WO2014196578A1 - インクジェット記録用水系インク - Google Patents
インクジェット記録用水系インク Download PDFInfo
- Publication number
- WO2014196578A1 WO2014196578A1 PCT/JP2014/064879 JP2014064879W WO2014196578A1 WO 2014196578 A1 WO2014196578 A1 WO 2014196578A1 JP 2014064879 W JP2014064879 W JP 2014064879W WO 2014196578 A1 WO2014196578 A1 WO 2014196578A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- water
- ink
- mass
- insoluble polymer
- pigment
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
- B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
- B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
- B41J2/01—Ink jet
- B41J2/21—Ink jet for multi-colour printing
- B41J2/2107—Ink jet for multi-colour printing characterised by the ink properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
- C09D11/326—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black characterised by the pigment dispersant
Definitions
- the present invention relates to an aqueous ink for inkjet recording and an image forming method.
- the ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle onto a recording medium and attaching them. This method is widely spread because it is easy to make full color and is inexpensive, and has many advantages such as the ability to use plain paper as a recording medium and non-contact with the substrate. In recent years, inks using pigments as colorants have been widely used to impart weather resistance and water resistance to printed matter.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-329199 discloses an aqueous medium and polymer particles A containing a pigment in a water-insoluble polymer as water-based ink compositions that exhibit excellent water resistance, scratch resistance, and marker resistance.
- An aqueous ink composition containing a self-dispersing pigment and polymer particles B is disclosed, and methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate is disclosed as a monomer used in the polymer.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-282899 discloses a polymer particle (A-1), a polymer particle (B), and a water-insoluble organic ink containing a colorant as an ink excellent in marker resistance while satisfying a high printing density.
- An aqueous ink for inkjet recording containing an aqueous dispersion containing a compound is disclosed.
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-84116 discloses an ink containing an aqueous dispersion of water-insoluble vinyl polymer particles containing a pigment, a water-soluble organic solvent, and water as an ink excellent in image quality and high-speed printing compatibility with plain paper.
- Ink jet ink is disclosed in which the viscosity of the ink residue left until the mass change is substantially eliminated is not more than a specific value, and the viscosity of the ink preparation adjusted to pH 7 is 500 mPa ⁇ s or more.
- low-absorbent coated paper such as offset coated paper, or polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, polyester
- a non-liquid-absorbing resin such as a resin
- Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-36202 discloses an ink jet recording method in which a water-based ink containing water-insoluble vinyl polymer particles containing a colorant is used for a gap-type glossy medium, wherein the water-insoluble vinyl polymer is polyoxyethylene.
- a recording method is disclosed which is a polymer derived from a chain-containing (meth) acrylate monomer, a salt-forming group-containing monomer, and a hydrophobic monomer.
- the present invention relates to the following [1] and [2].
- a water-based ink for inkjet recording contains water-insoluble polymer particles A containing pigment, water-insoluble polymer particles B, an organic solvent C, and water,
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A is a structural unit derived from an ionic monomer (a-1), a structural unit derived from a hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and the following formula (1)
- the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) is a structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3).
- the organic solvent C contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher, and the boiling point of the organic solvent C is 250 ° C. or lower as a weighted average value weighted by the content (% by mass) of each organic solvent. And The content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more. Water-based ink for inkjet recording.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrogen atom substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
- a good phenyl group is shown
- m shows an average added mole number, and is a number of 2-6.
- An image forming method for forming an image by discharging the water-based ink of [1] onto an inkjet recording medium A step A of the water absorption amount at a contact time 100m sec and ink forms an image on a 10 g / m 2 or more recording medium, the water absorption amount at a contact time 100m sec and ink 0 g / m 2 or more 10 g / m 2 less than
- An image forming method comprising the step B of forming an image on a recording medium, wherein the aqueous ink having the same composition is used in the step A and the step B.
- the known techniques described above are intended for plain paper or inkjet paper, and for commercial printing using the low liquid-absorbing coated paper or non-liquid-absorbing synthetic resin film, the print density, It is not satisfactory in terms of scratch resistance.
- the present invention is excellent in print density when printed on both a highly water-absorbing (highly absorbent) recording medium and a low water-absorbing recording medium.
- the present invention relates to an inkjet ink having excellent properties.
- “high water absorption” refers to a recording medium having a water absorption of 10 g / m 2 or more at a contact time of 100 msec between the recording medium and ink
- “low water absorption” low absorption is a concept including non-absorbing, water absorption of the recording medium at a contact time 100m sec and the recording medium and the ink refers to those less than 0 g / m 2 or more 10 g / m 2.
- the present inventors pay attention to water-based ink containing pigment-containing water-insoluble polymer particles, water-insoluble polymer particles, and an organic solvent, and are derived from a hydrophilic nonionic monomer having a specific structure constituting the water-insoluble polymer. It has been found that the above problem can be solved by adjusting the content of the structural unit in a specific range and using an ink combined with an organic solvent having a specific boiling point. That is, the present invention relates to the following [1] and [2].
- a water-based ink for inkjet recording contains water-insoluble polymer particles A containing pigment, water-insoluble polymer particles B, an organic solvent C, and water,
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A is a structural unit derived from an ionic monomer (a-1), a structural unit derived from a hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and the following formula (1)
- the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) is a structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3).
- the organic solvent C contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher, and the boiling point of the organic solvent C is 250 ° C. or lower as a weighted average value weighted by the content (% by mass) of each organic solvent. And The content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more. Water-based ink for inkjet recording.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrogen atom substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
- a good phenyl group is shown
- m shows an average added mole number, and is a number of 2-6.
- An image forming method for forming an image by discharging the water-based ink of [1] onto an inkjet recording medium A step A of the water absorption amount at a contact time 100m sec and ink forms an image on a 10 g / m 2 or more recording medium, the water absorption amount at a contact time 100m sec and ink 0 g / m 2 or more 10 g / m 2 less than
- An image forming method comprising the step B of forming an image on a recording medium, wherein the aqueous ink having the same composition is used in the step A and the step B.
- the print density is excellent, and the spread of dots on the low water-absorbing recording medium is excellent, and the scratch resistance is excellent.
- An aqueous ink for inkjet recording can be provided.
- the water-based ink for ink-jet recording of the present invention is a water-based ink for ink-jet recording, and the water-based ink contains water-insoluble polymer particles A containing pigment, water-insoluble polymer particles B, an organic solvent C, and water.
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A is a structural unit derived from the ionic monomer (a-1), a structural unit derived from the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and the formula (1)
- the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) is a structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3).
- the organic solvent C contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher, and the boiling point of the organic solvent C is 250 ° C. or lower as a weighted average value weighted by the content (% by mass) of each organic solvent.
- the content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more.
- the water-based ink for ink-jet recording of the present invention has excellent print density when printed on both a high water-absorbing medium and a low water-absorbing recording medium, and the spread of dots on the low water-absorbing recording medium.
- a printed matter having excellent scratch resistance can be obtained. The reason is not clear, but it is thought as follows. Since the water-insoluble polymer particles A containing the pigment have a specific amount of the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) represented by the formula (1), printing is performed on a low water-absorbing recording medium.
- the drying speed of the organic solvent itself on the low water-absorbing recording medium is high, while the hydrophilic nonionic monomer (a -3) steric repulsion suppresses the aggregation of water-insoluble polymer particles, and as a result, the organic solvent is prevented from being taken in between the aggregated particles, and the drying of the organic solvent is not inhibited.
- the water-insoluble polymer particles A containing the pigment are weak steric repulsion due to the ethylene oxide chain having a relatively short structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) represented by the formula (1).
- the water-based ink for inkjet recording used in the present invention contains water-insoluble polymer particles A containing pigment, water-insoluble polymer particles B, an organic solvent C, and water.
- “Aqueous” means that water occupies the largest proportion of the medium contained in the ink. In some cases, the medium is only water, and water and one or more organic solvents are used. In the case of a mixed solvent of
- the pigment used in the present invention may be either an inorganic pigment or an organic pigment.
- the inorganic pigment include carbon black and metal oxide, and carbon black is particularly preferable for black ink.
- carbon black include furnace black, thermal lamp black, acetylene black, and channel black.
- the organic pigment include azo pigments, diazo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, anthraquinone pigments, and quinophthalone pigments.
- the hue is not particularly limited, and any chromatic pigment such as yellow, magenta, cyan, red, blue, orange, and green can be used.
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A containing the pigment is used to disperse the pigment in the aqueous medium and maintain the dispersion stably.
- the water-insoluble polymer a includes an ionic monomer (a-1), a hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and a hydrophilic nonionic monomer (a-3) represented by the formula (1). It can be obtained by addition polymerization by a known method.
- the ionic monomer (a-1) is used in the production of the “pigment-containing water-insoluble polymer particle A aqueous dispersion” (hereinafter also referred to as “pigment water dispersion”). From the viewpoint of improving the dispersion stability and the storage stability of the water-based ink, it is used as a monomer component of the water-insoluble polymer a.
- the ionic monomer (a-1) include an anionic monomer and a cationic monomer. From the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink, and from the viewpoint of improving the dischargeability. An anionic monomer is preferred.
- Examples of the anionic monomer include a carboxylic acid monomer, a sulfonic acid monomer, and a phosphoric acid monomer.
- Examples of the carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, and 2-methacryloyloxymethyl succinic acid.
- Examples of the sulfonic acid monomer include styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and 3-sulfopropyl (meth) acrylate.
- (Meth) acrylate means both methacrylate and acrylate. The same applies to the following.
- Examples of the phosphoric acid monomer include vinyl phosphonic acid, vinyl phosphate, bis (methacryloxyethyl) phosphate, diphenyl-2-acryloyloxyethyl phosphate, diphenyl-2-methacryloyloxyethyl phosphate, and the like.
- anionic monomers carboxylic acid monomers are preferable, acrylic acid and methacrylic acid are more preferable, and methacrylic acid is further preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink.
- Examples of the cationic monomer include one or more selected from the group consisting of an unsaturated tertiary amine-containing vinyl monomer and an unsaturated ammonium salt-containing vinyl monomer.
- unsaturated tertiary amine-containing monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N -Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylarylamine, vinylpyrrolidone, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-6-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine, etc.
- the unsaturated ammonium salt-containing monomer examples include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate quaternized product, N, N-dimethylaminopropyl (meth) Examples include acrylate quaternized products. These can be used alone or in admixture of two or more.
- the cationic monomers N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and vinyl pyrrolidone are preferable.
- the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring has a scratch resistance when printed on a low water-absorbing recording medium from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink. From the viewpoint of improvement, it is used as a monomer component of the water-insoluble polymer a.
- the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring include one or more selected from styrene monomers, aromatic group-containing (meth) acrylates, and styrene macromonomers.
- styrene monomer styrene and 2-methylstyrene are preferable, and styrene is more preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink.
- aromatic group-containing (meth) acrylate from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the aqueous ink, and from the viewpoint of improving the scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium. , Benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate are preferred, and benzyl (meth) acrylate is more preferred.
- a styrenic macromonomer is a compound having a polymerizable functional group at one end and a number average molecular weight of 500 or more and 100,000 or less. From the viewpoint of improving the scratch resistance when printing on a water-absorbing recording medium, it is preferably 1,000 or more and 10,000 or less.
- the number average molecular weight is a value measured using polystyrene as a standard substance by gel permeation chromatography using chloroform containing 1 mmol / L dodecyldimethylamine as a solvent.
- Examples of commercially available styrenic macromonomers include AS-6 (S), AN-6 (S), HS-6 (S) (trade name of Toagosei Co., Ltd.), and the like.
- hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring it is possible to improve the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink, and the scratch resistance when printed on a low water-absorbing recording medium. It is preferable to use 1 type or 2 types chosen from an aromatic group containing (meth) acrylate and a styrenic macromonomer from a viewpoint of improving odor, and using an aromatic group containing (meth) acrylate and a styrenic macromonomer together Is more preferable, and it is more preferable to use benzyl (meth) acrylate and a styrenic macromonomer in combination.
- the hydrophilic nonionic monomer (a-3) represented by the formula (1) has a low water-absorbing property by reducing the ink viscosity at the time of solvent volatilization from the viewpoint of improving the printing density when printing on a highly water-absorbing medium. From the viewpoint of increasing the dot diameter when printing on the recording medium, improving the printing density, and improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is used as the monomer component of the water-insoluble polymer a.
- R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
- R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrogen atom substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
- a good phenyl group is shown
- m shows an average added mole number, and is a number of 2-6.
- R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink.
- R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a phenyl group in which the hydrogen atom may be substituted with an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion From the viewpoint of improving the storage stability of the water-based ink, a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms are preferable, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is more preferable.
- m is 2 or more and 6 or less.
- m is a viewpoint of improving the printing density when printing on a highly water-absorbing medium, lowering the ink viscosity at the time of solvent volatilization, increasing the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, and increasing the printing density. From the viewpoint of improving, and from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, 3 or more is preferable, 5 or less is preferable, and m is more preferably 4.
- Preferred examples of the monomer (a-3) represented by the above formula (1) include polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and steer.
- One or more selected from roxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate may be mentioned, and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate is more preferable.
- NK ester TM-20G, 23G, 40G, 60G above, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
- PE-200 NOF
- light ester MTG manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
- the water-insoluble polymer a used in the present invention is represented by the ionic monomer (a-1), the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and the formula (1) as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Monomers other than the hydrophilic nonionic monomer (a-3) to be used may be used.
- Other monomers include alkyl (meth) acrylates having 1 to 22 carbon atoms such as methyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate. And the like, and silicone-based macromonomers such as organopolysiloxane having a polymerizable functional group at one end, and the like.
- the content of the ionic monomer (a-1) is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the aqueous ink.
- the content is preferably 8% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
- the content of the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring is selected from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink. From the viewpoint of improving scratch resistance, it is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, More preferably, it is 70 mass% or less.
- a styrenic macromonomer as the monomer (a-2), its content is printed on a low water-absorbing recording medium from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the aqueous ink. From the viewpoint of improving the scratch resistance when it is applied, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass. It is not more than mass%, more preferably not more than 15 mass%, still more preferably not more than 12 mass%.
- the content of the hydrophilic nonionic monomer (a-3) is intended to improve the printing density when printing on a highly water-absorbing medium, and lowers the ink viscosity when the solvent is volatilized to print on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of increasing the dot diameter and improving the printing density, and from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is 13% by mass or more, preferably 15% by mass or more, more preferably 18%. It is at least mass%, and at most 45 mass%, preferably at most 40 mass%, more preferably at most 38 mass%.
- the mass ratio of [(a-1) component / [(a-2) component + (a-3) component]] is a viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and the storage stability of the water-based ink. Therefore, it is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.10 or more, and preferably 0.50 or less, more preferably 0.30 or less, still more preferably 0.20. It is as follows.
- the water-insoluble polymer a is produced by copolymerizing the monomer mixture by a known polymerization method.
- a solution polymerization method is preferable.
- C4-C8 ketone and alcohol One or more compounds selected from ethers and esters are preferred, ketones having 4 to 8 carbon atoms are more preferred, and methyl ethyl ketone is still more preferred.
- a polymerization initiator or a polymerization chain transfer agent can be used.
- the polymerization initiator an azo compound is more preferable, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) is more preferable.
- the polymerization chain transfer agent mercaptans are preferable, and 2-mercaptoethanol and the like are more preferable.
- the polymerization temperature is preferably 50 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and the polymerization time is preferably 1 hour or longer and 20 hours or shorter.
- the polymerization atmosphere is preferably a nitrogen gas atmosphere or an inert gas atmosphere such as argon.
- the produced polymer can be isolated from the reaction solution by a known method such as reprecipitation or solvent distillation.
- unreacted monomers and the like can be removed from the obtained polymer by reprecipitation, membrane separation, chromatographic methods, extraction methods and the like.
- the water-insoluble polymer a is an organic solvent which will be described later without removing the solvent used in the polymerization reaction.
- the solid content concentration of the water-insoluble polymer a solution is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of improving the productivity of the aqueous dispersion of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment, and 60 mass% or less is preferable and 50 mass% or less is more preferable.
- the weight average molecular weight of the water-insoluble polymer a used in the present invention is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink. 20,000 or more is more preferable. Also, from the viewpoint of improving the print density when printing on a highly water-absorbing medium, the ink viscosity when the organic solvent C is volatilized is lowered, and the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium is increased. From the viewpoint of improving the density and improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is preferably 150,000 or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 60,000 or less, and 40,000 or less. Further preferred. The weight average molecular weight of the water-insoluble polymer a can be measured by the method described in the examples.
- the water-insoluble polymer particles A containing the pigment are preferably blended in the aqueous ink for inkjet recording as a pigment aqueous dispersion from the viewpoint of improving the productivity of the aqueous ink.
- An aqueous dispersion (pigment aqueous dispersion) of water-insoluble polymer particles A containing a pigment can be obtained by a method having the following steps (1) and (2).
- Step (1) A step of dispersing a mixture containing water-insoluble polymer a, organic solvent b, pigment, and water (hereinafter also referred to as “pigment mixture”) to obtain a dispersion-treated product
- Step (2) Step A step of removing the organic solvent b from the dispersion-treated product obtained in (1) to obtain a pigment aqueous dispersion
- Step (1) is a step of obtaining a dispersion-treated product by subjecting a mixture (pigment mixture) containing water-insoluble polymer a, organic solvent b, pigment, and water to a dispersion treatment.
- a pigment mixture by mixing a water-insoluble polymer a, an organic solvent b, a pigment, water, and, if necessary, a neutralizing agent and a surfactant.
- a neutralizing agent and a surfactant it is preferable to add the water-insoluble polymer a, the organic solvent b, the neutralizing agent, water, and a pigment in this order.
- the organic solvent b is not particularly limited, but aliphatic alcohols having 1 to 3 carbon atoms, ketones having 4 to 8 carbon atoms, ethers, esters and the like are preferable. From the viewpoint of improving the solubility of the water-insoluble polymer a and the adsorptivity of the water-insoluble polymer a to the pigment, ketones having 4 to 8 carbon atoms are more preferred, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone are more preferred, and methyl ethyl ketone is even more preferred.
- the mass ratio of the water-insoluble polymer a to the organic solvent b [water-insoluble polymer a / organic solvent b] is 0.10 or more from the viewpoint of improving the wettability to the pigment and the adsorptivity of the water-insoluble polymer a to the pigment. Is preferably 0.15 or more, more preferably 0.20 or more, and is preferably 0.60 or less, more preferably 0.50 or less, and still more preferably 0.40 or less.
- a neutralizing agent can be used from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the dischargeability.
- a neutralizing agent it is preferable to neutralize so that the pH of the pigment aqueous dispersion is preferably 7 or more, more preferably 7.5 or more, and the pH is preferably 11 or less, more preferably 9 It is preferable to neutralize so as to be 5 or less.
- the neutralizing agent include alkali metal hydroxides, ammonia, and organic amines.
- the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and cesium hydroxide, and sodium hydroxide is preferable.
- the organic amine examples include trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and triethanolamine.
- the neutralizing agent is preferably an alkali metal hydroxide or ammonia from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the ejection property, and sodium hydroxide and ammonia may be used in combination. More preferred.
- the neutralizing agent is preferably used as an aqueous neutralizing agent solution from the viewpoint of sufficiently and uniformly promoting neutralization.
- the concentration of the neutralizing agent aqueous solution is preferably 3% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, more preferably 30% by mass or less, and preferably 25% by mass or less. More preferred.
- the weight ratio of the aqueous neutralizing agent solution to the organic solvent b promotes the adsorptivity of the water-insoluble polymer a to the pigment and neutralization of the polymer, thereby improving the dispersion stability of the pigment dispersion and From the viewpoint of storage stability of water-based ink, reduction of coarse particles, and improvement of water-based ink discharge performance, 0.01 or more is preferable, 0.05 or more is more preferable, 0.10 or more is more preferable, and 50 or less is preferable, 0.30 or less is more preferable, and 0.20 or less is still more preferable. You may use a neutralizing agent and neutralizing agent aqueous solution individually or in mixture of 2 or more types.
- the degree of neutralization of the water-insoluble polymer a is preferably 30 mol% or more from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and the storage stability of the water-based ink, the reduction of coarse particles, and the dischargeability of the water-based ink. More preferably, mol% or more is more preferable, 50 mol% or more is more preferable, and 300 mol% or less is preferable, 200 mol% or less is more preferable, and 150 mol% or less is still more preferable. Of these, the degree of neutralization with an alkali metal hydroxide is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, still more preferably 50 mol% or more, and 150 mol% or less.
- the degree of neutralization is obtained by dividing the molar equivalent of the neutralizing agent by the molar amount of the anionic group of the water-insoluble polymer a.
- the content of the pigment is 10% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the discharge efficiency, and the productivity of the pigment water dispersion. 12 mass% or more is more preferable, 15 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less is preferable, 25 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable.
- the content of the water-insoluble polymer a is preferably 2.0% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the ejection property.
- % Or more is more preferable, 5.0 mass% or more is more preferable, 15 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 8.0 mass% or less is still more preferable.
- the content of the organic solvent b is preferably 10% by mass or more, more preferably 12% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the wettability to the pigment and the adsorptivity of the water-insoluble polymer a to the pigment. % By mass or more is more preferable, and 35% by mass or less is preferable, 30% by mass or less is more preferable, and 25% by mass or less is more preferable.
- the water content is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more in the pigment mixture from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment water dispersion and improving the productivity of the pigment water dispersion. 50 mass% or more is more preferable, 75 mass% or less is preferable, 70 mass% or less is more preferable, and 65 mass% or less is still more preferable.
- the mass ratio of pigment to water-insoluble polymer a reduces the ink viscosity when the solvent is volatilized, increases the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, and improves the printing density. From the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, 30/70 or more is preferable, 50/50 or more is more preferable, 70/30 or more is more preferable, and 90/10 or less is preferable. 85/15 or less is more preferable, and 80/20 or less is still more preferable.
- the mass ratio of the pigment to the water-insoluble polymer a reduces the ink viscosity when the solvent volatilizes, increases the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, and increases the print density. From the viewpoint of improving the storage stability and the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is preferably 30/70 to 90/10, more preferably 50/50 to 85/15, and 70/30. More preferred is 80/20.
- step (1) the pigment mixture is further dispersed to obtain a dispersion-treated product.
- a dispersion-treated product There is no restriction
- the average particle size of the pigment particles can be atomized only by the main dispersion until the desired particle size is reached, preferably the pigment mixture is pre-dispersed, and then the main dispersion is further performed by applying shear stress to the pigment particles. It is preferable to control the average particle size of the particles so as to have a desired particle size.
- the temperature in the preliminary dispersion in step (1) is preferably 0 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C.
- the dispersion time is preferably 0.5 hours or longer, 1 hour or more is more preferable, 30 hours or less is preferable, 10 hours or less is more preferable, and 5 hours or less is still more preferable.
- a commonly used mixing and stirring device such as an anchor blade or a disper blade can be used.
- the mixing and stirring devices a high-speed stirring and mixing device is preferable.
- the temperature in the main dispersion in the step (1) is preferably 0 ° C. or higher, preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower.
- means for imparting the shear stress of this dispersion include a kneader such as a roll mill and a kneader, a high-pressure homogenizer such as a microfluidizer (manufactured by Microfluidics), a media-type disperser such as a paint shaker and a bead mill.
- Examples of commercially available media type dispersers include Ultra Apex Mill (manufactured by Kotobuki Industries Co., Ltd.), Pico Mill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.), and the like. A plurality of these devices can be combined. Among these, it is preferable to use a high-pressure homogenizer from the viewpoint of reducing the particle size of the pigment. When this dispersion is performed using a high-pressure homogenizer, the pigment can be controlled to have a desired particle size by controlling the processing pressure and the number of passes.
- the processing pressure is preferably 60 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, further preferably 130 MPa or more, more preferably 200 MPa or less, more preferably 180 MPa or less, and still more preferably 160 MPa or less, from the viewpoints of productivity and economy.
- the number of passes is preferably 3 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and preferably 30 or less, more preferably 25 or less.
- the number of passes is preferably 3 to 30, more preferably 10 to 25, and still more preferably 15 to 25.
- Step (2) is a step of removing the organic solvent b from the dispersion treated product obtained in step (1) to obtain a pigment water dispersion.
- the removal of the organic solvent b can be performed by a known method. Before removing the organic solvent b from the viewpoint of suppressing the generation of aggregates in the process of removing the organic solvent b and improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion, the storage stability of the water-based ink, and the discharge performance. It is preferable to adjust the mass ratio of organic solvent b to water (organic solvent b / water) by adding water to the dispersion-treated product obtained in step (1).
- the mass ratio of (organic solvent b / water) is preferably 0.08 or more, more preferably 0.10 or more, and preferably 0.40 or less, more preferably 0.20 or less.
- the non-volatile component concentration (solid content concentration) of the pigment aqueous dispersion after adjusting the mass ratio (organic solvent b / water) is the viewpoint of suppressing the generation of aggregates in the process of removing the organic solvent b, and the pigment From the viewpoint of improving the productivity of the aqueous dispersion, 5% by mass or more is preferable, 8% by mass or more is more preferable, 10% by mass or more is further preferable, 30% by mass or less is preferable, and 20% by mass or less is more preferable. Preferably, 16 mass% or less is more preferable. A part of the water contained in the pigment aqueous dispersion may be removed simultaneously with the organic solvent b.
- Examples of the organic solvent b removing device used in the step (2) include a batch simple distillation device, a vacuum distillation device, a thin film distillation device such as a flash evaporator, a rotary distillation device, and a stirring evaporation device. From the viewpoint of efficiently removing the organic solvent b, a rotary distillation apparatus and a stirring evaporation apparatus are preferable. When removing an organic solvent from a small amount of a dispersion treatment of 5 kg or less at a time, a rotary distillation apparatus is preferable. In the case of removing the organic solvent from a large amount of the dispersion processed product exceeding 5 kg, a stirring type evaporator is preferable.
- a rotary vacuum distillation apparatus such as a rotary evaporator is preferable.
- stirring type evaporators a stirring tank thin film type evaporator and the like are preferable.
- the temperature of the dispersion-treated product at the time of removing the organic solvent b can be appropriately selected depending on the type of the organic solvent b to be used. And 80 degrees C or less is preferable, 70 degrees C or less is more preferable, and 65 degrees C or less is still more preferable.
- the pressure at this time is preferably 0.01 MPa or more, more preferably 0.02 MPa or more, further preferably 0.05 MPa or more, more preferably 0.5 MPa or less, more preferably 0.2 MPa or less, and 0.1 MPa or less. Is more preferable.
- the time for removing the organic solvent b is preferably 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, still more preferably 5 hours or longer, preferably 24 hours or shorter, more preferably 12 hours or shorter, still more preferably 10 hours or shorter. .
- the removal of the organic solvent b is preferably carried out until the solid content concentration is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. It is preferable to carry out until it becomes.
- the obtained concentrate is preferably subjected to a centrifugal separation process to be separated into a liquid layer part and a solid part, and the liquid layer part is recovered.
- the recovered liquid layer portion is mainly a dispersion in which water-insoluble polymer particles A containing a pigment are dispersed in water, and the solid portion is mainly a solid content composed of coarse particles generated due to poor dispersion or aggregation. . Accordingly, a pigment aqueous dispersion can be obtained from this liquid layer portion. It is preferable to add a moisturizer such as glycerin, an antiseptic, an antifungal agent and the like to the obtained pigment aqueous dispersion from the viewpoint of preventing drying and preventing spoilage.
- a moisturizer such as glycerin, an antiseptic, an antifungal agent and the like
- the organic solvent b in the obtained pigment aqueous dispersion is preferably substantially removed, but may remain as long as the object of the present invention is not impaired.
- the amount of the residual organic solvent b is preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less.
- the nonvolatile component concentration (solid content concentration) of the obtained pigment aqueous dispersion is preferably 10% by mass or more from the viewpoint of improving the dispersion stability of the pigment aqueous dispersion and facilitating the preparation of the water-based ink. More preferably, it is more than 30% by mass, more preferably 25% by mass or less.
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particles A containing the pigment may be blended in the water-based ink as a crosslinked water-insoluble polymer.
- a crosslinking agent a compound having a functional group that reacts with the anionic group of the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A containing the pigment is preferable, and the functional group is 2 or more, preferably 2 or more in the molecule.
- Preferred examples of the crosslinking agent include one or two selected from a compound having two or more epoxy groups in the molecule, a compound having two or more oxazoline groups in the molecule, and a compound having two or more isocyanate groups in the molecule.
- compounds having two or more epoxy groups in the molecule are preferable, and compounds having two or three epoxy groups in the molecule are more preferable.
- glycidyl ether of polyhydric alcohol is preferable, and trimethylolpropane polyglycidyl ether is more preferable.
- the amount of the crosslinking agent used is preferably 1/100 or more, more preferably 3/100 or more in terms of the mass ratio to the water-insoluble polymer a [crosslinking agent / water-insoluble polymer a], from the viewpoint of the storage stability of the water-based ink. / 100 or more is more preferable, and 30/100 or less is preferable, 25/100 or less is more preferable, and 20/100 or less is still more preferable.
- the amount of the crosslinking agent used is preferably an amount that reacts with 1 mmol or more of anionic groups of water-insoluble polymer a in terms of the amount of anionic group per 1 g of [water-insoluble polymer a].
- the crosslinking rate of the crosslinked water-insoluble polymer is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, still more preferably 10 mol% or more, and preferably 80 mol% or less, more preferably 60 mol%. % Or less, more preferably 50 mol% or less.
- the crosslinking rate is obtained by dividing the number of moles of reactive groups of the crosslinking agent by the number of moles of reactive groups capable of reacting with the crosslinking agent of the water-insoluble polymer a.
- the pigment aqueous dispersion obtained is a dispersion in which the solid content of the pigment and the water-insoluble polymer a is dispersed in water as the main medium.
- the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment in the pigment aqueous dispersion promotes the adsorptivity of the water-insoluble polymer a to the pigment and neutralization of the polymer, thereby improving the dispersion stability of the pigment dispersion.
- the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment in the water-based ink is the same as the average particle diameter in the pigment water dispersion, and the preferred average particle diameter is the average particle diameter in the pigment water dispersion. This is the same as the preferred embodiment of the particle size.
- the amount of the pigment aqueous dispersion added to the water-based ink increases the printing density when printing on a highly water-absorbing medium, and accelerates the drying on the paper when printing on a recording medium with low water absorption. From the viewpoint of improving scratch resistance and printing density, it is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more. From the viewpoint of reducing the ink viscosity at the time of solvent volatilization, increasing the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, improving the printing density, and improving the storage stability and ejection properties of the water-based ink. 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 35 mass% or less is still more preferable.
- the content of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment in the water-based ink is based on the viewpoint of improving the print density when printing on a highly water-absorbing medium and on the paper surface when printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of increasing the drying property and improving scratch resistance and printing density, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and further preferably 4% by mass or more. From the viewpoint of reducing the ink viscosity at the time of solvent volatilization, increasing the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, improving the printing density, and improving the storage stability and ejection properties of the water-based ink. 20 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 8 mass% or less is still more preferable.
- the content of the pigment in the water-based ink is intended to improve the print density when printing on a highly water-absorbing medium, and accelerate the drying on the paper surface when printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of improving the content, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. From the viewpoint of reducing the ink viscosity at the time of solvent volatilization, increasing the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, improving the printing density, and improving the storage stability and ejection properties of the water-based ink. 15 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 6 mass% or less is still more preferable.
- the content of the water-insoluble polymer a in the water-based ink is 0.5 from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink and improving the scratch resistance of the printed matter printed on the low water-absorbing recording medium. % By mass or more is preferable, 0.8% by mass or more is more preferable, and 1% by mass or more is still more preferable. From the viewpoint of reducing the ink viscosity at the time of solvent volatilization, increasing the dot diameter when printing on a low water-absorbing recording medium, improving the printing density, and improving the storage stability and ejection properties of the water-based ink. 6 mass% or less, preferably 3 mass% or less, more preferably 2 mass% or less.
- the water-based ink for ink-jet recording used in the present invention is a water-insoluble polymer from the viewpoint of accelerating the drying property on an ink-jet recording medium (paper surface) and improving the scratch resistance of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
- the water-insoluble polymer particle B any water-insoluble polymer particle can be used. Examples of the form include a dispersion in which water-insoluble polymer particles B are dispersed in water as a continuous phase, and may contain a dispersant such as a surfactant as necessary.
- the dispersion of the water-insoluble polymer particles B also acts as a fixing emulsion for fixing the ink droplets ejected from the inkjet nozzle to the recording medium and improving the printing density and scratch resistance.
- the water-insoluble polymer particle B may contain a colorant such as a pigment or a dye, but it is preferable that the water-insoluble polymer particle B does not contain a colorant from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink.
- the content of the water-insoluble polymer particles B in the dispersion containing the water-insoluble polymer particles B is preferably 10% by mass or more from the viewpoints of dispersion stability of the water-insoluble polymer particles B and convenience when blending the ink.
- the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles B in the dispersion containing the water-insoluble polymer particles B or in the water-based ink is the storage stability of the water-based ink and the print density when printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of improvement, 10 nm or more is preferable, 30 nm or more is more preferable, 50 nm or more is more preferable, 300 nm or less is preferable, 150 nm or less is more preferable, and 100 nm or less is more preferable.
- the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles B is measured by the method described in the examples.
- Components of the water-insoluble polymer particles B include acrylic resins, styrene resins, urethane resins, polyester resins, styrene acrylic resins, butadiene resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins. And acrylic silicone resins. Among these, acrylic resins are preferable from the viewpoint of increasing the drying property on paper and improving the scratch resistance of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
- the water-insoluble polymer particles B are preferably used as a dispersion containing the water-insoluble polymer particles B from the viewpoint of improving the productivity of the water-based ink.
- water-insoluble polymer particles B those appropriately synthesized may be used, or commercially available products may be used.
- Examples of the synthesized polymer particle B include those described in JP-A Nos. 2001-329199 and 2006-282929.
- Examples of commercially available dispersions of water-insoluble polymer particles B include acrylic resins such as “Neocryl A1127” (manufactured by DSM NeoResins, an anionic self-crosslinking aqueous acrylic resin), “Joncrill 390” (manufactured by BASF Japan Ltd.), and the like.
- Styrene acrylic resins such as “Johncrill 7100”, “Johncrill 734”, “Johncrill 538” (manufactured by BASF Japan Ltd.), “Polyester WR901”, “Polyester WR960” (above, Nippon Synthetic Chemical Industry) Polyester resin such as “WBR-2018” and “WBR-2000U” (above, manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), “SR-100”, “SR-102” (above, Nippon A & L Co., Ltd.) Styrene-butadiene resins such as “Vinibrand 701” and “Vini” And vinyl chloride resins such as “Bran 711” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).
- acrylic resins, polyester resins, urethane resins, and vinyl chloride resins are more preferably used, and these may be used in combination.
- the mass ratio of the water-insoluble polymer particles B to the pigment [pigment / water-insoluble polymer particles B] is from the viewpoint of increasing the dryness of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium, and improving the scratch resistance and print density.
- it is 100/300 or more, More preferably, it is 100/200 or more, More preferably, it is 100/150 or more, Preferably it is 100/25 or less, More preferably, it is 100/50 or less, More preferably, it is 100/70 or less is there.
- the content of the water-insoluble polymer particles B in the water-based ink for ink-jet recording used in the present invention is 1.0% by mass or more from the viewpoint of improving the scratch resistance of the printed matter printed on the low water-absorbing recording medium.
- the aqueous ink for inkjet recording used in the present invention contains 20% by mass or more of the organic solvent C from the viewpoint of improving the discharge property of the aqueous ink.
- the organic solvent C contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher, and the boiling point of the organic solvent C is 250 ° C. or lower as a weighted average value weighted by the content (mass%) of each organic solvent. It is.
- the weighted average value of the boiling points of the organic solvent C is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, from the viewpoint of preventing ink drying in the ink jet nozzle, and printing on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of increasing the drying property of the printed matter and improving the scratch resistance, it is preferably 240 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower, and further preferably 220 ° C. or lower.
- An organic solvent having a lower boiling point has a higher saturated vapor pressure at a specific temperature and a higher evaporation rate.
- the weighted average value of the boiling points of the organic solvent C is an index of the evaporation rate of the mixed solvent.
- the weighted average value of the boiling points of the organic solvent C is, for example, in the case of the composition A of Example 1, the glycerin content is 10.0% by mass and the propylene glycol content is 30.3% by mass. Therefore, it is calculated as 213 ° C. as follows.
- Examples of the compound used as the organic solvent C include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, sulfur-containing compounds, and the like, and improve the storage stability and ejection properties of water-based inks. From the viewpoint of achieving this, one or two selected from polyhydric alcohols and polyhydric alcohol alkyl ethers are preferred, and polyhydric alcohols are more preferred. A plurality of polyhydric alcohols included in the concept of a polyhydric alcohol can be mixed and used, and a plurality of polyhydric alcohol alkyl ethers can also be mixed and used.
- the content of one or two selected from polyhydric alcohol and polyhydric alcohol alkyl ether in the organic solvent C is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more. Substantially more preferably 100% by mass, still more preferably 100% by mass.
- polyhydric alcohol examples include ethylene glycol (boiling point 197 ° C.), diethylene glycol (boiling point 244 ° C.), polyethylene glycol, propylene glycol (boiling point 188 ° C.), dipropylene glycol (boiling point 232 ° C.), polypropylene glycol, 1,3- Propanediol (boiling point 210 ° C.), 1,3-butanediol (boiling point 208 ° C.), 1,4-butanediol (boiling point 230 ° C.), 3-methyl-1,3-butanediol (boiling point 203 ° C.), 1, 5-pentanediol (boiling point 242 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point 250 ° C), 2-methyl-2,4-pentanediol (boiling point 196 ° C
- triethylene glycol (boiling point 285 ° C.), tripropylene glycol (boiling point 273 ° C.), glycerin (boiling point 290 ° C.) or the like can be used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C.
- glycerin, propylene glycol, and diethylene glycol are preferable from the viewpoint of improving dot diameter spread, print density, and scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium.
- polyhydric alcohol alkyl ether examples include ethylene glycol monoethyl ether (boiling point 135 ° C.), ethylene glycol monobutyl ether (boiling point 171 ° C.), diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194 ° C.), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202 ° C.), Diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230 ° C), triethylene glycol monomethyl ether (boiling point 122 ° C), triethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point 160 ° C), tetraethylene glycol monomethyl ether (boiling point 158 ° C), propylene glycol monoethyl ether (boiling point) 133 ° C), dipropylene glycol monobutyl ether (boiling point 227 ° C), dipropylene glycol monomethyl ether (boil
- Triethylene glycol monobutyl ether (boiling point 276 ° C.) or the like can be used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C.
- dipropylene glycol monomethyl ether is preferable from the viewpoint of improving dot diameter spread, print density, and scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium.
- nitrogen-containing heterocyclic compound examples include N-methyl-2-pyrrolidone (boiling point 202 ° C.), 2-pyrrolidone (boiling point 245 ° C.), 1,3-dimethylimidazolidinone (boiling point 220 ° C.), ⁇ -caprolactam ( Boiling point 136 ° C.).
- the amide examples include formamide (boiling point 210 ° C.), N-methylformamide (boiling point 199 ° C.), N, N-dimethylformamide (boiling point 153 ° C.), and the like.
- Examples of the amine include monoethanolamine (boiling point 170 ° C.), diethanolamine (boiling point 217 ° C.), triethanolamine (boiling point 208 ° C.), and triethylamine (boiling point 90 ° C.).
- Examples of the sulfur-containing compound include dimethyl sulfoxide (boiling point 189 ° C.) and sulfolane (boiling point 285 ° C.). Further, thiodiglycol (boiling point 282 ° C.) or the like can be used in combination with a compound having a boiling point of less than 250 ° C.
- two or more types of polyhydric alcohols are used from the viewpoint of improving dot diameter spread, printing density, scratch resistance, and ink ejection properties.
- a combination of one or more alcohols and one or more polyhydric alcohol alkyl ethers is more preferable, and a combination of one or more selected from propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol monomethyl ether and glycerin is more preferable.
- the mass ratio of one or more organic solvents (X) selected from propylene glycol, diethylene glycol, and dipropylene glycol monomethyl ether to glycerin [organic solvent (X) / glycerin] is the amount of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
- organic solvent (X) / glycerin is the amount of printed matter printed on a low water-absorbing recording medium.
- 0.5 or more is preferable, 1.0 or more is more preferable, 2.0 or more is further preferable, and 20 or less is preferable from the viewpoint of improving ink dischargeability.
- 17 or less is more preferable, and 13 or less is still more preferable.
- the content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and more preferably 35% by mass or more from the viewpoint of improving the ink dischargeability. Also, from the viewpoint of improving the storage stability of the water-based ink, from the viewpoint of increasing the drying property of the printed matter printed on the low water-absorbing recording medium, and improving the scratch resistance, it is preferably 60% by mass or less, and 50% by mass or less. Is more preferable, and 45 mass% or less is still more preferable.
- the total content of propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether and glycerin in the water-based ink is 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, and 35% by mass from the viewpoint of improving the ink discharge performance.
- the above is more preferable.
- it is preferably 60% by mass or less, and 50% by mass or less. Is more preferable, and 45 mass% or less is still more preferable.
- the total content of propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol monomethyl ether and glycerin in the organic solvent C is a viewpoint of improving the ink dischargeability, and accelerates the drying property of a printed matter printed on a low water-absorbing recording medium. From the viewpoint of improving the scratch resistance, it is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and still more preferably 100% by mass.
- the total content of propylene glycol and diethylene glycol in the water-based ink is preferably 15% by mass or more from the viewpoint of improving dot diameter spread, printing density, and scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium. 20 mass% or more is more preferable, 25 mass% or more is still more preferable, and also from the same viewpoint, 55 mass% or less is preferable, 45 mass% or less is more preferable, and 40 mass% or less is still more preferable.
- the content of dipropylene glycol monomethyl ether in the water-based ink is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of improving dot diameter spread, print density, and scratch resistance when printed on a low water-absorbing recording medium.
- the content of glycerin in the water-based ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more from the viewpoint of improving the ink dischargeability.
- it is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less from the viewpoint of improving dot diameter spread, print density, and scratch resistance. Is more preferable.
- the water content is a viewpoint that improves the printing density when printing on a highly water-absorbing medium, and a viewpoint that improves dot diameter spread, printing density, and scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium.
- it is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and still more preferably 40% by weight or more in the water-based ink for inkjet recording.
- it is preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less.
- wetting agents commonly used wetting agents, penetrants, dispersants, surfactants, viscosity modifiers, antifoaming agents, antiseptics, antifungal agents, rust inhibitors, and the like can be added to the water-based ink for inkjet recording.
- the water-based ink for inkjet recording is prepared by mixing an aqueous dispersion of water-insoluble polymer particles A containing a pigment, water-insoluble polymer particles B, water, an organic solvent C, and a surfactant as necessary, and stirring. Obtainable. From the viewpoint of suppressing aggregation of the water-insoluble polymer particles A and the water-insoluble polymer particles B at the time of mixing, it is desirable that the mixing order at the time of mixing is mixed in this order.
- the viscosity at 32 ° C. of the aqueous ink for inkjet recording is preferably 2.0 mPa ⁇ s or more, more preferably 3.0 mPa ⁇ s or more, and further preferably 5.0 mPa ⁇ s or more, from the viewpoint of improving the discharge property of the aqueous ink. preferable. Further, from the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, it is preferably 12 mPa ⁇ s or less, more preferably 9.0 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 7.0 mPa ⁇ s or less.
- the viscosity of the ink at 32 ° C. is measured by the method described in the examples.
- the pH of the water-based ink for inkjet recording is the viewpoint of improving the storage stability and dischargeability of the water-based ink, and the viewpoint of improving the dot diameter spread, the print density, and the scratch resistance when printing on a low water-absorbing recording medium. Therefore, 7.0 or higher is preferable, 8.0 or higher is more preferable, and 8.5 or higher is even more preferable. Moreover, from a viewpoint of member tolerance and skin irritation, pH is preferably 11.0 or less, more preferably 10.0 or less, and further preferably 9.5 or less. In addition, pH is measured by the method as described in an Example.
- the water-based ink for ink-jet recording of the present invention can record an image by flying ink on an ink-jet recording medium and printing using a known ink-jet recording apparatus.
- the ink jet recording apparatus there are a thermal type and a piezo type, and the water base ink for ink jet recording of the present invention is more preferably used as a water base ink for piezo type ink jet recording.
- the image forming method of the present invention is an image forming method for forming an image by ejecting the above-described water-based ink for ink-jet recording onto an ink-jet recording medium, and has a water absorption of 10 g / m 2 or more at a contact time of 100 ms with the ink.
- a step a A water-based ink having the same composition as in step B is used.
- the same composition means that the components and contents contained in the ink are the same.
- the image forming method of the present invention is an image forming method for forming an image by ejecting the above-described aqueous ink for inkjet recording onto an inkjet recording medium using an inkjet recording apparatus, wherein the inkjet recording apparatus comprises an ink contact time and feed device for water absorption 10 g / m 2 or more of the recording medium in 100m sec, feeder water absorption is 0 g / m 2 or more 10 g / m 2 less than the recording medium at a contact time of 100m seconds between the ink and It comprises.
- the image forming method of the present invention is an image forming method for forming an image by ejecting the above-described aqueous ink for inkjet recording onto an inkjet recording medium, using the same inkjet recording apparatus and the aqueous ink having the same composition.
- the water absorption amount at 0 m / m 2 or more is 10 g / m 2 or more.
- the absolute value of the difference in print density when a solid image is printed on a recording medium of less than / m 2 is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less, and even more preferably 0.80 or less. And more preferably 0.70 or less.
- the solid image means an ejection amount of 100% under the conditions of the ejection droplet amount of 5 pl and the resolution of 3600 ⁇ 1200 dpi.
- Step A and Step B which includes Step A for forming an image on a highly water-absorbing recording medium and Step B for forming an image on a low water-absorbing recording medium.
- An image forming method using ink or an ink jet recording apparatus is suitable for an image forming method including a high water-absorbing recording medium supply device and a low water-absorbing recording medium supply device.
- the water absorption amount of the ink jet recording medium that can be used is not particularly limited, but the water absorption amount at a contact time of 100 milliseconds between the highly water-absorbent recording medium and pure water is usually 10 g / m 2 or more.
- the water absorption amount at a contact time of 100 msec between the low water-absorbing recording medium and pure water is usually 0 g / m 2 or more and less than 10 g / m 2 .
- the water absorption amount at a contact time of 100 milliseconds between the inkjet recording medium and pure water is measured by the method described in the examples.
- plain paper having high water absorption, coated paper and film having low water absorption are used.
- Examples of the plain paper include “4200” (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., water absorption amount 14.0 g / m 2 at a contact time of 100 milliseconds).
- coated paper for example, general-purpose glossy paper “OK Top Coat Plus” (Oji Paper Co., Ltd., basis weight 104.7 g / m 2 , water absorption at a contact time of 100 milliseconds (the following water absorption is the same) 4.9 g / m 2), multicolored foam gloss paper (manufactured by Oji paper Co., Ltd., basis weight 104.7 g / m 2, the water absorption amount 5.2g / m 2), UPM Finesse gloss (UPM Co., basis weight 115 g / m 2 , Water absorption 3.1 g / m 2 ), UPM Finesse Matt (manufactured by UPM, basis weight 115 g / m 2 , water absorption 4.4 g / m 2 ), TerraPress Silk (manufactured by Stora Enso, basis weight 80 g / m 2) , Water absorption 4.1 g / m 2 ), LumiArt (manufactured
- the film examples include a polyester film, a vinyl chloride film, a polypropylene film, a polyethylene film, and a nylon film. These films may be subjected to surface treatment such as corona treatment as necessary.
- Examples of generally available films include Lumirror T60 (manufactured by Toray Industries, Inc., polyethylene terephthalate, thickness 125 ⁇ m, water absorption 2.3 g / m 2 ), PVC80BP (manufactured by Lintec Corporation, vinyl chloride, water absorption 1.
- KAINUS KEE70CA manufactured by Lintec Corporation, polyethylene
- Yupo SG90 PAT1 manufactured by Lintec Corporation, polypropylene
- Bonile RX manufactured by Kojin Film & Chemicals Co., Ltd., nylon
- the present invention further discloses the following inkjet recording method.
- a water-based ink for inkjet recording wherein the water-based ink contains water-insoluble polymer particles A containing pigment, water-insoluble polymer particles B, an organic solvent C, and water.
- the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A is a structural unit derived from the ionic monomer (a-1), a structural unit derived from the hydrophobic monomer (a-2) having an aromatic ring, and the formula (1)
- the structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3) is a structural unit derived from the hydrophilic nonionic monomer (a-3).
- the organic solvent C contains one or more organic solvents having a boiling point of 90 ° C. or higher, and the boiling point of the organic solvent C is 250 ° C. or lower as a weighted average value weighted by the content (mass%) of each organic solvent. And the content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more. Water-based ink for inkjet recording.
- m is preferably 3 or more, and preferably 5 or less, more preferably 4, the water-based ink for ink jet recording according to the above ⁇ 1>.
- R 1 is preferably a methyl group.
- R 2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
- the monomer (a-3) is preferably polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, octoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and stearoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate.
- ⁇ 6> The inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the monomer (a-1) is preferably a carboxylic acid monomer, more preferably acrylic acid or methacrylic acid, and still more preferably methacrylic acid. Water-based ink.
- the monomer (a-2) is preferably one or more selected from a styrene monomer, an aromatic group-containing (meth) acrylate, and a styrene macromonomer, more preferably an aromatic group-containing One or two selected from (meth) acrylate and styrenic macromonomer, more preferably an aromatic group-containing (meth) acrylate and styrenic macromonomer are used in combination, more preferably benzyl (meth).
- the water-based ink for ink-jet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the acrylate and a styrenic macromonomer are used in combination.
- the content of the structural unit derived from the monomer (a-3) component is preferably 15% by mass or more, more preferably 18% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 38% by mass or less.
- the content of the structural unit derived from the monomer (a-1) component is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, and preferably 40% by mass.
- the water-based ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less.
- the content of the structural unit derived from the monomer (a-2) component is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and preferably 80% by mass.
- the water-based ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, more preferably 75% by mass or less, and still more preferably 70% by mass or less.
- the content of the structural unit derived from the macromer is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 25% by mass or less, more preferably 20% by mass. %, More preferably 15% by mass or less, and still more preferably 12% by mass or less,
- the water-based ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>.
- the mass ratio of [(a-1) component / [(a-2) component + (a-3) component]] is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and still more preferably.
- the weighted average value of the boiling points of the organic solvent C is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and preferably 240 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower, still more preferably 220 ° C. or lower.
- the aqueous ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein ⁇ 14>
- the organic solvent C is preferably one or more selected from polyhydric alcohols and polyhydric alcohol alkyl ethers, more preferably a combination of two or more polyhydric alcohols, and two polyhydric alcohol alkyl ethers.
- combination of one or more polyhydric alcohols and one or more polyhydric alcohol alkyl ethers more preferably combination of two or more polyhydric alcohols and one or more polyhydric alcohols and polyhydric alcohol alkyl
- the content of one or two selected from polyhydric alcohol and polyhydric alcohol alkyl ether in the organic solvent C is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95%.
- the content of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment in the water-based ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably The inkjet recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>, wherein the content is 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less.
- the content of the pigment in the water-based ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably
- the content of the water-insoluble polymer a in the water-based ink is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and preferably 6%.
- the mass ratio of pigment to water-insoluble polymer a [pigment / water-insoluble polymer a] is preferably 30/70 to 90/10, more preferably 50/50 to 85/15, still more preferably 70/30 to The aqueous ink for inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19>, which is 80/20.
- the content of the water-insoluble polymer particles B in the water-based ink is preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, and still more preferably 3.0% by mass or more.
- the mass ratio of the water-insoluble polymer particles B to the pigment [pigment / water-insoluble polymer particles B] is preferably 100/25 to 100/300, more preferably 100/50 to 100/200, still more preferably 100 /
- the content of the organic solvent C in the water-based ink is 20% by mass or more, preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably
- the content of glycerin in the water-based ink is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, more preferably
- the total content of propylene glycol and diethylene glycol in the water-based ink is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and preferably 55% by mass.
- the total content of propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether and glycerin in the water-based ink is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, and preferably 60% by mass.
- Step (1) A step of dispersing a mixture containing a water-insoluble polymer a, an organic solvent b, a pigment, and water to obtain a dispersion-treated product
- Step (2) The dispersion-treated product obtained in Step (1) Step ⁇ 29> of removing the organic solvent b to obtain an aqueous pigment dispersion ⁇ 29>
- the weight average molecular weight of the water-insoluble polymer a is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, and still more preferably 20,000.
- the inkjet recording method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 28>, wherein the inkjet recording method is 15,000 or more, preferably 150,000 or less, more preferably 100,000 or less, and still more preferably 60,000 or less.
- the average particle size of the water-insoluble polymer particles A containing the pigment in the pigment aqueous dispersion or the water-based ink is preferably 40 nm or more, more preferably 60 nm or more, and further preferably 75 nm or more, and preferably The water-based ink for ink-jet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 29>, wherein is 150 nm or less, more preferably 120 nm or less, still more preferably 110 nm or less, and still more preferably 100 nm or less.
- the average particle diameter of the water-insoluble polymer particles B in the dispersion containing the water-insoluble polymer particles B or the water-based ink is preferably 10 nm or more, more preferably 30 nm or more, still more preferably 50 nm or more, and
- ⁇ 33> The water-based ink for ink jet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 32>, wherein the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A is a crosslinked water-insoluble polymer.
- ⁇ 34> The inkjet recording according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 33>, wherein the pigment aqueous dispersion is mixed with a crosslinking agent and blended with the aqueous ink for inkjet recording as a crosslinked pigment aqueous dispersion. Water-based ink.
- the crosslinking agent is a compound having a functional group that reacts with an anionic group of the water-insoluble polymer a constituting the water-insoluble polymer particle A, and the functional group is 2 or more, preferably 2 or more and 6 or less in the molecule.
- the cross-linking agent is preferably a compound selected from a compound having two or more epoxy groups in the molecule, a compound having two or more oxazoline groups in the molecule, or a compound having two or more isocyanate groups in the molecule.
- ⁇ 34> or ⁇ 35> which is two or more, more preferably a compound having two or more epoxy groups in the molecule, and still more preferably a compound having two or three epoxy groups in the molecule.
- ⁇ 37> The aqueous system for ink jet recording according to ⁇ 36>, wherein the compound having two or more epoxy groups in the molecule is preferably a glycidyl ether of a polyhydric alcohol, more preferably trimethylolpropane polyglycidyl ether. ink.
- the amount of the crosslinking agent used is preferably 1/100 to 30/100, more preferably 3/100 to 25/100, in mass ratio [crosslinking agent / water-insoluble polymer a] to water-insoluble polymer a.
- the amount of the crosslinking agent used is preferably an amount that reacts with 1 to 80 mmol of anionic groups of water-insoluble polymer a in terms of anionic group amount per 1 g of [water-insoluble polymer a], more preferably 5
- the crosslinking rate of the crosslinked water-insoluble polymer is preferably 1 to 80 mol%, more preferably 5 to 60 mol%, and still more preferably 10 to 50 mol%, ⁇ 33> to ⁇ 39>.
- step amounts to form an image in step a and the water absorption amount at a contact time 100m sec and ink 0 g / m 2 or more 10 g / m 2 less than the recording medium to form an image on a 10 g / m 2 or more recording medium B
- step B uses a water-based ink having the same composition in step A and step B.
- An image forming method comprising: a recording medium supply device.
- the solid image is printed on a recording medium having a water absorption of 10 g / m 2 or more at a contact time of 100 msec with the water-based ink, the water absorption at a contact time of 100 msec with the ink is 0 g.
- the absolute value of the difference in print density when a solid image is printed on a recording medium of / m 2 or more and less than 10 g / m 2 is preferably 1.0 or less, more preferably 0.90 or less, and still more preferably Is 0.80 or less, more preferably 0.70 or less.
- Viscosity of ink The viscosity was measured at 32 ° C. using an E-type viscometer “TV-25” (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using standard cone rotor 1 ° 34 ′ ⁇ R24, rotation speed 50 rpm). .
- the monomer, solvent, polymerization initiator, and polymerization chain transfer agent shown in “Drip monomer solution 2” in Table 1 are mixed to obtain a drop monomer solution 2, which is placed in the dropping funnel 2 and replaced with nitrogen gas. It was. Under a nitrogen atmosphere, the initially charged monomer solution in the reaction vessel was maintained at 77 ° C. with stirring, and the dropped monomer solution 1 in the dropping funnel 1 was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours. Subsequently, the dropping monomer solution 2 in the dropping funnel 2 was gradually dropped into the reaction vessel over 2 hours. After completion of dropping, the mixed solution in the reaction vessel was stirred at 77 ° C. for 0.5 hour.
- Production Example II-1 (Production of Pigment Water Dispersion 1) 44.2 parts of the water-insoluble polymer 1 solution (solid content concentration 45.2%) obtained in Production Example 1 was mixed with 36.1 parts of methyl ethyl ketone (MEK) to obtain a MEK solution of the water-insoluble polymer a1.
- MEK methyl ethyl ketone
- the MEK solution of the water-insoluble polymer was put into a 2 L volume of a disper, and while stirring at 1400 rpm, 176.8 parts of ion-exchanged water, 6.1 parts of 5N aqueous sodium hydroxide, and 25% aqueous ammonia 1.
- the obtained concentrate was put into a 500 ml angle rotor, and centrifuged at 7000 rpm for 20 minutes using a high-speed cooling centrifuge “himac CR22G” (manufactured by Hitachi Koki Co., Ltd., set temperature: 20 ° C.).
- the mixture was filtered through a 5 ⁇ m membrane filter “Minisart” (Sartorius).
- Production Examples II-2 to II-6 (Production of pigment aqueous dispersions 2 to 6) Pigment water dispersions 2 to 6 were obtained in the same manner as in Production Example II-1, except that water-insoluble polymer a1 was changed to water-insoluble polymers a2 to a6 in Production Example II-1. The results are shown in Table 3.
- Production Example II-7 (Production of pigment aqueous dispersion 7)
- the pigment was changed to yellow pigment “First Yellow 7414” (Sanyo Dye Co., Ltd., CI Pigment Yellow 74), and 7000 rpm was changed to 3660 rpm in the centrifugation step, Pigment water dispersion 7 was obtained in the same manner as in Production Example II-1. The results are shown in Table 3.
- Production Example II-8 (Production of Pigment Water Dispersion 8) In the same manner as in Production Example II-1, except that the pigment in Production Example II-1 was changed to the magenta pigment “Chromofine Red 6111T” (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., CI Pigment Red 122), A pigment aqueous dispersion 8 was obtained. The results are shown in Table 3.
- Production Example II-9 (Production of Pigment Water Dispersion 9)
- the pigment was changed to the cyan pigment “Chromofine Blue 6338JC” (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 7000 rpm was changed to 3660 rpm in the centrifugation step
- Production Example II-1 In the same manner, a pigment aqueous dispersion 9 was obtained. The results are shown in Table 3.
- Production Example II-10 (Production of Pigment Water Dispersion 10)
- the 5N sodium hydroxide aqueous solution was changed to 3.6 parts, the degree of neutralization with sodium hydroxide was changed to 50%, and the filtrate was 300 parts (pigment 55.1 parts, water-insoluble (18.4 parts of polymer) was added with 53.1 parts of ion-exchanged water, further 18.4 parts of glycerin, 0.74 parts of Proxel LVS, and 1.98 parts of an epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, EX-321). Trimethylolpropane polyglycidyl ether, epoxy equivalent 140) was added, the mixture was stirred at 70 ° C.
- the pigment aqueous dispersion 10 was prepared in the same manner as in Production Example II-1, except that ion-exchanged water was added so that the solid content concentration was 20.55%. Got. The results are shown in Table 3.
- Example 1 (Production of Ink 1) An aqueous ink 1 for ink jet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. In the ink, it was blended with the following composition A so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Table 4 shows the physical properties of Ink 1.
- the boiling point of the organic solvent C is calculated as 213 ° C. as a weighted average value weighted by the content (mass%) of the organic solvent C by the following calculation formula.
- Example 2 and Comparative Examples 1 to 4 (Production of Inks 2 to 6) Inks 2 to 6 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the pigment water dispersion 1 was changed to the pigment water dispersions 2 to 6 in Example 1. However, the total amount of 1N sodium hydroxide aqueous solution and ion-exchanged water was 22.1 parts, and was adjusted as appropriate so that the pH of the ink after blending was 9.0. Table 4 shows the physical properties of the obtained inks 2 to 6.
- Comparative Example 5 (Production of Ink 7) An aqueous ink 7 for ink jet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. In the ink, it was blended with the following composition B so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 3 (Production of Ink 8) An aqueous ink 8 for ink jet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. In the ink, it was blended with the following composition C so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 4 (Production of Ink 9) An aqueous ink 9 for ink jet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. In the ink, it was blended with the following composition D so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 5 (Production of Ink 10) An aqueous ink 10 for inkjet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1.
- the following composition E was used so that the content of the pigment was 4% by mass, the water-insoluble polymer particles B were 5% by mass, and the pH was 9.0.
- Example 6 (Production of Ink 11) An aqueous ink 11 for inkjet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. In the ink, it was blended with the following composition F so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 7 (Production of Ink 12) An aqueous ink 12 for ink jet recording was prepared using the pigment aqueous dispersion 1. The following composition G was blended in the ink so as to give 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 8 (Production of ink 13) Using the pigment aqueous dispersion 1, an aqueous ink 13 for ink jet recording was prepared. In the ink, it was blended with the following composition H so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Example 9 (Production of Ink 14) Using the pigment aqueous dispersion 1, the water-insoluble polymer particles B (water-based acrylic resin dispersion “Neocryl A1127”) used in the ink 1 were converted to a polyester resin emulsion “Polyester WR960” (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Tg40). Ink 14 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the temperature was changed to 12.5 parts and 19.54 parts of ion-exchanged water. Table 4 shows the physical properties of Ink 14.
- Example 10 (Production of Ink 15) Using the pigment aqueous dispersion 1, the water-insoluble polymer particles B (water-based acrylic resin dispersion “Neocryl A1127”) used in the ink 1 are urethane resin emulsion “WBR-2018” (Tasei Fine Chemical Co., Ltd., Tg 20 ° C., Ink for ink jet recording 15 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the solid content was changed to 15.38 parts and ion-exchanged water 16.66 parts. Table 4 shows the physical properties of Ink 15.
- Example 11 (Production of Ink 16) Using the pigment aqueous dispersion 1, the water-insoluble polymer particles B (water-based acrylic resin dispersion “Neocryl A1127”) used in the ink 2 are converted into a vinyl chloride resin emulsion “Vinibran 711” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg20). Ink for ink jet recording 16 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 12.5 parts and 19.54 parts of ion exchange water. Table 4 shows the physical properties of Ink 16.
- Example 12 to 15 production of inks 17 to 20
- Inks 17 to 20 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the pigment aqueous dispersion 1 was changed to the pigment aqueous dispersions 7 to 10 in Example 1.
- Table 4 shows the physical properties of the obtained inks 17 to 20.
- Example 6 Comparative Example 6 (Production of Ink 21) In Example 1, except that 11.36 parts of water-insoluble polymer particles B (aqueous acrylic resin dispersion “Neocryl A1127”) were not added and the amount was replaced with ion-exchanged water, the same as in Example 1, Ink 21 was obtained. Table 4 shows the physical properties of the obtained ink 21.
- Comparative Example 7 (Production of ink 22) Using the pigment aqueous dispersion 1, an aqueous ink 22 for ink jet recording was prepared. The following composition I was blended in the ink so as to give 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B and pH 9.0.
- Comparative Example 8 (Production of Ink 23) Using the pigment aqueous dispersion 1, an aqueous ink 23 for ink jet recording was prepared. In the ink, it was blended with the following composition J so as to be 4% by mass of pigment, 5% by mass of water-insoluble polymer particles B, and pH 9.0.
- Test Example 1 Evaluation of dot diameter spread
- This dot diameter correlates with the viscosity at the time of ink concentration.
- the dot diameter was evaluated by the viscosity at the time of ink concentration. The smaller the viscosity, the better the dot diameter spread. Moreover, the smaller the viscosity, the better the dischargeability.
- (1) Preparation of concentrated ink The ink obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8 was concentrated using a vacuum dryer under the conditions of 210 mmHg and 60 ° C., and the degree of concentration was 60%. Was made. The degree of concentration can be obtained from the following formula.
- Preparation Example 1 (Preparation of printed matter 1, 2 (low water-absorbing recording medium: glossy paper)) (Production of printed matter)
- a commercially available inkjet printer “GX-2500” (Ricoh Co., Ltd., Piezo Method) was filled with water-based inks 1 to 23 obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8, and 23 ° C. and relative humidity 50%.
- Preparation Example 2 (Preparation of printed matter 3 (superabsorbent recording medium: plain paper)) Using plain paper “4200” (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., water absorption 14.0 g / m 2 ) and using the same printer as in Adjustment Example 1, it was obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 8.
- Water-based inks 1 to 23 were filled, at 23 ° C. and 50% relative humidity under the conditions of “plain paper, fast, no color matching” and a shot amount of 100% (discharged droplet amount 5 pl, resolution 3600 ⁇ 1200 dpi) A4 solid images (single color) were printed, and the following printed matter 3 was obtained.
- Printed matter 3 Printed, left to dry for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% relative humidity.
- the print density of the solid image portions of the printed matter 1 and 3 was measured in a measurement mode (DIN, Abs) using an optical densitometer “SpectroEye” (manufactured by Gretag Macbeth). The larger the value, the better the print density. In addition, the absolute value of the difference in print density between the solid image portions of the printed matter 1 and the printed matter 3 was evaluated as the print density difference. The smaller the print density difference, the easier it is to change the recording medium and to adjust the printing conditions after changing the recording medium.
- inks 1 to 2 and 8 to 20 of Examples 1 to 15 were printed on a low water-absorbing recording medium (glossy paper) as compared with inks 3 to 7 and 21 to 23 of Comparative Examples 1 to 8. It can be seen that the dot diameter is wide, the scratch resistance is excellent, and the print density is excellent when printing on a low water-absorbing recording medium (glossy paper) and a high water-absorbing recording medium (plain paper). Also, the inks 1 to 2 and 8 to 20 of Examples 1 to 15 print on a low water-absorbing recording medium and a highly water-absorbing recording medium, compared with the inks 3 to 7 and 21 to 23 of Comparative Examples 1 to 8.
- the water-based ink for ink-jet recording of the present invention includes a process A for forming an image on a highly water-absorbing recording medium and a process B for forming an image on a low water-absorbing recording medium. And an image forming method using water-based ink having the same composition, or an image forming method in which the ink jet recording apparatus includes a high water absorption recording medium supply device and a low water absorption recording medium supply device. I understand that.
- Change rate of particle size (%) (average particle size of ink after storage / average particle size of ink before storage) ⁇ 100
- the ink 20 of Example 15 and the ink 1 of Example 1 both have an average particle diameter of ink before storage of 82 nm, and the change rate of the particle diameter of the ink 20 is 106%.
- the diameter change rate was 117%. The closer the particle size change rate is to 100%, the better the storage stability, and it can be seen that the aqueous pigment dispersion has better storage stability when cross-linked than when it is not cross-linked.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられている。
特開2006-282989号公報には、高い印字濃度を満足しつつ、耐マーカー性に優れたインクとして、着色剤を含有するポリマー粒子(A-1)、ポリマー粒子(B)、及び水不溶性有機化合物を含む水分散体を含有するインクジェット記録用水系インクが開示されている。
特開2010-84116号公報には、普通紙に対する画像品質・高速印字対応性等に優れたインクとして、顔料を含有する水不溶性ビニルポリマー粒子の水分散体、水溶性有機溶剤及び水を含むインクにおいて、実質的に質量変化がなくなるまで放置したインク残さの粘度が特定値以下であり、pH7に調整したインク調整物の粘度が500mPa・s以上であるインクジェット用インクが開示されている。
これら低吸収性、非吸収性の記録媒体上にインクジェット記録方法で印字を行った場合、液体成分の吸収が遅い、又は吸収されないため乾燥に時間がかかり印字初期の擦過性が劣ることが知られている。
また、乾燥時間の短縮のためにインク中の溶媒量を減らすと記録媒体上でインクが広がらず得られる画像の抜けや、インク吐出性の低下を生じる傾向がある。これらの課題を解決するために、インク吸液層を有する記録媒体を用いるインクジェット記録方法が提案されている。
例えば、特開2005-36202号公報には、着色剤を含む水不溶性ビニルポリマー粒子を含有する水系インクを、空隙型光沢媒体に用いるインクジェット記録方法であって、水不溶性ビニルポリマーが、ポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレートモノマー、塩生成基含有モノマー、及び疎水性モノマーを由来とするポリマーである記録方法が開示されている。
[1]インクジェット記録用水系インクであって、
該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaが、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び下記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が、水不溶性ポリマーaの全構成単位中、13質量%以上45質量%以下であり、
有機溶媒Cが、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下であり、
有機溶媒Cの該水系インク中の含有量が20質量%以上である、
インクジェット記録用水系インク。
インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体に画像を形成する工程Aと、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる、画像形成方法。
本発明は、高吸水性(高吸収性)の記録媒体及び低吸水性の記録媒体のいずれにも印字した際に印字濃度に優れ、低吸水性の記録媒体上でのドットの広がり、耐擦過性に優れるインクジェット用インクに関する。
なお、本発明において、「高吸水性」とは、記録媒体とインクとの接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が10g/m2以上のものを指し、「低吸水性」とは、低吸収性、非吸収性を含む概念であり、該記録媒体とインクとの接触時間100m秒における該記録媒体の吸水量が0g/m2以上10g/m2未満のものを指す。
すなわち、本発明は、次の[1]及び[2]に関する。
[1]インクジェット記録用水系インクであって、
該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaが、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び下記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が、水不溶性ポリマーaの全構成単位中、13質量%以上45質量%以下であり、
有機溶媒Cが、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下であり、
有機溶媒Cの該水系インク中の含有量が20質量%以上である、
インクジェット記録用水系インク。
インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体に画像を形成する工程Aと、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる、画像形成方法。
本発明のインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録用水系インクであって、該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaが、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び前記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が、水不溶性ポリマーaの全構成単位中、13質量%以上45質量%以下であり、
有機溶媒Cが、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下であり、有機溶媒Cの該水系インク中の含有量が20質量%以上であることを特徴とする。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aは、前記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を特定量有するために、低吸水性の記録媒体上に印字され、ゆっくりと溶媒成分が吸収される過程において、水及び沸点90℃以上の有機溶媒C中で親水性ノニオン性モノマー(a-3)の立体反発により水不溶性ポリマー粒子の凝集が抑制される。その結果、インクの乾燥時の増粘が抑制され、低吸水性の記録媒体上でドット径が広がり、印字濃度が向上すると考えられる。また、増粘が抑制されるのでインクの吐出性も優れる。
また、沸点の加重平均値が250℃以下の有機溶媒Cを特定量以上用いることにより、低吸水性の記録媒体上での有機溶媒自身の乾燥速度が速く、一方で親水性ノニオン性モノマー(a-3)の立体反発により水不溶性ポリマー粒子の凝集が抑制され、その結果、凝集する粒子間に有機溶剤が取り込まれることを抑制し、有機溶媒の乾燥が阻害されないので、耐擦過性が向上すると考えられる。
また顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aは、前記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が比較的短いエチレンオキサイド鎖による弱い立体反発であるため、高吸水性の記録媒体上で急速に溶媒成分が吸収される過程において、適度な凝集を起こし紙上に上残りするために、高吸水性の記録媒体上での印字濃度も優れると考えられる。
本発明に用いられるインクジェット記録用水系インクは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有する。
なお、「水系」とは、インクに含有される媒体中で、水が最大割合を占めていることを意味するものであり、媒体が水のみの場合もあり、水と一種以上の有機溶媒との混合溶媒の場合も含まれる。
(顔料)
本発明に用いられる顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物等が挙げられ、特に黒色インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されず、イエロー、マゼンタ、シアン、赤色、青色、オレンジ、グリーン等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaは、顔料を水系媒体中に分散させ、分散を安定に維持するために用いられ、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有する。
水不溶性ポリマーaは、イオン性モノマー(a-1)、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)、及び式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)を、公知の方法により付加重合して得ることができる。
イオン性モノマー(a-1)としては、アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーが挙げられ、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、及び吐出性を向上させる観点から、アニオン性モノマーが好ましい。
アニオン性モノマーとしては、カルボン酸モノマー、スルホン酸モノマー、リン酸モノマー等が挙げられる。
カルボン酸モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、2-メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、3-スルホプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。なお、(メタ)アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの両方を意味する。以下においても同様である。
リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル-2-アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル-2-メタクリロイルオキシエチルホスフェート等が挙げられる。
上記アニオン性モノマーの中では、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、カルボン酸モノマーが好ましく、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましく、メタクリル酸が更に好ましい。
不飽和3級アミン含有モノマーとしては、例えば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアリールアミン、ビニルピロリドン、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-メチル-6-ビニルピリジン、5-エチル-2-ビニルピリジン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
不飽和アンモニウム塩含有モノマーとしては、例えば、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート四級化物、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
カチオン性モノマーの中では、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンが好ましい。
芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)としては、スチレン系モノマー、芳香族基含有(メタ)アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、スチレン、2-メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
芳香族基含有(メタ)アクリレートとしては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、ベンジル(メタ)アクリレートがより好ましい。
スチレン系マクロモノマーは、片末端に重合性官能基を有する数平均分子量500以上100,000以下の化合物であり、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、1,000以上10,000以下が好ましい。なお、数平均分子量は、溶媒として1mmol/Lのドデシルジメチルアミンを含有するクロロホルムを用いたゲル浸透クロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定される値である。
商業的に入手しうるスチレン系マクロモノマーとしては、AS-6(S)、AN-6(S)、HS-6(S)(東亞合成株式会社の商品名)等が挙げられる。
芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)としては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、芳香族基含有(メタ)アクリレート及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種又は2種を用いることが好ましく、芳香族基含有(メタ)アクリレートとスチレン系マクロモノマーを併用することがより好ましく、ベンジル(メタ)アクリレートとスチレン系マクロモノマーとを併用することが更に好ましい。
R2は、水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基、又は水素原子が炭素数1以上9以下のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基であり、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、水素原子、炭素数1以上20以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上3以下のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
上記式(1)において、mは2以上6以下である。mは、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、3以上が好ましく、そして、5以下が好ましく、mは4が更に好ましい。
上記式(1)で表されるモノマー(a-3)の好適例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、及びステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートから選ばれる1種又は2種以上が挙げられるが、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートがより好ましい。
商業的に入手しうる式(1)のモノマーの具体例としては、NKエステルTM-20G、同23G、同40G、同60G(以上、新中村化学工業株式会社製)、PE-200(日油株式会社製)、ライトエステルMTG(共栄社化学株式会社製)等が挙げられる。
他のモノマーとしては、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート等の炭素数1~22のアルキル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート及び片末端に重合性官能基を有するオルガノポリシロキサン等のシリコーン系マクロモノマー等が挙げられる。
イオン性モノマー(a-1)の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である。
芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、そして、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である。
また、モノマー(a-2)としてスチレン系マクロモノマーを用いる場合、その含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際の耐擦過性を向上させる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、そして、好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは12質量%以下である。
親水性ノニオン性モノマー(a-3)の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、13質量%以上であり、好ましくは15質量%以上、より好ましくは18質量%以上であり、そして、45質量%以下であり、好ましくは40質量%以下、より好ましくは38質量%以下である。
また、〔(a-1)成分/[(a-2)成分+(a-3)成分]〕の質量比は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.30以下、更に好ましくは0.20以下である。
水不溶性ポリマーaは、前記モノマー混合物を公知の重合法により共重合させることによって製造される。重合法としては溶液重合法が好ましい。
溶液重合法で用いる有機溶媒aに制限はないが、後述する顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水分散体の製造の生産性を向上させる観点から、炭素数4以上8以下のケトン、アルコール、エーテル及びエステルから選ばれる1種以上の化合物が好ましく、炭素数4以上8以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトンが更に好ましい。
重合の際には、重合開始剤や重合連鎖移動剤を用いることができる。重合開始剤としては、アゾ化合物がより好ましく、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等がより好ましい。
重合連鎖移動剤としては、メルカプタン類が好ましく、2-メルカプトエタノール等がより好ましい。
重合反応の終了後、反応溶液から再沈澱、溶媒留去等の公知の方法により、生成したポリマーを単離することができる。また、得られたポリマーは、再沈澱、膜分離、クロマトグラフ法、抽出法等により、未反応のモノマー等を除去することができる。
水不溶性ポリマーaは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水分散体の生産性を向上させる観点から、重合反応に用いた溶剤を除去せずに、含有する有機溶媒aを後述する有機溶媒bとして用いるために、そのままポリマー溶液として用いることが好ましい。
水不溶性ポリマーa溶液の固形分濃度は、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水分散体の生産性を向上させる観点から、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、そして、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aは、水系インクの生産性を向上させる観点から、顔料水分散体としてインクジェット記録用水系インクに配合することが好ましい。
顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水分散体(顔料水分散体)は、以下の工程(1)及び工程(2)を有する方法により得ることができる。
工程(1):水不溶性ポリマーa、有機溶媒b、顔料、及び水を含有する混合物(以下、「顔料混合物」ともいう)を分散処理して、分散処理物を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた分散処理物から前記有機溶媒bを除去して、顔料水分散体を得る工程
工程(1)は、水不溶性ポリマーa、有機溶媒b、顔料、及び水を含有する混合物(顔料混合物)を分散処理して、分散処理物を得る工程である。
工程(1)では、まず、水不溶性ポリマーa、有機溶媒b、顔料、水、及び必要に応じて、中和剤、界面活性剤等を混合し、顔料混合物を得ることが好ましい。加える順序に制限はないが、水不溶性ポリマーa、有機溶媒b、中和剤、水、及び顔料はこの順に加えることが好ましい。
有機溶媒bに特に制限はないが、炭素数1以上3以下の脂肪族アルコール、炭素数4以上8以下のケトン類、エーテル類、エステル類等が好ましく、顔料への濡れ性、水不溶性ポリマーaの溶解性、及び水不溶性ポリマーaの顔料への吸着性を向上させる観点から、炭素数4以上8以下のケトンがより好ましく、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが更に好ましく、メチルエチルケトンがより更に好ましい。
有機溶媒bに対する水不溶性ポリマーaの質量比[水不溶性ポリマーa/有機溶媒b]は、顔料への濡れ性、及び水不溶性ポリマーaの顔料への吸着性を向上させる観点から、0.10以上が好ましく、0.15以上がより好ましく、0.20以上が更に好ましく、そして、0.60以下が好ましく、0.50以下がより好ましく、0.40以下が更に好ましい。
本発明においては、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、中和剤を用いることができる。中和剤を用いる場合、顔料水分散体のpHが好ましくは7以上、より好ましくは7.5以上になるように中和することが好ましく、そして、pHが好ましくは11以下、より好ましくは9.5以下になるように中和することが好ましい。
中和剤としては、アルカリ金属の水酸化物、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムが挙げられるが、水酸化ナトリウムが好ましい。
有機アミンとしては、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
中和剤は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、アルカリ金属の水酸化物、アンモニアが好ましく、水酸化ナトリウムとアンモニアを併用することがより好ましい。
中和剤は、十分かつ均一に中和を促進させる観点から、中和剤水溶液として用いることが好ましい。中和剤水溶液の濃度は、上記の観点から、3質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
中和剤及び中和剤水溶液は、単独で又は2種以上を混合して用いてもよい。
水不溶性ポリマーaの中和度は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、粗大粒子の低減、水系インクの吐出性を向上させる観点から、30モル%以上が好ましく、40モル%以上がより好ましく、50モル%以上が更に好ましく、そして、300モル%以下が好ましく、200モル%以下がより好ましく、150モル%以下が更に好ましい。
また、このうちアルカリ金属の水酸化物による中和度が30モル%以上であることが好ましく、40モル%以上がより好ましく、50モル%以上であることが更に好ましく、そして、150モル%以下であることが好ましく、125モル%以下がより好ましく、100モル%以下であることが更に好ましい。
ここで中和度とは、中和剤のモル当量を水不溶性ポリマーaのアニオン性基のモル量で除したものである。
顔料の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましく、20質量%以下が更に好ましい。
水不溶性ポリマーaの含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、顔料混合物中、2.0質量%以上が好ましく、4.0質量%以上がより好ましく、5.0質量%以上が更に好ましく、15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、8.0質量%以下が更に好ましい。
有機溶媒bの含有量は、顔料への濡れ性及び水不溶性ポリマーaの顔料への吸着性を向上させる観点から、顔料混合物中、10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が更に好ましく、そして、35質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が更に好ましい。
水の含有量は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、40質量%以上が好ましく、45質量%以上がより好ましく、50質量%以上が更に好ましく、そして、75質量%以下が好ましく、70質量%以下がより好ましく、65質量%以下が更に好ましい。
工程(1)において、更に顔料混合物を分散して分散処理物を得る。分散処理物を得る分散方法に特に制限はない。本分散だけで顔料粒子の平均粒径を所望の粒径となるまで微粒化することもできるが、好ましくは顔料混合物を予備分散させた後、更に剪断応力を加えて本分散を行い、顔料粒子の平均粒径を所望の粒径とするよう制御することが好ましい。
工程(1)の予備分散における温度は、0℃以上が好ましく、そして、40℃以下が好ましく、30℃以下がより好ましく、20℃以下が更に好ましく、分散時間は0.5時間以上が好ましく、1時間以上がより好ましく、そして、30時間以下が好ましく、10時間以下がより好ましく、5時間以下が更に好ましい。
顔料混合物を予備分散させる際には、アンカー翼、ディスパー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中でも高速撹拌混合装置が好ましい。
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ニーダー等の混練機、マイクロフルイダイザー(Microfluidics社製)等の高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。市販のメディア式分散機としては、ウルトラ・アペックス・ミル(寿工業株式会社製)、ピコミル(浅田鉄工株式会社製)等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせることもできる。これらの中では、顔料を小粒子径化する観点から、高圧ホモジナイザーを用いることが好ましい。
高圧ホモジナイザーを用いて本分散を行う場合、処理圧力やパス回数の制御により、顔料を所望の粒径になるように制御することができる。
処理圧力は、生産性及び経済性の観点から、60MPa以上が好ましく、100MPa以上がより好ましく、130MPa以上が更に好ましく、そして、200MPa以下が好ましく、180MPa以下がより好ましく、160MPa以下が更に好ましい。
また、パス回数は、3以上が好ましく、10以上がより好ましく、15以上が更に好ましく、そして、30以下が好ましく、25以下がより好ましい。パス回数は、3~30が好ましく、10~25がより好ましく、15~25が更に好ましい。
工程(2)は、工程(1)で得られた分散処理物から前記有機溶媒bを除去して、顔料水分散体を得る工程である。有機溶媒bの除去は、公知の方法で行うことができる。
有機溶媒bを除去する過程で凝集物が発生することを抑制し、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点から、有機溶媒bを除去する前に、工程(1)で得られた分散処理物に水を添加して、水に対する有機溶媒bの質量比(有機溶媒b/水)を調整することが好ましい。
(有機溶媒b/水)の質量比は、好ましくは0.08以上、より好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.40以下、より好ましくは0.20以下である。
また、質量比(有機溶媒b/水)を調整した後の顔料水分散体の不揮発成分濃度(固形分濃度)は、有機溶媒bを除去する過程で凝集物の発生を抑制する観点、及び顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、8質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、16質量%以下が更に好ましい。なお、上記顔料水分散体に含有される水の一部が有機溶媒bと同時に除去されてもよい。
有機溶媒bを除去する際の分散処理物の温度は、用いる有機溶媒bの種類によって適宜選択できるが、減圧下、20℃以上が好ましく、25℃以上がより好ましく、30℃以上が更に好ましく、そして、80℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、65℃以下が更に好ましい。
このときの圧力は、0.01MPa以上が好ましく、0.02MPa以上がより好ましく、0.05MPa以上が更に好ましく、そして、0.5MPa以下が好ましく、0.2MPa以下がより好ましく、0.1MPa以下が更に好ましい。
有機溶媒bを除去するための時間は、1時間以上が好ましく、2時間以上がより好ましく、5時間以上が更に好ましく、24時間以下が好ましく、12時間以下がより好ましく、10時間以下が更に好ましい。
有機溶媒bの除去は、固形分濃度が、好ましく10質量%以上、より好ましくは20質量%以上になるまで行うことが好ましく、そして、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下になるまで行うことが好ましい。
得られた顔料水分散体は、乾燥を防止する観点及び腐敗を防止する観点から、グリセリン等の保湿剤や防腐剤、防黴剤等を添加することが好ましい。
得られた顔料水分散体中の有機溶媒bは実質的に除去されていることが好ましいが、本発明の目的を損なわない限り、残存していてもよい。残留有機溶媒bの量は0.1質量%以下が好ましく、0.01質量%以下がより好ましい。
得られた顔料水分散体の不揮発成分濃度(固形分濃度)は、顔料水分散体の分散安定性を向上させる観点及び水系インクの調製を容易にする観点から、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、そして、30質量%以下が好ましく、25質量%以下がより好ましい。
この場合、得られた顔料水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理して顔料水分散体を得ることが好ましい。
架橋剤としては、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaのアニオン性基と反応する官能基を有する化合物が好ましく、該官能基を分子中に2以上、好ましくは2以上6以下有する化合物がより好ましい。
架橋剤の好適例としては、分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に2以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物から選ばれる1種又は2種以上であり、これらの中では、分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物が好ましく、分子中に2又は3のエポキシ基を有する化合物がより好ましい。
分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物としては、多価アルコールのグリシジルエーテルが好ましく、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルがより好ましい。
架橋剤の使用量は、水系インクの保存安定性の観点から、水不溶性ポリマーaに対する質量比〔架橋剤/水不溶性ポリマーa〕で1/100以上が好ましく、3/100以上がより好ましく、5/100以上が更に好ましく、そして、30/100以下が好ましく、25/100以下がより好ましく、20/100以下が更に好ましい。
また、架橋剤の使用量は、〔水不溶性ポリマーa〕1g当たりのアニオン性基量換算で、水不溶性ポリマーaのアニオン性基1mmol以上と反応する量であることが好ましく、5mmol以上と反応する量であることがより好ましく、10mmol以上と反応する量であることが更に好ましく、そして、水不溶性ポリマーaのアニオン性基80mmol以下と反応する量であることが好ましく、60mmol以下と反応する量であることがより好ましく、50mmol以下と反応する量であることが更に好ましい。
架橋された水不溶性ポリマーの架橋率は、好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上であり、そして、好ましくは80モル%以下、より好ましくは60モル%以下、更に好ましくは50モル%以下である。架橋率は、架橋剤の反応性基のモル数を、水不溶性ポリマーaが有する架橋剤と反応できる反応性基のモル数で除したものである。
顔料水分散体中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの平均粒径は、水不溶性ポリマーaの顔料への吸着性とポリマーの中和を促進して顔料分散体の分散安定性を向上させる観点、その結果、粗大粒子を低減し、水系インクの吐出性を向上させる観点、高吸水性の記録媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点から、40nm以上が好ましく、60nm以上がより好ましく、75nm以上が更に好ましく、そして、150nm以下が好ましく、120nm以下がより好ましく、110nm以下が更に好ましく、100nm以下がより更に好ましい。
なお、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。
また、水系インク中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの平均粒径は、顔料水分散体中の平均粒径と同じであり、好ましい平均粒径の態様は、顔料水分散体中の平均粒径の好ましい態様と同じである。
顔料水分散体の水系インクへの配合量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、及び低吸水性の記録媒体に印字した際の紙面上での乾燥性を早め、耐擦過性及び印字濃度を向上させる観点から、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、20質量%以上が更に好ましい。また、溶媒揮発時のインク粘度を低くし、低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径を大きくし、印字濃度を向上させる観点、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下が更に好ましい。
本発明で用いられるインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録媒体(紙面)上での乾燥性を早め、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の耐擦過性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー粒子Bを含有する。
水不溶性ポリマー粒子Bとしては、任意の水不溶性ポリマー粒子が使用できる。その形態としては、水不溶性ポリマー粒子Bを、連続相としての水中に分散した分散液が挙げられ、必要に応じて界面活性剤のような分散剤を含有していてもよい。水不溶性ポリマー粒子Bの分散液は、インクジェットノズルから吐出されたインク液滴を記録媒体に定着させ、印字濃度及び耐擦過性を向上させるための、定着エマルジョンとしても作用する。
水不溶性ポリマー粒子Bは、顔料、染料等の着色剤を含有してもよいが、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、着色剤を含有しないことが好ましい。
水不溶性ポリマー粒子Bを含有する分散液中の水不溶性ポリマー粒子Bの含有量は、水不溶性ポリマー粒子Bの分散安定性、インク配合時の利便性の観点から、10質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、30質量%以上が更に好ましく、そして、70質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましく、55質量%以下が更に好ましい。
また、水不溶性ポリマー粒子Bを含有する分散液中又は水系インク中の水不溶性ポリマー粒子Bの平均粒径は、水系インクの保存安定性、低吸水性の記録媒体に印字した際の印字濃度を向上させる観点から、10nm以上が好ましく、30nm以上がより好ましく、50nm以上が更に好ましく、そして、300nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましく、100nm以下が更に好ましい。
なお、水不溶性ポリマー粒子Bの平均粒径は、実施例に記載の方法に測定される。
また、水不溶性ポリマー粒子Bは、水系インクの生産性を向上させる観点から、水不溶性ポリマー粒子Bを含む分散液として用いることが好ましい。
市販の水不溶性ポリマー粒子Bの分散液としては、例えば、「Neocryl A1127」(DSM NeoResins社製、アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂)、「ジョンクリル390」(BASFジャパン株式会社製)等のアクリル樹脂、「ジョンクリル7100」、「ジョンクリル734」、「ジョンクリル538」(以上、BASFジャパン株式会社製)等のスチレンアクリル樹脂、「ポリエスター WR901」「ポリエスター WR960」(以上、日本合成化学工業株式会社製)等のポリエステル樹脂、「WBR-2018」「WBR-2000U」(以上、大成ファインケミカル株式会社製)等のウレタン樹脂、「SR-100」、「SR―102」(以上、日本エイアンドエル株式会社製)等のスチレン-ブタジエン樹脂及び「ビニブラン701」「ビニブラン711」(以上、日信化学工業株式会社製)等の塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。
これらの中では、特にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂がより好ましく用いられ、これらを組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられるインクジェット記録用水系インクは、水系インクの吐出性を向上させる観点から、有機溶媒Cを20質量%以上含有する。有機溶媒Cは、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下である。有機溶媒Cとして、2種以上の有機溶媒を用いる場合は、沸点の異なる複数の有機溶媒を用いることが好ましい。
沸点の低い有機溶媒ほど、特定の温度における飽和蒸気圧が高く、蒸発速度も速くなる。また、特定の温度における蒸発速度が速い有機溶媒の割合が多いほど、特定の温度における混合有機溶媒の蒸発速度は速くなる。したがって、有機溶媒Cの沸点の加重平均値は、混合溶媒の蒸発速度の指標となる。
なお、有機溶媒Cの沸点の加重平均値は、例えば、実施例1の組成Aの場合、グリセリンの含有量が10.0質量%であり、プロピレングリコールの含有量が30.3質量%であるので、下記のように213℃と算出される。
[〔グリセリンの含有量(質量%)×グリセリンの沸点(290℃)〕+〔プロピレングリコールの含有量(質量%)×プロピレングリコールの沸点(188℃)〕]/[グリセリンの含有量(質量%)+プロピレングリコールの含有量(質量%)]
=[〔0.10×290℃〕+〔0.303×188℃〕]/[0.10+0.303]=213℃
有機溶媒C中の、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種の含有量は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましく、実質的に100質量%が更に好ましく、100質量%がより更に好ましい。
アミドとしては、例えば、ホルムアミド(沸点210℃)、N-メチルホルムアミド(沸点199℃)、N,N-ジメチルホルムアミド(沸点153℃)等が挙げられる。
アミンとしては、例えば、モノエタノ-ルアミン(沸点170℃)、ジエタノールアミン(沸点217℃)、トリエタノールアミン(沸点208℃)、トリエチルアミン(沸点90℃)等が挙げられる。
含硫黄化合物としては、例えば、ジメチルスルホキシド(沸点189℃)、スルホラン(沸点285℃)等が挙げられる。また、チオジグリコール(沸点282℃)等を沸点が250℃未満の化合物と組み合わせて用いることができる。
プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びグリセリンの合計の有機溶媒C中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、耐擦過性を向上させる観点から、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が更に好ましく、実質的に100質量%が更に好ましい。
ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの水系インク中の含有量は、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、1質量%以上が好ましく、1.5質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、また、同様の観点から、30質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。
グリセリンの水系インク中の含有量は、インクの吐出性を向上させる観点から、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上が更に好ましい。また、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点から、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。
水の含有量は、高吸水性の媒体に印字した際に印字濃度を向上させる観点、低吸水性の記録媒体に印字した際に、ドット径の広がり、印字濃度、耐擦過性を向上させる観点、及び水系インクの保存安定性を向上させる観点から、インクジェット記録用水系インク中、20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上が更に好ましい。また、インクの吐出性を向上させる観点から、70質量%以下が好ましく、65質量%以下がより好ましく、60質量%以下が更に好ましい。
インクジェット記録用水系インクには、通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等を添加することができる。
インクジェット記録用水系インクは、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水分散体、水不溶性ポリマー粒子B、水、有機溶媒C、及び必要に応じて界面活性剤等を混合し、攪拌することによって得ることができる。混合時の水不溶性ポリマー粒子A及び水不溶性ポリマー粒子Bの凝集を抑制する観点から、混合する際の混合順はこの順に混合することが望ましい。
インクジェット記録用水系インクの32℃の粘度は、水系インクの吐出性を向上させる観点から、2.0mPa・s以上が好ましく、3.0mPa・s以上がより好ましく、5.0mPa・s以上が更に好ましい。また、水系インクの保存安定性及び吐出性を向上させる観点から、12mPa・s以下が好ましく、9.0mPa・s以下がより好ましく、7.0mPa・s以下が更に好ましい。
なお、32℃におけるインクの粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
本発明のインクジェット記録用水系インクは、公知のインクジェット記録装置を用いて、インクジェット記録媒体にインクを飛翔させ印字して画像を記録することができる。
インクジェット記録装置としては、サーマル式及びピエゾ式があるが、本発明のインクジェット記録用水系インクは、ピエゾ式のインクジェット記録用水系インクとして用いることがより好ましい。
本発明の画像形成方法は、前述のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体に画像を形成する工程Aと、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる。ここで、「同一の組成」とは、インク中に含有される成分及び含有量が同一であることをいう。
印字濃度の差の絶対値が小さいほど、高吸水性の記録媒体と低吸水性の記録媒体間での変更や、高吸水性の記録媒体と低吸水性の記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易であり、高吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Aと、低吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる画像形成方法や、インクジェット記録装置が、高吸水性の記録媒体の供給装置と、低吸水性の記録媒体の供給装置とを具備する画像形成方法に適している。
用いることができるインクジェット記録媒体の吸水量に特に制限はないが、高吸水性記録媒体と純水との接触時間100m秒の吸水量は、通常10g/m2以上である。また、低吸水性記録媒体と純水との接触時間100m秒の吸水量は、通常0g/m2以上10g/m2未満である。
なお、インクジェット記録媒体と純水との接触時間100m秒の吸水量は、実施例に記載の方法により測定される。
普通紙としては、例えば「4200」(富士ゼロックス株式会社製、接触時間100m秒における吸水量14.0g/m2)等が挙げられる。
コート紙としては、例えば、汎用光沢紙「OKトップコートプラス」(王子製紙株式会社製、坪量104.7g/m2、接触時間100m秒における吸水量(以下の吸水量は同じ)4.9g/m2)、多色フォームグロス紙(王子製紙株式会社製、坪量104.7g/m2、吸水量5.2g/m2)、UPM Finesse Gloss(UPM社製、坪量115g/m2、吸水量3.1g/m2)、UPM Finesse Matt(UPM社製、坪量115g/m2、吸水量4.4g/m2)、TerraPress Silk(Stora Enso社製、坪量80g/m2、吸水量4.1g/m2)、LumiArt(Stora Enso社製、坪量90g/m2)等が挙げられる。
一般的に入手できるフィルムとしては、例えば、ルミラーT60(東レ株式会社製、ポリエチレンテレフタレート、厚み125μm、吸水量2.3g/m2)、PVC80B P(リンテック株式会社製、塩化ビニル、吸水量1.4g/m2)、カイナスKEE70CA(リンテック株式会社製、ポリエチレン)、ユポSG90 PAT1(リンテック株式会社製、ポリプロピレン)、ボニールRX(興人フィルム&ケミカルズ株式会社製、ナイロン)等が挙げられる。
<1> インクジェット記録用水系インクであって、該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaが、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び前記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が、水不溶性ポリマーaの全構成単位中、13質量%以上45質量%以下であり、
有機溶媒Cが、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下であり、有機溶媒Cの該水系インク中の含有量が20質量%以上である、
インクジェット記録用水系インク。
<3> 式(1)において、R1が好ましくはメチル基である、前記<1>又は<2>に記載のインクジェット記録用水系インク。
<4> 式(1)において、R2は、好ましくは水素原子又は炭素数1以上20以下のアルキル基、より好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、更に好ましくはメチル基である、前記<1>~<3>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<6> モノマー(a-1)が、好ましくはカルボン酸モノマー、より好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸、更に好ましくはメタクリル酸である、前記<1>~<5>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<7> モノマー(a-2)が、好ましくはスチレン系モノマー、芳香族基含有(メタ)アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは芳香族基含有(メタ)アクリレート及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種又は2種であり、更に好ましくは芳香族基含有(メタ)アクリレートとスチレン系マクロモノマーを併用することであり、更に好ましくはベンジル(メタ)アクリレートとスチレン系マクロモノマーとを併用することである、前記<1>~<6>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<9> 水不溶性ポリマーa製造時における、モノマー(a-1)、(a-2)及び(a-3)のモノマー混合物中におけるモノマー(a-1)の含有量、あるいは水不溶性ポリマーa中のモノマー(a-1)成分に由来する構成単位の含有量は、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上であり、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは25質量%以下、更に好ましくは20質量%以下である、前記<1>~<8>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<10> 水不溶性ポリマーa製造時における、モノマー(a-1)、(a-2)及び(a-3)のモノマー混合物中におけるモノマー(a-2)の含有量、あるいは水不溶性ポリマーa中のモノマー(a-2)成分に由来する構成単位の含有量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、そして、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下、更に好ましくは70質量%以下である、前記<1>~<9>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<12> 〔(a-1)成分/[(a-2)成分+(a-3)成分]〕の質量比は、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.10以上であり、そして、好ましくは0.50以下、より好ましくは0.30以下、更に好ましくは0.20以下である、前記<1>~<11>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<14> 有機溶媒Cが、好ましくは多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種以上、より好ましくは多価アルコール類2種以上の併用、多価アルコールアルキルエーテル類2種以上の併用、及び多価アルコール類1種以上と多価アルコールアルキルエーテル類1種以上の併用、更に好ましくは多価アルコール類2種以上の併用及び多価アルコール類1種以上と多価アルコールアルキルエーテル類1種以上の併用、更に好ましくはプロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる1種以上とグリセリンとの併用である、前記<1>~<13>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<15> 有機溶媒C中の、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種の含有量が、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、更に好ましくは実質的に100質量%、より更に好ましくは100質量%である、前記<1>~<14>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<16> プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる1種以上の有機溶媒(X)とグリセリンの質量比[有機溶媒(X)/グリセリン]が、好ましくは0.5以上、より好ましくは1.0以上、更に好ましくは2.0以上であり、そして、好ましくは20以下、より好ましくは17以下、更に好ましくは13以下である、前記<1>~<15>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<18> 顔料の水系インク中の含有量が、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは6質量%以下である、前記<1>~<17>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<19> 水不溶性ポリマーaの水系インク中の含有量が、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは0.8質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、そして、好ましくは6質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である、前記<1>~<18>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<20> 水不溶性ポリマーaに対する顔料の質量比〔顔料/水不溶性ポリマーa〕が、好ましくは30/70~90/10、より好ましくは50/50~85/15、更に好ましくは70/30~80/20である、前記<1>~<19>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<22> 顔料に対する水不溶性ポリマー粒子Bの質量比〔顔料/水不溶性ポリマー粒子B〕が、好ましくは100/25~100/300、より好ましくは100/50~100/200、更に好ましくは100/70~100/150である、前記<1>~<21>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<23> 有機溶媒Cの水系インク中の含有量が、20質量%以上であり、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である、前記<1>~<22>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<24> グリセリンの水系インク中の含有量が、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である、前記<1>~<23>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<25> プロピレングリコール及びジエチレングリコールの合計の水系インク中の含有量は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上であり、そして、好ましくは55質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である、前記<1>~<24>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<26> プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル及びグリセリンの合計の水系インク中の含有量が、好ましくは30質量%以上、より好ましくは35質量%以上であり、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である、前記<1>~<25>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<28> 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの顔料水分散体が、以下の工程(1)及び工程(2)により製造される、前記<1>~<27>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
工程(1):水不溶性ポリマーa、有機溶媒b、顔料、及び水を含有する混合物を分散処理して、分散処理物を得る工程
工程(2):工程(1)で得られた分散処理物から前記有機溶媒bを除去して、顔料水分散体を得る工程
<29> 水不溶性ポリマーaの重量平均分子量が、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、更に好ましくは20,000以上であり、そして、好ましくは150,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは60,000以下である、前記<1>~<28>のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
<30> 顔料水分散体中又は水系インク中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの平均粒径は、好ましくは40nm以上、より好ましくは60nm以上、更に好ましくは75nm以上であり、そして、好ましくは150nm以下、より好ましくは120nm以下、更に好ましくは110nm以下、更に好ましくは100nm以下である、前記<1>~<29>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<31> 水不溶性ポリマー粒子Bを含有する分散液中又は水系インク中の水不溶性ポリマー粒子Bの平均粒径は、好ましくは10nm以上、より好ましくは30nm以上、更に好ましくは50nm以上であり、そして、好ましくは300nm以下、より好ましくは150nm以下、更に好ましくは100nm以下である、前記<1>~<30>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<32> ピエゾ式インクジェット記録用水系インクである、前記<1>~<31>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<34> 顔料水分散体と架橋剤を混合し、架橋処理された顔料水分散体として、インクジェット記録用水系インクに配合される、前記<1>~<33>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<35> 架橋剤が、水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaのアニオン性基と反応する官能基を有する化合物であり、該官能基を分子中に2以上、好ましくは2以上6以下有する化合物である、前記<34>に記載のインクジェット記録用水系インク。
<36> 架橋剤が、好ましくは分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物、分子中に2以上のオキサゾリン基を有する化合物、分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物から選ばれる1種又は2種以上であり、より好ましくは分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物であり、更に好ましくは分子中に2又は3のエポキシ基を有する化合物である、前記<34>又は<35>に記載のインクジェット記録用水系インク。
<37> 分子中に2以上のエポキシ基を有する化合物が、好ましくは多価アルコールのグリシジルエーテルであり、より好ましくはトリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルである、前記<36>に記載のインクジェット記録用水系インク。
<38> 架橋剤の使用量は、好ましくは水不溶性ポリマーaに対する質量比〔架橋剤/水不溶性ポリマーa〕で1/100~30/100であり、より好ましくは3/100~25/100であり、更に好ましくは5/100~20/100である、前記<34>~<37>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<39> 架橋剤の使用量は、〔水不溶性ポリマーa〕1g当たりのアニオン性基量換算で、好ましくは水不溶性ポリマーaのアニオン性基1~80mmolと反応する量であり、より好ましくは5~60mmolと反応する量であり、更に好ましくは10~50mmolと反応する量である、前記<34>~<37>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<40> 架橋された水不溶性ポリマーの架橋率は、好ましくは1~80モル%、より好ましくは5~60モル%、更に好ましくは10~50モル%である、前記<33>~<39>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
<42> インクジェット記録装置を用いて、前記<1>~<40>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、該インクジェット記録装置が、インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体の供給装置と、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体の供給装置とを具備する、画像形成方法。
<43> 前記<1>~<40>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、同一のインクジェット記録装置及び同一の組成の水系インクを用いて、インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度と、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度の差の絶対値が、好ましくは1.0以下であり、より好ましくは0.90以下であり、更に好ましくは0.80以下であり、より更に好ましくは0.70以下である、画像形成方法。
<44> 前記<1>~<40>のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクのインクジェット記録への使用。
N,N-ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ60mmol/Lと50mmol/Lの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8120GPC)、東ソー株式会社製カラム(TSK-GEL、α-M×2本)、流速:1mL/min〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。
レーザー粒子解析システム「ELS-8000」(大塚電子株式会社製)を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度25℃、入射光と検出器との角度90°、積算回数100回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(1.333)を入力した。測定濃度は、5×10-3質量%(固形分濃度換算)で行った。
なお、実施例で用いた水不溶性ポリマー粒子B:アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Neocryl A1127」の平均粒径は63.2nm、ポリエステル樹脂エマルション「ポリエスター WR960」は65nm、ウレタン樹脂エマルション「WBR-2018」は59nm、塩化ビニル樹脂エマルション「ビニブラン 711」は70nmであった。
30mlのポリプロピレン製容器(φ=40mm、高さ=30mm)にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム10.0gを量り取り、そこへサンプル約1.0gを添加して、混合させた後、正確に秤量し、105℃で2時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に15分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。
pH電極「6337-10D」(株式会社堀場製作所製)を使用した卓上型pH計「F-71」(株式会社堀場製作所製)を用いて、25℃におけるインクのpHを測定した。
E型粘度計「TV-25」(東機産業株式会社製、標準コーンロータ1°34’×R24使用、回転数50rpm)を用いて、32℃にて粘度を測定した。
自動走査吸液計(熊谷理機工業株式会社製、KM500win)を用いて、23℃、相対湿度50%の条件下にて、純水の接触時間100msにおける転移量を測定し、100m秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。
「SpiralMethod」
Contact Time : 0.010~1.0(sec)
Pitch (mm) : 7
Length Per Sampling (degree) : 86.29
Start Radius (mm) : 20
End Radius (mm) : 60
Min Contact Time (ms) : 10
Max Contact Time (ms) : 1000
Sampling Pattern (1 - 50) : 50
Number of Sampling Points (> 0) : 19
「SquareHead」
Slit Span (mm) : 1
Slit Width (mm) : 5
汎用光沢紙「OKトップコートプラス」(王子製紙株式会社製)は4.9g/m2、普通紙「4200」(富士ゼロックス株式会社製)は14.0g/m2であった。
2つの滴下ロート1及び2を備えた反応容器内に、表1の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。
一方、表1の「滴下モノマー溶液1」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液1を得、滴下ロート1中に入れて、窒素ガス置換を行った。
また、表1の「滴下モノマー溶液2」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液2を得、滴下ロート2中に入れて、窒素ガス置換を行った。
窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら77℃に維持し、滴下ロート1中の滴下モノマー溶液1を3時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート2中の滴下モノマー溶液2を2時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を77℃で0.5時間攪拌した。次いで前記の重合開始剤2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)(和光純薬工業株式会社製、商品名:V-65)1.1部をメチルエチルケトン47.3部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、77℃で0.5時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に5回行った。次いで反応容器内の反応溶液を80℃に1時間維持し、固形分濃度は45.2%になるようにメチルエチルケトン約200部を加えてポリマー溶液を得た。
得られた水不溶性ポリマーa1~a6の組成及び重量平均分子量を表2に示す。
メタクリル酸:和光純薬工業株式会社製
ベンジルメタクリレート:和光純薬工業株式会社製
スチレン:和光純薬工業株式会社製
スチレン系マクロモノマー:「AS-6(S)」(東亜合成株式会社製)(有効分濃度50質量%、数平均分子量6000)
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(m=4):NKエステルTM-40G(新中村化学工業株式会社製)
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(m=9):NKエステルTM-90G(新中村化学工業株式会社製)
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(m=23):NKエステルTM-230G(新中村化学工業株式会社製)
ペンタプロピレングリコールモノメタクリレート:PP-1000(日油株式会社製)
製造例1で得られた水不溶性ポリマー1溶液(固形分濃度45.2%)44.2部を、メチルエチルケトン(MEK)36.1部と混合し、水不溶性ポリマーa1のMEK溶液を得た。容積が2Lのディスパーに該水不溶性ポリマーのMEK溶液を投入し、1400rpmの条件で撹拌しながら、イオン交換水176.8部、5N水酸化ナトリウム水溶液6.1部、及び25%アンモニア水溶液1.3部を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が85%、アンモニアによる中和度が40%となるように調整し、0℃の水浴で冷却しながら、1400rpmで15分間撹拌した。次いで顔料としてカーボンブラック「モナーク800」(キャボット社製)60部を加え、7000rpmで3時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「M-110EH-30XP」(Microfluidics社製)を用いて150MPaの圧力で20パス分散処理し、分散処理物を得た。固形分濃度は25.0%であった。
前記工程で得られた分散処理物324.5部を2Lナスフラスコに入れ、イオン交換水216.3部を加え(固形分濃度15.0%)、回転式蒸留装置「ロータリーエバポレーター N-1000S」(東京理化器械株式会社製)を用いて、回転数50rpmで、32℃に調整した温浴中、0.09MPaの圧力で3時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を62℃に調整し、圧力を0.07MPaに下げて固形分濃度25%になるまで濃縮した。
得られた濃縮物を500mlアングルローターに投入し、高速冷却遠心機「himac CR22G」(日立工機株式会社製、設定温度20℃)を用いて7000rpmで20分間遠心分離した後、液層部分を5μmのメンブランフィルター「Minisart」(Sartorius社製)で濾過した。
ろ液300部(顔料55.1部、水不溶性ポリマーa1 18.4部)にイオン交換水48.4部を添加し、更にグリセリン18.4部とプロキセルLVS(アーチケミカルズジャパン株式会社製、1,2-ベンゾイソチアゾール-3(2H)-オン、有効分20%、防黴剤) 0.74部を添加し、70℃で1時間攪拌した。25℃に冷却後、前記5μmフィルターでろ過し、更に固形分濃度は20.0%になるようにイオン交換水を加えて、顔料水分散体1を得た。
得られた顔料水分散体1中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子A1の平均粒径を表3に示す。
製造例II-1において、水不溶性ポリマーa1を水不溶性ポリマーa2~a6に変更した以外は、製造例II-1と同様にして、顔料水分散体2~6を得た。結果を表3に示す。
製造例II-1において、顔料をイエロー顔料「ファーストエロー7414」(山陽色素株式会社製、C.I.Pigment Yellow 74)に変更し、また、遠心分離工程において7000rpmを3660rpmに変更した以外は、製造例II-1と同様にして、顔料水分散体7を得た。結果を表3に示す。
製造例II-1において、顔料をマゼンタ顔料「クロモファインレッド6111T」(大日精化工業株式会社製,C.I.Pigment Red 122)に変更した以外は、製造例II-1と同様にして、顔料水分散体8を得た。結果を表3に示す。
製造例II-1において、顔料をシアン顔料「クロモファインブルー6338JC」(大日精化工業株式会社製)に変更し、また、遠心分離工程において7000rpmを3660rpmに変更した以外は、製造例II-1と同様にして、顔料水分散体9を得た。結果を表3に示す。
製造例II-1において、5N水酸化ナトリウム水溶液を3.6部に変更し、水酸化ナトリウムによる中和度を50%に変更し、また、ろ液300部(顔料55.1部、水不溶性ポリマー18.4部)にイオン交換水53.1部を添加し、更にグリセリン18.4部とプロキセルLVS 0.74部、エポキシ架橋剤1.98部(ナガセケムテックス株式会社製、EX-321、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、エポキシ当量140)を添加し、混合液を70℃で5時間攪拌し、未中和分のメタクリル酸50%を前記エポキシ化合物で架橋した。25℃に冷却後、前記5μmフィルターでろ過し、更に固形分濃度は20.55%になるようにイオン交換水を加えた以外は、製造例II-1と同様にして、顔料水分散体10を得た。結果を表3に示す。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク1を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Aにて配合した。
顔料水分散体1(グリセリン5%含有) 26.67部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Neocryl A1127」(DSM NeoResins社製、固形分44質量%、平均粒径63.2nm) 11.36部
グリセリン(和光純薬工業株式会社製) 8.67部
プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 30部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分50%) 0.60部
エマルゲン120(花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル) 0.60部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.42部
イオン交換水 20.68部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク1を得た。インク1の物性を表4に示す。
なお、有機溶媒Cの沸点は、以下の計算式により、有機溶媒Cの含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で213℃と算出される。
[〔グリセリンの含有量(質量%)×グリセリンの沸点(290℃)〕+〔プロピレングリコールの含有量(質量%)×プロピレングリコールの沸点(188℃)〕]/[グリセリンの含有量(質量%)+プロピレングリコールの含有量(質量%)]
=[〔0.1×290℃〕+〔0.303×188℃〕]/[0.1+0.303]=213℃
実施例1において、顔料水分散体1を顔料水分散体2~6に変更した以外は、実施例1と同様にして、インク2~6を得た。ただし、1N水酸化ナトリウム水溶液とイオン交換水の配合量は合計で22.1部とし、配合後のインクのpH9.0となるように適宜調整した。得られたインク2~6の物性を表4に示す。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク7を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Bにて配合した。
顔料水分散体1(グリセリン5%含有) 26.67部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
グリセリン(和光純薬工業株式会社製) 27.67部
プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 10部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤のプロピレングリコール溶液、有効分50%) 0.60部
エマルゲン120(花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル) 0.60部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 21.74部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク7を得た。インク7の物性を表4に示す。
なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、263℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク8を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Cにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
1,2-ブタンジオール(和光純薬工業株式会社製) 36.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 23.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク8を得た。インク8の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、194℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク9を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Dにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
1,3-プロパンジオール(和光純薬工業株式会社製) 40.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 19.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク9を得た。インク9の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、216℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク10を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Eにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
ジエチレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 38.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 21.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク10を得た。インク10の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、245℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク11を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Fにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 25.0部
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業株式会社製) 10.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 24.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク11を得た。インク11の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、192℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク12を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Gにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 25.0部
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル(和光純薬工業株式会社製) 10.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 24.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク12を得た。インク12の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、200℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク13を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Hにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 25.0部
トリエチレングリコールモノメチルエーテル(和光純薬工業株式会社製) 10.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 24.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク13を得た。インク13の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、208℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インク1で用いた水不溶性ポリマー粒子B(水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」)をポリエステル樹脂エマルション「ポリエスター WR960」(日本合成化学工業株式会社製、Tg40℃、固形分40wt%) 12.5部、イオン交換水19.54部に変更した以外は、実施例1と同様にして、インク14を得た。インク14の物性を表4に示す。
顔料水分散体1を用いて、インク1で用いた水不溶性ポリマー粒子B(水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」)をウレタン樹脂エマルション「WBR-2018」(大成ファインケミカル株式会社製、Tg20℃、固形分32.5wt%) 15.38部、イオン交換水 16.66部に変更した以外は、実施例1と同様にして、インクジェット記録用インク15を得た。インク15の物性を表4に示す。
顔料水分散体1を用いて、インク2で用いた水不溶性ポリマー粒子B(水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」)を塩化ビニル樹脂エマルション「ビニブラン 711」(日信化学工業株式会社製、Tg20℃、固形分40wt%) 12.5部、イオン交換水 19.54部に変更した以外は、実施例1と同様にして、インクジェット記録用インク16を得た。インク16の物性を表4に示す。
実施例1において、顔料水分散体1を顔料水分散体7~10に変更した以外は、実施例1と同様にして、インク17~20を得た。得られたインク17~20の物性を表4に示す。
実施例1において、水不溶性ポリマー粒子B(水系アクリル樹脂の分散液「Neocryl A1127」)11.36部を加えず、その分をイオン交換水に置き換えた以外は、実施例1と同様にして、インク21を得た。得られたインク21の物性を表4に示す。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク22を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Iにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
グリセリン(花王株式会社製) 3.67部
2-ピロリドン(和光純薬工業株式会社製) 5.0部
イソプロピルアルコール(和光純薬工業株式会社製) 2.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 48.71部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク22を得た。インク22の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、235℃と算出される。
顔料水分散体1を用いて、インクジェット記録用水系インク23を調製した。インク中に顔料4質量%、水不溶性ポリマー粒子B 5質量%、pH9.0となるように以下の組成Jにて配合した。
顔料水分散体1 26.7部
水不溶性ポリマー粒子B アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂Neocryl A1127(DSM NeoResins社製、固形分44wt%) 11.36部
ジエチレングリコール(和光純薬工業株式会社製) 15.0部
サーフィノール104PG-50(日信化学工業株式会社製) 0.6部
エマルゲン120(花王株式会社製) 0.6部
1N水酸化ナトリウム水溶液 1.36部
イオン交換水 44.38部
得られた混合液を前記5μmフィルターで濾過し、インク23を得た。インク23の物性を表4に示す。なお、有機溶媒の沸点は、有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で、247℃と算出される。
上記で得られたインク1~23について、以下の試験例1によりドット径の広がりを評価し、また下記の調製例1~2により得られた印字物1~3を用いて、下記の測定法により、印字濃度、耐擦過性を評価した。結果を表5に示す。
低吸水性の記録媒体に印字した際のドット径が大きいほど、1パス印刷時の白抜け防止に優れる。このドット径は、インク濃縮時の粘度と相関する。
インク濃縮時の粘度により、ドット径を評価した。粘度が小さいほど、ドット径の広がりに優れる。また、粘度が小さいほど、吐出性にも優れる。
(1)濃縮インクの作製
減圧乾燥機を用いて210mmHg、60℃の条件の下、実施例1~15、比較例1~8で得られたインクの濃縮を行い、濃縮度が60%のインクを作製した。なお、濃縮度は下式で求められる。
濃縮度=(濃縮後インク質量/初期インク質量)×100
(2)各濃縮インクの粘度
MCR301レオメーター(Anton Paar社製、CP50-1コーンプレート使用)を用いて、32℃にて、上記の濃縮インクについて、せん断速度を上昇させながら、せん断速度100、200、300、400、500、600、700、800、900及び1000における応力を測定した。得られた応力-せん断速度のプロットに対して、直線が原点を通るように最小二乗法でフィッティングし、その直線の傾きを濃縮インクの粘度とした。
(印字物の作製)
市販のインクジェットプリンター「GX-2500」(株式会社リコー製、ピエゾ方式)に実施例1~15、比較例1~8で得られた水系インク1~23を充填し、23℃、相対湿度50%で、汎用光沢紙「OKトップコートプラス」(王子製紙株式会社製、坪量104.7g/m2、吸水量4.9g/m2)に、「光沢紙、きれい、カラーマッチングなし」、打ち込み量100%(吐出液滴量5pl、解像度3600×1200dpi)の条件にて、それぞれA4ベタ画像(単色)の印字を行い、以下の印字物1~2を得た。
印字物1:汎用光沢紙に印字後、23℃、相対湿度50%の条件の下24時間放置して乾燥させたもの。
印字物2:汎用光沢紙に印字後、100℃に加熱したアナログホットプレート(NINOS)NA-2(アズワン株式会社製)上にて15秒加熱し乾燥させたもの。
普通紙「4200」(富士ゼロックス株式会社製、吸水量14.0g/m2)を用いて、調整例1と同様のプリンターを用いて、実施例1~15、比較例1~8で得られた水系インク1~23を充填し、23℃、相対湿度50%で、「普通紙、はやい、カラーマッチングなし」、打ち込み量100%(吐出液滴量5pl、解像度3600×1200dpi)の条件にて、A4ベタ画像(単色)の印字を行い、以下の印字物3を得た。
印字物3:印字後、23℃、相対湿度50%の条件下で24時間放置して乾燥させたもの。
印字物1、3のベタ画像部の印字濃度を、光学濃度計「SpectroEye」(グレタグマクベス社製)を用いて、測定モード(DIN,Abs)にて測定した。値が大きいほど、印字濃度に優れる。
また、印字物1と印字物3のベタ画像部の印字濃度の差の絶対値を、印字濃度差として評価した。印字濃度差が小さいほど、記録媒体の変更や、記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易になる。
印字物2について、サザランド型インクラボテスター「AB-201」(テスター産業株式会社製)を用いて、摩擦材としてコットン「BEMCOT M-3」(旭化成株式会社製)にて、荷重2000gの下、100回(往復)擦過することで、乾燥後、すぐの印字物の擦過試験を行った。擦過した印字物について、目視により以下の評価基準により評価した。
(評価基準)
○:剥がれなし
×:剥がれあり
また、実施例1~15のインク1~2及び8~20は、比較例1~8のインク3~7及び21~23に比べ、低吸水性の記録媒体及び高吸水性の記録媒体に印字した際の印字濃度差が小さく、記録媒体の変更や、記録媒体の変更後の印字条件の調整が容易であることが分かる。よって、本発明のインクジェット記録用水系インクは、高吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Aと、低吸水性の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる画像形成方法や、インクジェット記録装置が、高吸水性の記録媒体の供給装置と、低吸水性の記録媒体の供給装置とを具備する画像形成方法に適していることが分かる。
架橋処理を行った顔料水分散体10を用いたインク20(実施例15)と架橋処理を行わなかった顔料水分散体1を用いたインク1(実施例1)とを用いてインクの保存安定性を下記の方法により評価した。
インク40gを50ccスクリュー管に密栓し、温度70℃(湿度設定なし)に設定した恒温恒湿機(エスペック株式会社製、PR-3FT)に2週間保存し、保存前後の平均粒径変化を以下の基準で求めた。
粒径変化率(%)=(保存後のインク平均粒径/保存前のインク平均粒径)×100
その結果、実施例15のインク20及び実施例1のインク1は、いずれも保存前のインク平均粒径が82nmであり、インク20の粒径変化率が106%に対して、インク1の粒径変化率が117%であった。粒径変化率が100%に近いほど保存安定性に優れることを示し、顔料水分散体は、架橋した方が架橋しない場合よりも保存安定性が向上することが分かる。
Claims (18)
- インクジェット記録用水系インクであって、
該水系インクが、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aと、水不溶性ポリマー粒子Bと、有機溶媒Cと、水とを含有し、
水不溶性ポリマー粒子Aを構成する水不溶性ポリマーaが、イオン性モノマー(a-1)由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)由来の構成単位、及び下記式(1)で表される親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位を含有し、該親水性ノニオン性モノマー(a-3)由来の構成単位が、水不溶性ポリマーaの全構成単位中、13質量%以上45質量%以下であり、
有機溶媒Cが、沸点90℃以上の1種又は2種以上の有機溶媒を含有し、有機溶媒Cの沸点が、各有機溶媒の含有量(質量%)で重み付けした加重平均値で250℃以下であり、
有機溶媒Cの該水系インク中の含有量が20質量%以上である、
インクジェット記録用水系インク。
- 有機溶媒Cが、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種を含有する、請求項1に記載のインクジェット記録用水系インク。
- 有機溶媒C中の多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種の含有量が、80質量%以上である、請求項1又は2に記載のインクジェット記録用水系インク。
- 有機溶媒Cが、プロピレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる1種以上とグリセリンとを含有する、請求項1~3のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 芳香族環を有する疎水性モノマー(a-2)が、スチレン系モノマー、芳香族基含有(メタ)アクリレート、及びスチレン系マクロモノマーから選ばれる1種又は2種以上である、請求項1~4のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 水不溶性ポリマーaの重量平均分子量が10,000以上150,000以下である、請求項1~5のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの平均粒径が40nm以上150nm以下である、請求項1~6のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 水不溶性ポリマーaに対する顔料の質量比〔顔料/水不溶性ポリマーa〕が30/70~90/10である、請求項1~7のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 水不溶性ポリマーaが、架橋された水不溶性ポリマーである、請求項1~8のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 有機溶媒Cが、多価アルコール及び多価アルコールアルキルエーテルから選ばれる1種又は2種以上である、請求項1~9のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 有機溶媒Cの水系インク中の含有量が、20質量%以上60質量%以下である、請求項1~10のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Aの水系インク中の含有量が、1質量%以上20質量%以下である、請求項1~11のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 水不溶性ポリマー粒子Bの水系インク中の含有量が、1.0質量%以上10質量%以下である、請求項1~12のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 顔料に対する水不溶性ポリマー粒子Bの質量比〔顔料/水不溶性ポリマー粒子B〕が、100/25~100/300である、請求項1~13のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インク。
- 請求項1~14のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、
インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体に画像を形成する工程Aと、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体に画像を形成する工程Bとを含み、工程Aと工程Bとで同一の組成の水系インクを用いる、画像形成方法。 - インクジェット記録装置を用いて、請求項1~14のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、
該インクジェット記録装置が、インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体の供給装置と、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体の供給装置とを具備する、画像形成方法。 - 請求項1~14のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクをインクジェット記録媒体に吐出して画像を形成する画像形成方法であって、
同一のインクジェット記録装置及び同一の組成の水系インクを用いて、インクとの接触時間100m秒における吸水量が10g/m2以上の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度と、インクとの接触時間100m秒における吸水量が0g/m2以上10g/m2未満の記録媒体にベタ画像を印刷した場合の印字濃度の差の絶対値が、0.90以下である、画像形成方法。 - 請求項1~14のいずれかに記載のインクジェット記録用水系インクのインクジェット記録への使用。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/896,030 US9878558B2 (en) | 2013-06-06 | 2014-06-04 | Water-based ink for inkjet recording |
EP14807397.6A EP3006519B1 (en) | 2013-06-06 | 2014-06-04 | Water-based ink for inkjet recording |
KR1020157034264A KR102194356B1 (ko) | 2013-06-06 | 2014-06-04 | 잉크젯 기록용 수계 잉크 |
CN201480031426.1A CN105246989B (zh) | 2013-06-06 | 2014-06-04 | 喷墨记录用水性油墨 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013-119561 | 2013-06-06 | ||
JP2013119561 | 2013-06-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2014196578A1 true WO2014196578A1 (ja) | 2014-12-11 |
Family
ID=52008211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2014/064879 WO2014196578A1 (ja) | 2013-06-06 | 2014-06-04 | インクジェット記録用水系インク |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9878558B2 (ja) |
EP (1) | EP3006519B1 (ja) |
JP (1) | JP6302359B2 (ja) |
KR (1) | KR102194356B1 (ja) |
CN (1) | CN105246989B (ja) |
WO (1) | WO2014196578A1 (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017138437A1 (ja) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | 花王株式会社 | インクジェット記録装置 |
CN107532025A (zh) * | 2015-05-08 | 2018-01-02 | 花王株式会社 | 水性油墨 |
US10077369B2 (en) * | 2015-09-15 | 2018-09-18 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Inkjet printing ink |
WO2019013173A1 (ja) * | 2017-07-10 | 2019-01-17 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
US10471739B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-11-12 | Kao Corporation | Ink jet recording device |
US10603928B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-03-31 | Kao Corporation | Ink jet recording method |
US10618308B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-04-14 | Kao Corporation | Ink jet recording method |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6633286B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2020-01-22 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、顔料定着補助剤、インクジェット記録用水性インクと顔料定着補助剤とを含むキット、インクジェット記録方法及び記録物 |
JP6471026B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2019-02-13 | 花王株式会社 | インクジェット記録方法 |
JP6633285B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2020-01-22 | ブラザー工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジ、顔料定着補助剤、インクジェット記録用水性インクと顔料定着補助剤とを含むキット、インクジェット記録方法及び記録物 |
EP3315311B1 (en) | 2015-06-25 | 2021-04-07 | Kao Corporation | Inkjet printing method and water-based ink |
US10655030B2 (en) | 2015-06-25 | 2020-05-19 | Kao Corporation | Water-based ink |
WO2016208720A1 (ja) | 2015-06-25 | 2016-12-29 | 花王株式会社 | インクジェット印刷方法、水系インク |
EP3369789A4 (en) * | 2015-10-30 | 2019-06-19 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | INK EMULSION COMPOSITION AND AQUEOUS INK |
JP6676410B2 (ja) * | 2016-02-26 | 2020-04-08 | サカタインクス株式会社 | 水性顔料型インクジェット用インク組成物 |
EP3466707B1 (en) * | 2016-06-01 | 2022-08-10 | Kao Corporation | Inkjet recording method |
US10774229B2 (en) * | 2016-06-17 | 2020-09-15 | Kao Corporation | Aqueous ink |
JP6822636B2 (ja) * | 2016-11-16 | 2021-01-27 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP2018177914A (ja) * | 2017-04-10 | 2018-11-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
US11180671B2 (en) | 2017-07-03 | 2021-11-23 | Kao Corporation | Aqueous ink |
ES2915829T3 (es) * | 2017-07-03 | 2022-06-27 | Kao Corp | Método de producción de una dispersión acuosa de pigmento |
SG11201913154VA (en) | 2017-07-03 | 2020-01-30 | Panasonic Ip Man Co Ltd | Cosmetic ink, ink jet printing ink and ink cartridge containing cosmetic ink, cosmetic sheet, and method for producing cosmetic sheet |
JP2019031599A (ja) | 2017-08-07 | 2019-02-28 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
JP7124564B2 (ja) * | 2017-09-29 | 2022-08-24 | 株式会社リコー | インク、収容容器、記録装置、記録セット、及び記録方法 |
EP3733422A4 (en) * | 2017-12-27 | 2021-09-01 | Kao Corporation | HELIOGRAVURE PROCESS |
JP7252707B2 (ja) | 2017-12-27 | 2023-04-05 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP7162526B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2022-10-28 | 花王株式会社 | インクジェット印刷用水系インク |
JP7162525B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2022-10-28 | 花王株式会社 | インクジェット印刷用水系インク |
JP7265353B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2023-04-26 | 花王株式会社 | インクジェット印刷用水系インク |
JP7046453B2 (ja) | 2018-12-27 | 2022-04-04 | 株式会社クボタ | 作業車 |
JP2024127364A (ja) * | 2023-03-09 | 2024-09-20 | ブラザー工業株式会社 | 樹脂組成物、インクジェット記録用水性インク、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001329199A (ja) | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kao Corp | 水性インク組成物 |
JP2005036202A (ja) | 2003-06-27 | 2005-02-10 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
JP2006282989A (ja) | 2004-10-07 | 2006-10-19 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
JP2008149542A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Fujifilm Corp | インクジェット画像形成方法、形成装置およびインク組成物 |
JP2008246786A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
JP2010084116A (ja) | 2008-09-05 | 2010-04-15 | Ricoh Co Ltd | インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、画像形成方法、及びインク記録物 |
JP2010222418A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Seiko Epson Corp | 顔料分散液、該顔料分散液を含む水性インク組成物、並びに該水性インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
Family Cites Families (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5312378B2 (ja) | 1973-07-03 | 1978-04-28 | ||
US4260531A (en) | 1979-07-02 | 1981-04-07 | A. B. Dick Company | Ink composition for printing on polyolefin |
AU565936B2 (en) | 1983-06-29 | 1987-10-01 | Toyo Soda Manufacturing Co. Ltd. | Aqueous colored polymer |
DE3471316D1 (en) | 1983-12-23 | 1988-06-23 | Seiko Epson Corp | Ink for use in an ink wire dot printer |
US5271765A (en) | 1992-02-03 | 1993-12-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aqueous cationic dye-based ink jet inks |
JP3384874B2 (ja) * | 1994-06-02 | 2003-03-10 | 三洋化成工業株式会社 | インテリア基材およびプリント方法 |
JP4081693B2 (ja) | 1994-10-31 | 2008-04-30 | 大日本インキ化学工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク及びその製造方法 |
US5529616A (en) | 1994-11-23 | 1996-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink jet inks containing mixtures of alcohols |
JPH08157760A (ja) | 1994-12-05 | 1996-06-18 | Canon Inc | 水性インク、これを用いたインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた機器 |
JP3809197B2 (ja) | 1994-12-05 | 2006-08-16 | キヤノン株式会社 | 水性インク、これを用いたインクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置及びブリード緩和方法 |
DE69529966T2 (de) | 1994-12-27 | 2003-09-11 | Seiko Epson Corp., Tokio/Tokyo | Tintenzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben |
JP2921787B2 (ja) * | 1995-06-23 | 1999-07-19 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法 |
DE69724299T2 (de) | 1996-02-22 | 2004-05-27 | Kao Corp. | Wässrige Tinte für Tintenstrahldruck |
JP3322790B2 (ja) | 1996-03-06 | 2002-09-09 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
JP3583230B2 (ja) | 1996-06-21 | 2004-11-04 | オリヱント化学工業株式会社 | 水性顔料インキ組成物 |
JP3795973B2 (ja) | 1996-08-28 | 2006-07-12 | オリヱント化学工業株式会社 | 水性顔料インキ組成物 |
US5713993A (en) | 1996-08-30 | 1998-02-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Pigmented ink set and process for alleviating bleed in printed elements using carboxylic acid additives |
US6117921A (en) | 1996-08-30 | 2000-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making printed images using pigmented ink jet compositions |
JPH10140065A (ja) | 1996-09-11 | 1998-05-26 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性記録液 |
JPH1088053A (ja) | 1996-09-17 | 1998-04-07 | Seiko Epson Corp | インクジェット用水性インク組成物 |
GB9624540D0 (en) | 1996-11-26 | 1997-01-15 | Nycomed Imaging As | Compositions |
US5755860A (en) | 1996-12-19 | 1998-05-26 | Videojet Systems International, Inc. | Invisible fluorescent jet ink |
US6232369B1 (en) | 1996-12-27 | 2001-05-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink jet inks containing hydrosols as polymer additives |
JP3386998B2 (ja) | 1997-02-07 | 2003-03-17 | 花王株式会社 | 水系インクの製造方法 |
GB9704992D0 (en) | 1997-03-11 | 1997-04-30 | Eastman Kodak Co | Ink composition |
JPH10316918A (ja) | 1997-03-18 | 1998-12-02 | Kao Corp | 水系インク |
WO1998042787A1 (fr) | 1997-03-25 | 1998-10-01 | Seiko Epson Corporation | Encres pour impression par jet d'encre |
GB9706580D0 (en) | 1997-04-01 | 1997-05-21 | Zeneca Ltd | Ink additives |
EP0911374B1 (en) | 1997-04-16 | 2004-11-17 | Seiko Epson Corporation | Water base ink set for ink jet recording |
JPH1180636A (ja) | 1997-09-08 | 1999-03-26 | Canon Inc | 水性顔料インク、これを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
US6153001A (en) | 1997-12-18 | 2000-11-28 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Ink jet recording ink, method for producing the same, and ink jet recording method |
JPH11269418A (ja) | 1997-12-29 | 1999-10-05 | E I Du Pont De Nemours & Co | ブロックコポリマ―分散剤含有インキジェット用水性インキ組成物 |
JPH11246806A (ja) | 1998-03-02 | 1999-09-14 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性顔料分散体およびインクジェット用記録液 |
JPH11315229A (ja) | 1998-05-06 | 1999-11-16 | Seiko Epson Corp | インクジェット記録用水性インク |
US6281267B2 (en) | 1998-10-29 | 2001-08-28 | Hewlett-Packard Company | Ink to ink bleed and halo control using specific polymers in ink-jet printing inks |
DE60006766T2 (de) | 1999-09-30 | 2004-09-30 | Canon K.K. | Tintensatz, Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren, Aufzeichnungseinheit, Tintenpatrone, Tintenstrahl-Aufzeichnungsgerät und Reduzierung von Farbvermischung mit diesem Tintensatz |
US6952294B2 (en) | 1999-11-30 | 2005-10-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of reading an image, method of forming a color image, device for forming a color image, silver halide color photosensitive material, and a device for processing a photosensitive material |
JP3779114B2 (ja) | 1999-12-28 | 2006-05-24 | 花王株式会社 | インクセット |
DE60122824T2 (de) | 2000-05-23 | 2007-10-11 | Kao Corp. | Tintenzusammensetzung auf Wasserbasis |
DE60108008T2 (de) | 2000-07-10 | 2005-12-15 | Kao Corp. | Wässrige Tintenzusammensetzung |
JP3477458B2 (ja) | 2000-07-10 | 2003-12-10 | 花王株式会社 | 水性インク組成物 |
US6649213B2 (en) | 2000-11-16 | 2003-11-18 | George Debikey | Methods and compositions for preventing adverse effects of water upon a printed substrate |
JP4714363B2 (ja) | 2001-03-29 | 2011-06-29 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 記録液およびその製造方法 |
US20030027892A1 (en) | 2001-03-30 | 2003-02-06 | Eastman Kodak Company | Ink jet ink composition |
US7345098B2 (en) | 2001-12-28 | 2008-03-18 | Kao Corporation | Water-based ink |
EP1465956A1 (en) | 2002-01-16 | 2004-10-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Smear resistant inkjet inks |
JP2003292853A (ja) | 2002-04-08 | 2003-10-15 | Hiroshi Takimoto | 記録液及び記録方法 |
JP3919093B2 (ja) | 2002-06-25 | 2007-05-23 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP3907191B2 (ja) | 2002-12-27 | 2007-04-18 | 花王株式会社 | 水系インク |
JP4284044B2 (ja) | 2002-08-13 | 2009-06-24 | 富士フイルム株式会社 | マイクロカプセル含有着色微粒子分散物、インク組成物及びインクジェット記録方法 |
JP2004115589A (ja) | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Seiko Epson Corp | 水性インク組成物 |
CN100566806C (zh) * | 2004-06-10 | 2009-12-09 | 花王株式会社 | 高分子分散剂 |
US20080097015A1 (en) * | 2004-10-07 | 2008-04-24 | Kao Corporation | Water-Based Inks for Ink-Jet Printing |
GB2437474B (en) | 2005-03-08 | 2010-09-29 | Kao Corp | Water-based inks for ink-jet printing |
US20090068359A1 (en) | 2005-03-08 | 2009-03-12 | Kao Corporation | Water-based inks for ink-jet printing |
US7803852B2 (en) | 2005-03-08 | 2010-09-28 | Kao Corporation | Water-based inks for ink-jet printing |
EP2454333B1 (en) | 2009-07-15 | 2015-09-09 | E. I. du Pont de Nemours and Company | An aqueous ink jet ink comprising a crosslinking pigment dispersion based on diblock polymeric dispersants |
-
2014
- 2014-06-04 JP JP2014115894A patent/JP6302359B2/ja active Active
- 2014-06-04 EP EP14807397.6A patent/EP3006519B1/en active Active
- 2014-06-04 WO PCT/JP2014/064879 patent/WO2014196578A1/ja active Application Filing
- 2014-06-04 CN CN201480031426.1A patent/CN105246989B/zh active Active
- 2014-06-04 KR KR1020157034264A patent/KR102194356B1/ko active IP Right Grant
- 2014-06-04 US US14/896,030 patent/US9878558B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001329199A (ja) | 2000-05-23 | 2001-11-27 | Kao Corp | 水性インク組成物 |
JP2005036202A (ja) | 2003-06-27 | 2005-02-10 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
JP2006282989A (ja) | 2004-10-07 | 2006-10-19 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
JP2008149542A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Fujifilm Corp | インクジェット画像形成方法、形成装置およびインク組成物 |
JP2008246786A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
JP2010084116A (ja) | 2008-09-05 | 2010-04-15 | Ricoh Co Ltd | インクジェット用インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、画像形成方法、及びインク記録物 |
JP2010222418A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Seiko Epson Corp | 顔料分散液、該顔料分散液を含む水性インク組成物、並びに該水性インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び記録物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3006519A4 |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10227499B2 (en) * | 2015-05-08 | 2019-03-12 | Kao Corporation | Water-based ink |
CN107532025A (zh) * | 2015-05-08 | 2018-01-02 | 花王株式会社 | 水性油墨 |
EP3275949A4 (en) * | 2015-05-08 | 2018-02-14 | Kao Corporation | Water-based ink |
US20180142110A1 (en) * | 2015-05-08 | 2018-05-24 | Kao Corporation | Water-based ink |
US10077369B2 (en) * | 2015-09-15 | 2018-09-18 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Inkjet printing ink |
CN112876905A (zh) * | 2015-09-15 | 2021-06-01 | 松下知识产权经营株式会社 | 喷墨印刷用油墨 |
US10544319B2 (en) | 2015-09-15 | 2020-01-28 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Inkjet printing ink |
US10471739B2 (en) | 2016-02-12 | 2019-11-12 | Kao Corporation | Ink jet recording device |
WO2017138437A1 (ja) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | 花王株式会社 | インクジェット記録装置 |
US10543684B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-01-28 | Kao Corporation | Ink jet recording device |
US10603928B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-03-31 | Kao Corporation | Ink jet recording method |
US10618308B2 (en) | 2016-02-12 | 2020-04-14 | Kao Corporation | Ink jet recording method |
JPWO2017138437A1 (ja) * | 2016-02-12 | 2018-12-06 | 花王株式会社 | インクジェット記録装置 |
WO2019013173A1 (ja) * | 2017-07-10 | 2019-01-17 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
JPWO2019013173A1 (ja) * | 2017-07-10 | 2020-05-07 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
US11220611B2 (en) | 2017-07-10 | 2022-01-11 | Kao Corporation | Water-based ink for ink-jet recording |
JP7178348B2 (ja) | 2017-07-10 | 2022-11-25 | 花王株式会社 | インクジェット記録用水系インク |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20160018509A (ko) | 2016-02-17 |
JP2015013990A (ja) | 2015-01-22 |
CN105246989B (zh) | 2018-06-15 |
KR102194356B1 (ko) | 2020-12-23 |
EP3006519A4 (en) | 2017-01-11 |
EP3006519A1 (en) | 2016-04-13 |
CN105246989A (zh) | 2016-01-13 |
JP6302359B2 (ja) | 2018-03-28 |
EP3006519B1 (en) | 2019-08-07 |
US9878558B2 (en) | 2018-01-30 |
US20160130453A1 (en) | 2016-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6302359B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
JP6348279B2 (ja) | インクジェット記録方法 | |
JP6110744B2 (ja) | インクジェット記録用水系インクの製造方法 | |
JP6677376B2 (ja) | 水系インク | |
JP6005622B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
JP5978513B2 (ja) | 水性インクジェットインク | |
US11505709B2 (en) | Aqueous ink | |
JP6285824B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
JP2012140611A (ja) | インクジェット記録用水系インク及びインクジェット記録方法 | |
WO2016027801A1 (ja) | インクジェット記録方法 | |
JP2019183066A (ja) | 水系インク | |
JP6471026B2 (ja) | インクジェット記録方法 | |
JP6334917B2 (ja) | インクジェット記録方法 | |
JP6194209B2 (ja) | インクジェット記録用水系インクの製造方法 | |
JP7191512B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
JP6503610B2 (ja) | インクジェット記録方法 | |
JP2024071961A (ja) | インクジェット記録用水性インク |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14807397 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2014807397 Country of ref document: EP |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20157034264 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 14896030 Country of ref document: US |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |