| dbo:abstract
|
- Die Lossen-Reaktion (auch Lossen-Abbau bzw. Lossen-Umlagerung) ist eine chemische Reaktion. Hydroxamsäure-Derivate (in der Regel O-acylierte) werden am Stickstoff deprotoniert und lagern unter Abspaltung des Acyl-Restes in ein Isocyanat um. Sie ist eng verwandt mit dem Curtius-Abbau, dem Hofmann-Abbau bzw. der Schmidt-Reaktion. Sie wird vor allem verwendet, um Carbonsäurechloride zu primären Aminen abzubauen, es können jedoch auch je nach Reaktionsbedingungen Isocyanate oder Carbamate erhalten werden. Die Reaktion wurde benannt nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Wilhelm Lossen (1838–1906). (de)
- The Lossen rearrangement is the conversion of a hydroxamate ester to an isocyanate. Typically O-acyl, sulfonyl, or phosphoryl O-derivative are employed. The isocyanate can be used further to generate ureas in the presence of amines or generate amines in the presence of H2O. (en)
- Le réarrangement de Lossen est une réaction organique permettant la conversion de l'acide hydroxamique (1) en un isocyanate (3) via la formation d'un intermédiaire d'un dérivé O (O-acylé, sulfonylé ou phosphorylé) de l'acide hydroxamique (2) et sa conversion en sa base conjuguée. Dans l'exemple ci-dessous, on utilise le chlorure de 4-toluènesulfonyle pour former un O-dérivé sulfonyle de l'acide hydroxamique : L'isocyanate peut ensuite être utilisé pour produire un carbamide en présence d'amines (4) ou produire des amines en présence d'eau (5). (fr)
- ロッセン転位（ロッセンてんい、Lossen rearrangement）とは有機化学における転位反応の一種で、下の式のようにヒドロキサム酸 1 が 塩化パラトルエンスルホニル のような脱水性の試薬と縮合して 2 のような O-置換体となり、それが自発的に転位してイソシアネート 3 へと変わる反応である。 ヒドロキサム酸は通常、対応するカルボン酸エステルとヒドロキシルアミンから合成される。 (ja)
- 洛森重排反应（Lossen重排反应）中，异羟肟酸1先与失水剂（如对甲苯磺酰氯）反应得到O-取代的中间体2，然后重排生成异氰酸酯3：[1][2] 异羟肟酸一般由相应的酯与羟胺反应制备。[3]该反应的综述参见：[4][5][6]。 (zh)
- Перегруппировка Лоссена — это превращение гидроксамовых кислот или их ацильных производных в изоцианаты при нагревании в присутствии дегидратирующих агентов или без них. В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную кислоту и др.В случае ацильных производных реакцию проводят в присутствии оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращений (например, аминов в случае гидролиза) 60-80 %. Наличие электронодонорных заместителей в радикале R ускоряет Лоссена реакцию, присутствие этих же заместителей в R' оказывает противоположное действие. В случае оптически активных соединений стереохимическая конфигурация сохраняется. Особенно легко Лоссена реакции подвергаются О-сульфонилированные и О-фосфорилированные гидроксамовые кислоты. Лоссена реакция по механизму близка к другим анионотропным перегруппировкам (Гофмана, Бекмана, Курциуса, Шмидта); разрыв связи N-О сопровождается синхронной миграцией радикала R. «Амидная модификация» Лоссена реакции — получение аминов (выходы до 80 %) нагреванием гидроксамовых кислот.Перегруппировка лоссена — препаративный способ синтеза аминов, уретанов, диизоцианатов, мочевин и другие. Лоссена реакцией функционально замещенных гидроксамовых кислот получают, в частности, чувствительные к кислотам полипептиды (например, политриптофан), а также представляющие биохимический интерес гетероциклические системы, содержащие кольцо N-гидроксиурацила. Реакция открыта В. Лоссеном в 1872 году. (ru)
- Перегрупування Лоссена — перегрупування гідроксамових кислот або їх ацильних похідних в ізоціанати при нагріванні пiд дiєю водовiднiмальних засобів (Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, поліфосфорної кислоти та ін.). Для ацильних похідних реакцію проводять в присутності основ. Перегрупування Лоссена разом із реакціями розщеплення амідів (перегрупування Гофмана), азидів , оксимів кетонів (перегрупування Бекмана) є важливим методом отримання амінів. Виходи ізоціанатів або продуктів їх подальших перетворень (наприклад, амінів у разі гідролізу) 60-80%. Наявність електронодонорних замісників у радикалі R прискорює реакцію Лоссена, присутність тих же замісників у R ' надає протилежний результат. У разі оптично активних сполук стереохімічна конфігурація зберігається. Особливо легко реакції Лоссена піддаються О-сульфонільовані та О- фосфорильовані гідроксамові кислоти. Реакція Лоссена за механізмом близька до інших аніонотропних перегрупувань (Гофмана, Бекмана, Курціуса, Шмідта); розрив зв'язку N-О супроводжується синхронною міграцією радикала R. Амідна модифікація реакції Лоссена призводить до одержання амінів (виходи до 80%) нагріванням гідроксамовіх кислот. Перегрупування Лоссена — препаративний спосіб синтезу амінів, уретанів, діізоціанатів, сечовин та ін. Реакція була відкрита В. Лоссеном у 1872 році. (uk)
|
| dbo:thumbnail
| |
| dbo:wikiPageExternalLink
| |
| dbo:wikiPageID
| |
| dbo:wikiPageLength
|
- 3586 (xsd:nonNegativeInteger)
|
| dbo:wikiPageRevisionID
| |
| dbo:wikiPageWikiLink
| |
| dbp:name
|
- Lossen rearrangement (en)
|
| dbp:namedafter
| |
| dbp:type
|
- Rearrangement reaction (en)
|
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| dcterms:subject
| |
| gold:hypernym
| |
| rdf:type
| |
| rdfs:comment
|
- The Lossen rearrangement is the conversion of a hydroxamate ester to an isocyanate. Typically O-acyl, sulfonyl, or phosphoryl O-derivative are employed. The isocyanate can be used further to generate ureas in the presence of amines or generate amines in the presence of H2O. (en)
- Le réarrangement de Lossen est une réaction organique permettant la conversion de l'acide hydroxamique (1) en un isocyanate (3) via la formation d'un intermédiaire d'un dérivé O (O-acylé, sulfonylé ou phosphorylé) de l'acide hydroxamique (2) et sa conversion en sa base conjuguée. Dans l'exemple ci-dessous, on utilise le chlorure de 4-toluènesulfonyle pour former un O-dérivé sulfonyle de l'acide hydroxamique : L'isocyanate peut ensuite être utilisé pour produire un carbamide en présence d'amines (4) ou produire des amines en présence d'eau (5). (fr)
- ロッセン転位（ロッセンてんい、Lossen rearrangement）とは有機化学における転位反応の一種で、下の式のようにヒドロキサム酸 1 が 塩化パラトルエンスルホニル のような脱水性の試薬と縮合して 2 のような O-置換体となり、それが自発的に転位してイソシアネート 3 へと変わる反応である。 ヒドロキサム酸は通常、対応するカルボン酸エステルとヒドロキシルアミンから合成される。 (ja)
- 洛森重排反应（Lossen重排反应）中，异羟肟酸1先与失水剂（如对甲苯磺酰氯）反应得到O-取代的中间体2，然后重排生成异氰酸酯3：[1][2] 异羟肟酸一般由相应的酯与羟胺反应制备。[3]该反应的综述参见：[4][5][6]。 (zh)
- Die Lossen-Reaktion (auch Lossen-Abbau bzw. Lossen-Umlagerung) ist eine chemische Reaktion. Hydroxamsäure-Derivate (in der Regel O-acylierte) werden am Stickstoff deprotoniert und lagern unter Abspaltung des Acyl-Restes in ein Isocyanat um. Sie ist eng verwandt mit dem Curtius-Abbau, dem Hofmann-Abbau bzw. der Schmidt-Reaktion. Sie wird vor allem verwendet, um Carbonsäurechloride zu primären Aminen abzubauen, es können jedoch auch je nach Reaktionsbedingungen Isocyanate oder Carbamate erhalten werden. (de)
- Перегрупування Лоссена — перегрупування гідроксамових кислот або їх ацильних похідних в ізоціанати при нагріванні пiд дiєю водовiднiмальних засобів (Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, поліфосфорної кислоти та ін.). Для ацильних похідних реакцію проводять в присутності основ. Перегрупування Лоссена разом із реакціями розщеплення амідів (перегрупування Гофмана), азидів , оксимів кетонів (перегрупування Бекмана) є важливим методом отримання амінів. Виходи ізоціанатів або продуктів їх подальших перетворень (наприклад, амінів у разі гідролізу) 60-80%. (uk)
- Перегруппировка Лоссена — это превращение гидроксамовых кислот или их ацильных производных в изоцианаты при нагревании в присутствии дегидратирующих агентов или без них. В качестве дегидратирующих агентов обычно используют Р2О5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную кислоту и др.В случае ацильных производных реакцию проводят в присутствии оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращений (например, аминов в случае гидролиза) 60-80 %. (ru)
|
| rdfs:label
|
- Lossen-Abbau (de)
- Réarrangement de Lossen (fr)
- Lossen rearrangement (en)
- ロッセン転位 (ja)
- Перегруппировка Лоссена (ru)
- Перегрупування Лоссена (uk)
- 洛森重排反应 (zh)
|
| owl:sameAs
| |
| prov:wasDerivedFrom
| |
| foaf:depiction
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is dbo:wikiPageWikiLink
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |