[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2015189278A2 - Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie - Google Patents

Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie Download PDF

Info

Publication number
WO2015189278A2
WO2015189278A2 PCT/EP2015/062954 EP2015062954W WO2015189278A2 WO 2015189278 A2 WO2015189278 A2 WO 2015189278A2 EP 2015062954 W EP2015062954 W EP 2015062954W WO 2015189278 A2 WO2015189278 A2 WO 2015189278A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oscillator
alloy comprises
titanium
oxygen
alloy
Prior art date
Application number
PCT/EP2015/062954
Other languages
English (en)
Other versions
WO2015189278A3 (fr
Inventor
Frédéric DIOLOGENT
Gaël GUERLESQUIN
Romain MOYSE
Original Assignee
Cartier Création Studio Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cartier Création Studio Sa filed Critical Cartier Création Studio Sa
Publication of WO2015189278A2 publication Critical patent/WO2015189278A2/fr
Publication of WO2015189278A3 publication Critical patent/WO2015189278A3/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C14/00Alloys based on titanium
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B1/00Driving mechanisms
    • G04B1/10Driving mechanisms with mainspring
    • G04B1/14Mainsprings; Bridles therefor
    • G04B1/145Composition and manufacture of the springs
    • GPHYSICS
    • G04HOROLOGY
    • G04BMECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B17/00Mechanisms for stabilising frequency
    • G04B17/04Oscillators acting by spring tension
    • G04B17/06Oscillators with hairsprings, e.g. balance
    • G04B17/066Manufacture of the spiral spring

Definitions

  • the present invention relates to an oscillator such as a spiral spring for equipping a balance of a sprung-balance assembly of a mechanical timepiece.
  • the invention also relates to a regulating member comprising the spiral spring.
  • Mechanical watches generally comprise a regulator member composed of a flywheel called a balance wheel on the axis of which is fixed a spiral spring called spiral or spiral spring.
  • the balance-balance spiral around its equilibrium position at a frequency that depends in particular on the rigidity of the balance spring and the moment of inertia of the balance.
  • the diurnal gait of a mechanical movement depends essentially on the sprung balance whose oscillation frequency can be influenced by changes in external factors, such as a change in temperature or temperature. presence of a magnetic field.
  • the temperature variations are likely to cause thermal expansion of the balance and spiral which essentially cause a variation in the moment of inertia of the balance and a variation of the return torque of the balance spring.
  • Magnetic fields act essentially on the hairspring and are likely to disturb or cancel its action on the balance.
  • the amplitude variations of the oscillations of the balance are related to the weight and the inertia of the balance and are likely to cause a lack of isochronism of the sprung balance. Thus, all these parameters are capable of modifying the natural frequency of the sprung balance.
  • the present invention relates to an oscillator of a mechanical timepiece such as a tuning fork or especially a spiral spring for equipping a balance of a set of sprung balance.
  • the oscillator is made of a titanium alloy of
  • titanium base between 10 at.% and 40% of at least one of Nb, Ta or V; between 0% and 3% oxygen, between 0% and 6% zirconium; and between 0% and 5% of hafnium.
  • the alloy comprises between 55 at% and 80 at% titanium, at 20% at least 30% of at least one of Nb, Ta or V; between 0.1 at.% and 3 at.% oxygen, between 0 at.% and 6 at.% zirconium; and between 0% and 5% of hafnium.
  • the alloy may also comprise 0.3 to 3 at% oxygen.
  • the alloy further comprises between 0% and 5% aluminum.
  • the alloy comprises between 0.3 and 3 at% oxygen.
  • the alloy comprises between 23 and 27 at% of at least one of Nb, Ta or V, and preferably between 23 and 27 at. Nb.
  • the alloy comprises one of the following compositions: 23% of niobium, 2% of zirconium, 0.7% of tantalum, 12% of oxygen and, preferably, the rest of titanium; or 24% of niobium, 0.5% of oxygen and, preferably, the balance of titanium; or 26.32% niobium, 2% zirconium, 0.68% tantalum, 1.5% oxygen, and most preferably the titanium residue; or 25.1% niobium, 4.32% aluminum and, preferably, the rest of titanium.
  • the alloy comprises less than 0.1 at.% Of one of the following impurities: silicon, iron, carbon, and nitrogen.
  • the oscillator is a spiral spring, and the present invention also relates to a sprung-balance assembly comprising said spiral, and a watch movement comprising the sprung-balance assembly.
  • An advantage of the oscillator of the invention is its low thermoelastic coefficient (CTE) reducing the need for thermocompensation of the spiral spring.
  • CTE thermoelastic coefficient
  • Figure 1 shows a top view of a sprung-balance assembly for a watch movement, according to one embodiment
  • Figure 2 shows an axial sectional view of the sprung balance assembly, according to one embodiment
  • FIGS. 3, 4 and 5 show the evolution of the Young's modulus according to the temperature, as well as the CTE, on various samples of the titanium alloys concerned by the invention.
  • FIGS. 1 and 2 illustrate, by way of example, a sprung balance assembly 1 intended for a watch movement.
  • FIG. 1 shows a view from above of the sprung balance assembly 1 comprising a rocker 2 and a spiral (or spiral) spring 3.
  • the rocker 2 comprises a serge 4 and two radial arms 5 made in one piece with the serge 4.
  • the rocker 2 is mounted on a shaft 6 which can be manufactured conventionally steel or any other material.
  • Figure 2 which is an axial sectional view of the sprung balance assembly 1, is also shown a double exhaust plate 7 and an impulse pin 8, intended to cooperate with an anchor (not shown) .
  • the inner end of the hairspring 31 can be fixed to the shaft 6, for example, by means of a collar 9.
  • the outside of the hairspring 32 can be fixed on the balance 2, for example via a piton (not shown).
  • the other elements of the regulating organ are conventional and are not
  • the hairspring 3 is made of a titanium alloy, in particular of the ⁇ type, which has a very low Young's modulus (or modulus of elasticity) and a very high elastic deformation limit ⁇ . compared to those of a conventional metal. More particularly, the alloy comprises titanium, at least one of tantalum, niobium and vanadium, and oxygen. The alloy may also comprise zirconium and / or hafnium.
  • the titanium alloy has a
  • composition comprising (in atomic percentages) between 55 at.% and 80 at.% of titanium, between 20 at.% and 30% of at least one of Nb, Ta or V; between 0.1 at.% and 3 at.% oxygen, between 0 at.% and 6 at.% zirconium; and between 0% and 5% of hafnium.
  • the titanium alloy has a composition comprising (in atomic percentages):
  • niobium, vanadium or tantalum between 10% and 40% of at least one of niobium, vanadium or tantalum
  • the composition of the titanium alloy may also comprise impurities typically comprising less than 0.5% of silicon, less than 0.5% of iron, less than 0.5% of carbon, and less than 0.5% of nitrogen.
  • the titanium alloy comprises between 10% and 40% of at least one of niobium, vanadium or tantalum; between 0% and 3% oxygen; between 0% and 6% zirconium; between 0% and 5% hafnium; between 0% and 5% aluminum; less than 2% impurities; and the rest of titanium.
  • the composition of the titanium alloy comprises between 10% and 40% of at least one of niobium, vanadium or tantalum; between 0% and 3% oxygen; between 0% and 6% zirconium; between 0% and 5% hafnium; between 0% and 5% aluminum; less than 2% impurities; and the rest of titanium.
  • the alloy comprises between 23 at.% and 27 at.% of at least one of Nb, Ta or V, and more preferably the alloy comprises between 23 and 27 at.% Nb.
  • the alloy comprises between 0.6 and 0.7 at.% Of Ta.
  • the alloy comprises between 1.1 and 1.2 at.
  • the alloy comprises 2 at.% Zr.
  • the composition of the titanium alloy comprises one of the following compositions (in atomic percentages):
  • Composition 1 23% niobium, 2% zirconium, 0.7% tantalum, 12% oxygen and, preferably, the rest of titanium.
  • Composition 2 24% niobium, 0.5% oxygen and, preferably, the rest of titanium.
  • Composition 3 26.32% niobium, 2% zirconium, 0.68% tantalum, 1.5% oxygen, and most preferably the titanium residue.
  • Composition 4 25.1% niobium, 4.32% aluminum and, preferably, the rest of titanium.
  • the titanium alloy has advantageous properties compared to other materials including other types of titanium-based alloys.
  • Table 1 compares certain physical properties of the titanium alloy which is the subject of this invention with a grade 2 titanium alloy, a grade 5 titanium alloy and an elinvar type alloy. The data in Table 1 refer to composition 1: Ti-23% Nb-0.7% Ta-2% Zr-1 .2% 0 (% at). Other compositions may also comprise Ti-9% Nb-12% Ta-3% V-6% Zr-1 .5% 0 (% at.) Ref. [Saito et al. Science 300 (2003) 464-467], Ti-20% Nb-0.7% Ta-2% Zr-2% 0 (% at.) Ref.
  • the spiral 3 titanium alloy according to the present invention will likely be insensitive to temperature. Its frequency is very stable and varies very little depending on the temperature. In addition, this material is likely to be consistent with the margins established by the chronometric criteria of the Swiss watch industry.
  • the spiral 3 of the invention has the advantage of a lower displacement of its center of mass due to its gravity.
  • the spiral 3 sags therefore less under its own weight.
  • the lighter titanium alloy hairspring also makes it possible to have an oscillation frequency and therefore a resolution greater than a conventional hairspring. In other words it is possible to make a spiral spring which has the same high oscillation frequency as a known smaller spiral.
  • the low Young's modulus of the spiral 3 made in the titanium alloy concerned makes it possible to increase the thickness of the spiral 3, for example with respect to a spiral in élinvar, for the same stiffness.
  • the inaccuracies in the manufacture of the hairspring 3 resulting in a change in thickness of the hairspring will thus have less influence on the stiffness of the hairspring 3.
  • the spiral spring made of titanium alloy may have a greater height. that a spring élinvar conventional and therefore a lower collapse of the spiral spring 3 when the latter is arranged in the plane of a watch movement.
  • the hairspring 3 regulates the oscillation period of the pendulum 2.
  • the accuracy of a movement of a mechanical watch depends on the stability of the natural frequency of the oscillator formed by the hairspring 1.
  • the thermal expansions of the spiral 3 and the balance 2, as well as the variation of the Young's modulus of the spiral 3 modify the natural frequency of this oscillating assembly, disturbing the accuracy of the watch.
  • the spiral 3 made of titanium alloy which is the subject of this invention is diamagnetic and is not disturbed by a magnetic field.
  • the titanium alloy has a coefficient of thermal expansion whose amplitude is about ten times lower than that of grade 2 and 5 titanium alloys and élinvar (see Table 1).
  • the sensitivity of the spiral 3 to temperature variations is therefore very low and the natural frequency of the sprung balance 1 comprising the spiral 3 will therefore be very little influenced by these temperature variations.
  • the method of manufacturing the spiral 3 can therefore be simplified compared to that of a thermocompensated spiral, for example by the application of an additional coating on the surface of the spiral. It is however possible to compensate thermally 3 spiral.
  • the coefficient of thermal expansion whose amplitude is about ten times lower than that of grade 2 and 5 titanium alloys and élinvar (see Table 1).
  • thermoelastic ⁇ of the titanium alloy can be modified by a
  • FIGS. 3 and 4 show experimental measurements of Young's modulus (E) and CTE as a function of temperature for the titanium alloy according to composition 1 (FIG. 3) and composition 3 (FIG. 4).
  • FIG. 5 shows values of the evolution of the Young's modulus (E) and of the CTE according to the temperature in the for the titanium alloy according to the composition 4 measured by Matlakhova et al. in Revista Metéria 1 1 -1 (2007) 41 -47.
  • the rocker 2 is also made of the same titanium alloy as that used to manufacture the spiral 3.
  • the embodiment of the balance 2 and the spiral 3 from the same alloy avoids the compensating effect of the balance spring 3 with respect to the balance 2, which thus has an almost constant inertia. As a result, self-compensation between the balance and the balance spring becomes negligible.
  • the rocker 2 can also be made of other materials and having characteristics favorable to the manufacture of a rocker for use in a pendulum-balance assembly of a timepiece.
  • these materials for the balance 2 include, among others, silicon, quartz, glass, silicon carbide, or ceramic. These materials are appreciated for their lightness, their elasticity, their non-magnetic character, favoring their use in the aforementioned field.
  • the hairspring 3 (and the pendulum 2) can be produced using a laser cutting, wire cutting, machining, rolling, drawing or wire cutting process. an equivalent process.
  • the hairspring 3 can also be made using a rolling and deformation process, or any other suitable method. A surface treatment can also be applied to the spiral spring thus produced.
  • the oscillator of the present invention may have other shapes, such as in particular a tuning fork.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Micromachines (AREA)

Abstract

La présente invention concerne un ressort spiral (3) destiné à équiper un balancier (2) d'un ensemble de balancier-spiral (1) d'une pièce d'horlogerie mécanique, caractérisé en ce que le ressort spiral est fabriqué dans un alliage de titane comprenant une base de titane, entre 10 at.% et 40 at.% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; entre 0 at.% et 3 at.% d'oxygène, entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium. Le ressort spiral de l'invention est moins sensible à la température et a une densité plus faible qu'un spiral conventionnel.

Description

Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce
d'horlogerie
Domaine technique
[0001] La présente invention concerne un oscillateur tel qu'un ressort spiral destiné à équiper un balancier d'un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie mécanique. L'invention concerne également un organe réglant comprenant le ressort spiral.
Etat de la technique
[0002] Les montres mécaniques comportent généralement un organe régulateur composé d'un volant d'inertie appelé balancier sur l'axe duquel est fixe un ressort en spirale appelé ressort spiral ou spiral. Le balancier- spiral oscille autour de sa position d'équilibre à une fréquence qui dépend notamment de la rigidité du spiral et du moment d'inertie du balancier.
[0003] Il est bien connu que l'écart de marche diurne d'un mouvement mécanique dépend essentiellement du balancier-spiral dont la fréquence d'oscillation peut être influencée par des variations des facteurs extérieurs, tels qu'un changement de température ou la présence d'un champ magnétique. Les variations de température sont susceptibles de provoquer des dilatations thermiques du balancier et du spiral qui engendrent essentiellement une variation du moment d'inertie du balancier ainsi qu'une variation du couple de rappel du spiral. Les champs magnétiques agissent essentiellement sur le spiral et sont susceptibles de perturber voir annuler son action sur le balancier. Les variations d'amplitude des oscillations du balancier sont liées au poids et à l'inertie du balancier et sont susceptibles d'engendrer un défaut d'isochronisme du balancier-spiral. Ainsi, tous ces paramètres sont susceptibles de modifier la fréquence propre du balancier-spiral. [0004] En ce qui concerne les spiraux, on a déjà depuis longtemps, d'une façon encore considérée comme satisfaisante, minimisé les écarts de marche dus aux variations de température en les fabriquant dans des alliages dont l'élasticité reste pratiquement constante dans la gamme de températures usuelles d'utilisation. Il s'agit notamment d'alliages fer-nickel connus sous les dénominations telles que l'Invar ou l'élinvar et permettant, dans la meilleure qualité, d'obtenir un écart de marche de +/- 0,6 seconde par degré en 24h, mais pouvant encore être sensibles à l'effet d'un champ magnétique. Plus récemment, des spiraux fabriqués dans des matériaux amagnétiques tels que le silicium, le quartz, le verre ou le diamant ont été proposés. Pourtant, l'utilisation de ces matériaux en tant que spiral présente toujours certains désavantages, surtout à cause de leur sensibilité au magnétisme et/ou au changement de température.
Bref résumé de l'invention
[0005] La présente invention concerne un oscillateur d'une pièce d'horlogerie mécanique tel qu'un diapason ou surtout un ressort spiral destiné à équiper un balancier d'un ensemble de balancier-spiral. Selon l'invention, l'oscillateur est fabriqué dans un alliage de titane de
comprenant une base de titane, entre 10 at.% et 40% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; entre 0 at.% et 3 at.% d'oxygène, entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium.
[0006] Dans un mode de réalisation, l'alliage comprend entre 55 at.% et 80 at.% de titane, entre 20 at.% et 30% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; entre 0.1 at.% et 3 at.% d'oxygène, entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium. L'alliage peut comprendre également entre 0.3 et 3 at.% d'oxygène.
[0007] Encore dans un mode de réalisation, l'alliage comprend en outre entre 0 at.% et 5 at.% d'aluminium. [0008] Encore dans un autre mode de réalisation, l'alliage comprend entre 0.3 et 3 at.% d'oxygène.
[0009] Encore dans un autre mode de réalisation, l'alliage comprend entre 23 et 27 at.% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V, et de manière préférée entre 23 et 27 at.% de Nb.
[0010] Encore dans d'autres modes de réalisation, l'alliage comprend l'une des compositions suivantes: 23% de niobium, 2% de zirconium, 0.7% de tantale, 1 .2% d'oxygène et, de préférence, le reste de titane; ou 24% de niobium, 0.5% d'oxygène et, de préférence le reste de titane; ou 26.32% de niobium, 2% de zirconium, 0.68% de tantale, 1 .1 5% d'oxygène et, de préférence, le reste de titane; ou 25.1 % de niobium, 4.32% d'aluminium et, de préférence, le reste de titane.
[0011] Encore dans un mode de réalisation, l'alliage comprend moins de 0.1 at.% de l'une des impuretés suivantes: silicium, fer, carbone, et azote. [0012] De préférence, l'oscillateur est un ressort spiral, et la présente invention concerne également un ensemble balancier-spiral comprenant ledit spiral, ainsi qu'un mouvement horloger comprenant l'ensemble balancier-spiral.
[0013] Un avantage de l'oscillateur de l'invention est son faible coefficient thermoélastique (CTE) réduisant la nécessité de thermocompensation du ressort spiral. La fréquence propre d'oscillation de l'ensemble balancier-spiral est donc plus stable en fonction de la
température. De plus, le ressort spiral de l'invention est pratiquement insensible aux champs magnétiques et la marche de l'ensemble balancier- spiral ne sera donc pas perturbé par de tels champs magnétiques. D'autres avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui suit. Brève description des figures
[0014] Des exemples de mise en œuvre de l'invention sont indiqués dans la description illustrée par les figures annexées dans lesquelles:
la figure 1 montre une vue du dessus d'un ensemble balancier- spiral destiné à un mouvement horloger, selon un mode de réalisation;
la figure 2 montre une vue en coupe axiale de l'ensemble balancier-spiral, selon un mode de réalisation; et
les figures 3, 4, et 5 montrent l'évolution du module de Young selon la température, ainsi que le CTE, sur différents échantillons des alliages de titane concernés par l'invention.
Exemple(s) de mode de réalisation de l'invention [0015] Les figures 1 et 2 illustrent à titre d'exemple un ensemble balancier-spiral 1 destiné à un mouvement horloger. La figure 1 montre une vue du dessus de l'ensemble balancier-spiral 1 comprenant un balancier 2 et un ressort spiral (ou spiral) 3. Le balancier 2 comprend une serge 4 et deux bras radiaux 5 faits d'une seule pièce avec la serge 4. Le balancier 2 est monté sur un arbre 6 qui peut être fabriqué de manière classique en acier ou dans tout autre matériau. Se référant à la figure 2 qui est une vue en coupe axiale de l'ensemble balancier-spiral 1 , est également représenté un double plateau d'échappement 7 et une cheville d'impulsion 8, destinés à coopérer avec une ancre (non représentée). L'extrémité intérieure du spiral 31 peut être fixée à l'arbre 6, par exemple, par l'intermédiaire d'une virole 9. L'extérieur du spiral 32 peut être fixé sur le balancier 2, par exemple par l'intermédiaire d'un piton (non représenté). Les autres éléments de l'organe réglant sont conventionnels et ne sont pas
représentés dans les figures 1 et 2. Il est cependant admis que le balancier est mis en mouvement, par exemple, grâce à l'énergie apportée par une roue d'échappement et une ancre d'échappement. [0016] Dans un mode de réalisation, le spiral 3 est réalisé dans un alliage de titane, notamment de type β, qui possède un module de Young (ou module d'élasticité) très bas et une limite de déformation élastique σ très haute par rapport à ceux d'un métal conventionnel. Plus particulièrement, l'alliage comprend du titane, au moins l'un des éléments parmi le tantale, le niobium et le vanadium, et de l'oxygène. L'alliage peut également comprendre du zirconium et/ou du hafnium.
[0017] Dans un mode de réalisation, l'alliage de titane a une
composition comprenant (en pourcentages atomiques) entre 55 at.% et 80 at.% de titane, entre 20 at.% et 30% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; entre 0.1 at.% et 3 at.% d'oxygène, entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium.
[0018] Dans un mode de réalisation avantageux, l'alliage de titane a une composition comprenant (en pourcentages atomiques):
une base titane;
entre 10% et 40% d'au moins l'un des éléments parmi le niobium, vanadium ou tantale;
entre 0% et 3% d'oxygène;
entre 0% et 6% de zirconium;
entre 0% et 5% de hafnium;
entre 0% et 5% d'aluminium.
[0019] La composition de l'alliage de titane peut également comprendre des impuretés comprenant typiquement moins de 0.5% de silicium, moins de 0.5% de fer, moins de 0.5% de carbone, et moins de 0.5% d'azote. [0020] En particulier, l'alliage de titane comprend entre 10% et 40% d'au moins l'un des éléments parmi le niobium, vanadium ou tantale; entre 0% et 3% d'oxygène; entre 0% et 6% de zirconium; entre 0% et 5% de hafnium; entre 0% et 5% d'aluminium; moins de 2% d'impuretés; et le reste de titane. [0021] De façon préférée, la composition de l'alliage de titane
comprend entre 23 at.% et 27 at.% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V, et de façon plus préférée l'alliage comprend entre 23 et 27 at.% de Nb. [0022] Dans une variante, l'alliage comprend entre 0.6 et 0.7 at.% de Ta. Encore dans une variante, l'alliage comprend entre 1 .1 et 1.2 at.%
d'oxygène. Encore dans une autre variante, l'alliage comprend 2 at.% de Zr.
[0023] Encore de façon préférée, la composition de l'alliage de titane comprend l'une des compositions suivantes (en pourcentages atomiques):
Composition 1 : 23% de niobium, 2% de zirconium, 0.7% de tantale, 1 .2% d'oxygène et, de préférence, le reste de titane.
Composition 2 : 24% de niobium, 0.5% d'oxygène et, de préférence, le reste de titane.
Composition 3 : 26.32% de niobium, 2% de zirconium, 0.68% de tantale, 1 .1 5% d'oxygène et, de préférence, le reste de titane.
Composition 4 : 25.1 % de niobium, 4.32% d'aluminium et, de préférence, le reste de titane.
[0024] Dans les gammes de température et aux tolérances spécifiques requises par l'industrie horlogère, l'alliage de titane a des propriétés avantageuses par rapport à d'autres matériaux incluant d'autres types d'alliages à base de titane. La table 1 compare certaines propriétés physiques de l'alliage de titane qui fait l'objet de cette invention avec un alliage de titane grade 2, un alliage de titane grade 5 et un alliage de type élinvar. Les données de la table 1 se réfèrent à la composition 1 : Ti- 23%Nb-0.7%Ta-2%Zr-1 .2 %0 (%at). D'autres compositions peuvent également comprendre Ti-9%Nb-12%Ta-3%V-6%Zr-1 .5 %0 (%at.) réf. [Saito et al. Science 300 (2003) 464-467], Ti-20%Nb-0.7%Ta-2%Zr-2 %0 (%at.) réf. [T. Furuta et al. Mater. Trans. (2007) 1 124-1 130] ou Ti-25.1 %Nb- 4.32%AI (%at.) réf. [Matlakhova et al. Revista Metéria 1 1 -1 (2007) 41 -47]. Ces résultats montrent que, en comparaison avec les autres alliages de titane et de l'élinvar, l'alliage de titane considéré a une densité inférieure, un module de Young inférieur et un coefficient thermoélastique (CTE) β inférieur. Tout comme les autres alliages de titane, et contrairement à l'élinvar, l'alliage de titane considéré est non ferromagnétique. L'alliage de titane considéré peut également avoir un taux d'écrouissage supérieur à 90%. (réf. [Saito et al. Science 300 (2003) 464-467], [S. Kuramoto et al.
Mater. Se. Eng A442 (2006) 454-457], [M. Tane et al. Acta Mater. 61 (2013) 139-1 50]).
Figure imgf000009_0001
Table 1
[0025] Le spiral 3 en alliage titane selon la présente invention sera susceptible d'être peu sensible à la température. Sa fréquence est très stable et varie très peu en fonction de la température. De plus, ce matériau est susceptible d'être conforme aux marges établies par les critères chronométriques de l'horlogerie Suisse.
[0026] Par sa densité plus faible, le spiral 3 de l'invention a l'avantage d'un déplacement plus faible de son centre de masse dû à sa gravité. Le spiral 3 s'affaisse donc moins sous son propre poids. L'effet du
déplacement du centre de masse sur la marche de la montre est également plus faible. En effet, le couple perturbant la marche de la montre à cause du déplacement du centre de masse est directement proportionnel à la masse du spiral. Dans le cas où le spiral a un grand diamètre, l'impact de l'inertie du spiral par rapport à l'inertie du balancier sera d'autant plus faible. Le spiral en alliage de titane plus léger permet également d'avoir une fréquence d'oscillation et donc une résolution plus grande qu'un spiral conventionnel. En d'autres termes il est possible de réaliser un ressort spiral qui a la même fréquence d'oscillation élevée qu'un spiral connu de plus petite taille. [0027] Le faible module de Young du spiral 3 fabriqué dans l'alliage de titane concerné permet d'augmenter l'épaisseur du spiral 3, par exemple par rapport à un spiral en élinvar, pour une même raideur. Les imprécisions dans la fabrication du spiral 3 résultant dans une variation d'épaisseur du spiral auront donc moins d'influence sur la raideur du spiral 3. Autrement dit, à épaisseur égale, le ressort spiral en alliage de titane pourra avoir une hauteur plus grande qu'un ressort en élinvar conventionnel et donc, un affaissement plus faible du ressort spiral 3 lorsque ce dernier est agencé dans le plan d'un mouvement horloger.
[0028] Le spiral 3 régule la période d'oscillation du balancier 2. La précision d'un mouvement d'une montre mécanique dépend de la stabilité de la fréquence propre de l'oscillateur formé du balancier-spiral 1 . Lorsque la température varie, les dilatations thermiques du spiral 3 et du balancier 2, ainsi que la variation du module de Young du spiral 3, modifient la fréquence propre de cet ensemble oscillant, perturbant la précision de la montre.
[0029] Le spiral 3 en alliage de titane qui fait l'objet de cette invention est diamagnétique et n'est donc pas perturbé par un champ magnétique.
[0030] Par ailleurs, l'alliage de titane présente un coefficient de dilatation thermique dont l'amplitude est environ dix fois plus faible que celui des alliages de titane grade 2 et 5 et de l'élinvar (voir table 1). La sensibilité du spiral 3 aux variations de températures est donc très faible et la fréquence propre du balancier-spiral 1 comprenant le spiral 3 sera donc très peu influencée par ces variations de température. Le procédé de fabrication du spiral 3 peut donc être simplifiée par rapport à celle d'un spiral thermocompensé, par exemple par l'application d'un revêtement supplémentaire à la surface du spiral. Il est cependant possible de compenser thermiquement le spiral 3. Par exemple, le coefficient
thermoélastique β de l'alliage de titane peut être modifié par un
traitement thermique de l'alliage ou par déformation à froid. [0031] les figures 3 et 4 reportent des mesures expérimentales du module de Young (E) et du CTE en fonction de la température pour l'alliage de titane selon la composition 1 (figure 3) et la composition 3 (figure 4). La figure 5 reporte des valeurs de l'évolution du module de Young (E) et du CTE selon la température dans le pour l'alliage de titane selon la composition 4 mesurées par Matlakhova et al. dans Revista Metéria 1 1 -1 (2007) 41 -47.
[0032] Dans un mode de réalisation, le balancier 2 est également réalisé dans le même alliage de titane que celui utilisé pour fabriquer le spiral 3. La réalisation du balancier 2 et du spiral 3 à partir du même alliage permet d'éviter l'effet compensateur du spiral 3 par rapport au balancier 2, qui a ainsi une inertie presque constante. De ce fait, l'auto compensation entre le balancier et le spiral devient négligeable.
[0033] De façon alternative, le balancier 2 peut également être fabriqué dans d'autres matériaux et possédant des caractéristiques favorables à la fabrication d'un balancier destiné à être utilisé dans un ensemble balancier- spiral d'une pièce d'horlogerie. Des exemples de ces matériaux pour le balancier 2 comprennent, en autres, le silicium, le quartz, le verre, le carbure de silicium, ou la céramique. Ces matériaux sont appréciés pour leur légèreté, leur élasticité, leur caractère amagnétique, favorisant leur utilisation dans le domaine précité. [0034] Encore dans un mode de réalisation, le spiral 3 (et le balancier 2) peut être réalisé à l'aide d'un procédé de découpe laser, de découpe par fil, d'usinage, de laminage, de tréfilage ou d'un procédé équivalent. Le spiral 3 peut également être réalisé à l'aide d'un procédé de laminage et déformation, ou tout autre procédé approprié. Un traitement de surface peut également être appliqué au ressort spiral ainsi réalisé.
[0035] A la place d'un spiral 3, l'oscillateur de la présente invention peut avoir d'autres formes, tel que notamment un diapason.
Numéros de référence employés sur les figures
1 ensemble balancier-spiral
2 balancier
3 ressort spiral
4 serge
5 bras radiaux
6 arbre
7 double plateau d'échappement
8 cheville d'impulsion
9 virole
31 extrémité intérieure du spiral
32 extérieur du spiral du spiral

Claims

Revendications
1 . Oscillateur (3) destiné à équiper un balancier (2) d'un ensemble de balancier-spiral (1) d'une pièce d'horlogerie mécanique, caractérisé en ce que l'oscillateur est fabriqué dans un alliage de titane comprenant une base de titane et entre 10 et 40 at.% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; entre 0 at.% et 3 at.% d'oxygène, entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium.
2. Oscillateur selon la revendication 1 ,
dans lequel l'alliage comprend entre 55 at.% et 80 at.% de titane, entre 20 at.% et 30% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V; et entre 0.1 at.% et 3 at.% d'oxygène ; entre 0 at.% et 6 at.% de zirconium; et entre 0 at.% et 5 at.% de hafnium.
3. Oscillateur selon la revendication 1 ou 2,
dans lequel l'alliage comprend entre 0 at.% et 5at.% d'aluminium.
4. Oscillateur selon l'une des revendications 1 à 3,
dans lequel l'alliage comprend entre 0.3 et 3 at.% d'oxygène.
5. Oscillateur selon l'une des revendications 1 à 4,
dans lequel l'alliage comprend entre 23 et 27 at.% d'au moins l'un des éléments parmi Nb, Ta ou V.
6. Oscillateur selon la revendication 5,
dans lequel l'alliage comprend entre 23 et 27 at.% de Nb.
7. Oscillateur selon la revendication 5 ou 6,
dans lequel l'alliage comprend entre 0.6 et 0.7 at.% de Ta.
8. Oscillateur selon l'une des revendications 5 à 7,
dans lequel l'alliage comprend entre 1 .1 et 1.2 at.% d'oxygène.
9. Oscillateur selon l'une des revendications 5 à 8,
dans lequel l'alliage comprend 2 at.% de Zr.
10. Oscillateur selon la revendication 9,
dans lequel l'alliage comprend 23% de niobium, 2% de zirconium, 0.7% de tantale, et 1 .2% d'oxygène.
1 1 . Oscillateur selon la revendication 10,
dans lequel le reste de l'alliage comprend le titane.
12. Oscillateur selon la revendication 9,
dans lequel l'alliage comprend 26.32% de niobium, 2% de zirconium, 0.68% de tantale, et 1 .1 5% d'oxygène.
13. Oscillateur selon la revendication 12,
dans lequel le reste de l'alliage comprend le titane.
14. Oscillateur selon la revendication 5 ou 6,
dans lequel l'alliage comprend 24% de niobium et 0.5% d'oxygène.
1 5. Oscillateur selon la revendication 14,
dans lequel le reste de l'alliage comprend le titane.
16. Oscillateur selon la revendication 5 ou 6,
dans lequel l'alliage comprend 25.1 % de niobium et 4.32% d'aluminium.
17. Oscillateur selon la revendication 16,
dans lequel le reste de l'alliage comprend le titane.
18. Oscillateur selon l'une des revendications 1 à 17,
dans lequel l'alliage comprend en outre moins de 0.1 at.% de l'une des impuretés suivantes: silicium, fer, carbone, et azote.
19. Oscillateur (3) selon l'une des revendications 1 à 18, dans lequel l'oscillateur est un diapason.
20. Oscillateur (3) selon l'une des revendications 1 à 18, dans lequel l'oscillateur est un ressort spiral.
21 . Ressort spiral selon la revendication 20,
réalisé à l'aide d'un procédé de découpe laser, de découpe par fil, d'usinage, de laminage ou de tréfilage.
22. Ensemble balancier-spiral (1 ) comprenant le spiral (3) selon la revendication 20 ou 21 .
23. Ensemble balancier-spiral (1 ) selon la revendication 22, dans lequel le balancier (2) est fabriqué dans le même alliage de titane que celui utilisé pour fabriquer le spiral (3).
24. Mouvement horloger comprenant l'ensemble balancier-spiral (1 ) selon la revendication 23.
PCT/EP2015/062954 2014-06-11 2015-06-10 Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie WO2015189278A2 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH00882/14 2014-06-11
CH8822014 2014-06-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2015189278A2 true WO2015189278A2 (fr) 2015-12-17
WO2015189278A3 WO2015189278A3 (fr) 2016-04-07

Family

ID=51302866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2015/062954 WO2015189278A2 (fr) 2014-06-11 2015-06-10 Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2015189278A2 (fr)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3252541A1 (fr) 2016-06-01 2017-12-06 Rolex Sa Pièce de fixation d'un ressort-spiral horloger
EP3252542A1 (fr) 2016-06-01 2017-12-06 Rolex Sa Pièce de fixation d'un ressort-spiral horloger
WO2018172164A1 (fr) * 2017-03-24 2018-09-27 Universite De Lorraine ALLIAGE DE TITANE ß METASTABLE, RESSORT D'HORLOGERIE A BASE D'UN TEL ALLIAGE ET SON PROCEDE DE FABRICATION
EP3422115A1 (fr) 2017-06-26 2019-01-02 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiralé d'horlogerie
EP3422116A1 (fr) 2017-06-26 2019-01-02 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral d'horlogerie
EP3502785A1 (fr) * 2017-12-21 2019-06-26 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie et son procédé de fabrication
JP2019113544A (ja) * 2017-12-21 2019-07-11 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム 計時器ムーブメント用のヒゲゼンマイおよびそれを製造するための方法
EP3671359A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-24 Nivarox-FAR S.A. Ressort spirale d'horlogerie à base titane
EP3502288B1 (fr) 2017-12-21 2020-10-14 Nivarox-FAR S.A. Procédé de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
EP3736638A1 (fr) * 2019-05-07 2020-11-11 Nivarox-FAR S.A. Procede de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
CN112553501A (zh) * 2020-11-27 2021-03-26 东南大学 一种具有可调控负热膨胀的钛铌形状记忆合金及其制备方法
US11002872B2 (en) 2015-12-14 2021-05-11 Covidien Lp Surgical adapter assemblies and wireless detection of surgical loading units
RU2756785C1 (ru) * 2019-12-31 2021-10-05 Ниварокс-Фар С.А. Балансная пружина для часового механизма и способ ее изготовления
US11913094B2 (en) 2021-03-16 2024-02-27 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for a horological movement

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1275357A (fr) * 1960-12-01 1961-11-03 Straumann Inst Ag Balancier pour montres
EP1114876B1 (fr) * 1999-06-11 2006-08-23 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Alliage de titane et procede de production correspondant
JP3827149B2 (ja) * 2000-05-02 2006-09-27 株式会社豊田中央研究所 チタン合金部材およびその製造方法
WO2005005677A1 (fr) * 2003-07-15 2005-01-20 Minoru Fumoto Alliage en titane et monture de lunettes a excellente caracteristique d'elasticite
JP2005140674A (ja) * 2003-11-07 2005-06-02 Seiko Epson Corp 時計用ばね、ぜんまい、ひげぜんまい、及び時計
EP2631721A1 (fr) * 2012-02-23 2013-08-28 Richemont International S.A. Composants horlogers en titane revêtus de diamant

Cited By (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11002872B2 (en) 2015-12-14 2021-05-11 Covidien Lp Surgical adapter assemblies and wireless detection of surgical loading units
US10409223B2 (en) 2016-06-01 2019-09-10 Rolex Sa Fastening part of a hairspring
US10338529B2 (en) 2016-06-01 2019-07-02 Rolex Sa Fastening part for a hairspring
EP3252541A1 (fr) 2016-06-01 2017-12-06 Rolex Sa Pièce de fixation d'un ressort-spiral horloger
JP7138415B2 (ja) 2016-06-01 2022-09-16 ロレックス・ソシエテ・アノニム ひげぜんまい用固着部品
JP2018036249A (ja) * 2016-06-01 2018-03-08 ロレックス・ソシエテ・アノニムRolex Sa ひげぜんまい用固着部品
EP3252542A1 (fr) 2016-06-01 2017-12-06 Rolex Sa Pièce de fixation d'un ressort-spiral horloger
US12045013B2 (en) 2016-06-01 2024-07-23 Rolex Sa Fastening part for a hairspring
KR102488776B1 (ko) * 2017-03-24 2023-01-13 에스에이에스 이노 테크 컨사일즈 준안정성 β 티타늄 합금, 이러한 합금에 기초한 시계 스프링 및 그 제조 방법
WO2018172164A1 (fr) * 2017-03-24 2018-09-27 Universite De Lorraine ALLIAGE DE TITANE ß METASTABLE, RESSORT D'HORLOGERIE A BASE D'UN TEL ALLIAGE ET SON PROCEDE DE FABRICATION
FR3064281A1 (fr) * 2017-03-24 2018-09-28 Universite De Lorraine Alliage de titane beta metastable, ressort d'horlogerie a base d'un tel alliage et son procede de fabrication
KR20190131517A (ko) * 2017-03-24 2019-11-26 유니버시테 드 로레인 준안정성 β 티타늄 합금, 이러한 합금에 기초한 시계 스프링 및 그 제조 방법
FR3126511A1 (fr) * 2017-03-24 2023-03-03 Sas Inno Tech Conseils « Ressort d’horlogerie en alliage de titane β métastable, et son procédé de fabrication »
RU2764070C2 (ru) * 2017-03-24 2022-01-13 Сас Инно Тек Консей Метастабильный бета-титановый сплав, часовая пружина на основе такого сплава и способ ее изготовления
US11913106B2 (en) 2017-03-24 2024-02-27 Sas Inno Tech Conseils Metastable ß titanium alloy, timepiece spring made from such an alloy and method for production thereof
EP3422116B1 (fr) 2017-06-26 2020-11-04 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral d'horlogerie
EP3422116A1 (fr) 2017-06-26 2019-01-02 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral d'horlogerie
EP3422115A1 (fr) 2017-06-26 2019-01-02 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiralé d'horlogerie
EP3422115B1 (fr) * 2017-06-26 2021-08-04 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiralé d'horlogerie
JP2019113544A (ja) * 2017-12-21 2019-07-11 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム 計時器ムーブメント用のヒゲゼンマイおよびそれを製造するための方法
EP3502289B1 (fr) * 2017-12-21 2022-11-09 Nivarox-FAR S.A. Procédé de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
JP2020187134A (ja) * 2017-12-21 2020-11-19 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム 固定式時計又は携行式時計のムーブメントのための渦巻き状のばね及びその製造方法
EP3502785A1 (fr) * 2017-12-21 2019-06-26 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie et son procédé de fabrication
US11966198B2 (en) 2017-12-21 2024-04-23 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for clock or watch movement and method of manufacture thereof
EP3502288B1 (fr) 2017-12-21 2020-10-14 Nivarox-FAR S.A. Procédé de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
JP2019113528A (ja) * 2017-12-21 2019-07-11 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム 固定式時計又は携行式時計のムーブメントのための渦巻き状のばね及びその製造方法
US11137721B2 (en) 2017-12-21 2021-10-05 Nivarox-Far S.A. Balance spring for timepiece movements and method for manufacturing the same
EP3502785B1 (fr) 2017-12-21 2020-08-12 Nivarox-FAR S.A. Ressort spiral pour mouvement d'horlogerie et son procédé de fabrication
RU2697060C1 (ru) * 2017-12-21 2019-08-09 Ниварокс-Фар С.А. Волосок для часового механизма и способ его изготовления
US11586146B2 (en) 2017-12-21 2023-02-21 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for clock or watch movement and method of manufacture thereof
US11650543B2 (en) 2018-12-21 2023-05-16 Nivarox-Far S.A. Titanium-based spiral timepiece spring
JP2020101527A (ja) * 2018-12-21 2020-07-02 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム チタンベースの渦巻き計時器ぜんまい
EP3671359A1 (fr) * 2018-12-21 2020-06-24 Nivarox-FAR S.A. Ressort spirale d'horlogerie à base titane
US11334028B2 (en) 2019-05-07 2022-05-17 Nivarox-Far S.A. Method for manufacturing a balance spring for a horological movement
JP2020183941A (ja) * 2019-05-07 2020-11-12 ニヴァロックス−ファー ソシエテ アノニム 計時器用ムーブメントのためのバランスばねを製造する方法
EP3736638A1 (fr) * 2019-05-07 2020-11-11 Nivarox-FAR S.A. Procede de fabrication d'un ressort spiral pour mouvement d'horlogerie
RU2756785C1 (ru) * 2019-12-31 2021-10-05 Ниварокс-Фар С.А. Балансная пружина для часового механизма и способ ее изготовления
US12105475B2 (en) 2019-12-31 2024-10-01 Nivarox-Far S.A. Balance-spring for horological movement and method for manufacturing same
CN112553501B (zh) * 2020-11-27 2022-03-25 东南大学 一种具有可调控负热膨胀的钛铌形状记忆合金及其制备方法
CN112553501A (zh) * 2020-11-27 2021-03-26 东南大学 一种具有可调控负热膨胀的钛铌形状记忆合金及其制备方法
US11913094B2 (en) 2021-03-16 2024-02-27 Nivarox-Far S.A. Spiral spring for a horological movement

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015189278A3 (fr) 2016-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015189278A2 (fr) Oscillateur pour un ensemble de balancier-spiral d'une pièce d'horlogerie
EP2102717B1 (fr) Oscillateur mecanique pour une piece d'horlogerie
EP1605182B1 (fr) Oscillateur balancier-spiral compensé en température
EP3433680B1 (fr) Oscillateur balancier-spiral pour piece d'horlogerie
EP3181940B2 (fr) Procede de fabrication d'un spiral d'une raideur predeterminee par retrait localise de matiere
EP1519250B1 (fr) Résonateur balancier-spiral thermocompensé
EP2917787B1 (fr) Mouvement d'horlogerie a balancier-spiral
CH700260A2 (fr) Balancier spiral sans élément de réglage.
EP2631721A1 (fr) Composants horlogers en titane revêtus de diamant
EP3112951B1 (fr) Procédé de fabrication comportant une étape d'usinage modifiée
EP1654597B1 (fr) Balancier thermocompense
EP2753985B1 (fr) Mouvement d'horlogerie à balancier-spiral
EP3273309B1 (fr) Oscillateur hybride d'horlogerie
EP3913441B1 (fr) Oscillateur pour pièce d'horlogerie
CH716331B1 (fr) Arbre horloger à pivot dont le coefficient de frottement est réduit.
CH701155B1 (fr) Oscillateur pour pièce d'horlogerie.
EP4179391A1 (fr) Oscillateur horloger a pivot flexible
WO2023242756A1 (fr) Mouvement horloger à réserve de marche accrue
WO2020144587A1 (fr) Organe régulateur pour mouvement horloger
CH716974A2 (fr) Ressort spiral pour oscillateur balancier-spiral horloger et son procédé de fabrication.
EP3839652A1 (fr) Ressort spiral pour oscillateur balancier-spiral horloger et son procede de fabrication
EP4212965A1 (fr) Procede de limitation de la deformation d'une piece d'horlogerie en silicium
WO2021170473A1 (fr) Composant horloger en silicium pour pièce d'horlogerie
CH712017B1 (fr) Spiral en silicium pour organe réglant ou mouvement d'horlogerie mécanique.
WO2017067955A1 (fr) Spiral en silicium pour mouvement d'horlogerie mécanique

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15727012

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

NENP Non-entry into the national phase in:

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15727012

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2