Spinelle

Die Spinell-Supergruppe, auch Spinell-Obergruppe bzw. Spinell-Gruppe oder üblicherweise kurz Spinelle, umfasst Minerale und Chemische Verbindungen der allgemeinen Formel AB₂X₄, die im Strukturtyp der Spinellstruktur kristallisieren. In dieser allgemeinen Formel sind „A“ und „B“ Metall-Kationen und „X“ in Mineralen die Chalkogenid-Anionen O²⁻, S²⁻ und Se²⁻.

Synthetisch sind auch Spinelle mit den Anionen N³⁻ (z. B. SiTi₂N₄), Te²⁻ (z. B. Cr²⁺Cr³⁺₂Te₄), Cl⁻ (z. B. ZnLi₂Cl₄), F⁻ (z. B. NiLi₂F₄) und CN⁻ (z. B. ZnK₂(CN)₄) bekannt.

In der Spinellstruktur bilden die „X“-Anionen eine annähernd kubisch dichteste Kugelpackung, in der ¹/₈ der Tetraederlücken (Koordinationszahl: 4) und die Hälfte der Oktaederlücken (Koordinationszahl: 6) von den Kationen besetzt sind.

Aufgrund der hohen kubischen Symmetrie enthält die Spinellstruktur nur drei kristallographisch unterscheidbare Punktlagen und wird durch nur 2 variable Parameter beschrieben. Dennoch ist die Bandbreite der Zusammensetzungen erstaunlich hoch. Über 200 Verbindungen mit Spinellstruktur sind bekannt, davon treten 61 (Stand 2024) in der Natur als Minerale auf. Die Kationenpositionen werden dabei von rund 36 verschiedenen Ionen (Leerstellen inklusive) mit Ladungen zwischen 0 (Leerstelle) und +6 besetzt.^[1]

Spinelle bilden meist Kristalle mit oktaedrischem Habitus. Oxispinelle (auch Oxospinelle genannt) sind transparent und je nach Zusammensetzung farblos bis gelblich, grün, blau, violett, rot oder schwarz und opak. Sie zeigen Glasglanz und sind mit einer Mohshärte von 5 bis 8 recht hart. Thio- und Selenospinelle sind opak mit einem silbrig-grauen bis messing- oder bronzefarbenen Metallglanz und geringerer Mohshärte von 2,5 bis 5.

Minerale der Spinell-Supergruppe bildeten und bilden sich unter verschiedensten Bedingungen in allen Phasen der Entwicklung unseres Sonnensystems. Sie gehören zu den ersten Kondensaten aus dem präsolaren Nebel und sind schon von Mireille Christophe Michel-Lévy bei der ersten Beschreibung eines Calcium-Aluminium-reichen Einschlusses in einem chondritischen Meteoriten gefunden worden.

Sie bilden sich auf der Erde zudem magmatisch durch Kristallisation aus z. B. basischen und ultrabasischen Schmelzen (Chromit, Magnesiochromit, Ulvöspinell) sowie metasomatisch und metamorph. Spinelle treten im Oberen Erdmantel in Peridotiten und in der Mantelübergangszone auf. In der Mantelübergangszone – in einer Tiefe zwischen 500 und 660 km – liegt die Verbindung Mg₂SiO₄, die einen Großteil des Erdmantels ausmacht, als Ringwoodit in der Spinellstruktur vor.

Der Großteil der Spinelle ist sehr hart und verwitterungsbeständig. Sie reichern sich daher in Sedimenten wie Schwermineral-Sanden und Seifen an.

Die magnetischen Eigenschaften des Spinells Magnetit haben die Menschen seit der Antike fasziniert und Magnetit gehört zu den ersten magnetischen Werkstoffen, die Menschen genutzt haben. Thales von Milet war um 585 v. Chr. in Europa der erste, der die Beobachtung dokumentierte, dass der Magneteisenstein, wahrscheinlich Magnetit, Objekte aus Eisen anzieht, was er Aristoteles zufolge einer „Seele“ zuschrieb, in der Thales die Ursache aller Bewegung vermutete.^[2][3]

Die erste Schilderung magnetischen Verhaltens vermutlich von Magnetit in chinesischen Überlieferungen stammt aus einer Textsammlung aus dem 4. Jahrhundert v. Chr.^[4] und seit der Han-Dynastie (202 v. Chr. – 220 n. Chr.) ist mit dem „Si Nan“, dem nach Süden zeigenden Löffel, der erste Kompass bekannt. Er diente vermutlich nur zu geomantischen Zwecken, z. B. zur Ausrichtung von Gebäuden und Wegen nach der Richtung des Flusses des Qi, in Nord-Süd-Richtung.^[4][5][6]

Transparente Spinelle sind begehrte Schmucksteine und zahlreiche „Rubine“ diverser Kronjuwelen sind rote Spinelle, z. B. der Samarian Spinel der persischen Kronjuwelen, der Black Prince´s Ruby der Imperial State Crown oder der Rubin der Spitze der russischen Zarenkrone.

Die Spinellobergruppe sowie die Spinellgruppe wurden nach dem ersten bekannten Mineral dieser Gruppen benannt, dem Spinell. Schriftlich überliefert ist der Name Spinell in unterschiedlicher Schreibweise seit dem 16. Jahrhundert, so als Spynell um 1528 in England, als Spinella 1546 durch Georgius Agricola oder als Spinellus durch Anselmus de Boodt (1609). Zur Wortherkunft gibt es unterschiedliche Deutungen. Einerseits wird Spinell auf das altgriechische Wort σπίν(ν)ος [spín(n)os] für „Funke“ bzw. „funkeln“ zurückgeführt, andererseits auf das lateinische Wort spina, spinus oder spinula für „Dorn“ oder „Zapfen“, womit auf die scharfkantige, oktaedrische Kristallform angespielt wird.^[7]

Die Spinellstruktur gehört zu den ersten Kristallstrukturen, an denen eine erfolgreiche Röntgenstrukturanalyse ausgeführt wurde, kurz nachdem 1912 die Röntgenbeugung entdeckt worden war. Die Spinellstruktur wurde 1915 durch Shoji Nishikawa (1884–1952) anhand von Laue-Diagrammen aufgeklärt,^[8] und unabhängig davon durch William Henry Bragg.^[9][10]

Die Kristallstruktur der Spinelle ist die verbreitetste Struktur von Verbindungen des Typs AB₂X₄ und eine der wichtigsten Strukturtypen in der technischen Mineralogie. Nach dem Hauptmineral der Spinellgruppe wird dieser Strukturtyp Spinellstruktur genannt, die Strukturberichte führen ihn unter der Bezeichnung H1₁ und das Pearson-Symbol ist cF56.

Spinelle kristallisieren meist mit kubischer Symmetrie der Raumgruppe Fd3m (Raumgruppen-Nr. 227)Vorlage:Raumgruppe/227. Eine Erniedrigung der Symmetrie z. B. auf tetragonal ist möglich, wie z. B. beim Hausmannit oder Deltalumit.

Die Anionen liegen auf der allgemeinen Punktlage 32e (uuu) mit der Punktsymmetrie 3m. Jedes Anion ist von vier Kationen umgeben, einem in einer Tetraederlücke und drei in Oktaederlücken. Die Anionen bilden ein kubisch flächenzentriertes Gitter (fcc). Die meist leicht verzerrte, kubisch dichteste Kugelpackung hat 64 Tetraederlücken, von denen 1/8 besetzt sind, und 32 Oktaederlücken, die zur Hälfte besetzt sind. Der freie Lageparameter u der Punktlage erlaubt eine leichte Verschiebung der Anionen parallel zur Diagonalen der Elementarzelle, der 3-zähligen Achse [111], und liegt bei natürlichen Spinellen zwischen 0,23 und 0,27. Ein Wert von 0,25 entspricht einer idealen kubisch dichtesten Kugelpackung mit unverzerrten Tetraeder- und Oktaederlücken. Werte kleiner als 0,25 führen zu gestauchten Oktaederpositionen und u > 0,25 zu gestreckten Oktaederlücken. Auch die Größe der Kationenpositionen variiert mit der Anionenposition. Eine Erhöhung von u führt zu einer Vergrößerung der Tetraederlücken und einer Verkleinerung der Oktaederlücken. Bei einem Wert von u = 0,2625 sind die mittleren Bindungslängen in Tetraeder- und Oktaederlücken gleich groß, sie nehmen also gleich große Kationen auf. Diese Variabilität von Größe und Verzerrung der Kationenpositionen ermöglicht die große Vielfalt der chemischen Zusammensetzungen der Verbindungen mit Spinellstruktur.^[1]

Die Tetraederlücken liegen auf der festgelegten Punktlage 8a (1/8 1/8 1/8) mit der Punktsymmetrie -43m. Jedes Kation in einer Tetraederlücke ist von vier Anionen umgeben, die die Ecken eines Tetraeders bilden, in dessen Zentrum sich das Kation befindet. Über alle vier Ecken sind diese Tetraeder mit benachbarten Oktaedern verknüpft.^[1][11]

Die Oktaederlücken liegen auf der speziellen Punktlage 16d (1/2 1/2 1/2) mit der Punktsymmetrie -3m. Die Kationen in den Oktaederlücken sind von sechs Anionen umgeben, die die Ecken eines Oktaeders bilden, in dessen Zentrum das Kation sitzt. Jeder dieser Oktaeder ist über gemeinsame Kanten mit sechs benachbarten Oktaedern verknüpft und über Ecken mit sechs benachbarten Tetraedern. Die Oktaeder bilden ein Gerüst aus kantenverknüpften Oktaedern, in dessen Hohlräumen die tetraedrisch koordinierten Kationen eingebettet sind.^[1][11]

Welche Kationen welche Positionen besetzen, hängt im Wesentlichen von den Größen der Ionen ab, ihrer Ladung, der Geometrie ihrer Atomorbitale und der Ligandenfeldstabilisierungsenergie von Übergangsmetallionen in den unterschiedlichen Anionenumgebungen. So hat Zn²⁺ wegen seiner Elektronenkonfiguration (sp3-Hybridorbitale) eine starke Präferenz für die Tetraederposition, Mg²⁺ wegen seiner Größe ebenso, während z. B. Ti⁴⁺ wegen seiner Größe und Ladung die oktaedrische Umgebung bevorzugt, ebenso wie Mn³⁺ und Cr³⁺, die wegen ihrer Ligandenfeldstabilisierungsenergie eher auf Oktaederpositionen eingebaut werden.^[3]

Spinelle, deren Tetraederposition von den A-Kationen besetzt ist (z. B. Mg, Zn), werden als normale Spinelle bezeichnet. Ist die Tetraederposition von den B-Kationen besetzt und die Oktaederposition zur Hälfte jeweils von A- und B-Kationen, spricht man von inversen Spinellen. Zwischen diesen beiden geordneten Verteilungen sind alle Zwischenstufen möglich. Beschreiben lässt sich dies mit der Formel

• (A_1-iB_i)^[4](B_2-iA_i)^[6],

worin in eckigen Klammern die Koordinationszahl der Position angegeben ist und i der Inversionsgrad des Spinells ist – 0 für normale Spinelle und 1 für inverse Spinelle. Vollständig ungeordnete Spinelle mit einer statistischen Verteilung von A- und B-Kationen auf die verschiedenen Positionen haben einen Inversionsgrad von 2/3.^[1]

Aus der Spinell-Supergruppe sind über 200 Verbindungen bekannt,^[3] von denen 61 natürlich vorkommen (Stand 2023).^[12] Sie enthalten 36 verschiedene Kationen unterschiedlichster Ladung:^[1]

• 0: ☐ (Leerstelle)
• 1+: Ag⁺, Cu⁺, Li⁺, Na⁺
• 2+: Cd²⁺, Co²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺, Hg²⁺, Mg²⁺, Mn²⁺, Ni²⁺, V²⁺, Zn²⁺
• 3+: Al³⁺, Co³⁺, Cr³⁺, Fe³⁺, Ga³⁺, In³⁺, Ir³⁺, Mn³⁺, Ni³⁺, Rh³⁺, Sc³⁺, V³⁺
• 4+: Ge⁴⁺, Mn⁴⁺, Si⁴⁺, Sn⁴⁺, Ti⁴⁺, V⁴⁺
• 5+: Sb⁵⁺
• 6+: Mo⁶⁺, W⁶⁺

Die Anionen können ein bis dreiwertig sein:^[11]

• 1-: F^-, Cl^-, (CN)^-
• 2-: O^2-, S^2-, Te^2-, Se^2-
• 3-: N^3-

Bislang (2023) sind natürliche Spinelle nur mit den zweiwertigen Anionen O^2-, S^2-, Se^2- bekannt. Die aktuelle Klassifikation der International Mineralogical Association (IMA) teilt die Spinelle nach diesen Anionen in drei Gruppen ein. Diese werden nach dem Verteilungsmuster der Kationenladungen in Untergruppen gegliedert.^[11]

• 0-4: A⁰B⁴⁺₂X₄, z. B. ☐Mn⁴⁺₂O₄
• 1-3,5: A⁺B³⁺B⁴⁺X₄, z. B. Cu⁺Cr³⁺Cr⁴⁺S₄
• 2-3: A²⁺B³⁺₂X₄, z. B. Mg²⁺Al³⁺₂O₄
• 4-2: A⁴⁺B²⁺₂X₄, z. B. Ti⁴⁺Mg²⁺₂O₄
• 6-1: A⁶⁺B⁺₂X₄, z. B. Mo⁶⁺Na⁺₂O₄

Die hier wiedergegebene IMA-Klassifikation beschränkt sich auf Minerale und führt die vielen nur synthetisch bekannten Spinelle nicht auf. Für die Definition, Benennung und Klassifizierung von Mineralen sind Ordnungs-Unordnungs-Phänomene wie der Invasionsgrad der Spinelle nicht von Belang.^[13] Daher wird die Zusammensetzung der einzelnen Minerale hier immer als geordneter, normaler Spinell angegeben, auch für inverse Spinelle.^[11]

Oxispinelle

Spinell-Untergruppe (2-3)	A2+	B3+2	O2-4	Oxispinelle mit im Mittel 2-wertigen A-Kationen und 3-wertigen B-Kationen
Spinell	Mg2+	Al3+2	O2-4
Dellagiustait	V2+	Al3+2	O2-4
Galaxit	Mn2+	Al3+2	O2-4
Hercynit	Fe2+	Al3+2	O2-4
Chihmingit	Ni2+	Al3+2	O2-4
Thermaerogenit	Cu2+	Al3+2	O2-4
Gahnit	Zn2+	Al3+2	O2-4
Magnesiocoulsonit	Mg2+	V3+2	O2-4
Vuorelainenit	Mn2+	V3+2	O2-4
Coulsonit	Fe2+	V3+2	O2-4
Magnesiochromit	Mg2+	Cr3+2	O2-4
Manganochromit	Mn2+	Cr3+2	O2-4
Chromit	Fe2+	Cr3+2	O2-4
Cochromit	Co2+	Cr3+2	O2-4
Nichromit	Ni2+	Cr3+2	O2-4	1978 von De Waal beschrieben, aber nicht durch die CNMNC der IMA anerkannt[14]
Zincochromit	Zn2+	Cr3+2	O2-4
Hausmannit	Mn2+	Mn3+2	O2-4
Hetaerolith	Zn2+	Mn3+2	O2-4
Magnesioferrit	Mg2+	Fe3+2	O2-4
Jakobsit	Mn2+	Fe3+2	O2-4
Magnetit	Fe2+	Fe3+2	O2-4
Trevorit	Ni2+	Fe3+2	O2-4
Cuprospinell	Cu2+	Fe3+2	O2-4
Franklinit	Zn2+	Fe3+2	O2-4
Guit	Co2+	Co3+2	O2-4
	(A3+0,5A+0,5)	B3+2	O2-4
Chukochenit	(Al3+0,5Li+0,5)	Al3+2	O2-4
	(A3+0,66☐0,33)	B3+2	O2-4	Symmetrie-Erniedrigung von kubisch auf tetragonal bei Ordnung der Kationen und Leerstellen auf der Tetraederposition[11]
Deltalumit	(Al3+0,66☐0,33)	Al3+2	O2-4
Maghemit	(Fe3+0,66☐0,33)	Fe3+2	O2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
	(A4+0,5☐0,5)	B3+2	O2-4	Anmerkung
Titanomaghemit	(Ti4+0,5☐0,5)	Fe3+2	O2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
Ulvospinell-Untergruppe (4-2)	A4+	B2+2	O2-4	Anmerkung
Ringwoodit	Si4+	Mg2+2	O2-4
Qandilit	Ti4+	Mg2+2	O2-4
Ahrensit	Si4+	Fe2+2	O2-4
Ulvöspinell	Ti4+	Fe2+2	O2-4
Brunogeierit	Ge4+	Fe2+2	O2-4
	(A3+0,5A5+0,5)	B3+2	O2-4	Anmerkung
Tegengrenit	(Mn3+0,5Sb5+0,5)	Mg2+2	O2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
Filipstadit	(Fe3+0,5Sb5+0,5)	Mn2+2	O2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]

Thiospinelle

Carrollit-Untergruppe (1-3,5)	A+	(B3+B4+)	S2-4	Thiospinelle mit 1-wertigen A-Kation und im Mittel 3,5-wertigen B-Kationen
Cuprokalininit	Cu+	(Cr3+Cr4+)	S2-4
Carrollit	Cu+	(Co3+Co4+)	S2-4	Die formale Ladung von Co in den Cu-haltigen Thiospinellen ist umstritten und beruht auf der Annahme von vollen 2 negativen Ladungen des Schwefelanions.[11]
Fletcherit	Cu+	(Ni3+Ni4+)	S2-4	Die formale Ladung von Ni in den Cu-haltigen Thiospinellen ist umstritten und beruht auf der Annahme von vollen 2 negativen Ladungen des Schwefelanions.[11]
Cuproiridsit	Cu+	(Ir3+Ir4+)	S2-4
Shiranuiit	Cu+	(Rh3+Rh4+)	S2-4	[15]
Ezochiit	Cu+	(Rh3+Pt4+)	S2-4
Malanit	Cu+	(Ir3+Pt4+)	S2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
	A+	(B3+1,5B5+0,5)	S2-4
Florensovit	Cu+	(Cr3+1,5Sb5+0,5)	S2-4
	A+	(B2+0,5B4+1,5)	S2-4
Rhodostannit	Cu+	(Fe2+0,5Sn4+1,5)	S2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
Toyohait	Ag+	(Fe2+0,5Sn4+1,5)	S2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
Linneit-Untergruppe (2-3)	A2+	B3+2	S2-4	Thiospinelle mit im Mittel zweiwertigen A-Kation und dreiwertigen B-Kationen
Joegoldsteinit	Mn2+	Cr3+2	S2-4
Daubréelith	Fe2+	Cr3+2	S2-4
Kalininit	Zn2+	Cr3+2	S2-4
Greigit	Fe2+	Fe3+2	S2-4
Linneit	Co2+	Co3+2	S2-4
Grimmit	Ni2+	Co3+2	S2-4
Violarit	Fe2+	Ni3+2	S2-4
Siegenit	Co2+	Ni3+2	S2-4
Polydymit	Ni2+	Ni3+2	S2-4
Indit	Fe2+	In3+2	S2-4
Cadmoindit	Cd2+	In3+2	S2-4
Xingzhongit	Pb2+	Ir3+2	S2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]
	(A+0,5A3+0,5)	B3+2	S2-4
Cuprorhodsit	(Cu+0,5Fe3+0,5)	Rh3+2	S2-4	Neu definiert durch Bosi et al. 2019[11]

Selenospinelle

Tyrrellit-Untergruppe (1-3,5)	A+	(B3+B4+)	Se2-4	Selenospinelle mit 1-wertigen A-Kation und im Mittel 3,5-wertigen B-Kationen
Tyrrellit	Cu+	(Co,Ni)3,5+2	Se2-4	Die formale Ladung von Co und Ni in den Cu-haltigen Selenospinellen ist umstritten und beruht auf der Annahme von vollen 2 negativen Ladungen des Selenanions.[11]
Nickeltyrrellit	Cu+	Ni3,5+2	Se2-4
Bornhardtit-Untergruppe (2-3)	A2+	B3+2	Se2-4	Selenospinelle mit 2-wertigen A-Kation und 3-wertigen B-Kationen
Bornhardtit	Co2+	Co3+2	Se2-4
Trüstedtit	Ni2+	Ni3+2	Se2-4

Spinelle sind geologisch außerordentlich wichtig.^[14] Viele Minerale kristallisieren in der Spinellstruktur, darunter sind neben den Oxiden auch Sulfide, Selenide und Silikate. Die aktuelle und von der IMA/CNMNC neu definierte Spinell-Supergruppe führt derzeit 56 Minerale (Stand 2018).^[11] Es wird vermutet, dass der Spinell Ringwoodit einen größeren Anteil des Erdmantels bildet.^[14]

Der Cobalt-Spinell CoAl₂O₄ Cobaltaluminat (Thénards Blau) ist als Farbpigment in der Industrie und in der klassischen analytischen Chemie als Nachweisreagenz bekannt. Auch andere Spinelle werden als gegenüber Licht, Wetter und Chemikalien beständige Pigmente verwendet.^[16], siehe auch Mischphasenoxidpigmente. Ferner werden farbige oder schwarze Spinelle als Schmucksteine verwendet, insbesondere die des eigentlichen Spinells. Eisenspinelle werden als Fotokatalysatoren eingesetzt, Cobaltchromit als Katalysator beim Abbau von Schadstoffen.^[17]

Magnetit ist eines der wichtigsten Eisenerze. Es dient als Pigment und wurde in der magnetischen Datenspeicherung eingesetzt. Ähnlich wie Yttrium-Eisen-Granat werden Magnetit und verwandte Spinelle auch als Ferrite in Ferritkernen (auch für Mikrowellen geeignet) eingesetzt. Sie besitzen allerdings höhere Verluste.

• Will Kleber, Joachim Bohm, Hans-Joachim Bautsch: Einführung in die Kristallographie. 18. Auflage. Oldenbourg Wissenschaftsverlag, München 1998, ISBN 978-3-486-27319-9, S. 160. 
• Klaus Lange, Karl-Heinz Löcherer: Taschenbuch der Hochfrequenztechnik. Springer, 1992, ISBN 3-540-54715-0, S. L38 (Spinelle). 

• Steven Dutch: Spinel Structure. Natural and Applied Sciences, University of Wisconsin – Green Bay, 22. September 1997; abgerufen am 3. Juni 2024. 
• Spinell-Supergruppe. In: Mineralienatlas Lexikon. Geolitho Stiftung; abgerufen am 3. Juni 2024 

1. ↑ ^{a b c d e f} Ferdinando Bosi: Chemical and structural variability in cubic spinel oxides. In: Acta Crystallographica. B75, 2019, S. 279–285, doi:10.1016/j.physrep.2021.04.002 (englisch). 
2. ↑ Aristoteles: De anima. Band 1 (1), 350 v. Chr., S. 402a1. 
3. ↑ ^{a b c} Vladimir Tsurkan, Hans-Albrecht Krug von Nidda, Joachim Deisenhofer, Peter Lunkenheimer, Alois Loidl: On the complexity of spinels: Magnetic, electronic, and polar ground states. In: Physics Reports. Band 962, 3. September 2021, S. 1–86, doi:10.1016/j.physrep.2021.04.002 (englisch). 
4. ↑ ^{a b} Li Shu-Hua: Origine de la Boussole II. Aimant et Boussole. In: Isis. Band 45, Nr. 2, 1954, doi:10.1086/348315 (französisch). 
5. ↑ Amelia Carolina Sparavigna: Magnetic Compasses and Chinese Architectures. In: History and Philosophy of Physics (physics.hist-ph). 2017, doi:10.48550/arXiv.1709.07056 (englisch). 
6. ↑ Huang Xing 黄兴: Experimental Research on the South-Pointing Loadstone Spoon (Sinan). In: Chinese Annals of History of Science and Technology. Band 3, Nr. 1, 2019, S. 021–043, doi:10.3724/SP.J.1461.2019.03021 (englisch). 
7. ↑ Hans Lüschen: Die Namen der Steine. Das Mineralreich im Spiegel der Sprache. 2. Auflage. Ott Verlag, Thun 1979, ISBN 3-7225-6265-1, S. 323–324. 
8. ↑ Shoji Nishikawa: Structure of some crystals of the spinel group. In: Proceedings of the Tokyo Mathematico-Physical Society. Band 8, 1915, S. 199–209. 
9. ↑ William Henry Bragg: XXX. The structure of the spinel group of crystals. In: Philosophical Magazine Series 6. Band 30, Nr. 176, 1915, S. 305–315, doi:10.1080/14786440808635400 (englisch, zenodo.org [PDF; 524 kB; abgerufen am 3. Juni 2024]). 
10. ↑ W. H. Bragg: Structure of the spinel group of crystals. In: Neues Jahrbuch für Mineralogie, Geologie and Paläontologie. Band 1, 1917, S. 160 (online verfügbar bei archive.org – Internet Archive [abgerufen am 3. Juni 2024] englisch: Structure of the spinel group of crystals. Übersetzt von R. Gross). 
11. ↑ ^{a b c d e f g h i j k l m n o p q r s} Ferdinando Bosi, Cristian Biagioni, Marco Pasero: Nomenclature and classification of the spinel supergroup. In: European Journal of Mineralogy. Band 31, Nr. 1, 12. September 2018, S. 183–192, doi:10.1127/ejm/2019/0031-2788 (englisch). 
12. ↑ Malcolm Back, Cristian Biagioni, William D. Birch, Michel Blondieau, Hans-Peter Boja und andere: The New IMA List of Minerals – A Work in Progress – Updated: July 2024. (PDF; 3,6 MB) In: cnmnc.units.it. IMA/CNMNC, Marco Pasero, Juli 2024, abgerufen am 13. August 2024 (englisch). 
13. ↑ Frank. C. Hawthorne: The Use Of End-Member Charge-Arrangements In Defining New Mineral Species And Heterovalent Substitutions In Complex Minerals. In: The Canadian Mineralogist. Band 40, 2002, S. 699–710 (englisch, researchgate.net [PDF; 348 kB; abgerufen am 3. Juni 2024]). 
14. ↑ ^{a b c} Cristian Biagioni, Marco Pasero: The systematics of the spinel-type minerals: An overview. In: American Mineralogist. Band 99, Nr. 7, 2014, S. 1254–1264, doi:10.2138/am.2014.4816 (englisch, Vorabversion online [PDF]). 
15. ↑ D. Nishio-Hamane, T. Tanaka, and T. Shinmachi: Shiranuiite, IMA 2023-072a. In: CNMNC Newsletter 78, Eur. J. Mineral. Band 36, 2024, S. 364, doi:10.5194/ejm-36-361-2024 (englisch). 
16. ↑ Pigmente, Produktinformation. (PDF; 583 KB) In: kreidezeit.de. Kreidezeit Naturfarben, 1. Oktober 2021, abgerufen am 3. Juni 2024. 
17. ↑ Christian Suchomski: Strukturelle, optische und magnetische Eigenschaften von Nanokristallinen Metalloxid-Dünnfilmen mit mesoporöser Morphologie. Inaugural-Dissertation zur Erlangung des akademischen Grades „Doctor rerum naturalium“. Physikalisch-Chemisches Institut der Justus-Liebig-Universität Gießen, Gießen März 2012, S. 7 (jlupub.ub.uni-giessen.de [PDF; 11,7 MB; abgerufen am 3. Juni 2024] zur Verwendung siehe Seite 7, Kapitel 2.1 Chrom- und Eisen-basierte Spinelle).