Tetracloruro di osmio

Tetracloruro di osmio
Nome IUPAC
tetracloruro di osmio, cloruro di osmio(IV)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	Cl4Os
Aspetto	solido bruno scuro (forma a bassa temperatura) solido nero (forma ad alta temperatura)
Numero CAS	10026-01-4
Numero EINECS	622-467-5
PubChem	4070891 e 91617916
SMILES	Cl[Os](Cl)(Cl)Cl
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	4,38 (forma a bassa temperatura)[1] 4,69 (forma ad alta temperatura)[2]
Solubilità in acqua	reagisce
Temperatura di fusione	450 °C (723 K)[3]
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
pericolo
Frasi H	301 - 311 - 315 - 319 - 331 - 335 [3]
Consigli P	261 - 280 - 305+351+338 - 311 [3]
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Il tetracloruro di osmio o cloruro di osmio(IV) è il composto binario con formula OsCl₄. In condizioni normali è un solido che dà luogo a due polimorfi: una forma ottenibile a bassa temperatura di colore marrone scuro, e una forma ottenibile ad alta temperatura di colore nero.^[4][5] In questo composto l'osmio ha stato di ossidazione +4.

Il tetracloruro di osmio si può ottenere in due forme differenti a seconda della procedura usata per la sintesi. Entrambe le forme risultano paramagnetiche.^[4] La forma ad alta temperatura è un solido nero con struttura cristallina ortorombica, gruppo spaziale Cmmm, con costanti di reticolo a = 792,9 pm, b = 832,6 pm e c = 356,0 pm, due unità di formula per cella elementare. La struttura è composta da catene infinite di ottaedri OsCl₆ uniti sui lati opposti, come illustrato nella figura iniziale. La distanza Os-Os risulta 356,0 pm.^[2]

La forma a bassa temperatura è un solido marrone scuro con struttura cristallina cubica, gruppo spaziale P4₃32 o P4₁32.^[2][6]

Il composto fu sintetizzato per la prima volta nel 1909 da Otto Ruff trattando osmio metallico con cloro a circa 700 ºC.^[7] Per questa via si ottiene la forma nera:

${\displaystyle {\ce {Os + 2Cl2 -> OsCl4}}}$

Alternativamente la forma nera si può ricavare facendo reagire osmio metallico con cloruro di solforile o con tetracloruro di carbonio a 400-600 ºC.^[2] La forma marrone si ottiene invece dalla reazione a 80 ºC tra tetrossido di osmio e cloruro di tionile:^[6]

${\displaystyle {\ce {OsO4 + 4SOCl2 -> OsCl4 + 2Cl2 + 4SO2}}}$

Il tetracloruro di osmio è un composto insolubile in solventi organici. In acqua e in acido cloridrico si idrolizza. Riscaldato oltre 400 ºC in presenza di ossigeno viene ossidato a OsOCl₄.^[4]

• (EN) F. A. Cotton e C. E. Rice, Structure of the high-temperature form of osmium(IV) chloride, in Inorg. Chem., vol. 16, n. 8, 1977, pp. 1865-1867, DOI:10.1021/ic50174a008.
• (EN) C. E. Housecroft e A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3ª ed., Harlow (England), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.
• (EN) P. Machmer, On the polymorphism of osmium tetrachloride, in Chem. Commun. (London), 1967, pp. 610a-610a, DOI:10.1039/C1967000610A.
• (EN) J. E. Macintyre (a cura di), Dictionary of Inorganic Compounds, CRC Press, 1992, ISBN 9780412301209.
• (DE) O. Ruff e F. Bornemann, über das Osmium, seine analytische Bestimmung, seine Oxyde und seine Chloride, in Z. Anorg. Chem., vol. 65, n. 1, 1909, pp. 429-456, DOI:10.1002/zaac.19100650126.
• Sigma-Aldrich, Scheda di dati di sicurezza del tetracloruro di osmio, su sigmaaldrich.com, 2018. URL consultato il 3 febbraio 2020.
• (EN) C. L. Yaws, The Yaws Handbook of Physical Properties for Hydrocarbons and Chemicals, Gulf Professional Publishing, 2015, ISBN 978-0-12-801146-1.

• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file su cloruro di osmio(IV)

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