
Los polímeros especialmente preferidos se producen de acuerdo con la reacción polímero-análogo de acuerdo con el primer método. La reacción polímero-análogo tiene la gran ventaja de que se pueden obtener muy diferentes polímeros peine con muy diferentes propiedades en una manera simple y confiable de los polímeros comercialmente disponibles de ácidos ß-saturados, en particular de ácidos mono o dicarboxílieos , especialmente de ácidos poli (met) acrílicos al variar la cantidad, el tipo y la proporción de alcohol y amina. Dichas reacciones de polímero-análogo se describen, por ejemplo, en W097/35814A1, WO95/09821A2 , DE 100 15 135A1, EP 1138697A1, EP1347819A1 y WO2005/090416A1. Los detalles de la reacción polímero-análogo se describen en, por ejemplo, EP 1,138,697 Bl en la página 5, línea 20, a la página 8, línea 50, así como en sus ejemplos, o en EP 1,061,089 Bl en la página 4, línea 54, a la página 5, línea 38, así como en sus ejemplos. El polímero P también se puede obtener en un estado de agregado sólido tal como el que se describe en EP 1,348,729 Al, en la página 3 a la página 5, así como en sus ej emplos .
Por lo tanto, se usa preferentemente un polímero P, dicho polímero P puede ser obtenido por la reacción de (a) al menos un ácido policarboxílico o un análogo de un ácido policarboxílico, y (b) al menos un compuesto monohidroxi E, y/o al menos un compuesto de monoamina F que comprende al menos un grupo polioxialquileno , y opcionalmente (c) al menos otro compuesto D. "Ácido policarboxílico" o "análogo de un ácido policarboxílico" denota un homo o copolímero que se puede obtener por la polimerización de al menos un monómero a y opcionalmente al menos un monómero b. El monómero a se selecciona del grupo que comprende varios ácidos monocarboxílicos insaturados, ácidos dicarboxílieos insaturados, sus análogos y sus mezclas. Los ácidos mono o dicarboxílicos insaturados comprenden preferentemente ácido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido mesacónico o ácido crotónico, especialmente ácido acrílico o ácido metacrílico. "Análogo de un ácido mono o dicarboxílico o ácido policarboxílico" denota en el sentido de la presente invención, sales acidas, halogenuros de ácido, anhídridos de ácido y ésteres de ácido, en particular, éster de ácido alquilo .
El monómero b se selecciona preferentemente del grupo de monómeros etilénicamente insaturados que comprenden ácidos mono o dicarboxílicos a- ß-insaturados , ésteres de ácidos mono o dicarboxílicos -ß-insaturados, carboxilatos -ß-insaturados , estireno, etileno, propileno, acetato de vinilo, en particular ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido crotónico, ácido itacónico, ácido maleico, ácido fumárico y sus sales, ésteres y sus mezclas.
Un copolímero de ácido acrílico y ácido metacrílico y sus sales o sales parciales se prefieren como copolímero . Ácido poliacrílico, sus sales o sales parciales, se prefieren como homopolímero . Ácido policarboxílico o el análogo de ácido policarboxílico puede estar presente aquí como un ácido libre o como una sal parcial, en donde el término "sal" comprende aquí y en adelante, además de las sales clásicas tal como se obtienen mediante neutralización con una base, también compuestos químicos complejos entre iones metálicos y los grupos carboxilato o carboxilo como ligandos. En cualquier caso, los iniciadores, co-iniciadores y reguladores de polimerización usados, deben seleccionarse de tal manera, si es necesario, para que, preferentemente, ninguna función de hidroxilo o amina capaz de reacción, esté presente en el polímero P.
"Compuesto mono idroxi" denota aquí y en adelante, una sustancia que tiene sólo un grupo hidroxilo libre .
"Compuesto monoamina" denota aquí y en adelante, una sustancia que tiene sólo un grupo amino libre.
El homo o copolímero de ácido policarboxílico o del análogo de ácido policarboxílico, se obtiene mediante polimerización de radical de acuerdo con métodos habituales. La polimerización se puede llevar a cabo en solvente, preferentemente agua, o en sustancia. Esta polimerización de radical preferentemente se lleva a cabo en la presencia de al menos un regulador de peso molecular, en particular un compuesto de azufre inorgánico u orgánico tal como, por ejemplo, mercaptanos o un compuesto de fósforo. La polimerización tiene lugar ventajosamente bajo condiciones tales que el homo o copolímero formado esté hecho de 10 a 250, preferentemente de 20 a 100, más preferentemente de 25 a 60 bloques de construcción de monómeros . Dichos homo o co-polímeros de ácido (met) acrílico están comercialmente disponibles. El homo o copolímero de ácido carboxílico o del análogo de ácido carboxílico, tiene preferentemente un peso molecular Mw de 500 a 20,000 g/mol, preferentemente de 2,000 a 10,000 g/mol, especialmente preferentemente de 3,500 a 6,500 g/mol .
El compuesto monohidroxi E está preferentemente cerrado de un lado con grupos de extremo que no son reactivos bajo condiciones de reacción habituales. Es preferentemente un polímero con una estructura base de polialquilen glicol. El compuesto monohidroxi E tiene la fórmula (IV) HO-(R O)y-R9" (IV) en donde R8" significa, independientemente de cada uno, un grupo C2-C4 alquileno con una secuencia de las unidades (R8"o) en cualquier posible secuencia; en donde R9" es un grupo C1-C12 alquilo o cicloalquilo, un grupo C7-C2o alquilarilo o aralquilo, o un grupo arilo sustituido o no sustituido, o un grupo monovalente, orgánico, con 1 a 30 átomos que comprenden opcionalmente heteroátomos ; y en donde y" es, independientemente de cada uno, 10-25, preferentemente 20 a 150.
Los compuestos monohidroxi E con la fórmula (IV) con un grupo metilo, etilo, i-propilo o n-butilo, en particular con un grupo metilo, se prefieren como el sustituyente R9. R8' es preferiblemente, independientemente del otro, un grupo C2 alquileno y/o un grupo C3 alquileno. E es preferentemente un polimerizado mezclado de óxido de etileno/óxido de propileno, más preferentemente polietilen glicol con un grupo de extremo cerrado de un lado.
Las mezclas de diversos compuestos diferentes del grupo E también son posibles. Por lo tanto, por ejemplo, los polietilenglicoles con un grupo de extremo cerrado de un lado y con diferentes pesos moleculares, se pueden mezclar o, por ejemplo, mezclas de polietilenglicol con un grupo de extremo cerrado en un lado, se pueden usar con polímeros mezclados con un grupo de extremo cerrado en un lado y que consiste de óxido de etileno y óxido de polietileno o polietilenglicoles con un grupo de extremo cerrado por un lado .
"Cerrado con grupos de extremo que no son reactivos bajo condiciones de reacción habituales" denota en el sentido de la invención que en lugar de grupos funcionales que son activos para la esterificación o amidación, los grupos que están presentes ya no son capaces de reacción. Las condiciones de reacción habituales son aquellas conocidas para el experto en la materia por esterificación o amidación. En los compuestos "cerrados por un lado", sólo un lado es lo suficientemente capaz de reacción .
En una modalidad preferida, el grupo monohidroxilo E es un polialquilenglicol con un grupo de extremo cerrado de un lado, y con un peso molecular Mw de 500 a 10,000 g/mol, en particular de 2000 a 8000 g/mol, preferentemente de 2000 a 6000 g/mol. Una mezcla de polialquilenglicoles con un grupo de extremo cerrado en un lado, y con un peso molecular diferente, también es adecuada, por ejemplo, la mezcla de polialquilenglicoles con un peso molecular de 1000 g/mol con polialquilenglicoles con un peso molecular de 5000 g/mol.
Además del grupo monohidroxilo E o en lugar del compuesto de monohidroxi E, un compuesto monoamina E se puede usar en el primer método. Como consecuencia, la formación de los grupos amida tiene lugar.
Ejemplos típicos de dichos compuestos de monoamina F se pueden representar por la fórmula (V) NH2-{R80)rR9 (V) Los sustituyentes R8 y R9 y el índice y tienen, independientemente de cada uno, el mismo significado que el definido para los mismos en la fórmula (III) .
Ejemplos de dichos compuestos monoamina F son copolímeros a-metoxi-ca-amino-polioxietileno, a-metoxi-?-amino-polioxipropileno, a-metoxi-o-amino-oxietileno-oxipropileno .
Los compuestos monoamina F especialmente preferidos son copolímeros a-metoxi-cs-amino-oxietileno-oxipropileno tales como, por ejemplo, Jeffamin® M-2070, o a-metoxi-o-amino-polioxietilenos , así como otras monoaminas comercializadas, por ejemplo, por la empresa Huntsman bajo el nombre Jeffamine® de la serie M, así como sus mezclas. Los más preferidos son los copolímeros a-metoxi-m-amino-oxietileno-oxipropileno . Dichos compuestos monoamina F se obtienen, por ejemplo, de una polimerización de óxido de etileno y/o propileno iniciada con alcohol, seguida por la conversión del grupo terminal de alcohol en un grupo amina.
Un compuesto se prefiere como otro compuesto D que puede iniciar una reacción con ácido policarboxílico o el análogo de ácido policarboxílico . Ejemplos de un compuesto D son otras aminas o alcoholes, por ejemplo, un alcohol C6-C2o alquilo u otra mono o diamina- se pueden usar aún diversos compuestos D diferentes.
La reacción de ácido policarboxílico o el análogo de ácido policarboxílico con al menos un compuesto monohidroxi E y/o con al menos un compuesto monoamina F, y opcionalmente un compuesto D a un polímero P, típicamente se lleva a cabo en la reacción de polímero-análogo en tal manera que el al menos un compuesto monohidroxi E y/o el al menos un compuesto monoamina F se añade al ácido policarboxílico, o al análogo del ácido policarboxílico bajo agitación, y se calienta a la temperatura de reacción. La mezcla se agita aún más y posiblemente se reacciona bajo un vacío o al conducir una corriente de gas por encima o a través de la masa de reacción. La temperatura para esta reacción es de, por ejemplo, entre 140°C y 200°C. Sin embargo, la reacción también es posible a temperaturas entre 150°C y 175°C. Si un compuesto monoamina F es añadido adicionalmente al compuesto monohidroxi E, su adición se puede llevar a cabo simultáneamente con el compuesto monohidroxi E, o igualmente, después, durante esta etapa de reacción.
En una modalidad preferida, esta reacción se lleva a cabo en la presencia de un catalizador de esterificación, en particular, de un ácido. Dicho ácido es preferiblemente ácido sulfúrico, ácido p-tolueno sulfónico, ácido benceno sulfónico, ácido metano sulfónico, ácido fosfórico o ácido de fósforo. El ácido sulfúrico se prefiere. La remoción del agua de la mezcla de reacción se puede llevar a cabo bajo presión atmosférica, pero también bajo un vacío. Una corriente de gas también se puede conducir por arriba o a través de la mezcla de reacción. Aire o nitrógeno se pueden usar como corriente de gas.
La reacción puede ser lograda al medir el valor ácido, por ejemplo, mediante titración, y detenida en el valor ácido deseado, para que el contenido de ácido deseado se logre. La reacción se detiene al cancelar el vacío y enfriarla .
En una modalidad preferida, un ácido poliacrílico es esterificado con un polietilenglicol cerrado por un lado con un grupo metilo y/o reaccionado con monoamina.
En la tan llamada reacción polímero-análogo, hasta los grupos anhídridos se pueden formar además de los grupos éster, y opcionalmente, grupos amida, cuyos grupos anhídridos pueden ser completa o parcialmente reaccionados con un compuesto de amina a una amida en una segunda etapa. Dichos métodos se describen, por ejemplo, en WO2005/090416A1.
En un segundo método de producción, el polímero P se produce mediante polimerización de radical. La vía de a la polimerización de radical es el método más familiar, pero se dificulta en l caso de compuestos especiales por la disponibilidad comercial de los monómeros apropiados, y requiere un monitoreo de proceso costoso.
El polímero P se puede obtener, por ejemplo, mediante reacción de polimerización en la presencia de al menos un radical formado de: (a) al menos un monómero M etilénicamente insaturado seleccionado del grupo que consiste de ácidos mono o dicarboxílieos insaturados, ácidos sulfónicos insaturados, ácidos fosfóricos insaturados, ácidos fosfónicos insaturados o sus sales; con (b) al menos un H derivado de ácido carboxílico etilénicamente insaturado con la fórmula (VI); y opcionalmente, (c) al menos otro L compuesto etilénicamente nsaturado .
Los sustituyentes R1, R2, R5 y R6 tienen el mismo significado, independientemente de cada uno, como el que se describió para los mismos para la fórmula (II) .
El monómero etilénicamente insaturado MM es preferentemente un ácido mono o dicarboxílico o la sal del ácido mono- o dicarboxílico insaturado. El ácido mono- o dicarboxílico es preferentemente ácido acrílico o ácido metacrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido mesaccnico, o ácido crotónico, en particular ácido acrílico o ácido metacrílico. El ácido acrílico es especialmente preferido.
El al menos un H derivado de ácido carboxílico etilénicamente insaturado con la fórmula (VI) es preferentemente un éster de ácido carboxílico, o una amida de ácido carboxílico, especialmente preferentemente un éster de ácido acrílico, o un éster de ácido metacrílico. Los ejemplos preferidos de dichos esteres son acrilatos de polialquilenglicol . Diversos monómeros con la fórmula (VI) con diferentes R5 sustituyentes , se pueden usar en combinación entre sí. Por ejemplo, el uso conjunto de polialquilenglicoles , especialmente de polietilenglicoles con diferentes pesos moleculares, se prefiere. Ejemplos de amidas de ácido carboxílico adecuado pueden ser amidas de ácidos mono- o dicarboxílicos etilénicamente insaturados con compuestos de amina. Amidas de ácido (met) acrílico, preferentemente las monoamidas de polioxialquileno, son especialmente preferibles. Los monómeros de amidas especialmente preferidos son las (met) acrilamidas de alquilpolialquilenglicol , las (met) acrilamidas de metilpolietilen glicolpolipropilenglicol , o las (met) acrilamidas de metilpolipropilenglicol . Una o más de estas amidas de ácido carboxílico insaturado se pueden usar.
El otro compuesto L etilénicamente insaturado es preferentemente un éster o amida de ácido carboxílico, especialmente preferentemente un éster o amida de ácido acrílico, o un éster o amida de ácido metacrílico. Ejemplos de dichos ésteres o amidas son . polioxialquilen (met) acrilatos . Diversos compuestos L diferentes se pueden usar en combinación entre sí. Por ejemplo, los siguientes son adecuados: mono o dihidroxietil (met) acrilamida, mono o dihidroxi propil (met ) acrilamida, mono o diciclohexil (met) acrilamida o N-alquil, N-hidroxi propil (met) acrilamidas .
La mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, se puede usar para el uso de acuerdo con la invención en forma líquida, así como en forma sólida, ya sea sola o como un constituyente de un dispersante, en particular, de un licuefactor.
La mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, se puede usar, por lo tanto, para el uso de acuerdo con la invención como un dispersante para composiciones de enlucido de yeso como una mezcla que consiste sustancialmente de polímero Pa y polímero Pb. En particular, el porcentaje por peso del polímero Pa y el polímero Pb juntos, es de más de 80% por peso, preferentemente más de 90% por peso en relación con el peso total de la mezcla de polímero.
Sin embargo, la mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, también puede darse como mezclas con otros dispersantes, mezclas de dispersantes, o puede contener otros constituyentes. Ejemplos de otros constituyentes son solventes o aditivos, tales como otros licuefactores , por ejemplo, sulfonatos, condensados sulfonatados de naftaleno-formaldehído, condensados sulfonatados de melamina-formaldehído o éteres de policarboxilato (PCE por sus siglas en inglés), aceleradores, retardadores , reductores de encogimiento, desespumantes o formadores de espuma.
Si la mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb se usa en forma líquida, se usa preferentemente un solvente para la reacción. Los solventes preferidos son, por ejemplo, alcoholes, en particular etanol o isopropanol, y agua, en donde el agua es el solvente más preferido.
La mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, también puede estar presente en un estado de agregado sólido. "Polímeros en un estado de agregado sólido" denota en el sentido de la invención, polímeros que están presentes a temperatura ambiente en un estado de agregado sólido y son, por ejemplo, polvos, hojuelas, comprimidos, granulados o placas, y se pueden transportar y almacenar de esta forma sin problemas.
La mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, se usa preferentemente en una cantidad de 0.01 a 10% por peso en relación con el peso del aglutinante mineral, para lograr el efecto deseado en la composición de enlucido de yeso. La cantidad citada de 0.01 a 10% por peso, se refiere al peso total del polímero Pa junto con el polímero Pb.
En otro aspecto, la presente invención se relaciona con una mezcla que contiene un aglutinante mineral, y que comprende al menos 30% por peso de enlucido de yeso en relación con el peso total del aglutinante mineral, y una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb. Los polímeros Pa y Pb ya han sido previamente descritos.
La mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb es especialmente adecuada para ser usada en una mezcla que contiene un aglutinante mineral, y que comprende ß-hemihidrato de sulfato de calcio para su uso en cartones de yeso, especialmente en cartones de enlucido de yeso.
La mezcla que contiene aglutinantes minerales contiene al menos 30% por peso, preferentemente al menos 50% por peso y más preferentemente al menos 70% por peso de enlucido de yeso, en particular ß-hemihidrato de sulfato de calcio, en relación con el peso total del aglutinante mineral . El aglutinante mineral puede contener otros aglutinantes minerales, por ejemplo, sustancias de establecimiento hidráulico tales como, por ejemplo, cemento, en particular cementos Portland o elementos de alúmina fundida y también sus mezclas con cenizas volantes, humo de sílice, escoria, gases de humo y caliza o cal viva.
Más aún, la mezcla puede contener otros aditivos tales como, por ejemplo, fibras, así como constituyentes habituales como aditivos, tales como, por ejemplo, otros licuefactores , por ejemplo, sulfonatos, condensados sulfonatados de naftaleno-formaldehído, condensados sulfonatados de melamina-formaldehído o éteres de policarboxilato (PCE por sus siglas en inglés), aceleradores, retardadores , almidón, azúcar, siliconas, reductores de encogimiento, desespumantes o formadores de espuma .
Una mezcla que contiene un aglutinante mineral y que comprende una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb, ß-semihidrato de sulfato de calcio y al menos un acelerador, así como otros aditivos como los habituales para la producción de un cartón de yeso, es especialmente preferida.
En otro aspecto, la presente invención se relaciona con el uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como fueron previamente descritos como una mezcla de polímero para la producción de cuerpos con forma de enlucido de yeso.
El concepto "cuerpo con forma" designa cualquier objeto endurecido que tenga un alcance tridimensional. El endurecimiento del cuerpo con forma se lleva a cabo al secarlo en horno o en aire.
El cuerpo con forma de acuerdo con la invención puede ser un objeto móvil, por ejemplo, un cartón de yeso o una escultura. Sin embargo, el cuerpo con forma de acuerdo con la invención también puede ser un relleno o revestimiento, por ejemplo, un revestimiento áspero de enlucido de yeso, una cubierta de piso o piso de enlucido, o cualquier otro producto que sea producido durante la distribución y endurecimiento de la superficie, por ejemplo, el relleno de un espacio hueco o de una unión.
En otro aspecto, la presente invención se relaciona con un dispersante para una composición de enlucido de yeso que contiene: (i) l a 95% por peso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como fueron descritos previamente como mezcla de polímero, y (ii) 0 a 95% de agua.
EJEMPLOS La invención será ahora descrita a mayor detalle usando ejemplos. 1. Uso de Polímero P Los polímeros P-1, P-2, P-3 y P-4 indicados en la Tabla 1, se produjeron por una reacción de polímero-análogo de ácido poliacrílico, polimetacrílico o poliacrílico metacrílico con polietilenglicoles con grupos de extremo cerrados en un lado con grupos metilo, y con un peso molecular de 500-5000 g/mol en una manera conocida. Los detalles para la reacción de polímero-análogo se divulgan, por ejemplo, en EP 1 138 697 Bl en la página 7, línea 20, a la página 8, línea 50, así como en sus ejemplos, o en EP 1 061 089 Bl en la página 4, línea 54, a la página 5, línea 38, así como en sus ejemplos. El polímero P-1 es un polímero Pa y los polímeros P-2, P-3 y P-4 son polímeros Pb.
Tabla 1. Polímeros P-1, P-2, P-3 y P-4 contienen las unidades estructurales A con la fórmula (I), y las unidades estructurales B con la fórmula (II) con R2=H, R3=H, R4=COOM, R6=H, M=H* , Na*, SG=contenido ácido, n.b. significa no conocido . 2. Comportamiento del flujo en un ß-hemihidrato de sulfato de calcio Para un enlucido de yeso, la cantidad de agua descrita en la Tabla 4 para el enlucido de yeso en particular con solución de polímero (PL) de 0.2% por peso (peso total de polímeros Pa y Pb) en relación con el peso total del ß-hemihidrato de sulfato de calcio que fue colocado en un receptor. Las soluciones d polímero PL3-PL7, PL9-PL13, PL15-PL19 son soluciones de polímero de acuerdo con la invención, y PLl, PL2 , PL8 y PL14 son ejemplos de referencia. Después, el ß-hemihidrato de sulfato de calcio, 0.1% por peso en relación con el peso total del ß-hemihidrato de sulfato de calcio de un acelerador de dihidrato de sulfato de calcio (obtenible, por ejemplo, de Fluka) , fue esparcido a los 15 segundos en agua y la mezcla de enlucido de yeso se permitió que se remojara durante 15 segundos. Subsecuentemente, la mezcla fue intensamente agitada durante 30 segundos a mano. El mini-cono con un diámetro de 50 mm y una altura de 51 mm, fue rellenado, y después de 75 segundos el tamaño esparcido (ABM) se determinó en milímetros. El diámetro de la torta de enlucido de yeso resultante se midió tan pronto como no se observó más flujo. El diámetro en mm fue designado como el tamaño del esparcido. El inicio del endurecimiento y el final del endurecimiento, se determinaron con el método de corte con cuchillo de acuerdo con DIN EN 13279-2 y el método de presión de pulgar. El inicio del endurecimiento (VB) se logra cuando después de un corte con cuchillo a través de la torta de enlucido de yeso, los bordes del corte ya no se juntan. El final del endurecido (VE) sucede cuando ya no sale agua de la torta de enlucido de yeso a la presión de un pulgar con un ejercimiento de presión de ca. 5 kg.
Las composiciones de enlucido de yes (Z)Z3-Z6, Z8-Z11, Z13-Z16, Z19-23, Z25-Z29, Z31-35, Z38, Z40-Z44, Z46, Z48 y Z40 son composiciones de enlucido de yeso de acuerdo con la invención y Zl, Z2 , Z7, Z12, Z17, Z18, Z24, Z30, Z36, Z37, Z39, Z45 y Z47 son ejemplos de referencia.
Tabla 2. Soluciones de polímero, cantidades de polímeros P-1, P-2, P-3 y P-4 en % por peso en relación con el peso total del ß-hemihidrato de sulfato de calcio.
Tabla 3: Tamaño de esparcimiento (ABM) en mm e inicio/fin de endurecimiento en minutos (min) y segundos (seg) Tabla 4: Enlucido de París usado (contiene principalmente beta-hemihidrato CaSo4 x 0.5 H20) 1-4, tipo de producción (REA=enlucido de yeso de las plantas desulfurizantes de salida de humo) , valor aglutinante de origen y agua.
La Tabla 3 muestra que a una proporción de acuerdo con la invención de Pa a Pb, por una parte, el inicio de endurecimiento/fin del endurecimiento en gran medida demorado, fue acortado en todos los ejemplos en comparación con Pa por sí mismo.
Por otra parte, el tamaño de esparcimiento y, por lo tanto, la funcionabilidad y la fluidez de las composiciones de enlucido de yeso, fueron en gran medida mejoradas en comparación con el uso de Pb por sí mismo, en particular a una proporción de 90:10 a 70:10, un tamaño de esparcimiento de Pa por sí mismo o hasta excedido.
Este comportamiento es sorprendentemente conocido en los enlucidos de París de orígenes geográficos muy diferentes (Alemania, Federación Rusa) , así como en los enlucidos de yeso de diferentes tipos de producción (enlucido de yeso natural, enlucido de yeso REA) .

Claims (15)

43 REIVINDICACIONES
1. El uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como dispersante para las composiciones de enlucido de yeso, en donde los polímeros Pa y Pb son cada uno un polímero P, en donde el polímero P comprende: a) una cadena principal que contiene grupos de hidrocarbonos , b) al menos una cadena lateral que comprende al menos un grupo ácido seleccionado del grupo que consiste de un grupo ácido carboxílico, un grupo ácido sulfónico, un grupo ácido fosfónico, un grupo ácido fosfórico, o una de sus sales, y c) al menos una cadena lateral que comprende al menos un grupo polioxialquileno, en donde el grupo polioxialquileno está enlazado a la cadena principal mediante una pieza de conexión que comprende al menos un grupo éster, amida o imida; y en donde el contenido de ácido del polímero Pa es de 1.5 a 4, preferentemente de 1.7 a 3.5 mmol de grupos ácido por 1 g de polímero y el contenido de ácido del polímero Pb es de 0.5 a 1.4, preferentemente de 0.9 a 1.2 mmol de grupos de ácido por 1 g de polímero, y en donde la proporción de peso del polímero Pa:polímero Pb es 50-95; 5-50, preferentemente 60-90:10-40, especialmente preferentemente 70-90:10-30, en donde la composición de enlucido de yeso es una composición de aglutinantes minerales que contiene al menos 30% por peso de enlucido de yeso en relación con el peso total del aglutinante mineral .
2. El uso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el enlucido de yeso contiene al menos 50% por peso, preferentemente al menos 70% por peso de enlucido de yeso, en relación con el peso total del aglutinante mineral .
3. El uso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el enlucido de yeso significa ß-hemihidrato de sulfato de calcio.
4. El uso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el componente de peso de la suma del polímero Pa y el polímero Pb juntos, es 0.005-5% por peso, preferentemente 0.05-0.5 % por peso en relación con el peso total del aglutinante mineral .
5. El uso de acuerdo con una de las reivindicaciones que anteceden, caracterizado porque el grupo ácido en b) es un grupo ácido carboxílico.
6. El uso de acuerdo con una de las reivindicaciones que anteceden, caracterizado porque el polímero P tiene un peso molecular de Mw en el rango de 10,000-150,000 g/mol, preferentemente de 15,000-100,000 g/mol, especialmente preferentemente de 25,000-80,000 g/mol .
7. El uso de acuerdo con una de las reivindicaciones que anteceden, caracterizado porque en que el al menos un grupo polioxialquileno es o comprende un grupo polioxietileno .
8. El uso de acuerdo con una de las reivindicaciones que anteceden, caracterizado porque el polímero P comprende: a' ) al menos una unidad ácida A con la fórmula (I) ; b' ) al menos una unidad estructural B con fórmula (II) ; opcionalmente ; al menos otra unidad estructural en donde R1 y R2 son independientemente de cada uno, H, COOM, CH2COOM o un grupo alquilo con 1 a 5 átomos de carbono; en donde R3 es independientemente de cada uno H, CH3, COOM o CH2COOM; en donde R4 es independientemente de cada uno, un grupo de ácido carbox lico, ácido sulfónico, ácido fosfórico o ácido fosfónico, o una de sus sales; o en donde R3 forma un anillo con R4 para -C0-0- C0-. en donde M significa H, metal álcali, metal de tierra alcalino, amonio, catión de amonio o sus mezclas; en donde R5 es, independientemente de cada uno, un grupo con la fórmula (III) en donde R7 es una pieza de conexión de éster, amida o imida, preferentemente COO o CO-NH- . en donde R8 es un grupo C2-C6 alquileno, preferentemente un grupo C2-C4 alquileno o una mezcla de los mismos; en donde R9 es H, un grupo C1-C12 alquilo o cicloalquilo, un grupo C7-C2o alquilarilo o aralquilo, un grupo arilo sustituido o no sustituido, o un grupo orgánico monovalente con 1 a 30 átomos de C que opcionalmente comprende heteroátomos . en donde x es, independientemente de cada uno, el valor 0 ó 1; en donde y es, independientemente de cada uno, el valor 10-250; y en donde R6 es, independientemente de cada uno, H, CH3, COOM, CH2COOM o un sustituyente tal como se define para R5.
9. El uso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque R1, R2, R3 y R6 son H, y R4 es COOM.
10. El uso de conformidad con las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado porque x es 0.
11. El uso de conformidad con las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado porque el polímero Pa comprende de 50 a 99.5% mol, preferentemente de 70 a 99% mol de la unidad ácida A con la fórmula (I) , de 0.5 a 50% mol, preferentemente de 1 a 30 % mol de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 49% mol de la unidad estructural C relativa en cada instancia a la cantidad molar total de las unidades estructurales A, B y C en el polímero Pa.
12. El uso de conformidad con las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado porque el polímero Pb comprende de 40 a 99.5% mol, preferentemente de 50 a 75% mol de la- unidad ácida A con la fórmula (I), de 0.5 a 60% mol, preferentemente de 20 a 50% mol de la unidad estructural B con la fórmula (II) , y opcionalmente de 0 a 49% mol de la unidad estructural C relativa en cada caso a la cantidad molar total de las unidades estructurales A, B y C en el polímero Pb.
13. El uso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como se describen como una mezcla de polímero en una de las reivindicaciones que anteceden para la producción de cuerpos con forma de enlucido de yeso .
14. Una mezcla que contiene un aglutinante mineral y que comprende al menos 30% por peso de enlucido de yeso en relación con el peso total del aglutinante mineral, y una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa y al menos un polímero Pb como se describen como una mezcla de polímero en una de las reivindicaciones 1-12.
15. Un dispersante para una composición de enlucido de yeso que contiene: (i) de 1 a 95% por peso de una mezcla de polímero que comprende al menos un polímero Pa. y al menos un polímero Pb como se describen como una mezcla de polímero en una de las reivindicaciones 1-12, y de O a 95% de agua
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