WO2022019097A1

WO2022019097A1 - 爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物、硬化物および爪または人工爪の被覆方法

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Publication number: WO2022019097A1
Application number: PCT/JP2021/025282
Authority: WO
Inventors: 祐未森川; 孝徳和知
Original assignee: 株式会社スリーボンド
Priority date: 2020-07-21
Filing date: 2021-07-05
Publication date: 2022-01-27
Also published as: KR20230041963A; US20230270659A1; EP4186934A4; TW202203889A; JPWO2022019097A1; EP4186934A1; CN115803002A

Abstract

本発明は、爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有しつつ、優れた透明性および光沢を有する硬化物を形成することができる爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を提供する。　本発明の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物は、下記の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む：（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を３官能基以上有する化合物（（Ａ）成分を除く）（Ｃ）成分：分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）（Ｄ）成分：光開始剤。

Description

爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物、硬化物および爪または人工爪の被覆方法

　本発明は、爪の被覆に適した光硬化性樹脂組成物、硬化物および爪または人工爪の被覆方法に関する。

　従来、ネイル分野では光重合性モノマーおよび／またはオリゴマーを含む光硬化性樹脂組成物（ＵＶネイルジェル）が知られている。これらＵＶネイルジェルは、刷毛等を用いてこれを爪に塗布した後、光を照射して硬化させることにより爪を装飾して化粧するものであり、艶が美しく、爪との密着性が高い爪化粧膜が得られるものである。このＵＶネイルジェルを用いた爪の装飾においては、一般に、ベースコート層、カラー層、トップコート層の多層で爪化粧膜を形成する。そして、これらのなかでもトップコート層は下地の装飾を美しく見せるため、光沢と共に無色透明な外観が最も重要とされ、なおかつ装飾を保護しながら、爪または人工爪をコーティングするための硬さ（硬度）もまた必要とされている。

　特開２０１０－３７３３０号公報（米国特許出願公開第２０１０／０００８８７６号明細書に対応）の技術によれば、黄変が少なく、内部硬化性に優れた人工爪組成物として、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物（成分（ａ））；（ｉ）アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤、ならびに（ｉｉ）アシルホスフィンオキサイド型光重合開始剤およびα－ヒドロキシアルキルフェノン型光重合開始剤の混合物よりなる群から選択される成分（成分（ｂ））；を含み、上記成分（ａ）および（ｂ）の重量比が特定の範囲内である人工爪組成物が提案されている。

　しかしながら、光硬化性を高めるために光重合開始剤の添加量を多くすると、組成物を硬化させた際に黄変が発生し、透明性が失われ、反対に、光重合開始剤の添加量を少なくすると、組成物の硬化性が低くなるために光沢度が低下してしまうという問題があり、良好な透明性と光沢度とを同時に実現することは困難であった。

　本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有しつつ、優れた透明性および光沢を有する硬化物を形成することができる爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明の他の目的は、上記爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物を提供することにある。さらに、本発明の他の目的は、上記爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を用いた爪または人工爪の被覆方法を提供することにある。

　本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討した結果、以下で詳説する爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物が、爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有しつつ、優れた透明性および光沢を有する硬化物を形成することができることを発見し、本発明を完成するに至った。

　本発明の要旨を以下に説明する。

　［１］下記の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む、爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物：
（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を３以上有する化合物（（Ａ）成分を除く）
（Ｃ）成分：分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）
（Ｄ）成分：光開始剤。

　［２］前記（Ｂ）成分が、（メタ）アクリロイル基を３以上有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、［１］に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［３］前記（Ｂ）成分が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、［１］または［２］に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［４］前記（Ａ）成分が、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［５］前記（Ａ）成分１００質量部に対し、（Ｃ）成分を１～５０質量部含む、［１］～［４］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［６］前記（Ｄ）成分が、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤および／またはアルキルフェノン系光開始剤である、［１］～［５］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［７］前記（Ｃ）成分が、分子量１００以上２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物である、［１］～［６］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［８］前記爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物の硬化物の黄色度が１．２５以下である、［１］～［７］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［９］トップコート用である、［１］～［８］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。

　［１０］［１］～［９］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物の硬化物。

　［１１］［１］～［９］のいずれかに記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を爪または人工爪上に塗布して塗膜を形成後、活性エネルギー線を照射して前記塗膜を硬化させることを含む、爪または人工爪の被覆方法。

　以下に発明の実施の形態を説明する。なお、本開示は、以下の実施の形態のみには限定されない。なお、本明細書において、「Ｘ～Ｙ」は、その前後に記載される数値（ＸおよびＹ）を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、濃度、％は、特に断りのない限りそれぞれ質量濃度、質量％を表すものとし、比は特に断りのない限り質量比とする。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は、室温（２０～２５℃）／相対湿度４０～５０％ＲＨの条件で行う。また、「Ａおよび／またはＢ」は、Ａ、Ｂの各々および組み合わせを含み、具体的には、ＡおよびＢの少なくとも一方を意味し、Ａ、ＢならびにＡとＢとの組み合わせを意味する。

　［爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物］
　本発明の一形態に係る爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物（以下、「光硬化性樹脂組成物」または単に「組成物」とも称する）は、下記の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む：
　（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
　（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を３以上有する化合物（（Ａ）成分を除く）
　（Ｃ）成分：分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）
　（Ｄ）成分：光開始剤。

　本発明の一形態に係る光硬化性樹脂組成物によれば、優れた透明性および光沢を有する硬化物を形成することができる。さらに、本発明の一形態に係る光硬化性樹脂組成物によれば爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有する硬化物を得ることができる。

　このメカニズムの詳細は不明であるが、（Ｃ）成分として含まれる化合物が、黄変の抑制（透明性の向上）および光沢度をバランス良く向上させることに、特に寄与していると考えられる。具体的には、（Ｃ）成分として含まれる化合物の分子量が２００を超えると、透明性や光沢度（特に、透明性）が低下する（後述の比較例２～４等）。また、当該化合物がメタクリロイル基を有していない（例えば、代わりにアクリロイル基を有する）場合、光沢度が特に低下しやすい（後述の比較例１および６）。また、当該化合物がヒドロキシル基を有していない場合、黄変を抑制することが難しく、透明性が特に低下しやすい（後述の比較例５～７）。

　また、（Ｂ）成分として含まれる化合物は、硬化物の硬度の向上に寄与していると考えられる。（Ｂ）成分に相当する化合物を光硬化性樹脂組成物が含まない場合、硬化物の硬度が低下する（後述の比較例８～１０）。

　なお、上記メカニズムは推測に基づくものであり、当該メカニズムの正誤が本発明の技術的範囲に影響することはない。

　＜（Ａ）成分＞
　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーである。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとは、ウレタン結合および（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１個以上有するオリゴマーを指す。光硬化性樹脂組成物にウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを添加することにより、爪または人工爪に対する密着性の向上効果や、光硬化性樹脂組成物（塗膜）の硬化性および強度の向上効果が得られる。

　なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基は、（メタ）アクリロイル基を（メタ）アクリロイルオキシ基の形態として有していてもよい。また「（メタ）アクリロイル」との語は、アクリロイルおよびメタクリロイルの双方を包含する。よって、例えば、「（メタ）アクリロイル基」との語は、アクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）およびメタクリロイル基（Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）－Ｃ（＝Ｏ）－）の双方を包含する。また、同様に、「（メタ）アクリレート」との語は、アクリレートおよびメタクリレートの双方を包含し、「（メタ）アクリル」との語は、アクリルおよびメタクリルの双方を包含する。また、「オリゴマー」とは、モノマー単位（（メタ）アクリレートモノマー以外のモノマー単位を含む）が２～数十程度繰り返された重合体をいう。

　（Ａ）成分は、ウレタン結合および（メタ）アクリロイル基をそれぞれ１個以上有するオリゴマーであれば特に制限されない。また、３個以上の（メタ）アクリロイル基に加え、ウレタン結合を有する化合物（ただし、オリゴマー）は、（Ａ）成分に含まれるものとし、（Ｂ）成分には含まれないものとする。

　（Ａ）成分のオリゴマーに含まれる（メタ）アクリロイル基の数は１個以上であれば特に制限されないが、（メタ）アクリロイル基を２～６個含むこと（２～６官能（メタ）アクリレートオリゴマー）が好ましく、（メタ）アクリロイル基を２個有すること（２官能（メタ）アクリレートオリゴマー）がさらに好ましい。また、（Ａ）成分の（メタ）アクリロイル基はアクリロイル基であることが好ましい。なお、ウレタン結合および（メタ）アクリロイル基の他に、カルボキシ基、リン酸基、エポキシ基、ヒドロキシル基等、さらにその他の官能基を有していてもよい。

　（Ａ）成分のオリゴマーの重量平均分子量は、好ましくは１，０００～１００，０００であり、より好ましくは２，０００～３０，０００であり、特に好ましくは３，０００～２０，０００である。かような範囲であれば、作業性の良好な粘度を保持しつつ、硬化物の硬化性を良好にすることができる。なお、本明細書において、重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレンを用いたゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ＧＰＣ）で測定された値を採用する。

　（Ａ）成分としてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、合成品または市販品のいずれを使用してもよい。（Ａ）成分のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、従来公知の方法により、またはこれらの方法を適宜改変して製造することができる。ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法としては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によりウレタン結合を形成し、未反応のイソシアネート基に対し、分子内にヒドロキシル基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物または（メタ）アクリル酸を付加させることにより合成できるが、当該ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの合成方法は、この方法に限定されるものではない。

　特に爪または人工爪に対する密着性の観点から、（Ａ）成分は、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含むと好ましい。具体的には、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを製造する際に用いられる上記ポリオールとして、脂肪族系のポリエーテルポリオールや、ビスフェノール骨格などを有する芳香族系のポリエーテルポリオールを用いたポリエーテル骨格ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを使用することが好ましい。ただし、（Ａ）成分として、他のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、例えば、ポリエステル骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカプロラクトン骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート骨格含有ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等を組み合わせて使用することもできる。

　（Ａ）成分のオリゴマーの市販品の具体例としては、ＡＨ－６００、ＵＡ－５１０Ｈ（共栄社化学株式会社製）や、ＳＵＡ－００８、ＳＵＡ－０２３（亜細亜工業株式会社製）、ＵＮ－６０６０Ｓ、ＵＮ－６０６０ＰＴＭ、ＵＮ－６２００、ＵＮ－６２０７、ＵＮ－６３０３、ＵＮ－６３０４、ＵＮ－６３０５、ＵＮ－６３０６（根上工業株式会社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　また、上記（Ａ）成分としてのウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、２種以上が併用される場合、（Ａ）成分の含有量は、合計量を指す。

　＜（Ｂ）成分＞
　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイル基を３個以上（３官能基以上）有する化合物である（ただし（Ａ）成分を除く）。

　光硬化性樹脂組成物に（メタ）アクリロイル基を３個以上有する化合物を添加することにより、爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有する硬化物を得ることができる。

　（Ｂ）成分として用いられる化合物について、一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は３個以上であれば特に限定されない。また、分子量が２００以下であり、１個以上のヒドロキシル基と、３個以上のメタクリロイル基と、を有する化合物は、（Ｂ）成分に含まれるものとし、（Ｃ）成分には含まれないものとする。

　（Ｂ）成分の化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は３個以上であれば特に制限されないが、良好な硬さ（硬度）を有する硬化物を得る目的から、３～８個（３～８官能）であると好ましく、３～６個（３～６官能）であるとより好ましく、４～６個（４～６官能）であるとさらにより好ましく、５または６個（５または６官能）であると特に好ましい。硬化物の黄変を効果的に抑制するという観点からは、一分子中に含まれる（メタ）アクリロイル基の数は３または４個（３または４官能）であると好ましく、３個（３官能）であるとより好ましい。

　また、良好な硬さ（硬度）を有する硬化物を得る目的から、（Ｂ）成分の化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基であることが好ましい。一方で、硬化物の黄変を効果的に抑制するという観点からは、（Ｂ）成分の化合物に含まれる（メタ）アクリロイル基は、メタクリロイル基であると好ましい。

　硬化性に優れた光硬化性樹脂組成物が得られるという観点から、（Ｂ）成分は、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有するエステルモノマー（すなわち、（メタ）アクリレートモノマー）を含むと好ましい。また、（メタ）アクリレートモノマーに含まれる（メタ）アクリロイル基の好ましい数は、上記と同様である。

　（Ｂ）成分の化合物の分子量は特に制限されないが、光硬化性樹脂組成物の硬化性を良好にするという観点から、１０００未満であると好ましく、さらに好ましくは６００以下である。また、（Ａ）成分との相溶性に優れるという観点から、（Ｂ）成分の化合物の分子量は、２００を超えるものであると好ましく、３００以上であるとより好ましい。なお、本明細書において、化合物（低分子量化合物）の分子量は、ガスクロマトグラフィー－質量分析（ＧＣ－ＭＳ）法等、公知の方法で測定できる。また、ＮＭＲ等の方法により、その化合物の構造を特定し、当該構造に基づき計算を行うことにより分子量を特定することができる。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分の具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド（以下、ＥＯ）変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン（以下、ＥＣＨ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等の３官能（メタ）アクリレートモノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の４官能（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能（メタ）アクリレートモノマー；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。この中でもジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。すなわち、（Ｂ）成分は、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含むと好ましい。（Ｂ）成分としては、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することもできる。なお、２種以上が併用される場合、（Ｂ）成分の含有量は、合計量を指す。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物において、（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０～８０質量部であると好ましく、より好ましくは３０～７０質量部である。光硬化性樹脂組成物から形成される硬化物の硬度の観点から、（Ｂ）成分の含有量は、さらにより好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、４０～６０質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分が２０質量部以上の場合は、硬化物の硬さを良好に維持することができる。一方、（Ｂ）が８０質量部以下の場合は、硬化物の透明性を良好に維持することができる。

　＜（Ｃ）成分＞
　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ｃ）成分は、分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物である（ただし（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）。

　光硬化性樹脂組成物に上記化合物を添加することにより、硬化物の透明性および光沢度の両方をバランス良く向上させることができる。

　（Ｃ）成分として用いられる化合物の分子量について、２００以下であれば特に制限されないが、透明性の観点から、１００以上２００以下であることが好ましく、１００以上１８０以下であることがより好ましく、１００以上１５０以下が特に好ましい。

　（Ｃ）成分の化合物は、２個以上のヒドロキシル基および／または２個以上のメタクリロイル基を有していてもよい。しかしながら、透明性の観点から、（Ｃ）成分の化合物中に含まれるヒドロキシル基およびメタクリロイル基は、それぞれ２個以下であると好ましい。上記と同様の観点から、（Ｃ）成分の化合物に含まれるヒドロキシル基およびメタクリロイル基の数は、それぞれ１個であるとより好ましい。

　また、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基の他にカルボキシ基、リン酸基、エポキシ基、さらにその他の官能基を有していてもよい。なお、（Ｃ）成分に含まれる「ヒドロキシル基」には、例えばカルボキシ基やリン酸基等のオキソ酸基に含まれる「－ＯＨ」は含まれないものとする。

　硬化性に優れた光硬化性樹脂組成物が得られるという観点から、（Ｃ）成分は、分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有するエステルモノマー（すなわち、メタクリレートモノマー）を含むと好ましい。また、メタクリレートモノマーの好ましい分子量およびこれに含まれるメタクリロイル基の好ましい数は、上記と同様である。

　（Ｃ）成分の化合物に含まれるヒドロキシル基は、アルコール骨格またはフェノール骨格として含まれていると好ましい。また、ヒドロキシル基の置換位置は特に制限されず、当該化合物の末端に存在していてもよいし、側鎖として（側鎖に）存在していてもよい。透明性の観点から、（Ｃ）成分の化合物に含まれるヒドロキシル基は、当該化合物の側鎖として（側鎖に）含まれていると好ましい。

　換言すると、（Ｃ）成分の化合物に含まれるヒドロキシル基は、第一級ヒドロキシル基、第二級ヒドロキシル基、第三級ヒドロキシル基のいずれであってもよい。なかでも、透明性の観点から、第二級ヒドロキシル基または第三級ヒドロキシル基であると好ましく、第二級ヒドロキシル基であるとより好ましい。すなわち、（Ｃ）成分の化合物は、透明性の観点から、第二級アルコールまたは第三級アルコールであると好ましく、第二級アルコールであるとより好ましい。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ｃ）成分の具体例としては、２－ヒドロキシエチルメタクリレート（第一級アルコール）、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（第二級アルコール）、２－ヒドロキシブチルメタクリレート（第二級アルコール）、３－ヒドロキシ－３－メチルブチルメタクリレート（第三級アルコール）、２－ヒドロキシペンチルメタクリレート（第二級アルコール）、５－ヒドロキシペンチルメタクリレート（第一級アルコール）、６－ヒドロキシヘキシルメタクリレート（第一級アルコール）、２－ヒドロキシヘプチルメタクリレート（第二級アルコール）、７－ヒドロキシオクチルメタクリレート（第二級アルコール）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。（Ｃ）成分としては、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することもできる。なお、２種以上が併用される場合、（Ｃ）成分の含有量は、合計量を指す。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物において、（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１～５０質量部であると好ましく、より好ましくは５～４５質量部である。光硬化性樹脂組成物から形成される硬化物の透明性の観点から、（Ｃ）成分の含有量は、さらにより好ましくは、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０～４０質量部であり、特に好ましくは、１５～３０質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｃ）成分が１質量部以上の場合は、硬化物の光沢度を良好に維持することができる。一方、（Ｃ）成分が５０質量部以下の場合は、硬化物の透明性を良好に維持することができる。

　＜（Ｄ）成分＞
　本発明に係る光硬化性樹脂組成物に含まれる（Ｄ）成分は、光開始剤（光重合開始剤）である。（Ｄ）成分としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線等の活性エネルギー線の照射によりラジカル種を発生するラジカル系光開始剤、カチオン種を発生するカチオン系光開始剤、アニオン種を発生するアニオン系光発生剤が挙げられるが、その中でもラジカル系光開始剤が好ましい。

　ラジカル系光開始剤は、例えば、アルキルフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α－アシルオキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄－フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。これらのうち、反応性等の観点から、アルキルフェノン系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物が好ましい。すなわち、（Ｄ）成分は、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤および／またはアルキルフェノン系光開始剤であると好ましい。

　アルキルフェノン系化合物としては、例えば、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、α－アミノアルキルフェノンなどが挙げられ、アシルホスフィンオキサイド系化合物としては、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイドやビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドなどが挙げられる。（Ｄ）成分としては、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することもできる。なお、２種以上が併用される場合、（Ｄ）成分の含有量は、合計量を指す。

　光沢度と透明性との両立の観点から、（Ｄ）成分として、アルキルフェノン系化合物およびアシルホスフィンオキサイド系化合物を併用することが好ましい。すなわち、（Ｄ）成分は、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤およびアルキルフェノン系光開始剤を含むと好ましい。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物において、（Ｄ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～１５質量部であると好ましく、より好ましくは１～１２質量部であり、さらにより好ましくは３～９質量部である。（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）成分が０．１質量部以上の場合は、硬化物の光沢度を良好に維持することができる。一方、（Ｄ）成分が１５質量部以下の場合は、硬化物の透明性を良好に維持することができる。

　＜任意成分＞
　本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｄ）成分に加えて、（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ただし、（Ａ）～（Ｃ）成分を除く）、充填剤、導電性フィラー、シランカップリング剤、可塑剤、粘着剤、消泡剤、顔料、防錆剤、レベリング剤、分散剤、レオロジー調整剤、難燃剤等の添加剤をさらに含んでいてもよい。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外に含まれうる（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、以下に挙げる、単官能（メタ）アクリレート化合物、２官能（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

　（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリロイル基を１個有する（単官能）（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性フェノキシ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリロイル基を２個有する（２官能）（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、１、３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジアクリレ－ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジアクリロイルイソシアヌレート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、硬化物の弾性率、流動性などの改良を目的として、本発明の目的を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｄ）成分に加えて、充填剤をさらに含んでいてもよい。充填剤としては、例えば、無機質粉体、有機質粉体等が挙げられる。

　無機質粉体の充填剤としては、ガラス、フュームドシリカ、アルミナ、マイカ、セラミックス、シリコーンゴム粉体、炭酸カルシウム、窒化アルミ、カーボン粉、カオリンクレー、乾燥粘土鉱物、乾燥珪藻土、カオリン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。無機質粉体の配合量（２種以上含まれる場合は、その合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１～２００質量部程度であると好ましい。

　フュームドシリカは、光硬化性樹脂組成物の粘度調整または硬化物の機械的強度を向上させる目的で配合されうる。好ましくは、ジメチルシラン、トリメチルシラン、アルキルシラン、メタクリロイルオキシシラン、オルガノクロロシラン、ポリジメチルシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなどで表面処理したフュームドシリカなどが用いられる。フュームドシリカの市販品としては、例えば、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ９７６Ｓ、Ｒ９２００、ＲＸ５０、ＮＡＸ５０，ＮＸ９０、ＲＸ２００、ＲＸ３００、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ８２００、ＲＹ５０、ＮＹ５０、ＲＹ２００Ｓ、ＲＹ２００、ＲＹ３００、Ｒ１０４、Ｒ１０６、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１６、Ｔ８０５、Ｒ７１１、Ｒ７２００等（日本アエロジル株式会社製）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。

　有機質粉体の充填剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ナイロン、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレートが挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。有機質粉体の配合量（２種以上含まれる場合は、その合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．１～２００質量部程度であると好ましい。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｄ）成分に加えて、導電性フィラーをさらに含んでいてもよい。導電性フィラーとしては、例えば金、銀、白金、ニッケル、パラジウムおよび有機ポリマー粒子に金属薄膜を被覆したメッキ粒子が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上記（Ａ）～（Ｄ）成分に加えて、シランカップリング剤をさらに含んでいてもよい。シランカップリング剤としては、例えばγ－クロロプロピルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらは、それぞれ単独で用いても、また２種以上を混合して用いてもよい。シランカップリング剤の含有量（２種以上含まれる場合は、その合計量）は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．０５～３０質量部が好ましく、さらに好ましくは０．２～１０質量部である。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物の製造方法は、特に制限されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、（Ａ）成分～（Ｄ）成分、および任意で添加される成分（任意成分）について、それぞれ所定量を秤量し、順序は問わず逐次または同時に混合釜に添加した後、プラネタリミキサー等の混合手段を使用して混合することにより、本発明に係る光硬化性樹脂組成物を得ることができる。このとき、製造条件は特に制限されないが、粘度が高くなってしまうことを抑制する目的から、遮光条件下で行うことが好ましく、混合温度は、１０～５０℃とすると好ましく、また、混合時間は、０．１～５時間とすることが好ましい。

　［硬化物］
　本発明の他の形態は、上記光硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物（光硬化性樹脂組成物の硬化物）である。ここで、硬化物の具体例としては、ネイルカラー・アートに用いるトップコートが挙げられる。

　本発明に係る硬化物は、爪または人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有しつつ、優れた透明性および光沢を有する。具体的には、本発明に係る光硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物について、実施例に記載の方法により測定される硬度が、７０以上（Ｄ７０以上）であると好ましい。また、当該硬化物について、実施例に記載の方法により測定される黄色度が１．２５以下であると好ましい。さらに、当該硬化物について、実施例に記載の方法により測定される光沢度が６０°のとき８０以上であり、かつ、２０°のとき７０以上であると好ましい。

　光硬化性樹脂組成物の硬化物（例えば、トップコート等）の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。なかでも、光硬化性樹脂組成物を、活性エネルギー線を用いて硬化させる方法が好ましい。すなわち、本発明は、上記光硬化性樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させることを含む、硬化物の製造方法もまた提供する。

　硬化物の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を用いることができる。一例として、爪（地爪）上、または予め形成された人工爪（ネイルチップ）上に、本発明に係る光硬化性樹脂組成物を塗布した後に活性エネルギー線（光等）を照射して硬化させる方法が挙げられる。また、他の例としては、本発明に係る光硬化性樹脂組成物を所望の形状に成形した後に活性エネルギー線（光等）を照射して硬化させる方法であってもよい。

　活性エネルギー線の照射に用いる照射光は、特に制限されないが、通常、２００～７５０ｎｍの波長域の照射光が好ましい。また、照射装置としては、特に制限されず、所望の波長に応じて公知の装置を使用することができるが、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等が挙げられる。これらの中でも、硬化性や硬化効率等の観点から、高圧水銀灯またはＬＥＤランプが好ましい。

　活性エネルギー線の照射時間としては、特に制限されないが、例えば、ＬＥＤランプを用いる場合、１５～１２０秒であると好ましく、２０～７０秒であるとより好ましい。また、積算光量としては、２００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、３００～１５００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、５００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。なお、硬化に際しては、必要に応じて、複数回の活性エネルギー線照射を行ってもよい。

　［爪または人工爪の被覆（装飾）方法］
　本発明の他の形態は、上記光硬化性樹脂組成物を爪または人工爪上に塗布して塗膜を形成後、活性エネルギー線を照射して前記塗膜を硬化させることを含む、爪または人工爪の被覆方法である。なお、本明細書において、「爪または人工爪上に塗布する」とは、人間の爪（地爪）または人工爪（ネイルチップ）の表面に直接に塗布する形態や、人間の爪または人工爪の表面に形成された、単独または複数の他の層の最表面に塗布する形態を含む。

　すなわち、本発明の好ましい実施形態は、下記の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む、爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を爪（地爪）または人工爪上に塗布して塗膜を形成後、活性エネルギー線を照射して前記塗膜を硬化させることを含む、爪または人工爪の被覆方法である：
　（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
　（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を３以上有する化合物（（Ａ）成分を除く）
　（Ｃ）成分：分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）
　（Ｄ）成分：光開始剤。

　なお、本発明における人工爪とは、ヒト若しくは動物の爪上に、装飾および／または保護を目的に形成される層を指す。また、人工爪には、爪の装飾および／または保護を目的とする任意の形状の樹脂基材（付け爪）なども含まれる。また人工爪の形状は特に制限はなく、爪を被覆するように形成してもよく、または爪を延長させる目的で爪よりも大きな形を形成してもよい。また、美観を向上させるためのストーン等のアイテム（装飾具）を爪に接着させる目的で形成してもよい。

　人工爪の構成は、一般的には、ベースコート層（爪への密着力の付与、色移り防止等を目的とした層）、カラー層（色材等を含む、装飾を目的とした層）、トップコート層（コーティング、光沢付与、美観の向上を目的とした層）がこの順に積層された構成を有する。また、その形成方法は、まず、爪の表面にベースコート用光硬化性樹脂組成物を硬化してなるベースコート層を形成し、その上にカラー用光硬化性樹脂組成物を硬化してなるカラー層を形成し、さらにその上にトップコート用光硬化性樹脂組成物を硬化してなるトップコート層を形成する。本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、爪または人工爪の上に層を形成する目的で使用すれば特に制限はないが、良好な光沢度および透明性をバランス良く有していることから、トップコート用光硬化性樹脂組成物として用いることが好ましい。すなわち、本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、トップコート用であると好ましい。

　光硬化性樹脂組成物の塗布方法や塗膜（塗布された光硬化性樹脂組成物）の硬化方法は特に制限されず、当業者に公知の手法により行うことができる。また、上記［硬化物］の項に記載の硬化物の製造方法に関する記載が援用される。

　本発明に係る爪または人工爪の被覆（装飾）方法の好ましい一例を以下に示すが、本発明に係る方法はこの方法に限定されるものではない。

　本発明に係る光硬化性樹脂組成物を直接爪に塗布する場合には、塗膜の密着性を向上させるために、必要に応じて、以下の操作を行うと好ましい。すなわち、光硬化性樹脂組成物を塗布する前に、爪の表面をファイル（やすり）等でサンディングを実施すると好ましい。その後、エタノールを主成分とする爪専用溶剤で埃、油分、水分などを取り除くと好ましい。次いで、筆や刷毛などで硬化前の状態で厚さ５０～３００μｍの塗膜を形成するように、爪上に本発明に係る光硬化性樹脂組成物を塗布する（塗膜の形成）。また、予め形成された他の層（ベースコート用樹脂の硬化膜、カラー用樹脂の硬化膜）の上に、本発明に係る光硬化性樹脂組成物を塗布することにより、塗膜を形成してもよい。なお、塗布の際に事前にプライマーを使用してもよい。

　上記のように光硬化性樹脂組成物を塗布して塗膜を形成した後、当該塗膜に活性エネルギー線を照射し、上記塗膜（塗布された光硬化性樹脂組成物）を硬化させる。硬化する際の活性エネルギー線の照射装置としては、特に制限されないが、市販のネイル用ＵＶランプ、ネイル用ＬＥＤランプ等を使用することができる。活性エネルギー線の照射時間としては、１５～１２０秒であると好ましく、指への影響を考慮すると、２０～７０秒であるとより好ましい。また、積算光量としては、２００～５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、３００～１５００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、５００～１０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが特に好ましい。なお、硬化に際しては、必要に応じて、複数回の活性エネルギー線照射を行ってもよい。

　以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例に限定されるものではない。なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。また、以下では、爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を単に「光硬化性樹脂組成物」または「樹脂」とも称する。

　［光硬化性樹脂組成物の調製］
　以下の各成分を表１に示す割合（単位：質量部）で量り取り、２５℃環境、遮光条件下で、プラネタリミキサーを用いて６０分間混合し、光硬化性樹脂組成物を調製した。なお、各成分の詳細は以下の通りである。

　＜（Ａ）成分＞
　ａ１：ポリエーテル骨格含有２官能ウレタンアクリレート（ＡＲＴ　ＲＥＳＩＮ　ＵＮ－６３０３、根上工業株式会社製、重量平均分子量：４０００、分子鎖両末端にアクリロイル基をそれぞれ有するアクリレートオリゴマー）
　＜（Ｂ）成分＞
　ｂ１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（アクリロイル基の数：６；分子量：５７９；混合物１００質量％に対し、６０質量％）およびジペンタエリスリトールペンタアクリレート（アクリロイル基の数：５；分子量：５２５；混合物１００質量％に対し、４０質量％）の混合物（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ、日本化薬株式会社製）
　ｂ２：トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＮＫエステル　ＴＭＰＴ、新中村化学工業株式会社製；メタクリロイル基の数：３；分子量：３３８）
　＜（Ｃ）成分＞
　ｃ１：２－ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ、株式会社日本触媒製、分子量：１４４）
　ｃ２：２－ヒドロキシブチルメタクリレート（ライトエステルＨＯＢ（Ｎ）、共栄社化学株式会社製、分子量：１５８）
　＜（Ｃ）成分の比較例＞
ｃ　’１：４－ヒドロキシブチルアクリレート（４－ＨＢＡ、大阪有機化学工業株式会社製、分子量：１４４）
　ｃ’２：２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（ライトエステルＰ－２Ｍ、共栄社化学株式会社製、分子量：２２８）
　ｃ’３：２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸（ライトエステルＨＯ－ＭＳ（Ｎ）、共栄社化学株式会社製、分子量：２３０）
　ｃ’４：グリセリンジメタクリレート（ライトエステルＧ－１０１Ｐ、共栄社化学株式会社製、分子量：２２８）
　ｃ’５：イソボルニルメタクリレート（アクリルエステルＩＢＸ（ＩＢＸＭＡ）、三菱ケミカル株式会社製、分子量：２２２）
　ｃ’６：イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ、大阪有機化学工業株式会社製、分子量：２０８）
　ｃ’７：２－エチルヘキシルメタクリレート（ライトエステルＥＨ、共栄社化学株式会社製、分子量：１９８）
　＜（Ｄ）成分＞
　ｄ１：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ（登録商標）　１８４、Ｄｏｕｂｌｅ　ｂｏｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
　ｄ２：２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－ホスフィンオキサイド　（ＤＯＵＢＬＥＣＵＲＥ（登録商標）　ＴＰＯ、Ｄｏｕｂｌｅ　ｂｏｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
　［評価］
　表１の実施例および比較例の光硬化性樹脂組成物について、以下の試験方法により評価を行った。

　＜黄色度（透明性）＞
　０．７×５０×５０ｍｍの無アルカリガラス板（コーニングイーグルＸＧ（登録商標））の両端に、膜厚が約０．１ｍｍになるようにスペーサーをセットし、ガラス板上に光硬化性樹脂組成物を約１．５～２ｇ程度塗布した。次いで、測定部位に気泡が入らないようにもう一枚の無アルカリガラス板を合わせて四隅をピンチでおさえた。塗布された光硬化性樹脂組成物の厚みが安定するまで１分程度放置し、はみ出した樹脂を拭き取った。その後、ネイル用ＬＥＤランプ（レクシアＥＸ　３０Ｗ　波長３９５～４０５ｎｍ）を用いて光硬化性樹脂組成物を硬化させ、測定用硬化物を２枚作製した（硬化条件：照射時間３０秒、積算光量７５０ｍＪ／ｃｍ^２）。硬化後、２時間（経時で退色するため）が経過した時点で、紫外可視分光光度計（ＵＶ－ＶＩＳ）を用い、以下の測定条件にて、２枚の測定用硬化物の吸光度を測定した。その後、ＪＩＳ　Ｋ７３７３：２００６に基づき、黄色度（ＹＩ値）算出用のエクセルマクロファイルを用いて黄色度を算出し、２枚の硬化物の平均値を黄色度とした。なお、標準光はＤ６５を使用して算出した。上記手順により測定される黄色度は、１．２５以下であることが好ましく、１．２０以下であることがより好ましく、１．００以下であることが特に好ましい。一方、その下限は特に制限されないが、実質的には、０．０１以上である。

　（紫外可視分光光度計（ＵＶ－ＶＩＳ）測定条件）
　測定範囲：３００～８００ｎｍ
　スキャンスピード：高速
　サンプリングピッチ：１．０
　スリッド幅：０．５ｍｍ
　ベースライン測定時はエアーで行い、測定時はリファレンス側に無アルカリガラス１枚をセットして測定を行った。

　＜光沢度＞
　０．８×７０×１５０ｍｍの黒色試験片（電着後、片面にアミノアルキドクリヤーを塗装したもの、材質：冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ－ＳＤ））の表面を脱脂、洗浄した後、膜厚が０．１ｍｍになるようにスペーサーをセットし、光硬化性樹脂組成物を約２～３ｍｌ程度塗布し、ガラス棒を用いてスキージした（均等に広げた）。その後、ネイル用ＬＥＤランプ（レクシアＥＸ　３０Ｗ　波長３９５～４０５ｎｍ）を用いて光硬化性樹脂組成物を硬化させ、測定用硬化物を作製した（硬化条件：照射時間３０秒、積算光量７５０ｍＪ／ｃｍ^２）。光沢度計（Ｇｌｏｓｓｙ　Ｃｈｅｃｋｅｒ、ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて６０°および２０°における値を測定した。上記手順により測定される光沢度は、６０°のとき８０以上であり、かつ、２０°のとき７０以上であることが好ましい。さらに、光沢度は、６０°のとき８５以上であり、かつ、２０°のとき７５以上であることがより好ましい。一方、その上限は特に制限されないが、実質的には、６０°のとき９０以下であり、２０°のとき８８以下である。なお、以下の表１には、「６０°のときの値／２０°のときの値」として記載する。

　＜硬度＞
　３．０×１５０×１５０ｍｍの青板ガラスの上に厚さ１ｍｍのスペーサーを置き、光硬化性樹脂組成物を塗布した。その上からＰＥＴフィルムを重ね、さらにもう１枚の青板ガラスを重ねて光硬化性樹脂組成物を挟み、高圧水銀灯（硬化条件：積算光量３０ｋＪ／ｍ^２）を用いて２枚の青板ガラスの表面と裏面からそれぞれ１回ずつ、合計２回照射し、厚さ１ｍｍの硬化物を作製した（ＰＥＴフィルムおよび青板ガラスを透過するＵＶ光が上記の硬化条件になるように調整し硬化を行った）。上記と同様にして硬化物を３枚作製し、２時間放置した。その後、青板ガラスおよびＰＥＴフィルムをはがし、厚さ１ｍｍのシート状硬化物をＰＥＴフィルムが付着していた面が上になるようにして３枚重ねた。平滑面において重ねたシート状硬化物の硬度を測定した。このとき、硬度の測定は、ＪＩＳ　Ｋ７２１５：１９８６に基づき、タイプＤデュロメータ試験器を用いて、以下の測定条件にて行った。なお、測定は５回行い、最大値と最小値を除いた３回の平均値を求めた。上記手順により測定される硬度は、７０以上であることが好ましく、７５以上であることがより好ましく、８０以上であることが特に好ましい。一方、その上限は特に制限されないが、実質的には、１００以下である。

　（タイプＤデュロメータ試験器測定条件）
　デュロメータ押しつけ速度：３．０ｍｍ／ｓｅｃ
　数値読み取り方法：１秒以内の最大値。

　表１の実施例によれば、本発明の実施形態に係る光硬化性樹脂組成物は、硬化した際、黄色度が低く、透明性および光沢度に優れる光硬化性樹脂組成物であることがわかる。実施例１と実施例２とでは（Ｃ）成分が異なるが、分子量が２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有している化合物を（Ｃ）成分として用いることにより、硬化時の黄色度および光沢度について、どちらも要求値を満たす光硬化性樹脂組成物が得られる。また実施例１と実施例３とでは（Ｂ）成分が異なるが、どちらも黄色度が低く、かつ、光沢度が高い硬化物が得られ、また、硬化物の硬度も十分に高く、トップコート層に必要とされる硬度を満たしていることがわかる。

　表１の比較例によれば、比較例１について、ｃ’１として、分子量が２００以下であり、かつ、ヒドロキシル基を有しているが、メタクリロイル基を有さず、アクリロイル基を有している化合物を用いた場合、硬化物の光沢度が低いことがわかる。比較例２～４について、ｃ’２～ｃ’４として、分子量２００以下を満たしていない化合物を用いた場合、硬化物の黄色度が高く、透明性が低いことがわかる。また、比較例５～７について、ｃ’５～ｃ’７としてヒドロキシル基を有していない化合物を用いた場合、硬化物の黄色度が高く透明性が低いことがわかる。

　詳細には、比較例５について、ｃ’５として、メタクリロイル基を有するが、分子量２００以下を満たさず、また、ヒドロキシル基を有していない化合物を用いた場合、硬化物の黄色度が高く透明性が低いことがわかる。また、比較例６について、ｃ’６として、分子量２００以下を満たさず、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有さず、アクリロイル基を有している化合物を用いた場合、硬化物の黄色度が高く透明性が低いだけでなく、光沢度も不十分であることがわかる。さらに、比較例７について、ｃ’７として、分子量２００以下であり、メタクリロイル基を有しているが、ヒドロキシル基を有さない化合物を用いた場合、硬化物の黄色度が高く透明性が低いことがわかる。

　また比較例８～１０として、（Ｂ）成分を含まない配合としたとき、硬化物の硬度が低く、爪や人工爪のコーティングに必要な硬さを有していない。

　本発明の一形態に係る光硬化性樹脂組成物は、爪や人工爪のコーティングに必要な硬さ（硬度）を有し、優れた透明性および光沢を有する硬化物を形成できるため、ネイルの装飾分野で広く使用することができる。

　本出願は、２０２０年７月２１日に出願された日本特許出願番号２０２０－１２４４３３号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims

　下記の（Ａ）～（Ｄ）成分を含む、爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物：
　（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー
　（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイル基を３以上有する化合物（（Ａ）成分を除く）
　（Ｃ）成分：分子量２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物（（Ａ）成分および（Ｂ）成分を除く）
　（Ｄ）成分：光開始剤。
　前記（Ｂ）成分が、（メタ）アクリロイル基を３以上有する（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記（Ｂ）成分が、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１または２に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記（Ａ）成分が、ポリエーテル骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記（Ａ）成分１００質量部に対し、前記（Ｃ）成分を１～５０質量部含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記（Ｄ）成分が、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤および／またはアルキルフェノン系光開始剤である、請求項１～５のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記（Ｃ）成分が、分子量１００以上２００以下であり、ヒドロキシル基およびメタクリロイル基を有する化合物である、請求項１～６のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　前記爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物の硬化物の黄色度が１．２５以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　トップコート用である、請求項１～８のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物の硬化物。
　請求項１～９のいずれか１項に記載の爪または人工爪用光硬化性樹脂組成物を爪または人工爪上に塗布して塗膜を形成後、活性エネルギー線を照射して前記塗膜を硬化させることを含む、爪または人工爪の被覆方法。