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Bande interdite

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Pour les articles homonymes, voir bande.

Bandes d'un semiconducteur.

La bande interdite d'un matériau, ou gap, est l'intervalle, situé entre la bande de valence et la bande de conduction, dans lequel la densité d'états électroniques est nulle, de sorte qu'on n'y trouve pas de niveau d'énergie électronique[1]. La largeur de bande interdite, ou band gap en anglais, est une caractéristique fondamentale des matériaux semiconducteurs ; souvent notée Eg, elle est généralement exprimée en électronvolts[2] (eV).

Largeur de bande interdite

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Quelques largeurs de bande interdite.
Matériau Gap Eg à 300 K
Corps simples
C (diamant) Indirect 5,46 à 5,6 eV[3]
Ge Indirect 0,67 eV[4],[5]
Se Direct 1,74 eV
Si Indirect 1,12 eV[4],[5]
Semiconducteurs IV-IV
SiC 3C Indirect 2,36 eV[4]
SiC 4H Indirect 3,28 eV[4]
SiC 6H Indirect 3,03 eV[4]
Semiconducteurs III-V
AlAs Indirect 2,16 eV[5]
AlN Direct 6,28 eV[4]
AlSb Indirect
Direct		 1,58 eV[5]
2,2 eV
AlxGa1−xAs x < 0,4 Direct,
x > 0,4 Indirect		 1,42 à 2,16 eV[4]
BN cubique Indirect 5,96 eV[6]
BN hexagonal Indirect 6,36 eV[6]
GaAs Direct 1,42 eV[4],[5]
GaN Direct 3,44 eV[4],[5]
GaP 3C Indirect 2,26 eV[4],[5]
GaSb Direct 0,73 eV[4],[5]
InAs Direct 0,355 eV[4]
InN Direct 0,7 eV[4]
InP Direct 1,35 eV[4]
InSb Direct 0,17 eV[4]
InxGa1−xN Direct 0,7 à 3,44 eV[4]
Semiconducteurs II-VI
CdS Direct 2,46 eV[5]
CdSe Direct 1,74 eV[5]
CdTe Direct 1,49 eV[5]
SnS Direct
Indirect		 1,3 eV[7]
1,0 eV
ZnO Direct 3,37 eV[5]
ZnS Direct 3,54 et 3,91 eV[5]
ZnSe Direct 2,70 eV[5]
ZnTe Direct 2,3 eV[5]
Autres
CuCl Direct 3,4 eV[8]
GaTe Direct[9] 1,65 eV[10]
TiO2 (anatase) Indirect 3,20 eV[11]
TiO2 (rutile) Direct 3,0 eV[11]

La largeur de bande interdite correspond à l'énergie qu'un électron doit acquérir pour passer de la bande de valence, où il reste localisé autour d'un noyau atomique, à la bande de conduction, où il devient libre de circuler dans le cristal pour devenir un porteur de charge assurant la conductivité électrique. Elle dépend du quasi-moment associé par la relation au vecteur d'onde des électrons dans le cristal : lorsqu'elle est minimale pour le même quasi-moment entre le niveau le plus élevé de la couche de valence et le niveau le plus bas de la couche de conduction, on dit que le matériau a un gap direct, sinon, il a un gap indirect. Dans la mesure où la quantité de mouvement des photons reste négligeable par rapport à celle des électrons aux niveaux d'énergie considérés, les semiconducteurs à gap direct sont les plus indiqués pour les applications optoélectroniques, car ils ne font intervenir que des transitions entre électrons et photons, sans nécessairement devoir impliquer de phonons pour assurer la conservation de la quantité de mouvement lors du changement de direction du vecteur .

La largeur de bande interdite et sa nature directe ou indirecte dépendent étroitement de la structure cristalline du matériau considéré et ne sont pas spécifiques des éléments chimiques. Ainsi, des isotropes ou des polymorphes d'une même substance peuvent présenter des structures de bandes différentes, de même que l'application de contraintes mécaniques ou simplement des variations de température peuvent affecter la disposition des bandes de valence et de conduction. Il avait par exemple été calculé en 1972 que le germanium, semiconducteur à gap indirect qui cristallise dans le système cubique selon le groupe d'espace Fd3m (no 227) avec une structure diamant, pourrait avoir un gap direct dans le système hexagonal avec une structure wurtzite P63mc (no 186)[12],[13] ; on a pu faire croître en 2020 des cristaux hexagonaux de silicium-germanium à gap direct modulable sur des nanofils d'arséniure de gallium GaAs eux-mêmes à structure cristalline hexagonale[14].

Pour de nombreux matériaux, la largeur Eg de la bande interdite décroît en fonction de la température T d'abord selon une loi au carré, puis de manière linéaire, à partir d'une valeur maximale Eg(0) à T = 0 K. La valeur Eg(T) peut être estimée par une formule empirique dite loi de Varshni (en) :

,

où α et β sont des constantes dépendant des matériaux considérés[15].

Exemples de paramètres de Varshni.
Matériau Eg (0) α β
Si[16] 01,170 eV 04,73 × 10−4 eV/K 00636 K
Ge 00,744 eV 04,77 × 10−4 eV/K 00235 K
GaAs[16] 01,515 eV 05,41 × 10−4 eV/K 00204 K
GaN[17] 03,4 eV 07,70 × 10−4 eV/K 00830 K
AlN[17] 06,2 eV 18 × 10−4 eV/K 1 462 K
InN[17] 00,7 eV 02,45 × 10−4 eV/K 00624 K

Les notions de bande de valence et de bande de conduction sont étroitement apparentées à celles d'orbitales frontières HOMO et LUMO en chimie.

Propriétés physiques

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Effets électroniques

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Seuls les électrons excités dans la bande de conduction peuvent se déplacer dans le solide et contribuer à sa conductivité électrique. La bande de conduction n'est jamais totalement vide dans un solide mais la quantité d'électrons qui s'y trouvent varie considérablement selon la largeur de la bande interdite. C'est ce qui est à l'origine de la distinction entre matériaux conducteurs, matériaux semiconducteurs et matériaux isolants. Il n'existe pas de définition stricte permettant de classer ces matériaux les uns par rapport aux autres, mais, à titre indicatif, on peut retenir par exemple que les semiconducteurs ont une largeur de bande interdite comprise entre 0,1 et 4 eV, tandis que les matériaux dont la bande interdite est plus large que 4 eV sont plutôt des isolants[18].

Effets optiques

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La capacité d'un solide à absorber la lumière dépend de sa capacité à absorber l'énergie des photons à travers l'excitation de ses électrons. Dans la mesure où aucun électron ne peut être excité dans la bande interdite entre la bande de valence et la bande de conduction, l'énergie Ep d'un photon doit être supérieure à l'énergie Eg de la bande interdite :

Ep > Eg.

L'énergie d'un photon est liée à la fréquence ν du rayonnement électromagnétique par la relation de Planck-Einstein :

Ep = h ν,

où h est la constante de Planck. Les solides tendent ainsi à être transparents pour les longueurs d'onde supérieures à une valeur correspondant à celle de la largeur de leur bande interdite, raison pour laquelle les isolants peuvent être transparents à la lumière visible[a], mais pas les métaux ; l'absorption électronique à travers la bande interdite n'est cependant pas le seul mode d'absorption des photons dans un matériau, de sorte qu'un isolant peut également être opaque. À noter qu'il existe des matériaux à la fois électriquement conducteurs et optiquement transparents, comme certains oxydes.

Il découle de tout ceci que la résistance électrique d'un semiconducteur diminue lorsqu'il est soumis à un rayonnement électromagnétique suffisamment énergétique pour injecter des porteurs dans sa bande de conduction.

Notes et références

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  1. ↑ Dont les photons ont une énergie de l'ordre de 2 eV.
  1. ↑ « Bande (électronique interdite) directe ou indirecte », sur irfu.cea.fr, IRFU, CEA (consulté le ).
  2. ↑ « Largeur de bande interdite », sur gdt.oqlf.gouv.qc.ca, OQLF (consulté le ).
  3. ↑ (en) Jerry L. Hudgins, « Wide and narrow bandgap semiconductors for power electronics: A new valuation », Journal of Electronic Materials, vol. 32, no 6,‎ , p. 471-477 (DOI 10.1007/s11664-003-0128-9, Bibcode 2003JEMat..32..471H, lire en ligne).
  4. ↑ a b c d e f g h i j k l m n o et p (en) « Semiconductors on NSM », sur web.archive.org, Institut physico-technique Ioffe, (consulté le ).
  5. ↑ a b c d e f g h i j k l m n et o (en) Safa O. Kasap et Peter Capper (2006). Springer handbook of electronic and photonic materials, Springer, 2006, p. 54, 327. (ISBN 978-0-387-26059-4)
  6. ↑ a et b (en) D. A. Evans, A. G. McGlynn, B. M. Towlson, M. Gunn, D. Jones, T. E. Jenkins, R. Winter et N. R. J. Poolton, « Determination of the optical band-gap energy of cubic and hexagonal boron nitride using luminescence excitation spectroscopy », Journal of Physics: Condensed Matter, vol. 20, no 7,‎ , article no 075233 (DOI 10.1088/0953-8984/20/7/075233, Bibcode 2008JPCM...20g5233E, S2CID 52027854, lire en ligne Accès libre).
  7. ↑ (en) Malkeshkumar Patel, Indrajit Mukhopadhyay et Abhijit Ray, « Annealing influence over structural and optical properties of sprayed SnS thin films », Optical Materials, vol. 35, no 9,‎ , p. 1693-1699 (DOI 10.1016/j.optmat.2013.04.034, Bibcode 2013OptMa..35.1693P, lire en ligne).
  8. ↑ (en) Claus F. Klingshirn, Semiconductor optics, Springer, 1997, p. 127. (ISBN 978-3-540-61687-0)
  9. ↑ (en) Jose Javier Fonseca Vega, « Bandgap Engineering of Gallium Telluride » Accès libre, sur escholarship.org, UC Berkeley Electronic Theses and Dissertations, (Bibcode 2017PhDT.......106F, consulté le ).
  10. ↑ (en) Jose J. Fonseca, Sefaattin Tongay, Mehmet Topsakal, Annabel R. Chew, Alan J. Lin, Changhyun Ko, Alexander V. Luce, Alberto Salleo, Junqiao Wu et Oscar D. Dubon, « Bandgap Restructuring of the Layered Semiconductor Gallium Telluride in Air », Advanced Materials, vol. 28, no 30,‎ , p. 6465-6470 (PMID 27171481, DOI 10.1002/adma.201601151, Bibcode 2016AdM....28.6465F, lire en ligne).
  11. ↑ a et b (en) Nazanin Rahimi, Randolph A. Pax et Evan MacA. Gray, « Review of functional titanium oxides. I: TiO2 and its modifications », Progress in Solid State Chemistry, vol. 44, no 3,‎ , p. 86-105 (DOI 10.1016/j.progsolidstchem.2016.07.002, lire en ligne).
  12. ↑ (en) J. D. Joannopoulos et Marvin L. Cohen, « Electronic Properties of Complex Crystalline and Amorphous Phases of Ge and Si. I. Density of States and Band Structures », Physical Review B, vol. 7, no 6,‎ , p. 2644-2657 (DOI 10.1103/PhysRevB.7.2644, Bibcode 1973PhRvB...7.2644J, lire en ligne).
  13. ↑ (en) J. D. Joannopoulos et Marvin L. Cohen, « Electronic Properties of Complex Crystalline and Amorphous Phases of Ge and Si. II. Band Structure and Optical Properties », Physical Review B, vol. 8, no 6,‎ , p. 2733-2755 (DOI 10.1103/PhysRevB.8.2733, Bibcode 1973PhRvB...8.2733J, lire en ligne).
  14. ↑ (en) Elham M. T. Fadaly, Alain Dijkstra, Jens Renè Suckert, Dorian Ziss, Marvin A. J. van Tilburg, Chenyang Mao, Yizhen Ren, Victor T. van Lange, Ksenia Korzun, Sebastian Kölling, Marcel A. Verheijen, David Busse, Claudia Rödl, Jürgen Furthmüller, Friedhelm Bechstedt, Julian Stangl, Jonathan J. Finley, Silvana Botti, Jos E. M. Haverkort et Erik P. A. M. Bakkers, « Direct-bandgap emission from hexagonal Ge and SiGe alloys », Nature, vol. 580, no 7802,‎ , p. 205-209 (PMID 32269353, DOI 10.1038/s41586-020-2150-y, Bibcode 2020Natur.580..205F, arXiv 1911.00726, lire en ligne).
  15. ↑ (en) Y. P. Varshni, « Temperature dependence of the energy gap in semiconductors », Physica, vol. 34, no 1,‎ , p. 149-154 (DOI 10.1016/0031-8914(67)90062-6, Bibcode 1967Phy....34..149V, lire en ligne).
  16. ↑ a et b (de) Hans-Günther Wagemann et Heinz Eschrich, Solarstrahlung und Halbleitereigenschaften, Solarzellenkonzepte und Aufgaben, Vieweg+Teubner Verlag, 2007, p. 75. (ISBN 3-8351-0168-4)
  17. ↑ a b et c (de) Barbara Monika Neubert, GaInN/GaN LEDs auf semipolaren Seitenfacetten mittels selektiver Epitaxie hergestellter GaN-Streifen, Cuvillier Verlag, 2008, p. 10. (ISBN 978-3-86727-764-8)
  18. ↑ (de) Arnold Frederik Holleman, Egon Wiberg et Nils Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 101e  éd., de Gruyter, Berlin, 1995, p. 1313. (ISBN 3-11-012641-9)
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