COMPOSICIONES DE POLÍMERO Y ADHESIVOS, RECUBRIMIENTOS Y SELLADORES HECHOS A PARTIR DE LAS MISMAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a nuevas composiciones de polímero para preparar adhesivos, recubrimientos, extrusiones y selladores de alto desempeño. ANTECEDENTES Los adhesivos, recubrimientos, extrusiones y selladores de alto desempeño típicamente se han basado en composiciones de polímero orgánicas o composiciones que comprenden un polímero de silicona. Los productos basados en polimeros orgánicos tienden a tener menor estabilidad a la intemperie que los productos basados en polimeros de silicona. Los productos basados en polimeros de silicona típicamente tienen una afinidad más alta para recolección de suciedad y manchas que los productos basados sobre polimeros orgánicos. Estos últimos también tienden a tener relativamente pobre adhesión a ciertos sustratos y son difíciles para pintar. Los polimeros orgánicos y polimeros de silicona son inmiscibles y, como resultado, las mezclas que combinan estos dos tipos de polimeros se separan en fases.
Hay una necesidad para nuevas composiciones de polímero para producir adhesivos, recubrimientos y selladores. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se proporcionan en la presente composiciones de polímero para preparar selladores, recubrimientos, adhesivos y extrusiones con estabilidad a la intemperie y/o desempeño mejorados. Las composiciones de polímero de la presente invención comprenden de 1% a 99% en peso (de polímero) de un polímero orgánico (referido después en la presente como un "compatibilizador") que comprende grupos de silano, de 1% a 45% en peso (de polímero) • de un polímero de organopolisiloxano reactivo o no reactivo, y de 0% a 98% en peso (de polímero) de un polímero orgánico que no comprende grupos de silano. En ciertas modalidades, el compatibilizador es un polímero orgánico que es parcial o completamente terminado en extremo con grupos de silano. Las composiciones de polímero presentes están basadas, por lo menos en parte, sobre los descubrimientos • de los inventores de que los selladores basados en composiciones de polímero que comprenden tanto un polímero de silicona como un polímero orgánico que comprende grupos de silano no se separan en fase tal fácilmente como las composiciones que carecen del presente compatibilizador. En el curado, las composiciones de polímero presentes se pueden utilizar como recubrimientos, selladores o adhesivos. Las composiciones de polímero presentes además pueden comprender otros aditivos para modificar las propiedades de tales recubrimientos, selladores y adhesivos. Las composiciones de sellador, adhesivo y recubrimiento presentes pueden ser 1 parte de composiciones curables o 2 partes de composiciones curables. Las composiciones de sellador, adhesivo y recubrimiento presentes pueden ser ya sea sistemas térmicamente curables o sistemas curables a temperatura ambiente. Las composiciones de sellador presentes pueden ser sistemas de extrusión o de curado in si tu . Objetivos y ventajas adicionales de la invención serán expuestos en parte en la descripción que sigue, y en parte serán obvias de la descripción, o se pueden entender por la práctica de la invención. Los objetivos y ventajas de la invención serán realizados y mantenidos por medio de los elementos y combinaciones particularmente puntualizadas en las reivindicaciones adjuntas. ' Se va a entender que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ejemplares y explicativas solamente y no son restrictivas de la invención, como es reclamada. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención ahora será descrita por referencia a modalidades más detalladas. Sin embargo, esta invención puede ser incorporada en diferentes formas y no debe ser propuesta como limitada a las modalidades expuestas en la presente. Más bien, estas modalidades se proporcionan de modo que esta descripción será detallada y completa, y completamente llevará el alcance de la invención a aquellos expertos en la técnica. A menos que se defina de otra manera, todos los términos técnicos y científicos utilizados en la presente tienen el mismo significado como comúnmente es entendido por uno de habilidad ordinaria en la técnica a la cual esta invención pertenece. La terminología utilizada en la descripción de la invención en la presente es para describir modalidades particulares solamente y no se propone que sea limitativa de la invención. Como se utiliza en la descripción de la invención y las reivindicaciones adjuntas, las formas singulares "un", "uno" y "el" se proponen para incluir las formas plurales asi como, a menos que el contexto claramente lo indique de otra manera. Todas las publicaciones, solicitudes de patente, patentes y otras referencias mencionadas en la presente son expresamente incorporadas por referencia en su totalidad. A menos que sea indicado de otra manera, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción y asi sucesivamente utilizados en la especificación y reivindicaciones van a ser entendidos como que son modificados en todos los casos por el término "aproximadamente". Por consiguiente, a menos que se indique lo contrario, los parámetros numéricos expuestos en la siguiente especificación y reivindicaciones adjuntas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se buscan sean obtenidas por la presente invención. En muy por lo menos, y no como un intento para limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico debe ser propuesto en vista de los números de dígitos significantes y las aproximaciones redondeantes ordinarias. No obstante que los intervalos y parámetros numéricos que exponen el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos expuestos en los ejemplos específicos se reportan tan precisamente como sean posibles. Cualquier valor numérico, sin embargo, inherentemente contiene ciertos errores necesariamente que resultan de la desviación estándar encontrada en sus mediciones de prueba respectivas. Cada intervalo numérico dado a través de esta especificación incluirá cada intervalo numérico más reducido que cae dentro de tal intervalo numérico más amplio, como si tales intervalos numéricos más reducidos fueron todos expresamente escritos en la presente. COMPOSICIONES DE POLÍMERO Las composiciones de polímero de la presente invención están comprendidas de 1% a 99% en peso de por lo menos un polímero orgánico que comprende grupos de silano, es decir, un compatibilizador y de 1% a 45% en peso de por lo menos un polímero de organopolisiloxano reactivo o no reactivo, de preferencia un organopolisiloxano reactivo. En ciertas modalidades, los grupos de silano son terminadores en extremo, es decir, el compatibilizador es parcial o completamente terminado en extremo con grupos de silano. En otras modalidades, los grupos de silano se incorporan en la cadena principal del compatibilizador o son grupos pendientes, es decir, están unidos a la cadena principal del compatibilizador. Los compatibilizadores utilizados en las composiciones presentes tienen un peso molecular mayor que 1000 g/mol, de preferencia mayor que 10,000 g/mol. Las composiciones de polímero presentes también comprenden de 0% a 98% en peso de un polímero orgánico que no comprende grupos de silano. Tanto el compatibilizador como el polímero orgánico que no comprende grupos de silano pueden ser un homopolimero, un copolimero, un multipolimero o cualquier mezcla de los mismos. El compatibilizador y el polímero orgánico que carecen de grupos de silano se pueden escoger de polimeros de uretano aromáticos y alifáticos, poliéteres, poliésteres, polimeros de acrilico, poliestireno, polimeros de estireno butadieno, polibutadieno y caucho de butilo y cualquier mezcla o mezclado de los mismos. Los polimeros orgánicos utilizados en las composiciones presentes pueden tener diferentes cadenas principales tales como poliéster, poliéter, poliacrilato, polibutadieno, policarbonato o cualquier mezcla de tales cadenas principales. Además, los polimeros orgánicos utilizados en las composiciones presentes también tendrían otros grupos funcionales, tales como acrilatos, amidas, anhidrido maleico y asi sucesivamente, unidos mismos. En ciertas modalidades de las composiciones de polímero presentes, por lo menos uno de los compatibilizadores es un polímero de poliuretano aromático o alifático que es parcial o completamente terminado en extremo con grupos de silano. En ciertas modalidades, por lo menos uno de los compatibilizadores es un polímero de poliuretano que es terminado en extremo con grupos de silano y otros terminadores en extremo. Ejemplos de otros terminadores en extremo adecuados incluyen pero no están limitados a alcoholes y monómeros o polimeros que contienen grupos funcionales de epoxi, hidroxi y mercapto, o cualquier combinación de los mismos. El polímero de poliuretano de silano terminado en extremo se puede derivar por las etapas de a) hacer reaccionar un compuestos diisocianato con un poliol para formar un intermediario, en donde el intermediario se selecciona de isocianatos o prepolimeros de poliuretano terminados de hidroxilo; y b) sililar el intermediario. De preferencia, el intermediario es sililado con un organosilano funcional que tiene uno o más grupos hidrolizables.
Materiales poliméricos terminados de hidroxi adecuados ' para preparar los polimeros de poliuretano incluyen, pero no están limitados a polioles -di, tri y tetra funcionales, que incluyen polioles de poliéter, polioles de poliéster, polioles acrilicos y polioles que comprenden dos o más grupos de hidroxilo y un hidrocarburo de cadena recta o ramificada . Dioles y trioles de poliéter adecuados incluyen dioles o trioles de éter de polietileno, dioles o trioles de éter de polipropileno, dioles o trioles de éter de polibutileno, dioles o trioles de éter de politetrametileno y copolimeros de bloque de tales dioles y trioles. Poliésteres terminados de hidroxi adecuados incluyen cualquier poliéster terminado de hidroxi preparado de ácidos o anhídridos poli-básicos (por ejemplo, ácido adipico y anhidrido ftálico) y polioles en los cuales la funcionalidad de hidroxilo del polímero de poliéster es mayor que 2, de preferencia sobre 2.3. Polilactona que contiene grupos de hidroxilo también son adecuados para fabricar el prepolimero, particularmente diol y triol de policaprolactona . Polioles acrilicos adecuados incluyen poliacrilato terminado de hidroxilo. Los acrilatos incluyen, pero no están limitados a, butilacrilato, metilacrilato, metilmetacrilato, etil acrilato, 2-etilhexil acrilato o las mezclas de los anteriores. Los polioles adecuados que comprenden dos o más grupos de hidroxilo y una cadena de hidrocarburo recta o ramificada incluye polibutadieno hidroxil funcionalizado de hidroxilo. Otros polioles adecuados incluyen policarbonatos que tienen grupos de hidroxilo. De preferencia, el poliol tiene un peso molecular promedio en número de 500 a 18,000. Para los polimeros que se utilizan para hacer composiciones selladoras, se prefiere que el poliol tenga un peso molecular promedio en número de 2,000 a 8,000. Para polimeros que se utilizan para hacer composiciones de recubrimiento o adhesivo, se prefiere que el poliol tenga un peso molecular promedio en número de 500 a 4000. Los isocianatos que se reaccionan con el polímero de cadena principal terminado de hidroxi son isocianatos orgánicos que tienen 1 o más grupos de isocianato o una mezcla de tales isocianatos orgánicos. Los isocianatos son aromáticos o, de preferencia, isocianatos alifáticos. Ejemplos de di- o triisocianatos aromáticos adecuados incluyen p, p' , p"-t riisocianato trifenil metano, p,p'-diisocianato difenil metano, naftalen-1, 5-diisocianato, 2,4-tolilen diisocianato, 2,6-tolilen diisocianato y mezclas de los mismos. Ejemplos de isociantos alifáticos preferidos son iso'forona diisociana o, diciclohexil metan- 4,4'-diisocianato y mezclas de los mismos.
El polímero de poliuretano se puede preparar al mezclar el polímero terminado de hidroxi e isocianato orgánico junto a temperatura ambiente y presión, a través de la velocidad de la reacción es significantemente aumentada si la temperatura de la mezcla de reacción se reproduce a una temperatura más alta, por ejemplo, a temperatura entre 60o-100°C. Un exceso estequiométrico del isocianato o poliol se utiliza para asegurar que el polímero de poliuretano tiene grupos NCO o OH terminales. En ciertas modalidades, el polímero que tiene grupos NCO terminales luego se hace reaccionar con agentes de acoplamiento de silano de modo que 50 a 100% de los grupos NCO son bloqueados o terminado en extremo con grupos de silano. Ejemplos de agentes de acoplamiento de silano adecuados incluyen, pero no están limitados a, silanos correspondientes a la fórmula I. H-NR^R^Si (OR3)2(R4) en donde R1 representa hidrógeno, un radical hidrocarburo alifático, ciclo alifático y/o aromático sustituido que contiene 1 a 10 átomos de carbono, un segundo -R2-Si (OR3) 2 (R4) o -CHR5-CHR6COOR7 donde R5 y R6 son H o una porción orgánica de C?-6 y R7 es una porción orgánica de Ci-io- R2 representa un radical alquileno lineal o ramificado que contiene 1 a 8 átomos de carbono.
R3 representa un grupo alquilo de C?-6. R4 = -CH3, -CH2CH3 o OR3. Ejemplos de aminosilanos adecuados correspondientes a la fórmula I incluyen N-fenilaminopropiltrimetoxisilano, N-etilaminoisobutiltrimetoxisilano, gamma-aminopropiltrime-toxisilano, gamma-aminopropiltrietoxisilano y el producto de reacción de un aminosilano (tal como gamma-aminopropil trimetoxisilaño, gamma-aminopropiltrietoxisilano, gamma-aminopropilmetildimetoxisilano) con un monómero acrilico (tales como acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo y acrilato glicidal). Ejemplos de otros silanos adecuados incluyen mercaptosilano, el producto de reacción de un mercaptosilano con un monoepóxido y el producto de reacción de un epoxisilano con una amina secundaria y silanos con la siguiente estructura: OCN-R2-Si (OR3) 2 (R4) , en donde R2, R3 y R4 son como se describen anteriormente . Métodos para preparar polimeros de poliuretano, y polimeros de poliuretano sililados son bien conocidos en la técnica. Ver, por ejemplo, las Patentes Norteamericanas Nos.
3,627,722, 3,632,557, 3,979,344 y 4,222,925, las cuales son incorporadas en la presente por referencia. En ciertas modalidades, el polímero de poliuretano, sililado parcialmente resultante luego se combina con una cantidad suficiente de un alcohol aromático o alifático no impedido para bloquear o terminar en el extremo de cualquiera sin reaccionar, es decir, grupos NCO, no sililados. Ejemplos de alcoholes alifáticos adecuados incluyen, pero no están limitados a, metanol, etanol, iso-propanol, butanol. De preferencia, el alcohol aromático tiene un peso molecular menor que 2000. Ejemplos de alcoholes aromáticos adecuados incluyen fenol, 3-metoxifenol, 4-metoxifenol, nonilfenol, meta-cresol, para-cresol, 4-clorofenol, meta-hidroxibenzaldehido, orto-hidroxibenzaldehido, para-hidroxibenzaldehido, hidroquinona, l-hidroxi-2-propanona, 3-hidroxiacetofenona y 4-h?droxiacetofenona . El polímero de poliuretano que es parcialmente terminado en extremo con grupos de silano se hace reaccionar con el alcohol aromático a 80°C durante 90 minutos para proporcionar una composición que comprende un silano y alcohol aromático terminado en extremo, prepolimero de poliuretano y un exceso de alcohol aromático . Opcionalmente, la composición de polímero también comprende un depurador de humedad que se puede adicionar después de la reacción. Ejemplos de depuradores de humedad para inclusión en la composición de prepolimero son vinitrimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, hexametildisi-lazano, paratoluen sulfonil isocianato (PTSI) , toluen diisocianato (TDI), difenil metan diisocianato (MDI) y MDI polimérico. El contenido de humedad de la composición de polímero de preferencia es 0.1 a 10%, más de preferencia 0.2 a 3%. En ciertas modalidades de la composición de polímero presente, por lo menos uno de los compatibilizadores es un poliéter terminado en alilico sililado lineal o ramificado. La cadena principal de poliéter puede tener otros grupos funcionales, tales como acrilatos, amidas, anhidrido maleico y asi sucesivamente. Los extremos terminales de los polimeros podrian ser parcial o completamente terminado en extremo ya sea con grupos de silano o con una combinación de grupos de silano y otros grupos terminados en extremo. El poliéter terminado alilico sililado se deriva de la reacción de un poliol terminado de vinil alquilo con un silano funcional de hidruro. De preferencia, el silano funcional de hidruro se selecciona del grupo que consiste de trietoxisilano, trimetoxisilano, metildietoxisilano, metildimetilsilano y combinaciones de los mismos. Otro compatibilizador adecuado es un poliol sililado reactivo. Este poliol se puede seleccionar de poliéster, poliéter, poliacrilato, polibutadieno, policarbonato y asi sucesivamente. La sililación puede ser hecha como es discutida anteriormente. El compa tibilizador también puede ser un poliéter que tiene grupos funcionales de silicona. De preferencia, cuando el polímero orgánico es un poliéter que tiene un grupo funcional de silicona, el grupo funcional de silicona es un grupo de silano hidrolizable. Poliéteres preferibles que tienen un grupo funcional de silicona son aquellos que tienen un peso molecular en el intervalo de aproximadamente 2,000 a aproximadamente 50,000 g/mol. El organopolisiloxano utilizado en la presente composición puede ser un organopolisiloxano no reactivo, es decir, un polisiloxano que contiene grupos funcionales no reactivos. En otras modalidades, el organopolisiloxano es un organopolisiloxano reactivo que contiene grupos funcionales reactivos, de preferencia dos grupos funcionales reactivos sobre la cadena de polímero, de preferencia en la porción terminal del mismo, es decir, de preferencia los grupos funcionales reactivos son grupos de extremo. Organopolisiloxanos útiLes en esta invención incluyen, pero no están limitados a, aquellos que contienen un grupo funcional condensable que puede ser un grupo hidroxilo, o grupo hidrolizable tales como un grupo de alcoxi enlazado a silicona, grupo aciloxi, grupo cetoximo, grupo amino, grupo amido, grupo aminoxi y grupo al quenoxi y asi sucesivamente. Los grupos funcionales reactivos pueden ser hidroxilo, alcoxi, alcoxi de silicona, aciloxi, cetoximo, amino, amido, aminoxi, alquenoxi, alqueni o, o grupos enoxi o cualquier combinación de los mismos. Los grupos funcionales reactivos son grupos de extremo, grupos pendientes o una combinación de los mismos. En ciertas modalidades, los organopolisiloxanos utilizados en la presente invención de preferencia tienen un peso molecular en el intervalo de 20,000 a 100,000 gramos/mol. En una modalidad, el polímero de organopolisiloxano reactivo es de la fórmula:
R1
donde R1 y R2, independientemente, son un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, deseablemente de 1 a 4 átomos de carbono con metilo que es preferido, o es un grupo aromático o grupo aromático sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono con fenilo que es preferido, y "n" es tal que el peso molecular promedio en peso del organopolisiloxano es de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 200,000 y deseablemente de aproximadamente 20,000 a aproximadamente 100,000 gramos/mol. Se va a entender que los polimeros anteriores también contienen, como es notado anteriormente, dos o más grupos funcionales reactivos (X) en la misma. Los grupos funcionales, independientemente, pueden ser OH o OR3, o N(R4)2, enoxi, aciloxi, oximo o aminoxi, en donde estos grupos funcionales pueden tener sustituyentes en cualquier ubicación sustituible. Por ejemplo,
- 0- ( Oximo)
3 -O- (?mino )
en donde R3 hasta R14 son, independientemente, un alquilo o cicloalquilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono. En una modalidad, el organopolisiloxano reactivo de la composición de polímero presente puede ser representado como
(R)3_ra(X)mSÍ-0[SÍ-0]n-SÍ(X).-(R)3-ra I R2
El uno o más grupos R, independientemente, es un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono o un aromático o un aromático de alquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono y opcionalmen te que contiene uno o más grupos funcionales sobre el mismo, tales como amina, hidroxilo, alqueno, alcoxi y asi sucesivamente. La cantidad de los grupos funcionales, es decir, m, es 1, 2 o 3. El grupo funcional reactivo (X) , puede ser OH, o OR' , o N(R'), o enoxi, o aciloxi, o oximo, o aminoxi, o amido, en donde el grupo funcional reactivo puede tener sustituciones, R' , en cualquier C o N sustituible, y el cual se selecciona del grupo que consiste de un alquilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, un aromático, un aromático de alquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, y en donde R' puede contener opcionalmente uno o más grupos funcionales sobre el mismo tales como amina, hidroxilo y asi sucesivamente. Un fluido de organopolisiloxano puede contener además una mezcla de dos o más polisiloxanos y/o organopolisiloxanos diferentes que tienen pesos moleculares diferentes. Los polisiloxanos son generalmente un liquido viscoso y son comercialmente disponibles de varios fabricantes de silicona tal como acker Corporation, General Electric, Dow Corning and Rlione-Poulenc . En otra modalidad, la presente composición de polímero comprende un organopolisiloxano no reactivo, es decir, los grupos funcionales que carecen de organopolisiloxano. El organopolisiloxano no reactivo se > puede representar como R1
(R3)3 Sii — O —[Si—O]—Si (R3)3 I
donde R1, R2 y R3 independientemente, son un alquilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, deseablemente de 1 a 4 átomos de carbono con metilo que es preferido, o es un grupo aromático o grupos aromático sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono con fenilo que es preferido, y "n" es tal que el peso molecular promedio en peso del organopolisiloxano es de aproximadamente 100 a aproximadamente 100,000 y deseablemente de aproximadamente 3,000 a aproximadamente 50,000 gramos/mol. Las composiciones de polímero de la presente invención son generalmente hechas al mezclar el compatibilizador, el polímero de organopolisiloxano y opcionalmente un polímero orgánico que no contiene grupos de silano . COMPOSICIONES DE ADHESIVO, RECUBRIMIENTO Y SELLADOR Las composiciones de sellador, adhesivo y recubrimiento de la presente invención comprenden una composición de polímero de la presente invención. En ciertas modalidades, las composiciones de sellador, adhesivo y recubrimiento además comprenden un reticulador de silicona. El reticulador de silicona utilizado en las composiciones de adhesivo, recubrimiento y sellador presentes se pueden seleccionar de tales reticuladores como oximas, alcoxisilanos, epoxialquilalcoxisilanos, amido silanos, aminosilanos, enoxisilanos, tetraetoxisilanos, metiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, glicidoxipropiltrimetoxisilano, vinilt is-isopropenoxisilano, metiltris-isopropenoxisilano, metiltris-ciclohexilaminosilano, metiltris-butilaminosilano secundario, catalizadores de curado de condensación y combinaciones de los mismos. Los reticuladores de oxima preferidos incluyen viniltrismetiletilcetoximosilano, metiltrismetiletilcetoximo-silano, y combinaciones de los mismos. El compatibilizador contiene grupos de sililo terminales que pueden entrar en una reacción de vulcanización con el sistema de reticulación funcional de silicona unido al polímero de organopolisiloxano reactivo. Alternativamente, el compatibilizador puede formar una red interpenetrante con el organopolisiloxano. Las composiciones de sellador, recubrimiento y adhesivo de la presente invención también puede incluir un plastificador, un promotor de adhesión, un agente de refuerzo, un modificador de reologia, un extendedor de cadena un estabilizador de UV, catalizador, depurador de agua y/o modificador de superficie, tales como cera, minifibras, cuenta de vidrio, cuenta de plástico y cuenta de cerámica y asi sucesivamente. Las composiciones de adhesivo, recubrimiento y sellador de la presente invención generalmente se curan al someterlos generalmente a humedad o un curativo con o sin calor. Se pueden utilizar ya sea un sistema de curado del componente uno o el componente dos convencionales. En un curado del componente uno convencional, el organopolisiloxano se convierte a un compuesto que tiene un alcoxi, una oxima, un enoxi, un amido, un amino o un grupo de bloque de acetoxi de una manera bien conocida en el técnica y a la literatura. Se pueden utilizar catalizadores de condensación convencionales, tales como organoestaño, por ejemplo, dibutilestañodilaurato, dibutilestañodiacetato, dimetilestañodi-2-etilhexanoato o dimetilhidroxiestañooleato, o un organotitanato . Opcionalmente, el sistema de curado del componente uno de bloque puede contener agentes de reticulación como son expuestos en la presente. En un sistema de curado del componente dos, agentes de reticulación, tales como un silano de alcoxi multi-funcional o oligómeros de los mismos y catalizadores se conservan separados desde el organopolisiloxano hasta la reacción. La cantidad de catalizador para el sistema del componente dos es generalmente mayor que en el sistema del componente uno. Tales sistemas de curado son bien conocidos en la técnica, ver, por ej emplo, Maurice Morton y colaboradores, Rubber Technology, 3- Edición, páginas 406-407, (1987), la cual es para de esta manera completamente incorporada por referencia. Cuando un curado de dos partes se utiliza, el curado de dos partes puede ya sea ser un curable a temperatura ambiente o un material térmicamente curado. Mientras que una variedad de reticuladores convencionales son adecuados, se prefieren los reticuladores de oxima y alcoxi, tales como, por ejemplo, viniltris-metiletilcetoximosilano, y metiltris-metiletilcetoximosilano y alcoxisilanos tales como metiltrimetoxisilano y viniltrimetoxisilano . Es disponible metiltrimetoxisilano, por ejemplo, bajo el nombre comercial A-1630 y es disponible viniltrimetoxisilano, por ejemplo, bajo en nombre comercial A-171 de General Electric-OSI Specialties. Es disponible metiltris-metiletilcetoximosilano (MOS) bajo el nombre comercial OS-1000, por ejemplo, y vinil tris-metilcetoximosiiano bajo el nombre comercial de OS-2000 por Honeywell Corporation, por ejemplo. También son adecuaos otros reticuladores, tales como alcoxisilanos, epoxialquilalcoxisilanos, amidosilanos, aminosilanos, enoxisilanos y los similares, asi como tetraetoxisilanos, glicidoxipropiltrimetoxsilano, viniltris-isopropenoxisilano, metiltris-isopropenoxisilano, metiltris-ciclohexilaminosilano y metiltris-butilaminosilano secundario. También se pueden emplear mezclas de reticuladores. La cantidad del agente de reticulación es generalmente de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 20 partes en peso, deseablemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 partes en peso y de preferencia de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 6.5 partes en peso por cada 100 partes en peso del organopolisilpxano de copolimero. También se pueden utilizar reticuladores de curado de adición utilizados en conjunción con polimeros de organopolisiloxano funcionales de alquenilo. Estos reticuladores se pueden pre-reaccionar a los polimeros de poliorganosilano . El reticulador se utiliza en cantidades que son convencionalmente' utilizadas para hacer composiciones elastoméricas de silicona curables. Aquellos expertos en la técnica pueden determinar las propias cantidades para los reticuladores curables a temperatura ambiente y térmicamente curables. Las cantidades utilizadas variarán dependiendo del reticulador particular escogido de las propiedades del elastómero curado deseado, y puede ser fácilmente determinado por aquellos de habilidad ordinaria en la técnica. Una mezcla de poliorganosiloxano y reticulador usualmente se curarán a temperatura ambiente cuando es expuesta a humedad, sin embargo, algunas veces es deseable para acelerar al proporción de curado, es decir, reducir el tiempo de la composición curada. Se puede utilizar en estas situaciones un catalizador. Los catalizadores preferidos incluyen sales de metal de ácido carboxilicos tales como dibutilestañodilaurato, dibutilestañodiacetato, dibutil-estaño-bis (acetilacetonato) y dimetilestañodi-2-etilhexanoato; organotitanatos tales como tetrabutiltitanato, tetra-n-propiltitanato, diisopropoxidi (etoxiacetoacetil) -titanato y bis (acetilacetonil) diisopropiltitanato . Alternativamente, se pueden utilizar los materiales térmicamente curables además de o en lugar de los sistemas curables a temperatura ambiente. En ciertas modalidades, las composiciones de sellador, recubrimiento y adhesivo comprenden un plastificador . El plastificador generalmente tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 100 a aproximadamente 800 y deseablemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400. De preferencia el plastificador tiene un punto de ebullición mayor que aproximadamente 100°C. a 1 presión atmosférica. Los plastificadores adecuados son aceites orgánicos utilizados como extendedores de silicona, esteres de ftalato, esteres de dibenzoato, esteres de fosfato y esteres de adipato. Ejemplos de aceites orgánicos utilizados como extendedores de silicona incluyen aceites de hidrocarburo alifáticos y aceites de hidrocarburo aromáticos tales como alquilbenceno. Ejemplos de esteres de ftalato son ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, ftalato de dimetilo, ftalato de diisodecilo, ftalato de butil bencilo, ftalato de texanol bencilo, ftalato de bencilo de C7 y ftalato de bencilo de Cg. Ejemplos de esteres de dibenzoato son dibenzoato de dipropilenglicol, dibenzoato de polipropilenglicol, dietilenglicol y dibenzoato de trietilenglicol. Ejemplos de esteres de adipato son adipato de dioctilo, adipato de ditpdecilo y adipato de dialquilo. Ejemplos de esteres de fosfato son fosfato de tricriesilo, fosfato de trioctilo, fosfato de trifenilo y fosfato de difenil t-butilfenilo . Otros plastificadotes adecuados son por ejemplo tereftalatos tales como 1, 4-bencendicarboxilatos y trimeliáticos tales como 1, 2 , 4-bencendicarboxilatos . Un ftalato de bencil butilo, un éster de ftalato de alcohol butilico y alcoholo bencílico, es comerclalmente disponible como Santicizer 160. Opcionalmente, un promotor de adhesión se pued adicionar a las composiciones de sellador, recubrimiento y adhesivo, presentes. La cantidad del promotor de adhesión puede ser fácilmente determinado por aquellos de habilidad ordinaria en la técnica. La cantidad del promotor de adhesión en el sellador es generalmente de 0 a aproximadamente 10, deseablemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, y más de preferencia de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 3 partes en peso por 100 partes de polímero de organosilicona . Clases adecuadas de promotores de adhesión son aminoalquilo, mercaptoalquilo, ureidoalquilo, carboxi, acrilato y silanos funcionales de isocianurato. Ejemplos de promotores de adhesión adecuados son mercaptopropiltrimetoxisilano, N- etilaminoisobutiltrime-toxisilano, glicidoxipropiltrimemetoxisilano, aminopropil-trietoxisilano, aminopropiltrimetoxisilano, aminoetilamino-propiltrimetoxisilano, ureidopropiltrimetiloxi-silano, bis-?-trimetoxisililpropilurea, 1, 3, 5- ris-?- trimetiloxisilil-proplisocianura to, bis-?-trimetoxisililpropilmaleato y fumarato y ?-metacriloxipropiltrimetoxisilano . Se pueden adicionar agentes reforzadores a las composiciones de sellador y adhesivo presentes. La cantidad del agente reforzador es generalmente de 0 a aproximadamente 250, deseablemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 200 partes en peso de 100 partes del polímero. Los agentes reforzadores incrementan la resistencia de tensión en el sellador curado y reduce el hundimiento del sellador no curado. El agente reforzador también funciona como un tixótropo. Tales agentes reforzadores son particulados finalmente divididos e incluyen tanto los agentes reforzadores como los agentes semi-reforzadores convencionalmente conocidos, típicamente que tienen una tamaño de partícula de menos de aproximadamente 10 mieras, de preferencia aproximadamente 5 mieras o menos, más de preferencia aproximadamente 0.1 mieras o menos. Los agentes reforzadores adecuados incluyen sílices humeados, tratados, hidrofóbicos, tales como TS 720 de Cabot Corporation, o R-972 de Degussa Corporation, carbonatos de calcio precipitados hidrofóbicos, talco, silice de aluminio, óxidos de zinc, polvos de cloruro de poiivinilo y acrilatos suaves tales como aquellos de la Patente Norteamericana No. 6,403,711 Bl, incorporada en la presente por referencia. También se pueden utilizados otros ingredientes en la formulación de selládor en cantidades hasta de aproximadamente 20 parte en peso y deseablemente de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 15 partes en peso por 100 partes en peso del copolimero y el organopolisiloxano. Tales ingredientes incluyen fungicidas. Por otra parte, los rellenadores diluyentes tales como carbonato de calcio molido y tierras diatomáceas son opcionalmente empleados. Tales diluyentes tienen efecto minimo o no reforzador y/o efecto minimo o no tixotrópico. Los estabilizadores de UV también pueden ser opcionalmente adicionados a las composiciones de sellador y adhesivo presentes. Pigmentos o colorantes tales como dióxido de titanio, óxido de hierro, negro de carbono y opcionalmente empleados para impartir color al sellador y/o para actuar como estabilizador ultravioleta. También son opcionalmente adicionados inhibidores de LTV, anitozonatos . El sellador en su estado no curado puede contener opcionalmente solventes tales como solventes orgánicos para reducir la viscosidad.
APLICACIÓN DE LAS COMPOSICIONES DE SELLADOR Y RECUBRIMIENTO Las composiciones de sellador y adhesivo se pueden utilizar para sellar o construir edificios, carreteras, puentes, camiones, remolques, autobuses, vehículos recreacionales, carros, utilidades, aplicaciones de ventanas, etc. Materiales diferentes que pueden ser, por ejemplo, sellados o enlazados con la composición de sellador presente incluye productos que contienen cemento, metales, plásticos, vidrios, materiales EIFS, vinilos, metales pintados, vidrios recubiertos, Kynar, mármol, granito y ladrillo. La composición de sellador se puede aplicar utilizando equipo estándar, tales como pistola o bomba de calafateo. La composición de recubrimiento se puede aplicar a una superficie al rociar y vaciar sobre la superficie y dispersar a través de la superficie con un rodillo u otro dispositivo similar. EJEMPLOS Las siguientes composiciones pueden ser combinadas utilizando equipo de mezclado convencional tal como un extrusor de tornillo doble o un mezclador de bote de cambio. EJEMPLO 1 % en peso
1. Polímero de poliuretano terminado en extremo 27.86 en silano y alcohol aromático 2. Dimetilpolisiloxano terminado en silanol 5 de80,000 cps. 3. Dimetilpolisiloxano terminado en silanol de 5 20,000 cps. 4. Plastificante orgánico 9 5. Pasta de tinte blanco 6.5 6. Carbonato de calcio precipitado recubierto 41 7. Agente de control de reologia 0.5 8. Silice de humo 0.5 9. Estabilizador de UV 0.4 10. Hexametildisilazano 1 11. Viniltrimetoxisilano 1 12. Metiltris-metiletilcetoximosilano 0.8 13. Viniltris-metiletilcetoximosilano 0.8 14. Aminopropiltrimetoxisilano ' 0.1 15. N-etilaminoisobutiltrimetoxisilano 0.5 16. Diacetato de dibutilestaño 0.04 En este ejemplo, aproximadamente 26% (en peso, basado en el polímero total) del polímero de silicona se utilizó para preparar un sellador de módulo medio. El polímero orgánico comprende un polímero de poliuretano terminado en extremo en silano y alcohol aromático. La composición en el curado tuvo un tiempo libre de pegajosidad de 180 minutos acompañado por un tiempo de maquinado de 60 minutos con una dureza shore A de aproximadamente 20. El sellador se somete a más de 10,000 horas de prueba de intemperie en el intemperimetro de Arco de Xenón sin que tome lugar cualquiera de los cambios de superficie observables. EJEMPLO 2 % en peso
1. Polímero de poliuretano terminado en extremo 27.86 de silano y alcohol aromático 2. Dimetilpolisiloxano terminado en silanol de 10 80,000 cps. 3. Dimetilpolisiloxano terminado en silanol de 10 20,000 cps. 4. Pasta de tinte blanca 6.5 5. Carbonato de calcio precipitado recubierto 40 6. Agente de control de reologíá 0.5 7. Sílice de humo 0.5 8. Estabilizador de UV 0.4 9. Hexametildisilazano 1 10 Viniltrimetoxisilano 1 11. Metiltris-metiletilcetoximosilano 0.8 12. Viniltris-metiletilcetoximosilano 0.8 13. Aminopropil trimetoxisilano 0.1 14. N-etilaminoisobutiltrimetoxisilano 0.5 15. Diacetato de dibutilestaño 0.04 En este ejemplo, aproximadamente 42% (en peso, basado en el polímero total) del polímero de silicona se utilizó para preparar un sellador de curado rápido. El polímero orgánico comprende un polímero de poliuretano terminado en extremo de silano y alcohol aromático. La composición en el curado tuvo un tiempo libre de pegajosidad de 100 minutos acompañado por un tiempo de maquinado de 30 minutos. El sellador se somete a más de 10,000 horas de prueba de intemperie en el intemperimetro de Arco de Xenón sin que tome lugar cualquiera de los cambios de superficie observables . E¿TEMPLO 3 % en peso
1. Polímero de poliuretano terminado en extremo 27.12 en silano y alcohol aromático 2. polimetilsiloxano terminado en trimetilsiloxi 6 de 1,000 cps. 3. Plastificante orgánico 10 4. Pasta de tinte blanca 6.5 5. Carbonato de calcio precipitado recubierto 40 • 6. Carbonato de calcio molido recubierto 7 7. Agentes de control de reologia 0.5 8. Silice de humo 0.5 9. Estabilizador de UV 0.4 10. Hexametildisilazano - 0.2 11. Viniltrimetoxisilano 1.1 12. Aminopropiltrimetoxisilano 0.1 13. N-etilaminoisobutiltrimetoxisilano 0.5 14. Diacetato de dibutilestaño 0.08 En este ejemplo, aproximadamente 6% (en peso, basado en el polímero total) del polímero de silicona no reactivo se utilizó para preparar un sellador. El polímero orgánico comprende un polímero de poliuretano terminado en extremo de silano y alcohol aromático. La composición en el curado tuvo un tiempo libre de pegajosidad de 120 minutos acompañado por un tiempo de 40 minutos. El sellador no mostró ningún signo de manchado sobre el mármol. EJEMPLO 4 % en peso
1. Polímero de poliuretano terminado en extremo 2.82 en silano y alcohol aromático 2. Dimetilpolisiloxano terminado en silanol de 2.82 80,000 cps. 3. Viniltri-metiletilcetoximosilano 0.19 4. Cloruro de polivinilo 16.45
. Plastificante orgánico 19.95
6. Pasta de tinto de color 2.95 7. Fungicida 0.04 8. Estabilizador de UV 0.43 9. oxido de calicó 1.90 10. Carbonato de calicó 18.32
11. Xileno 40.77
12. Espectro mmerals 4.2 13. Polímero de uretano terminado de NCO 26.2 14. Glicidoxipropiltrimetoxisilano 0.22 15. Endurecedor OZ 2.43 16. Ácido dimérico 0.31 En este ejemplo, aproximadamente 8.9% (en peso, basado en el polímero total) de polímero de silicona, 8.9% de polímero de poliuretano terminado en extremo en silano y alcohol aromático (en peso, basado en el polímero total), y 82.3% de un prepolímero de uretano terminado en NCO se utilizaron para preparar un sellador que no mostró separación de fases. Los ejemplos incluidos en la presente son para ilustración y no se proponen para limitar el alcance de la invención.