蒸汽重整

天然气的蒸汽重整，有时被称为蒸汽甲烷重整（steam methane reforming，SMR），是工业中大量生产氢气最常用的方法，大约占世界总产量（1998年为5000亿立方米^[4]）的95%^[5][6]。在工业中，氢气被用于合成氨和其他化学品^[7]。在高温（700－1100 °C）和金属基催化剂（镍）催化的条件下，水蒸气与甲烷反应产生一氧化碳和氢气。

CH₄ + H₂O ⇌ CO +3 H₂

催化剂应当具有高的比表面积，因为在高的工作温度下反应气体的扩散是限制速率的因素。常见的催化剂载体形状包括有辐条的车轮、齿轮、有孔的环等。除了表面积较大，这些形状设计所带来的压降也较小，这是在反应炉环境中有利的。^[8]

在较低温度下（以及铜或铁催化剂的催化下），一氧化碳和水蒸气会发生“水煤气变换”（water-gas shift）反应，可以得到更多的氢气：

CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂

第一个反应是强烈吸热的（ΔH_r=206kJ/mol），第二个反应是轻度放热的（ΔH_r=-41kJ/mol）。

美国每年生产的900万吨的氢，大多是通过天然气的蒸汽重整。在2014年，全世界氨产量为1.44亿公噸，其使用的氢大多数来自蒸汽重整。^[9]

这个蒸汽重整过程与煉油廠中石腦油的催化重整是相当不同的，不可混淆，后者也会生成大量的氢，但同时还有高辛烷值的汽油。

天然气蒸汽重整的效率约为65至75%。^[10]

火炬气（英语：gas flare）和挥发性有机物的排放，是海上和岸上的石油和天然气行业的已知问题，因为排放了不必要的温室气体进入大气^[11]。内燃机的燃料重整就是使用蒸汽重整技术，将上述的“废气”转化为能源的过程^[12]。

在该过程中，低质量的非甲烷烃类（NMHCs）气体先转化为合成气（H₂ + CO），最终变为甲烷（CH₄）、二氧化碳（CO₂）和氢（H₂），从而改善气体燃料质量（所谓“甲烷数”）。^[13]

与传统的蒸汽重整不同，该过程的工作温度较低、蒸汽供量较少，因此在产物气体中能有较高含量的甲烷（CH₄）。主要的反应为：

蒸汽重整：
　C_nH_m + nH₂O ⇌ nCO + (n+m⁄2)H₂

甲烷化：
　CO + 3H₂ ⇌ CH₄ + H₂O

水煤气变换：
　CO + H₂O ⇌ CO₂ + H₂

气态碳氢化合物的蒸汽重整是一种给燃料电池提供燃料的方式。车载重整的基本思路是，用甲醇（或其他燃料）罐和一个蒸汽重整单位，取代现有的大体积、高压的氫氣箱。这可能会减少氫動力汽車现有的分配问题^[14]；但市场上的主要厂家都放弃了车载重整的思路，因为太不切实际（重整反应温度过高，见上文）。

重整炉-燃料电池系统仍处于研究阶段，因此在短期内，汽车等动力类能源需求将继续使用现有的燃料（天然气、汽油、柴油等）。在全球变暖的现状下，使用这些燃料製取氢是否有益，是一个火热的辩论话题。化石燃料的重整并不能完全避免二氧化碳排放到大气中，但是相比燃烧传统燃料，提高了能源效率，减少了二氧化碳排放，并且几乎消除了一氧化碳的排放（水煤气转化成为氢气，或者在SOFC中本身就是反应物）^[15]。重要的是，通过把二氧化碳的排放集中到少数的“点”（蒸汽重整厂）而不是分散在社会各处，碳捕集与封存成为可能，真正防止二氧化碳排放到大气中，虽然这将增加生产成本。

通过重整化石燃料生产的氢气的成本，取决于其生产规模、重整器的固定成本和单位的效率，因此尽管氢气在工业规模的成本可能只有每公斤几美元，但在燃料电池所需的较小的规模下，仍可能较为昂贵。^[16]

目前，该技术面临如下几个挑战：

• 重整的反应发生在高温下，因此启动缓慢，并需要昂贵的高温的材料。
• 燃料中的含硫化合物会钝化某些催化剂，使得普通汽油难以作为这种系统的原料。一些新研发的耐硫的催化剂可以克服这一困难。
• 低温聚合物燃料电池膜中可能会被重整产生的一氧化碳（CO）钝化，使得必须包括复杂的去除系统。固態氧化物燃料電池（SOFC）以及熔融碳酸盐燃料电池（英语：molten carbonate fuel cell）（MCFC）没有这个问题，但在较高的温度下工作，启动时间长，并需要昂贵的材料和庞大的隔热结构。
• 该过程的热力效率在70%和85%之间（低热值），取决于氢的纯度。

• 生物氣體（沼气）
• 裂化反应
• 氢夹点（英语：hydrogen pinch）
• 氢技术
• 工業氣體
• Lane hydrogen producer
• 优先氧化（PROX（英语：PROX））
• 海绵铁循环（英语：sponge iron reaction）
• 氢能技术大事年表（英语：Timeline of hydrogen technologies）