MX2007000934A

MX2007000934A - Polimeros obtenidos por el uso de compuestos azufrados en forma de agentes de transferencia para la polimerizacion controlada de radicales del acido acrilico y sus aplicaciones.

Info

Publication number: MX2007000934A
Application number: MX2007000934A
Authority: MX
Inventors: Jean-Marc Suau; Christian Jacquemet
Original assignee: Coatex Sas
Priority date: 2004-07-28
Filing date: 2005-03-23
Publication date: 2007-04-13
Also published as: UA91193C2; JP2008508384A; AU2005279103B2; EA200601948A1; BRPI0510248A; EP1781605A1; CA2560608C; KR101191786B1; DE602005021508D1; JP4964132B2; US20110033558A1; IL178304A0; PT1781605E; EA012581B1; KR20070053159A; PL1781605T3; CN1950336A; FR2868072B1; AU2005279103A1; ES2345262T3

Abstract

La invencion se refiere a los polimeros obtenidos por el uso de compuestos azufrados, en un proceso de polimerizacion radicalaria controlada en el agua del acido acrilico y/o del acido acrilico con monomeros hidrosolubles. Tambien se refiere al uso de los polimeros como agente dispersante o de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales en suspensiones acuosas, y como agente dispersante incorporado directamente en formulaciones acuosas que contienen materias minerales. Por ultimo, la invencion concierne las formulaciones de materias minerales asi obtenidas.

Description

POLÍMEROS OBTENIDOS POR EL USO DE COMPUESTOS AZUFRADOS EN FORMA DE AGENTES DE TRANSFERENCIA PARA LA POLIMERIZACIÓN CONTROLADA DE RADICALES DEL ACIDO ACRILICO Y SUS APLICACIONES CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles obtenidos por un proceso de polimerización radicalaria controlada de tipo RAFT en el agua de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, que utilizan como agente de transferencia compuestos de formula - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático simple o sustituido por una cadena alquilo .con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde Mi y M2 designan el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino, y son idénticos o diferentes. Estos homopolímeros del ácido acrílico y/o estos Ref.:175809 copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, se caracterizan en que tienen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 y contienen en extremo de cadena un motivo que responde a la fórmula (I) : - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático opcionalmente sustituido por una cadena alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde Mi designa el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El método MALDITOF permite poner de manifiesto la presencia del motivo de la fórmula (I) en el extremo de la cadena de los polímeros según la invención. Este método es una técnica de análisis en tiempo de vuelo por espectrometría de masas bien conocida por el profesional ("Controlled radical polimerization of acrilic acid in protic media", Macromolecules, 2001, 34, 5370 Y "Synthesis and characterization of poly(acrylic acid) produced by RAFT polymerization : application as a very efficient dispersant of CaC03, kaolín, and Ti02", Macromolecules, 2003, 36, 3066). La invención también se refiere al uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de materias minerales en el agua, de dichos homopolímeros del ácido acrílico y/o de dichos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles . La invención también se refiere al uso como agente de dispersión de materias minerales en el agua, de dichos homopolímeros del ácido acrílico y/o de dichos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles. La invención también se refiere a las suspensiones acuosas de materias minerales molidas y/o co-molidas con los polímeros según la invención. La invención también se refiere a las dispersiones acuosas de materias minerales dispersadas con los polímeros según la invención. La invención también se refiere al uso de dichas dispersiones y suspensiones acuosas de materias minerales, en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de plástico, de cemento, de cerámica, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas y en lodos de perforación. La Solicitante desea precisar aquí que cualquier dispersante utilizado en el tratamiento de aguas también tiene una función anti-tártaro. También menciona que el uso de estas dispersiones y suspensiones acuosas en formulaciones de plástico pasa por una etapa de secado de dichas dispersiones y suspensiones, etapa bien conocida por el profesional. La invención también se refiere al uso directo, como agente dispersante, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención, en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de cemento, de cerámica, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, en las formulaciones detergentes, cosméticas, y en lodos de perforación. La invención también se refiere al uso directo, como agente anti-tártaro, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención, en las formulaciones para el tratamiento de aguas . La invención también se refiere a las formulaciones para papel, y en particular las salsas de estucado y las cargas de masa, las formulaciones de pintura, de plástico, de cemento, de cerámica, las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas y los lodos de perforación, que se obtienen por el uso en dichas formulaciones de las dispersiones y suspensiones acuosas de materias minerales según la invención. La invención también se refiere a las formulaciones para el tratamiento de aguas, obtenidas por el uso directo de los polímeros según la invención como agente anti-tártaro. Por último, la invención se refiere a las formulaciones para papel, y en particular las salsas de estucado y las cargas de masa, las formulaciones de pintura, de cemento, de cerámica, las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas, y lodos de perforación, que se obtienen por el uso directo como agente dispersante en dichas formulaciones de los polímeros según la invención. Los homopolímeros del ácido acrílico, así como los copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles son hoy día bien conocidos como productos con aplicaciones múltiples, en particular en el sector de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales como agente de dispersión o como agente de ayuda a la molienda, pero también como agente dispersante en el sector más general de las formulaciones acuosas tales como en particular las utilizadas en el sector papelero para la fabricación de las salsas de estucado o de la carga de masa, o en el sector de las pinturas acuosas . Obtener estos homopolímeros y copolímeros con un porcentaje de conversión elevado {en particular superiores al 90 %) , es decir un rendimiento de reacción óptimo, un índice bajo de polimolecularidad (en particular inferior a 2.2), una masa molecular controlada, es decir la posibilidad para el fabricante de obtener la masa molecular deseada, es por lo tanto un reto de gran importancia para el profesional. Para tal efecto, es bien conocido el uso de procesos de polimerización radicalaria controlada (CRP: Controlled Radical Poli erization) , buscando a la vez las propiedades necesarias para los homopolímeros y los copolímeros así obtenidos . Entre ellas, las primeras fueron la ATRP (Atom Transfer Radical Polymerization) y la NMP (Nitroxide Mediated Polymerization) . Sin embargo, nos hemos dado cuenta que no eran totalmente satisfactorias. Con la ATRP, se ha demostrado en el documento "Atom-transfer radical polymerization and the synthesis of polymeric materials" (Advanced Materials (1998), 10 (12), 901-915), que la polimerización del ácido acrílico era difícil. En efecto, el ácido acrílico reacciona rápidamente con el catalizador, generando compuestos que no permiten controlar eficazmente el índice de polimolecularidad del producto final (ver página 910) . Sin embargo, el documento FR 2 797 633 propone un método de polimerización de monómeros acrílicos y metacrílicos mediante esta vía. Sin embargo, estos documentos indican nuevos problemas al profesional. En efecto, el proceso ATRP utiliza catalizadores a base de sales de cobre que generan contaminaciones no deseables; también se encontrará el cobre en los productos sintetizados, lo que el profesional no desea necesariamente. En el caso de la NMP, otros trabajos han demostrado que el agrupamiento ácido estaba implicado en reacciones anexas con los nitróxidos, llevando a subproductos de reacción, como se ha descrito en el documento "Rate Enhancement of Living FreeRadical Polymerizations by an Organic Acid Salt" (Macromolecules (1995), 28(24), 8453-8455). Además, en el caso de la síntesis del ácido poliacrílico a partir de esta técnica, se ha demostrado que el porcentaje de conversión no seguía el grado de polimerización ("Direct synthesis of controlled poly (styrene-co-acrylic acid)s of various compositions by nitroxide-mediated random copolymerization" , Macromol . Chem. Phys. (2003), 204, 2055-2063): es por lo tanto difícil utilizar este método para controlar con precisión el grado de polimerización del ácido acrílico. El profesional se ha entonces orientado hacia otra técnica de polimerización radicalaria controlada: la RAFT (Reversible Addition Fragmentation Transfer) . En primer lugar, ha desarrollado procesos de tipo RAFT que hacen intervenir agentes de transferencia fabricados en disolventes y polímeros también sintetizados en presencia de disolventes . Asimismo, se conoce el documento EP 0910 587 que describe un proceso de fabricación de compuestos de fórmula general Z(C=S)SR, utilizados como agente de transferencia de cadena en procesos de tipo RAFT, y que enseña que debe elegirse un disolvente apropiado en función de los monómeros que se desean polimerizar, como lo muestra en particular el ejemplo 22, utilizando el dimetilformamida para la síntesis del ácido poliacrílico. Además, la Solicitante constata que el porcentaje de conversión es particularmente bajo puesto que es de 17.5 % . Se ha continuado a estudiar esta vía y el profesional también dispone hoy en día del documento "Controlled polymerization of acrylic acid under 60Co irradiation in the presence of dibenzyl trithiocarbonate" (Journal of Polymer Science : Parte A: Polymer Chemistry (2001) , 39 , 3934-3939 ) . Describe la polimerización del ácido acrílico por la técnica RAFT en presencia de dibencil tritiocarbonato, que está excitado por irradiación al 60Co, y luego diluido en dimetilformamida. Además, el dibencil tritiocarbonato se prepara en presencia de disolvente que debe evaporarse al final de la reacción. Este tipo de proceso tiene el doble inconveniente de hacer intervenir disolventes orgánicos, tanto a nivel de la fabricación del agente de transferencia, como en la fase de polimerización. Además de resultar peligrosos para el usuario y dañinos para el medio ambiente, estos disolventes deben eliminarse al final de la reacción para purificar el producto por evaporación, destilación, o cualquier otro medio conocido por el profesional: el proceso es por lo tanto más largo y más costoso. Por consiguiente, es imprescindible encontrar una solución al problema de la puesta a punto de procesos que no hacen intervenir disolventes orgánicos, tanto durante la fabricación del agente de transferencia como durante la síntesis por vía RAFT de los polímeros. Por consiguiente, el profesional examina ahora los documentos disponibles para alcanzar este objetivo, pudiendo clasificarse estos en diferentes categorías. El profesional conoce en particular los procesos de fabricación de copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles que utilizan la tecnología RAFT y agentes de transferencia particulares: xantatos . Este método se designa en la literatura por el término MADIX (Macromolecular Design via Interchange of Xanthates) . El documento "Direct synthesis of double hydrophilic statistical di- and triblock copoly ers comprised of acrylamide and acrylic acid units via the MADIX process" (Macromolecules Rapid Communications (2001), 22, 18, páginas 1497-1503) enseña la síntesis de diferentes copolímeros del ácido acrílico y de la acrilamida por esta vía, que utiliza xantatos particulares con fórmula general RS(C=S)OR'.

En esta publicación, la síntesis de estos xantatos se realiza en presencia de piridina, de etileno glicol y de diclorometano. Además, resulta que los diversos copolímeros se fabrican en un medio principalmente acuoso, pero que debe contener necesariamente el alcohol isopropílico para disolver los xantatos {ver página 1498) . Asimismo, el documento WO 98/58974 describe un proceso de tipo MADIX para la síntesis de polímeros en bloques, a partir de monómeros etilenicamente insaturados, de un iniciador de polimerización radicalaria, y de xanatos. Los ejemplos 1.1 a 1.2 demuestran que los xantatos siempre se fabrican en presencia de disolventes orgánicos. Se consigue polimerizar entonces el ácido acrílico en un medio que puede contener agua, y obligatoriamente otro disolvente tal como la acetona (ejemplos 2.25 a 2.28). También se conoce el documento WO 02/14535 que describe la síntesis de copolímeros en bloques del ácido acrílico y de la acrilamida por la técnica MADIX en un medio reaccional que contiene agua y un disolvente tal como el alcohol isopropílico. La selección del disolvente, tal como se indica en la página 22, permite regular algunas propiedades del polímero como su masa molecular. De acuerdo con las técnicas MADIX, los agentes de transferencia son xantatos no hidrosolubles . En cuanto al problema planteado al profesional, estos procesos no son por lo tanto satisfactorios, a pesar de que se puede utilizar el agua en el medio de polimerización, otros disolventes orgánicos son aún imprescindibles. Además, la misma síntesis de los xantatos hace intervenir disolventes diferentes del agua. El profesional opta por otro grupo de procesos de tipo RAFT, donde la polimerización del ácido acrílico se realiza en un medio exclusivamente acuoso. El documento FR 2 821 620 describe un proceso de polimerización del tipo RAFT del ácido acrílico y de sus sales, en un sistema acuoso o hidro-alcohólico, que conduce a polímeros de baja polimolecularidad utilizando compuestos particulares del tipo RX(C=S)R' como agentes de transferencia. Sin embargo, cabe destacar a la lectura de los ejemplos, que estos agentes se fabrican en presencia de disolvente, el cual se elimina por filtración y/o evaporación (ejemplo 1 ensayos 1 a 8) . Asimismo, "Functional polymers from novel carboxy-terminated trithiocarbonates as highly efficient RAFT agents" (Polymer Preprints (2002), 43(2), 122-123) describe un proceso de síntesis del S,S' (oí,a, ácido dimetilacetico) tritiocarbonato por reacción del CS2 con iones hidróxidos, seguida por una alquiloación en presencia de cloroformo y de acetona. Este producto se utiliza como agente de transferencia para polimerizar acrilatos de alquilo, el ácido acrílico y el estireno, mediante una técnica RAFT, en presencia de disolventes como el alcohol butílico, la acetona, un disolvente aromático y el agua en el caso preciso donde se desea polimerizar el ácido acrílico. El profesional conoce también el documento WO 03/66685 que describe la polimerización por vía RAFT con un rendimiento elevado, un bajo índice de polimolecularidad, y el control de las estructuras obtenidas, de polímeros y copolímeros en un disolvente. El agua puede utilizarse como disolvente y el ácido acrílico está reivindicado en la lista de los monómeros polimerizables. Sin embargo, la síntesis del agente de transferencia es compleja. Por otra parte, ésta hace intervenir disolventes que no son el agua así como temperaturas a veces elevadas (superiores a 100°C) . En concepto de ilustración, el ejemplo 11 describe la síntesis de naftil ditiocarboniltio, que hace intervenir (entre otras etapas) una etapa de calentamiento a 145°C durante 4 horas, una etapa de disolución en el etanol a 70°C, y una etapa de purificación en la acetona y el hexano. Por último, el profesional conoce el documento US 6 596 899 que describe compuestos tritiocarbonatos particulares (el S,S' bis (a, a' disustituido " ácido acético) y sus derivados), que permiten polimerizar por vía RAFT monómeros como el ácido acrílico. La polimerización se efectúa con la presencia eventual de disolventes como alcanos en C6-C?2, el tolueno, el clorobenceno, la acetona, la DMF, o el agua. Se eligen estos disolventes con objeto de que no se comporten como agentes de transferencia. En cambio, la síntesis de los compuestos tritiocarbonatos se efectúa en presencia de disolventes orgánicos en los cuales los compuestos que reaccionan son solubles. Estos documentos, aunque revelan la posibilidad de efectuar polimerizaciones del ácido acrílico por vía RAFT en medio acuoso, no constituyen soluciones aceptables para el problema planteado al profesional. En efecto, los agentes de transferencia utilizados deben fabricarse sistemáticamente en presencia de disolventes orgánicos. Por último, el profesional conoce el documento FR 2 842 814. Éste describe un proceso de polimerización de tipo RAFT del ácido acrílico en solución acuosa, con un agente de transferencia que es una sal xántica a-sustituida ß-carboxilada sintetizada in situ en la solución acuosa. Según su conocimiento, es el único documento donde la polimerización del ácido acrílico y la fabricación de los agentes de transferencia no hacen intervenir disolventes orgánicos. Pero esta solución sigue siendo problemática. En efecto, las sales xánticas liberan un olor repulsivo, que también existe a nivel del polímero sintetizado. Este olor representa un problema, tanto para el personal que fabrica dichos polímeros como para el usuario final.

Por consiguiente, existe un imperativo evidente para el profesional en fabricar por vía RAFT, sin utilizar disolventes orgánicos, sin poner en juego sales xánticas olorosas, homopolímeros del ácido acrílico y copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles. Este imperativo se refuerza por recientes trabajos que demuestran, por primera vez, que el ácido poliacrílico sintetizado por la técnica RAFT se revela extremadamente eficaz como a gente de dispersión de materias minerales en el agua: "Synthesis and characterization of poly(acrylic acid) produced by RAFT polymerization : application as a very efficient dispersant of CaC03, kaolín, and Ti02" (Macromolecules 2003, 36,3066-3077). En efecto, esta eficacia a nivel de la dispersión es conocida para el ácido poliacrílico como tal, pero no había sido demostrada nunca en el caso de un homopolímero obtenido por la técnica RAFT. Sin embargo, la única enseñanza global de este documento es que la disminución del índice de polimolecularidad del agente dispersante, constituye un factor importante en la puesta en dispersión de cargas minerales tales como el dióxido de titanio, el carbonato de calcio o el caolín. En efecto, este documento pone de manifiesto, por una parte, fenómenos de adsorción complicados para el carbonato de calcio y el caolín (página 3076 líneas 5-7), y por otra parte, condiciones de síntesis no satisfactorias para el profesional: la polimerización del ácido acrílico se realiza en presencia de metanol, de \ etanol, de propanol-2 o de dioxana, con todos los problemas de concurrencia potencialmente existente entre el disolvente y el agente de transferencia. A partir de ahí, la Solicitante ha continuado sus investigaciones, y ha encontrado de manera sorprendente nuevos homopolímeros del ácido acrílico y nuevos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles fabricados por vía RAFT, sin utilizar disolventes orgánicos ni sales xánticas olorosas, y disponiendo de grupos carboxílicos en extremo de cadena con la fórmula (I) , tras poner a punto un proceso de polimerización radicalaria controlada de tipo RAFT, en el agua, que utiliza agentes de transferencia no olorosos y fabricados en el agua. Estos nuevos polímeros poseen el porcentaje de conversión superior al 90%, un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 y que contienen en extremo de cadena un motivo que responde a la fórmula (I) . A partir de ahí, la Solicitante desea indicar las técnicas de medición de estas diferentes magnitudes, que serán las mismas a lo largo de la presente demanda. El porcentaje de conversión se mide mediante cromatografía líquida de alto rendimiento (HPLC) . En este método, los componentes constitutivos de la mezcla se separan sobre una fase estacionaria, y se detectan por un detector UV. Una vez calibrado el detector, a partir del aire del pico correspondiente al compuesto acrílico, se puede obtener la cantidad de ácido acrílico residual. Este método forma parte del estado previo de la técnica, y se describe en numerosas obras de referencia, como, por ejemplo, en el manual "Chinde Organique Experiméntale", de M. Chavanne, A. Julien, 0. J. Beaudoin, E. Flamand, segunda Edición, Ediciones Modulo, capítulo 18, páginas 271-325. La masa molecular media en peso así como el índice de polimolecularidad se determinan en medio acuoso mediante un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) que tiene por patrón una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado' por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, P AA 8K, PAA 5K, PAA 4K Y PAA 3K. La Solicitante menciona a este nivel que se elige la calibración poliacrilato puesto que le parece la más adaptada para polímeros acrílicos y que los resultados obtenidos dependen del tipo de calibración utilizado, en particular para el índice de polimolecularidad. Además, los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles según la invención poseen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 y que por último, se revelan constituir agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda así como agente de dispersión muy eficiente para las suspensiones acuosas de materias minerales.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención concierne los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles obtenidos por un proceso de polimerización radicalaria controlada de tipo RAFT, en el agua, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, que utilizan como agente de transferencia compuestos de formula (I') : - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático opcionalmente sustituido por una cadena alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde Mi y M2 designan el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino, y son idénticos o diferentes. Estos homopolímeros del ácido acrílico y/o estos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, tienen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 y contienen en extremo de cadena un motivo que responde a la fórmula (I) : - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático opcionalmente sustituido por una cadena alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde M designa el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino, y son idénticos o diferentes. Otro objeto de la invención es el uso de dichos homopolímeros del ácido acrílico y/o de dichos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales en el agua. Otro objeto de la invención es el uso de dichos homopolímeros del ácido acrílico y/o de dichos copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles, como agentes de dispersión de materias minerales en el agua. La Solicitante aclara aquí que todos los dispersantes conocidos por el profesional no son necesariamente agentes de ayuda a la molienda. Otro objeto de la invención concierne a dichas dispersiones y suspensiones acuosas de materias minerales. Otro objeto de la invención es el uso de dichas dispersiones y suspensiones de materias minerales en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de plástico, de cemento, de cerámica, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, en las formulaciones detergentes, cosméticas y en lodos de perforación. Otro objeto de la invención es el uso directo, como agente dispersante, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención, en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en formulaciones de pintura, de cemento, en formulaciones para el tratamiento de aguas, en formulaciones detergentes, cosméticas, cerámicas y en lodos de perforación. Otro objeto de la invención concierne al uso directo, como agente anti-tártaro, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención, en las formulaciones para el tratamiento de aguas. Otro objeto de la invención concierne a las formulaciones para papel, y en particular las salsas de estucado y las cargas de masa, las formulaciones de pintura, de plástico, de cemento, de cerámica, las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas, y lodos de perforación, que se obtienen por el uso en dichas formulaciones de las dispersiones y suspensiones acuosas de materias minerales según la invención. Otro objeto de la invención concierne a las formulaciones para el tratamiento de aguas, obtenidas por uso directo de los polímeros según la invención como agente anti-tártaro. Un último objeto de la invención concierne a las formulaciones para papel, y en particular las salsas de estucado y las cargas de masa, las formulaciones de pintura, de cemento, de cerámica, las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas y lodos de perforación, que se obtienen por uso directo en dichas formulaciones de los polímeros según la invención como agente dispersante. Otro objeto de la invención concierne a los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico obtenidos por un proceso de polimerización radicalaria controlada de tipo RAFT, en el agua, y que se caracterizan en lo que tienen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2, así como en extremo de cadena, un motivo que responde a la fórmula (I) : - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático opcionalmente sustituido por una cadena alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde M designa el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino. Las aminas se eligen entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina) , la mono y dietilamina, la ciciohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilpropanol, la morfolina. Los cationes alcalinos se eligen entre el sodio, el potasio, el litio. De manera preferente, Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno, el sodio o el potasio. De manera más preferente, Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno o el sodio. De manera aún más preferente, Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno o el sodio. De manera aún más preferente, Ri es el radical alquilo que tiene 4 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno o el sodio. De manera aún más preferente, Ri es el radical alquilo que tiene 4 átomos de carbono, y M designa el sodio. Los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención se caracterizan en que los monómeros hidrosolubles se escogen entre el ácido metacrílico, el ácido itacónico, maléico, el ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido-2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-l-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido alilsufónico, el ácido metalilsulfónico, el ácido aliloxibenceno sulfónico, el ácido metaliloxibenceno sulfónico, el ácido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi) propanosulfónico, el ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfónico, el ácido etilensulfónico, el ácido propenosulfónico, el ácido estireno sulfónico así como todas sus sales, el ácido vinilsulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el acrilato o metacrilato de sulfopropilo, la sulfometilacrilamida, la sulfometilmetacrilamida o incluso entre la acrilamida, la metilacrilamida, la n-metilolacrilamida, la n-acriloylmorfolina, el metacrilato de etilenglicol, el acrilato de etilenglicol, el metacrilato de propilenglicol, el acrilato de propilenglicol, el acrilato de metoxi polietilenglicol, el metacrilato de metoxi polietilenglicol, el ácido propenfosfónico, el fosfato de acrilato o metacrilato de etilenglicol o propilenglicol; o bien incluso entre la vinilpirrolidona, el metacrilamido propil trimetilamonio cloruro o sulfato, el metacrilato de trimetilamonio etilo cloruro o sulfato, así como sus homólogos en acrilato y en acrilamida cuaternizados o no y/o el dimetildialilcloruro de amonio, así como sus mezclas. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles obtenidos según la invención, también se caracterizan en que presentan una masa molecular media en peso (Mw) incluida entre 1000 g/mol y 100 000 g/mol, de manera preferente entre 1000 g/mol y 50 000 g/mol, de manera aún más preferente entre 1000 g/mol y 30 000 g/mol, de manera extremadamente preferente entre 1000 g/mol y 20 000 g/mol, según el método anteriormente descrito. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles obtenidos según la invención, también se caracterizan en que presentan un porcentaje de conversión superior a 90%, de manera preferente superior a 95%, y de manera aún más preferente superior a 99%. Estos homopolímeros y/o estos copolímeros según la invención, tienen una forma acida, es decir no neutralizada, o parcial o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización monovalentes, divalentes, trivalentes o de valencia más elevada o sus mezclas . Los agentes de neutralización monovalentes se seleccionan en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, en particular el sodio y el potasio, o también el litio, el amonio, o las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales como las etanolaminas, la mono y la dietalamina o también, la ciciohexilamina . Los agentes de neutralización divalentes, trivalentes o de valencia superior se eligen en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o también el cinc, al igual que entre los cationes trivalentes, entre los que, en particular el aluminio, o incluso por compuestos que contienen cationes de valencia superior. La invención también concierne al uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de materias minerales en el agua, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico según la invención. La Solicitante menciona que la operación de molienda de la sustancia mineral por afinar consiste en moler la sustancia mineral con un cuerpo moledor en partículas muy finas en un medio acuoso que contiene el agente de ayuda a la molienda. De manera diferente, la operación de dispersión consiste en poner en suspensión en agua la materia mineral, en presencia de agente dispersante, para obtener una suspensión estable en el tiempo y esto, sin reducir el tamaño de las partículas. Por otra parte, la Solicitante también afirma que la operación de co-molienda consiste en moler una mezcla de al menos 2 cargas minerales . De esta manera, a la suspensión acuosa de la sustancia mineral a moler, se añade el cuerpo moledor de granulometría ventajosamente incluido entre 0.20 y 4 milímetros. El cuerpo moledor se presenta en general bajo la forma de partículas de materiales tan variados como el oxido de silicio, el oxido de aluminio, el oxido de zirconio o de sus mezclas, así como las resinas sintéticas de alta dureza, los aceros, u otros. Un ejemplo de composición de dichos cuerpos moledores se proporciona en la patente FR 2 303 681 que describe elementos moledores formados de 30% a 70% en peso de oxido de zirconio, 0.1 % a 5 % de oxido de aluminio y de 5 a 20 % de oxido de silicio . El cuerpo moledor se añade de preferencia a la suspensión en una cantidad determinada, de tal manera que la relación en peso entre este material de molienda y la sustancia mineral a moler iguale al menos 2/1, incluyéndose esta relación de preferencia entre los límites 3/1 y 5/1. La mezcla de la suspensión y del cuerpo moledor se somete entonces a la acción mecánica de agitación, tal como la que se produce en un moledor clásico con microelementos . El tiempo necesario para conseguir la fineza deseada de la sustancia mineral tras la molienda se definirá por el profesional según la naturaleza y la cantidad de las sustancias minerales a moler, y según el modo de agitación utilizado y la temperatura del medio durante la operación de molienda. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales, de polímeros según la invención, se caracteriza también en que las materias minerales se eligen entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre si de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o también las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio. Dichas materias minerales son, de preferencia, un carbonato de calcio que se selecciona entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de materias minerales en el agua de los polímeros según la invención se caracteriza también en que se implementa de 0.05 % a 5 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con relación al peso seco de materias minerales, y aún más en particular de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con relación al peso seco de materias minerales . Otro objeto de la invención es el uso de agentes de dispersión de materias minerales en el agua, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, según la invención. El uso como agentes de dispersión de materias minerales en el agua, de polímeros según la invención se caracteriza también en que las materias minerales se eligen, entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre si de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o también las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio. Dichas materias minerales son, de preferencia, un carbonato de calcio que se selecciona entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas. El uso como agente de dispersión de materias minerales en el agua de los polímeros según la invención, se caracteriza también en que se implementa de 0.5 % a 5 % en peso seco de los polímeros según la invención, con relación al peso seco de materias minerales, y aún más en particular de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros según la invención, con relación al peso seco de materias minerales. Otro objeto de la invención concierne las suspensiones y las dispersiones acuosas de materias minerales obtenidas por el uso directo de los polímeros según la invención. •Las suspensiones acuosas de materias minerales según la invención se caracterizan en que las materias minerales se eligen entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre si de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio. Dichas materias minerales son, de preferencia, un carbonato de calcio que se selecciona entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas. Las dispersiones acuosas de materias minerales según la invención, se caracterizan en que las materias minerales se eligen entre, el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el blanco satén o incluso el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre si de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio. Dichas materias minerales son, de preferencia, un carbonato de calcio que se selecciona entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas. Las suspensiones y las dispersiones acuosas de materias minerales según la invención se caracterizan en que contienen de 0.05 % a 5 %en peso seco de los polímeros según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales, y aún más en particular de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales. La invención también es relativa al uso de las dispersiones y suspensiones acuosas de materias minerales según la invención, en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de plástico, de cerámica, de cemento, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, en las formulaciones detergentes, cosméticas y en los lodos de perforación. Otro objeto de la invención es el uso directo como agentes dispersantes, en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de cerámica, de cemento, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, en las formulaciones detergentes, cosméticas y en lodos de perforación, de los polímeros obtenidos según la invención. Este uso directo en las formulaciones para papel, y en particular en las salsas de estucado y las cargas de masa, en las formulaciones de pintura, de plástico, de cemento, en las formulaciones para el tratamiento de aguas, en las formulaciones detergentes, cosméticas y en lodos de perforación, de los polímeros según la invención, también se caracteriza en que se utiliza de 0.05 % a 3 % en peso seco de los polímeros según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales, y aún más en particular de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales. Otro objeto de la invención concierne al uso directo, como agente anti-tártaro, de los homopolímeros del ácido acrílico y/o de los, copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles según la invención, en las formulaciones para el tratamiento de aguas. Otro objeto de la invención concierne a las formulaciones para el tratamiento de aguas, obtenidas por uso directo de los polímeros según la invención como agente antitártaro. La invención concierne por último a las formulaciones para papel, y en particular las salsas de estucado y las cargas de masa, las formulaciones de pintura, de plástico, de cerámica, de cemento, las formulaciones para el tratamiento de aguas, las formulaciones detergentes, cosméticas y los lodos de perforación, obtenidas según la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El alcance y el interés de la invención se percibirán mejor gracias a los siguientes ejemplos que no son limitativos . EJEMPLO 1 Este ejemplo tiene por objeto presentar la síntesis de compuestos que sirven a fabricar homopolímeros y copolímeros según la invención. Ensayo n° 1 Preparación del compuesto A de la fórmula: - donde Ri designa el radical alquilo con 4 átomos de carbono; - y Mi y M2 designan el átomo de sodio Na. En un vaso, bajo agitación magnética, se pesan: - 30 gramos de agua; - 19.5 gramos de ácido 2 bromohexanoico . Se neutraliza la mezcla con una solución de sosa al 50 % hasta obtener un pH igual a 6.5. La temperatura aumenta hasta 52°C. Se obtiene entonces una solución homogénea que se enfría hasta 43 °C. Posteriormente, se vierten gota a gota y en 20 minutos, 30.8 gramos de una solución acuosa de tritiocarbonato disódico al 25%. Se deja reaccionar durante 2 horas bajo agitación. La reacción de S alquiloación es ligeramente exotérmica y la temperatura aumenta hasta 47°C, mientras que el pH se establece a 10. .- Se obtiene una solución amarilla límpida que contiene el compuesto A.

EJEMPLO 2 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar la obtención de homopolímeros del ácido acrílico según la invención, por el uso de compuestos azufrados en un proceso de polimerización radicalaria controlada de tipo RAFT, en el agua. Ensayo n° 2 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 150 gramos de agua; - 50 gramos de ácido acrílico; - 17.1 gramos de una solución al 17.1 % que contiene el compuesto de fórmula (I') - donde Ri designa el radical alquilo que tiene 1 átomo de carbono; - y Mi Y M2 designan el átomo de sodio Na. - 0.4 gramos de un iniciador de polimerización 4.4' azobis (4- cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado por el sodio. Ensayo n° 3 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 300 gramos de agua; - 100 gramos de ácido acrílico; - 34 gramos de una solución que contiene el compuesto de fórmula (I ' ) : - donde Ri designa el radical alquilo que tiene 1 átomo de carbono; - y Mi Y M2 designan el átomo de sodio Na. 0.8 gramos de un iniciador de polimerización 4.4' azobis (4-cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con una mezcla molar de 30 % de cal y de 70 % de sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado a 30 % por el calcio y a 70 % por el sodio. Ensayo n°4 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 150 gramos de agua; - 50 gramos de ácido acrílico; - 17.07 gramos de la solución del ensayo n°l que contiene el compuesto A; 0.4 gramos de un iniciador de polimerización 4.4' azobis (4-cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Mientras se agita, se calienta la mezcla hasta una temperatura igual a 100°C. Luego, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con una mezcla molar de 30 % de cal y de 70 % de sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado a 30 % por el calcio y a 70 % por el sodio. Ensayo n° 5 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 300 gramos de agua; - 100 gramos de ácido acrílico; 23.9 gramos de la solución del ensayo n° 1 que contiene el compuesto A; - 0.56 gramos de un iniciador de polimerización 4.4' azobis (4- cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado por el sodio. Ensayo n° 6 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 300 gramos de agua; - 100 gramos de ácido acrílico; - 16.8 gramos de la solución del ensayo n° 1; - 1.04 gramos de un iniciador de polimerización 4,4' azobis (4- cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado por el sodio. Ensayo n° 7 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 300 gramos de agua; - 100 gramos de ácido acrílico; - 18.6 gramos de la solución del ensayo n° 1 que contiene el compuesto A; - 0.44 gramos de un iniciador de polimerización 4.4' azobis (4- cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5; se obtiene entonces una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado por el sodio. Para el conjunto de los ensayos n°2 a 7, se determina el porcentaje de conversión del polímero por HPLC, su masa molecular en peso (Mw) y su índice de polimolecularidad por GPC, así como la presencia del motivo de fórmula (I) en el extremo de cadena de los polímeros gracias a los métodos que se expusieron previamente, y por el uso para el análisis HPLC de un conjunto HPLC de marca Philips referencia PU 4100 dotado con un detector UV/visible referencia PU 4110, para el análisis GPC de un equipo GPC de marca Waters constituido por una bomba Waters 515, de una o dos columnas Ultrahydrogel lineales 7.8 mm x 30 cm (diámetro de poros de 120 a 2000 Á) con una precolumna de guardia y un refractómetro Waters referenciado 410, y por último para el análisis MALDITOF, un equipo tiempo de vuelo denominado Voyager-DE STR de PerSeptive Biosystems utilizando un láser de nitrógeno (337nm) y una tensión de aceleración de 20kV. Los resultados correspondientes se indican en la tabla 1.

TABLA 1: características de los homopolímeros del ácido acrílico obtenidos según la invención con: Sys.Neut. naturaleza del sistema de neutralización Mw: masa molecular en peso (en g/mol) Ip: índice de polimolecularidad Tc: porcentaje de conversión (en %) Los ensayos n° 2 a 7 demuestran que se han podido obtener, según la invención, homopolímeros del ácido acrílico que poseen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2, y un porcentaje de conversión superior al 98%, así como un motivo de fórmula (I) en el extremo de la cadena. EJEMPLO 3 Este ejemplo ilustra el uso de un polímero obtenido según la invención como agente de ayuda a la molienda de materia mineral y en particular de carbonato de calcio. Este ejemplo también ilustra la obtención de suspensiones acuosas de carbonato de calcio según la invención. También cabe destacar que estas suspensiones de carbonato de calcio según la invención están afinadas, con una fuerte concentración en materia mineral y fácilmente manipulables por el usuario final, es decir fácilmente utilizables tanto para el estucado del papel como para la carga de masa del papel . Para ello, se ha preparado una suspensión acuosa a partir de carbonato de calcio procedente del yacimiento de Orgon (Francia) , de diámetro medio del orden de 7 micrómetros . La suspensión acuosa tiene una concentración en materia seca de 76 % en peso con respecto a la masa total. El agente de ayuda a la molienda se introduce en esta suspensión según las cantidades indicadas en la tabla descrita a continuación, expresadas en porcentaje en peso seco con respecto a la masa de carbonato de calcio seco a moler. La suspensión circula en un moledor de tipo Dyno-Mill™ de cilindro fijo e impulsor giratorio, cuyo cuerpo moledor se constituye de bolas de corindón con un diámetro incluido en el intervalo 0.6 milímetro a 1.0 milímetro. El volumen total ocupado por el cuerpo moledor es de 1.150 centímetros cúbicos mientras que su masa es de 2.900 g.

La cámara de molienda tiene un volumen de 1 400 centímetros cúbicos . La velocidad circunferencial del moledor es de 10 metros por segundo. La suspensión de carbonato de calcio se recicla a razón de 18 litros por hora. La salida del moledor Dyno-Mill™ cuenta con un separador de mallas de 200 micrones que permite separar la suspensión resultante de la molienda y el cuerpo moledor. La temperatura durante cada ensayo de molienda^ se mantiene a 60°C aproximadamente. Al final de la molienda (T0) , se recupera en un frasco una muestra de la suspensión pigmentaria. Se determina la granulometría de las suspensiones mediante un granulómetro Sédigraph™ 5100 de la entidad Micromeritics . A continuación, se calcula la demanda de dispersante definida como el % en peso de polímero seco utilizado, con respecto al peso seco de cargas minerales, para obtener una granulometría determinada. Para el conjunto de los ensayos 8 a 11, esta granulometría se establece de tal modo que el 80 % de las partículas tengan un diámetro medio inferior a lµm. La viscosidad Brookfield™ de la suspensión se mide mediante un viscosímetro Brookfield™ tipo RVT, a una temperatura de 25°C y con velocidades de rotación de 10 revoluciones por minuto y 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. La lectura de la viscosidad se efectúa después de un minuto de rotación. Se obtiene así la viscosidad inicial de la suspensión a T=0. Tras un tiempo de reposo de 8 días, se mide de nuevo la viscosidad: es la viscosidad a T=8 días antes de agitación. La misma medición de viscosidad se realiza después de haber agitado la suspensión durante 5 minutos: es la viscosidad a T=8 días después de la agitación. Ensayo n° 8 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza el 1.06 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato, obtenido por un proceso clásico de polimerización radicalaria, de peso molecular igual a 5600 g/mol, de índice de polimolecularidad igual a 2.4 (tales y como determinados por los métodos anteriormente descritos) y neutralizado por una mezcla calcio-sodio en una relación molar igual a 30/70. Ensayo n° 9 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza el 1.04 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato, obtenido por un proceso de polimerización radicalaria de tipo RAFT, utilizando el dibencil tritiocarbonato como agente de transferencia, y polimerizado en el etanol según el método descrito en la solicitud de patente francesa FR 2 821 620. Se trata de un poliacrilato de peso molecular igual a 5955 g/mol, de índice de polimolecularidad igual a 1.95 (tales y como determinados por los métodos anteriormente descritos) y neutralizado por una mezcla calcio-sodio en una relación molar igual a 30/70. Ensayo n° 10 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza 1.00 % en peso seco, con respecto al peso seco de carbonato de calcio, de un poliacrilato, obtenido por un proceso de polimerización radicalaria controlada en el agua, recorriendo a un xantato carboxilado de fórmula: El polímero fabricado es un poliacrilato de peso molecular igual a 7725 g/mol, de índice de polimolecularidad igual a 2.00 (tales y como determinados por los métodos anteriormente descritos) y neutralizado por una mezcla calcio-sodio en una relación molar igual a 30/70. Ensayo n° 11 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el poliacrilato según la invención del ensayo n° 4. Ensayo n° 12 Este ensayo ilustra la invención y utiliza el poliacrilato según la invención del ejemplo n° 3. Las características de los polímeros utilizados (peso molecular, índice de polimolecularidad, porcentaje de conversión), la demanda en polímero correspondiente, así como las diferentes viscosidades Brookfield™ medidas, se registran en la tabla 2.

Tabla 2: el uso como agentes de ayuda a la molienda de poliacrilatos del arte previo de la técnica y de poliacrilatos según la invención: Ip : índice de polimolecularidad Mw : peso molecular (en g/mol) Tc : porcentaje de conversión (en %) % en disp. : demanda de dispersante (% en peso de polímero seco / peso seco de cargas) Los resultados de la tabla 2 demuestran que los polímeros, según la invención, tienen índices de polimolecularidad muy inferiores a 2.2 e inferiores en cualquier caso a los de los polímeros del arte anterior. De este modo, se demuestra que los polímeros según la invención son más monodispersos que los del arte anterior. Además, según la invención, la demanda en polímero siempre es inferior a la demanda en polímero del arte previo de la técnica, representando esto una ventaja importante para el usuario final . Por último, las suspensiones de cargas minerales fabricadas con los polímeros según la invención son más estables en el tiempo que las obtenidas a partir de los polímeros del arte anterior: los polímeros según la invención, son por lo tanto más eficaces que los del arte previo de la técnica. EJEMPLO 4 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar la preparación de homopolímeros del ácido acrílico, según la invención, y los homopolímeros que se obtienen según la invención. Para los ensayos n° 13 a n° 21, se introduce primero, en un reactor de 2 litros equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, el agua y una solución acuosa que contiene el agente de transferencia azufrado que es el compuesto A obtenido en el ensayo n° 1. Posteriormente se agita y se calienta el pie de cuba a una temperatura de 95°C. Manteniendo la temperatura constante a ± 2°C, se añaden, durante 1 hora, y mediante unas bombas peristálticas, el ácido acrílico y los catalizadores (persulfato y metabisulfito de sodio, respectivamente Na2S20ß y Na2S 0d) . A continuación, se mantiene la temperatura constante a 95°C ± 2°C durante 2 horas. La solución obtenida se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría hasta temperatura ambiente y que contiene un homopolímero del ácido acrílico según la invención, neutralizado por el sodio . La tabla 2 indica la cantidad (en gramos) de los diferentes productos utilizados, así como el peso molecular Mw (en g/mol), el índice de polimolecularidad Ip y el porcentaje de conversión Tc, medidos para los polímeros obtenidos, determinándose dichos parámetros según los métodos anteriormente descritos en la presente solicitud.

Tabla 3: homopolímeros del ácido acrílico según la invención. In: índice de polimolecularidad Mw: peso molecular en (g/mol) Tc: porcentaje de conversión en (%) *la. masa de agente de transferencia corresponde a la masa de una solución acuosa que contiene dicho agente de transferencia, diluyéndose el mismo al 22 % en peso. El cuadro 3 demuestra que, según la invención, se obtienen homopolímeros del ácido acrílico: con un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 determinado en medios acuosos por un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) , con un patrón de una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado porPolymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4K Y PAA 3K; - con un peso molecular incluido entre 1000 g/mol y 20000 g/mol; - y con un porcentaje de conversión superior a 99 %. EJEMPLO 5 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar, según la invención, la preparación de homopolímeros del ácido acrílico, y los homopolímeros que se obtienen según la invención. Para los ensayos n° 22 a n° 27, se introducen primero en un reactor de 2 litros equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, el agua y una solución acuosa que contiene el agente de transferencia azufrado, es decir el compuesto A obtenido en el ensayo n°l . Posteriormente se agita y se calienta el pie de cuba a una temperatura de 95°C. Manteniendo la temperatura constante a ± 2°C, se añaden durante 1 hora y mediante unas bombas peristálticas, el ácido acrílico y los catalizadores (4.4' azobis (4-cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501) . A continuación, se mantiene la temperatura constante a 95°CI ± 2°C durante 2 horas. La solución obtenida se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en temperatura ambiente y que contiene un homopolímero del ácido acrílico según la invención, neutralizado por el sodio . La tabla 2 indica la cantidad {en gramos) de los diferentes productos utilizados, así como el peso molecular Mw (en g/mol) , el índice de polimolecularidad Ip y el porcentaje de conversión Tc, medidos para los polímeros obtenidos, determinándose dichos parámetros según los métodos anteriormente descritos en la presente solicitud.

Tabla 4: homopolímeros del ácido acrílico según la invención : índice de polimolecularidad M„ : peso molecular (en g/mol) Tc : porcentaje de conversión (en %) V501 : 4.4' azobis (4- cianopentanoico) comercializado por la sociedad Aldrich con el nombre V501. * la masa de agente de transferencia corresponde a la masa de una solución acuosa que contiene dicho agente de transferencia, diluyéndose el mismo al 22 % en peso. La tabla demuestra que, según la invención, se obtienen homopolímeros del ácido acrílico: - con un índice de polimolecularidad inferior a 2.2, determinado en medios acuosos por un método cro atográfico por permeación de gel (GPC) , con un patrón de una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4K Y PAA 3K; - con un peso molecular incluido entre 1000 glmol y 20000 g/mol, y en este ejemplo en particular, incluido entre 1.000 g/mol y 6.000 g/mol; - y con un porcentaje de conversión superior a 99 %. EJEMPLO 6 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar según la invención, la preparación de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, así como los copolímeros que se obtienen entonces según la invención. Para los ensayos n° 28 a n° 32, se introducen primero en un reactor de 2 litros equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, el agua y una solución acuosa que contiene el agente de transferencia azufrado según la invención, es decir el compuesto A obtenido durante el ensayo n° 1. Posteriormente se agita y se calienta el pie de cuba a una temperatura de 50°C. Manteniendo la temperatura constante a ± 2°C, se añaden durante 2 horas y mediante bombas peristálticas, el ácido acrílico, los monómeros hidrosolubles y los catalizadores (persulfato y metabisulfito de sodio, respectivamente Na2S20s y Na2S205) . A continuación, se mantiene la temperatura constante a 50°C ± 2°C durante 1 hora. Posteriormente, se aumenta la temperatura a 95°C y la solución se neutraliza con sosa hasta pH = 8.5. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría a temperatura ambiente y que contiene según la invención, un copolímero del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, neutralizado por el sodio. La tabla 5 indica la cantidad (en gramos) de los diferentes productos utilizados, así como el peso molecular Mw (en g/mol), el índice de polimolecularidad Ip y el porcentaje de conversión Tc medidos para los copolímeros obtenidos, determinándose parámetros según los métodos anteriormente descritos en la presente solicitud.

Tabla 5: copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, según la invención. P : índice de polimolecularidad Mw : peso molecular (en g/mol) Tc : porcentaje de conversión (en %) AMA : ácido metacrílico AMPS : ácido 2-acrilamido 2-metil 1-propanosulfónico MADQUAT : metacrilato de trimetilamonio etilo cloruro HEMA : metacrilato de etilenglicol. * la masa de agente de transferencia corresponde a la masa de una solución acuosa que contiene dicho agente de transferencia, diluyéndose el mismo al 22 % en peso. i La tabla 5 demuestra que se obtienen según la invención, copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles: - con un índice de polimolecularidad inferior a 2.2, determinado en medio acuoso por un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) , con un patrón de una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4K Y PAA 3K; - con un peso molecular incluido entre 1000 g/mol y 20000 g/mol; - y con un porcentaje de conversión superior a 99 %. EJEMPLO 7 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar según la invención, la preparación de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, así como los copolímeros que se obtienen entonces según la invención. Para los ensayos n° 33 a n° 35, se introducen primero en un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite: - 346 gramos de una solución acuosa al 50 % en peso de monómero seco de metacrilato de metoxipolietilenoglicol de peso molecular 5000 g/mol; - 30 gramos de ácido acrílico; - una cantidad determinada del agente de transferencia azufrado de fórmula A obtenido durante el ensayo n° 1 (los ensayos n° 33 a n° 35 utilizan respectivamente 6.3 gramos, 12.6 gramos y 25.2 gramos de dicho agente de transferencia) .

Bajo agitación, posteriormente se calienta luego el pie de cuba a una temperatura de 70°C, y se introduce una solución acuosa constituida de: - 0.8 gramo de (NH)2 S208; - 10 gramos de agua; Se deja reaccionar durante 2 horas manteniendo la temperatura a 82 ± 2°C. Posteriormente la solución obtenida se neutraliza con sosa hasta pH = 7.1. Se obtiene entonces una solución que se enfría a temperatura ambiente y que contiene un copolímero del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles según la invención, neutralizado por el sodio.

La tabla 6 indica el peso molecular Mw (en g/mol) , el índice de polimolecularidad Ip y el porcentaje de conversión Tc, medidos para los copolímeros obtenidos, determinándose dichos parámetros según los métodos anteriormente descritos en la presente solicitud.

Tabla 6 : copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles según la invención : índice de polimolecularidad M„ : peso molecular (en g/mol) Tc: porcentaje de conversión (en %) La tabla 6 demuestra que se obtienen según la invención, copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles: con un índice de polimolecularidad inferior a 2.2 determinado en medios acuosos por un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) , y que tiene como patrón una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4Ky.PAA 3K - con un peso molecular incluido entre 1000 g/mol y 100000 g/mol, - y con un porcentaje de conversión superior a 99 %. EJEMPLO 8 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar, según la invención, la preparación de un homopolímero del ácido acrílico, y el homopolímero que se obtiene según la invención. Ensayo n° 36 Preparación del compuesto B de fórmula (I) : - donde Ri designa el radical alquilo con 6 átomos de carbono ; - y Mi Y M2 designan el átomo de sodio Na.

En un vaso, bajo agitación magnética, se pesan: - 30.4 gramos de agua; - 9.9 gramos de ácido 2 bromo-octanoico. Se neutraliza la mezcla con una solución de sosa al 50 % hasta obtener un pH igual a 6.5. La temperatura aumenta hasta 50°C, obteniéndose entonces una solución homogénea que se enfría hasta 40°C. Posteriormente, se vierten gota agota y en 20 minutos, 13.7 gramos de una solución acuosa de tritiocarbonato disódico al 25 %. Se deja reaccionar durante 2 horas bajo agitación. La reacción de S alquiloación es ligeramente exotérmica y la temperatura aumenta hasta 43 °C, mientras que el pH se establece a 11.5. Se obtiene una pasta amarilla que contiene el compuesto B. Ensayo n° 37 En un reactor de 1 litro equipado con una agitación mecánica y una calefacción de tipo baño de aceite, se introducen: - 300 gramos de agua; - 100 gramos de ácido acrílico; - 23.53 gramos de una solución acuosa al 17% (en peso seco de polímero) que contiene el compuesto B obtenido según el ensayo n°36; - 0.8 gramos de un iniciador de polimerización, que es el 4.4' azobis (4cianopentanoico) , comercializado por la sociedad Aldrich™ con el nombre V501. Bajo agitación, se calienta la mezcla hasta una temperatura de 100°C. Posteriormente, se mantiene la temperatura a 95°C durante 2 horas. Se obtiene entonces una solución límpida, ligeramente anaranjada, que se enfría en la temperatura ambiente. Esta solución se neutraliza con sosa hasta pH =8.5. Se obtiene entonces, según la invención, una solución que contiene un homopolímero del ácido acrílico neutralizado por el sodio, de peso molecular igual a 13240 g/mol, con un índice de polimolecularidad igual a 1.83 y con un porcentaje de conversión superior al 99 % (determinándose dichas magnitudes según los métodos anteriormente descritos) . EJ?MPLO 9 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar el uso, según la invención, de homopolímeros del ácido acrílico como agente de dispersión de materia mineral representado por el carbonato de calcio precipitado. Este ejemplo también ilustra dicha dispersión acuosa de materia mineral según la invención. Para los ensayos n° 38 a n° 47, se introducen en un vaso de 2 litros equipado de un motor que acciona una pala agitación de diámetro 70 mm: - 465 gramos de agua; 8 gramos seco del homopolímero del ácido acrílico según la invención a probar; 1100 gramos seco de un carbonato de calcio precipitado, comercializado por la entidad SOLVAY™ con el nombre de SOCAL™P3 ; La dispersión acuosa obtenida se mantiene a un pH incluido entre 9 y 9.5 al añadir sosa. Para la dispersión así obtenida, se determina su viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto, según el procedimiento anteriormente descrito en la presente solicitud. Los resultados correspondientes se indican en la tabla 7.

Tabla 7: viscosidad Brookfield™ medida a 100 revoluciones por minuto para dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado según la invención, obtenidas mediante la utilización, según la invención, de homopolímeros del ácido acrílico según la invención, como agentes dispersantes. Los resultados de la tabla 7 demuestran que los homopolímeros del ácido acrílico según la invención, permiten dispersar carbonato de calcio precipitado en el agua. Estos resultados demuestran por tanto que se pueden obtener dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado según la invención, mediante la utilización según la invención de homopolímeros del ácido acrílico según la invención, como agente dispersante de materias minerales . Por último, las viscosidades Brookfield™ medidas a 100 revoluciones por minuto, demuestran que las dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado según la invención, pueden utilizarse en formulaciones acuosas, y en particular en pinturas acuosas . EJEMPLO 10 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar el uso, según la invención, de un homopolímero del ácido acrílico según la invención como agente de dispersión de materia mineral representado por el carbonato de calcio precipitado, comercializado por la entidad SOLVAY™ con el nombre SOCAL™ P3. Este ejemplo ilustra la influencia de la cantidad de homopolímero utilizado.

Este ejemplo también ilustra dicha dispersión acuosa de materia mineral según la invención. Para los ensayos n° 48 a n° 60, se realizan diversas dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado, para cantidades variables de un homopolímero del ácido acrílico según la invención (obtenido para el ensayo n° 27), según el mismo procedimiento que el utilizado en el ejemplo 9. Para las dispersiones obtenidas, se determina la viscosidad Brookfield™ a 100 revoluciones por minuto, según el procedimiento anteriormente descrito en la presente solicitud. Los resultados correspondientes se indican en la tabla 8.

Tabla 8: viscosidad Brookfield™ medida a 100 revoluciones por minuto para dispersiones de carbonato de calcio precipitado según la invención, obtenidas por uso de una cantidad determinada (% en peso seco de homopolímero con respecto al peso seco de materia mineral) de un homopolímero del ácido acrílico según la invención, como agente dispersante. Los resultados de la tabla 8 demuestran que el homopolímero del ácido acrílico según la invención, permite dispersar carbonato de calcio precipitado en el agua. Estos resultados demuestran por lo tanto que se pueden obtener dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado según la invención, mediante la utilización, según la invención, de este homopolímero del ácido acrílico, como agente dispersante de materias minerales. Por último, las viscosidades Brookfield™ medidas a 100 revoluciones por minuto, demuestran que las dispersiones acuosas de carbonato de calcio precipitado, según la invención, pueden utilizarse en formulaciones acuosas, y en particular en pinturas acuosas . EJEMPLO 11 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar el uso directo de homopolímeros del ácido acrílico, según la invención, como agente dispersante de materias minerales en formulaciones de pintura acuosa. Para los ensayos n° 61 a n° 64, se realizan formulaciones de pintura acuosa, según técnicas bien conocidas por el profesional. La composición de dichas formulaciones aparece en la tabla 9. Ensayo n° 61 Este ensayo ilustra el arte previo de la técnica y utiliza 0.12 % en peso seco con respecto al peso total de la formulación de pintura acuosa, de un agente de dispersión del arte previo de la técnica a base de un homopolímero del ácido acrílico, de peso molecular igual a 13000g/mol y con un índice de polimolecularidad igual a 3. Ensayo n° 62 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0.095 % en peso seco de polímero con respecto al peso total de la formulación, del copolímero obtenido según la invención para el ensayo n° 16. Ensayo n° 63 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0,095 % en peso seco de polímero con respecto al peso total de la formulación, del copolímero obtenido según la invención para el ensayo n° 6. Ensavo n° 64 Este ensayo ilustra la invención y utiliza 0.095% en peso seco de polímero con respecto al peso total de la formulación, del copolímero obtenido según la invención para el ensayo n° 18. Para cada una de estas formulaciones, se determinan posteriormente: las viscosidades Brookfield TM 10 y 100 revoluciones por minuto, según el método anteriormente descrito, y denominadas respectivamente µB?o (mPa.s) y µB?oo (mPas.s); - la viscosidad ICI™ a partir de un viscosímetro cono-plano, denominado viscosímetro ICI™, comercializado por la sociedad ERICHSEN™, realizándose la medición a 25°C y denominada µ1 (mPas . s ) ; la Viscosidad Stormer™ a partir de un viscosímetro Stormer de tipo KU-1 comercializado por la sociedad Brookfield™, equipado con un sistema de medición única, realizándose la medición a 25°C y dominándose µs (K.U. ) . Dichas medidas de viscosidad se efectúan en los instantes t=0 y t=24 horas. Es Estos parámetros se indican en la tabla 9.

Tabla 9: composición y viscosidades de las diferentes pinturas acuosas que se formulan por uso directo de un dispersante del arte anterior (ensayo n° 61) y por uso directo según la invención de dispersantes según la invención (ensayos n°62, 63 y 64). Dispersante acrílico del arte previo de la técnica que designa un dispersante del arte anterior a base de un homopolímero del ácido acrílico, de peso molecular igual a 13000 g/mol y con un índice de polimolecularidad igual a 3.

Mergal™ K6N es un bactericida comercializado por la entidad TROY™. Byk™ 34 es un agente anti-espuma comercializado por la entidad BYK™. Ti02 RL68, es dióxido de titanio comercializado por la entidad DUPONT™. Durcal™ 2 es un carbonato de calcio comercializado por la entidad OMYA™. Hydrocarb™ es una suspensión de carbonato de calcio comercializada por la entidad OMYA™. Rhodopas™ DS 2800 es una solución acuosa (al 28 % en peso de polímero seco con respecto al peso total de la solución) de ligante estireno acrílico comercializado por la entidad RHODIA™. Viscoatex™ 46 es un espesante acrílico comercializado por la entidad COATEX™. µB?o (mPa.s) y µB?oo (mPas.s) designan respectivamente las viscosidades Brookfield™ medidas a 10 y 100 revoluciones por minuto . µI?o (mPa.s) designa la viscosidad ICI™. µs?o (K.U) designa la viscosidad Stormer™. Los resultados de la tabla 9 demuestran que según la invención, los polímeros según la invención permiten obtener pinturas acuosas con viscosidades similares a la pintura formulada con un dispersante del arte anterior, pese a que contienen una menor proporción de dispersante (0.095 % para la invención contra 0.120 % para el arte anterior, expresado en peso seco de polímero con respecto al peso total de la formulación de pintura) : por consiguiente, estos resultados demuestran que los polímeros según la invención son dispersantes más eficaces que los del arte anterior, cuando se utilizan como aditivos directos en una formulación de pintura acuosa. EJEMPLO 12 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar según la invención, el uso directo de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, como agentes dispersantes en formulaciones cementarías de morteros . Este ejemplo también ilustra los morteros según la invención así obtenidos. Ensayo n° 65 Este ensayo ilustra el arte previo de la técnica. Se efectúa una formulación de mortero a partir de 450 gramos de cemento 42.5 RCEM I Gaurain, 1.350 gramos de arena normalizada ISO 679 y 191 gramos de agua, y 2.6 gramos del polímero según la invención obtenido para el ensayo n°34. Este mortero proporciona una expansión en la mesa de golpes (20 golpes) de: - 12 cm en el instante T = O; - 10.5 cm en el instante T = 30 minutos; - 10 cm en el instante T = 60 minutos.

Ensayo n° 66 Este ensayo ilustra la invención. Se efectúa una formulación de mortero a partir de 450 gramos de cemento 42.5 R CEM I Gaurain, 1350 gramos de arena normalizada ISO 679 Y 191 gramos de agua, y de 2.6 gramos del polímero según la invención obtenido para el ensayo n° 34. Este mortero proporciona una expansión en la mesa de golpes (20 golpes) de: - 21.5 cm en el instante T = O; - 19.6 cm en el instante T= 30 minutos; - 19.2 cm en el instante T = 60 minutos. Estos resultados demuestran que el polímero según la invención permite no solamente fluidificar la composición cementaría sino además mantener esta fluidez a lo largo del tiempo: actúa por lo tanto como un dispersante eficaz como aditivo directo en una formulación cementaría de mortero. Ensayo n° 67 Este ensayo ilustra el arte previo de la ténica. Se efectúa una formulación de mortero a partir de 450 gramos de cemento 42.5 R CEM I Gaurain, 1590 gramos de arena normalizada ISO 679 y 248 gramos de agua. Este mortero proporciona una expansión en la mesa de golpes (20 golpes) de 20 cm en el instante T = 0.

Ensayo n° 68 Este ensayo ilustra la invención. Se efectúa una formulación de mortero a partir de 450 gramos de cemento 42.5 R CEM 1 Gaurain, 1731 gramos de arena normalizada ISO 679 y 212 gramos de agua, así como 2.12 gramos del polímero obtenido según la invención para el ensayo n° 34. Estos resultados demuestran que el polímero según la invención permite reducir sensiblemente la cantidad de agua, a la vez que se aumenta la cantidad de arena. Actúa por tanto tal un dispersante eficaz como aditivo directo en una formulación de mortero. Además, la reducción de la cantidad de agua y el aumento de la cantidad de arena se traducen por un refuerzo notable en la resistencia mecánica de la composición cementaría según la invención. EJEMPLO 13 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar el uso directo, según la invención, de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, como agentes dispersantes en formulaciones cementarías de yesos . Este ejemplo también ilustra los yesos según la invención así obtenidos. Ensayo n° 69 Este ensayo ilustra el arte previo de la técnica.

Se efectúa una formulación de yeso a partir de 179.3 gramos de yeso de París y 110 gramos de agua. Esta formulación posee una expansión medida al anillo de Schmidt igual a 17.6 cm. Ensayo n° 70 Este ensayo ilustra la invención. Se efectúa una formulación de yeso a partir de 179.3 gramos de yeso de París, de 110 gramos de agua, y de 0.51 gramo del polímero según la invención para el ensayo n° 34. Esta formulación posee una expansión medida al anillo de Schmidt igual a 26 cm. Estos resultados demuestran que el uso del polímero según la invención permite aumentar sensiblemente la fluidez de la formulación a base de yeso: el polímero según la invención se comporta por lo tanto como un agente dispersante eficaz como aditivo directo en una formulación de yeso. Ensayo n° 71 Este ensayo ilustra la invención. Se efectúa una formulación de yeso utilizando las mismas materias primas que durante el ensayo n° 69, pero disminuyendo la cantidad de agua utilizada y ajustando la cantidad de polímero con el fin de obtener una expansión idéntica al ensayo anterior. Se utilizan para ello 179.3 gramos de yeso de París, 73 gramos de agua, y 2.56 gramos del polímero según el ensayo n°34. La expansión de esta formulación a base de yeso es idéntica a la obtenida para el ensayo n° 69 (17.6 cm) pero según la invención, la cantidad de agua es fuertemente disminuida (-33.6 %) en la composición de yeso. El yeso resultante contiene claramente menos agua, lo que, en el caso de su uso para la fabricación de placas o de azulejos de yeso permite un ahorro sustancial de energía durante el secado. Estos resultados demuestran por tanto que el polímero según la invención se comporta como un agente dispersante eficaz como aditivo directo en una formulación de yeso.

Además, la resistencia a la flexión y a la compresión de los productos resultantes (azulejos, placas,...) se aumenta sensiblemente debido a la disminución de la porosidad creada por el agua excedente . EJEMPLO 14 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar el uso según la invención de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, como agentes de molienda de materias minerales . Este ejemplo también ilustra el uso de dichas suspensiones de materias minerales en la formulación de cerámicas . Ensayo n° 72 Este ensayo ilustra el arte previo de la técnica. Una formulación de tierras arcillosas, de arena y de feldspath se muele por vía húmeda con el fin de obtener una suspensión fina que pueda utilizarse tal cual para fabricar piezas de cerámica (fregaderos, sanitarios), o secada mediante atomización con el fin de obtener un polvo que puede prensarse posteriormente para fabricar azulejos de cerámica.

Dicha formulación contiene 200 gramos de una mezcla de arcilla, de feldspath y de arena, y 94 gramos de agua. Se muele durante 13 minutos con un moledor planetario de gran velocidad que contiene 300 gramos de bolas. La formulación no se puede extraer del moledor. Ensayo n° 73 Este ensayo ilustra la invención. Una formulación de tierras arcillosas, de arena y de feldspath se muele por vía húmeda con el fin de obtener una suspensión fina que pueda utilizarse tal cual para fabricar piezas de cerámica (fregaderos, sanitarios), o secada mediante atomización con el fin de obtener un polvo que puede prensarse posteriormente para fabricar azulejos de cerámica.

Dicha formulación contiene 200 gramos de una mezcla de arcilla, de feldspath y de arena, 94 gramos de agua, y 0.8 gramo de una mezcla de 80 % en peso de silicato de sodio y de 20 % en peso de polímero de la invención obtenida durante el ensayo n° 27. Se muele durante 13 minutos con un moledor planetario de gran velocidad que contiene 300 gramos de bolas. La dispersión molida posee una viscosidad medida al corte Ford N°4 de 19.5 segundos. Estos resultados demuestran que según la invención, el polímero es un agente de molienda eficaz para suspensiones acuosas de materias minerales utilizables en la cerámica. EJEMPLO 15 Este ejemplo tiene por objeto ilustrar según la invención, el uso de un homopolímero del ácido acrílico, como agente anti-tártaro en una composición para tratamiento del agua. Este ejemplo también ilustra la composición para tratamiento del agua así obtenida. Ensayo n° 74 Este ensayo ilustra el arte previo de la técnica. Una masa de 500 gramos de agua natural con un contenido en sales alcalinotérreas de 300 mg/l expresadas en carbonato de calcio, se coloca en un globo de vidrio equipado con un refrigerante vertical. Esta agua se lleva a reflujos, se sacan muestras filtradas a 0.45 micrómetros y dosificadas en calcio libre al inicio de la ebullición, tras 15 y 30 minutos. A continuación, se mide la dureza residual (medida por complexometria) del agua en esos 3 momentos. Ensayo n° 75 Este ensayo ilustra la invención. Una masa de 500 gramos de agua natural con un contenido en sales alcalinotérreos de 300 mg/l expresadas en carbonato de calcio se aditiva de 5 mg/l del polímero obtenido según la invención, para el ensayo n° 13, y se coloca en un globo de vidrio equipado con un refrigerante vertical. Esta agua se lleva a reflujos, se sacan muestras filtradas a 0.45 micrómetros y dosificadas en calcio libre al inicio de la ebullición, tras 15 y 30 minutos. A continuación, se mide la dureza residual (medida por complexometria) del agua en esos 3 momentos . Los resultados de dureza residual del agua obtenidos para los ensayos n° 74 y n° 75 aparecen en la tabla 10.

Tabla 10: dureza residual medida para composiciones de tratamiento del agua. Estos resultados demuestran que el polímero según la invención permite mantener una dureza residual sensible, evitando así que el tártaro se deposite sobre las paredes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles caracterizados porque tienen un índice de polimolecularidad inferior a 2.2, determinado en medio acuoso por un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) , y que tiene como patrón una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4K Y PAA 3K, y que contienen en extremo de cadena un motivo que responde a la fórmula (I) : - donde Ri designa un radical alquilo con un número de átomos de carbono incluido entre 1 y 10, un radical aromático opcionalmente sustituido por una cadena alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; - y donde M designa el átomo de hidrógeno, una sal de amina, el amonio o un catión alcalino.
2. Homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque las aminas se eligen entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciciohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilpropanol, la morfolina.
3. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque los cationes alcalinos se eligen entre el sodio, el potasio, el litio.
4. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno, el sodio o el potasio.
5. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 4, caracterizados porque Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, M designa el átomo de hidrógeno o el sodio.
6. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 5, caracterizados porque Ri es un radical alquilo que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno o el sodio.
7. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 6, caracterizados porque Ri es el radical alquilo que tiene 4 átomos de carbono, y M designa el átomo de hidrógeno o el sodio.
8. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 7, caracterizados porque Ri es el radical alquilo que tiene 4 átomos de carbono, y M designa el sodio.
9. Los copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque los monómeros hidrosolubles se seleccionan entre el ácido metacrílico, el ácido itacónico, maléico, el ácido 2-acrilamido-2-metil-l-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-l-propanosulfónico en forma acida o parcialmente neutralizada, el ácido alilsulfónico, el ácido metalilsulfónico, el ácido aliloxibenceno sulfónico, el ácidometaliloxibenceno sulfónico, el ácido 2-hidroxi-3- (2-propeniloxi) propanosulfónico, el ácido 2-metil-2-propeno-l-sulfónico, el ácido etilensulfónico, el ácido propenosulfónico, el ácido estireno sulfónico así como todas sus sales, el ácido vinilsulfónico, el metalilsulfonato de sodio, el acrilato o metacrilato de sulfopropilo, la sulfometilacrilamida, la sulfometilmetacrilamida o incluso entre la acrilamida, la metilacrilamida, la n-metilolacrilamida, la n-acriloylmorfolina, el metacrilato de etilenglicol, el acrilato de etilenglicol, el metacrilato de propilenglicol, el acrilato de propilenglicol, el acrilato de metoxi polietilenglicol, el metacrilato de metoxi polietilenglicol, el ácido propenfosfónico, el fosfato de acrilato o metacrilato de etilenglicol o propilenglicol o bien incluso entre la vinilpirrolidona, el metacrilamido propil trimetilamonio cloruro o sulfato, el metacrilato de trimetilamonio etilo cloruro o sulfato, así como sus homólogos en acrilato y en acrilamida cuaternizados o no y/o el dimetildialilcloruro de amonio, así como sus mezclas.
10. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrilico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de la reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque una masa molecular media en peso (Mw) incluida entre 1000 g/mol y 100000 g/mol, de manera preferente entre 1000 g/mol y 50 000 g/mol, de manera aún más preferente entre 1000 g/mol y 30 000 g/mol, de manera extremadamente preferente entre 1000 g/mol y 20 000 g/mol, determinada en medio acuoso por un método cromatográfico por permeación de gel (GPC) , con un patrón de una serie de 5 patrones de poliacrilato de sodio suministrado por Polymer Standard Service con las referencias PAA 18K, PAA 8K, PAA 5K, PAA 4K et PAA 3K.
11. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizados porque presentan una tasa de conversión superior a 90%, de preferencia superior a 95%, y aún más preferentemente superior a 99%, determinado por cromatografía líquida de alto rendimiento (HLPC) , donde los componentes que constituyen la mezcla están separados en una fase estacionaria, e identificados por un detector UV; tras calibración del detector, la superficie del pico correspondiente al componente acrílico permite obtener la cantidad de ácido acrílico residual.
12. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizados porque tienen una forma acida, es decir no neutralizada; o parcial o totalmente neutralizada por uno o varios agente (s) de neutralización monovalentes, divalentes, trivalentes o de valencia más elevada o sus mezclas.
13. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 12, caracterizados porque los agentes de neutralización monovalentes se eligen en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, en particular el sodio y el potasio, o incluso el litio, el amonio, o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales como las etanolaminas, la mono y dietalamina o también la ciciohexilamina .
14. Los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 12, caracterizados porque los agentes de neutralización divalentes, trivalentes o de valencia superior se eligen en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinotérreos, en particular el magnesio y el calcio, o también el cinc, al igual que entre los cationes trivalentes, entre los cuales, en particular el aluminio, o por compuestos que contienen cationes de valencia superior.
15. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14,
16. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 15, en donde las materias minerales se seleccionan entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o también el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre ellas de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las coestructuras de minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.
17. Uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrilico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 16, en donde las materias minerales representan un carbonato de calcio que se elige entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
18. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, en donde se utiliza de 0.05 % a 5 % en peso seco de los polímeros según la invención con respecto al peso seco de materias minerales.
19. El uso como agentes de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 18, en donde se utiliza de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales.
20. El uso como agentes de dispersión de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
21. El uso como agentes de dispersión de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 20, en donde las materias minerales se seleccionan entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el blanco satén o también el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre ellas de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio .
22. El uso como agentes de dispersión de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 21, en donde las materias minerales representan un carbonato de calcio que se elige entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
23. El uso como agentes de dispersión de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, en donde se utiliza de 0.05 % a 5 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales.
24. El uso como a gentes de dispersión de materias minerales, de homopolímeros del ácido acrílico y/o de copolímeros del ácido acrílico con monómeros hidrosolubles de conformidad con la reivindicación 23, en donde se utiliza de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales.
25. Las suspensiones acuosas de materias minerales molidas y/o co-molidas por el uso como agente de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de polímeros de conformidad con una de las reivindicaciones de 15 a 19, caracterizadas porque las materias minerales se eligen entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el óxido de titanio, el blanco satén o también el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre si de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las co-estructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio .
26. Las suspensiones acuosas de materias minerales molidas, y/o co-molidas por el uso como agente de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la comolienda de polímeros de conformidad con la reivindicación 25, caracterizadas porque las materias minerales representan un carbonato de calcio que se elige entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
27. Las suspensiones acuosas de materias minerales molidas y/o co-molidas por el uso como agente de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de polímeros de conformidad con una de las reivindicaciones 25 ó 26, caracterizadas porque se utiliza de 0.05 % a 5 % en peso seco de los polímeros, con respecto al peso seco de materias minerales .
28. Suspensiones acuosas de materias minerales molidas y/o co-molidas por el uso como agente de ayuda a la molienda y/o de ayuda a la co-molienda de polímeros de conformidad con la reivindicación 27, caracterizadas porque se utiliza de 0.1% a 3% en peso seco de los polímeros, según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales .
29. Las dispersiones acuosas de materias minerales obtenidas por el uso de polímeros como agente dispersante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 20 a 24, caracterizadas porque las materias minerales se eligen entre el carbonato de calcio natural o sintético, las dolomías, el caolín, el talco, el yeso, el blanco satén o también el trihidróxido de aluminio, la mica y la mezcla entre ellas de al menos dos de estas cargas, como las mezclas talco-carbonato de calcio, carbonato de calcio-caolín, o también las mezclas de carbonato de calcio con el trihidróxido de aluminio, o también las mezclas con fibras sintéticas o naturales, o las co-estructuras de los minerales como las coestructuras talco-carbonato de calcio o talco-dióxido de titanio.
30. Las dispersiones acuosas de materias minerales obtenidas por el uso de polímeros de conformidad con la reivindicación 29, caracterizadas porque las materias minerales representan un carbonato de calcio que se elige entre el mármol, la calcita, la creta o sus mezclas.
31. Las dispersiones acuosas de materias minerales obtenidas por el uso de los polímeros como agente dispersante de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 29 ó 30, caracterizadas porque utiliza de 0.05 % a 5 % en peso seco de los polímeros, con respecto al peso seco de materias minerales .
32. Las dispersiones acuosas de materias minerales obtenidas por el uso de los polímeros como agente dispersante de conformidad con la reivindicación 31, caracterizadas porque se utiliza de 0.1 % a 3 % en peso seco de los polímeros, según la invención, con respecto al peso seco de materias minerales.
33. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones para papel, tales como las que forman parte de la formulación de las salsas de estucado y de la carga de masa.
34. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones de pintura.
35. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones de plástico .
36. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones de cemento.
37. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones cerámicas.
38. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones detergentes .
39. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones para el tratamiento de aguas.
40. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en los lodos de perforación.
41. El uso de las suspensiones y dispersiones acuosas de materias minerales de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, en las formulaciones cosméticas .
42. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones para papel, tales como las que forman parte de la formulación de las salsas de estucado y de la carga de masa.
43. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones de pintura.
44. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones de cemento.
45. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones cerámicas .
46. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones para el tratamiento de aguas .
47. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones detergentes.
48. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en los lodos de perforación .
49. El uso directo como agente de dispersión de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en las formulaciones cosméticas .
50. El uso directo como agente anti-tártaro de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 38, en las formulaciones para el tratamiento de aguas .
51. Las formulaciones para papel, tales como formulaciones de salsas de estucado y de carga de masa, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
52. Las formulaciones de pintura, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
53. Las formulaciones plásticas, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
54. Las formulaciones de cemento, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
55. Las formulaciones cerámicas, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
56. Las formulaciones para el tratamiento de aguas, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
57. Las formulaciones detergentes, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
58. Lodos de perforación, caracterizados porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.
59. Formulaciones cosméticas, caracterizadas porque contienen los homopolímeros del ácido acrílico y/o los copolímeros del ácido acrílico con otros monómeros hidrosolubles de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14.