MX2008012159A - Composicion liquida de tratamiento. - Google Patents
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Abstract
De conformidad con la presente invención se proporciona una composición nacarada líquida de tratamiento, adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante; el agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen D0.99 menor que 50 (m y está presente en la composición en un nivel de 0.02 % a 2.0 % en peso de la composición, o la diferencia en el índice de refracción del medio en el que se suspende el agente nacarante y el agente nacarante es mayor que 0.02 o la composición tiene una turbidez mayor que 5 y menor que 3000 NTU, o la composición tiene una viscosidad de 0.001 Pa.s a 1. Pa.s (1-1500 centipoise) a 20s -1 y 21 ºC Además se divulgan composiciones líquidas que comprenden una premezcla de dispersión nacarada orgánica precristalizada.
Description
COMPOSICION LIQUIDA DE TRATAMIENTO CAMPO TECNICO
La presente invención se refiere al campo de una composición líquida de tratamiento, preferentemente, una composición acuosa, que comprende un agente nacarante.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
En la preparación de composiciones de tratamiento líquidas, siempre se tiene como meta mejorar las capacidades técnicas y la estética. La presente invención se refiere, específicamente, a la meta de mejorar las características estéticas de transparencia y opacidad de las composiciones líquidas. También es una meta de la presente invención comunicar las capacidades técnicas de la composición a través de las características estéticas de la composición. La presente invención se refiere a composiciones líquidas que comprenden modificadores ópticos que son capaces de transmitir la luz de manera que la composición parezca nacarada. El nacarado puede lograrse mediante la incorporación y suspensión de un agente nacarante en la composición líquida. Los agentes nacarantes incluyen sustancias naturales inorgánicas, tales como mica, oxícloruro de bismuto y dióxido de titanio, y compuestos orgánicos tales
como escamas de pescado, sales metálicas de ácidos grasos superiores, esteres glicólicos grasos y alcanolamidas de ácidos grasos. El agente nacarante puede obtenerse como un polvo, una suspensión del agente en un agente de suspensión adecuado, o en forma de cristal, en cuyo caso puede producirse in situ. Los agentes nacarantes son particulados que tienden a separarse de la suspensión o la composición liquida con el tiempo. Una solución a este problema es simplemente aumentar la viscosidad de la composición. Sin embargo, las composiciones líquidas de lavandería y de limpieza de superficies duras necesariamente tienen una viscosidad relativamente baja, especialmente en alto esfuerzo cortante, de manera que pueden verterse. Por lo general, una composición de lavandería tiene una viscosidad menor que 1 .5 Pa.s (1500 centipoise) a 20s"1 y 21 °C. Estos productos generalmente también tienen baja viscosidad de bajo esfuerzo cortante, lo que resulta en que cualesquier particulados que tienden a separarse de la composición líquida floten o se asienten al almacenarse. En uno u otro escenario, esto produce una aspecto no uniforme y no deseado, en donde parte del producto está nacarado y parte del mismo está claro y homogéneo. Otro problema asociado con el uso de particulados, y en particular los agentes nacarantes, en aplicaciones de lavandería y limpieza de superficies duras, es la probable deposición del agente nacarante sobre la superficie tratada. Estos depósitos o residuos pueden ser visibles a simple vista en las telas, en particular las telas oscuras. Además, podrían llamar la atención debido a que, por
su naturaleza, tienden a brillar en la luz. En las lozas o superficies duras, tales como pisos, los depósitos son igualmente no atractivos, ya que proporcionan a los consumidores la percepción de que las superficies están sucias. Respecto a la loza, existe el problema potencial adicional de que los consumidores puedan ver el aspecto del agente nacarante sobre la loza como un problema de salud. Las composiciones detergentes y las dispersiones nacarantes que comprenden glicol éster de ácido graso como agente nacarante se divulgan en las siguientes patentes: patente de los EE. UU. núm. 4.717.501 (de Kao); patente de los EE. UU. núm. 5.017.305 (de Henkel); patente de los EE. UU. núm. 6.210.659 (de Henkel); patente de los EE. UU. núm. 6.835.700 (de Cognis). Las composiciones detergentes líquidas que contienen agente nacarante se divulgan en la patente de los EE.UU. núm. 6,956,017 (de Procter & Gamble). Los detergentes líquidos para lavar ropa delicada que contienen agente nacarante se divulgan en la patente EP 520551 B1 (de Unilever). A pesar de los avances en la industria, persiste el desafío de tanto suspender de manera estable los agentes nacarantes en las composiciones de tratamiento líquidas de lavandería y de limpieza de superficies duras, así como evitar la aparición de depósitos o residuos sobre la superficie tratada.
BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION
De conformidad con la presente invención se proporciona una composición líquida de tratamiento adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, dicho agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen de DO.99 menor que 50 pm y está presente en la composición en un nivel de 0.02 % a 2.0 % en peso de la composición. De conformidad con la presente invención, también se proporciona una composición nacarada líquida de tratamiento, adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, dicho agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 de menor que 50 pm y la diferencia en el índice de refracción (??) del medio en el que se suspende el agente nacarante y el agente nacarante es mayor que 0.02. De conformidad con la presente invención, también se proporciona una composición nacarada líquida de tratamiento, adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, dicho agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 menor que 50 pm y la composición tiene una turbidez mayor que 5 y menor que 3000 NTU. De conformidad con la presente invención, también se proporciona una composición nacarada líquida de tratamiento, adecuada para
usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, dicho agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 menor que 50 µ?? y la composición tiene una viscosidad de 1 a 1500 mPa.s a 20s"1 y 20 °C. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, se proporciona una composición nacarada líquida de tratamiento de lavandería y limpieza de superficies duras que comprende: (a) de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición de una premezcla de dispersión nacarante orgánica precristalizada, que comprende: (i) un agente nacarante que tiene la fórmula:
en donde R-? es una cadena alquílica de C12-C22 lineal o ramificada; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1 -C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4-C22; y
(¡i) un surfactante seleccionado del grupo que comprende sulfato de alquilo lineal o ramificado de C12-C14, sulfato de alquiléter, y mezclas de éstos; y (iii) agua e ingredientes adicionales seleccionados del grupo que comprende tampones, modificadores de pH, modificadores de viscosidad, modificadores de la fuerza iónica, alcoholes grasos, surfactantes anfotéricos, y mezclas de éstos; (b) un portador; y (c) opcionalmente, un ingrediente adicional de lavandería; en donde la composición detergente tiene una viscosidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 1000 mPa.s a 20~1 y 21 °C.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Las composiciones líquidas de la presente invención son adecuadas para usar como composiciones de tratamiento de lavandería o limpieza de superficies duras. El término "composición de tratamiento de lavandería" se refiere a todas las composiciones líquidas usadas en el tratamiento de las prendas de lavandería, incluidas las composiciones de limpieza y suavizantes o acondicionadoras. El término "composiciones de tratamiento de superficies duras" se refiere a todas las composiciones líquidas usadas en el tratamiento de superficies duras, tales como las superficies de
cocinas o baños, y la limpieza de platos o utensilios para cocinar, tanto a mano como a través de lavaplatos automáticos. Las composiciones de la presente invención son líquidas, pero pueden envasarse en un recipiente o en una dosis encapsulada y/o unitaria. Esta última forma se describe con mayor detalle más adelante. Las composiciones líquidas pueden ser acuosas o no acuosas. Cuando las composiciones son acuosas, pueden comprender de 2 a 90 % de agua, con mayor preferencia, de 20 % a 80 % de agua y, con la máxima preferencia, de 25 % a 65 % de agua. Las composiciones no acuosas comprenden menos de 12 % de agua, preferentemente menos de 10 %, con la máxima preferencia, menos de 9.5 % de agua. Las composiciones utilizadas en productos de dosis unitarias, que comprenden una composición líquida recubierta por una película soluble en agua, suelen describirse como no acuosas. Las composiciones de conformidad con la presente invención para este uso comprenden de 2 % a 15 % de agua, con mayor preferencia, de 2 % a 10 % de agua y, con la máxima preferencia, de 4 % a 9 % de agua. Las composiciones de la presente invención, preferentemente, tienen una viscosidad de 1-1500 mPa.s (1 a 1500 centipoise), con mayor preferencia, de 100-1000 mPa.s (100 a 1000 centipoise), y con la máxima preferencia, de 200-500 mPa.s (200 a 500 centipoise) a 20s"1 y 21 °C. La viscosidad puede determinarse mediante métodos convencionales. No obstante, la viscosidad de conformidad con la presente invención se mide usando un reómetro AR 550 de TA Instrumentos con un eje de placa de acero a 40 mm de
diámetro y un tamaño de separación de 500 pm. La viscosidad de alto esfuerzo cortante a 20s"1 y la viscosidad de bajo esfuerzo cortante a 0.05"1 pueden obtenerse de un barrido logarítmico de esfuerzo cortante de 0.1"1 a 25"1 en un tiempo de 3 minutos a 21 °C. La reología preferida descrita en la presente puede lograrse usando la estructuración interna existente con ingredientes detergentes o empleando un modificador Teológico externo. Con mayor preferencia, las composiciones detergentes líquidas de lavandería tienen una viscosidad de alto esfuerzo cortante de aproximadamente 0.1 Pa.s a 1.5 Pa.s (100 centipoise a 1500 centipoise), con mayor preferencia, de 0.1 Pa.s a 1 Pa.s (100 a 1000 cps). Las composiciones detergentes líquidas de lavandería de dosis unitaria tienen una viscosidad de alto esfuerzo cortante de 0.4 Pa.s a 1 Pa.s (400 a 1000 cps). Las composiciones suavizantes de lavandería tienen una viscosidad de alto esfuerzo cortante de 0.01 Pa.s a 1 Pa.s (10 a 1000), con mayor preferencia, de 0.01 a 0.8 Pa.s (10 a 800 cps), con la máxima preferencia, de 0.01 Pa.s a 0.5 Pa.s (10 a 500 cps). Las composiciones para el lavado manual de vajilla tienen una viscosidad de alto esfuerzo cortante de 0.3 a 4 Pa.s (300 a 4000 cps), con mayor preferencia, de 0.3 a 1 Pa.s (300 a 1000 cps). La composición a la que se le añade el agente nacarante, preferentemente, es transparente o translúcida, pero puede ser opaca. Las composiciones (antes de agregar el agente nacarante), preferentemente, tienen una turbidez absoluta de 5 a 3000 NTU, según lo medido con un medidor de turbidez de tipo nefelométrico. La turbidez de conformidad con la presente invención se mide usando un Analite NEP160 con sonda NEP260 de
McVan Instruments, Australia. En una modalidad de la presente invención, se descubrió que incluso las composiciones con una turbidez superior a 2800 NTU pueden hacerse nacaradas con la cantidad apropiada de material nacarante. No obstante, los solicitantes han descubierto que a medida que aumenta la turbidez de una composición, disminuye la transmitancia de luz a través de la composición. Esta disminución de la transmitancia de luz hace que menos partículas nacaradas transmitan luz, lo que provoca una disminución en el efecto nacarado. Por lo tanto, los solicitantes han descubierto que este efecto puede, en cierta medida, verse mejorado mediante la adición de niveles más altos de agente nacarante. Sin embargo, se alcanza un umbral a la turbidez de 3000 NTU, después del cual seguir agregando agente nacarante no mejora el nivel de efecto nacarado. En otra modalidad, la invención incluye un detergente líquido para lavandería que comprende un agente nacarante tal como mica recubierta o no recubierta, oxicloruro de bismuto o lo similar, en combinación con un alto nivel (p. ej., de 1 % a 7 % en peso de la composición) de agentes benéficos para el cuidado de las telas, tales como las siliconas sustituidas o no sustituidas. Estos últimos se incorporan en la composición en forma preemulsionada. Las siliconas adecuadas se encuentran disponibles en el mercado a través de proveedores tales como Dow Corning, Wacker y Shin-Etsu, entre otros. Opcionalmente, estas composiciones pueden tener viscosidades relativamente altas de por lo menos 500 a 4000 a 20 s"1 a 21 °C y 3000 a 20000 a 0.1 s"1. a 21 °C. En estas composiciones, un estructurante externo adecuado es
trihidroxiestearina a niveles en el rango de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 1 % de la composición. Puede usarse cualquier otro agente de estructuración externo adecuado o una formulación estructurada con surfactante. Preferentemente, en dichas formulaciones se emplean auxiliares de depósito tales como la acrilamida/MAPTAC ex Nalco en niveles de aproximadamente 0.1 % a 0.5 % en peso de la composición. El líquido de la presente invención, preferentemente, tiene un pH de 3 a 10. con mayor preferencia, de 5 a 9, aún con mayor preferencia, de 6 a 9, con la máxima preferencia, de 7.1 a 8.5 cuando se mide disolviendo el líquido hasta un nivel de 1 % en agua desmineralizada. Agente nacarante Los agentes nacarantes de conformidad con la presente invención son compuestos transparentes o translúcidos de sólidos cristalinos o vidriosos, capaces de reflejar y refractar la luz para producir un efecto nacarado. Por lo general, los agentes nacarantes son partículas cristalinas insolubles en la composición en la que se incorporan. Preferentemente, los agentes nacarantes tienen forma de esferas o placas delgadas. De conformidad con la presente invención, el término "esferas" debe interpretarse como generalmente esférico. El tamaño de las partículas debe medirse a lo largo del diámetro más largo de la esfera. Las partículas tipo placa tienen una forma tal que dos dimensiones de la partícula (longitud y ancho) son, por lo menos, 5 veces más extensas que la tercera dimensión (profundidad o grosor). Otras formas de cristal, como los cubos o agujas, entre otras, no muestran un efecto nacarado. Muchos agentes
nacarantes, como la mica, son minerales naturales que tienen cristales monoclínicos. La forma parece afectar la estabilidad de los agentes. Los agentes esféricos, aún con mayor preferencia, los agentes tipo placa, son los que se estabilizan más satisfactoriamente. Los agentes nacarantes son conocidos en la industria, pero generalmente se utilizan en aplicaciones como champús, acondicionadores o productos de limpieza personal. Se los describe como materiales que imparten a una composición el aspecto del nácar. El mecanismo del nacarado se describe en la obra de R. L. Crombie, en la publicación International Journal of Cosmetic Science (Diario Internacional de la Ciencia Cosmética) Volumen 19, páginas 205-214. Sin intención de estar restringidos por la teoría, se cree que el nacarado es producido por el reflejo especular de la luz, como se muestra en la figura 1 . La luz reflejada por las plaquetas o esferas perladas mientras se encuentran esencialmente paralelas las unas de las otras en diferentes niveles en la composición crea una sensación de profundidad y brillo. Parte de la luz es reflejada hacia el exterior del agente nacarante, y el resto atravesará el agente. La luz que atraviesa el agente nacarante puede atravesarlo directamente o ser refractada. La luz reflejada y refractada produce un color, una luminosidad y un brillo diferentes Los solicitantes han descubierto que en el contexto de tanto la suspensión como la reducción en la existencia de residuos visibles, los agentes nacarantes tienen un tamaño de partícula por volumen DO.99 (a veces mencionado como D99) menor que 50 pm. Con mayor preferencia, los agentes
nacarantes tienen un DO.99 menor que 40 pm, con la máxima preferencia menor que 30 pm. Con la máxima preferencia, las partículas tienen un tamaño de volumen de partícula mayor que 1 pm. Con la mayor preferencia, los agentes nacarantes tienen una distribución de tamaño de partícula de 0.1 pm a 50 pm, con mayor preferencia, de 0.5 pm a 25 pm y, con la máxima preferencia, de 1 pm a 20 pm. El DO.99 es una medida del tamaño de partícula relacionada con la distribución del tamaño de partícula y significa, en esta instancia, que el 99 % de las partículas tienen un tamaño de volumen de partícula menor que 50 pm. El tamaño de volumen de partícula y la distribución del tamaño de partícula se miden usando el equipo Hydro 2000G, distribuido por Malvem Instruments Ltd. El tamaño de partícula juega un papel en la estabilización de los agentes. Cuanto menor sea el tamaño y la distribución de las partículas, más fácil quedan suspendidas. No obstante, a medida que disminuye el tamaño de partícula del agente nacarante, disminuye la eficacia del agente. Sin intención de estar restringidos por la teoría, el solicitante cree que la transmisión de luz en la interfaz del agente nacarante y el medio líquido en el que está suspendido está regida por las leyes físicas regidas por las ecuaciones de Fresnel. La proporción de luz reflejada por el agente nacarante aumentará a medida que la diferencia en el índice de refracción entre el agente nacarante y el medio líquido aumente. El resto de la luz se refractará en virtud de la conservación de energía, y se transmitirá a través del medio líquido hasta que se encuentre con la superficie de otro agente nacarante. Una vez que esto se establece, se cree que la diferencia en el índice de
refracción debe ser lo suficientemente alta como para que se refleje suficiente luz en proporción a la cantidad de luz refractada, a fin de que la composición que contiene agentes nacarantes imparta un nacarado visual. Las composiciones líquidas que contienen menos agua y más solventes orgánicos, por lo general, tendrán un índice de refracción mayor, en comparación con las composiciones más acuosas. Por lo tanto, los solicitantes descubrieron que en dichas composiciones que tienen un índice de refracción alto, los agentes nacarantes con un índice de refracción insuficientemente alto no imparten suficiente nacarado visual, incluso al introducirlos a un alto nivel en la composición (por lo general, más del 3 %). Por lo tanto, se prefiere usar un pigmento nacarante con un índice de refracción alto, a fin de mantener el nivel de pigmento a un nivel razonablemente bajo en la formulación. Por consiguiente, el agente nacarante, preferentemente, se selecciona de manera que tiene un índice de refracción mayor que 1.41 , con mayor preferencia, mayor que 1.8, aún con mayor preferencia, mayor que 2.0. Preferentemente, la diferencia en el índice de refracción entre el agente nacarante y la composición o el medio al que luego se añade el agente nacarante, es por lo menos 0.02. Preferentemente, la diferencia en el índice de refracción entre el agente nacarante y la composición es por lo menos 0.2, con mayor preferencia, por lo menos 0.6. Los solicitantes han descubierto que cuanto más alto es el índice de refracción del agente, más eficaz es el agente en producir el efecto nacarante. No obstante, este efecto también depende de la diferencia en el índice de refracción del agente y de la composición. Cuanto mayor sea la diferencia, mayor es la percepción del efecto.
Las composiciones líquidas de la presente invención, preferentemente, comprenden de 0.01 % a 2.0 % en peso de la composición de un agente nacarante 100 % activo. Con mayor preferencia, la composición líquida comprende de 0.01 % a 0.5 %, con mayor preferencia, entre 0.01 % y 0.35 %, aún con mayor preferencia, de 0.01 % a 0.2 % en peso de la composición de los agentes nacarantes 100 % activos. Los solicitantes han descubierto que, a pesar del tamaño de partícula y el nivel en la composición mencionados anteriormente, es posible proporcionar a la composición líquida un nacarado bueno y preferido por el consumidor. Los agentes nacarantes pueden ser orgánicos o inorgánicos.
Agentes nacarantes orgánicos: Los agentes nacarantes adecuados incluyen el monoéster o diéster de alquilenglicoles con la fórmula:
en donde Ri es un grupo alquilo de C12-C22 lineal o ramificado; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1 -C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4-C22, preferentemente, alquilo de C12-C22; y
En una modalidad de la presente invención, el éster graso de cadena larga tiene la estructura general descrita anteriormente, donde Ri es un grupo alquilo de C 16-C22 lineal o ramificado, R es -CH2-CH2-, y P se selecciona de H, o -COR2, donde R2 es alquilo de C4-C22, preferentemente, alquilo de C12-C22. Algunos ejemplos típicos son los monoésteres o diésteres de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con ácidos grasos que contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, tales como ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etihexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico, ácido erúcico y mezclas de éstos. En una modalidad, el monoestearato de etilenglicol (EGMS, por sus siglas en inglés) o el diestearato de etilenglicol (EGDS, por sus siglas en inglés) o el monoestearato de polietilenglicol (PGMS, por sus siglas en inglés) o el diestearato de polietilenglicol (PGDS, por sus siglas en inglés) son los agentes nacarantes usados en la composición. Existen varias fuentes comerciales para estos materiales. Por ejemplo, el PEG6000MS® es distribuido por Stepan, y el Empilan EGDS/A® es distribuido por Albright & Wilson.
En otra modalidad, el agente nacarante comprende una mezcla de diéster de etilenglicol/monoéster de etilenglicol que tiene una relación en peso de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 2: 1 . En otra modalidad, se ha descubierto que el agente nacarante que comprende una mezcla de EGDS/EGMS y que tiene una relación en peso de aproximadamente 60:40 a aproximadamente 50:50, es particularmente estable en suspensión acuosa. Agentes cocristalizantes: Opcionalmente, los agentes cocristalizantes se utilizan para aumentar la cristalización de los agentes nacarantes orgánicos de forma tal que se produzcan partículas nacaradas en el producto resultante. Los agentes cocristalizantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, los ácidos grasos o los alcoholes grasos con un grupo alquilo lineal o ramificado, opcionalmente sustituido por hidroxilo, que contiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 y, con mayor preferencia, de aproximadamente 18 a 20 átomos de carbono, tal como ácido palmítico, ácido linoléico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido ricinoléico, ácido behenilico, alcohol cetearílico, alcohol hidroxiestearílico, alcohol behenilico, alcohol linolílico, alcohol linolenílico, y mezclas de éstos. Cuando los agentes cocristalizantes se seleccionan para que tengan un punto de fusión más alto que los agentes nacarantes orgánicos, se observa que en una mezcla fundida de estos agentes cocristalizantes y los agentes nacarantes orgánicos antes mencionados, los agentes
ce-cristalizantes, por lo general, se solidifican primero para formar particulados distribuidos de modo uniforme, que sirven como núcleos para la posterior cristalización de los agentes nacarantes. Con una selección adecuada de la proporción entre el agente nacarante orgánico y el agente cocristalizante, los tamaños de cristales resultantes pueden controlarse para mejorar el aspecto nacarado del producto resultante. Se observa que si se utiliza demasiado agente cocristalizante, el producto resultante exhibe menos aspecto nacarado atractivo y más aspecto opaco. En una modalidad donde el agente cocristalizante está presente, la composición comprende 1 -5 % en peso de ácido graso de C12-C20, alcohol graso de C12-C20, o mezclas de éstos. En otra modalidad, la proporción en peso entre el agente nacarante orgánico y el agente cocristalizante varia de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1 , o de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20: 1 . Uno de los métodos muy utilizados para producir composiciones que contienen agente nacarante orgánico es un método que utiliza materiales nacarantes orgánicos que son sólidos a temperatura ambiente. Estos materiales se calientan hasta una temperatura superior a los puntos de fusión y se agregan a la preparación de la composición; después de enfriarlos, aparece un brillo nacarado en la composición resultante. No obstante, este método tiene desventajas, ya que todo el lote de producción debe calentarse hasta una temperatura correspondiente a la temperatura de fusión del material nacarante, y se logra un nacarado uniforme en el
producto únicamente haciendo una mezcla fundida homogénea y aplicando condiciones de enfriamiento y agitación bien controladas. Un método alternativo y preferido para incorporar agentes nacarantes orgánicos en una composición es utilizar una dispersión nacarante orgánica precristalizada. Este método es conocido por los experimentados en la industria como "nacarante en frío". En este método alternativo, los ésteres grasos de cadena larga se funden, se combinan con una mezcla portadora y se recristalizan hasta un tamaño de partícula óptimo en un portador. La mezcla portadora, por lo general, comprende surfactante, preferentemente, de 2 a 50 % de surfactante, y la cantidad suficiente de agua y auxiliares opcionales. Los cristales nacarados de un tamaño definido se obtienen mediante la selección adecuada de la mezcla portadora de surfactante y las condiciones de mezclado y enfriamiento. El proceso para elaborar nacarantes en frío se describe en las patentes de los EE.UU. núm. 4,620,976, 4,654,163 (ambas asignadas a Hoechest) y la patente WO2004/028676 (asignada a Huntsman International). Existen diversos nacarantes en frío en el mercado. Entre ellos se incluyen los nombres comerciales tales como Stepan, Pearl-2 y Stepan Pearl 4 (producidos por Stepan Company Northfield, IL), Mackpearl 202, Mackpearl 15-DS, Mackpearl DR-104, Mackpearl DR-106 (producidos por Mclntyre Group, Chicago, IL), Euperlan PK900 Benz-W y Euperlan PK 3000 AM (producidos por Cognis Corp). Una modalidad típica de la invención que incorpora un agente nacarante orgánico es una composición que comprende de 0.1 % a 5 % en
peso de la composición de agente nacarante orgánico, de 0.5 % a 10 % en peso de la composición de un surfactante dispersante y, opcionalmente, una cantidad eficaz de un agente cocristalizante en un sistema solvente que comprende agua y opcionalmente uno o más solventes orgánicos, de 5 % a 40 % en peso de la composición de un surfactante detergente, y por lo menos 0.01 %, preferentemente, por lo menos 1 % en peso de la composición de uno o más materiales auxiliares para lavandería, tales como perfume, suavizante de telas, enzima, blanqueador, activador de blanqueador, agente de acoplamiento o combinaciones de éstos. La "cantidad eficaz" de agente cocristalizante es la cantidad suficiente para producir la distribución de los agentes nacarantes y el tamaño de cristal deseados, bajo un conjunto determinado de parámetros de procesamiento. En algunas modalidades, la cantidad de agente cocristalizante varia de 5 a 30 partes, cada 100 partes en peso de agente nacarante orgánico. Los surfactantes dispersantes adecuados para los nacarantes en frío incluyen alquilsulfatos, sulfatos de alquiléter y mezclas de éstos, donde el grupo alquilo son alquilos de C12-C14 lineales o ramificados. Los ejemplos típicos incluyen, pero no se limitan a, laurilsulfato de sodio y laurílsulfato de amonio. En una modalidad de la presente invención, la composición comprende de 20 a 65 % en peso de agua; entre 5 y 25 % en peso de alquilsulfato de sodio, alquilsulfato o sulfato de alquiléter como surfactante
dispersante; y de 0.5 a 15 % en peso de monoestearato de etilenglicol y diestearato de etilenglicol en la proporción en peso de 1 :2 a 2:1 . En otra modalidad de la presente invención, la composición comprende entre 20 y 65 % en peso de agua; entre 5 y 30 % en peso de alquilsulfato de sodio o sulfato de alquiléter como surfactante dispersante; entre 5 y 30 % en peso de éster graso de cadena larga y entre 1 y 5 % en peso de alcohol graso o ácido graso de C12-C22, donde la proporción en peso entre el éster graso de cadena larga y el alcohol graso o el ácido graso varía de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20: 1 , o de aproximadamente 3: 1 a aproximadamente 10: 1. En otra modalidad de la invención, la composición comprende por lo menos aproximadamente 0.01 %, preferentemente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición de los agentes nacarantes, una cantidad eficaz de agente cocristalizante y una o más de las siguientes sustancias: un surfactante detergente; un agente fijador para colorantes aniónicos; un sistema solvente que comprende agua y un solvente orgánico. Esta composición también puede incluir otros auxiliares para el cuidado de lavandería y telas. Proceso de producción para incorporar agentes nacarantes orgánicos: El nacarado en frío se produce calentando un portador compuesto de 2-50 % de surfactante, el balance de agua y otros ingredientes adicionales a una temperatura por encima de la temperatura de fusión del agente nacarante orgánico y el agente cocristalizante, por lo general de aproximadamente 60-
90 °C, preferentemente, aproximadamente 75-80 °C. El agente nacarante orgánico y el agente cocristalizante se agregan a la mezcla y se mezclan durante un período de aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 3 horas. Opcionalmente, luego se eleva la temperatura a aproximadamente 80-90 °C. Se puede usar un dispositivo moledor de alto cizallamiento para producir el tamaño de gotícula de dispersión del agente nacarante. La mezcla se enfría a una velocidad de enfriamiento de aproximadamente 0.5-5 °C/min. Alternativamente, el enfriamiento se realiza en un proceso de dos etapas, que comprende un paso de enfriamiento instantáneo, pasando la mezcla a través de un intercambiador de calor de una sola pasada y un paso de enfriamiento lento, en donde la mezcla se enfría a una velocidad de aproximadamente 0.5-5 °C/min. La cristalización del agente nacarante tal como un éster graso de cadena larga comienza cuando la temperatura alcanza aproximadamente 50 °C; la cristalización se hace evidente por un aumento sustancial en la viscosidad de la mezcla. La mezcla se enfría a aproximadamente 30 °C y se detiene la agitación. La dispersión nacarante orgánica precristalizada de nacarado en frío resultante se puede incorporar posteriormente en la composición líquida con agitación y sin ninguna aplicación externa de calor. El producto resultante tiene un aspecto nacarado atractivo y es estable durante meses bajo condiciones de almacenamiento típicas. En otras palabras, el producto resultante mantiene su aspecto nacarado y el nacarado en frío no exhibe separación ni estratificación de la matriz de la composición durante meses.
Agentes nacarantes inorgánicos: Los agentes nacarantes inorgánicos incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende mica, mica recubierta con óxido de metal, mica recubierta con sílice, mica recubierta con oxicloruro de bismuto, oxicloruro de bismuto, miristato de miristilo, vidrio, vidrio recubierto de óxido de metal, guanina, brillo (poliéster o metálico) y mezclas de éstos. Las micas adecuadas incluyen moscovita o fluoruros o hidróxidos de aluminio y potasio. Las plaquetas de mica están, preferentemente, recubiertas con una capa delgada de óxido de metal. Los óxidos de metal preferidos se seleccionan del grupo que comprende rutilo, dióxido de titanio, óxido férrico, óxido de estaño, alúmina y mezclas de éstos. La capa nacarada cristalina se forma calcinando mica recubierta con un óxido de metal a aproximadamente 732 °C. El calor crea un pigmento inerte que es insoluble en resinas, tiene un color estable y soporta el estrés térmico del procesamiento subsiguiente. El color en estos agentes nacarantes se desarrolla a través de la interferencia entre los rayos de la luz que se reflejan a ángulos especulares desde las superficies superior e inferior de la capa de óxido de metal. Los agentes pierden intensidad de color al observar cambios en los ángulos a ángulos no especulares, y esto otorga el aspecto nacarado. Con mayor preferencia, los agentes nacarantes inorgánicos se seleccionan del grupo que comprende mica y oxicloruro de bismuto, y mezclas de éstos. Con la máxima preferencia, los agentes nacarantes inorgánicos son mica. Los agentes nacarantes inorgánicos adecuados disponibles en el
mercado son distribuidos por Merck con los nombres comerciales Iriodin, Biron, Xirona, Timiron Colorona, Dichrona, Candurin y Ronastar. Otros agentes nacarantes inorgánicos disponibles en el mercado son distribuidos por BASF (Engelhard, Mearl) con los nombres comerciales Biju, Bi-Lite, Chroma-Lite, Pearl-Glo, Mearlite, y por Eckart, con los nombres comerciales Prestige Soft Silver y Prestige Silk Silver Star. Los agentes nacarantes orgánicos tales como el monoestearato de etilenglicol y el diestearato de etilenglicol proporcionan un aspecto nacarado, pero sólo cuando la composición está en movimiento. Por lo tanto, la composición exhibirá un aspecto nacarado sólo cuando se la vierta. Se prefieren los materiales nacarantes inorgánicos, ya que proporcionan un aspecto nacarado dinámico y estático. Por nacarado dinámico se entiende que la composición exhibe un efecto nacarado cuando está en movimiento. Por nacarado estático se entiende que la composición exhibe un aspecto nacarado cuando está estática. Los agentes nacarantes inorgánicos están disponibles en forma de polvo o en forma de lechada del polvo en un agente de suspensión apropiado. Los agentes de suspensión adecuados incluyen hidroxiestearato de etilhexilo y aceite de ricino hidrogenado. El polvo o la lechada del polvo pueden agregarse a la composición sin necesidad de ningún paso de procesamiento adicional. llngredientes opcionales de la composición Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender otros ingredientes seleccionados de la lista de ingredientes opcionales incluida a continuación. Excepto según lo especificado en la
presente más adelante, una "cantidad eficaz" de un auxiliar para lavandería en particular, preferentemente, es de 0.01 %, con mayor preferencia, de 0.1 %, aún con mayor preferencia, de 1 % a 20 %, con mayor preferencia, a 15 %, aún con mayor preferencia, a 10 %, aún con mayor preferencia, a 7 % y, con la máxima preferencia, a 5 % en peso de las composiciones detergentes. Surfactantes o surfactantes detergentes Las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 1 % a 80 % en peso de un surfactante. Preferentemente, esas composiciones contienen aproximadamente entre 5 % y 50 % de un surfactante en peso. Los surfactantes de la presente invención pueden utilizarse de dos maneras. En primer lugar, estos pueden utilizarse como un agente dispersante para los agentes nacarantes orgánicos o inorgánicos de nacarado en frío, como se describió anteriormente. En segundo lugar, pueden utilizarse como surfactantes detergentes para la suspensión de la suciedad. Los surfactantes detergentes que se utilizan pueden ser de tipo anióníco, no iónico, zwitteriónico, anfolítico o catiónico, o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Con mayor preferencia, los surfactantes se seleccionan del grupo que comprende surfactantes aniónicos, no iónicos o catiónicos, y mezclas de éstos. Preferentemente, las composiciones están prácticamente libres de surfactantes de betaína. Los surfactantes detergentes útiles en la presente se describen en las patentes de los EE.UU. núm. 3,664,961 , otorgada a Norris el 23 de mayor que 1972, núm. 3,919,678 otorgada a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, núm. 4,222,905 otorgada
a Cockrell el 16 de septiembre de 1980 y núm. 4,239,659 otorgada a Murphy el 6 de diciembre de 1980. Se prefieren los surfactantes aniónicos y no iónicos. Los surfactantes aniónicos que resultan útiles pueden, por sí mismos, ser de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos grasos superiores, es decir, "jabones", resultan surfactantes aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Esto incluye jabones de metales alcalinos, tales como el sodio, potasio, amonio y sales de alquilamonio de ácido grasos superiores que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono y, preferentemente, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden elaborar por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de sebo y aceite de coco, es decir, sebo sódico o de potasio y jabón de coco son particularmente útiles. Los surfactantes aniónicos adicionales que no son jabón, que resultan adecuados para utilizarse en la presente invención, incluyen las sales solubles en agua, preferentemente, de metales alcalinos y de amonio, de productos de reacción de ácido sulfúrico orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un ácido sulfónico o un éster de ácido sulfúrico. (El término "alquilo" incluye la parte alquilo de los grupos acilo) Algunos ejemplos de este grupo de surfactantes sintéticos son: a) los alquilsulfatos de sodio, potasio y amonio, especialmente aquellos obtenidos
mediante la sulfatación de alcoholes de cadena larga (8- 8 átomos de carbono) tales como aquellos producidos mediante la reducción de glicéridos de sebo o aceite de coco; b) los alquilsulfatos polietoxilados de sodio, potasio y amonio, particularmente aquellos en los que el grupo alquilo contiene de 10 a 22, preferentemente, de 12 a 18 átomos de carbono, y donde la cadena polietoxilada contiene de 1 a 15, preferentemente, de 1 a 6 entidades etoxiladas; y c) los alquilbenceno sulfonatos de sodio y potasio en los cuales el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada, p. ej., los del tipo descrito en las patentes de los EE.UU. núms. 2,220,099 y 2,477,383. Son especialmente valiosos los alquilbenceno sulfonatos lineales de cadena lineal en que el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 1 1 a 13, abreviado como LAS C11-C13. Los surfactantes no iónicos preferidos son aquellos de la fórmula R1(OC2H4)nOH, en donde R1 es un grupo alquilo de Ci0-C-|6 o un grupo alquilfenilo de C8-Ci2, y n es de 3 a aproximadamente 80. Se prefieren, particularmente, los productos de condensación de alcoholes de Ci2-Ci5 con de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, p. ej. , un alcohol de C-i2-Ci3 condensado con aproximadamente 6,5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Agentes benéficos para el cuidado de las telas De acuerdo con una modalidad preferida de las composiciones de la presente, se incluye un agente benéfico para el cuidado de telas. Como se
utiliza en la presente, el término "agente benéfico para el cuidado de las telas" se refiere a cualquier material que puede proporcionar beneficios de cuidado de las telas, tales como suavizado de telas, protección del color, reducción de bolitas/pelusa, antiabrasión, antiarrugas y lo similar, a prendas y telas, particularmente prendas y telas de algodón y enriquecidas con algodón, cuando hay una cantidad adecuada del material presente en la prenda/tela. Los ejemplos no limitantes de agentes benéficos para el cuidado de telas incluyen surfactantes catiónicos, siliconas, ceras de poliolefinas, látex, derivados oleosos de azúcar, polisacáridos catiónicos, poliuretanos, ácidos grasos, y mezclas de éstos. Cuando están presentes en la composición, los agentes benéficos para el cuidado de telas son adecuados en concentraciones de hasta aproximadamente 30 % en peso de la composición, más generalmente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, preferentemente, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 10 % en ciertas modalidades. Para los propósitos de la presente invención, los derivados de siliconas son cualquier material de silicona que pueda suministrar beneficios de cuidado para las telas y pueda incorporarse en una composición líquida de tratamiento como una emulsión, látex, dispersión, suspensión y lo similar. En productos para lavandería, éstos se incorporan más comúnmente con surfactantes adecuados. Cualquier silicona capaz de ser directamente emulsificada o dispersada sobre los productos para lavandería también se incluirá en la presente invención ya que los productos para lavandería por lo general contienen una cantidad de surfactantes diferentes que pueden
comportarse como emulsificantes, agentes dispersantes, agentes de suspensión, etc. y que por ello facilitan la emulsificación, dispersión, y/o suspensión del derivado de silicona insoluble en agua. Al depositarlos sobre las telas, estos derivados de las siliconas pueden suministrar uno o más beneficios para el cuidado de las telas incluyendo beneficios anti arrugas, protección del color, reducción de bolitas/pelusa, beneficios de anti abrasión, incremento del reblandecimiento de la tela y lo similar. Los ejemplos de siliconas útiles en esta invención se describen en "Silicones- Fields of Application y Technology Trends" (Siliconas: campos de aplicación y tendencias en tecnología) de Yoshiaki Ono, Shin-Etsu Silicones Ltd, Japón, y por M.D. Berthiaume en "Principies of Polymer Science y Technology in Cosmetics y Personal Care" (1999) (Principios de ciencia y tecnología poliméhca en cosméticos y el cuidado personal). Las siliconas adecuadas incluyen siliconas líquidas, tales como los poli(di)alquilsiloxanos, especialmente los polidimetilsiloxanos y las siliconas cíclicas. Los poli(di)alquilsiloxanos pueden ser ramificados, parcialmente reticulados o lineales, con la siguiente estructura:
Donde cada R-?, independientemente, se selecciona de H, alquilo lineal, ramificado y cíclico y grupos que tienen 1 -20 átomos de carbono, grupos alquenilo lineales, ramificados y cíclicos que tienen 2-20 átomos de carbono, grupos alquilarilo y arilalquenilo con 7-20 átomos de carbono, grupos alcoxi que tienen 1 -20 átomos de carbono, hidroxilo y combinaciones de éstos, w se selecciona de 3-10 y k de 2-10,000. Los derivados de polidimetilsiloxano de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, siliconas organofuncionales. Una modalidad de una silicona funcional son las siliconas de tipo ABn divulgadas en la patente de los EE.UU. núm. 6,903,061 B2, la patente de los EE.UU. núm. 6,833,344 y la patente WO-02/0 8528. Los ejemplos comercialmente disponibles de estas siliconas son Waro y Silsoft 843, ambas comercializadas por GE Silicones, Wilton, CT. Otra modalidad de siliconas con grupos funcionales es el grupo de siliconas con la fórmula general
donde:
(a) cada R" se selecciona independientemente de R y -X — Q ; en donde: (i) R es un grupo seleccionado de: un grupo alquilo o arilo de C rC8, hidrógeno, un alcoxi de C 1-C3 o combinaciones de éstos; (b) X es un grupo de enlace seleccionado de: un grupo alquileno -(C H2)P-; o -CH2-CH(OH)-CH2-; en donde: (i) p es de 2 a 6, (c) Q es -(O - C H R2 - C H2) q- Z; en donde q es, en promedio, de aproximadamente 2 a aproximadamente 20; y además en donde: (i) R2 es un grupo seleccionado de: H; un alquilo de CrC3; y
(ii) Z es un grupo seleccionado de: - OR3; - OC(0)R3; - CO- R4 - COOH ; -S03; - PO(OH)2;
en donde: R3 es un grupo seleccionado de: H; alquilo o alquilo substituido CrC26; arilo o arilo sustituido de C6-C26; alquilarilo o alquilante
sustituido de C7-C26; en algunas modalidades, R3 es un grupo seleccionado de: H; metilo; etil propilo; o grupos bencilo; R4 es un grupo seleccionado de: -CH2-; o -CH2CH2-; R5 es un grupo seleccionado independientemente de: H, alquilo de C C3;
— (CH2) P-NH2; y -X(-0-CHR2-CH2)p-Z;
(d) k es, en promedio, de aproximadamente 1 a aproximadamente 25,000, o de aproximadamente 3 a aproximadamente 12,000; y (e) m es, en promedio, de aproximadamente 4 a aproximadamente 50,000, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 20,000. Los ejemplos de siliconas funcionalizadas incluidas en la presente invención son los poliéteres de silicona, fenilsiliconas, aminosiliconas, resinas de silicona, mercaptanos de silicona, siliconas catiónicas y lo similar. Las siliconas funcionalizadas o los copolímeros con uno o más tipos diferentes de grupos funcionales, tales como amino, alcoxi, alquilo, fenilo, poliéter, acrilato, hiidruro de silicio, mercaptopropilo, ácido carboxílico, nitrógeno cuaternizado. Los ejemplos no limitantes de siliconas comercialmente disponibles incluyen SM2125, Silwet 7622, distribuidas en el mercado por GE
Silicones, y DC8822 y PP -5495, y DC-5562, todas éstas distribuidas comercialmente por Dow Corning. Otros ejemplos incluyen KF-888 y KF-889, distribuidas por Shin Etsu Silicones, Akron, OH; Ultrasil® SW-12, Ultrasil® DW-18, Ultrasil® DW-AV, Ultrasil® Q-Plus, Ultrasil® Ca-1 , Ultrasil® CA-2, Ultrasil® SA-1 y Ultrasil® PE-100, distribuidas por Noveon Inc., Cleveland, OH. Algunos ejemplos no limitantes adicionales incluyen Pecosil® CA-20, Pecosil® SM-40 y Pecosil® PAN-150, distribuidas por Phoenix Chemical Inc., de Somerville. Con respecto a las emulsiones de siliconas, el tamaño de partícula puede variar de aproximadamente 1 nm a 100 micrones y, preferentemente, de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 10 micrones, lo cual incluye microemulsiones (< 50 nm), emulsiones estándar (de aproximadamente 200 nm a aproximadamente 500 nm) y macroemulsiones (de aproximadamente 1 micrón a aproximadamente 20 micrones). Los derivados de azúcares oleosos adecuados para usar en la presente invención se enseñan en la patente WO 98/16538. En el contexto de presente invención, la iniciales CPE o RSE representan derivados de poliol cíclico o un derivado de sacárido reducido respectivamente que resulta de 35 % a 100 % del grupo hidroxilo del poliol cíclico o el sacárido reducido esterificado y/o eterificado y en que por lo menos dos o más grupos éster o éter están unidos independientemente a una cadena alquílica o alquenílica de C8 - C22. Por lo general, los CPE y RSE tienen 3 o más grupos éster o éter o mezclas de éstos. Se prefiere si dos o más grupos éster o éter de los CPE y RSE se unen independientemente a una cadena alquilo o alquenilo
C8-C22. La cadena alquilo o alquenilo C8-C22 puede ser lineal o ramificada. En una modalidad, de 40 a 100 % de los grupos hidroxilo están esterificados o eterificados. En otra modalidad, de 50 % a 100 % de los grupos hidroxilo están esterificados o eterificados. En el contexto de la presente invención, el término "poliol cíclico" abarca todas las formas de sacáridos. Se prefieren especialmente los CPE y RSE obtenidos a partir de monosacáridos y disacáridos. Algunos ejemplos de monosacáridos son la xilosa, la arabinosa, la galactosa, la fructosa y la glucosa. Un ejemplo de sacárido reducido es el sorbitán. Los ejemplos de disacáridos son la sacarosa, la lactosa, la maltosa y la celobiosa. Se prefiere, especialmente, la sacarosa. Se prefiere si los CPE o RSE tienen 4 o más grupos éster o éter. Si el CPE cíclico es un disacárido, se prefiere que el disacárido tenga tres o más grupos éster o éter. Se prefieren, particularmente, los ésteres de sacarosa con 4 o más grupos éster. Estos están comercialmente disponibles con la marca registrada Olean de Procter y Gamble Company, Cincinnati OH. Si el poliol cíclico es un azúcar reductor, es conveniente si el anillo del CPE tiene un grupo éter, preferentemente, en la posición C1. Los grupos hidroxilo restantes están esterificados con grupos alquilo. Todas las poliolefinas dispersables que proporcionan beneficios de cuidado de las telas pueden utilizarse como agentes benéficos insolubles en agua para el cuidado de las telas de conformidad con la presente invención.
Las poliolefinas pueden estar en forma de cera, emulsión, dispersión o suspensión. Los ejemplos no restrictivos se consideran más adelante. La poliolefina, preferentemente, es un polietileno, polipropileno o una mezcla de éstos. La poliolefina puede modificarse al menos parcialmente para que contenga diversos grupos funcionales, tales como grupos carboxilo, alquilamida, ácido sulfónico o amida. Con mayor preferencia, la poliolefina utilizada en la presente invención se modifica al menos parcialmente con carboxilo, en otras palabras, se oxida. En particular, el polietileno oxidado o modificado con un grupo carboxilo se prefiere en las composiciones de la presente invención. Para facilitar la formulación, la poliolefina dispersable, preferentemente, se incorpora como una suspensión o una emulsión poliolefínica dispersada por medio de un agente emulsificante. Preferentemente, la concentración aproximada de poliolefina en esta suspensión o emulsión varia entre 1 % y 60 %, con mayor preferencia, entre 10 % y 55 % y, con la máxima preferencia, entre 20 y 50 % en peso. La poliolefina, preferentemente, tiene un punto de goteo de cera (véase ASTM D3954- 94, volumen 15.04 - "Standard Test Method for Dropping Point of Waxes (Método estándar para el punto de goteo de ceras) el método se incorpora en la presente como referencia) de aproximadamente 20 a 170 °C y, con mayor preferencia, de aproximadamente 50 a 140 X. Las ceras de polietileno adecuadas son distribuidas por proveedores que incluyen, pero no se limitan a, Honeywell (A-C polietileno), Clariant (Velustrol emulsión) y BASF (LUWAX).
Cuando se utiliza una emulsión, el emulsificante puede ser cualquier agente de emulsificación adecuado incluidos los surfactantes aniónicos, catiónicos o no iónicos o mezclas de éstos. La mayoría de los surfactantes adecuados pueden emplearse como el emulsificante de la presente invención. La poliolefma dispersable se dispersa al utilizar un emulsionante o agente de suspensión en una proporción que varía de 1 :100 a aproximadamente 1 :2. Preferentemente, la proporción aproximada es de 1 :50 a 1 :5. El látex polimérico, por lo general, se elabora mediante un proceso de polimerización en emulsión que incluye uno o más monómeros, uno o más emulsificantes, un iniciador, y otros componentes conocidos por aquellos con habilidad en la industria. Todos los látex poliméricos que proporcionan beneficios para el cuidado de las telas pueden utilizarse como los agentes benéficos insolubles en agua para el cuidado de las telas descritos en la presente invención. Los ejemplos no restrictivos de látex poliméricos adecuados incluyen los descritos en WO 02/018451 publicada a nombre de Rhodia Chimie. Otros ejemplos no restrictivos incluyen los monómeros utilizados para producir látex poliméricos tales como: (1) Butacrilato 100 % o puro (2) Mezclas de butilacrilato y butadieno con 20 % (relación de peso del monómero), como mínimo, de butilacrilato (3) Butilacrilato y hasta 20 % (relación de peso del monómero) de otros monómeros, excluido el butadieno
(4) Alquilacrilato con una cadena de carbonos de alquilo de C6 o mayor (5) Alquilacrilato con una cadena de carbonos de alquilo de C6 o mayor y hasta 50 % (relación de peso del monómero) de otros monómeros (6) Un tercer monómero (con una relación en peso del monómero menor que 20 %) añadido en los sistemas monoméricos de 1 ) a 5). Los látexes poliméricos que son agentes benéficos adecuados para el cuidado de las telas en la presente invención incluyen los que tienen una temperatura de transición vitrea de aproximadamente -120 °C a aproximadamente 120 °C y, preferentemente, de aproximadamente -80 °C a aproximadamente 60 °C. Los emulsificantes adecuados incluyen los surfactantes aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros. Los iniciadores adecuados incluyen todos los iniciadores adecuados para la polimerización en emulsión de los látex poliméricos. El tamaño aproximado de partícula de los látex poliméricos puede variar de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10 pm, preferentemente, de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 1 pm. Los surfactantes catiónicos son otra clase de activos de cuidado útiles en esta invención. Se han divulgado ejemplos de surfactantes catiónicos que tienen la fórmula T
N / \ R3 R2
en la solicitud de patente de los EE.UU. núm. 2005/0164905, en donde y R2 se seleccionan individualmente del grupo que comprende alquilo de Ci -C4 > hidroxialquilo de Ci -C4, bencilo y ~(CnH2nO)xH, en donde x tiene un valor de 2 a 5; y n tiene un valor de 1 -4; X es un anión; R3 y R4 son cada uno un alquilo de Ca -C22 o (2) R3 es un alquilo de C8 -C22 y R4 se selecciona del grupo que comprende alquilo de C-i -C 0, hidroxialquilo de C 1 -C10, bencilo, ~(CnH2nO)xH, en donde x tiene un valor de 2 a 5; y n tiene un valor de 1 -4. Otro agente benéfico para el cuidado de las telas preferido es un ácido graso. Al depositarlos en telas, los ácidos grasos o jabones de éstos proporcionarán un cuidado de las telas (suavidad, retención de la forma) a las telas de lavandería. Los ácidos grasos útiles (o jabones = jabones de metal alcalino como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilamonio de ácidos grasos) son los ácidos grasos de cadena más larga, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, con mayor preferencia, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden elaborar por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de sebo y aceite de coco, es decir, sebo sódico o de potasio y jabón de coco son particularmente útiles. Los ácidos grasos pueden ser de origen natural o sintético, tanto saturados como insaturados, con cadenas lineales o ramificadas.
Enzimas detergentes Las enzimas detergentes adecuadas para utilizarse en la presente incluyen proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, carbohidrasa, incluidas mananasa y endoglucanasa, y mezclas de éstas. Las enzimas se pueden utilizar en sus niveles descritos en la industria recomendados por proveedores tales como Novo y Genencor. Las concentraciones típicas en las composiciones son de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 5 %. Cuando están presentes, las enzimas pueden utilizarse en niveles muy bajos, por ejemplo, de aproximadamente 0.001 % o menor en ciertas modalidades de la invención; o pueden utilizarse en formulaciones detergentes de más alto rendimiento, de acuerdo con la invención, en niveles más altos, por ejemplo, aproximadamente 0.1 % y mayores. De conformidad con la preferencia de algunos consumidores para detergentes "no biológicos", la presente invención incluye modalidades que contienen enzimas y las que están libres de enzimas. Auxiliar de depósito Como se utiliza en la presente, el término "auxiliar de depósito" se refiere a cualquier polímero catiónico o combinación de polímeros catiónicos que aumentan significativamente el depósito del agente benéfico para el cuidado de las telas en la tela durante el lavado. Un auxiliar de depósito eficaz, preferentemente, tiene una capacidad de unión considerable con los agentes benéficos insolubles en agua para el cuidado de las telas a través de fuerzas físicas tales como las fuerzas de van der Waals o uniones químicas no covalentes tales como la
unión de hidrógeno o la unión iónica. Preferentemente, tiene una gran afinidad con las fibras textiles naturales, en especial las fibras de algodón. El auxiliar de depósito debe ser soluble en agua y tener una estructura molecular flexible para que pueda cubrir la superficie de la partícula insoluble en agua del agente benéfico para el cuidado de telas o mantener varias partículas juntas. Por ello, el auxiliar de depósito, preferentemente, no está reticulado ni presenta una estructura en red, ya que estas formas carecen de flexibilidad a nivel molecular. Para que el agente benéfico para el cuidado de telas actúe sobre la tela, la carga neta del auxiliar de depósito es, preferentemente, positiva, con el fin de vencer las fuerzas de repulsión entre el agente benéfico para el cuidado de telas y la tela, dado que la mayoría de las telas comprenden fibras textiles que tienen una carga ligeramente negativa en entornos acuosos. Los ejemplos de fibras con una carga algo negativa en el agua incluyen, pero no se limitan a, algodón, rayón, seda, lana, etc. Preferentemente, el auxiliar de depósito es un polímero catiónico o anfotérico. Los polímeros anfotéricos de la presente invención también tienen una carga catiónica neta, es decir el total de las cargas catiónicas en estos polímeros excederá el total de la carga aniónica. La densidad de carga catiónica del polímero varía de aproximadamente 0.05 miliequivalentes/g a aproximadamente 6 miliequivalentes/g. La densidad de carga se calcula dividiendo la cantidad de carga neta por unidad de repetición por el peso molecular de la unidad de repetición. En una modalidad, la densidad de carga
varía de aproximadamente 0.1 miliequivalentes/g a aproximadamente 3 miliequivalents/g. Las cargas positivas pueden estar en la cadena principal de los polímeros o las cadenas laterales de los polímeros. Los ejemplos no limitantes de agentes que mejoran el depósito son los polisacáridos catiónicos, quitosana y sus derivados y los polímeros catiónicos sintéticos. a. Polisacáridos catiónicos: Los polisacáridos catiónicos incluyen, pero no se limitan a, derivados de celulosa catiónica, derivados de goma guar catiónica, quitosana y sus derivados y almidones catiónicos. Los polisacáridos catiónicos tienen un peso molecular de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 2 millones, preferentemente, de aproximadamente 100.000 a aproximadamente 1 ,000,000. Con la máxima preferencia, la celulosa catiónica tiene un peso molecular de aproximadamente 200,000 a aproximadamente 800,000 y los guar catiónicos de aproximadamente 500,000 a 1 .5 millones. Un grupo de polisacáridos catiónicos preferidos son los derivados de celulosa catiónica, preferentemente, los éteres de celulosa catiónica. Estos materiales catiónicos tienen unidades de anhídroglucosa sustituidas de repetición que corresponden a la Fórmula estructural general I de la siguiente manera:
FORMULA ESTRUCTURAL I
en donde R1 , R2, R3 son, cada uno independientemente, H, CH3, alquilo de Ce-24
(lineal o ramificado),
o mezclas de éstos; en donde n es de aproximadamente 1 a aproximadamente
10; Rx es H, CH3, alquilo de C8.24 (lineal o ramificado),
OH R7 — CH2CHCH2- N- R9 Z R8
o mezclas de éstos, en donde Z es un anión soluble en agua,
preferentemente, un ión cloro y/o un ión bromo; R5 es H, CH3, CH2CH3 o
mezclas de éstos; R7 es CH3, CH2CH3, un grupo fenilo, un grupo alquilo
(lineal o ramificado) de C8.24 , o mezclas de éstos; y
cada R8 y R9 es, independientemente, CH3, CH2CH3, fenilo o mezclas de éstos:
R4 es H,
V Jm
o mezclas de éste, en donde P es una unidad de repetición de un polímero de adición formado por polimerización radical de un monómero catiónico, tal como
en donde Z' es un anión soluble en agua, preferentemente, ión cloro, ión bromo o mezclas de éstos, y q es de aproximadamente 1 a aproximadamente 10. La sustitución alquílica en los anillos de anhidroglucosa del polímero varía de aproximadamente 0.01 % a 5 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.05 % a 2 % por unidad de glucosa del material polimérico. Asimismo, los éteres de celulosa catiónica de la Fórmula estructural I incluyen los distribuidos comercialmente y también los materiales que pueden prepararse por modificación química convencional de materiales distribuidos. Los éteres de celulosa del tipo de la Fórmula estructural I disponibles en el mercado incluyen los polímeros JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 y LK 400, comercializados por Amerchol Corporation de Edgewater, NJ, y Celquat H200 y Celquat L-200, distribuidos por National Starch y Chemical Company de Bridgewater, NJ.
Los almidones catiónicos útiles en la presente invención son los que describe D. B. Solarek en Modified Starches, Properties y Uses (Almidones modificados, propiedades y usos) publicado por CRC Press (1986). Los almidones catiónicos están comercialmente disponibles de National Starch y Chemical Company con el nombre comercial Cato. Los derivados de guar catiónicos adecuados en la presente invención son:
en donde G es la cadena principal de galactomanano, R7 es CH3, CH2CH3, un grupo fenilo, un grupo alquilo de Ce-24 (lineal o ramificado), o mezclas de éstos; y R8 y Rg son, cada uno independientemente, CH3, CH2CH3, fenilo, o mezclas de éstos, Z" es un anión adecuado. Los derivados guar preferidos son el cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio guar. Los ejemplos de gomas guar catiónicas son Jaguar C13 y Jaguar Excel, distribuidas por Rhodia, Inc. de Cranburry, NJ. b. Polímeros catiónicos sintéticos Los polímeros catiónicos, en general, y su método de fabricación se conocen en la literatura. Por ejemplo, una descripción detallada de polímeros catiónicos se puede encontrar en un artículo por M. Fred Hoover publicado en Journal of Macromolecular Science-Chemistry (Diario de Ciencia Química Macromolecular), A4(6), págs. 1327-1417, octubre de 1970. La
exposición total del artículo de Hoover se incorpora en la presente como referencia. Otros polímeros catiónicos adecuados son aquellos utilizados como auxiliares de retención en la fabricación de papel. Éstos se describen en "Pulp y Paper, Chemistry y Chemical Technology (Pulpa y papel, química y tecnología química) Volumen III editado por James Casey (1981 ). El peso molecular de estos polímeros se encuentra en el intervalo de 2000-5 millones. Los polímeros catiónicos sintéticos de esta invención se comprenderán mejor cuando se interpreten a la luz del artículo de Hoover y el libro de Casey, la exposición de la presente y los ejemplos de ésta. Los polímeros sintéticos incluyen, pero no se limitan a, polímeros sintéticos de adición con la estructura general
en donde R1, R2, y Z se definen más adelante. Preferentemente, las unidades poliméricas lineales se forman a partir de monómeros que se polimerizan linealmente. Los monómeros linealmente polimerizantes se definen en la presente como monómeros que bajo condiciones polimerizantes estándar resultan en una cadena polimérica lineal o, como alternativa, que propagan linealmente la polimerización. Los monómeros linealmente polimerizantes de la presente invención tienen la fórmula:
R 'v R2 \ / C=C R 1 Z ¦
Sin embargo, aquellos experimentados en la industria reconocerán que muchas unidades monoméricas lineales útiles se introducen indirectamente, entre ellos, unidades de vinilamina, unidades de alcohol vinilico, y no a través de la polimerización lineal de monómeros. Por ejemplo, una vez que los monómeros de acetato de vinilo se incorporan en la cadena principal, se hidrolizan para formar unidades de alcohol vinilico. Para los fines de la presente invención, las unidades poliméricas lineales se pueden introducir directamente, es decir, por vía de unidades linealmente polimerizantes, o indirectamente, es decir, por vía de un precursor como en el caso del alcohol vinilico citado anteriormente. Cada R1 , independientemente, es hidrógeno, alquilo de C-1-C4,
fenilo sustituido o no sustituido, bencilo sustituido o no sustituido, carbocíclico, heterocíclicos, y mezclas de éstos. Preferentemente, R1 es hidrógeno, alquilo de C1-C4, fenilo, y mezclas de éstos, con mayor preferencia, hidrógeno y metilo. Cada R2 es, independientemente, hidrógeno, halógeno, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, fenilo sustituido o no sustituido, bencilo sustituido o no sustituido, carbocíclico, heterocíclicos, y mezclas de éstos. La R2 preferida es hidrógeno, alquilo de C1 -C4, y mezclas de éstos. Cada Z es, independientemente, hidrógeno; hidroxilo; halógeno, -(CH2)mR, en donde R es hidrógeno, hidroxilo, halógeno, nitrilo, -OR3, -
0(CH2)nN(R3)2, -0(CH2)nN+(R3)3X \ -C(0)0(CH2)nN(R3)2, -C(O)O(CH2)nN+(R3)3X \ -OCO(CH2)nN(R3)2, -OCO(CH2)nN+(R3)3X \ -C(0)NH-(CH2)nN(R3)2, -C(0)NH(CH2)nN+(R3)3X -(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X un heterociclo de nitrógeno no aromático que comprende un ión amonio cuaternario, un heterociclo de nitrógeno no aromático que comprende una porción N-óxido, un heterociclo que contiene nitrógeno aromático en donde uno o más de los átomos de nitrógeno está cuaternizado; un nitrógeno aromático que contiene un heterociclo, en donde por lo menos un nitrógeno es un N-óxido; -NHCHO (formamida), o mezclas de éstos; en donde cada R3, independientemente, es hidrógeno, alquilo de C C8, hidroxilo de C2-Ce, y mezclas de éstos; X es un anión soluble en agua; el índice n es de 1 a 6; carbociclico, heterocíclicos, o mezclas de éstos; -(CH2)mCOR' en donde R' es -OR3, -0(CH2)nN(R3)2, -O(CH2)nN+(R3)3X ", -NR3(CH2)nN(R3)2, -NR3(CH2)nN+(R3)3X ', -(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X \ o mezclas de éstos, en donde R3, X, y n son como se definieron anteriormente. Una Z preferida es -0(CH2)nN+(R3)3X en donde el índice n es 2 a 4. El índice m es de 0 a 6, preferentemente, 0 a 2, con mayor preferencia, 0. Ejemplos no limitantes de monómeros polimerizantes de adición que comprenden una unidad Z heterocíclica incluyen 1 -vinil-2-pirrolidinona, 1 -vinilimidazol, 2-vinil'epóxido, y 2-vinilpiridina. Los polímeros y copolímeros de la presente invención comprenden unidades Z que tienen una carga catiónica o que resultan en una unidad que forma una carga catiónica en el lugar. Cuando los copolímeros de la presente invención comprenden más de una unidad Z, por ejemplo, unidades Z Z2, ...Zn,
por lo menos aproximadamente 1 % de los monómeros que comprenden los copolímeros comprenderán una unidad catiónica. Un ejemplo no limitante de una unidad Z que se puede elaborar para formar una carga catiónica en el lugar es la unidad de -NHCHO, formamida. El formulador puede preparar un polímero o copolímero que comprende unidades de formamida, algunas de las cuales son posteriormente hidrolizadas para formar equivalentes de vinilamina. Unidades cíclicas derivadas de monómeros que se polimerizan cíclicamente Los polímeros o copolímeros de la presente invención pueden comprender una o más unidades poliméricas cíclicas que se derivan de monómeros cíclicamente polimerizantes. Los monómeros cíclicamente polimerizantes se definen en la presente como monómeros que bajo condiciones polimerizantes estándar resultan en un residuo polimérico cíclico además de servir para propagar linealmente la polimerización. Los monómeros cíclicamente polimerizantes preferidos de la presente invención tienen la fórmula:
--N - 5 R*
en donde cada R4, independientemente, es una unidad que comprende olefina que es capaz de propagar la polimerización además de formar un residuo cíclico con una unidad R4 adyacente; R5 es alquilo de C1-C-12 lineal o ramificado, bencilo sustituido, y mezclas de éstos; X es un anión soluble en agua.
Ejemplos no limitantes de unidades R4 incluyen unidades de alilo sustituido y unidades alilo de alquilo sustituido. Preferentemente, el residuo cíclico resultante es un anillo de seis miembros que comprende un átomo de nitrógeno cuaternario. R5 es, preferentemente, alquilo de C C4, preferentemente, metilo. Un ejemplo de un monómero cíclicamente polimerizante es dímetildialilamonio que tiene la fórmula:
/ \ H3C CH3
que resulta en un polímero o copolimero que tiene unidades con la fórmula:
en donde, preferentemente, el índice z es de aproximadamente 10 a aproximadamente 50,000. y mezclas de éstos Los ejemplos no limitantes de polímeros preferidos de conformidad con la presente invención incluyen copolimeros que comprenden
(a) un monómero catiónico seleccionado del grupo que comprende metacrilato de ?,?-dialquilaminoalquilo, acrilato de ?,?-dialquilaminoalquilo, acrilamida de N,N- dialquilaminoalquilo, metacrilamida de N,N- dialquilaminoalquilo, sus derivados cuaternizados, vinilamina y sus derivados, alilamina y sus derivados, vinilimidazol, vinilimidazol cuaternizado y cloruro de dialildialquilamonio. (b) Y un segundo monómero seleccionado del grupo que comprende acrilamida (AM), acrilamida de N,N-dialquilo, metacrilamida, ?,?-dialquilmethacrilamida, acrilato de alquilo de C1 -C12, acrilato de hidroxialquilo de C1 -C12, acrilato de hidroxieteralquilo de C1 -C12, metacrilato de alquilo C1 -C12, metacrilato de hidroxialquilo de C1-C12, acetato de vinlo, alcohol vinílico, vinil formamida, vinil acetamida, vinil alquil éter, butirato de vinilo y derivados y mezclas de éstos. Los monómeros catiónicos preferidos incluyen N,N-dimetilaminoetil acrilato, ?,?-dimetilaminoetil metacrilato (DMAM), [2-(metacriloilam¡no)etil]trimetilamonio cloruro (QDMAM), N,N-dimetilaminopropil acrilamida (DMAPA), ?,?-dimetilaminopropil metacrilamida (DMAPMA), cloruro de acrilamidopropil trimetilamonio, cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio (MAPTAC), vinil imidazol cuaternizado y cloruro de dialildimetilamonio y derivados de éstos.
Los segundos monómeros preferidos incluyen acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, alquil acrilato C1 -C4, hidroxialquilacrilato C1 -C4, vinilformamida, vinilacetato y alcohol vinilico. Los monómeros no iónicos mayormente preferidos son acrilamida, hidroxietilacrilato (HEA), hidroxipropilacrilato y sus derivados, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido vinilsulfónico, ácido estireno sulfónico, ácido acrilamidopropilmetano sulfónico (AMPS) y sus sales. Opcionalmente, el polímero puede ser reticulado. Los monómeros de reticulación incluyen, pero no se limitan a, etileno glicoldiacrilatato, divinilbenceno y butadieno. Los polímeros de mayor preferencia son poli(acrilamida-co-dialildimetilamonio cloruro), poli(acrilamida-metacrilamidopropiltrimetil cloruro de amonio), poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetilo metacrilato), poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetilo metacrilato), poli(hidroxietilacrilato-co-dimetilaminoetilo metacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-dimetilaminoetilo metacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-metacrilamidopropiltrimetilamonio cloruro). Para que los polímeros de depósito sean formulables y estables en la composición, es importante que los monómeros se incorporen en el polímero para formar un copolímero, especialmente cuando los monómeros tienen índices de reactividad ampliamente diferentes. En contraste con los copolimeros comerciales, los polímeros de depósito en este documento tienen un contenido de monómero libre menor que 10 %, preferentemente, menor que 5 %, en peso de los monómeros. A continuación se describen las
condiciones preferidas de síntesis para producir productos de reacción que contienen polímeros de depósito y contenido bajo de monómero libre. Los polímeros que facilitan el depósito pueden ser polímeros aleatorios, de bloque o injertados. Pueden ser lineales o ramificados. Los polímeros que facilitan el depósito comprenden de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 % mol, preferentemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 % mol de las unidades de repetición monoméricas catiónicas, y de aproximadamente 98 a aproximadamente 40 % mol, de aproximadamente 60 a aproximadamente 95 % mol de las unidades de repetición monoméricas no iónicas. El polímero que facilita el depósito tiene una densidad de carga de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5.0 miliequivalentes por gramo (meq/g) de polímero seco, preferentemente, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 meq/g. Esto se refiere a la densidad de carga del polímero en sí mismo y es, frecuentemente, diferente de la materia prima monomérica. Por ejemplo, para el copolímero de acrilamida y cloruro dialildimetilamonio con una relación de alimentación monomérica de 70:30, la densidad de carga del monómero de alimentación es aproximadamente
3.05 meq/g. Sin embargo, si sólo el 50 % de dialildimetilamonio es polimerizado, la densidad de carga polimérica será sólo aproximadamente
1 .6 meq/g. La densidad de carga polimérica se mide dializando el polímero con una membrana para diálisis o por NMR. Para los polímeros con
monómeros de amina, la densidad de carga depende del pH del portador. Para estos polímeros, la densidad de carga se mide a un pH de 7. El peso molecular promedio ponderado del polímero estará, generalmente, entre 10,000 y 5,000,000, preferentemente, de 100,000 a 2,000,000, e incluso con mayor preferencia, de 200,000 y 1 ,500,000, determinado por cromatografía de exclusión por tamaño relativa a estándares de polietilenoxido con detección Rl. El uso de la fase móvil utiliza una solución de 20 % de metanol en 0.4M MEA, 0.1 M NaN03, 3 % de ácido acético en una columna lineal de ultrahidrogel, en serie 2. Las columnas y los detectores se conservan a 40 °C. El flujo se regula a 0.5 ml/minuto. Otros auxiliares adecuados incluyen polietilenimina y sus derivados. Éstos están comercialmente disponibles con la marca registrada Lupasol ex. BASF AG de Ludwigschaefen, Alemania. Otros auxiliares adecuados incluyen resinas de poliamidoamina-epiclorhidrina (PAE) que son productos de condensación de polialquilenopoliamina con ácido policarboxílico. Las resinas PAE más comunes son los productos de condensación de dietilentriamina con ácido adipico seguido por una reacción subsiguiente con epiclorhidrina. Éstas están disponibles de Hercules Inc. de Wilmington DE con el nombre comercial Kymene o de BASF A.G. con el nombre comercial Luresin. Estos polímeros se describen en resinas de resistencia en húmedo y sus aplicaciones editado por L. L. Chan, TAPPI Press (1994). Modificador reológico
En una modalidad preferida de la presente invención, la composición comprende un modificador reológico. El modificador reológico se selecciona del grupo que comprende materiales cristalinos no poliméricos con grupo funcional hidroxilo y modificadores reológicos poliméricos que imparten características de fluidificación por cizalla a la matriz líquida acuosa de la composición. Estos modificadores de reología, preferentemente, son aquellos que imparten a la composición líquida acuosa una viscosidad de alto esfuerzo cortante a 20 seg "V a 21 °C de 0.001 Pa.s (1 ) a 1 ,5 Pa.s (1500 cps) y una viscosidad de bajo esfuerzo cortante (0.05 seg"1 a 21 °C) mayor 5 Pa.s (5000 cps). La viscosidad de conformidad con la presente invención se mide usando un reómetro AR 550 de TA Instruments con un eje de placa de acero a 40 mm de diámetro y un tamaño de separación de 500 pm. La viscosidad de alto esfuerzo cortante a 20s-1 y la viscosidad de bajo esfuerzo cortante a 0.5-1 pueden obtenerse de un barrido logarítmico del esfuerzo cortante de 0.1 -1 a 25-1 en un tiempo de 3 minutos a 21 °C. Los materiales cristalinos con grupos funcionales hidroxilo son modificadores reológicos que forman sistemas de estructuración filiformes en toda la matriz de la composición cuando se produce la cristalización in situ de la matriz. Los modificadores reológicos poliméricos se seleccionan preferentemente de poliacrilatos, gomas poliméricas, otros polisacáridos no provenientes de gomas, y combinaciones de estos materiales poliméricos. El objetivo general, al añadir tal modificador reológico a las presentes composiciones, es lograr composiciones líquidas que son
adecuadamente funcionales y estéticamente agradables desde el punto de vista del espesor del producto, la vertibilidad del producto, las propiedades ópticas del producto, y/o el comportamiento de suspensión de las partículas. De esta manera, el modificador reológico generalmente servirán para establecer las características reológicas adecuadas del producto líquido, y lo hará sin impartir ningún atributo indeseable al producto, tal como propiedades ópticas inaceptables o la separación de fases no deseada. Generalmente, el modificador reológico comprenderá de 0.01 % a 1 % en peso, preferentemente, de 0.05 % a 0.75 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.5 % en peso, de las composiciones de la presente. El componente de modificador reológico de las composiciones en la presente puede caracterizarse como un modificador reológico "extemo" o "interno". Preferentemente, el modificador reológico de la presente invención es un modificador reológico externo. Un modificador reológico "externo, para fines de esta invención, es un material que tiene como función principal proporcionar la alteración reológica de la matriz liquida. Generalmente, por ello, un modificador reológico externo no proporcionará, por sí mismo, ningún beneficio de limpieza de la tela o de cuidado de la tela, o ningún beneficio significativo de solubilización del ingrediente. De esta manera, un modificador reológico externo es distinto a un modificador reológico "interno" que también puede alterar la reología de la matriz, pero que ha sido incorporado en el producto líquido para algún propósito primario adicional. De esta manera, por ejemplo, un modificador reológico interno preferido sería los surfactantes aniónicos que pueden servir para alterar las
propiedades reológicas de los detergentes líquidos, pero que han sido añadidos al producto principalmente para actuar como el ingrediente limpiador. El modificador reológico externo de las composiciones de la presente invención se utiliza para proporcionar una matriz líquida acuosa para la composición que tiene ciertas características reológicas. La característica principal es que la matriz debe tener un comportamiento "pseudoplástico". Un fluido pseudoplástico es aquel cuya viscosidad disminuye a medida que se le aplica esfuerzo cortante. Por consiguiente, cuando el producto detergente líquido no está en uso, es decir, durante su almacenamiento o transporte, la viscosidad de la matriz liquida de la composición debería ser relativamente alta. Sin embargo, cuando se aplica esfuerzo cortante a la composición, por ejemplo, al exprimir el envase para que la composición fluya o al verterla de dicho envase, la viscosidad de la matriz debería disminuir hasta el punto necesario para despachar el producto fluido en forma fácil e instantánea. Cuando las composiciones de la presente no están en uso, la viscosidad deberá ser lo suficientemente alta como para lograr varios propósitos. El propósito principal es que la composición en reposo debe ser suficientemente viscosa para suspender adecuadamente el nacarante, otro componente esencial de la presente invención. Un beneficio secundario de esta viscosidad relativamente alta cuando la composición no está en uso, consiste en proporcionar a esa composición el aspecto de un producto espeso, resistente y eficaz en contraposición a un producto poco espeso, de baja resistencia y acuoso. Finalmente, las características reológicas
requeridas de la matriz líquida deben proporcionarse a través de un modificador reológico externo que no distraiga de manera desventajosa la visibilidad del agente estético suspendido en la matriz, es decir, haciendo la matriz opaca hasta el punto que el agente estético se oscurece. Los materiales que forman fluidos pseudoplástícos cuando se combinan con agua u otros líquidos acuosos son generalmente conocidos en la industria. Esos materiales pueden seleccionarse para las composiciones de la presente siempre que sean útiles para formar una matriz líquida acuosa con las características reológicas establecidas anteriormente. Una clase de agentes estructurantes especialmente útiles en las composiciones de la presente invención comprende materiales no poliméricos (excepto para la alcoxilación convencional), cristalinos y con grupos funcionales hidroxilo que pueden formar sistemas estructurantes filiformes en toda la matriz líquida cuando se cristalizan dentro de ella, in situ. Esos materiales generalmente pueden caracterizarse como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, todos ellos cristalinos y con hidroxilo. Por lo general, esos materiales se seleccionarán de los que tienen las fórmulas siguientes: I)
CH2-OR' CH— OR2 I 3 CH2— ORJ
en donde:
O l " 4 R1 is — C— R
R2 es R o H; R3 es R1 o H; R4 es, independientemente, alquilo o alquenilo de C que comprende al menos un grupo hidroxilo;
O 7 1 1 R - C- OM
en donde:
O 7 1 1 4 R1 is — C — R
R4 es como se definió anteriormente en i); M es Na+, K+, Mg++ o Al3+, o H; y III) Z-(CH(OH))a-Z' en donde a es de 2 a 4, preferentemente, 2; Z y Z' son grupos hidrófobos, seleccionados especialmente de alquilo o cicloalquilo de C6-C2o, alcarilo o aralquilo de C6-C24, arilo de C6-C2o o mezclas de éstos. De manera opcional, Z puede contener uno o más átomos no polares de oxígeno como en los éteres o ésteres.
Se prefieren los materiales que corresponden a la Fórmula I. Más específicamente, pueden definirse por la fórmula siguiente:
en donde: (x + a) es de 1 1 a 17; (y + b) es de 1 1 a 17; y (z + c) es de 1 1 a 17. Preferentemente, en esta fórmula x = y = z =10 y/o a = b = c = 5. Los ejemplos específicos de modificadores reológicos cristalinos que contienen hidroxilo incluyen el aceite de ricino y sus derivados. En especial se prefieren los derivados de aceite de ricino hidrogenado tal como el aceite y la cera de ricino hidrogenado. Los modificadores reológicos cristalinos a base de aceite de ricino y que contienen hidroxilo disponibles en el mercado incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc. (ahora Elementis). Los materiales disponibles en el mercado que pueden usarse como alternativas adecuadas para los modificadores reológicos cristalinos que contienen hidroxilo son los de la Fórmula III indicada anteriormente. Un
ejemplo de un modificador reológico de este tipo es el 1 ,4-di-O-bencil-D-treitol en sus formas R,R y S,S y cualquier mezcla, ópticamente activa o no. Todos estos modificadores reológicos cristalinos que contienen hidroxilo, como se describieron anteriormente, se cree que funcionan mediante la formación de sistemas estructurantes tipo filiforme cuando se cristalizan in situ dentro de la matriz liquida acuosa de las composiciones en la presente o dentro de una premezcla que se utiliza para formar tal matriz líquida acuosa. Esta cristalización se logra calentando una mezcla acuosa de estos materiales a un punto de fusión del modificador reológico, seguido por el enfriamiento de la mezcla a temperatura ambiente mientras se mantiene el líquido bajo agitación. Bajo ciertas condiciones, los modificadores reológicos cristalinos que contienen hidroxilo formarán, al enfriarse, el sistema estructurante tipo filiforme dentro de la matriz líquida acuosa. Este sistema filiforme puede comprender una red filiforme fibrosa o enmarañada. También pueden formarse partículas no fibrosas en forma de "rosetones". La relación de aspecto de las partículas de esta red puede ser de 1.5:1 a 200:1 , con mayor preferencia, de 10:1 a 200:1. La dimensión menor de esas fibras y partículas no fibrosas puede variar de 1 micrón a 100 micrómetros, con mayor preferencia, de 5 a 15 micrómetros. Estos materiales cristalinos que contienen hidroxilo son modificadores reológicos especialmente preferidos para proporcionar las composiciones detergentes en la presente con reología pseudoplástíca. Para este fin, la concentración eficaz de los materiales cristalinos puede ser suficientemente baja como para no opacar las composiciones tanto que se
limite la visibilidad del glóbulo. Estos materiales y las redes que forman también son útiles para estabilizar las composiciones de la presente respecto de la separación de fases líquida-líquida o sólida-líquida (excepto, por supuesto, para los glóbulos y las partículas del sistema estructurante). Por consiguiente, su presencia en las composiciones permite al formulador usar una concentración menor de solventes no acuosos o estabilizadores de fases que son relativamente caros y que de cualquier otra forma deberían incluirse con concentraciones mayores para minimizar la separación de fases no deseada. Estos modificadores reológicos preferidos cristalinos que contienen hidroxilo y su incorporación en matrices acuosas de fluidificación por cizalla se describen más detalladamente en la patente de los EE.UU. núm. 6,080,708 y en la publicación del PCT núm. WO 02/40627. Otros tipo de modificadores reológicos, además de los modificadores reológicos cristalinos no poliméricos que contienen hidroxilo descritos anteriormente, pueden utilizarse en las presentes composiciones detergentes líquidas. También pueden utilizarse materiales poliméricos que proporcionarán a la matriz liquida acuosa características pseudoplásticas. Los modificadores reológicos poliméricos adecuados incluyen aquellos del tipo poliacrilatos, polisacáridos o derivados de polisacáridos. Los derivados de polisacáridos, por lo general, utilizados como modificadores reológicos comprenden materiales de goma polimérica. Esas gomas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar.
Si en la presente se emplean modificadores reológicos poliméricos, un material preferido de este tipo es goma gelana. La goma gelana es un heteropolisacárido preparado por medio de la fermentación de Pseudomonaselodea ATCC 31461 . CP Kelco U.S., Inc. distribuye comercialmente la goma gelana con el nombre comercial de KELCOGEL. Los procesos para preparar goma gelana se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 4,326,052; 4,326,053; 4,377,636 y 4,385, 123. Otro modificador reológico alternativo y adecuado es una combinación de solvente y un policarboxilato polimérico. Más específicamente, el solvente es, preferentemente, un alquilenglicol. Con mayor preferencia, el solvente es dipropiglicol. Preferentemente, el polímero de policarboxilato es un poliacrilato, polimetacrilato o mezclas de éstos. El solvente está presente, preferentemente, a un nivel de 0.5 a 15 %, preferentemente, de 2 a 9 % de la composición. El polímero de policarboxilato está presente, preferentemente, a un nivel de 0.1 a 10 %, con mayor preferencia, de 2 a 5 % de la composición. El componente de solvente comprende, preferentemente, una mezcla de dipropilenglicol y 1 ,2-propanodiol. La relación de dipropilenglicol a 1 ,2-propanodiol es 3: 1 a 1 :3, con mayor preferencia, 1 : 1. El poliacrilato es un copolímero de ácido mono o dicarbónico insaturado y alquiléster de 1-30C del ácido (met)acrílico. En otra modalidad preferida, el modificador reológico es un poliacrilato de ácido mono o dicarbónico insaturado y alquiléster de C1-30 del ác¡do(met)acrílico. Estos copolímeros están disponibles de Noveon Inc con el nombre comercial Carbopol Aqua 30.
Por supuesto, cualesquier otros modificadores reológicos, además de los materiales anteriores descritos específicamente, pueden utilizarse en las composiciones detergentes líquidas acuosas en la presente, siempre que estos otros materiales modificadores reológicos produzcan composiciones que tengan las características Teológicas seleccionadas descritas anteriormente. Además, pueden utilizarse combinaciones de diversos modificadores reológicos y tipos de modificadores reológicos, de nuevo, siempre que la matriz acuosa resultante de la composición posea la viscosidad de flujo, la viscosidad de esfuerzo constante y los valores de relación de viscosidad especificadas anteriormente. Aditivo Las composiciones de la presente invención pueden comprender, opcionalmente, un aditivo. Los aditivos adecuados se analizan a continuación: Los aditivos de policarboxilato adecuados incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 3,923,679; 3,835, 163; 4, 158,635; 4, 120,874 y 4, 102,903. Otros aditivos de detergencia incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil metil éter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales metal alcalinas, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamina tetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melifico, ácido
succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido ,3,5-tricarboxil bencénico, ácido carboximetiloxisuccinico y las sales solubles de éstos. Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles de éstos (en particular la sal sódica), son los aditivos de policarboxilato que tienen importancia particular para las formulaciones detergentes líquidas para trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y de su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en estas mezclas y combinaciones. También son adecuadas en las composiciones líquidas de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados divulgados en la patente de los EE.UU. núm. 4,566,984 de Bush, concedida el 28 de enero de 1986. Los aditivos de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenilsuccínicos de C5-C20 y las sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de aditivos de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitílsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (el preferido), 2-pentadecenilsuccinato y lo similar. Los laurilsuccinatos son los aditivos preferidos de este grupo y se describen en la patente EP-A-0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Algunos ejemplos específicos de aminocarboxilatos libres de fósforo que contienen nitrógeno incluyen ácido disuccínico de etilendiamina y sales de éste (disuccinatos de etilendiamina, EDDS), ácido etilendiaminotetraacético y sales de éste (tetraacetatos de etilendiamina,
EDTA) y ácido dietilentriaminapentaacético y sales de éste (pentaacetatos de dietilentriamina, DTPA). Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de los EE.UU. núm. 4, 144,226 de Crutchfield y col. , concedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de los EE. UU. núm. 3,308,067 de Diehl, concedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de los EE.UU. núm. 3,723,322 de Diehl. Estos materiales incluyen las sales solubles en agua de homo y copolímeros de ácidos carboxilicos alifáticos, tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. Sistema blanqueador El sistema blanqueador adecuado para usar en la presente contiene uno o más agentes blanqueadores. Los ejemplos no limitantes de agentes blanqueadores adecuados se seleccionan del grupo que comprende complejos de metal catalítico, fuentes de peroxígeno activado, activadores de blanqueador, reforzadores de blanqueador, fotoblanqueadores, enzimas blanqueadoras, iniciadores de radicales libres y blanqueadores de hipohalito. Las fuentes activadas de compuesto de peróxido adecuadas incluyen, pero no se limitan a, perácidos preformados, una fuente de peróxido de hidrógeno combinada con un activador de blanqueador, o una mezcla de éstos. Los perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que comprende sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos
perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos y mezclas de éstos. Las fuentes adecuadas de peróxido de hidrógeno incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo que comprende compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de éstos. Los tipos y las concentraciones adecuadas de las fuentes activadas de compuesto de peróxido se incluyen en las patentes de los EE.UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 y 6,326,348. Perfume Preferentemente, se incorporan perfumes en las composiciones detergentes de la presente invención. Los ingredientes del perfume pueden estar premezclados para formar un armonizador de perfume antes de agregarse a las composiciones detergente de la presente invención. Como se utiliza en la presente, el término "perfume" abarca los ingredientes individuales del perfume como también los armonizadores del perfume. Con mayor preferencia, las composiciones de la presente invención comprenden microcápsulas de perfume. Las microcápsulas de perfume comprenden materia prima de perfume encapsulada dentro de una cápsula hecha de materiales seleccionados del grupo que comprende urea y formaldehído, melamina y formaldehído, fenol y formaldehído, gelatina, poliuretano, poliamidas, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, polimetacrilato y mezclas de éstos. Pueden encontrarse técnicas de encapsulación en la publicación "Microencapsulation": methods y industrial applications (Microencapsulación: métodos y aplicaciones industriales), editada por Benita y Simón (Marcel Dekker Inc., 1996).
El nivel de armonizadores de perfume en la composición detergente es, generalmente, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 2 % o mayor, por ejemplo, a aproximadamente 10 %; preferentemente, de aproximadamente 0.0002 % a aproximadamente 0.8 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.003 % a aproximadamente 0.6 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 0.5 % en peso de la composición detergente. El nivel de ingredientes de perfume en el armonizador del perfume es, generalmente, de aproximadamente 0.0001 % (con mayor preferencia, 0.01 %) a aproximadamente 99 %, preferentemente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 50 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 30 %, aún con mayor preferencia, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, con la máxima preferencia, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 10 % en peso del armonizador del perfume. Los ingredientes de perfume y los acordes de fragancias ilustrativos se divulgan en las patentes de los EE.UU. núms. 5,445,747;5,500,138¡ 5,531 ,910,6,491 ,840; y 6,903,061. Sistema solvente El sistema solvente de las presentes composiciones puede ser un sistema solvente que contiene agua sola o mezclas de solventes orgánicos con agua. Los solventes orgánicos preferidos incluyen 1 ,2-propanodiol, etanol, glicerol, dipropilenglicol, metilpropanodiol y mezclas de éstos. También pueden utilizarse otros alcoholes de cadena corta, alcanolaminas de C1-C ,
tales como monoetanolamina y trietanolamina. Los sistemas solventes pueden estar ausentes, por ejemplo, de modalidades sólidas de anhidro de la invención, pero más generalmente están presentes a niveles dentro del rango de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 98 %, preferentemente, al menos aproximadamente 10 % a aproximadamente 95 %, más generalmente, de aproximadamente 25 % a aproximadamente 75 %. Colorante entonador y sustantivo para telas Los colorantes se definen convencionalmente como colorantes ácidos, básicos, reactivos, dispersos, directos, de cuba, de azufre o solventes, etc. Para los fines de la presente invención, se prefieren los colorantes directos, los colorante ácidos y los colorantes reactivos, y los más preferidos son los colorantes directos. El colorante directo es un grupo de colorantes solubles en agua tomados directamente por las telas de una solución acuosa que contiene un electrólito, presumiblemente debido a la adsorción selectiva. En el sistema del índice de Color, los colorantes directos se refieren a varias estructuras planas, altamente conjugadas que contienen uno o más grupos aniónicos sulfonatos. El colorante ácido es un grupo de colorantes aniónicos solubles en agua que se aplican desde una solución acídica. El colorante reactivo es un grupo de colorantes que contiene grupos reactivos capaces de conformar enlaces covalentes con determinadas porciones de moléculas de fibras naturales o sintéticas. Desde el punto de vista de la estructura química, el colorante sustantivo para telas adecuado, útil en la presente puede ser un compuesto azo, estilbenos, oxazinas y ftalocianinas.
Los colorantes sustantivos para telas adecuados para utilizar en la presente incluyen aquellos enumerados en el índice de Color como los colorantes Violeta Directos, colorantes Azules Directos, colorantes Violeta Ácido y colorantes Azul Ácido. En una modalidad preferida, el colorante sustantivo para telas es un violeta directo azo 99, también conocido como colorante DV99, con la siguiente fórmula:
El colorante tonalizador se incluye en la composición detergente para lavado en una cantidad suficiente como para proporcionar un efecto de tonalidad a una tela lavada con una solución que contiene detergente. En una modalidad, la composición comprende, en peso, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 0.05 %, más específicamente, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.01 % del colorante entonador. Los tintes colorantes ilustrativos incluyen los colorantes básicos de triarilmetano azul y violeta como está expuesto en el Cuadro 2, colorantes de metina azul básico y violeta básico como está expuesto en el Cuadro 3,
colorantes de antraquinona como está expuesto en el Cuadro 4, colorantes de antraquinona azul básico 35 y azul básico 80, colorantes azo azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66 azul básico 67, azul básico 71 , azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48, colorantes de oxazina azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141 , azul nilo A y colorante de xanteno violeta básico 10, y mezclas de éstos. Composición encapsulada Las composiciones de la presente invención pueden encapsularse dentro de una película soluble en agua. La película soluble en agua puede estar hecha de alcohol polivinílico u otras variaciones adecuadas, carboximetilcelulosa, derivados de celulosa, almidón, almidón modificado, azúcares, PEG, ceras o combinaciones de éstos. En otra modalidad, la película soluble en agua puede incluir otros auxiliares, tales como copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico. La patente de los EE.UU. núm. 7,022,656 B2 (Monosol) describe dichas composiciones de película y sus ventajas. Un beneficio de estos copolímeros es la mejora de la vida útil de los detergentes envasados gracias a la mayor compatibilidad con los detergentes. Otra ventaja de dichas películas es su mejor solubilidad en agua fría (menor que 10 °C). Cuando está presente, el nivel de copolímero en el material de la película es de por lo menos 60 % en peso de la película. El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio ponderado, preferentemente, de 1 ,66 E-21 g (1000 daltons) a
1 ,66 E-24 g (1 ,000,000 daltons), con mayor preferencia, de 1 ,66 E-23 g (10,000 daltons) a 4,981 E-22 g (300,000 daltons), aún con mayor preferencia, de 2,49 E-23 g (15,000 daltons) a 3.32 E-22 g (200,000 daltons), con la máxima preferencia de 3.32 E-23 g (20,000 daltons) a 2.49E-22 g (150,000 daltons). Preferentemente, el copolimero presente en la película se encuentra de 60 % a 98 % hidrolizado, con mayor preferencia, de 80 % a 95 % hidrolizado, para mejorar la disolución del material. En una modalidad altamente preferida, el copolimero comprende de 0.1 % mol a 30 % mol, preferentemente, de 1 % mol a 6 % mol, de ácido carboxílico. La película soluble en agua de la presente invención también puede comprender comonómeros adicionales. Los comonómeros adicionales adecuados incluyen sulfonatos y etoxilatos. Un ejemplo de ácido sulfónico preferido es el ácido 2-acrilamido-2-metil-1 -propano sulfónico (AMPS). Una película soluble en agua adecuada para su uso en el contexto de la presente invención se encuentra disponible en el mercado con el nombre comercial M8630TM, de Mono-Sol de Indiana, EE. UU. La película soluble en agua de la presente también puede comprender otros ingredientes además del polímero o material polimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso agregar plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietileneglicol, propanodiol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, sorbitol y mezclas de éstos, agua adicional, auxiliares desintegradores, rellenadores, agentes antiespuma, agentes emulsionantes/dispersantes o agentes antibloqueantes. Puede considerarse útil que la bolsa o película soluble en agua por sí misma comprendan un
aditivo detergente que se libere en el agua de lavado, por ejemplo, agentes de liberación de manchas poliméricas orgánicas, dispersantes, o inhibidores de transferencia de tinte. Opcionalmente, la superficie de la película de la bolsa se puede espolvorear con polvo fino para reducir el coeficiente de fricción. El aluminosilicato de sodio, sílice, talco y amilosa son ejemplos de polvos finos adecuados. Los envases encapsulados de la presente invención pueden fabricarse usando cualquier técnica convencional conocida. Con mayor preferencia, las bolsas se fabrican utilizando técnicas de termoformado de forma de llenado horizontal. Otros aditivos Algunos ejemplos de otros materiales auxiliares de limpieza adecuados incluyen, pero no se limitan a, ácidos benzoicos alcoxilados o sales de éstos, tales como el ácido trimetoxibenzoico (TMBA) o una sal de éste; sistemas estabilizadores de enzimas; quelantes, incluidos los aminocarboxilatos, aminofosfonatos, fosfonatos libres de nitrógeno y quelantes libres de fósforo y carboxilato; aditivos inorgánicos, incluidos aditivos inorgánicos tales como las zeolitas, y aditivos orgánicos solubles en agua tales como los poliacrilatos, copolímeros de acrilato/maleato y lo similar; agentes de captura, incluidos agentes de fijación para colorantes aniónicos, agentes formadores de complejos para surfactantes aniónicos, y mezclas de éstos; sistemas efervescentes que comprenden peróxido de hidrógeno y catalasa; abrillantadores ópticos o agentes fluorescentes; polímeros para el
desprendimiento de manchas; dispersantes; supresores de espuma; tintes; colorantes; sales de relleno, tales como el sulfato de sodio; hidrótropos, tales como los toluenosulfonatos, los cumenosulfonatos y los naftalenosulfonatos; fotoactivadores; surfactantes hidrolizables; preservantes; antioxidantes; agentes antiencogimiento; agentes antiarrugas; germicidas; fungicidas; motas de color; glóbulos, esferas o productos extruidos con color; protectores solares; compuestos fluorados; arcillas; agentes luminiscentes o agentes quemiluminiscentes; agentes protectores de artefactos o anticorrosión; fuentes de alcalinidad u otros agentes ajustadores de pH; agentes solubilizantes; auxiliares de procesamiento; pigmentos; eliminadores de radicales libres, y mezclas de éstos. Los materiales adecuados incluyen los descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 5,705,464, 5,710,1 15, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Mezclas de ingredientes adicionales - mezclas de los componentes anteriores pueden realizarse en cualquier proporción. Preparación de la composición Las composiciones de la presente pueden prepararse, por lo general, al mezclar los ingredientes entre sí y agregar el agente nacarante. No obstante, si se utiliza el modificador reológico, se prefiere formar primero una premezcla dentro de la cual se dispersa el modificador reológico en una porción de agua, que luego se usa para formar parte de las composiciones. Esta premezcla se forma de modo que comprenda un líquido estructurado. Luego, mientras la premezcla estructurada se agita, pueden añadirse los surfactantes y los materiales adicionales esenciales para
lavandería junto con el agua y cualquier ingrediente adicional opcional que se desee incorporar en la composición detergente. Estos materiales pueden añadirse en la premezcla en cualquier orden de adición o incluso, los componentes de la composición pueden añadirse simultáneamente. La combinación resultante de la premezcla estructurada con la cantidad suficiente de los componentes de la composición forma la matriz líquida acuosa a la que se agrega el agente nacarante. En una modalidad especialmente preferida, en la cual se usa un agente de estructuración cristalino que contiene hidroxilo, pueden seguirse estos pasos para la activación del agente de estructuración: (1 ) Se forma una premezcla al combinar el agente estabilizante cristalino que contiene hidroxilo, preferentemente, con una concentración de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % en peso de la premezcla con agua que comprende al menos 20 % en peso de la premezcla, y uno o más de los surfactantes que se usarán en la composición, y de manera opcional, cualquier sal que se incluirá en la composición detergente. (2) La premezcla formada en el Paso 1 ) se calienta hasta una temperatura superior al punto de fusión del agente de estructuración cristalino que contiene hidroxilo.
(3) La premezcla calentada formada en el Paso 2) se enfria hasta temperatura ambiente mientras la mezcla se agita de modo que se forme un sistema filiforme dentro de esta mezcla. (4) El resto de los componentes de la composición detergente se mezclan por separado en cualquier orden junto con el balance de agua, para formar así una mezcla separada. (5) La premezcla estructurada del Paso 3 se combina luego con la mezcla individual del Paso 4 mientras se agita para formar la matriz líquida acuosa estructurada en la cual se incorporarán los glóbulos distinguibles a simple vista.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos no limitantes son ilustrativos de la presente invención. Los porcentajes son en peso, a menos que se indique de cualquier otra forma. Los Ejemplos 1 -5 ilustran la preparación de premezclas de nacarado en frío de agentes nacarantes orgánicos.
EJEMPLO 1
Para preparar una premezcla de nacarado en frío, se añaden 900 gramos de SLS1 a un recipiente encamisado con un diámetro interior de
120 mm y una capacidad total de aproximadamente 1200 ml. El recipiente está equipado con impulsores dobles de cuatro cuchillas en una longitud de 38 mm cada una y con una inclinación de 45°. El SLS se calienta a 77 °C, momento en que se añaden 100 gramos de glicol éster-A3 (EGDS: EGMS 75:25). La premezcla se mantiene a 77 °C durante aproximadamente 2 horas a una velocidad de mezclado de 300 RPMs. La mezcla se calienta a 87 °C y se mantiene durante 30 minutos, manteniéndola al mismo tiempo a 300 RPM. Luego, premezcla se enfría a una velocidad de 4 X/min hasta alcanzar 22 °C, manteniéndola al mismo tiempo a 300 RPM. Una vez que la premezcla alcanza la temperatura deseada, se detiene el mezclado.
EJEMPLO 2
Para preparar una premezcla de nacarado en frío, se mezclan 900 gramos ALS2 y 100 gramos de glicol éster-A3 (EGDS: EGMS 75:25) de acuerdo al proceso descrito en el Ejemplo 1.
EJEMPLO 3
Para preparar una premezcla de nacarado en frío, se mezclan
900 gramos SLS1 y 100 gramos de glicol éster-A3 (EGDS: EGMS 60:40) de acuerdo a un proceso similar al proceso descrito en el Ejemplo 1 , excepto que la velocidad de la mezcla es 200 RPM y la velocidad de enfriamiento es 2 °C/min.
EJEMPLO 4
Para preparar una premezcla de nacarado en frío, se mezclan 900 gramos SLS1 y 100 gramos de glicol éster-B4 de acuerdo al proceso descrito en el Ejemplo .
EJEMPLO 5
Para preparar una premezcla de nacarado en frío, se añaden 890 gramos SLS1 a un recipiente encamisado con un diámetro interior de 120 mm y una capacidad total de aproximadamente 1200 mi. El recipiente está equipado con impulsores dobles de cuatro cuchillas en una longitud de 38 mm cada una y con una inclinación de 45°. El SLS se calienta a 77 °C, momento en que se añaden 100 gramos de glicol éster-C5 (90:10) y 10 g de ácido graso C12-C14. La premezcla se mantiene a 77 °C durante aproximadamente 2 horas a una velocidad de mezclado de 250 RPMs. La premezcla se calienta a 87 °C y se mantiene durante 30 minutos, manteniéndola al mismo tiempo a 250 RPM. Luego, se enfría a una velocidad de 2 °C/min hasta que la premezcla alcanza 22 °C, manteniéndola al mismo tiempo a 250 RPM. Una vez que la premezcla alcanza la temperatura deseada, se detiene el mezclado. 1 : SLS = laurilsulfato de sodio, disponible de Colonial Chemical Inc. South Pittsburg, TN, que contiene 29 % activo de laurilsulfato de sodio.
2: ALS = laurilsulfato de amonio, disponible de The Stepan Company of Northfield, IL Chemical Inc., que contiene 30 % activo de laurilsulfato de amonio. 3: Glicol éster-A (a) Diestearato de etilenglicol (EGDS, por sus siglas en inglés) disponible de Degussa, Hopewell VA, que contiene 98 % de diestearato de etilenglicol y 2 % de monoestearato de etilenglicol); y (b) Monoestearato de etilenglicol (EGMS, por sus siglas en inglés), disponible de The Stepan Company, Northfield, IL, que contiene 40 % de diestearato de etilenglicol y 60 % de monoestearato de etilenglicol). Los componentes se mezclan en una relación de a : b = 60:40 para lograr una relación final de EGDS: EGMS de 75:25 para el glicol éster - A. 4: Glicol éster-B (c) Diestearato de etilenglicol (EGDS, por sus siglas en inglés) suministrado por Degussa, Hopewell VA, que contiene 98 % de diestearato de etilenglicol y 2 % de monoestearato de etilenglicol). 5: Glicol éster-C (d) Diestearato de etilenglicol (EGDS, por sus siglas en inglés) suministrado por Degussa, Hopewell VA, que contiene 98 %
de diestearato de etilenglicol y 2 % de monoestearato de etilenglicol); y (e) monoestearato de etilenglicol (EGMS, por sus siglas en inglés), suministrado por The Stepan Company, Northfield, IL, que contiene 40 % de diestearato de etilenglicol y de 60 % monoestearato de etilenglicol). Los componentes se mezclan en una relación de d : e = 87:13 para lograr una relación final de EGDS: EGMS de 90: 10 para el glicol éster - C.
Preparación y observación de las composiciones detergentes que contienen nacarados en frío Las composiciones de nacarado en frío de los Ejemplos 1 -5 se mezclan con detergentes líquidos de lavandería sin agitación y sin ningún calor aplicado externamente. Las composiciones detergentes resultantes tienen un atractivo aspecto nacarante al preparase. Estas composiciones detergentes se almacenan a 45 °C durante 2 semanas, después de lo cual estas composiciones detergentes se inspeccionan visualmente por su estabilidad. Si los ésteres grasos o los nacarados en frío flotan hacia la parte superior de la composición detergente, la composición detergente se considera inestable; Por contraste, una composición detergente estable exhibe un lustre nacarante uniforme en todas partes.
Ejemplos: Composiciones detergentes que contienen nacarantes en frío
Ingrediente % en peso Alquil polietoxilato (1 .8) sulfato de C 12-15 18.0 Etanol 2.5 Dietilenglicol 1.3 Propanodiol 3.5 Alquil polietoxilato de C12-13 (9) 0.4 Acido graso de C 12-14 2.5 Cumeno sulfonato de sodio 3.0 Ácido cítrico 2.0 Hidróxido de sodio (a un pH 8.0) 1 .5 Proteasa (32 g/l) 0.3 Nacarado en frío (véase el Cuadro 1) 2.0# Polímeros de suspensión para manchas 1 .1 Ingredientes adicionales* < 10 Agua a 100 % * Los ingredientes adicionales incluyen perfume, enzimas, suavizantes de la tela, supresores de espuma, abrillantadores, estabilizantes de enzimas y otros ingredientes opcionales. # la concentración se basa en el nivel de activo (EGDS+ EG S) en el nacarado en frío.
CUADRO 1
Stepan Pearl-2® y Stepan PearI 4®, todos están disponibles de Company Northfield, IL; Mackpearl 202®, Mackpearl 15-DS®,
Mackpearl DR-104®, Mackpearl DR-106®, todos están disponibles de Mclntyre Group, Chicago, IL; TegoPearl S-33® Tego Pearl B48®, todos están disponibles de Goldschmidt, Hopewell VA; y Euperlan PK900 Benz-W®, disponible de Cognis Corp., Cincinnati, OH. Los Ejemplos 1 1 a 19 son ejemplos de composiciones detergentes líquidas concentradas adecuadas Las composiciones de conformidad con la presente invención se fabrican mezclando todos los ingredientes y añadiendo finalmente el modificador reológico, tal como aceite de ricino hidrogenado. Añadir el modificador reológico más temprano en el proceso de fabricación rompería la estructura o la red y resultaría en una composición que no está estructurada y, de esta manera, no sería capaz de suspender los particulados.
11 12 13 14 15 16
Ingrediente (sobre la base de una % en % en % en % en % en % en actividad del 100 %) peso peso peso peso peso peso
AES1 21.0 12.6 21.0 12.6 21.0 5.7
LAS2 -- 1.7 -- 1.7 - 4.8
Alquilsulfato ramificado - 4.1 - 4.1 - 1.3
NI 23-93 0.4 0.5 0.4 0.5 0.4 0.2
Cloruro de trimetilamino C124 3.0 - 3.0 - 3.0 - Ácido cítrico 2.5 2.4 2.5 2.4 2.5 -- Ácidos grasos de C 12-18 3.4 1.3 3.4 1.3 3.4 0.3
Proteasa B 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.1
Carezyme5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 - Tinopal AMS-X6 0.1 0.1 0.1 - 0.1 0.3
TinopalCBS-X6 -- -- -- 0.1 - Tetraetilenpentamina etoxilada 0.3 0.4 0.3 0.4 0.3 0.4 (E015)7
PEI 600 EO208 0.6 0.8 0.6 0.8 0.6 0.3
Hexametilendiaminas sulfatadas 0.8 0.8 0.8 cuaternizadas con etoxilatos zwiteriónicos9 PP-549510 3.4 3.0 3.4 3.0 3.4 2.7
KF-88911 - -- - - 3.4 - Acrilamida/MAPTAC12 0.2 0.2 0.2 0.2 - 0.3
Pentaacetato de dietilentriamina, PM 0.2 0.3 0.2 0.2 0.2 --= 393 ica/Ti0213 0.2 0.1 -- - - 0.1
Diestearato de etilenglicol14 -- -- 1.0 1.0 - Aceite de ricino hidrogenado 0.1 0.1 - - - 0.1
Agua, perfumes, tintes, y otros csp csp csp csp csp csp agentes/componentes opcionales 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 %
17 18 19 Ingrediente (sobre la base de una actividad % en % en % en del 100 %) peso peso peso AES1 21 .0 12.6 21 .0 LAS2 -- 1 .7 - Alquilsulfato ramificado -- 4.1 -- NI 23-93 0.4 0.5 0.4 Cloruro trimetilamonio C12 3.0 -- 3.0 Ácido cítrico 2.5 2 4 2 5 Ácidos grasos de Ci2. ,e 3.4 1 .3 3.4 Proteasa B 0.4 0.4 0.4 Carezyme7 0.1 0.1 0.1 Tinopal AMS-X8 0.1 0.1 0 1 TinopalCBS-X8 -· -- - Tetraetilenpentaimina etoxilada (EO,5)4 0.3 0.4 0.3 PEI 600 EO205 0.6 0.8 0.6 Hexametilendiaminas sulfatadas 0.8 -· 0.8 cuaternizadas con etoxilatos zwiteriónicos6 PP-54959 3.4 3.0 3.4 Mirapol 55015 0.2 0.2 0.2 Pentaacetato de dietilentriamina, PM = 393 0.2 0.3 0.2 Mica/Ti021 0.2 - 0.1
Diestearato de etilenglicol'2 1.0 -- Aceite de ricino hidrogenado 0.1 - 0.1 Agua, perfumes, tintes, y otros csp csp csp agentes/componentes opcionales 100 % 100 % 100 % Alquiletoxi sulfato de Ci0-C,8 Alquilbenceno sultanato lineal de C9-Ci5 Alcohol etoxilado (E09) de Ci2-C,3 Suministrado por Akzo Chemicals, Chicago, IL Suministrado por Novozymes, NC Suministrado por Ciba Specialty Chemicals, Punto Alto. NC Como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 4,597,8988 Como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,565, 145 Disponible con el nombre comercial de LUTENSIT® de BASF y como los descritos en la patente WO 01/05874 10 Suministrado por Dow Corning Corporation. Midland. MI 1 1 Suministrado por Shin-Etsu Silicones, Akron, OH 12 Suministrado por Nalco Chemcials de Naperville, IL 13 Suministrado por Ekhard America. Louisville, KY 14 Suministrado por Degussa Corporation, Hopewell. VA 15 Suministrado por Rhodia Chemie, France 16 Suministrado por Aldrich Chemicals, Greenbay, Wl 17 Suministrado por Dow Chemicals, Edgewater. NJ 18 Suministrado por Shell Chemicals
Otros ejemplos de detergentes líquidos de lavandería se describen a continuación. Los Ejemplos 20, 21 , 23 y 24 son representativos de la presente invención. Los Ejemplos 22, 25 y 26 son comparativos.:
Ejemplo Ejemplo Ejemplo
Material activo en % en peso 20: 21 : 22: Alquilpolietoxilato de C 14 - C 15 (8) 10.0 4.00 4.00
Alquilpolietoxilato de C 12 - C 14 (3), sal de 6.78 6.78 sulfato de sodio Ácido alquilbencenosulfónico 12.16 1 .19 1.19
Ácido cítrico 4.00 2.40 2.40
Ácido graso de C 12-18 4.00 4.48 4.48
Enzimas 1 .0 Ácido bórico 2.43 1 .25 1 .25
Cuaternario de hexametilendiamina etoxilada 1 .85 0.71 0.71 transsulfatada Ácido dietilenotriamina pentametilenfosfónico 0.29 0.1 1 0.1 1
Abrillantador fluorescente 0.140 Hidroxietilcelulosa catiónicamente modificada de 0.175 0.175 policuaternio 10 - Aceite de ricino hidrogenado 0.495 0.300 0.300
Etanol 1 .00 1.00
1 ,2 propanodiol 1.78 0.04 0.04
Dietilenglicol 1.56 2-metil-1 ,3-propanodiol 0.93 Monoetanolamina 0.81 Hidróxido de sodio 4.56 3.01 3.01
Cumeno sulfonato de sodio 1 .94 Emulsión de silicona PDMS 0.0025 0.0030 0.0030
Colorante 0.00098 0.00084 0.00084
Mica/Ti02 - Prestíge Silk Silver Star - Eckart - 0.2 - BiOCI - Biron Silver CO, de Merck 0.2 - - Mica/Ti02 - Prestige Bright Silver Star - Eckart - - 0.2
Perfume 0.7 0.65 0.65
Agua csp 100 csp 100 csp 100
D 0.99 < 50 pm Sí Sí No
Residuos como se definen por el método de filtración* Pasó Pasó No pasó
Niveles de residuos aceptables por el consumidor
Ejemplo Ejemplo Ejemplo
Material activo en % en peso Ejemplo 23 24 25 26 Alquilpolietoxilato C14 - C15 (8) 4.00 4.00 4.00 4.00
Alquilpolietoxilato C12 - C14 (3), sal de sulfato de 6.78 6.78 6.78 6.78 sodio Ácido alquilbencenosulfónico 1.19 1.19 1.19 1.19
Acido cítrico 2.40 2.40 2.40 2.40
Ácido graso de C12-18 4 48 4.48 4.48 4.48
Enzimas 1 1 1 1
Ácido bórico 1.25 1.25 1.25 1.25
Cuaternario de hexametilendiamina etoxilada 0.71 0.71 0.71 0.71 transsulfatada Ácido dietilenotriamina pentametilenfosfónico 0.1 1 0.1 1 0.1 1 0.11
Aceite de ricino hidrogenado 0.300 0.300 0.300 0.300
Etanol 1.00 1.00 1.00 1.00
1.2 propanodiol 0.04 0.04 0.04 0.04
Hidróxido de sodio 3.01 3.01 3.01 3.01
Emulsión de silicona PDMS 0.0030 0.0030 0.0030 0.0030
Colorante 0.00084 0.00084 0.00084 0.00084
Mica/TiCh - all ex Eckart Prestige Soft Silver 0.2 Prestige Silk Silver Star 0.2 Prestige Silver Star 0.2 Prestige Bright Silver Star 0.2
Perfume 0.65 0.65 0.65 0.65
Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100
D0.99 15.7 27.7 57.0 102.4
D 0.99 < 50 µp? Si Si No No
Residuos como se definen por el método de filtración* Pasó Pasó No pasó No pasó
Niveles de residuos aceptables por el consumidor
Método de prueba de filtración: • Se prepara una solución de lavado al 1 % añadiendo el detergente de lavandería a un vaso (ø 120 mm, H 150 mm)
que contiene 11 de agua municipal (2.5 mmol/l de dureza) a 40 °C durante el mezclado con agitador magnético (barril magnético L 60 mm, ø 8 mm, velocidad = 250 RPM). La solución de lavado se mezcla durante 20 minutos a 40 °C a una velocidad constante (250 RPM). 1 . Inmediatamente después del mezclado, la solución de lavado de 11 se vierte lentamente sobre una tela negra circular en un embudo Buhner, que está al vacío. La tela negra son círculos negros C70 (ø 90 mm) de Emperical Manufacturing Co, Inc - Catrina R Jimmar - 7616 Reinhold Rd - Cincinnati OH 45237 2. Las telas negras se evalúan por residuos de pigmento nacarado después de secado.
Prueba de filtración: criterios de éxito Las muestras de la prueba de filtración se calificaron visualmente de acuerdo a la siguiente escala, los residuos son partículas visibles a simple vista: Calificación 1 : Sin residuos visibles Calificación 2: Residuo aceptable en la prueba de esfuerzo < 5 % de la superficie de la tela cubierta de residuos Calificación 3: Residuo inaceptable en prueba de esfuerzo = 5 % de la superficie de la tela cubierta de residuos
Las calificaciones 1 y 2 son aceptables y la calificación 3 es una falla y no es aceptable
Los Ejemplos 27, 28 y 29 describen composiciones de dosis unitaria
Composición base blanca Ej. 27 Ej. 28 Flagship WB WB 2 en 1 Material activo en % en peso Glicerol (min 99) 5.3 7.8 1 .2-propanod¡ol 10.0 14.6 Ácido cítrico 0.5 Monoetanolamina 10.0 7.6 Soda cáustica 1 .1 Dequest 2010 1.1 . Sulfito potásico 0.2 0.2 Marlipal no iónico C24E07 20.1 18.6 HLAS 24.6 24.4 Abrillantadores ópticos FWA49 0.2 Abrillantadores ópticos FWA36 - 0.3 Ácido grado de C12-15 16.4 19.9 Polímero Lutensit Z96 2.9 Políetilenimina etoxilato PEI600 E20 1.1 MgCI2 0.2 Enzimas ppm PPm Agua (añadida) 1.6 2.2 Agua total (menor que) 7.4 5.6
Ejemplo 29: Uso de pigmentos vs. EGDS 29 1 29.2 29.3 29.4 29.5 29.6 29.7
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 1 hasta 100 100 100 100 100 Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 Perfume 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Suavizante de silicona (PDMS) 2.15 2.15 Biron Silver CO 0.1 Biron® Liquid Silver (1) 0.1 TegoPearl N100 TegoPearl N300 Aceite de ricino hidrogenado 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10 <10 <10
Índice de refracción 1.4690 1.4638 Calificación del nacarado (0 a 10)* 0 1 0 1
Método de calificación del nacarado Se le preguntó a un panel de expertos de 10 jueces que comparen las presentes muestras ilustrativas con una gama de muestras que tienen un efecto nacarado calificado. 0 calificación del nacarado es una composición que no muestra señales visibles de nacarado. O calificación del nacarado es aquel producido por el Ejemplo 33.1. El efecto más alto de nacarado posible, grado 10, es aquel producido por el Ejemplo 33.7. El número de calificación reportado es la calificación promedio de los lO panelistas (Véanse las figuras 2 y 3).
Ejemplo 30: Uso de varios pigmentos inorgánicos 30.1 30.2 30.3 30.4 30.5
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 1 - - - - Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100
Perfume 1 .6 1 .6 1 .6 1.6 1.6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm
Suavizante de silicona (PDMS) 2.15 2.15 2.15 2.15 2.15
Iriodin 1 1 1 Rutile Fine Satín 0.2 - - - - Iriodin 1 19 Polar White - 0.2 - - - Timiron Supersilk MP-1005 - - 0.2 - - Timiron Super Silver - - - 0.2 - Dichrona RY - - - - 0.2
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10
D 0.99 < 50 pm Si Sí Sí No No
Residuos como se definen por el método de filtración Niveles de residuos aceptables por el Pasó Pasó Pasó No No consumidor Ejemplo 31 : Efecto del opacante en la turbidez 31 .1 31 .2 31 .3 31.4 31 .5 31 .6
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 1 - - - - - Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100 100
Perfume 1 .6 1 .6 1.6 1 .6 1.6 1 .6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Suavizante de silicona (PDMS) - - - - - - Opacante Acusol Op. 301 - 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10 < 10
Turbidez (NTU) 289 750 1729 1898 2514 2701
Ejemplo 32: Efecto de la turbidez en el nacarado 32.1 32.2 32.3 32.4 32.5 32.6
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 1 - - Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100 100
Perfume 1 .6 1.6 1.6 1 .6 1 .6 1.6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Opacante Acusol Op. 301 - 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Biron® Liquid Silver (1 ) 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10 <10
Nacarado (calificación) 7.3 6.8 4.9 2.6 2.1 1 .6
Ejemplo 33: Observación del nivel del nacarante Biron en la matriz : clara 33.1 33 2 33.3 33.4 33.5 33.6 33.7
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100 100 100
Perfume 1 .6 1 .6 1 .6 1 .6 1.6 1.6 1 .6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Biron® Liquid Silver (1 ) - 0.02 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) < 10 <10 <10 < 10 <10 <10 <10
Nacarado (calificación) 0.0 5.4 6.7 8.3 9.0 9.0 10.0
Ejemplo 34: Observación del nacarante Biron en la matriz opaca 34.1 34.2 34.3 34.4 34.5
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100
Perfume 1 .6 1.6 1 .6 1 .6 1 .6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm
Opacante Acusol Op. 301 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Biron® Liquid Silver (1 ) - 0.02 0.05 0.1 0.2
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10
Nacarado (calificación) 0.0 1.0 3.3 5.5 7.2
Ejemplo 35: Observación del nivel de nacarante Biron en una fórmula 2 en 1 con emulsión de silicona 35.1 35.2 35.3 35.4 35.5 35.6
Material activo en % en peso
Base blanca del Ej. 2 hasta 100 100 100 100 100 100
Perfume 1.6 1 .6 1.6 1 .6 1.6 1.6
Colorantes ppm ppm ppm ppm ppm ppm
Suavizante de silicona (PDMS) 2.15 2.15 2.15 2.15 2.15 2.15
Biron® Liquid Silver (1 ) - 0.02 0.05 0.1 0.2 0.3
Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23
Agua total (menor que) <10 <10 <10 <10 <10 <10
Nacarado (calificación) 0.2 1 .8 4.7 7.2 8.3 9.7
Ejemplo E Ejemplo F
Ingrediente % en peso % en peso
Sal sódica de alquilbenceno sulfonato C 12 lineal 10 10 Sal sódica del polietoxilato (2) de sulfato de alquilo de C 12-15 10 10 Polietoxilato (9) de alquilo de C 12-14 10 10 Sal sódica de ácido graso de C 2- 18 5.5 5.5 Ácido cítrico 3 3 Dequest 20101 1 1 1 ,2 propanodiol 4 0 Dipropilenglicol 4 8 Policarboxilato (Carbopol Aqua 30) 3 3 Monoetanolamina 3 3 Agente nacarante de mica2 0.2 - Biron Silver CO3 - 0.2 Ingredientes adicionales" < 10 < 10 Agua csp 100 csp 100 Dequest® 2010: sal sódica del ácido hidroxietiliden-1 ,1 -difosfónico (ex Solutia) Prestige Silk Silver Star de Eckart Pigments (Rango de tamaño de partícula: 5-25 pm, tamaño promedio de partícula 10 pm, DO.99 29.70 pm) Biron Silver CO de Merck, 70 % dispersión de oxicloruro de bismuto en aceite de ricino Los ingredientes adicionales incluyen perfume, enzimas, suavizantes de la tela, supresores de espumas, abrillantadores, estabilizantes de enzimas y otros ingredientes opcionales
Claims (1)
- NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1 . Una composición nacarada liquida de tratamiento adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras; la composición comprende un agente nacarante, el agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 menor que 50 pm y está presente en la composición en un nivel de 0.01 a 2.0 % en peso de la composición, medido como 100 % activo. 2. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición tiene una viscosidad de 0.001 Pa.s (1 ) a 1.5 Pa.s (1500 centipoise) a 20s'1 y 21 °C. 3. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la diferencia en el índice de refracción (??) del medio en el que se suspende el agente nacarante y el agente nacarante es mayor que 0.02. 4. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición tiene una turbidez mayor que 5 y menor de 3000 NTU. 5. La composición nacarada líquida de tratamiento adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, el agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 menor que 50 pm y la diferencia en el índice de refracción (??) del medio en el que se suspende el agente nacarante y el agente nacarante es mayor que 0.02. 6. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la composición tiene una viscosidad de 0.0001 Pa.s (1 ) a 1 .5 Pa.s (1500 centipoise) a 20s'1 y 21 °C. 7. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la composición tiene una turbidez mayor que 5 NTU y menor que 3000 NTU. 8. Una composición nacarada líquida de tratamiento adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante; el agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen DO.99 menor que 50 pm y la composición tiene una turbidez mayor que 5 y menor que 3000 NTU. 9. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la composición tiene una viscosidad de 0.001 Pa.s (1 ) a 1 .5 Pa.s (1500 centipoise) a 20s"1 y 21 °C. 10. Una composición nacarada líquida de tratamiento adecuada para usar como una composición de lavandería o de limpieza de superficies duras que comprende un agente nacarante, dicho agente nacarante tiene un tamaño de partícula por volumen de DO.99 menor que 50 pm y la composición tiene una viscosidad de 0.001 Pa.s (1 ) a 1 .5 Pa.s (1500 centipoise a 20s"1 y 21 °C. 1 1 . La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque la composición tiene una turbidez mayor que 5 NTU y menor que 3000 NTU. 12. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente nacarante se selecciona del grupo que comprende agentes nacarantes orgánicos o inorgánicos. 13. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente nacarante es un agente nacarante orgánico seleccionado del grupo que tiene la fórmula: en donde Ri es una cadena alquílica de C12-C22 lineal o ramificada; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1-C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4-C22; y n = 1 -3; 14. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque el agente nacarante es un agente nacarante inorgánico seleccionado del grupo que comprende mica, mica recubierta con óxido metálico, mica recubierta con oxicloruro de bismuto, oxicloruro de bismuto, vidrio, vidrio recubierto de óxido metálico, y mezclas de éstos. 15. La composición nacarada liquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el agente nacarante orgánico se selecciona de mica, mica recubierta con óxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro, oxicloruro de bismuto, y mezclas de éstos. 16. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un surfactante seleccionado del grupo que comprende surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, zwitteriónicos, anfotéricos, y mezclas de éstos. 17. La composición nacarada liquida de tratamiento de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque el surfactante se selecciona del grupo que comprende surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos y mezclas de éstos y está prácticamente libre de surfactantes de betaína. 18. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 y 17, caracterizada además porque el surfactante es un alquilsulfato de C12-C20 lineal o ramificado, alquil alcoxi, preferentemente, etoxí, propoxi, sulfato, o mezclas de éstos. 19. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende adicionalmente un modificador de viscosidad seleccionado de materiales cristalinos no poliméricos con grupos funcionales hidroxi, modificadores reológicos poliméricos que imparten características pseudoplásticas a la composición de una viscosidad de alto esfuerzo cortante a 20 segundos'1 a 21 X de 1 a 1.5 Pa.s ( 500 cps) y una viscosidad de bajo esfuerzo cortante (0.05 segundo"1 a 21 °C) mayor que 5 Pa-s (5000 cps). 20. La composición nacarada líquida de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada además porque el modificador de viscosidad se selecciona del grupo que comprende poliacrilatos, gomas poliméricas, otros polisacáridos no goma, y combinaciones de estos materiales poliméricos. 21. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende, adicionalmente un agente benéfico para el cuidado de la ropa seleccionado del grupo que comprende surfactantes catiónicos, siliconas, ceras poliolefínicas, látexes, derivados de azúcar, polisacáridos catiónicos, poliuretanos, y mezclas de éstos. 22. La composición nacarada líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición está envasada en una película soluble en agua. 23. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el agente nacarante está presente en un nivel de 0.01 a 0.5 %, con mayor preferencia, de 0.01 a 0.2 % en peso de la composición, medido como 100 % activo. 24. La composición nacarada líquida de tratamiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el tamaño de partícula por volumen DO.99 del agente nacarante es menor que 40 pm, con mayor preferencia, menor que 30 pm. 25. Una composición nacarada líquida de tratamiento adecuada para lavandería y la limpieza de superficies duras; la composición comprende; (a) de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición de una premezcla de dispersión nacarante orgánica precristalizada, que comprende (i) un agente nacarante que tiene la fórmula: en donde Ri es una cadena alquílica de C12-C22 lineal o ramificada; R es un grupo alquileno de C2-C4 lineal o ramificado; P se selecciona de H, alquilo de C1-C4 o -COR2, R2 es alquilo de C4-C22; y n = 1 -3; M(¡¡) un surfactante seleccionado del grupo que comprende sulfato de alquilo lineal o ramificado de C12-C14, sulfato de alquiléter, y mezclas de éstos; (¡ii) agua e ingredientes adicionales seleccionados del grupo que comprende tampones, modificadores de pH, modificadores de la fuerza iónica, alcoholes grasos, surfactantes adicionales, y mezclas de éstos; (b) portador; y (c) opcionalmente, un ingrediente adicional de lavandería; en donde la composición de tratamiento tiene una viscosidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 1000 mPa.s. 26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada además porque el agente nacarante comprende éster de mono y diácido graso de etilenglicol que tiene una relación en peso que varía de aproximadamente 1 :2 a aproximadamente 2: 1. 27. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 26, caracterizada además porque el agente nacarante tiene una o más porciones de acilo graso de C12-C22. 28. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 27, caracterizada además porque el agente nacarante tiene una o más porciones de acilo graso de C 16-C22. 29. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-28, caracterizada además porque los agentes nacarantes son mono y diestearatos de etilenglicol. 30. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-29, que comprende además un agente cocrístalizante seleccionado del grupo que comprende (i) un ácido graso que tiene una porción de alquilo, alquenilo, alquilarilo, o alcoxi de C16-C22; (¡i) un alcohol graso que tiene una porción de alquilo, alquenilo, alquilarilo o alcoxi de C16-C22; y (iii) mezclas de éstos. 31. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-30, caracterizada además porque una relación en peso del agente nacarante al agente cocrístalizante varía de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 10:1. 32. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 31 , caracterizada además porque el ingrediente adicional de lavandería comprende un surfactante aniónico seleccionado del grupo que comprende alquilbenceno sulfonato (LAS) de Cn-C-|8, alquiisulfatos (AS) de Ci0-C2o de cadena ramificada y aleatoria, alquiletoxi sulfatos (AEXS) de C10-Ci8, caracterizada además porque x es de 1 -30, alquiisulfatos de media cadena ramificada, alquilalcoxi sulfatos de cadena media ramificada, alquilalcoxi carboxilatos de Ci0-C18 que comprenden 1-5 unidades etoxi, alquilbenceno sulfonato modificado (MLAS), metiléster sulfonato (MES) de C12-C20, alfaolefina sulfonato (AOS) de Ci0-Ci8, sulfosuccinatos de C6-C2o, y mezclas de éstos. 33. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 32, caracterizada además porque el ingrediente adicional de lavandería comprende un surfactante no iónico seleccionado del grupo que comprende etoxilatos de alquilo de C9-Ci8, alcoxilatos de alquilfenol de C6-C12, condensados de alcohol de Ci2-C18 y alquilfenol de C6-Ci2 con polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, alcoholes de C14-C22 de media cadena ramificada, C14-C22, alquilpoliglicósidos, polihidroxi amidas de ácidos grasos, alcoholes poli(oxialquilados) con terminaciones éter, ésteres de sorbitán de ácido graso (C -I MS), y mezclas de éstos. 34. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 33, caracterizada además porque el ingrediente adicional de lavandería comprende un suavizante de la tela que se selecciona de compuestos de amonio cuaternario y mezclas de éstos. 35. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-34, caracterizada además porque el ingrediente adicional de lavandería se selecciona del grupo que comprende: un estabilizante; un surfactante no iónico libre de nitrógeno; un surfactante detergente que contiene nitrógeno; un agente de acoplamiento; un perfume; una enzima detergente; un sistema blanqueador; un abrillantador; un quelante; un sistema solvente; un sistema efervescente; y mezclas de éstos. 36. Una composición nacarante de conformidad con las reivindicaciones 25-35, caracterizada además porque la composición tiene una viscosidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 800 mPa.s. 37. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-36, caracterizada además porque el agente nacarante comprende de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición. 38. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25-37, caracterizada además porque el surfactante comprende de aproximadamente 5 % a aproximadamente 30 % en peso de la composición. 39. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 38, caracterizada además porque el agente cocristalizante comprende de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición. 40. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 39, caracterizada además porque los materiales adicionales de lavandería comprenden de aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 20 % en peso de la composición. 41 . La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 40, caracterizada además porque los ingredientes adicionales de lavandería se seleccionan del grupo que comprende estabilizantes, surfactantes no iónicos, surfactantes que contienen nitrógeno, blanqueadores, enzimas, perfumes, abrillantadores, suavizantes de la tela, y mezclas de éstos. 42. La composición de conformidad con las reivindicaciones 25- 41 , caracterizada además porque el efecto nacarado es proporcionado por cristales de ésteres de ácidos grasos de etilenglicol y el agente cocristalizante es dispersado en el portador que comprende el surfactante. 43. Un método para producir una composición detergente nacarada de cualquiera de las reivindicaciones 25 a 42; el método comprende los pasos de: (a) formar una dispersión nacarante mezclando un agente nacarante orgánico, un surfactante, agua y, opcionalmente, un agente cocristalizante a aproximadamente 60 °C a aproximadamente 90 °C y, seguidamente, enfriar la mezcla resultante a temperatura ambiente a una velocidad de enfriamiento de aproximadamente 0.5-5 °C/min; (b) mezclar la dispersión nacarante de a) con uno o más ingredientes adicionales de lavandería. 44. Un método para tratar un sustrato que requiere tratamiento que comprende contactar el sustrato con una composición nacarada líquida de tratamiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 42 de manera que el sustrato es tratado.
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