[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2007018067A1 - 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2007018067A1
WO2007018067A1 PCT/JP2006/315163 JP2006315163W WO2007018067A1 WO 2007018067 A1 WO2007018067 A1 WO 2007018067A1 JP 2006315163 W JP2006315163 W JP 2006315163W WO 2007018067 A1 WO2007018067 A1 WO 2007018067A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituent
carbon atoms
atoms
atom
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/315163
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Masami Watanabe
Masahide Matsuura
Hideaki Nagashima
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co., Ltd. filed Critical Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority to US11/997,931 priority Critical patent/US20100219397A1/en
Priority to JP2007529491A priority patent/JPWO2007018067A1/ja
Publication of WO2007018067A1 publication Critical patent/WO2007018067A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/58—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic Table
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/361—Polynuclear complexes, i.e. complexes comprising two or more metal centers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/186—Metal complexes of the light metals other than alkali metals and alkaline earth metals, i.e. Be, Al or Mg
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons

Definitions

  • the present invention relates to a transition metal complex compound and an organic electroluminescent device using the same, and in particular, an organic electroluminescent device that emits blue light with high luminous efficiency and a novel device that realizes the organic electroluminescent device.
  • the present invention relates to a transition metal complex compound.
  • Organic electoluminescence (EL) devices use the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. Self-luminous element. Report of low-voltage driven organic EL devices using stacked devices by Eastman Kodak's CW Tang et al. (CW Tang, SA Vanslyke, Applied Physics Letters, 51 ⁇ , 913, 1987, etc.) ) Since then, research on organic EL devices using organic materials as constituent materials has been actively conducted. Tang et al. Used tris (8-hydroxyquinolinol aluminum) for the light-emitting layer and triphenyldiamine derivative for the hole-transporting layer.
  • the advantages of the stacked structure are that it increases the efficiency of hole injection into the light-emitting layer, blocks the electrons injected from the cathode, and increases the generation efficiency of excitons generated by recombination. For example, confining excitons.
  • the device structure of the organic EL device includes a hole transport (injection) layer, a two-layer type of an electron transport light-emitting layer, or a hole transport (injection) layer, a light-emitting layer, and an electron transport (injection).
  • the three-layer type is well known.
  • the structure of the element and the formation method have been devised.
  • the light-emitting material of the organic EL element is a tris (8-quinolinolato) aluminum complex.
  • Luminescent materials such as chelate complexes, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, distyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc. are known, and it has been reported that they can emit light in the visible region from blue to red. Therefore, it is expected to realize a color display element (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, etc.).
  • the triplet excited state or triplet exciton is not sequentially quenched so that the anode, the hole transport layer, the organic light emitting layer, the electron transport layer (hole blocking layer),
  • a structure in which layers are stacked such as an electron transport layer and a cathode has been used, and a host compound and a phosphorescent compound have been used for an organic light emitting layer (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5).
  • These patent documents are technologies related to phosphorescent materials that emit red to green light.
  • a technique related to a light emitting material having a blue emission color is also disclosed (see, for example, Patent Document 6, Patent Document 7, and Patent Document 8).
  • Patent Documents 7 and 8 describe a ligand skeleton in which an Ir metal and a phosphorus atom are bonded, and these emit light blue but have weak bonds. The heat resistance is extremely poor.
  • Patent Document 9 similarly describes a complex in which an oxygen atom and a nitrogen atom are bonded to the central metal, but there is no description about the specific effect of the group bonded to the oxygen atom, and it is unclear.
  • Patent Document 10 discloses a complex in which nitrogen atoms contained in different ring structures are bonded to a central metal one by one. A device using the same emits blue light, but the external quantum efficiency is about 5%. It is low.
  • a carbene is a two-coordinate carbon that has two electrons in the sp 2 hybrid orbit and the 2p orbit, and the combined force of the orbit into which the two electrons enter and the spin direction can have four types of structures.
  • carbene complexes are short-lived 'unstable, and are intermediates or organic intermediates in organic synthesis reactions. Power that has been used as a synthetic conversion reagent such as addition to refin Around 1991, stable carbene complexes consisting of aromatic heterocyclic structures and stable carbene complexes consisting of non-aromatic cyclic structures were discovered.
  • the acyclic carbene complex was stably obtained by stabilizing with nitrogen and phosphorus.
  • the catalytic performance is improved by combining it with a transition metal as a ligand, in recent years, expectations for a stable carbene complex have increased in the catalytic reaction in organic synthesis.
  • complexes having a carbene iridium bond include the following non-patent document 12 (tris (carbene) iridium complex that also has a non-heterocyclic carbene ligand force) and non-patent document 13 (monodentate coordination type mono-). Carbene iridium complex), but the application to the organic EL device field is described.
  • Patent Document 11 discloses the synthesis of an iridium complex having a carbene bond and its emission wavelength and device performance.
  • the force energy efficiency, external quantum efficiency are low, and the emission wavelength is distributed in the ultraviolet region.
  • the visual efficiency is poor. Therefore, it is not suitable for light-emitting devices in the visual wavelength range such as organic EL.
  • impurities could be mixed during device fabrication because vacuum deposition could not be performed because the decomposition temperature was low or the molecular weight was high, and the complex was decomposed during the deposition.
  • Patent Documents 12 to 20 have descriptions relating to complexes having various carbene bonds, and blue light emitting complexes are disclosed. However, energy efficiency and external quantum efficiency are low, and neither of them mentions the extension of the light emission lifetime.
  • Patent Documents 21 and 22 describe three 3-phenylpyridine-N, C 2 group sites as a method for extending the lifetime of tris (2-phenylpyridine-N, C 2 ) iridium complex. Although it is disclosed that a leg-shaped bridge is used, only a tripod-type cross-linking site having a benzene ring skeleton has been reported. Guidelines Is not shown.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 8-239655
  • Patent Document 2 JP-A-7-183561
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 3-200289
  • Patent Document 4 U.S. Patent No. 6,097,147
  • Patent Document 5 International Publication WO01Z41512
  • Patent Document 6 US2001Z0025108 Publication
  • Patent Document 7 US 2002/0182441 Publication
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-170684
  • Patent Document 9 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-123982
  • Patent Document 10 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-133074
  • Patent Document 11 International Publication WO05Z019373
  • Patent Document 12 US2005Z0258433 Publication
  • Patent Document 13 US2005Z0258742 Publication
  • Patent Document 14 US2005Z0260441 Publication
  • Patent Document 15 US2005Z0260444 Publication
  • Patent Document 16 US2005Z0260445 Publication
  • Patent Document 17 US2005Z0260446 Publication
  • Patent Document 18 US2005Z0260447 Publication
  • Patent Document 19 US2005Z0260448 Publication
  • Patent Document 20 US2005Z0260449 Publication
  • Patent Document 21 US2005Z0170206 Publication
  • Patent Document 22 US 2005Z0170207 Publication
  • Non-Patent Document 1 D. F. OBrien and M. A. Baldo et al "lmproved energy tr ansferin electrophosphorescent devices" Vol. 74 No. 3, pp 442-444, Januaryl8, 1999
  • Non-Patent Document 2 MA Baldo et al Very high-efficiency green organic li ght -emitting devices based on electrophosphorescence "Applied Phys ics letters Vol. 75 No. 1, pp4-6, July 5, 1999
  • Non-Patent Document 3 Chem. Rev. 2000, 100, p39
  • Non-Patent Document 4 Am. Chem. Soc., 1991, 113, p361
  • Non-Patent Document 5 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pi 290
  • Non-Patent Document 6 Am. Chem. Soc., 1999, 121, p2674
  • Non-Patent Document 7 Organometallics, 1999, 18, p2370
  • Non-Patent Document 8 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pl363
  • Non-Patent Document 9 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pi 745
  • Non-Patent Document 10 Organometallics, 2000, 19, p3459
  • Non-patent literature ll TetrahedronAymmetry, 2003, 14, p951
  • Non-Patent Document 12 Organomet. Chem., 1982, 239, C26-C30
  • Non-Patent Document 13 Chem. Commun., 2002, ⁇ 2518
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL device that emits blue light with high luminous efficiency and a novel transition metal complex compound that realizes the organic EL device. To do.
  • the present inventors have made the emission wavelength longer by linking (crosslinking) the ligand of the complex in the transition metal complex compound. I found out that This phenomenon is useful as a technique that can adjust the emission wavelength to a desired one, and is particularly useful for leading a material having an emission wavelength in the ultraviolet region to a material having emission in the blue region (visual wavelength region). Can be enlarged). By using this technology, it was found that a blue light-emitting organic EL device with high luminous efficiency was obtained, and the present invention was completed.
  • the present invention relates to a transition metal complex compound having a ligand having a tridentate or higher coordination site, which is a combination force of a covalent bond and a cage or a coordination bond, and a shared bond and a cage. Or the coordination force of coordination bond
  • the transition metal complex compound which has a ligand which has this is provided.
  • the present invention also provides a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formula (1) or (6).
  • the bond indicated by a solid line (1) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • L 2 ⁇ M and L 4 ⁇ M At least one of them shows a metal carbene bond.
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt).
  • L 5 and L 6 are each independently a monodentate ligand or a bridged bidentate ligand in which L 5 and L 6 are bridged (L 5 — L 6) indicates, as L 1 and L 3, L 1 and L 4, L 2 and L 3, L 2 and L 4, L 1 and L 5, L 1 and L 6, L 2 and L 5, L 2 At least one of L 6 , L 3 and L 5 , L 3 and L 6 , L 4 and L 5 and L 4 and L 6 is a bridging group Z 1 — (Z 1 is an aromatic hydrocarbon, heterocyclic ring Group, alkane, alkene, and these carbon atoms are replaced by the substitution of the carbon atom, nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom, phosphorus atom, and boron atom.
  • Z 1 is an aromatic hydrocarbon, heterocyclic ring Group, alkane, alkene, and these carbon atoms are replaced by the substitution of the carbon atom, nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom, phosphorus atom
  • L 1 and L 3 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a nuclear atom number having 3 to 30 which may have a substituent. It may have a divalent heterocyclic group or a substituent, or it may have a divalent carboxyl-containing group or substituent having 1 to 30 carbon atoms!
  • the divalent amino group may have a hydroxyl group-containing hydrocarbon group or a substituent!
  • L 2 and L 4 are each independently a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a monovalent aromatic hydrocarbon having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent. Is a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, and at least one of L 2 and L 4 may have a substituent, and has a carbene carbon It is a monovalent group.
  • L 5 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nucleus atoms which may have a substituent.
  • L 5 and L 6 are bridged, a divalent group of each of the above groups,
  • L 6 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid amide having 1 to 30 carbon atoms, May have a substituent, phosphine which may have a substituent, iso-tolyl which may have a substituent, an ether having 1 to 30 carbon atoms.
  • a thioether having 1 to 30 carbon atoms, or a compound having a double bond having 1 to 30 carbon atoms, and L 5 and L 6 are cross-linked. In this case, it is a monovalent group of each ligand.
  • A is a bridged bidentate group consisting of L 11 — (Z 11 ) — L 12 and B is L 13 d
  • L 11 —, L 13 —, and L 15 — are shared bonds to Ir (iridium) (L 11 — Ir, L 13 -Ir3 ⁇ 4 ⁇ L 15 -Ir) ⁇ L, L 12 ⁇ , L " ⁇ and L 16 ⁇ represents coordination bonds to Ir (L 12 ⁇ Ir, L ′′ ⁇ Ir and L 16 ⁇ Ir), respectively.
  • X 1 is a bridging group having 1 to 18 atoms and an acyclic structural force, and is a group of hydrogen atoms, carbon atoms, silicon atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, oxygen atoms, phosphorus atoms and boron atoms.
  • Y 1 is X and A
  • Y 2 is X and B
  • Y 3 is a bridging group that bonds X and C
  • Y 1 is L U , L 12 or Z U
  • Y 2 is L 13 , L 14 or Z 12
  • Y 3 is bonded to L 15 , L 16 or Z 13 .
  • ⁇ 2 and ⁇ 3 are independently 2 of a compound composed of an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom, a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom, a phosphorus atom and a boron atom. It is a valent residue and may have a substituent.
  • a, b and c each independently represent an integer of 0 to 0, and when a, b or c is plural, Upsilon 2 or Upsilon 3 may be the same or different.
  • ⁇ 11 is L 11 and L 12
  • Z 12 is L 13 and L "
  • Z 13 is a bridging group that bonds L 15 and L 16
  • ⁇ ⁇ 12 and ⁇ 13 are independently hydrogen atom, carbon It is a divalent residue of a compound composed of atoms selected from the group consisting of atoms, silicon atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, oxygen atoms, phosphorus atoms, and boron atoms, and may have a substituent.
  • z u, z 12 and Z 13 correspond, respectively it 3 D, e and f each independently represents an integer of 0 to 0, and when d, e or f is plural, plural z u , z 12 or Z 13 may be the same It may be different.
  • L U , L 13 and L 15 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a nuclear atom number which may have 3 substituents. May have a divalent heterocyclic group or substituent of ⁇ 30, may have a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, or may have a substituent V ⁇ a divalent amino group or hydroxyl group May contain hydrocarbon groups and substituents!
  • L 12 , L 14 and L 16 are each independently a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a monovalent group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent.
  • L 12 , L 14 and L 16 are heterocyclic groups when L 12 is directly bonded to Y 1 , L 14 is directly bonded to Y 2 , or L 16 is directly bonded to Y 3 is a divalent group corresponding respectively.
  • the present invention provides an organic EL device in which an organic thin film layer composed of one or more layers having at least a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode, wherein at least one of the organic thin film layers is An organic EL device containing a transition metal complex compound is provided.
  • the organic EL device using the transition metal complex compound of the present invention emits blue light with high luminous efficiency and long luminous lifetime.
  • FIG. 1 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of metal complex compound 1 obtained in Example 1.
  • FIG. 2 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of Comparative Compound 1 obtained in Comparative Example 1.
  • FIG. 3 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of Comparative Compound 2 obtained in Comparative Example 2.
  • FIG. 4 is a graph showing emission spectra of metal complex compound 1, comparative compound 1 and comparative compound 2.
  • the present invention relates to a transition metal complex compound having a ligand having a tridentate or higher coordination site, which is a combination force of a covalent bond and Z or coordination bond, and a covalent bond and Z or coordination bond. Coordination with four or more coordinate positions It is a transition metal complex compound having a child. It is preferable that the transition metal complex compound has a metal carbene bond, and the metal force S iridium of the transition metal complex compound is preferable.
  • transition metal complex compound examples include a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formula (1) or (6).
  • the bond indicated by the solid line (one) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by the arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • L 2 ⁇ M and L 4 ⁇ M At least one of them shows a metal carbene bond.
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt), and Ir is preferable.
  • L 1 — L 2 and L 3 — L 4 represent bridged bidentate ligands
  • L 5 and L 6 are each independently a monodentate ligand or L 5 and L 6 are
  • a bridged bidentate ligand (L 5 — L 6 ) is shown.
  • At least one of L 3 and L 5 , L 3 and L 6 , L 4 and L 5, and L 4 and L 6 is cross-linked through a cross-linking group — 1 .
  • each L 5 and L 6 may be the same or different and may be cross-linked with each other adjacent to each other.
  • Z 1 is an aromatic hydrocarbon, a heterocyclic group, an alkane, an alkene, and these carbon atoms replaced by any of a silicon atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom, a phosphorus atom, and a boron atom. It is a cross-linkage via a compound selected or a divalent residue having a combination force, which may have a substituent. Cross-linking group—Z 1 If there is more than one, each may be the same or different.
  • Z 1 include an a, ⁇ alkylene bridging group having 1 to 20 carbon atoms, an ⁇ alkylene bridging group having an ether bond having 1 to 20 carbon atoms, and a thioether bond having 1 to 20 carbon atoms (X, ⁇ A, ⁇ alkylene bridging group having a carbon chain bond with 1 to 20 carbon atoms, a, ⁇ alkylene bridging group having a carbon nitrogen bond with 1 to 20 carbon atoms, carbon phosphorus with 1 to 20 carbon atoms Oc having a bond, ⁇ alkylene bridging group, oc having a carbon-carbon double bond having 1 to 20 carbon atoms, ⁇ alkylene bridging group, oc having a carbon-carbon triple bond having 1 to 20 carbon atoms, ⁇ alkylene bridging group, A, ⁇ alkylene bridging group having an arylene group having 1 to 20 carbon atoms, a, ⁇ alkylene bridging group having a
  • a halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, and a cycloalkyl having 3 to 30 nuclear carbon atoms optionally having a substituent May have a group, a substituent, a C 7-40 aralkyl group, a substituent, a C 2-30 alkenyl group, or a nuclear atom that may have a substituent It may have a 3-30 heterocyclic group, a substituent, V, an alkoxy group having 1-30 carbon atoms, a substituent, an aryloxy group having 6-30 nuclear carbon atoms, or a substituent.
  • An alkylamino group having 3 to 30 nuclear atoms which may have an alkylamino group or a substituent, an alkylsilyl group having 3 to 30 nuclear atoms, or a substituent.
  • 30 Arirushiriru group, a carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, is no to be limited thereto. Specific examples of these groups are the same as described below. Among these, a halogen atom or a compound composed of only a carbon atom and a hydrogen atom is preferable.
  • Zeta 1 examples include the following structures (* indicates the position of the binding, were example, the following (a) is 1, means 2-ethylene bridge.)
  • L 1 and L 3 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms and a substituent which may have a substituent.
  • a divalent heterocyclic group having 3 to 30 nucleus atoms, a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a divalent group having a substituent. May have an amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group or a substituent, may be a cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, or may have a substituent, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent.
  • L 2 and L 4 are each independently a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a nuclear carbon which may have a substituent.
  • L 5 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6-30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, and 3-30 nuclear atoms optionally having a substituent.
  • a monovalent heterocyclic group a monovalent carboxyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a monovalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group which may have a substituent, and a substituent; May have a cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, may have a substituent, V, and a alkke having 2 to 30 carbon atoms.
  • aromatic hydrocarbon group those having 6 to 18 nuclear carbon atoms are preferred, for example, a phenol group, 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 1 anthryl group, 2 anthryl group, 9-anthryl group, 1 phenanthryl group, 2 phenanthryl group, 3 phenanthryl group, 4 phenanthryl group, 9 phenanthryl group, 1 naphthacyl group, 2 naphthacyl group, 9-naphthalyl group, 1-pyrole group, 2 pyreth Group, 4-pyrole group, 2-biphenyl group, 3-biphenyl group, 4-biphenyl group, p-terferyl group, 4-terfyl group, p-terferyl group, 3-yl group, p Terferreux 2—yl group, m Terferreux 4 —yl group, m—Terferreux 3 —yl group, m—Terferreux 2 —yl
  • a phenyl group 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 9 phenanthryl group, 2 biphenylyl group, 3 biphenylyl group, 4 biphenylyl group, p-tolyl group, 3, 4 Xylylenyl group and the like and divalent groups thereof.
  • the heterocyclic group preferably has 3 to 18 nuclear atoms.
  • 2 pyridyl group, 1-indolidinyl group, 2-indolizinyl group, 3-indolidyl group, 5-indolidyl group, 6-indolidyl group, 7-indolidyl group are preferable.
  • Examples of the cycloalkyl group and cycloalkylene group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group,
  • Examples thereof include a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a 1 norbornyl group, a 2-norbornyl group and the like and divalent groups thereof.
  • alkyl group and alkylene group those having 110 carbon atoms are preferable, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group.
  • methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sbutyl, isobutyl, tbutyl, n-pentyl, n-hexyl, and n- are preferred.
  • the alkaryl group and the alkellene group are preferably those having 2 to 16 carbon atoms.
  • bur group, aralkyl group, 1-butenyl group, 2 butenyl group, 3 butenyl group, 1, 3 Butane gel group 1-methyl beryl group, styryl group, 2,2 diphenyl beryl group, 1,2-diphenyl beryl group, 1-methyl beryl group, 1,1-dimethyl allyl group, 2-methyl beryl group 1-Furaryl group, 2-Feraryl group, 3-Feraryl group, 3, 3-Difuryl-Rulyl group, 1,2 Dimethylaryl group, 1-Fu-Lu 1-Butul group, 3-Fuenyl 1-Butenyl And a group having these as a divalent group, preferably a styryl group, a 2,2-diphenyl-vinyl group, a 1,2-diphenyl-vinyl group, and a divalent group thereof. It is a thing.
  • Preferred examples of the aralkyl group and aralkylene group include those having 7 to 18 carbon atoms such as benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2 —Phenylisopropyl group, phenyl t-butyl group, ⁇ -naphthylmethyl group, 1 ⁇ -naphthylethyl group, 2-a naphthylethyl group, 1-a naphthylisopropyl group, 2-a naphthylisopropyl group, 13 naphthylmethyl group, 1 ⁇ — Naphthylethyl group, 2- ⁇ naphthylethyl group, 1- ⁇ naphthylisopropyl group, 2- ⁇ naphthylisopropyl group, 1 pyrrolylmethyl group, 2- (1 pyrrolyl) ethyl group, ⁇ -
  • L 6 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, A carboxylic acid amide having 1 to 30 carbon atoms, an amine that may have a substituent, a phosphine that may have a substituent, an iso-tolyl that may have a substituent, and a substituent.
  • heterocyclic ring examples include those in which the groups in the same examples as those described above for 1 to L 5 are zero-valent.
  • carboxylic acid ester examples include methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl ethyl propionate, methyl benzoate, and benzoic acid.
  • Examples of the carboxylic acid amide include N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, N, N dimethylbenzoic acid amide, N, N dimethyl-2-pyridine, rubonic acid amide, N, N dimethyl-3- Pyridinecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-4-pyridinecarboxylic acid amide, N, N dimethylphenol acetate, N, N dimethyl-2-pyridine acetate, N, N dimethyl-3 pyridine acetate, N, N dimethyl Cyl-4 pyridineacetamide, N, N dimethyl-2-pyrrolecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-3 pyrrolecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-2-thiophenecarbonic acid amide, N, N dimethyl-3-thiophenecarboxylic acid amide , N-methylformamide, N-methylacetamide, N-methylbenzoic acid amide, N-methyl-2-pyridine Rubonic acid amide, N-methylform
  • Examples of the amine include triethylenamine, tri-n-propylamine, tri-n-butyramine, N, N-dimethylaniline, methyldiphenylamine, triphenylamine, diamine.
  • Examples of the phosphine include those in which nitrogen of the amine is replaced with phosphorus.
  • iso-tolyl examples include butyl isocyanide, isobutyl isocyanide, sec-butyl isocyanide, t-butyl isocyanide, phenol isocyanide, 2-tolyl isocyanide, 3 tolyl isocyanide, 4 tolyl isocyanide, 2 pyridine isocyanide, 3 pyridine isocyanide. 4-pyridine isocyanide, benzyl isocyanide and the like.
  • ether examples include jetyl ether, di- n -propyl ether, di-n-butinoleethenole, diisobutinoleethenole, di-sec butinoleethenole, di-t-butyl ether, anisole, diphenyl ether, furan, Tetrahydrofuran, dioxane and the like can be mentioned.
  • Examples of the thioether include those obtained by replacing oxygen in the ether with sulfur.
  • Examples of the compound having a double bond having 1 to 30 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1 pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and 1 eicosene.
  • L 1 and L 3 is preferably an aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group.
  • a phenyl group and a substituted phenyl group are preferable among these, preferably the structures shown below.
  • X represents an adjacent linking group, that is, L 2 or L 4 [Chemical 5]
  • imidazole-2-ylidene, 1,2,4 triazole-1-ylidene and cyclic diaminocarbene are preferred, and imidazole-2-ylidene and 1,2,4 triazole-3 ylidene are more preferred.
  • Specific structures are listed below.
  • the A ring represents an adjacent linking group, that is, L 1 or L 3 .
  • L 2 and L 4 are groups having no carbene carbon are listed below.
  • the carbon bonded to L 1 or L 3 is preferably adjacent to the telo atom coordinated to the metal M, and the following examples may be substituted.
  • Te contact in general formula (1), preferable of L 5, examples, preferred cited by L 1 and L 3, include the same examples, in the above example, except for the X More preferably.
  • L 6 include a pyridine ring-containing group, a pyrrole ring-containing group, an imidazole ring-containing group, a pyrazole ring-containing group, a 1,2,3-triazole ring-containing group, and a 1,2,4-triazole ring-containing group. , Thiophene ring-containing group, furan ring-containing group, oxazole ring-containing group, thiazole ring-containing group, R 18 R 27 C
  • R 29 CONR 3 ° R 31 R 18 to R 31 are each independently the same examples as R 1 and R 2, and each may be the same, different or cross-linked. And those having a structure of
  • L 5 and L 6 are cross-linked, L 5 - if it is a L 6, which preferred examples of the L 5 and L 6 is cross-linking, and with the L 1 and L 3 wherein L 2 and preferred mentioned L 4, are the same as those of the examples.
  • the transition metal complex compound represented by the general formula (1) of the present invention is preferably a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formula (2).
  • the bond indicated by a solid line indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow indicates a coordination bond
  • at least one of L 2 ⁇ M and L 4 ⁇ M is The metal carbene bond is shown.
  • M and ⁇ are the same as defined above.
  • L 1 L 2 and L 3 — L 4 are bridged bidentate ligands
  • L 5 and L 6 are each independently a monodentate ligand or a bridged bidentate ligand in which L 5 and L 6 are bridged ( 5 — 6 ), 1 and 3 , 1 and 4 , 2 and 3 , 2 and 4 , 1 and 5 , 1 and 6 , 2 and 5 , 2 and L 3 and L 5 , L 3 and L 6
  • L At least one of 4 and L 5 and L 4 and L 6 is crosslinked via a crosslinking group Z 1 — (Z 1 is as defined above).
  • n is an integer of 0 to 1
  • n represents the valence of the metal M.
  • L 3 to L 4 may be the same or different and may be bridged by adjacent ones.
  • (L 1 L 2 ) M and Z or (L 3 — L 4 ) M is preferably a structure represented by the following general formula (3). ,.
  • C (carbon atom) ⁇ M represents a metal carbene bond
  • M is the same as described above.
  • X is a nitrogen-containing group (NR 1 —), phosphorus-containing group (PR 1 —), oxygen (-0-) or sulfur (—S—), and Y is a nitrogen-containing group.
  • NR 2 phosphorus-containing group
  • PR oxygen-containing group
  • one OR 1 oxygen-containing group
  • sulfur-containing group one SR 1
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted halogenated alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. May have an aromatic hydrocarbon group with 6 to 30 carbon atoms, or may have a substituent! Has a cycloalkyl group with 3 to 50 carbon atoms and a substituent. However, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent.
  • alkyl group examples include those having 1 to 10 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, and n-pentyl group.
  • methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sbutyl, isobutyl, tbutyl, n-pentyl, n-hexyl, and n- are preferred.
  • Ptyl group Ptyl group, n-octyl group, n-nor group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n —Heptadecyl group, n-octadecyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 1 pentylhexyl group, 1-butylpentyl group, 1-heptyloctyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, 3,5-tetramethylcyclo Hexyl group.
  • the halogenated alkyl group is preferably one having 1 to 10 carbon atoms.
  • a chloromethyl group, a 1-chlorooctyl group, a 2-chloroethyl group, a 2-chloroisobutyl group 1 , 2-Dichlorodiethyl, 1,3 Dichlorodiethyl, 2,3 Dichloro-t-butyl, 1,2,3 Tricyclodipropyl, bromomethyl, 1 bromoethyl, 2 bromoethyl, 2 bromoisobutyl 1,2,2 dibromoethyl, 1,3 dibromoisopropyl, 2,3 dibutyl tert-butyl, 1,2,3 tribromopropyl, odomethyl, 1-odoethyl, 2-iodoethyl, 2-iodoisobutyl 1, 2—Jodoethyl group, 1,3 Jodoisopropy
  • a fluoromethyl group preferred are a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, and a perfluorocyclohexyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group is preferably one having a nuclear carbon number of 6 to 18, for example, a phenol group, 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 1 anthryl group, 2 anthryl group, 9-a Tolyl, 1 phenanthryl, 2 phenanthryl, 3 phenanthryl, 4 phen Nantryl group, 9 Phenanthryl group, 1 Naphthase group, 2 Naphthase group, 9-Naphthase group, 1-Pyrel group, 2 Pyrel group, 4 Pyrel group, 2 Biphenyl group Group, 3-biphenyl group, 4-biphenyl group, p terferlu group 4-yl group, p terferol group 3-yl group, p turfer group two-yl group, m terferol group 4-yl group, m-Terferlu group 3-Myl group, m-Terferlu group 2-Myl
  • a phenyl group 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 9 phenanthryl group, 2 biphenylyl group, 3 biphenylyl group, 4 biphenylyl group, p-tolyl group, 3, 4-Xylylenyl group.
  • cycloalkyl group examples include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a 1-norbornyl group, and a 2-norbornyl group. Groups and the like.
  • aralkyl group those having 7 to 18 carbon atoms are preferred, for example, a benzyl group,
  • the alkenyl group is preferably one having 2 to 16 carbon atoms, for example, a bur group, a allyl group, a 1-butur group, a 2 butur group, a 3 butur group, or a 1,3 butane group.
  • examples include a ruaryl group, a 2-furaryl group, a 3-furaryl group, a 3,3 diphenyl-ruaryl group, a 1,2 dimethylaryl group, a 1-fluoro 1-butur group, and a 3-fluoro 1-butenyl group.
  • they are a styryl group, a 2,2-divinylvinyl group, and a 1,2-diphenylvinyl group.
  • the heterocyclic group preferably has 3 to 18 nuclear atoms.
  • 2-pyridyl group 1-indolidyl group, 2-indolidyl group, 3-indolidyl group, 5-indolidyl group, 6-indolidyl group, 7 —Indolizyl group, 8 Indolizyl group, 2 Imidazopyridyl group, 3 Imidazopyridinyl group, 5 Imidazopyridinyl group, 6—Imidazopyridyl group, 7—Imidazopyridyl group, 8—Imidazopyridyl group Group, 3-pyridyl group, 4 pyridyl group, 1 indolyl group, 2 indolyl group, 3—indolyl group, 4 indolyl group, 5—indolyl group, 6—indolyl group, 7—in Drill group, 1-isoindolyl group, 2-isoindolyl group, 3-isoindolyl group, 4-isoindodolyl
  • the alkoxy group and Ariruokishi group is a group represented by OX 1, is an example of X 1, same examples as those described for the alkyl group and Nono Rogeni spoon alkyl and Ariru group Is mentioned.
  • the alkylamino group and the arylamino group are groups represented by —NX 1 X 2 , and examples of X 1 and X 2 are those described for the alkyl group, the halogenated alkyl group, and the aryl group, respectively. The same example is given.
  • Examples of the carboxyl-containing group include methyl ester, ethyl ester, and butyester.
  • alkylsilyl group examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a butyldimethylsilyl group, and a propyldimethylsilyl group.
  • arylsilyl group examples include a triphenylsilyl group, a phenyldimethylsilyl group, and a t-butyldiphenylsilyl group.
  • Examples of the ring structure formed by crosslinking X and Y include the same examples as those given for the heterocyclic group.
  • L 2 and L 4 is a carbene carbon Preferable LV mentioned in the case of having the same as the example.
  • Z is an atom that forms a covalent bond with the metal M, and is a carbon, silicon, nitrogen, or phosphorus atom, and the A ring containing Z may be a nuclear carbon that may have a substituent. It is an aromatic heterocyclic group having 3 to 40 nuclear atoms which may have an aromatic hydrocarbon group having 3 to 40 or a substituent.
  • Examples of this aromatic hydrocarbon group are the same as those mentioned above, and examples of this aromatic heterocyclic group include those which are aromatic heterocyclic groups among the examples of the heterocyclic group. Et It is.
  • the ring A is preferably the same as the preferable examples given for L 1 and L 3 in the general formula (1).
  • the compound represented by the general formula (1) or (2) is preferably a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formula (4).
  • C (carbon atom) ⁇ M represents a metal carbene bond.
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt).
  • k represents an integer of 1 to 3
  • m represents an integer of 0 to 2
  • k + m represents a valence of metal M.
  • R 3 may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent. May have ⁇ 30 halogenated alkyl groups and substituents! Homonuclear may have 6-30 aromatic hydrocarbon groups and substituents !, C3-C30 cycloalkyl Group, optionally substituted aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms, optionally having substituents, alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, optionally having substituents, 3 nuclear atoms A heterocyclic group of -30, an alkylsilyl group having 3-30 nuclear atoms, which may have a substituent, an arylsilylsilyl group having 6-30 carbons, which may have a substituent, and having 1-30 carbons It is a carboxyl-containing group.
  • R 4 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine, bromine, iodine, chlorine, etc.), a thiociano group, a cyano group, or a nitro group.
  • a halogen atom fluorine, bromine, iodine, chlorine, etc.
  • a thiociano group a cyano group, or a nitro group.
  • a C3-C30 alkylamino group a C3-C30 alkylsilyl group which may have a substituent, and a C6-C30 arylyl group which may have a substituent.
  • group and the carboxyl-containing group include the same examples as R 1 and R 2 in the general formula (3).
  • C (carbon atom) ⁇ Ir represents a metal carbene bond.
  • k, m, and ⁇ R 17 are the same as described above.
  • At least two of the groups are cross-linked via a cross-linking group—Z 1 — (Z 1 is the same as above)
  • the substituents of the groups in the general formulas (1) to (5) include substituted or unsubstituted aryl groups having 5 to 50 nuclear carbon atoms, and substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 50 carbon atoms.
  • Substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 50 carbon atoms substituted or unsubstituted aralkyl groups having 6 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy groups having 5 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted Examples thereof include aryloxy groups having 5 to 50 nuclear carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxycarbon groups having 1 to 50 carbon atoms, amino groups, halogen atoms, cyano groups, nitro groups, hydroxyl groups, and carboxyl groups. .
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 5 to 7 carbon atoms are preferable.
  • Cycloalkyl groups are more preferred methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclopentyl
  • Particularly preferred is the cyclohexyl group.
  • the addition of the ligand may be divided into two steps (in any order) and synthesized in two steps.
  • A is a bridged bidentate group consisting of L 11 — (Z 11 ) — L 12 and B is L 13 d
  • L 11 —, L 13 —, and L 15 — are shared bonds to Ir (iridium) (L 11 — Ir, L 13 -Ir3 ⁇ 4 ⁇ L 15 -Ir) ⁇ L, L 12 ⁇ , L " ⁇ and L 16 ⁇ represents coordination bonds to Ir (L 12 ⁇ Ir, L ′′ ⁇ Ir and L 16 ⁇ Ir), respectively.
  • X 1 is a bridging group having a non-cyclic structural force of atomic power ⁇ -18, and is a hydrogen atom, carbon atom, silicon atom, nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom. , Phosphorus atom and boron atom group power Selected nuclear power A trivalent residue of a constituent compound, which may have a substituent.
  • Examples of such X 1 include any of the following structures:
  • R examples include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n propyl group, an isopropyl group, an n butyl group, an isobutyl group, a sec butyl group, a t butyl group, and an n pentyl group.
  • Group, n-hexyl group, cyclohexyl group, phenyl group, methoxy group, ethoxy group and the like are preferable hydrogen atom, methyl group, ethyl group, t-butyl group, and phenyl group are more preferable.
  • Y 1 represents X and A
  • Y 2 represents X and B
  • Y 3 represents a bridging group that bonds X and C
  • ⁇ 1 represents L U , L 12 or Z U and Y 2 are bonded to L 13 , L 14 or Z 12
  • Y 3 is bonded to L 15 , L 16 or Z 13
  • ⁇ 2 and ⁇ 3 are each independently a compound 2 composed of an atom selected from the group consisting of a hydrogen atom, a carbon atom, a silicon atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom, a phosphorus atom and a boron atom. It is a valent residue and may have a substituent.
  • a, b and c each independently represent an integer of 0 to 0, Is preferable.
  • the plural Y 1 Y 2 or Y 3 may be the same or different.
  • R 1 and R 2 are the same as described above, and may be the same or different from each other.
  • R 1 and R 2 may be cross-linked with X or may be cross-linked with R 1 and R 2 .
  • each Y 1 each Y 2 and each Y 3 is the same as one CR ⁇ R 2 —, one SiR ⁇ R 2 —, one NR 1 —, one O—, one S —, 1 PR 1 — and 1 BR 1 — Power can be chosen at will.
  • R 1 and R 2 between each ⁇ 2 and each ⁇ 3 may be bridged by R 1 and R 2 that bridge with X.
  • Z 11 represents L 11 and L 12
  • Z 12 represents L 13 and L 14
  • Z 13 represents a bridging group that binds L 15 and L 16
  • z u , z 12 and z 13 are each independently a divalent compound composed of atoms selected from the group forces of hydrogen atom, carbon atom, silicon atom, nitrogen atom, sulfur atom, oxygen atom, phosphorus atom and boron atom. And may have a substituent.
  • Z 11 is directly bonded to Y 1
  • z 12 is directly bonded to Y 2
  • z 13 is directly bonded to Y 3
  • z u , Z 12 and Z 13 are the corresponding trivalent Be the basis.
  • d, e and f each independently represent an integer of 0 to 0, preferably 0 to 3.
  • d, e, or f is plural, the plural Z U , Z 12 or Z 13 may be the same or different.
  • L u , L 13 and L 15 may each independently have a substituent! Bivalent aromatic carbonization having 6 to 30 nuclear carbon atoms It may have a hydrogen group or a substituent! A bivalent heterocyclic group having 3 to 30 heteronuclear atoms, or a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms that may have a substituent.
  • May have a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group or a substituent may have a cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, or may have a substituent !, carbon number
  • An alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, an optionally substituted alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, and a substituent Is an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms which may have a group, and when L 11 is directly bonded to Y 1 , L 13 is directly bonded to ⁇ 2 or L 15 is directly bonded to ⁇ 3
  • L U , L 13 and L 15 are each a corresponding trivalent group.
  • divalent aromatic hydrocarbon groups divalent heterocyclic groups, divalent carboxyl-containing groups, cycloalkylene groups, alkylene groups, alkylene groups and aralkylene groups
  • Preferred examples include the divalent examples of the aromatic hydrocarbon group, heterocyclic group, carboxyl-containing group, cycloalkyl group, alkyl group, alkenyl group and aralkyl group described above. The same can be mentioned.
  • divalent Examples of the amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group, said L u, amino group, and a hydrogen atom is hydroxyl of the hydrocarbon group having the hydrocarbon groups represented by L 13 ⁇ beauty L 15 The one replaced by the group.
  • the L U , L 13 and L 15 are aromatic hydrocarbon groups or heterocyclic groups.
  • the following structures are preferable.
  • -The ru group is preferred.
  • Y represents an adjacent linking group, that is, L 12 , L 14 or L 16 .
  • ⁇ L 14 and L 16 are each independently a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a nuclear atom number which may have a substituent 3 to 3 30 monovalent heterocyclic group, L 12 is directly bonded to Y 1 , L 14 is directly bonded to Y 2 , or L 16 is directly bonded to Y 3 , L 12 , L "and L 16 are respectively a corresponding divalent group.
  • L 12 , L" and L 16 at least one is preferably a group having a carbene carbon.
  • a monovalent group having a carbene carbon a stable carbene is usually used together with a metal.
  • Specific examples that are preferred to be formed include diarylcarbene, cyclic diaminocarbene, imidazole-2 ylidene, 1,2,4 triazole-3 ylidene, 1,3 thiazol-2-ylidene, acyclic diaminocarbene, Acyclic aminooxycarbene, acyclic aminothiocarbene, cyclic diborylcarbene, acyclic diborylcarbene, phosphinosylcarbene, phosphinophosphinocarbene, sulfenyltrifluoromethylcarbene, sulf-pentafluorothiocarbene, etc. Mention may be made of monovalent groups (reference: Chem. Rev. 2000, 100, p39).
  • ring A represents an adjacent linking group, that is, L U , L 13 or L 15 .
  • R j is the same as R 1 and R 2 described above.
  • L 12 , L 14 and L 16 are groups having no carbene carbon, that is, examples of heterocyclic groups are listed below.
  • the carbon bonded to L U , L 13 or L 15 is adjacent to the hetero atom coordinated to iridium, and the following examples may be substituted.
  • the total of the atomic weights constituting the following crosslinking site (7) is preferably 200 or less, and more preferably 100 or less.
  • the molecular weight of the complex decreases as the total atomic weight is reduced. It is advantageous to keep the purity high in the sublimation process when manufacturing the device. Therefore, by reducing the sum of the atomic weights of the crosslinking sites, increasing the purity of the complex or the purity of the organic EL device has an effect.
  • each group in the general formula (6) includes a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 nuclear carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group.
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 5 to 7 carbon atoms are preferable.
  • Cycloalkyl groups are more preferred methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclopentyl
  • Particularly preferred is the cyclohexyl group.
  • the organic EL device of the present invention is an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least one light-emitting layer or a plurality of layers is sandwiched between a pair of electrodes also having an anode and a cathode force.
  • At least one layer of the transition metal complex compound contains the transition metal complex compound represented by any one of the general formulas (1), (2), (4), (5) and (6). It is preferable to contain a compound, and it is more preferable to contain a transition metal complex compound of the general formula (4) or (5).
  • the content of the metal complex compound of the present invention in the organic thin film layer is usually 0.1 to L00% by weight and preferably 1 to 30% by weight with respect to the total mass of the light emitting layer. .
  • the light emitting layer preferably contains the transition metal complex compound of the present invention as a light emitting material or a dopant.
  • the light emitting layer can be thinned by vacuum deposition or coating, the production process can be simplified, so that the layer containing the transition metal complex compound of the present invention is formed by coating. This is preferable.
  • the organic EL device of the present invention when the organic thin film layer is of a single layer type, the organic thin film layer is a light emitting layer, and this light emitting layer contains the transition metal complex compound of the present invention. Also many As a layer type organic EL device, (Anode Z Hole injection layer (Hole transport layer) Z Light emitting layer Z Cathode)
  • Electron injection layer (electron transport layer) Z cathode) (Anode Z hole injection layer (hole transport layer) Z light-emitting layer Z electron injection layer (electron transport layer) Z cathode), etc. It is done.
  • the anode of the organic EL device of the present invention supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and the like, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more. is there.
  • a material for the anode a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used.
  • Specific examples of the material of the anode include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), or metals such as gold, silver, chromium, nickel, and conductive materials thereof. Mixture or laminate of conductive metal oxide and metal
  • Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyarine, polythiophene, and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metal oxides
  • ITO inorganic conductive materials
  • organic conductive materials such as polyarine, polythiophene, and polypyrrole
  • laminates of these with ITO preferably conductive metal oxides
  • ITO preferably conductive metal oxides
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material.
  • the cathode of the organic EL device of the present invention supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like.
  • the cathode material include metals, alloys, metal halides, metal oxides. , Electrically conductive compounds, or mixtures thereof.
  • Specific examples of cathode materials include alkali metals (eg, Li, Na, K, etc.) and their fluorides or oxides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), and their fluorides or oxides.
  • aluminum and lithium-aluminum are preferable.
  • the cathode may have a single layer structure of the material or a laminated structure of layers containing the material.
  • a laminated structure of aluminum Z lithium fluoride and aluminum / lithium oxide is preferable.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material.
  • the hole injection layer and the hole transport layer of the organic EL device of the present invention inject holes from the anode cap. Any one having a function, a function of transporting holes, or a function of blocking the injected electrons from the cathode can be used. Specific examples thereof include strength rubazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine amines, amino substituted chalcone derivatives, styrylanthracene.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure having a multi-layer force of the same composition or different compositions. It may be.
  • the electron injection layer and the electron transport layer of the organic EL device of the present invention have any one of the function of injecting electrons from the cathode, the function of transporting electrons, and the function of blocking holes injected from the anode. What is necessary is just to have. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazol derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carpositimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives.
  • Metal complexes of aromatic ring tetracarboxylic acid anhydrides such as distyrylvirazine derivatives, naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole and benzothiazole as ligands.
  • Examples include various metal complexes, organosilane derivatives, and transition metal complex compounds of the present invention.
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure having a multi-layer force of the same composition or different compositions. Moyo.
  • examples of the electron transport material used for the electron injection layer and the electron transport layer include the following compounds.
  • the electron injection layer and the Z or electron transport layer contain a ⁇ electron deficient nitrogen-containing heterocyclic derivative as a main component.
  • a nitrogen-containing 5-membered ring derivative selected from benzimidazole ring, benztriazole ring, pyridinoimidazole ring, pyrimidinoimidazole ring, pyridazinoimidazole ring,
  • a nitrogen-containing 6-membered ring derivative composed of a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, or a triazine ring is preferred, and examples thereof include nitrogen-containing 5-membered ring derivatives having a structure represented by the following general formula ⁇ —I
  • Preferred examples of the nitrogen-containing 6-membered ring derivative include structures represented by the following general formulas C—I, c—n, c—m, C—IV, Ji and Hide- ⁇ , and particularly preferred. Is a structure represented by general formulas CI and C-II.
  • L B represents a divalent or higher linking group, preferably carbon, Keimoto, nitrogen, boron, oxygen, sulfur, metals, a linking group formed like a metal ion More preferably a carbon atom, a nitrogen atom, a carbon atom, a boron atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, and still more preferably a carbon atom, a carbon atom or an aromatic. It is a hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring.
  • L B is preferably an alkyl group as Yogu substituent may have a substituent, an alkenyl group, an alkynyl group, an aromatic hydrocarbon group, an amino group, an alkoxy group, Ariruokishi group, ⁇ sill group, an alkoxy Carbon group, aryloxycarbol group, acyloxy group, acylamino group, alkoxy carbolumino group, aryloxycarbolamino group, sulfo-lumino group, sulfamoyl group, rubamoyl group, alkylthio Group, aryl group, sulfonyl group, halogen atom, cyano group and aromatic heterocyclic group, more preferably alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, cyan group and aromatic heterocyclic group.
  • an alkyl group More preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an aromatic heterocyclic group. Particularly preferably an alkyl group, Ariru group, an alkoxy group, an aromatic heterocyclic group.
  • [0091] include those of the following specific examples of the linking group represented by L B.
  • R represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • the aliphatic hydrocarbon group represented by R B2 is a linear, branched or cyclic alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms). And examples thereof include methyl, ethyl, iso-propyl, tert-butyl, n-octyl, n-decyl, n-hexadecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like, and an alkenyl group (preferably).
  • An alkyl group preferably an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a propargyl group, 3-pentynyl, etc. Group etc.
  • More preferably an alkyl group More preferably an alkyl group.
  • the aryl group represented by R B2 is a monocyclic or condensed aryl group, preferably having 6 to 6 carbon atoms. 30, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms, such as, for example, a file, 2-methyl file, 3-methyl file, 4-methyl file, 2 -Methoxyphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, pentafluorophenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl and the like.
  • the heterocyclic group represented by R B2 is a monocyclic or condensed heterocyclic group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and further preferably 2 to 10 carbon atoms).
  • Heteroaromatic group preferably an aromatic heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, such as pyrrolidine, piperidine, piperazine, Morpholine, thiophene, selenophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, Isoquinoline, phthalazine
  • Aliphatic hydrocarbon group represented by R B2 Ariru group, heterocyclic group include the same device it may also have a substituent wherein L B.
  • R B2 is preferably an alkyl group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group, more preferably an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and still more preferably an aryl group.
  • Z B2 represents an atomic group necessary for forming an aromatic ring.
  • the aromatic ring formed by Z B2 is Specific examples of the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocycle include, for example, a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a triazine ring, a pyrrole ring, a furan ring, and a thiophene ring.
  • Selenophene ring, terorophene ring, imidazole ring, thiazole ring, selenazole ring, tellurazole ring, thiadiazole ring, oxadiazole ring, pyrazole ring, etc. preferably benzene ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, A pyridazine ring, more preferably a benzene ring, a pyridine ring, or a pyrazine ring.
  • the aromatic ring formed by z B 2 may further form a condensed ring with another ring or may have a substituent.
  • a substituent preferably an alkyl group, an alkyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an arylcarbonyl group, an acyloxy group.
  • acylamino group alkoxy carbo-lumino group, aryloxy carbo-lumino group, sulfo-lumino group, sulfamoyl group, strong rubamoyl group, alkylthio group, arylothio group, sulfol group, halogen atom, cyano group
  • a heterocyclic group more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a cyano group, or a heterocyclic group, and even more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group.
  • aromatic heterocyclic group particularly preferably alkyl group, aryl group, alkoxy group.
  • Ru heterocyclic group der aromatic.
  • n B2 is an integer of 1 to 4, preferably 2 to 3.
  • R B71 , R B72, and R B73 are the same as R B72 in general formula (BI), respectively, and the preferred ranges are also the same.
  • Z B71, Z B72 and Zeta Beta73 are similar to Zeta B2 in the general formula (Beta iota) respectively, also are similar ranges have preferred.
  • L B71, L B72 and L B73 each represent a linking group
  • the general formula (B- I) can be mentioned those divalent examples of L B in, preferably, a single bond, a divalent aromatic hydrocarbon A hydrogen ring group, a divalent aromatic heterocyclic group, and a linking group having a combination force thereof, more preferably a single bond.
  • L m , L B72 and L B73 may have a substituent. Examples of the substituent may be the same as L B in the general formula (BI).
  • Y represents a nitrogen atom, a 1, 3, 5-benzenetriyl group or a 2, 4, 6-triazine triyl group.
  • the 1, 3, 5-benzenetriyl group may have a substituent at the 2, 4, 6-position, and examples thereof include an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, and a halogen atom. It is possible.
  • Cz is a substituted or unsubstituted carbazolyl group, aryl carbazolyl group or force rubazolylalkylene group
  • A is a group formed from a site represented by the following general formula (A).
  • n and m are integers from 1 to 3, respectively.
  • M and M ′ are each independently a nitrogen-containing heteroaromatic ring having 2 to 40 carbon atoms to form a ring, and the ring may or may not have a substituent.
  • M and M ' May be the same or different.
  • L is a single bond, an arylene group having a carbon number of 630, a cycloalkylene group having a carbon number of 530, or a heteroaromatic ring having a carbon number of 230, even if it has a substituent bonded to the ring. It does not have to be.
  • p is an integer of 0 2 q is 1 2 r is 0 2 However, p + r is 1 or more. ]
  • the bonding mode of the group represented by the general formula (A) depends on the number of parameters p, q, r, specifically, the forms described in (1) to (16) in the following table. It is.
  • Ar to Ar each represent the same group as R B2 in the general formula (B—I), and specific examples thereof are also the same.
  • Ar to Ar represent divalent groups similar to R B2 in the general formula (B—I).
  • the example is similar. )
  • R to R each represent the same group as R B2 in the general formula (B—I), and specific examples thereof are also the same.
  • an insulator or a semiconductor inorganic compound as a substance constituting the electron injection / transport layer. If the electron injection / transport layer is composed of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and electron injection can be improved.
  • an insulator it is preferable to use at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkali earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides. .
  • the electron injection 'transport layer is composed of these alkali metal chalcogenides. If it has, it is preferable at the point which can improve an electron injection property further.
  • alkali metal chalcogenides include, for example, Li 0, LiO, Na
  • alkaline earth metal chalcogenides include
  • alkali metal halide examples include LiF, NaF, KF, LiCl, KC1, and NaCl.
  • alkaline earth metal halides examples include fluorides such as Ca F, BaF, SrF, MgF and BeF, and halides other than fluorides.
  • the electron injection 'transport layer at least one of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn is used.
  • the inorganic compound constituting the electron transport layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron transport layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced. Examples of such inorganic compounds include the alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides described above.
  • the electron injection layer and / or the electron transport layer may contain a reducing dopant having a work function of 2.9 eV or less.
  • the reducing dopant is a compound that increases the electron injection efficiency.
  • reducing dopants include alkali metal, alkaline earth metal oxide, alkaline earth metal, rare earth metal, alkali metal oxide, alkali metal halide, alkaline earth metal oxide, alkali It is at least one compound selected from the group consisting of earth metal halides, rare earth metal oxides or rare earth metal halides, alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes, and rare earth metal complexes. More specifically, preferable reducing dopants include Na (work function: 2.
  • a more preferable reducing dopant is at least one alkali metal selected from the group consisting of K, Rb, and Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs. .
  • alkaline earth metal oxides examples include BaO, SrO, CaO and Ba Sr O (0 ⁇ x ⁇ 1) mixed with these, Ba Ca O (0 ⁇ x ⁇ 1). are listed as preferred
  • alkali oxides or fluorides examples include LiF, Li 0
  • the alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as they contain at least one of alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and rare earth metal ions as metal ions.
  • the ligand include quinolinol, benzoquinolinol, ataridinol, phenanthridinol, hydroxyphenylazole, hydroxyphenylthiazole, hydroxydiaryloxadiazole, hydroxydiarylthiadiazole, Hydroxyphenyl lysine, hydroxy phenyl benzimidazole, hydroxy benzotriazole, hydroxy fulborane, bipyridyl, phenanthorin, phthalocyanine, porphyrin, cyclopentagen, 13-diketones, azomethines, their derivatives, etc.
  • the powers listed are not limited to these.
  • the reducing dopant is formed in a layer shape or an island shape.
  • the preferred film thickness is 0.05 to 8 nm.
  • an organic substance that is a light-emitting material or an electron injecting material that forms an interface region is simultaneously deposited while a reducing dopant is deposited by resistance heating vapor deposition.
  • a method in which a reducing dopant is dispersed therein is preferred.
  • the dispersion concentration is 100: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1: 5 as a molar ratio. is there.
  • the reducing dopant When forming the reducing dopant in layers, after forming the light emitting material or electron injecting material, which is an organic layer at the interface, into layers, the reducing dopant is vapor-deposited alone by resistance heating evaporation, preferably 0.5 nm in thickness. ⁇ ! Form at ⁇ 15nm.
  • the reducing dopant When forming the reducing dopant in the form of an island, after forming the light emitting material or electron injecting material which is the organic layer at the interface, the reducing dopant is vapor-deposited by resistance heating evaporation method, preferably 0.05 to ln. Form with m.
  • the light-emitting layer of the organic EL device of the present invention can inject holes from the anode or the hole injection layer when an electric field is applied, and can inject electrons from the cathode or the electron injection layer. It provides a function to move the generated charges (electrons and holes) by the force of an electric field, a field for recombination of electrons and holes, and a function to connect this to light emission.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention may contain a host material using the transition metal complex compound as a guest material, which preferably contains at least the transition metal complex compound of the present invention.
  • the host material examples include those having a force rubazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and those having an allylsilane skeleton. . It is preferable that the T1 (minimum triplet excited state energy level) of the host material is larger than the T1 level of the guest material.
  • the host material may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • the light emitting material such as the transition metal complex compound
  • a method for forming each layer is not particularly limited, but a vacuum evaporation method, an LB method, a resistance heating evaporation method, an electron beam method, a sputtering method, a molecular lamination method, and the like.
  • Various methods such as a coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), an ink jet method, and a printing method can be used.
  • a coating method that is a coating method is preferred.
  • the organic thin film layer containing the transition metal complex compound of the present invention can be prepared by vacuum deposition, molecular beam deposition (MBE), solution dating, solvent coating, spin coating, casting, bar coating.
  • MBE molecular beam deposition
  • Known methods by coating methods such as coating and roll coating Can be formed.
  • the coating method can be formed by dissolving the transition metal complex compound of the present invention in a solvent to prepare a coating solution, and coating and drying the coating solution on a desired layer (or electrode). .
  • rosin which may contain rosin can be dissolved in a solvent or dispersed.
  • a non-conjugated polymer for example, polyvinyl carbazole
  • a conjugated polymer for example, a polyolefin polymer
  • each organic layer of the organic EL element of the present invention is not particularly limited, but generally, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are generated, and conversely, if it is too thick, a high applied voltage is required and efficiency increases. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable because of worsening.
  • the bridged ligand precursor (compound a) was synthesized in the following reaction process.
  • the ligand precursor (compound was synthesized in the following reaction process.
  • N-Phenol-o-Phenylenediamine 9.21 g (Molecular weight 184.24, 50 mmol) was added 100 ml of benzene, then formic acid 4.60 g (Molecular weight 46.03, 100 mmol) Add A solid is immediately formed by stirring at room temperature. Then, react for 2 hours under reflux. After completion of the reaction, toluene was distilled off under reduced pressure, and the target product (N-phenol pentimidazole) was subjected to silica gel column chromatography (developing solvent: methylene chloride 95% Z methanol 5%, Rf value about 0.2). It refine
  • the transition metal complex compound 1 was synthesized in the following reaction process.
  • the measurement conditions of FD-MS measurement were as follows.
  • carbene carbon species in the imidazole-2 ylidene moiety 177.42ppm, 175.77ppm, 175.07ppm, 173.22ppm
  • carbene carbon in the benzoimidazole-2-ylidene moiety was classified into two types (190.38ppm, 185.84ppm).
  • the ligand (compound d) was synthesized in the following reaction process.
  • Comparative compound 1 was synthesized in the following reaction process.
  • Facial body A transition metal complex compound that also has an octahedral structural force. When there are three equivalent ligands, each structure forms an angle of 90 degrees with each other on the same side
  • meridional A structure in which two of the three equivalent ligands form an angle of 180 degrees with each other in a transition metal complex compound that also has an octahedral structure.
  • Comparative compound 2 was synthesized in the following reaction process.
  • the ligand (I compound f) was synthesized in the following reaction process.
  • the transition metal complex compound 2 was synthesized in the following reaction process.
  • the maximum emission peak wavelengths ( ⁇ max) were 388 nm and 407 nm.
  • the transition metal complex compound 3 was synthesized in the following reaction process.
  • the maximum emission peak wavelength was 449 nm.
  • the obtained transition metal complex compound 3 was a mixture of two isomers (facial and meridional).
  • the emission wavelength can be increased by linking (crosslinking) the ligands of the complex.
  • This phenomenon is useful as a technique capable of adjusting the emission wavelength to a desired one, and is particularly useful for leading a material having an emission wavelength in the ultraviolet region to a material having emission in the blue region.
  • the organic EL device using the transition metal complex compound of the present invention is a material for an organic EL device that requires high emission efficiency, long emission lifetime, and blue emission. As extremely useful.
  • the transition metal complex compound of the present invention is a compound that has been introduced into a material that emits light in the blue region by converting the molecular skeleton of a material that has an emission wavelength in the ultraviolet region. .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

　架橋構造を含む特定構造の遷移金属錯体化合物、並びに、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、発光効率が高く、青色発光する有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する遷移金属錯体化合物を提供する。

Description

遷移金属錯体ィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子 技術分野
[0001] 本発明は、遷移金属錯体ィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素 子に関し、特に、発光効率が高ぐ青色発光する有機エレクト口ルミネッセンス素子及 びそれを実現する新規な遷移金属錯体ィ匕合物に関するものである。
背景技術
[0002] 有機エレクト口ルミネッセンス (EL)素子は、電界を印加することより、陽極より注入さ れた正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光す る原理を利用した自発光素子である。イーストマン 'コダック社の C. W. Tangらによ る積層型素子による低電圧駆動有機 EL素子の報告 (C.W. Tang, S.A. Vanslyke,ァ プライドフィジックスレターズ (Applied Physics Letters),51卷， 913頁， 1987年等）力 S なされて以来、有機材料を構成材料とする有機 EL素子に関する研究が盛んに行わ れている。 Tangらは、トリス（8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリ フエ二ルジァミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光 層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合 により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ 込めること等が挙げられる。この例のように有機 EL素子の素子構造としては、正孔輸 送 (注入)層、電子輸送発光層の 2層型、又は正孔輸送 (注入)層、発光層、電子輸 送 (注入)層の 3層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された 正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている 有機 EL素子の発光材料としてはトリス（8—キノリノラート）アルミニウム錯体等のキ レート錯体、クマリン誘導体、テトラフエ-ルブタジエン誘導体、ジスチリルァリーレン 誘導体、ォキサジァゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色 から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の 実現が期待されている (例えば、特許文献 1,特許文献 2,特許文献 3等参照)。 [0003] また、近年、有機 EL素子の発光層に蛍光材料の他に、りん光材料を利用すること も提案されている (例えば、非特許文献 1,非特許文献 2参照）。このように有機 EL素 子の発光層においてりん光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、 高い発光効率が達成されている。有機 EL素子内で電子と正孔が再結合する際には スピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが 1： 3の割合で生成すると 考えられているので、りん光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べ て 3〜4倍の発光効率の達成が考えられる。
このような有機 EL素子においては、 3重項の励起状態又は 3重項の励起子が消光 しないように順次、陽極，正孔輸送層，有機発光層，電子輸送層（正孔阻止層），電 子輸送層，陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にホスト化合物と りん光発光性の化合物が用いられてきた (例えば、特許文献 4,特許文献 5参照)。こ れらの特許文献は赤〜緑色に発光するりん光材料に関する技術である。また、青色 系発光色を有する発光材料に関する技術も公開されている (例えば、特許文献 6,特 許文献 7,特許文献 8参照)。しかし、これらは素子寿命が非常に短ぐ特に特許文献 7及び 8では Ir金属とリン原子が結合した配位子骨格が記載されており、これらは発 光色が青色化するものの結合が弱ぐ耐熱性が著しく乏しい。特許文献 9には、同様 に酸素原子と窒素原子が中心金属に結合した錯体に関して記載されているが、酸素 原子に結合する基の具体的な効果について何ら記載が無く不明である。特許文献 1 0では異なる環構造に含まれる窒素原子が 1つずつ中心金属に結合した錯体が開示 されており、それを利用した素子は青色発光を示すものの、外部量子効率は 5%前 後と低いものとなっている。
[0004] 一方、近年、金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物（以下、カルべン錯 体ということがある）について研究がなされている（例えば、特許文献 11及び非特許 文献 3〜11参照)。
カルベンとは二配位炭素で、 sp2混成軌道と 2p軌道に二つの電子を有するものを いい、その二つの電子が入る軌道とスピンの向きの組み合わせ力 4種の構造をとり 得るが、通常は一重項カルベンとなり、 sp2混成の被占軌道と空の 2p軌道からなる。 従来、カルベン錯体は短寿命 '不安定であり、有機合成反応の反応中間体又はォ レフインへの付加といった合成変換試剤として利用されてきた力 1991年頃、芳香 族複素環構造カゝらなる安定カルべン錯体や、非芳香族環状構造カゝらなる安定カル ベン錯体が見出され、さらにその後、窒素とリンにより安定ィ匕することで、非環状カル ベン錯体が安定に得られるに至った。また、これを配位子として遷移金属と結合させ ることで触媒性能が向上することから、近年、有機合成における触媒反応では、安定 カルべン錯体への期待が高まって 、る。
特に、ォレフィンメタセシス反応では、安定カルベン錯体を添加又は配位させること で顕著な性能向上が見出されている。また、近年は、鈴木カップリング反応の効率化 やアルカンの酸ィ匕ゃ選択的ヒドロホルミルィ匕反応、また光学活性なカルべン錯体など の研究が展開されており、カルべン錯体の有機合成分野への応用は、注目を集めて いる。
また、具体的にカルベンイリジウム結合を有する錯体例は、以下の非特許文献 12 ( 非複素環型カルベン配位子力もなるトリス (カルベン)イリジウム錯体)及び非特許文 献 13 (単座配位型モノカルベンイリジウム錯体）に記載があるが、有機 EL素子分野 等への応用は記載されて 、な 、。
また、特許文献 11には、カルベン結合を有するイリジウム錯体の合成とその発光波 長ならびに素子性能が開示されている力 エネルギー効率、外部量子効率が低ぐ しかも発光波長が紫外領域に分布し、？見感効率が悪い。従って、有機 EL等の視覚 波長域の発光デバイスには適さない。また、分解温度が低い、分子量が高いなどの 理由から真空蒸着できず、蒸着時に錯体が分解するため、素子作製時に不純物が 混入するという点で問題があった。
さらに、特許文献 12〜20には、種々のカルベン結合を有する錯体に関する記載が あり、青色発光錯体が開示されている。しかし、エネルギー効率、外部量子効率が低 ぐまた、そのいずれも発光寿命の長寿命化については言及されていない。
一方、特許文献 21及び 22には、トリス（2—フエニルピリジン— N, C2)イリジウム錯 体の長寿命化の方法として、 3つの 2—フエ二ルビリジン—N, C2基部位を 3脚型で架 橋することが開示されて 、るが、 3脚型架橋部位がベンゼン環骨格を有するもののみ 報告されており、顕著な長寿命化には至っておらず、また、青色発光のための指針 が示されていない。
特許文献 1:特開平 8— 239655号公報
特許文献 2:特開平 7— 183561号公報
特許文献 3：特開平 3 - 200289号公報
特許文献 4:米国特許第 6, 097, 147号明細書
特許文献 5:国際公開 WO01Z41512号公報
特許文献 6:US2001Z0025108号公開公報
特許文献 7： US 2002/0182441号公開公報
特許文献 8：特開 2002— 170684号公報
特許文献 9：特開 2003— 123982号公報
特許文献 10：特開 2003— 133074号公報
特許文献 11：国際公開 WO05Z019373号公報
特許文献 12:US2005Z0258433号公開公報
特許文献 13:US2005Z0258742号公開公報
特許文献 14:US2005Z0260441号公開公報
特許文献 15:US2005Z0260444号公開公報
特許文献 16:US2005Z0260445号公開公報
特許文献 17:US2005Z0260446号公開公報
特許文献 18:US2005Z0260447号公開公報
特許文献 19:US2005Z0260448号公開公報
特許文献 20:US2005Z0260449号公開公報
特許文献 21 :US2005Z0170206号公開公報
特許文献 22: US 2005Z0170207号公開公報
非特許文献 1:D. F. OBrien and M. A. Baldo et al"lmproved energy tr ansferin electrophosphorescent devices "Vol. 74 No. 3, pp 442-444, Januaryl8, 1999
非特許文献 2: M. A. Baldo et al Very high - efficiency green organic li ght -emitting devices based on electrophosphorescence" Applied Phys ics letters Vol. 75 No. 1, pp4-6, July 5, 1999
非特許文献 3 : Chem. Rev. 2000, 100, p39
非特許文献 4 Am. Chem. Soc. , 1991, 113, p361
非特許文献 5 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pi 290
非特許文献 6 Am. Chem. Soc. , 1999, 121, p2674
非特許文献 7 : Organometallics, 1999, 18, p2370
非特許文献 8 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pl363
非特許文献 9 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pi 745
非特許文献 10 : Organometallics, 2000, 19, p3459
非特許文献 ll :TetrahedronAymmetry, 2003, 14, p951
非特許文献 12 : Organomet. Chem. , 1982, 239, C26-C30
非特許文献 13 : Chem. Commun. , 2002, ρ2518
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高ぐ青色発 光する有機 EL素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物を提供すること を目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、遷移金属錯体 化合物において、錯体の配位子を連結 (架橋)させることで、発光波長を長波長化さ せることができることを見出した。この現象は、発光波長を所望のものに調節できる技 術として有用で、特に紫外領域に発光波長を有する材料を青色領域に発光を有す る材料へと導くうえで有用である (視覚波長領域を拡大させることができる)。この技術 を利用することで、発光効率が高ぐ青色発光の有機 EL素子が得られることを見出し 、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち、本発明は、共有結合及び Ζ又は配位結合の組み合わせ力 なる三座も しくはそれ以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物、並びに共 有結合及び Ζ又は配位結合の組み合わせ力 なる四座もしくはそれ以上の配位座 を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物を提供するものである。
また、本発明は、下記一般式（1)又は（6)で表される金属カルベン結合を有する遷 移金属錯体ィ匕合物を提供するものである。
[0009] [化 1]
Figure imgf000007_0001
[0010] [一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→M及び L4→Mのうち少なくとも一方は金属カルベン結 合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 ー 及び ー L4は架橋二座配位子を示し、 L5及び L6は、それぞれ独立に、単座配位子又は L5と L6 が架橋した架橋二座配位子 (L5— L6)を示し、 L1と L3、 L1と L4、 L2と L3、 L2と L4、 L1と L5 、 L1と L6、 L2と L5、 L2と L6、 L3と L5、 L3と L6、 L4と L5及び L4と L6のうち、少なくとも 1つは 架橋基 Z1—（Z1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの 炭素原子が、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原 子の 、ずれかで置き換わった化合物力 選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合 わせ力 なる 2価の残基であり、置換基を有して!/、て 、てもよ 、）を介して架橋して!/ヽ る。架橋基— Z1—が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。 iは 0〜 1の整数で、 2+iは金属 Mの原子価を示す。 jは 0〜4の整数を示す。 i及び jが複数の ときは、各 L5及び L6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよぐ隣接するもの同士 で架橋していてもよい。
L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ！、2 価のアミノ基ある ヽは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜5 0のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜 40のァラルキレン基であり、
L2及び L4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ 1価の基 、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有し てもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、 L2及び L4のうち少なくとも一つは 置換基を有してもょ 、カルベン炭素を持つ 1価の基である。
L5は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル基、置換基を有してもょ 、 1価のアミノ基ある 、は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L5と L6が架 橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、
L6は、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭素 数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有して もよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 1〜30 のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物、 及び L5と L6が架橋した場合には、前記各配位子の 1価の基である。 ]
[化 2]
Figure imgf000008_0001
[一般式 (6)において、 Aは L11— (Z11) —L12からなる架橋二座配位子群を、 Bは L13 d
- (Z12) —L14からなる架橋二座配位子群を、また、 まし15— (Z13)—L16からなる架 e f
橋二座配位子群を示す。 L11—、 L13—及び L15—は、それぞれ Ir (イリジウム)への共 有結合 (L11— Ir、 L13-Ir¾^L15-Ir) ^L, L12→、 L"→及び L16→は、それぞれ Ir への配位結合 (L12→Ir、 L"→Ir及び L16→Ir)を示す。
X1は、原子数が 1〜18の非環状構造力もなる架橋基であって、水素原子、炭素原 子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群力 選ばれる原子から構成される化合物の 3価の残基であり、置換基を有していてもよい
Y1は Xと A、 Y2は Xと B、 Y3は Xと Cを結合する架橋基を示し、 Y1は LU、 L12又は ZU、 Y2は L13、 L14又は Z12、 Y3は L15、 L16又は Z13と結合している。
Figure imgf000009_0001
Υ2及び Υ3は、それぞ れ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン 原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の 2価の残基であ り、置換基を有していてもよい。 a、 b及び cは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、 a、 b又は cが複数のときは、
Figure imgf000009_0002
Υ2又は Υ3は、それぞれ同じでも異なってい てもよい。
Ζ11は L11と L12、 Z12は L13と L"、 Z13は L15と L16を結合する架橋基を示し、 τ Ζ12及び ζ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、 酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の 2価の残基であり、置換基を有していてもよい。 Ζ11が Υ1と直接結合した場合、 Ζ12が Υ2 と直接結合した場合、又は Ζ13が Υ3と直接結合した場合、 zu、 z12及び Z13は、それぞ れ相当する 3価の基となる。 d、 e及び fは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、 d、 e 又は fが複数のときは、複数ある zu、 z12又は Z13は、それぞれ同じでも異なっていても よい。
LU、 L13及び L15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価 の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ Vヽ 2価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3 〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置 換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもよ!、炭素数 7 〜40のァラルキレン基であり、 L11が Y1と直接結合した場合、 L13が Y2と直接結合した 場合、又は L15が Y3と直接結合した場合は、 Lu、 L13及び L15は、それぞれ相当する 3 価の基となる。
L12、 L14及び L16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を有する 1価の基、又は置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、 L12が Y1と直接結合した場合、 L14が Y2と直接結合した場合、あるいは L16が Y3と直接結合し た場合は、 L12、 L14及び L16は、それぞれ相当する2価の基となる。 ]
[0013] また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からな る有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1 層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機 EL素子を提供するものである。 発明の効果
[0014] 本発明の遷移金属錯体化合物を用いた有機 EL素子は、発光効率が高ぐ発光寿 命が長ぐ青色発光する。
図面の簡単な説明
[0015] [図 1]実施例 1にお ヽて得られた金属錯体化合物 1の1 H— NMRスペクトルを示す図 である。
[図 2]比較例 1において得られた比較ィ匕合物 1の1 H— NMRスペクトルを示す図であ る。
[図 3]比較例 2において得られた比較ィ匕合物 2の1 H— NMRスペクトルを示す図であ る。
[図 4]金属錯体化合物 1、比較化合物 1及び比較化合物 2の発光スペクトルを示す図 である。
発明を実施するための最良の形態
[0016] 本発明は、共有結合及び Z又は配位結合の組み合わせ力 なる三座もしくはそれ 以上の配位座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物、並びに共有結合及び Z又は配位結合の組み合わせ力 なる四座もしくはそれ以上の配位座を有する配位 子を有する遷移金属錯体化合物である。前記遷移金属錯体化合物が金属カルベン 結合を有すると好ましぐ前記遷移金属錯体ィ匕合物の金属力 Sイリジウムであると好ま しい。
このような、遷移金属錯体化合物としては、下記一般式（1)又は（6)で表される金 属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物が挙げられる。
以下、まず一般式（1)について説明する。
[化 3]
Figure imgf000011_0001
[0017] 一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→M及び L4→Mのうち少なくとも一方は金属カルベン結 合を示す。
一般式（1)にお 、て、 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示し、 Irが 好ましい。
一般式（1)において、 L1— L2及び L3— L4は架橋二座配位子を示し、 L5及び L6は、 それぞれ独立に、単座配位子又は L5と L6が架橋した架橋二座配位子 (L5— L6)を示 す。また、 L1と L3、 L1と L4、 L2と L3、 L2と L4、 L1と L5、 L1と L6、 L2と L5、 L2と L6、 L3と L5、 L3 と L6、 L4と L5及び L4と L6のうち、少なくとも 1つは架橋基— Ζ1—を介して架橋している。 iは 0〜1の整数で、 2 +iは金属Mの原子価を示す。jは0〜4の整数を示す。 i及び jが 複数のときは、各 L5及び L6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよぐ隣接するも の同士で架橋して ヽてもよ 、。
[0018] Z1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの炭素原子が、 ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子のいずれか で置き換わったィ匕合物力 選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合わせ力 なる 2 価の残基であり、置換基を有していていてもよい)を介して架橋している。架橋基— Z1 が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なって 、てもよ 、。
Z1の具体例としては、炭素数 1〜20の a , ω アルキレン架橋基、炭素数 1〜20 のエーテル結合を有する α アルキレン架橋基、炭素数 1〜20のチォエーテル 結合を有する (X , ω アルキレン架橋基、炭素数 1〜20の炭素ケィ素結合を有する a , ω アルキレン架橋基、炭素数 1〜20の炭素窒素結合を有する a , ω アルキ レン架橋基、炭素数 1〜20の炭素リン結合を有する oc , ω アルキレン架橋基、炭 素数 1〜20の炭素炭素二重結合を有する oc , ω アルキレン架橋基、炭素数 1〜2 0の炭素炭素三重結合を有する oc , ω アルキレン架橋基、炭素数 1〜20のァリー レン基を有する a , ω アルキレン架橋基、核原子数 1〜20の複素環基を有する a , ω アルキレン架橋基などが挙げられ、好ましくは、上記のうち、炭素原子及び水 素原子のみ力も構成される化合物である。
前記 Ζ1の置換基としては、複数ある場合はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原 子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30の芳香族炭 化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有 してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のアル ケニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよ V、炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリール ォキシ基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有し てもよ 、核原子数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30の ァリールシリル基、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であり、これらに限定されるも のではない。これら各基の具体例としては下記と同様である。好ましくは、上記のうち 、ハロゲン原子、又は炭素原子及び水素原子のみから構成される化合物である。
Ζ1の具体例としては、以下のような構造が挙げられる ( *は結合の位置を示し、たと えば、下記 (a)は、 1, 2—エチレン架橋を意味する。 )
[化 4] « ネ ^
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000013_0002
[0020] 一般式（1)において、 L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素 数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 2価 の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置 換基を有してもよい 2価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有して もよ 、核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の アルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有し てもよ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基である。
[0021] 一般式（1)において、 L2及び L4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルべ ン炭素を持つ 1価の基、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化 水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、 L2及び L4 のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ 1価の基である。 一般式（1)において、 L5は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族 炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有 してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル基、置換基を有してもよい 1価のアミノ 基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロ アルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよ V、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル 基、及び L5と L6が架橋した場合には、前記各基の 2価の基である。
[0022] 以下、 〜 の示す各基の具体例を説明する。
前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数 6〜18のものが好ましぐ例えば、フエ -ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9ーァ ントリル基、 1 フエナントリル基、 2 フエナントリル基、 3 フエナントリル基、 4 フエ ナントリル基、 9 フエナントリル基、 1 ナフタセ-ル基、 2 ナフタセ-ル基、 9ーナ フタセ-ル基、 1—ピレ-ル基、 2 ピレ-ル基、 4 ピレ-ル基、 2 ビフエ-ルイル 基、 3—ビフエ-ルイル基、 4—ビフエ-ルイル基、 p ターフェ-ルー 4—ィル基、 p ターフェ-ルー 3—ィル基、 p ターフェ-ルー 2—ィル基、 m ターフェ-ルー 4 ーィル基、 m—ターフェ-ルー 3—ィル基、 m—ターフェ-ルー 2—ィル基、 o トリル 基、 m—トリル基、 ρ トリル基、 p— t—ブチルフエ-ル基、 p— (2—フエ-ルプロピル )フエ-ル基、 3—メチルー 2 ナフチル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4 メチル 1 アントリル基、 4，ーメチルビフエ-ルイル基、 4"—tーブチルー p—ターフェ- ルー 4ーィル基、 o—タメ-ル基、 m—タメ-ル基、 p タメ-ル基、 2, 3 キシリレニ ル基、 3, 4 キシリレ-ル基、 2, 5 キシリレ-ル基、メシチレ-ル基、パーフルォロ フ 二ル基等及びこれらを 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、フエ-ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 9 フエナ ントリル基、 2 ビフエ-ルイル基、 3 ビフエ-ルイル基、 4 ビフエ-ルイル基、 p— トリル基、 3, 4 キシリレニル基等及びこれらを 2価の基としたものである。
[0023] 前記複素環基としては、核原子数 3〜18のものが好ましぐ例えば、 1 ピロリル基 、 2 ピロリル基、 3 ピロリル基、ビラジニル基、 2 ピリジ-ル基、 1 イミダゾリル基 、 2—イミダゾリル基、 1—ピラゾリル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル基、 3 インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ-ル基 、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾピリジ-ル基、 3 イミダゾピリジ-ル基、 5 イミ ダゾピリジ-ル基、 6—イミダゾピリジ-ル基、 7—イミダゾピリジ-ル基、 8—イミダゾピ リジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル 基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソインドリ ル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル基、 4一べンゾフラ-ル基、 5 一べンゾフラ-ル基、 6 べンゾフラ-ル基、 7 べンゾフラ-ル基、 1 イソべンゾフ ラ-ル基、 3—イソべンゾフラ-ル基、 4 イソべンゾフラ-ル基、 5—イソべンゾフラ- ル基、 6 イソべンゾフラ-ル基、 7 イソべンゾフラ-ル基、 2 キノリル基、 3 キノ リル基、 4 キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基 、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリル基、 5 イソキノリル基、 6— イソキノリル基、 7 イソキノリル基、 8 イソキノリル基、 2 キノキサリニル基、 5 キノ キサリ-ル基、 6 キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力 ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 13 カルボリン 1 ィル， j8—カルボリン— 3—ィル， j8—カルボリン— 4—ィル， j8—カルボリン— 5—ィル， 13 カルボリン 6—ィル， j8—カルボリン 7—ィル， j8—カルボリン 6—ィル， 13— カルボリンー9 ィル， 1 フエナンスリジ-ル基、 2 フエナンスリジ-ル基、 3 フエ ナンスリジ-ル基、 4 フエナンスリジ-ル基、 6—フエナンスリジ-ル基、 7—フエナン スリジ-ル基、 8 フエナンスリジ-ル基、 9 フエナンスリジ-ル基、 10 フエナンス リジ-ル基、 1—アタリジ-ル基、 2—アタリジ-ル基、 3—アタリジ-ル基、 4—アタリジ -ル基、 9—アタリジ-ル基、 1, 7 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 7 フエナンス 口リン— 3—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 5 —ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 8—ィル基 、 1, 7 フエナンスロリン— 9—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 8 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 8 フエナ ンスロリン一 4—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 5—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン —6—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 7—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 9—ィ ル基、 1, 8 フエナンスロリン 10—ィル基、 1, 9 フエナンスロリンー2—ィル基、 1 , 9 フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 9 フエ ナンスロリン— 5—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 9 フエナンスロ リン— 7—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 10 —ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 3—ィ ル基、 1, 10—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 10—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 3—ィル基、 2, 9 フ ェナンスロリン— 4—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンス 口リン一 6—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 8 —ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 10—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 1—ィル 基、 2, 8 フエナンスロリンー3—ィル基、 2, 8 フエナンスロリンー4ーィル基、 2, 8 —フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 8 フエナ ンスロリン一 7—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 9—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン — 10—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 3— ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 4—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 7 フ ェナンスロリン 9ーィル基、 2, 7 フエナンスロリン 10—ィル基、 1 フエナジ-ル 基、 2 フエナジ-ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フエノ チアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1ーフエノキサジ ニル基、 2 フエノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基、 10 フエノキサジ-ル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル 基、 2 ォキサジァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザニル基、 2 チェ- ル基、 3 チェ-ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3—ィ ル基、 2 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 メチル ピロ一ルー 1ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4ーィ ル基、 3 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2 t ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—（2 フエ-ルプロピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4 メチル 1 インドリル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル基、 2— t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インド リル基、 4 t—ブチル 3—インドリル基、ピロリジン、ビラゾリジン、ピペラリジン等及び これらを 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、 2 ピリジ-ル基、 1—インドリジニル基、 2—インドリジニル 基、 3—インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ -ル基、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾピリジ-ル基、 3 イミダゾピリジニル基、 5 イミダゾピリジニル基、 6—イミダゾピリジ-ル基、 7—イミダゾピリジ-ル基、 8—イミ ダゾピリジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1 インドリル基、 2 インドリ ル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—イン ドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソィ ンドリル基、 5 イソインドリル基、 6 イソインドリル基、 7 イソインドリル基、 1 カル バゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9 カル バゾリル基及びこれらを 2価の基としたものである。
[0025] 前記カルボキシル含有基としては、例えば、エステル結合（ C ( = 0) 0 ）、メチ ルエステル、ェチルエステル、ブチルエステル等及びこれらを 2価の基としたものが 挙げられる。
前記シクロアルキル基及びシクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピル基、 シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、
1ーァダマンチル基、 2—ァダマンチル基、 1 ノルボルニル基、 2—ノルボル-ル基 等及びこれらを 2価の基としたものが挙げられる。
[0026] 前記アルキル基及びアルキレン基としては、炭素数 1 10のものが好ましぐ例え ば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、 イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n キシル基、 n プチル基、 n ーォクチル基、 n ノニル基， n デシル基， n—ゥンデシル基， n—ドデシル基， n— トリデシル基， n—テトラデシル基， n ペンタデシル基， n キサデシル基， n プタデシル基， n—ォクタデシル基，ネオペンチル基， 1ーメチルペンチル基， 2—メ チルペンチル基， 1 ペンチルへキシル基， 1ーブチルペンチル基， 1 プチルォ クチル基， 3—メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2 ヒ ドロキシェチル基、 2 ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3— ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3 ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキ シプロピル基、アミノメチル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソ ブチル基、 1, 2 ジアミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー t ブチル基、 1, 2, 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2 ーシァノエチル基、 2 シァノイソブチル基、 1 , 2 ジシァノエチル基、 1 , 3 ジシァ ノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノー t—ブチル基、 1 , 2, 3 トリシアノプロピル基、二 トロメチル基、 1 -トロェチル基、 2— -トロェチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 2, 3 ジ-トロー t—ブチル基、 1 , 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロペンチル基、シク 口へキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基等及びこれら を 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブ チル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル 基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n ノ-ル基、 n デシル基、 n—ゥンデシル基 、 n—ドデシル基、 n—トリデシル基、 n—テトラデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—へ キサデシル基、 n—へプタデシル基、 n—ォクタデシル基、ネオペンチル基、 1ーメチ ルペンチル基、 1 ペンチルへキシル基、 1ーブチルペンチル基、 1一へプチルォク チル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基 及びこれらを 2価の基としたものである。
[0027] 前記ァルケ-ル基及びァルケ-レン基としては、炭素数 2〜16のものが好ましぐ 例えば、ビュル基、ァリル基、 1ーブテニル基、 2 ブテニル基、 3 ブテニル基、 1 , 3 ブタンジェ-ル基、 1ーメチルビ-ル基、スチリル基、 2, 2 ジフヱ-ルビ-ル基 、 1 , 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1ーメチルァリル基、 1 , 1ージメチルァリル基、 2—メチ ルァリル基、 1ーフヱ-ルァリル基、 2—フエ-ルァリル基、 3—フエ-ルァリル基、 3, 3 ージフヱ-ルァリル基、 1 , 2 ジメチルァリル基、 1ーフヱ-ルー 1ーブテュル基、 3— フエ二ルー 1 ブテニル基等及びこれらを 2価の基としたものが挙げられ、好ましくは スチリル基、 2, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1 , 2—ジフヱ-ルビ-ル基及びこれらを 2価 の基としたものである。
[0028] 前記ァラルキル基及びァラルキレン基としては、炭素数 7〜18のものが好ましぐ例 えば、ベンジル基、 1 フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1 フエ-ルイソ プロピル基、 2—フエ-ルイソプロピル基、フエ-ルー t ブチル基、 α ナフチルメ チル基、 1 α ナフチルェチル基、 2 - a ナフチルェチル基、 1 - a ナフチル イソプロピル基、 2— a ナフチルイソプロピル基、 13 ナフチルメチル基、 1 β— ナフチルェチル基、 2- β ナフチルェチル基、 1 - β ナフチルイソプロピル基、 2- β ナフチルイソプロピル基、 1 ピロリルメチル基、 2—（1 ピロリル）ェチル基 、 ρ—メチノレべンジノレ基、 m—メチノレべンジノレ基、 o—メチノレべンジノレ基、 p クロ口べ ンジル基、 m—クロ口べンジル基、 o クロ口べンジル基、 p ブロモベンジル基、 m— ブロモベンジル基、 o ブロモベンジル基、 p ョードベンジル基、 m—ョードベンジ ル基、 o ョードベンジル基、 p ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o —ヒドロキシベンジル基、 p ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o ァミノベン ジノレ基、 p 二トロべンジノレ基、 m—二トロべンジノレ基、 o 二トロべンジノレ基、 p シ ァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 o シァノベンジル基、 1—ヒドロキシ一 2— フエ-ルイソプロピル基、 1—クロ口一 2—フエ-ルイソプロピル基等を 2価の基とした ものが挙げられ、好ましくは、ベンジル基、 p シァノベンジル基、 m—シァノベンジル 基、 o シァノベンジル基， 1—フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ- ルイソプロピル基、 2—フエ-ルイソプロピル基及びこれらを 2価の基としたものである 前記アミノ基又は水酸基含有炭化水素基としては、前記 L1〜L5の示す各炭化水 素基を有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水酸基で置き換わったも のが挙げられる。
[0029] 一般式（1)において、 L6は、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の複素環、置換 基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸 アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有し てもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の 二重結合含有化合物、及び L5と L6が架橋した場合には、前記各化合物の 1価の基 である。
[0030] 前記複素環としては、前記し1〜L5で挙げたものと同様の例の基を 0価としたものが 挙げられる。
前記カルボン酸エステルとしては、例えば、ギ酸メチル、ギ酸ェチル、酢酸メチル、 酢酸ェチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ェチル、安息香酸メチル、安息香酸 ェチル、 2 ピリジンカルボン酸メチル、 2 ピリジンカルボン酸ェチル、 3 ピリジン カルボン酸メチル、 3—ピリジンカルボン酸ェチル、 4 ピリジンカルボン酸メチル、 4 ピリジンカルボン酸ェチル、フヱ-ル酢酸メチル、フヱ-ル酢酸ェチル、 2—ピリジ ン酢酸メチル、 2 ピリジン酢酸ェチル、 3 ピリジン酢酸メチル、 3 ピリジン酢酸ェ チル、 4 ピリジン酢酸メチル、 4 ピリジン酢酸ェチル、 2 ピロ一ルカルボン酸メチ ル、 3 ピロ一ルカルボン酸メチル、 2 チォフェンカルボン酸メチル、 3 チォフェン カルボン酸メチル等が挙げられる。
[0031] 前記カルボン酸アミドとしては、例えば、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメ チルァセトアミド、 N, N ジメチル安息香酸アミド、 N, N ジメチルー 2—ピリジン力 ルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3—ピリジンカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 4—ピリジンカルボン酸アミド、 N, N ジメチルーフエ-ル酢酸アミド、 N, N ジメチ ル— 2 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメチル— 3 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメ チル— 4 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメチルー 2 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 2 チォフェンカル ボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3—チォフェンカルボン酸アミド、 N—メチルホルム アミド、 N—メチルァセトアミド、 N—メチル安息香酸アミド、 N—メチルー 2—ピリジン カルボン酸アミド、 N—メチルー 3—ピリジンカルボン酸アミド、 N—メチルー 4 ピリジ ンカルボン酸アミド、 N—メチルーフエ-ル酢酸アミド、 N—メチルー 2—ピリジン酢酸 アミド、 N—メチルー 3—ピリジン酢酸アミド、 N—メチルー 4 ピリジン酢酸アミド、 N メチル 2 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N メチル 3 ピロ一ルカルボン酸アミド 、 N—メチルー 2 チォフェンカルボン酸アミド、 N—メチルー 3 チォフェンカルボン 酸アミド、ァセトアミド、安息香酸アミド、 2 ピリジンカルボン酸アミド、 3 ピリジン力 ルボン酸アミド、 4 ピリジンカルボン酸アミド、フエニル酢酸アミド、 2 ピリジン酢酸 アミド、 3 ピリジン酢酸アミド、 4 ピリジン酢酸アミド、 2 ピロ一ルカルボン酸アミド 、 3 ピロ一ルカルボン酸アミド、 2 チォフェンカルボン酸アミド、 3 チォフェンカル ボン酸アミド等が挙げられる。
[0032] 前記ァミンとしては、例えば、トリエチノレアミン、トリ一 n—プロピルァミン、トリ一 n—ブ チルァミン、 N, N ジメチルァニリン、メチルジフエニルァミン、トリフエニルァミン、ジ メチル（2 ピリジン）ァミン、ジメチル（3 ピリジン）ァミン、ジメチル（4 ピリジン）アミ ン、メチルビス (2-ピリジン）ァミン、メチルビス (3 -ピリジン）ァミン、メチルビス（4 - ピリジン）ァミン、トリス（2 ピリジン）ァミン、トリス（3 ピリジン）ァミン、トリス（4 ピリ ジン）ァミン、ジイソプロピルァミン、ジ n—プロピルァミン、ジ n—ブチルァミン、 N ーメチルァ-リン、メチルフエ-ルァミン、ジフエ-ルァミン、メチル（2—ピリジン）アミ ン、メチル（3 ピリジン）ァミン、メチル（4 ピリジン）ァミン、メチル（2 ピリジン）アミ ン、メチル（3 ピリジン）ァミン、メチル（4 ピリジン）ァミン、ビス（2 ピリジン）ァミン 、 n—プロピルァミン、 n—ブチルァミン、ァ-リン、 （2 ピリジン）ァミン、 （3 ピリジン )ァミン、 （4 ピリジン）ァミン、 （2 ピリジン）ァミン、 （3 ピリジン）ァミン、 （4 ピリジ ン）ァミン、ピリジン、 2—メチノレピリジン、 3—メチノレピリジン、 4ーメチノレピリジン、 2 ト リフルォロメチルピリジン、 3—トリフルォロメチルピリジン、 4 トリフルォロメチルピリジ ン、 N—メチルビロール等が挙げられる。
前記ホスフィンとしては、例えば、前記ァミンの窒素をリンに置き換えたもの等が挙 げられる。
前記イソ-トリルとしては、例えば、ブチルイソシアニド、イソブチルイソシアニド、 sec —ブチルイソシアニド、 t ブチルイソシアニド、フエ-ルイソシアニド、 2—トリルイソシ アニド、 3 トリルイソシアニド、 4 トリルイソシアニド、 2 ピリジンイソシアニド、 3 ピ リジンイソシアニド、 4—ピリジンイソシアニド、ベンジルイソシアニド等が挙げられる。 前記エーテルとしては、例えば、ジェチルエーテル、ジー n—プロピルエーテル、ジ n—ブチノレエーテノレ、ジイソブチノレエーテノレ、ジー sec ブチノレエーテノレ、ジー t ブチルエーテル、ァニソール、ジフエニルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジォキ サン等が挙げられる。
前記チォエーテルとしては、前記エーテルの酸素を硫黄に置き換えたもの等が挙 げられる。
前記炭素数 1〜30の二重結合含有化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン 、 1—ブテン、 1 ペンテン、 1—へキセン、 1—ヘプテン、 1—オタテン、 1—ノネン、 1 ーデセン、 1 エイコセン、 2—ブテン、 2—ペンテン、 2—へキセン、 2—ヘプテン、 2 —才クテン、 2 ノネン、 2 デセン、 2 エイコセン、 3 へキセン、 3 ヘプテン、 3 —オタテン、 3—ノネン、 3—デセン、 3—エイコセン、イソブテン、スチレン、 α—メチ ルスチレン、 13—メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、スチルベン等が挙げられる また、一般式（1)において、 L1及び L3は、芳香族炭化水素基又は複素環基である と好ましぐ例えば、以下に示される構造が好ましぐこれらの中でもフエニル基及び 置換フエニル基が好ましい。なお、下記例では、 Μが Irとして例示する力 Ir以外の 場合も同様の例が挙げられる。また、 Xは隣接する結合基、すなわち L2又は L4を示す [化 5]
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000023_0002
また、一般式（1)において、 L2及び L4がカルベン炭素を持つ場合、通常、金属とと もに安定カルベンを形成するものであると好ましぐ具体的には、ジァリールカルベン 、環状ジァミノカルベン、イミダゾール— 2—イリデン、 1, 2, 4—トリァゾール— 3—イリ デン、 1, 3—チアゾールー 2—イリデン、非環状ジァミノカルベン、非環状アミノォキ シカルベン、非環状アミノチォカルベン、環状ジボリルカルベン、非環状ジボリルカル ベン、ホスフイノシリルカルベン、ホスフイノホスフイノカルベン、スルフエ-ルトリフルォ ロメチルカルベン、スルフエ-ルペンタフルォロチォカルベン等を挙げることができる (参考文献 Chem. Rev. 2000, 100, p39)。
これらのうち、好ましくはイミダゾール一 2—イリデン、 1, 2, 4 トリァゾール一 3—ィ リデン及び環状ジァミノカルベンであり、より好ましくはイミダゾールー 2—イリデン及 び 1, 2, 4 トリァゾールー 3 イリデンであり、その具体的な構造を以下に列挙する 。なお、下記例において、 A環は隣接する結合基、すなわち L1又は L3示す。
[化 6]
Figure imgf000024_0001
さらに、 L2及び L4がカルベン炭素を持たな 、基である場合の好ま 、具体例を以 下に列挙する。下記例において、 L1又は L3と結合する炭素は、金属 Mに配位する テロ原子の隣であると好ましく、下記例は置換されて 、てもよ 、。
[化 7]
Figure imgf000025_0001
0
[0039] また、一般式（1)にお 、て、 L5の好ま 、例としては、 L1及び L3で挙げた好ま 、例 と同様のものが挙げられ、上記例示において、 Xを除いたものがさらに好ましい。
L6の好ましい例としては、ピリジン環含有基、ピロール環含有基、イミダゾール環含 有基、ピラゾール環含有基、 1, 2, 3—トリァゾール環含有基、 1, 2, 4ートリアゾール 環環含有基、チオフ ン環含有基、フラン環含有基、ォキサゾール環含有基、チアゾ ール環含有基、 R18 R27C
Figure imgf000025_0002
OOR28、 R29CONR3°R31 (R18〜R31は、それぞれ独立に、前記 R1及び R2と同様の例 が挙げられ、それぞれ同じでも異なっていてもよぐ架橋していてもよい。）の構造を 有するものが挙げられる。
さらに、 L5と L6が架橋して、 L5— L6となっている場合、前記 L5と L6の好ましい例が架 橋したもの、及び前記 L1及び L3と前記 L2及び L4で挙げた好ま 、例と同様のものが 挙げられる。
[0040] 本発明の一般式（1)で表される遷移金属錯体ィ匕合物は、下記一般式 (2)で表され る金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物であると好まし ヽ。
[化 8]
Figure imgf000026_0001
[0041] 一般式（2)にお 、て、実線で示した結合は共有結合を、矢印で示した結合は配位 結合を意味し、 L2→M及び L4→Mのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。 M、 〜 は、それぞれ前記と同じである。 L1 L2及び L3— L4は架橋二座配位子を 示し、 L5及び L6は、それぞれ独立に、単座配位子又は L5と L6が架橋した架橋二座配 位子 ( 5— 6)を示し、 1と 3、 1と 4、 2と 3、 2と 4、 1と 5、 1と 6、 2と 5、 2と L3と L5、 L3と L6、 L4と L5及び L4と L6のうち、少なくとも 1つは架橋基 Z1—（Z1は前記 と同じである）を介して架橋している。
一般式（2)において、 nは 0〜1の整数で、 2 +nは金属 Mの原子価を示す。 nが複 数のときは、 L3〜L4は、それぞれ同じあっても異なっていてもよぐ隣接するもの同士 で架橋していてもよい。
[0042] 一般式（1)、 (2)において、（L1 L2)M及び Z又は (L3— L4)Mが、下記一般式（3) で表される構造であると好まし 、。
[化 9]
Figure imgf000026_0002
一般式（3)において、 C (炭素原子)→Mは金属カルベン結合を示し、 Mは、前記と 同じである。
一般式 (3)において、 Xは、窒素含有基（ NR1—）、リン含有基（ PR1—）、酸素 (-0-)又は硫黄（-S-)であり、 Yは、窒素含有基（ NR 2)、リン含有基（ PR 、酸素含有基（一 OR1)又は硫黄含有基（一 SR1)であり、 Xと Yは架橋し環構造を形 成していてもよい。
前記 R1及び R2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜3 0のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換 基を有してもよ!ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭 素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル 基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のアルケニル基、置換基を有してもよい核原 子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換 基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもよ!、炭素数 3〜30アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 3〜30アルキルシリル基、置換基を有してもよ!、炭素数 6 〜30のァリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボキシル含有 基であり、 R1と R2は架橋していてもよい。
前記アルキル基としては、炭素数 1〜10のものが好ましぐ例えば、メチル基、ェチ ル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n— ノニル基， n—デシル基， n—ゥンデシル基， n—ドデシル基， n トリデシル基， n— テトラデシル基， n ペンタデシル基， n—へキサデシル基， n—へプタデシル基， n ーォクタデシル基，ネオペンチル基， 1ーメチルペンチル基， 2—メチルペンチル基， 1 ペンチルへキシル基， 1ーブチルペンチル基， 1一へプチルォクチル基， 3—メチ ルペンチル基，ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2 ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3 ジヒドロキシイソプロ ピル基、 2, 3 ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプロピル基、ァミノ メチル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジ アミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー t—ブチル基、 1, 2 , 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2 シァノエチル基 、 2 シァノイソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノ— t ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1— ニトロェチル基、 2 -トロェチル基、 1, 2 ジニトロェチル基、 2, 3 ジ-トロー t— ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク ロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブ チル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル 基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n ノ-ル基、 n デシル基、 n—ゥンデシル基 、 n—ドデシル基、 n—トリデシル基、 n—テトラデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—へ キサデシル基、 n—へプタデシル基、 n—ォクタデシル基、ネオペンチル基、 1ーメチ ルペンチル基、 1 ペンチルへキシル基、 1ーブチルペンチル基、 1一へプチルォク チル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基 である。
[0045] 前記ハロゲン化アルキル基としては、炭素数 1〜10のものが好ましぐ例えば、クロ ロメチル基、 1—クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1, 2 ージクロ口ェチル基、 1, 3 ジクロ口イソプロピル基、 2, 3 ジクロロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基、 2 ブロモェチ ル基、 2 ブロモイソブチル基、 1, 2 ジブロモェチル基、 1, 3 ジブロモイソプロピ ル基、 2, 3 ジブ口モー t ブチル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基、ョードメチル 基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1, 2—ジョー ドエチル基、 1, 3 ジョードイソプロピル基、 2, 3 ジョードー t ブチル基、 1, 2, 3 トリョードプロピル基、フルォロメチル基、 1 フルォロメチル基， 2—フルォロメチル 基、 2—フルォロイソブチル基、 1, 2—ジフロロェチル基、ジフルォロメチル基、トリフ ルォロメチル基、ペンタフルォロェチル基、パーフルォロイソプロピル基、パーフルォ ロブチル基、パーフルォロシクロへキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基、ペンタフルォロェ チル基、パーフルォロイソプロピル基、パーフルォロブチル基、パーフルォロシクロへ キシル基である。
[0046] 前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数 6〜18のものが好ましぐ例えば、フエ -ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9ーァ ントリル基、 1 フエナントリル基、 2 フエナントリル基、 3 フエナントリル基、 4 フエ ナントリル基、 9 フエナントリル基、 1 ナフタセ-ル基、 2 ナフタセ-ル基、 9ーナ フタセ-ル基、 1—ピレ-ル基、 2 ピレ-ル基、 4 ピレ-ル基、 2 ビフエ-ルイル 基、 3—ビフエ-ルイル基、 4—ビフエ-ルイル基、 p ターフェ-ルー 4—ィル基、 p ターフェ-ルー 3—ィル基、 p ターフェ-ルー 2—ィル基、 m ターフェ-ルー 4 ーィル基、 m—ターフェ-ルー 3—ィル基、 m—ターフェ-ルー 2—ィル基、 o トリル 基、 m—トリル基、 ρ トリル基、 p— t—ブチルフエ-ル基、 p— (2—フエ-ルプロピル )フエ-ル基、 3—メチルー 2 ナフチル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4 メチル 1 アントリル基、 4，ーメチルビフエ-ルイル基、 4"—tーブチルー p—ターフェ- ルー 4ーィル基、 o—タメ-ル基、 m—タメ-ル基、 p タメ-ル基、 2, 3 キシリレニ ル基、 3, 4 キシリレ-ル基、 2, 5 キシリレ-ル基、メシチレ-ル基、パーフルォロ フエニル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フエ-ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 9 フエナ ントリル基、 2 ビフエ-ルイル基、 3 ビフエ-ルイル基、 4 ビフエ-ルイル基、 p— トリル基、 3, 4—キシリレニル基である。
前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ ペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1ーァダマンチル基、 2 ーァダマンチル基、 1 ノルボル-ル基、 2—ノルボル-ル基等が挙げられる。
前記ァラルキル基としては、炭素数 7〜18のものが好ましぐ例えば、ベンジル基、
1—フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ-ルイソプロピル基、 2—フエ -ルイソプロピル基、フエ-ルー t ブチル基、 α ナフチルメチル基、 1 α ナフ チルェチル基、 2— a ナフチルェチル基、 1 - a ナフチルイソプロピル基、 2— a ナフチノレイソプロピノレ基、 β ナフチノレメチノレ基、 1— β ナフチノレエチノレ基、
2 - β ナフチルェチル基、 1 - β ナフチルイソプロピル基、 2— β ナフチルイ ソプロピル基、 1 ピロリルメチル基、 2—（1 ピロリル）ェチル基、 ρ メチルベンジ ル基、 m—メチルベンジル基、 o—メチルベンジル基、 p クロ口べンジル基、 m—クロ 口べンジル基、 o クロ口べンジル基、 p ブロモベンジル基、 m ブロモベンジル基 、 o ブロモベンジル基、 p ョードベンジル基、 m—ョードベンジル基、 o ョードベ ンジル基、 p ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o ヒドロキシベンジ ル基、 p ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o ァミノべンジル基、 p -トロ ベンジル基、 m—-トロベンジル基、 o -トロベンジル基、 p シァノベンジル基、 m —シァノベンジル基、 o シァノベンジル基、 1—ヒドロキシ一 2—フエ-ルイソプロピ ル基、 1 クロロー 2—フエ-ルイソプロピル基等が挙げられ、好ましくは、ベンジル基 ゝ ρ シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 o シァノベンジル基， 1—フエ-ル ェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ-ルイソプロピル基、 2—フエ-ルイソプロ ピル基である。
[0048] 前記ァルケ-ル基としては、炭素数 2〜16のものが好ましぐ例えば、ビュル基、ァ リル基、 1ーブテュル基、 2 ブテュル基、 3 ブテュル基、 1, 3 ブタンジェ -ル基 、 1ーメチルビ-ル基、スチリル基、 2, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1, 2—ジフヱ-ルビ -ル基、 1ーメチルァリル基、 1, 1ージメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1 フエ -ルァリル基、 2 フ -ルァリル基、 3 フ -ルァリル基、 3, 3 ジフヱ-ルァリル 基、 1, 2 ジメチルァリル基、 1 フエ-ルー 1ーブテュル基、 3 フエ-ルー 1ーブ テニル基等が挙げられ、好ましくはスチリル基、 2, 2—ジフヱ二ルビニル基、 1, 2—ジ フエ-ルビ-ル基である。
[0049] 前記複素環基としては、核原子数 3〜18のものが好ましぐ例えば、 1 ピロリル基 、 2 ピロリル基、 3 ピロリル基、ビラジニル基、 2 ピリジ-ル基、 1 イミダゾリル基 、 2—イミダゾリル基、 1—ピラゾリル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル基、 3 インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ-ル基 、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾピリジ-ル基、 3 イミダゾピリジ-ル基、 5 イミ ダゾピリジ-ル基、 6—イミダゾピリジ-ル基、 7—イミダゾピリジ-ル基、 8—イミダゾピ リジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル 基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソインドリ ル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル基、 4一べンゾフラ-ル基、 5 一べンゾフラ-ル基、 6 べンゾフラ-ル基、 7 べンゾフラ-ル基、 1 イソべンゾフ ラ-ル基、 3—イソべンゾフラ-ル基、 4 イソべンゾフラ-ル基、 5—イソべンゾフラ- ル基、 6 イソべンゾフラ-ル基、 7 イソべンゾフラ-ル基、 2 キノリル基、 3 キノ リル基、 4 キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基 、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリル基、 5 イソキノリル基、 6— イソキノリル基、 7 イソキノリル基、 8 イソキノリル基、 2 キノキサリニル基、 5 キノ キサリ-ル基、 6 キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力 ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 13 カルボリン 1 ィル， j8—カルボリン— 3—ィル， j8—カルボリン— 4—ィル， j8—カルボリン— 5—ィル， 13 カルボリン 6—ィル， j8—カルボリン 7—ィル， j8—カルボリン 6—ィル， 13— カルボリンー9 ィル， 1 フエナンスリジ-ル基、 2 フエナンスリジ-ル基、 3 フエ ナンスリジ-ル基、 4 フエナンスリジ-ル基、 6—フエナンスリジ-ル基、 7—フエナン スリジ-ル基、 8 フエナンスリジ-ル基、 9 フエナンスリジ-ル基、 10 フエナンス リジ-ル基、 1—アタリジ-ル基、 2—アタリジ-ル基、 3—アタリジ-ル基、 4—アタリジ -ル基、 9—アタリジ-ル基、 1, 7 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 7 フエナンス 口リン— 3—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 5 —ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 8—ィル基 、 1, 7 フエナンスロリン— 9—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 8 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 8 フエナ ンスロリン一 4—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 5—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン —6—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 7—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 9—ィ ル基、 1, 8 フエナンスロリン 10—ィル基、 1, 9 フエナンスロリンー2—ィル基、 1 , 9 フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 9 フエ ナンスロリン— 5—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 9 フエナンスロ リン— 7—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 10 —ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 3—ィ ル基、 1, 10—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 10—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 3—ィル基、 2, 9 フ ェナンスロリン— 4—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンス 口リン一 6—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 8 —ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 10—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 1—ィル 基、 2, 8 フエナンスロリンー3—ィル基、 2, 8 フエナンスロリンー4ーィル基、 2, 8 —フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 8 フエナ ンスロリン一 7—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 9—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン — 10—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 3— ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 4—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 7 フ ェナンスロリン 9ーィル基、 2, 7 フエナンスロリン 10—ィル基、 1 フエナジ-ル 基、 2 フエナジ-ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フエノ チアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1ーフエノキサジ ニル基、 2 フエノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基、 10 フエノキサジ-ル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル 基、 2 ォキサジァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザニル基、 2 チェ- ル基、 3 チェ-ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3—ィ ル基、 2 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 メチル ピロ一ルー 1ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4ーィ ル基、 3 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2 t ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—（2 フエ-ルプロピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4 メチル 1 インドリル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル基、 2— t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インド リル基、 4 t—ブチル 3—インドリル基、ピロリジン、ビラゾリジン、ピペラリジン等が挙 げられる。
これらの中で好ましくは、 2—ピリジ-ル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル 基、 3—インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ -ル基、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾピリジ-ル基、 3 イミダゾピリジニル基、 5 イミダゾピリジニル基、 6—イミダゾピリジ-ル基、 7—イミダゾピリジ-ル基、 8—イミ ダゾピリジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1 インドリル基、 2 インドリ ル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—イン ドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソィ ンドリル基、 5 イソインドリル基、 6 イソインドリル基、 7 イソインドリル基、 1 カル バゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9 カル バゾリル基である。
[0050] 前記アルコキシ基及びァリールォキシ基は、 OX1で表される基であり、 X1の例と しては、前記アルキル基及びノヽロゲンィ匕アルキル基及びァリール基で説明したものと 同様の例が挙げられる。
前記アルキルアミノ基及びァリールアミノ基は、—NX1 X2で表される基であり、 X1及 び X2の例としては、それぞれ前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びァリー ル基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記カルボキシル含有基としては、例えば、メチルエステル、ェチルエステル、ブチ ルエステル等が挙げられる。
前記アルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリェチルシリル基、 t ーブチルジメチルシリル基、ビュルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が 挙げられる。
前記ァリールシリル基としては、例えば、トリフエ-ルシリル基、フエ-ルジメチルシリ ル基、 tーブチルジフエニルシリル基等が挙げられる。
また、前記 Xと Yが架橋して形成する環構造としては、前記複素環基で挙げたものと 同様の例が挙げられる。
[0051] 一般式（3)において、—X—C—Y(L2及び L4に相当する）で表されるカルベン骨格 としては、一般式（1)において、 L2及び L4がカルベン炭素を持つ場合で挙げた好ま LV、例と同様のものが好ましく挙げられる。
一般式 (3)において、 Zは、金属 Mと共有結合を形成する原子で、炭素、ケィ素、 窒素又はリン原子であり、 Zを含む A環は、置換基を有してもよい核炭素数 3〜40の 芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい核原子数 3〜40の芳香族複素環基で ある。
この芳香族炭化水素基は前記で挙げたものと同様の例が挙げられ、この芳香族複 素環基の例としては、前記複素環基の例のうち芳香族複素環基であるものが挙げら れる。
それらの中でも、 A環としては、一般式（1)において、 L1及び L3で挙げた好ましい例 と同様のものが好ましく挙げられる。
また、前記一般式（1)又は（2)で表される化合物は、下記一般式 (4)で表される金 属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物であると好まし ヽ。
[化 10]
Figure imgf000034_0001
一般式 (4)において、 C (炭素原子)→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジ ゥム（Ir)又は白金（Pt)の金属原子を示す。 kは 1〜3、 mは 0〜2の整数を示し、 k+ mは金属 Mの原子価を示す。 k+m個の
[化 11]
Figure imgf000034_0002
(置換) N—フエ-ルー N，—R3—イミダゾールー 2—イリデン— C2, C2'基
及び
[化 12]
Figure imgf000034_0003
(置換） 2—フエ-ルビリジン一 N, C2'基
のうち、少なくとも 2つは架橋基— Z1— (Z1は前記と同じである）を介して架橋している
[0054] 一般式 (4)にお!/、て、 R3は、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよ!ヽ核 炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜30のシクロ アルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有しても ょ 、炭素数 2〜30のアルケニル基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30の複素環 基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもよ い炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基である。
[0055] 一般式 (4)にお 、て、 R4〜R17は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子 (フッ 素、臭素、ヨウ素、塩素等）、チオシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基， — S ( = 0) R1基
2
,又は— 3 ( = 0)!^ [1^は前記と同じ]、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜3 0のアルキルアミノ基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルシリル基、置 換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30のカルボキシル 含有基であり、 R4〜R17は隣接するもの同士で架橋していてもよい。
[0056] 前記アルキル基、ハロゲンィ匕アルキル基、芳香族炭化水素基、シクロアルキル基、 ァラルキル基、アルケニル基、複素環基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルキル アミノ基、ァリールアミノ基、アルキルシリル基、ァリールシリル基及びカルボキシル含 有基の具体例としては、前記一般式（3)の R1及び R2と同様の例が挙げられる。
[0057] 前記一般式 (4)において、特に、前記 Mが Irである下記一般式（5)で表される遷移 金属錯体化合物であると好まし ヽ。 [化 13]
Figure imgf000036_0001
[0058] 一般式（5)にお 、て、 C (炭素原子)→Irは金属カルベン結合を示す。 k、 m及び 〜R17は、それぞれ前記と同じである。 k+m個の（置換) N—フエ-ル— N，— R3—ィ ミダゾール— 2—イリデン— C2, C2'基、及び (置換） 2—フエ-ルビリジン— N, C2'基 のうち、少なくとも 2つは架橋基— Z1— (Z1は前記と同じである）を介して架橋している
[0059] 前記一般式（1)〜（5)における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭 素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換 もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置 換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素 数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、アミノ基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒ ドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 5〜7のシクロアルキル基、炭 素数 1〜10のアルコキシ基が好ましぐ炭素数 1〜6のアルキル基、炭素数 5〜7のシ クロアルキル基がより好ましぐメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロペンチル基、シクロへキシル基が特に好まし 、。
[0060] 次に、本発明の一般式（1)の遷移金属錯体ィ匕合物の製造方法について、以下、そ の一例を説明する。
1.一般式（5) (k= 3、 m=0)の遷移金属錯体化合物の合成方法
[化 14]
Figure imgf000037_0001
2.一般式（5) (k= 2、 m= 1)の遷移金属錯体化合物の合成方法 [化 15]
1/2 Ir:
Figure imgf000038_0001
上記例 1及び 2.において、配位子添加を 2回に分け (順番は任意）、 2段で合成し てもよい。
[0062] 次に、一般式 (6)について説明する。
[化 16]
Figure imgf000038_0002
13
.L 16
A = ( Z" )d B = ( Z )e c = ( z13)f
[0063] 一般式 (6)において、 Aは L11— (Z11) —L12からなる架橋二座配位子群を、 Bは L13 d
- (Z12) —L14からなる架橋二座配位子群を、また、 Cは L15— (Z13)—L16からなる架 e f 橋二座配位子群を示す。 L11—、 L13—及び L15—は、それぞれ Ir (イリジウム)への共 有結合 (L11— Ir、 L13-Ir¾^L15-Ir) ^L, L12→、 L"→及び L16→は、それぞれ Ir への配位結合 (L12→Ir、 L"→Ir及び L16→Ir)を示す。
[0064] 一般式 (6)において、 X1は、原子数力^〜 18の非環状構造力もなる架橋基であつ て、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及 びホウ素原子の群力 選ばれる原子力 構成される化合物の 3価の残基であり、置 換基を有していてもよい。 [0065] このような X1としては、下記のいずれかの構造が挙げられ、
[化 17]
Figure imgf000039_0001
以下の構造が好ましぐ N I
C I' 以下の構造がさらに好まし 、。
[化 19]
R
し I
I
[0066] Rは、前記 R1と同様の例が挙げられ、水素原子、メチル基、ェチル基、 n プロピル 基、イソプロピル基、 n ブチル基、イソブチル基、 sec ブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、シクロへキシル基、フエ-ル基、メトキシ基、エトキシ 基等が好ましぐ水素原子、メチル基、ェチル基、 t ブチル基、フエニル基がさらに 好ましい。
[0067] 一般式 (6)にお 、て Y1は Xと A、 Y2は Xと B、 Y3は Xと Cを結合する架橋基を示し、 Υ 1は LU、 L12又は ZU、 Y2は L13、 L14又は Z12、 Y3は L15、 L16又は Z13と結合している。
Figure imgf000039_0002
Υ2及び Υ3は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄 原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化 合物の 2価の残基であり、置換基を有していてもよい。
一般式（6)において、 a、 b及び cは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、、 0〜3 であると好ましい。 a、 b又は cが複数のときは、複数ある Y1 Y2又は Y3は、それぞれ同 じでも異なっていてもよい。
Y1 Y2及び Y3の具体例としては、— CR 2—、 -SiR'R2- ,— NR1—、— O—、 - S―、—PR1—及び— BR1—等が挙げられ、 R1及び R2は、前記と同じで、それぞれ独 立に同じでも異なっていてもよい。また、 R1及び R2は、 Xと架橋してもよぐ R1及び R2 で架橋していてもよい。 a、 b、及び cが複数のときは、各 Y1 各 Y2及び各 Y3は、前記 一 CR^R2—、 一 SiR^R2—、 一 NR1—、 一 O—、 一 S—、 一 PR1—及び一 BR1—力、ら任 意に選ぶことができる。また、その際、
Figure imgf000040_0001
各 Υ2及び各 Υ3間の R1及び R2は、 Xと架 橋してよぐ R1及び R2で架橋していてもよい。
―、— C
Figure imgf000040_0002
MeH—、 一CEtH—、 一O—、 一S—、 一SiH —、 一SiMe —、 一SiMeH—、 一Si
2 2
EtH—、 一 NH—、 一 NMe—、 一 NEt—、 一 PH—、 一 PMe—、 一 PEt—、 一 BH— 、 一 BMe—、 一 BEt—（Meはメチル基、 Etはェチル基）等が挙げられる。
[0068] 一般式 (6)にお 、て、 Z11は L11と L12、 Z12は L13と L14、 Z13は L15と L16を結合する架橋 基を示し、 zu、 z12及び z13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、 窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群力 選ばれる原子か ら構成される化合物の 2価の残基であり、置換基を有していてもよい。 Z11が Y1と直接 結合した場合、 z12が Y2と直接結合した場合、又は z13が Y3と直接結合した場合、 zu、 Z12及び Z13は、それぞれ相当する 3価の基となる。
一般式（6)において、 d、 e及び fは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、 0〜3で あると好ましい。 d、 e又は fが複数のときは、複数ある ZU、 Z12又は Z13は、それぞれ同 じでも異なっていてもよい。
[0069] 一般式 (6)にお 、て、 Lu、 L13及び L15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよ!ヽ 核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核原子数 3〜30 の 2価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有 基、置換基を有してもよい 2価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を 有してもょ 、核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもよ!、炭素数 1 〜30のアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換 基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキレン基であり、 L11が Y1と直接結合した場合 、 L13が Υ2と直接結合した場合、又は L15が Υ3と直接結合した場合は、 LU、 L13及び L15 は、それぞれ相当する 3価の基となる。
これらの 2価の芳香族炭化水素基、 2価の複素環基、 2価のカルボキシル含有基、 シクロアルキレン基、アルキレン基、ァルケ-レン基及びァラルキレン基の例としては
、前記 〜 で説明した、芳香族炭化水素基、複素環基、カルボキシル含有基、シ クロアルキル基、アルキル基、ァルケ-ル基及びァラルキル基の例を 2価としたものが 挙げられる、好ましい基も同様のものが挙げられる。
また、 2価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基の例としては、前記 Lu、 L13及 び L15の示す各炭化水素基を有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水 酸基で置き換わったものが挙げられる。
[0070] また、前記 LU、 L13及び L15は、芳香族炭化水素基又は複素環基であると好ましぐ 例えば、以下に示される構造が好ましぐこれらの中でもフエニル基及び置換フエ- ル基が好ましい。なお、下記例では、 Yは隣接する結合基、すなわち L12、 L14又は L16 を示す。
[0071] [化 20]
Figure imgf000042_0001
一般式 (6)において、 ΐ L14及び L16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい カルベン炭素を有する 1価の基、又は置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価 の複素環基であり、 L12が Y1と直接結合した場合、 L14が Y2と直接結合した場合、ある いは L16が Y3と直接結合した場合は、 L12、 L"及び L16は、それぞれ相当する 2価の基 となる。 L12、 L"及び L16のうち、少なくとも一つがカルベン炭素を有する基であると好 ましぐ L12、 L14及び L16がカルベン炭素を有する基であるとさらに好ましい。
また、カルベン炭素を有する 1価の基としては、通常、金属とともに安定カルベンを 形成するものであると好ましぐ具体的には、ジァリールカルベン、環状ジァミノカル ベン、イミダゾールー 2 イリデン、 1, 2, 4 トリァゾールー 3 イリデン、 1, 3 チア ゾール—2—イリデン、非環状ジァミノカルベン、非環状アミノォキシカルベン、非環 状アミノチォカルベン、環状ジボリルカルベン、非環状ジボリルカルベン、ホスフイノシ リルカルベン、ホスフイノホスフイノカルベン、スルフエニルトリフルォロメチルカルベン 、スルフエ-ルペンタフルォロチォカルベン等の 1価の基を挙げることができる（参考 文献： Chem. Rev. 2000, 100, p39)。
これらのうち、好ましくはイミダゾール一 2—イリデン、 1, 2, 4 トリァゾール一 3—ィ リデン及び環状ジァミノカルベンであり、より好ましくはイミダゾールー 2—イリデン及 び 1, 2, 4 トリァゾールー 3 イリデンであり、その具体的な構造を以下に列挙する 。なお、下記例において、 A環は隣接する結合基、すなわち LU、 L13又は L15示す。 Rj は、前記 R1及び R2と同様である。
[0073] [化 21]
Figure imgf000043_0001
[0074] さらに、 L12、 L14及び L16がカルベン炭素を持たない基である場合の好ましい具体例 、すなわち複素環基の例を以下に列挙する。下記例において、 LU、 L13又は L15と結 合する炭素は、イリジウムに配位するヘテロ原子の隣であると好ましぐ下記例は置換 されていてもよい。
[化 22]
Figure imgf000044_0001
[0075] 一般式 (6)における下記架橋部位（7)を構成する原子量の合計が 200以下である と好ましく、 100以下であるとさらに好ましい。
架橋部位 (7)の原子量総和を小さくすると、一般式 (6)における A、 B、 C部位が同 じであれば、その原子量総和を小さくなつただけ錯体の分子量が小さくなるため、有 機 EL素子を作製する際の昇華プロセスにおいて純度を高く保つことが有利になる。 したがって、架橋部位の原子量総和を小さくするにより、錯体の純度、あるいは有機 EL素子の純度を高めると 、う効果を有する。
[0076] [化 23]
Figure imgf000044_0002
[0077] 前記一般式 (6)における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核炭素数 5 〜50のァリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置換もしくは 無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜50のァ ラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、置換もしく は無置換の核炭素数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50 のアルコキシカルボ-ル基、アミノ基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル 基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 5〜7のシクロアルキル基、炭 素数 1〜10のアルコキシ基が好ましぐ炭素数 1〜6のアルキル基、炭素数 5〜7のシ クロアルキル基がより好ましぐメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロペンチル基、シクロへキシル基が特に好まし 、。
[0078] 次に、本発明の一般式 (6)の遷移金属錯体ィ匕合物の製造方法について、以下、そ の一例の製造工程示す。 （参考文献: JACS 96, 16,1974,p5189)
[化 24]
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000045_0001
[0079] [化 25]
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
錯体 A 錯体 B 本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極力もなる一対の電極間に少なくとも発光層を 有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において 、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、前記遷移金属錯体化合物を含有するものであり 、一般式 (1)、 （2)、 （4)、 （5)及び (6)のいずれかで表される遷移金属錯体ィ匕合物を 含有すると好ましく、一般式 (4)又は (5)の遷移金属錯体化合物を含有するとさら〖こ 好ましい。
前記有機薄膜層中の本発明の金属錯体ィ匕合物の含有量としては、発光層全体の 質量に対し、通常 0. 1〜： L00重量％であり、 1〜30重量％であると好ましい。
本発明の有機 EL素子は、前記発光層が、本発明の遷移金属錯体化合物を発光 材料又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着 又は塗布により薄膜ィ匕する力 塗布の方が製造プロセスが簡略ィ匕できることから、本 発明の遷移金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。 本発明の有機 EL素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層 が発光層であり、この発光層が本発明の遷移金属錯体化合物を含有する。また、多 層型の有機 EL素子としては、（陽極 Z正孔注入層（正孔輸送層） Z発光層 Z陰極）
、（陽極 Z発光層 Z電子注入層（電子輸送層） Z陰極)、（陽極 Z正孔注入層（正孔 輸送層） Z発光層 Z電子注入層（電子輸送層） Z陰極)等が挙げられる。
[0081] 本発明の有機 EL素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を 供給するものであり、 4. 5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の 材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物 などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸ィ匕 インジウム、酸化インジウムスズ (ITO)等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、 ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物
、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリア-リン、ポリチォフェン、ポリピロ一 ルなどの有機導電性材料、及びこれらと ITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは 、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点カゝら ITOを用 V、ることが好ま 、。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。
[0082] 本発明の有機 EL素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を 供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸 化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の 具体例としては、アルカリ金属（例えば、 Li、 Na、 K等)及びそのフッ化物もしくは酸 化物、アルカリ土類金属（例えば、 Mg、 Ca等)及びそのフッ化物もしくは酸ィ匕物、金 、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム—カリウム合金もしくはナトリウム—カリウム混合金属 、リチウム一アルミニウム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム —銀合金もしくはマグネシウム—銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希 土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム一アルミ
-ゥム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム一銀合金もしくは マグネシウム—銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよい し、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム Zフッ化リチ ゥム、アルミニウム/酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により 適宜選択可能である。
[0083] 本発明の有機 EL素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極カゝら正孔を注入する 機能、正孔を輸送する機能、陰極カゝら注入された電子を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、力ルバゾール誘導体、トリァゾー ル誘導体、ォキサゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポ リアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フエ-レンジァミン 誘導体、ァリールァミン誘導体、ァミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導 体、フルォレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳 香族第三級ァミン化合物、スチリルァミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポ ルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（N—ビュルカルバゾール)誘導体、ァ 二リン系共重合体、チォフェンオリゴマー、ポリチォフェン等の導電性高分子オリゴマ 一、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記 正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の 1種又は 2種以上からなる単層構 造であってもよ 、し、同一組成又は異種組成の複数層力もなる多層構造であってもよ い。
[0084] 本発明の有機 EL素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する 機能、電子を輸送する機能、陽極カゝら注入された正孔を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、トリァゾール誘導体、ォキサゾー ル誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルォレノン誘導体、ァ ントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフヱ二ルキノン誘導体、チォピランジ ォキシド誘導体、カルポジイミド誘導体、フルォレニリデンメタン誘導体、ジスチリルビ ラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシア ニン誘導体、 8—キノリノール誘導体の金属錯体ゃメタルフタロシアニン、ベンゾォキ サゾールやべンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、 有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記電子 注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の 1種または 2種以上からなる単層構造で あってもょ 、し、同一組成又は異種組成の複数層力もなる多層構造であってもよ 、。
[0085] さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、下記化合物 が挙げられる。
[化 26]
Figure imgf000049_0001
[0086] [化 27]
Figure imgf000050_0001
[0087] [化 28]
Figure imgf000051_0001
[0088] 本発明の有機 EL素子において、該電子注入層及び Z又は電子輸送層が π電子 欠乏性含窒素へテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
π電子欠乏性含窒素へテロ環誘導体としては、ベンツイミダゾール環、ベンズトリア ゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環 から選ばれた含窒素 5員環の誘導体や、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリア ジン環で構成される含窒素 6員環誘導体が好ま 、例として挙げられ、含窒素 5員環 誘導体として下記一般式 Β— I式で表される構造が好ましく挙げられ、含窒素 6員環 誘導体としては、下記一般式 C— I、 c— n、 c— m、 C— IV、じー 及ひでー^で表さ れる構造が好ましく挙げられ、特に好ましくは、一般式 C-I及び C- IIで表される構 造である。
[0089] [化 29] ( B— I )
Figure imgf000052_0001
一般式 (B— I)において、 LBは二価以上の連結基を表し、好ましくは、炭素、ケィ素 、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属、金属イオンなどで形成される連結基であり、より 好ましくは炭素原子、窒素原子、ケィ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳 香族炭化水素環、芳香族へテロ環であり、さらに好ましくは炭素原子、ケィ素原子、 芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環である。
[0090] LBは置換基を有していてもよぐ置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基 、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァ シル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァ シルァミノ基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、ス ルホ -ルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチ ォ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、より好ましく はアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ 基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基 、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基 、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
[0091] LBで表される連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。
[化 30]
Figure imgf000053_0001
一般式（B— I)において、 X は、一 O—、 一 S—又は =N— R を表す。 R は、水 素原子、脂肪族炭化水素基、ァリール基、ヘテロ環基を表す。
RB2の表す脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基 (好ましくは、 炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、特に好ましくは炭素数 1〜8のアルキル 基であり、例えば、メチル、ェチル、 iso—プロピル、 tert—ブチル、 n—ォクチル、 n— デシル、 n—へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等が挙 げられる。）、アルケニル基 (好ましくは、炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜12 、特に好ましくは炭素数 2〜8のァルケ-ル基であり、例えばビニル基、ァリル基、 2— ブテニル基、 3—ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキ-ル基 (好ましくは炭素数 2 〜20、より好ましくは炭素数 2〜 12、特に好ましくは炭素数 2〜8のアルキニル基であ り、例えばプロパルギル基、 3—ペンチニル基等が挙げられる。）であり、より好ましく はアルキル基である。
RB2の表すァリール基は、単環又は縮環のァリール基であり、好ましくは炭素数 6〜 30、より好ましくは炭素数 6〜20、さらに好ましくは炭素数 6〜12のァリール基であり 、例えば、フエ-ル、 2—メチルフエ-ル、 3—メチルフエ-ル、 4—メチルフエ-ル、 2 ーメトキシフエニル、 3 トリフルォロメチルフエニル、ペンタフルオロフェニル、 1ーナ フチル、 2—ナフチル等が挙げられる。
[0093] RB2の表すへテロ環基は、単環又は縮環のへテロ環基 (好ましくは炭素数 1〜20、よ り好ましくは炭素数 1〜12、更に好ましくは炭素数 2〜10のへテロ環基)であり、好ま しくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香族へ テロ環基であり、例えば、ピロリジン、ピぺリジン、ピぺラジン、モルフォリン、チォフエ ン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリ ダジン、ピリミジン、トリァゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾ リン、チアゾール、チアジアゾール、ォキサゾリン、ォキサゾール、ォキサジァゾール、 キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、 プテリジン、アタリジン、フエナント口リン、フエナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾー ル、ベンゾォキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリァゾール、テトラザインデン、 カルバゾール、ァゼピン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チォフェン、ピリジン、ビラ ジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリ ン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チォフェン、ピリジン、キノリンであり、さら に好ましくはキノリンである。
RB2の表す脂肪族炭化水素基、ァリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよ ぐ前記 LBと同様のものが挙げられる。
RB2として好ましくは、アルキル基、ァリール基、芳香族へテロ環基であり、より好まし くはァリール基、芳香族へテロ環基であり、さらに好ましくはァリール基である。
[0094] X82として好ましくは、 Ο—、 =Ν— RB2であり、より好ましくは =N— RB2であり、特 に好ましくは =N— ArB2 (ArB2は、ァリール基 (好ましくは炭素数 6〜30、より好ましく は炭素数 6〜20、更に好ましくは炭素数 6〜12のァリール基）、芳香族へテロ環基（ 好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、更に好ましくは炭素数 2〜10 の芳香族へテロ環基)であり、好ましくはァリール基である。）である。
[0095] ZB2は芳香族環を形成するに必要な原子群を表す。 ZB2で形成される芳香族環は芳 香族炭化水素環、芳香族へテロ環のいずれでもよぐ具体例としては、例えばべンゼ ン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、 フラン環、チォフェン環、セレノフェン環、テル口フェン環、イミダゾール環、チアゾー ル環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、ォキサジァゾール環、 ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミ ジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり
、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。 zB 2で形成される芳香族環はさらに他の環と縮合環を形成してもよぐまた置換基を有し ていてもよい。置換基として、好ましくはアルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基、 ァリール基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ -ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシ カルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、スルホ -ルァミノ基、スルフ ァモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホ-ル基、ハロ ゲン原子、シァノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、アル コキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、ヘテロ環基であり、更に好まし くはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族へテロ環基で あり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族へテロ環基であ る。
nB2は、 1〜4の整数であり、 2〜3であると好ましい。
前記一般式 (B— I)で表される化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式 (B— II) で表される化合物である。
[化 31]
( Β—Π)
Figure imgf000055_0001
[0097] 一般式 (B— II)中、 RB71、 RB72及び RB73は、それぞれ一般式 (B— I)における RB72と同 義であり、また好ましい範囲も同様である。
ZB71、 ZB72及び ΖΒ73は、それぞれ一般式 (Β— Ι)における ΖΒ2と同様であり、また好まし い範囲も同様である。
LB71、 LB72及び LB73は、それぞれ連結基を表し、一般式 (B— I)における LBの例を二 価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の 芳香族へテロ環基、およびこれらの組み合わせ力 なる連結基であり、より好ましくは 単結合である。 Lm、 LB72及び LB73は置換基を有していてもよぐ置換基としては一般 式（B— I)の LBと同様のものか挙げられる。
Yは、窒素原子、 1, 3, 5—ベンゼントリィル基又は 2, 4, 6—トリアジントリイル基を 表す。 1, 3, 5—ベンゼントリィル基は 2, 4, 6—位に置換基を有していてもよぐ置換 基としては、例えばアルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられ る。
[0098] 一般式 (B— I)又は（B— II)で表される含窒素 5員環誘導体の具体例を以下に示す 力 これら例示化合物に限定されるものではない。
[化 32]
(B-5)
Figure imgf000057_0001
[0099] [化 33]
Figure imgf000058_0001
(Cz-)nA (C-I)
Cz(-A)m (C-II)
[式中、 Czは置換もしくは無置換のカルバゾリル基、ァリールカルバゾリル基又は力 ルバゾリルアルキレン基、 Aは下記一般式 (A)で表される部位より形成される基であ る。 n, mはそれぞれ 1〜3の整数である。
(M)p-(L)q-(M')r (A)
(M及び M'は、それぞれ独立に、環を形成する炭素数が 2〜40の窒素含有へテロ 芳香族環であり、環に置換基を有していても有していなくても良い。また Mおよび M' は、同一でも異なっていても良い。 Lは単結合、炭素数 6 30のァリーレン基、炭素 数 5 30のシクロアルキレン基又は炭素数 2 30のへテロ芳香族環であり、環に結 合する置換基を有していても有していなくても良い。 pは 0 2 qは 1 2 rは 0 2の 整数である。ただし、 p+rは 1以上である。 ) ]
[0101] 前記一般式 (C I)及び (C II)の結合様式はパラメータ n, mの数により、具体的 には以下の表中記載のように表される。
[表 1]
Figure imgf000059_0001
[0102] また、一般式 (A)で表される基の結合様式は、パラメータ p, q, rの数により、具体 的には以下の表中 (1)から (16)に記載された形である。
[表 2]
Figure imgf000060_0001
[表 3]
Figure imgf000060_0002
前記一般式 (C I)及び (C II)において、 Czが、 Aと結合している場合、 Aを表す M, L, M'のどの部分に結合してもよい。例えば、 m=n=lである Cz—Aでは p = q =r=l(表中 (6))の場合、 Aは M— L— M，となり Cz— M— L— Μ', M— L(— Cz)— M' , M— L— M'— Czの 3つの結合様式として表される。また同様に、例えば一般式 (C - 1)にお!/、て n= 2である Cz—A— Czでは、 p = q= l, r=2 (表中 (7》の場合 Aは M-L-M'—M'もしくは M— L ( Μ')—M，となり、下記の結合様式として表され る。
[0104] [化 34]
Cz-M-L-M'-M' Cz-M-L- '-M' Cz— M—し一 Μ'— M'
Cz ' Cz Cz
Cz
Cz-M-L-M'-M'-Cz , M-L-M'-M' , M-L-M'-M'
Cz Cz Cz
Cz
M-L-M'-M'-Cz ， M-L-M'-M' ， M-L-M'-M'- Cz
Cz Cz Cz
Cz
M-L-M'-M'-Cz , Cz-M-L-M' , Cz—M - L— M'， Cz-M - L— M'
Cz Cz M' M' '
Cz Cz Cz Cz
M- VL-M' , M-L !- '-Cz , M-L-M' , M-L-M'-Cz M' M' Cz-M'-Cz '-Cz
[0105] 前記一般式 (C I)及び (C II)で表される具体例としては下記のような構造が挙 げられる力 この例に限定されるものではない。
[化 35]
Figure imgf000062_0001
[化 36]
(C-III)
Figure imgf000062_0002
(式中、 Ar 〜Ar は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同
11 13
様であり、 Ar〜Arは、一般式 (B—I)の RB2と同様の基を 2価にしたものを示し、具体
1 3
例も同様である。 )
一般式 (C— III)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
[化 37]
Figure imgf000063_0001
[0107] [化 38]
(c-iv)
Figure imgf000063_0002
(式中、 R 〜R は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同様
11 14
である。 )
一般式 (C— IV)の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
[化 39]
Figure imgf000063_0003
[0108] [化 40]
(C-V )
X (式中、 Ai：1〜 Ar3は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同様 である。 )
一般式 (C—V)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
[化 41]
Figure imgf000064_0001
[化 42]
(C-VI)
Figure imgf000064_0002
(式中、 Ai：1〜 Ar4は、それぞれ一般式 (B—I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同様 である。 )
一般式 (C VI)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
[化 43]
Figure imgf000064_0003
また、本発明の有機 EL素子において、電子注入'輸送層を構成する物質として、 絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入'輸送層が絶 縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を 向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、ァ ルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属 のハロゲンィ匕物力 なる群力 選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するの が好ましい。電子注入'輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成され ていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、 Li 0、 LiO、 Na
2 2
S、 Na Se及び NaOが挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、
2
例えば、 CaO、 BaO、 SrO、 BeO、 BaS及び CaSeが挙げられる。また、好ましいアル カリ金属のハロゲン化物としては、例えば、 LiF、 NaF、 KF、 LiCl、 KC1及び NaCl等 が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 Ca F 、 BaF、 SrF、 MgF及び BeFといったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化
2 2 2 2 2
物が挙げられる。
[0111] また、電子注入'輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 Al、 Ga、 In 、 Li、 Na、 Cd、 Mg、 Si、 Ta、 Sb及び Znの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒 化物または酸ィ匕窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。ま た、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜である ことが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な 薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。な お、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土 類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロ ゲンィ匕物等が挙げられる。
さらに、本発明の有機 EL素子において、電子注入層及び/又は電子輸送層は、 仕事関数が 2. 9eV以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。本発明において 、還元性ドーパントは電子注入効率を上昇させる化合物である。
[0112] また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添 カロされていると好ましぐ界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しァ- オン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の 酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハ ロゲン化物、アルカリ土類金属の酸ィ匕物、アルカリ土類金属のハロゲンィ匕物、希土類 金属の酸化物または希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類 金属錯体、希土類金属錯体の群から選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具 体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、 Na (仕事関数： 2. 36eV)、 K (仕事関 数： 2. 28eV)、Rb (仕事関数： 2. 16eV)及び Cs (仕事関数： 1. 95eV)力 なる群 力 選択される少なくとも一つのアルカリ金属や、 Ca (仕事関数： 2. 9eV)、 Sr (仕事 関数： 2. 0〜2. 5eV)及び Ba (仕事関数： 2. 52eV)力 なる群力 選択される少なく とも一つのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が 2. 9eVのものが特に好ましい 。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、 K、 Rb及び Csからなる群から選択さ れる少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、 Rb又は Csであり、最も好 ましくは、 Csである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高ぐ電子注入域へ の比較的少量の添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図 られる。
[0113] 前記アルカリ土類金属酸ィ匕物としては、例えば、 BaO、 SrO、 CaO及びこれらを混 合した Ba Sr O (0<x < 1)や、 Ba Ca O (0<x < 1)を好ましいものとして挙げる
1 1
ことができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、 LiF、 Li 0
2 、 NaF等が挙 げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属 イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少な くとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノ リノール、ベンゾキノリノール、アタリジノール、フエナントリジノール、ヒドロキシフエ二 ルォキサゾール、ヒドロキシフエ二ルチアゾール、ヒドロキシジァリールォキサジァゾ一 ル、ヒドロキシジァリールチアジアゾール、ヒドロキシフエ二ルビリジン、ヒドロキシフエ二 ルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリァゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル 、フエナント口リン、フタロシア-ン、ポルフィリン、シクロペンタジェン、 13ージケトン類 、ァゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられる力 これらに限定されるもので はない。
[0114] また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状 に用いる際の好まし 、膜厚としては 0. 05〜8nmである。
還元性ドーパントを含む電子注入'輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法 により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注 入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方 法が好ましい。分散濃度としてはモル比として 100 : 1〜1： 100、好ましくは 5 : 1〜1 : 5で ある。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料また は電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着 法により蒸着し、好ましくは膜厚 0.5ηπ！〜 15nmで形成する。還元性ドーパントを島状 に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後に 、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚 0.05〜ln mで形成する。
[0115] 本発明の有機 EL素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を 注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注 入した電荷 (電子と正孔)を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を 提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機 EL素子の発 光層は、少なくとも本発明の遷移金属錯体化合物を含有すると好ましぐこの遷移金 属錯体ィ匕合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもょ ヽ。前記ホスト材料とし ては、例えば、力ルバゾール骨格を有するもの、ジァリールァミン骨格を有するもの、 ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリァジン骨格を有するもの及 びァリールシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料の T1 (最低三重 項励起状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料の T1レベルより大きいことが好まし い。前記ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また 、前記ホスト材料と前記遷移金属錯体化合物等の発光材料とを共蒸着等すること〖こ よって、前記発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができ る。
[0116] 本発明の有機 EL素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるも のではないが、真空蒸着法、 LB法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング 法、分子積層法、コーティング法 (スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、 インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては 塗布法であるコーティング法が好ま 、。
また、本発明の遷移金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子 線蒸着法 (MBE法)あるいは溶媒に解力した溶液のデイツビング法、スピンコーティン グ法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法 で形成することができる。
前記コーティング法では、本発明の遷移金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液 を調製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極)上に、塗布 ·乾燥することによって形 成することができる。塗布液中には榭脂を含有させてもよぐ榭脂は溶媒に溶解状態 とすることも、分散状態とすることもできる。前記榭脂としては、非共役系高分子 (例え ば、ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子 (例えば、ポリオレフイン系高分子）を使 用することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリカーボネート、ポリ スチレン、ポリメチルメタタリレート、ポリブチルメタタリレート、ポリエステル、ポリスルホ ン、ポリフエ-レンォキシド、ポリブタジエン、ポリ（N—ビュルカルバゾール）、炭化水 素榭脂、ケトン樹脂、フエノキシ榭脂、ポリアミド、ェチルセルロース、酢酸ビュル、 AB S榭脂、ポリウレタン、メラミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、アルキド榭脂、ェポキ シ榭脂、シリコン榭脂等が挙げられる。
また、本発明の有機 EL素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜 厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすぐ逆に厚すぎると高い印加電圧が 必要となり効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 μ mの範囲が好ましい。
実施例
[0117] 次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例 1 (遷移金属錯体化合物 1の合成）
(i)架橋配位子前駆体 (化合物 a)の合成
以下の反応工程にて、架橋配位子前駆体 (化合物 a)を合成した。
[化 44]
Figure imgf000068_0001
化合物 a
[0118] N—フエ-ルイミダゾール 5. OOg (分子量 144. 18、 34. 7ミリモル）及び 1, 4—ジョ ードブタン 5. 05g (分子量 309. 92、 16. 3ミリモノレ）【こテトラヒドロフラン (THF) 100 mlを加え、室温にて 8時間攪拌した。生成した白色固体 (ィ匕合物 a)をろ別し、ろ液を さらに 8時間攪拌させ (この操作を 2回繰り返す)、化合物 aを合計 5. 50g (収率 56% )得た。
(ii)配位子前駆体 (化合物 b)の合成
以下の反応工程にて、配位子前駆体 (化合物 を合成した。
[化 45]
Figure imgf000069_0001
[0120] N—フエ-ル—o—フエ-レンジァミン 9. 21g (分子量 184. 24、 50ミリモル）に卜ル ェン 100mlを加え、次にギ酸 4. 60g (分子量 46. 03、 100ミリモル）を加える。室温 にて攪拌させることで、直ちに固体が生成してくる。その後、還流下で 2時間反応させ る。反応終了後、減圧下でトルエンを留去し、目的生成物 (N—フエ-ルペンゾイミダ ゾール）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒:塩化メチレン 95%Zメタノー ル 5%、Rf値約 0. 2)にて精製した。回収量は 5. 60g (分子量 194. 24、収率 58%) であった。
得られた N—フエ-ルペンゾイミダゾール 1. 60g (分子量 194. 24、 8. 24ミリモル） に溶媒テトラヒドロフラン 50mlをカ卩え、次に沃ィ匕メチル 2. 34g (分子量 141. 94、 16 . 5ミリモル)を加え、室温にて 8時間攪拌した。生成した白色固体 (ィ匕合物 b)をろ別し 、ろ液をさらに 8時間攪拌させ (この操作を 2回繰り返す)、化合物 bを合計 2. 22g (分 子量 336. 18、収率 80%)得た。
[0121] (iii)遷移金属錯体化合物 1の合成
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物 1を合成した。
[化 46]
Figure imgf000070_0001
化合物 化合物
[0122] 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物 c 0. 672g (分子量 671. 70、 1 . 00ミリモノレ）に溶媒 2—エトキシエタノーノレを 150ml加え、次にナトリウムエトキシド 0 . 626g (分子量 68. 05、 9. 20ミリモル)を加え、室温にて 1時間攪拌させた。これに ィ匕合物 bを 0. 807g (分子量 336. 18、 2. 40ミリモノレ）、次にィ匕合物 aを 1. 44g (分子 量 598. 26、 2. 40ミリモル)加え、還流下 2時間反応させた。得られた反応液から溶 媒 2—エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、これに塩化メチレン 100ml を加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、塩化メチレン 5mlに溶解 させ、続いてへキサン 100mlをカ卩えて固体を析出させた。この固体成分を、シリカゲ ルカラムクロマトグラフィー (展開溶媒:塩化メチレン、 Rf値約 0. 8)にて精製した。そ の結果、化合物 1を 0. 34g (分子量 739. 89、収率 23%)得た。得られた遷移金属 錯体化合物 1は、 2種の異性体の混合物であった。
[0123] 得られたィ匕合物について、下記（1)〜(4)を測定した。
<各種測定結果 >
( 1) FD— MS (フィールドディソープシヨンマススペクトル）測定：最大ピーク値は 740 で計算値と一致した (計算値 M+ (分子イオンピーク） = 740)。
FD— MS測定 (電界脱離イオンィ匕質量分析法)の測定条件は以下のようにした。 装置: HX110 (日本電子社製）
条件:加速電圧 8kV
キャンレンジ mZz = 50〜1500
ェミッタ種 カーボン
ェミッタ電流 0mA→2mAZ分→40mA ( 10分保持）
(2) 1H -NMR (500MHz)スペクトル測定：図 1参照 装置： DRX500 (日本電子社製）
測定溶媒:溶媒 CD C1 (重水素化塩化メチレン)、基準 5. 32ppm
2 2
上記（1)及び (2)の結果から、化合物 1の構造が同定された。
(3) 13C NMR ( 125MHz)スペクトル測定：第 1表参照
装置： DRX500 (日本電子社製）
測定溶媒:溶媒 CD C1 (重水素化塩化メチレン)、基準 54. Oppm
2 2
13C— NMRでは、合計 72種のピークが観測され (第 1表参照）、これは、環境の異な る炭素を 36種持つ化合物 1が 2種の異性体混合物で得られたことを示す。そのうち、 ブチレン鎖架橋部位に由来する合計 8本のピークが観測され、窒素の α位の 4種（5 2. 63ppm、 50. 88ppm、 48. 56ppm、 48. 34ppm)と窒素の j8位の 4種（30. 46 ppm、 29. 96ppm、 27. 01ppm、 25. 33ppm)に分類された。また、カルベン炭素 については、合計 6種観測され、イミダゾールー 2 イリデン部位のカルベン炭素種（ 177. 42ppm、 175. 77ppm、 175. 07ppm、 173. 22ppm)とべンゾイミダゾール —2—イリデン部位のカルベン炭素 2種（190. 38ppm、 185. 84ppm)に分類され た。
[表 4]
第 1表
Figure imgf000071_0001
(4)二次元 NMR (C— H COSY及び H— H COSY)測定：
ブチレン鎖部位の二次元 NMR (C— H COSY及び H— H COSY)を測定し、 2種 の異性体のケミカルシフト値を以下のように決定した。 <異性体 1 >
[化 47]
NMRケミカルシフト値（単位 ppm)
3.77 1.95 2.46 3.55
Figure imgf000072_0001
3.52 1.48 2.14 2.48
<異性体 2>
[化 48]
NMRケミカルシフト値 (単位 ppm)
Figure imgf000072_0002
3.61 1.54 2.23 2.49
[0126] 上記（1)〜(4)の結果から、化合物 1の構造を確認できた。
(5)発光スペクトルの測定 (室温）：図 4参照
装置： F 4500形分光蛍光光度計
測定溶媒:塩化メチレン
図 4より、溶液状態で紫外領域力 青色領域に発光することがわ力つた [0127] 比較例 1 (比較化合物 1の合成）
(i)配位子 (化合物 d)の合成
以下の反応工程にて、配位子 (化合物 d)を合成した。
[化 49]
Figure imgf000073_0001
化合物 d
[0128] N—フエ-ルイミダゾール 5. OOg (分子量 144. 18、 34. 7ミリモル）及び沃化メチ ノレ 9. 85g (分子量 141. 94、 69. 4ミリモノレ）【こテトラヒドロフラン 100mlをカロえ、室温 にて 8時間攪拌した。生成した白色固体 (ィ匕合物 d)をろ別し、ろ液をさらに 8時間攪 拌させ (この操作を 2回繰り返す）、化合物 dを合計 9. 93g (分子量 286. 12、収率 95 %)得た。
[0129] (ii)比較化合物 1の合成
以下の反応工程にて、比較化合物 1を合成した。
[化 50]
Figure imgf000073_0002
化合物 c 比較化合物 1
[0130] 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物 c 0. 672g (分子量 671. 70 1 . 00ミリモノレ）に溶媒 2—エトキシエタノーノレを 50ml加え、次にナトリウムエトキシド 0. 626g (分子量 68. 05、 9. 20ミリモル)を加え、室温にて 1時間攪拌させた。これに化 合物 dを 2. 06g (分子量 286. 11、 7. 20ミリモル）をカ卩え、還流下 2時間反応させた 。得られた反応液力 溶媒 2—エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、こ れに塩化メチレン 100mlを加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、 塩化メチレン 5mlに溶解させ、続いてへキサン 100mlを加えて固体を析出させた。こ の固体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒:塩化メチレン、 Rf値約 0. 8)にて精製した。その結果、比較化合物 1を 0. 850g (分子量 663. 79、収率 64 %)得た。得られた比較ィ匕合物 1は、 2種の異性体 (facial体と meridional体)の混合物 であった。
facial体:正八面体構造力もなる遷移金属錯体ィ匕合物において、 3つの等価な配位子 が存在するとき、それぞれが互いに 90度の角度をなし、同じ側にある構造
meridional体:正八面体構造力もなる遷移金属錯体ィ匕合物において、 3つ等価な配 位子のうち、 2つが互いに 180度の角度をなしている構造
[0131] 得られたィ匕合物にっ 、て、実施例 1と同様の条件で下記（1)〜（3)を測定した。
<各種測定結果 >
(1) FD— MS測定：最大ピーク値は 644で計算値と一致した (計算値 M+ (分子イオン ピーク） = 644)。
(2) NMR (500MHz)スペクトル測定：図 2参照
上記（1)及び (2)の結果から、比較ィ匕合物 1の構造が同定された。
(3)発光スペクトルの測定 (室温）：図 4参照
[0132] 比較例 2 (比較化合物 2の合成）
以下の反応工程にて、比較化合物 2を合成した。
[化 51]
Figure imgf000074_0001
室温、 1時間 還流、 2時間
化合物 c 比較化合物 2
[0133] 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物 c 0. 302g (分子量 671. 70、 0 . 45ミリモノレ）に溶媒 2 エトキシエタノーノレを 50ml加え、次にナトリウムエトキシド 0. 306g (分子量 68. 05、 4. 50ミリモル)を加え、室温にて 1時間攪拌させた。これに化 合物 bを 1. 08g (分子量 300. 14、 3. 60ミリモル）をカ卩え、還流下 2時間反応させた 。得られた反応液から固体成分をろ別し、その固体成分を 2—エトキシエタノール、ェ タノール、へキサンにて充分洗浄し、目的生成物の比較化合物 2を 0. 45g (分子量 8 13. 97、収率 61%)得た。得られた比較ィ匕合物 2は、 facial体であった。
[0134] 得られたィ匕合物にっ 、て、実施例 1と同様の条件で下記（1)〜（3)を測定した。
<各種測定結果 >
(1) FD— MS測定:最大ピーク値は 814で計算値と一致した (計算値 M+ (分子イオン ピーク） =814)。
(2) 1H— NMR (500MHz)スペクトル測定：図 3参照
上記（ 1)及び (2)の結果から、比較ィ匕合物 2の構造が同定された。
(3)発光スペクトルの測定 (室温）：図 4参照
[0135] 実施例 2 (遷移金属錯体化合物 2の合成）
(i)架橋基部位 (化合物 e)の合成
文献 (J.Am.Chem.Soc.第 96卷， 16号， 1974年， p5189、及び Bull.Chem.Soc JAPAN第 69卷, 1996年， p3317)記載の方法に準じて、下記化合物 e 1. 25g ( 分子量 336. 89、 3. 71mmol)合成した。
[化 52]
Figure imgf000075_0001
[0136] (ii)配位子 (ィ匕合物 f)の合成
以下の反応工程にて、配位子 (ィ匕合物 f)を合成した。
[化 53]
Figure imgf000076_0001
化合物 f
[0137] N—フエ-ルイミダゾール 1. 93g (分子量 144. 18、 13. 4ミリモル）及びィ匕合物 e . 25g (分子量 336. 89、 3. 71ミリモノレ）【こテトラヒドロフラン 40mlをカロえ、 8時 還 した。生成した白色固体をろ別し、化合物 fを 1. 19g (分子量 769. 41、 1. 54ミリモ ル、収率 32%)得た。
[0138] (iii)遷移金属錯体化合物 2の合成
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物 2を合成した。
[化 54]
Ir
1/2
Figure imgf000076_0002
化合物 化合物 2
[0139] 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物 c 0. 517g (分子量 671. 70、 0 . 77ミリモル）に溶媒 2—エトキシエタノールを 30mlカ卩え、次にナトリウムエトキシド 0. 419g (分子量 68. 05、 6. 16ミリモル)を加え、室温にて 1時間攪拌させた。これに化 合物 fを 1. 19g (分子量 769. 41、 1. 54ミリモル）をカ卩え、還流下 2時間反応させた。 得られた反応液力 溶媒 2—エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、冷却後、これ に塩化メチレン 60mlを加え、固体成分をろ別した。次に、ろ液を減圧下留去し、塩化 メチレン 10mlに溶解させ、続いてへキサン 50mlを加えて固体を析出させた。この固 体成分を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒:塩化メチレン、 Rf値約 0. 8 )にて精製した。その結果、化合物 2を 0. 069g (分子量 715. 87、 0. 096ミリモル、 収率 5%)得た。
得られたィ匕合物 2について、 FD— MSの測定を行なった結果、最大ピーク値は 71 6で計算値と一致した (計算値 M+ (分子イオンピーク） = 716)。また、室温における 発光スペクトルの結果、極大発光ピーク波長（ λ max)は、 388nm及び 407nmであ つた o
実施例 3 (遷移金属錯体化合物 3の合成）
以下の反応工程にて、遷移金属錯体化合物 3を合成した。
[化 55]
Figure imgf000077_0001
化合物 化合物 3 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。化合物 c 0. 140g (分子量 671. 70、 0 . 209ミリモル）に溶媒 2—エトキシエタノールを 2 lmlカ卩え、次にナトリウムエトキシド 0 . 142g (分子量 68. 05、 2. 09ミリモル)を加え、室温にて 1時間攪拌させた。これに ィ匕合物 gを 0. 157g (分子量 376. 19、 0. 418ミリモノレ）、次にィ匕合物 aを 0. 250g ( 分子量 598. 26、 0. 418ミリモル)カ卩え、還流下 2時間反応させた。得られた反応液 力 溶媒 2—エトキシエタノールを減圧下加熱留去し、得られた固体成分を、シリカゲ ルカラムクロマトグラフィー (展開溶媒:塩化メチレン、 Rf値約 0. 8)にて精製した。そ の結果、化合物 3を 0. 013g (分子量 779. 91、収率 4%)得た。
得られたィ匕合物 3について、 FD— MSの測定を行った結果、最大ピーク値は 780 で計算値 (M+)と一致した (計算値 M+= 780)。また、室温における発光スペクトルを 測定したところ、最大発光ピーク波長は 449nmであった。得られた遷移金属錯体ィ匕 合物 3は、 2種の異性体 (facial体と meridional体）の混合物であった。
[0142] 以上の測定結果から、錯体の配位子を連結 (架橋)させることで、発光波長を長波 長化させることでできることが明らかとなった。この現象は、発光波長を所望のものに 調節できる技術として有用で、とりわけ紫外領域に発光波長を有する材料を青色領 域に発光を有する材料へと導くうえで有用である。この技術を利用することで、発光 効率に優れた青色発光する有機エレクト口ルミネッセンス素子用材料を提供できる。 産業上の利用可能性
[0143] 以上詳細に説明したように、本発明の遷移金属錯体ィ匕合物を用いた有機 EL素子 は、発光効率が高ぐ発光寿命が長ぐ青色発光が求められる有機 EL素子用の材料 として極めて有用である。また、本発明の遷移金属錯体化合物は、従来、紫外領域 に発光波長を有する材料の分子骨格を変換することにより、青色領域に発光を有す る材料へと導 ヽたィ匕合物である。

Claims

請求の範囲
[1] 共有結合及び Z又は配位結合の組み合わせ力 なる三座もしくはそれ以上の配位 座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物。
[2] 共有結合及び Z又は配位結合の組み合わせ力 なる四座もしくはそれ以上の配位 座を有する配位子を有する遷移金属錯体化合物。
[3] 前記遷移金属錯体ィ匕合物が金属カルベン結合を有する請求項 1又は 2に記載の 遷移金属錯体化合物。
[4] 前記遷移金属錯体化合物の金属がイリジウムである請求項 3に記載の遷移金属錯 体化合物。
[5] 下記一般式（1)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体ィ匕合物。
[化 1]
Figure imgf000079_0001
[一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→M及び L4→Mのうち少なくとも一方は金属カルベン結 合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 ー 及び ー L4は架橋二座配位子を示し、 L5及び L6は、それぞれ独立に、単座配位子又は L5と Le が架橋した架橋二座配位子 (L5— L6)を示し、 L1と L3、 L1と L4、 L2と L3、 L2と L4、 L1と L5 、 L1と L6、 L2と L5、 L2と L6、 L3と L5、 L3と L6、 L4と L5及び L4と L6のうち、少なくとも 1つは 架橋基 Ζ1—（Ζ1は、芳香族炭化水素、複素環基、アルカン、アルケン及びこれらの 炭素原子が、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原 子の 、ずれかで置き換わった化合物力 選ばれる化合物、あるいはこれらの組み合 わせ力 なる 2価の残基であり、置換基を有して!/、て 、てもよ 、）を介して架橋して!/ヽ る。架橋基— Ζ1—が複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。 iは 0〜 1の整数で、 2+iは金属 Mの原子価を示す。 jは 0〜4の整数を示す。 i及び jが複数の ときは、各 L5及び L6は、それぞれ同じあっても異なっていてもよぐ隣接するもの同士 で架橋していてもよい。
L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ！、2 価のアミノ基ある ヽは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜5 0のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜 40のァラルキレン基であり、
L2及び L4は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を持つ 1価の基 、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有し てもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、 L2及び L4のうち少なくとも一つは 置換基を有してもょ 、カルベン炭素を持つ 1価の基である。
L5は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル基、置換基を有してもょ 、 1価のアミノ基ある 、は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L5と L6が架 橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、
L6は、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭素 数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有して もよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 1〜30 のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物、 及び L5と L6が架橋した場合には、前記各化合物の 1価の基である。 ]
下記一般式（2)で表される請求項 5に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属 錯体化合物。 [化 2]
Figure imgf000081_0001
[一般式（2)において、実線で示した結合は共有結合を、矢印で示した結合は配位 結合を意味し、 L2→M及び L4→Mのうち少なくとも一方は金属カルベン結合を示す。
M、 〜 は、それぞれ前記と同じである。 L1 L2及び L3— L4は架橋二座配位子を 示し、 L5及び L6は、それぞれ独立に、単座配位子又は L5と L6が架橋した架橋二座配 位子 (L5— L6)を示し、 L1と L3、 L1と L4、 L2と L3、 L2と L4、 L1と L5、 L1と L6、 L2と L5、 L2と L L3と L5、 L3と L6、 L4と L5及び L4と L6のうち、少なくとも 1つは架橋基 Ζ1—（Ζ1は前記 と同じである）を介して架橋している。 ηは 0〜1の整数で、 2 +ηは金属 Μの原子価を 示す。]
(L1 L2)M及び Ζ又は (L3— L4)Mが、下記一般式（3)で表される構造である請求 項 5に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 3]
Figure imgf000081_0002
[一般式（3)において、 C (炭素原子)→Mは金属カルベン結合を示し、 Mは、 Ir又は Ptの金属原子を示す。 Xは窒素含有基（一 NR1—）、リン含有基（一 PR1—）、酸素（ — O )、又は硫黄（ S ）であり、 Yは窒素含有基（― NR 2)、リン含有基（― PR1 )、酸素含有基（一 OR1)又は硫黄含有基（一 SR1)であり、 Xと Yは架橋し環構造を形 成していてもよい。
(R1及び R2は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の アルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基 を有してもよ！ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素 数 3〜50のシクロアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル基、 置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子 数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基 を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもよ!、炭素数 3 〜30アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 3〜30アルキルシリル基、置換基を有してもよ!、炭素数 6 〜30のァリールシリル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボキシル含有 基であり、 R1と R2は架橋していてもよい。 )
Zは、金属 Mと共有結合を形成する原子で、炭素、ケィ素、窒素又はリン原子であり 、 Zを含む A環は、置換基を有してもよい核炭素数 3〜40の芳香族炭化水素基又は 置換基を有してもょ 、核原子数 3〜40の芳香族複素環基である。 ]
[8] 前記 Mが Irである請求項 5に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合 物。
[9] 下記一般式 (4)で表される請求項 5に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属 錯体化合物。
[化 4]
Figure imgf000082_0001
[一般式 (4)において、 C (炭素原子)→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、 Ir又は Ptの金属原子を示す。 kは 1〜3、 mは 0〜2の整数を示し、 k+mは金属 Mの原子価 を示す。 k+m個の
[化 5]
Figure imgf000083_0001
(置換) N—フエ-ルー N，—R3—イミダゾールー 2—イリデン— C2, C2'基
及び
[化 6]
Figure imgf000083_0002
(置換） 2—フエ-ルビリジン一 N, C2'基
のうち、少なくとも 2つは架橋基— Z1— (Z1は前記と同じである）を介して架橋している
R3は、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよ!、核炭素数 6〜30の芳香 族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の アルケニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有して もよ 、核原子数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30のァ リールシリル基、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基である。
R4〜R17は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チオシァノ基，又はシァノ 基， -トロ基， — S ( = 0) 置換基を有し
Figure imgf000083_0003
てもよ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のハロゲ ン化アルキル基、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換 基を有してもょ 、核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよ!、炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換 基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30 のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基 を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30のァリールシリル基 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であり、 R4〜R17は隣接するもの同士で架橋し ていてもよい。]
前記 Mが Irである下記一般式（5)で表される請求項 9記載の金属カルベン結合を 有する遷移金属錯体化合物。
[化 7]
Figure imgf000084_0001
[一般式（5)において、 C (炭素原子)→Irは金属カルベン結合を示す。 k、 m及び R 〜R17は、それぞれ前記と同じである。 k+m個の（置換) N—フエ-ル—N，— R3—ィ ミダゾール— 2—イリデン— C2, C2'基、及び（置換） 2—フエ-ルビリジン— N, C2' 基のうち、少なくとも 2つは架橋基— Z1— (Z1は前記と同じである）を介して架橋してい る。]
下記一般式 (6)で表される遷移金属錯体化合物。
[化 8]
Figure imgf000085_0001
A = ( Z" )d B = ( Z12)e C = ( Z13)f
[一般式 (6)において、 Aは L11— (Z11) —L12からなる架橋二座配位子群を、 Bは L13 d
- (Z12) —L14からなる架橋二座配位子群を、また、 Cは L15— (Z13)—L16からなる架 e f
橋二座配位子群を示す。 L11—、 L13—及び L15—は、それぞれ Ir (イリジウム)への共 有結合 (L11— Ir、 L13-Ir¾^L15-Ir) ^L, L12→、 L"→及び L16→は、それぞれ Ir への配位結合 (L12→Ir、 L"→Ir及び L16→Ir)を示す。
X1は、原子数が 1〜18の非環状構造力もなる架橋基であって、水素原子、炭素原 子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群力 選ばれる原子から構成される化合物の 3価の残基であり、置換基を有していてもよい
Y1は Xと A、 Y2は Xと B、 Y3は Xと Cを結合する架橋基を示し、 Y1は L"、 L12又は ZU、 Y2は L13、 L14又は Z12、 Y3は L15、 L16又は Z13と結合している。
Figure imgf000085_0002
Υ2及び Υ3は、それぞ れ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子、リン 原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の 2価の残基であ り、置換基を有していてもよい。 a、 b及び cは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、 a、 b又は cが複数のときは、
Figure imgf000085_0003
Υ2又は Υ3は、それぞれ同じでも異なってい てもよい。
Ζ11は L11と L12、 Z12は L13と L"、 Z13は L15と L16を結合する架橋基を示し、 τ Ζ12及び ζ13は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子、ケィ素原子、窒素原子、硫黄原子、 酸素原子、リン原子及びホウ素原子の群から選ばれる原子から構成される化合物の 2価の残基であり、置換基を有していてもよい。 Ζ11が Υ1と直接結合した場合、 Ζ12が Υ2 と直接結合した場合、又は ζ13が Υ3と直接結合した場合、 zu、 z12及び z13は、それぞ れ相当する 3価の基となる。 d、 e及び fは、それぞれ独立に 0〜10の整数を示し、 d、 e 又は fが複数のときは、複数ある zu、 z12又は Z13は、それぞれ同じでも異なっていても よい。
LU、 L13及び L15は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価 の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置 換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ Vヽ 2価のアミノ基あるいは水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3 〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置 換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもよ!、炭素数 7 〜40のァラルキレン基であり、 L11が Y1と直接結合した場合、 L13が Y2と直接結合した 場合、又は L15が Y3と直接結合した場合は、 LU、 L13及び L15は、それぞれ相当する 3 価の基となる。
L12、 L14及び L16は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素を有する 1価の基、又は置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、 L12が Y1と直接結合した場合、 L14が Y2と直接結合した場合、あるいは L16が Y3と直接結合し た場合は、 L12、 L14及び L16は、それぞれ相当する2価の基となる。 ]
架橋基 Xが、下記の 、ずれかの構造からなる請求項 11に記載の遷移金属錯体ィ匕 合物。
[化 9]
Figure imgf000086_0001
(Rは、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜 30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜50のシクロアルキル基 、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 6〜30 のァリールォキシ基、置換基を有してもよい炭素数 3〜30アルキルアミノ基、置換基 を有してもょ 、炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜3 0アルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基である。 )
[13] 架橋基 Xが、下記の 、ずれかの構造からなる請求項 11に記載の遷移金属錯体ィ匕 合物。
[化 10]
Figure imgf000087_0001
(Rは前記と同じである。 )
架橋基 Xが、下記の構造からなる請求項 11に記載の遷移金属錯体化合物,
[化 11]
Figure imgf000087_0002
(Rは前記と同じである。 )
[15] 一般式 (6)における下記架橋部位 (7)を構成する原子量の合計が 200以下である 請求項 11に記載の遷移金属錯体化合物。
[化 12]
Figure imgf000087_0003
[16] 前記架橋部位 (7)を構成する原子量の合計が 100以下である請求項 15に記載の 遷移金属錯体化合物。
[17] 陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が 挟持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくと も 1層力 請求項 1、 2、 5又は 11に記載の遷移金属錯体化合物を含有する有機エレ タトロルミネッセンス素子。
[18] 前記発光層が、請求項 1、 2、 5又は 11に記載の遷移金属錯体化合物を発光材料と して含有する請求項 17に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[19] 前記発光層が、請求項 1、 2、 5又は 11に記載の遷移金属錯体ィ匕合物をドーパント として含有する請求項 17に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[20] 前記発光層と陰極との間に電子注入層及び Z又は電子輸送層を有し、該電子注 入層及び Z又は電子輸送層が π電子欠乏性含窒素へテロ環誘導体を主成分として 含有する請求項 17に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[21] 陰極と前記有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されている請求 項 17に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[22] 前記遷移金属錯体化合物が、請求項 9に記載の一般式 (4)で表される遷移金属錯 体ィ匕合物である請求項 17記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[23] 前記遷移金属錯体化合物が、請求項 10に記載の一般式（5)で表される遷移金属 錯体ィ匕合物である請求項 17記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
PCT/JP2006/315163 2005-08-05 2006-07-31 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 WO2007018067A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/997,931 US20100219397A1 (en) 2005-08-05 2006-07-31 Transition metal complex compound and organic electroluminescent device using same
JP2007529491A JPWO2007018067A1 (ja) 2005-08-05 2006-07-31 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005-228007 2005-08-05
JP2005228007 2005-08-05
JP2006-019776 2006-01-27
JP2006019776 2006-01-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2007018067A1 true WO2007018067A1 (ja) 2007-02-15

Family

ID=37727255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2006/315163 WO2007018067A1 (ja) 2005-08-05 2006-07-31 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20100219397A1 (ja)
JP (1) JPWO2007018067A1 (ja)
KR (1) KR20080037006A (ja)
TW (1) TW200714608A (ja)
WO (1) WO2007018067A1 (ja)

Cited By (97)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007045742A (ja) * 2005-08-10 2007-02-22 Mitsubishi Chemicals Corp 遷移金属錯体の製造方法及び遷移金属錯体
JP2007084635A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007123111A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Konica Minolta Holdings, Inc. 化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及びディスプレイ装置
WO2008096609A1 (ja) * 2007-02-05 2008-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2010093176A2 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation Iridium complex and organic light-emitting diodes
KR20110053924A (ko) * 2008-08-04 2011-05-24 메르크 파텐트 게엠베하 이소니트릴 리간드를 갖는 금속 착물을 포함하는 전자 소자
JP2012195554A (ja) * 2011-03-01 2012-10-11 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2012531473A (ja) * 2009-07-03 2012-12-10 オスラム アクチエンゲゼルシャフト 燐光を発する金属錯体化合物、その製造方法及び放射線を発するデバイス
US8377332B2 (en) 2008-06-10 2013-02-19 Basf Se Transition metal complexes and use thereof in organic light emitting diodes—III
WO2013038843A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2013038929A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 含ケイ素四員環構造を有する有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2013038804A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
US8410270B2 (en) 2008-06-10 2013-04-02 Basf Se Transition metal complexes and use thereof in organic light-emitting diodes V
WO2013088934A1 (ja) 2011-12-12 2013-06-20 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びそれを用いた有機電界発光素子
WO2013088959A1 (ja) * 2011-12-14 2013-06-20 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US8492749B2 (en) 2004-12-23 2013-07-23 Basf Se Electroluminescent metal complexes with nucleophilic carbene ligands
JP2013145811A (ja) * 2012-01-13 2013-07-25 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2013137001A1 (ja) 2012-03-12 2013-09-19 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2014002629A1 (ja) 2012-06-28 2014-01-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2014013936A1 (ja) 2012-07-19 2014-01-23 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2014024668A1 (ja) * 2012-08-07 2014-02-13 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2014050904A1 (ja) 2012-09-28 2014-04-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US8859110B2 (en) 2008-06-20 2014-10-14 Basf Se Cyclic phosphazene compounds and use thereof in organic light emitting diodes
JP2016028433A (ja) * 2011-01-17 2016-02-25 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
JP2016048796A (ja) * 2015-11-16 2016-04-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、それが具備された表示装置及び照明装置
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10056565B2 (en) 2013-11-20 2018-08-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US10770664B2 (en) 2015-09-21 2020-09-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US11228003B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228002B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4386065A1 (en) 2022-12-14 2024-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9748494B2 (en) * 2013-07-01 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, and electronic apparatus
US10457864B2 (en) 2016-02-09 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110476267B (zh) 2017-04-07 2023-04-18 株式会社半导体能源研究所 发光元件、显示装置、电子设备以及照明装置
US11814403B2 (en) * 2017-06-23 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20190122922A (ko) * 2018-04-20 2019-10-31 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US11342513B2 (en) 2018-05-04 2022-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP6506456B1 (ja) * 2018-05-21 2019-04-24 住友化学株式会社 発光素子用組成物及びそれを含有する発光素子
KR102698885B1 (ko) * 2019-05-10 2024-08-28 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20240016819A (ko) * 2022-07-29 2024-02-06 삼성전자주식회사 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치

Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004039914A1 (ja) * 2002-11-01 2004-05-13 Takasago International Corporation 発光素子
JP2004284986A (ja) * 2003-03-20 2004-10-14 Tdk Corp 有機金属錯体、その配位子、その製造法、および有機ｅｌ素子
WO2005019373A2 (de) * 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005021679A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-10 E.I. Dupont De Nemours And Company A phosphorescent material
WO2005042444A2 (ja) * 2003-11-04 2005-05-12 Takasago Perfumery Co Ltd 白金錯体及び発光素子
WO2005056720A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Eastman Kodak Company Electroluminescent device containing organometallic with tridentate ligand
WO2005056717A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
WO2005076380A2 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Universal Display Corporation Oleds utilizing multidentate ligand systems
WO2005113704A2 (en) * 2004-05-18 2005-12-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
WO2005113563A1 (de) * 2004-05-19 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2006008069A1 (de) * 2004-07-16 2006-01-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2006032758A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006093197A (ja) * 2004-09-21 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006121032A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006128634A (ja) * 2004-09-28 2006-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
WO2006051806A1 (ja) * 2004-11-10 2006-05-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006131524A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd 有機金属錯体、発光性固体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
WO2006082742A1 (ja) * 2005-02-04 2006-08-10 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2006261623A (ja) * 2004-09-22 2006-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7393599B2 (en) * 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7759489B2 (en) * 2006-01-27 2010-07-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Transition metal complex compound and organic electroluminescence device using the compound

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004039914A1 (ja) * 2002-11-01 2004-05-13 Takasago International Corporation 発光素子
JP2004284986A (ja) * 2003-03-20 2004-10-14 Tdk Corp 有機金属錯体、その配位子、その製造法、および有機ｅｌ素子
WO2005019373A2 (de) * 2003-08-19 2005-03-03 Basf Aktiengesellschaft Übergangsmetallkomplexe mit carbenliganden als emitter für organische licht-emittierende dioden (oleds)
WO2005021679A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-10 E.I. Dupont De Nemours And Company A phosphorescent material
WO2005042444A2 (ja) * 2003-11-04 2005-05-12 Takasago Perfumery Co Ltd 白金錯体及び発光素子
WO2005056720A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Eastman Kodak Company Electroluminescent device containing organometallic with tridentate ligand
WO2005056717A1 (en) * 2003-12-05 2005-06-23 Eastman Kodak Company Organic element for electroluminescent devices
WO2005076380A2 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Universal Display Corporation Oleds utilizing multidentate ligand systems
WO2005113704A2 (en) * 2004-05-18 2005-12-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
WO2005113563A1 (de) * 2004-05-19 2005-12-01 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
WO2006008069A1 (de) * 2004-07-16 2006-01-26 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP2006032758A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006093197A (ja) * 2004-09-21 2006-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006261623A (ja) * 2004-09-22 2006-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006121032A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006128634A (ja) * 2004-09-28 2006-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子
JP2006131524A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Fuji Photo Film Co Ltd 有機金属錯体、発光性固体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
WO2006051806A1 (ja) * 2004-11-10 2006-05-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006160724A (ja) * 2004-11-10 2006-06-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2006082742A1 (ja) * 2005-02-04 2006-08-10 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIANCHINI C. ET AL.: "Asymmetric hydrogen-transfer reduction of prochiral and alpha,beta-unsaturated ketones by iridium complexes containing optically pure aminodiphosphine ligands", JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL, vol. 132, no. 1, 1998, pages 13 - 19, XP004694875 *
HAENEL M.W. ET AL.: "Thermally stable homogeneous catalysts for alkane dehydrogenation", ANGEWANDTE CHEMIE, INTERNATIONAL EDITION, vol. 40, no. 19, 2001, pages 3596 - 3600, XP001111829 *
KROGH-JESPERSEN K. ET AL.: "On the Mechanism of (PCP)Ir-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenation of Alkanes: A Combined Computational and Experimental Study", JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, vol. 124, no. 38, 2002, pages 11404 - 11416, XP003007387 *
SLUGOVC C. ET AL.: "Investigation of the C-H activation potential of [hydrotris(1H-pyrazolato-kappaN1)borato(1-)]iridium (IrTpx) fragments featuring aromatic substituents x at the 3-position of the pyrazole rings. Part 1. The choice of the precursor", HELVETICA CHIMICA ACTA, vol. 84, no. 10, 2001, pages 2868 - 2883, XP002284928 *
THEWISSEN S. ET AL.: "Instability of Square Planar N3-Ligand Iridium(I) Ethene Complexes", ORGANOMETALLICS, vol. 24, no. 24, 2005, pages 5964 - 5972, XP003007388 *

Cited By (133)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9012899B2 (en) 2004-12-23 2015-04-21 Basf Se Electroluminescent metal complexes with nucleophilic carbene ligands
US8492749B2 (en) 2004-12-23 2013-07-23 Basf Se Electroluminescent metal complexes with nucleophilic carbene ligands
JP2007045742A (ja) * 2005-08-10 2007-02-22 Mitsubishi Chemicals Corp 遷移金属錯体の製造方法及び遷移金属錯体
JP2007084635A (ja) * 2005-09-21 2007-04-05 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007123111A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Konica Minolta Holdings, Inc. 化合物、該化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及びディスプレイ装置
WO2008096609A1 (ja) * 2007-02-05 2008-08-14 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8410270B2 (en) 2008-06-10 2013-04-02 Basf Se Transition metal complexes and use thereof in organic light-emitting diodes V
US8592586B2 (en) 2008-06-10 2013-11-26 Basf Se Transition metal complexes and use thereof in organic light-emitting diodes V
US8377332B2 (en) 2008-06-10 2013-02-19 Basf Se Transition metal complexes and use thereof in organic light emitting diodes—III
US8859110B2 (en) 2008-06-20 2014-10-14 Basf Se Cyclic phosphazene compounds and use thereof in organic light emitting diodes
KR20110053924A (ko) * 2008-08-04 2011-05-24 메르크 파텐트 게엠베하 이소니트릴 리간드를 갖는 금속 착물을 포함하는 전자 소자
KR101658679B1 (ko) 2008-08-04 2016-09-21 메르크 파텐트 게엠베하 이소니트릴 리간드를 갖는 금속 착물을 포함하는 전자 소자
JP2011530180A (ja) * 2008-08-04 2011-12-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体を備えた電子デバイス
US8691400B2 (en) 2008-08-04 2014-04-08 Merck Patent Gmbh Electronic devices comprising metal complexes having isonitrile ligands
KR101066743B1 (ko) 2009-02-13 2011-09-21 부산대학교 산학협력단 이리듐 착화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2010093176A2 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation Iridium complex and organic light-emitting diodes
WO2010093176A3 (en) * 2009-02-13 2010-11-25 Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation Iridium complex and organic light-emitting diodes
JP2012531473A (ja) * 2009-07-03 2012-12-10 オスラム アクチエンゲゼルシャフト 燐光を発する金属錯体化合物、その製造方法及び放射線を発するデバイス
JP2016028433A (ja) * 2011-01-17 2016-02-25 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び有機エレクトロルミネッセンス素子材料
JP2012195554A (ja) * 2011-03-01 2012-10-11 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2013038929A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 含ケイ素四員環構造を有する有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2013038843A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2013038804A1 (ja) 2011-09-12 2013-03-21 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2013088934A1 (ja) 2011-12-12 2013-06-20 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及びそれを用いた有機電界発光素子
WO2013088959A1 (ja) * 2011-12-14 2013-06-20 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JPWO2013088959A1 (ja) * 2011-12-14 2015-04-27 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2013145811A (ja) * 2012-01-13 2013-07-25 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2013137001A1 (ja) 2012-03-12 2013-09-19 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
WO2014002629A1 (ja) 2012-06-28 2014-01-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用材料及び有機電界発光素子
WO2014013936A1 (ja) 2012-07-19 2014-01-23 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子
JPWO2014024668A1 (ja) * 2012-08-07 2016-07-25 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
WO2014024668A1 (ja) * 2012-08-07 2014-02-13 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP2884552A4 (en) * 2012-08-07 2016-04-06 Konica Minolta Inc ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, LIGHTING DEVICE AND DISPLAY DEVICE
WO2014050904A1 (ja) 2012-09-28 2014-04-03 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
US10056565B2 (en) 2013-11-20 2018-08-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3056504A1 (en) 2015-02-16 2016-08-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3061763A1 (en) 2015-02-27 2016-08-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3098229A1 (en) 2015-05-15 2016-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3101021A1 (en) 2015-06-01 2016-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3124488A1 (en) 2015-07-29 2017-02-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3159350A1 (en) 2015-09-03 2017-04-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3760635A1 (en) 2015-09-03 2021-01-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10770664B2 (en) 2015-09-21 2020-09-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2016048796A (ja) * 2015-11-16 2016-04-07 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、それが具備された表示装置及び照明装置
EP3205658A1 (en) 2016-02-09 2017-08-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858842A1 (en) 2016-02-09 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3231809A2 (en) 2016-04-11 2017-10-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4122941A1 (en) 2016-04-11 2023-01-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228003B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228002B2 (en) 2016-04-22 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3920254A1 (en) 2016-06-20 2021-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3758084A1 (en) 2016-06-20 2020-12-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4349935A2 (en) 2016-06-20 2024-04-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261146A2 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3261147A1 (en) 2016-06-20 2017-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3843171A1 (en) 2016-06-20 2021-06-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3270435A2 (en) 2016-06-20 2018-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297051A1 (en) 2016-09-14 2018-03-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3323822A1 (en) 2016-09-23 2018-05-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3301088A1 (en) 2016-10-03 2018-04-04 Universal Display Corporation Condensed pyridines as organic electroluminescent materials and devices
EP3858844A1 (en) 2016-10-07 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3305796A1 (en) 2016-10-07 2018-04-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3321258A1 (en) 2016-11-09 2018-05-16 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP3789379A1 (en) 2016-11-09 2021-03-10 Universal Display Corporation 4-phenylbenzo[g]quinazoline or 4-(3,5-dimethylphenylbenzo[g]quinazoline iridium complexes for use as near-infrared or infrared emitting materials in oleds
EP4092036A1 (en) 2016-11-11 2022-11-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3354654A2 (en) 2016-11-11 2018-08-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3689890A1 (en) 2017-01-09 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212540A1 (en) 2017-01-09 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3345914A1 (en) 2017-01-09 2018-07-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3730506A1 (en) 2017-03-29 2020-10-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3381927A1 (en) 2017-03-29 2018-10-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3985012A1 (en) 2017-03-29 2022-04-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4141010A1 (en) 2017-05-11 2023-03-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3401318A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418286A1 (en) 2017-06-23 2018-12-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4185086A1 (en) 2017-07-26 2023-05-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3783006A1 (en) 2017-08-10 2021-02-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3444258A2 (en) 2017-08-10 2019-02-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3878855A1 (en) 2017-11-28 2021-09-15 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3489243A1 (en) 2017-11-28 2019-05-29 University of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480A2 (en) 2017-11-29 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3492528A1 (en) 2017-11-30 2019-06-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4019526A1 (en) 2018-01-26 2022-06-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4206210A1 (en) 2018-08-22 2023-07-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3613751A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3690973A1 (en) 2019-01-30 2020-08-05 University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
EP3689889A1 (en) 2019-02-01 2020-08-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4301117A2 (en) 2019-02-01 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4134371A2 (en) 2019-03-26 2023-02-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3715353A1 (en) 2019-03-26 2020-09-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3750897A1 (en) 2019-06-10 2020-12-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3771717A1 (en) 2019-07-30 2021-02-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4219515A1 (en) 2019-07-30 2023-08-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3778614A1 (en) 2019-08-16 2021-02-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3816175A1 (en) 2019-11-04 2021-05-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4151644A1 (en) 2020-01-06 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3845545A1 (en) 2020-01-06 2021-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4294157A2 (en) 2020-01-28 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3858945A1 (en) 2020-01-28 2021-08-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4016659A1 (en) 2020-11-16 2022-06-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4329463A2 (en) 2020-11-24 2024-02-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001287A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4001286A1 (en) 2020-11-24 2022-05-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4039692A1 (en) 2021-02-03 2022-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A2 (en) 2021-02-26 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4053137A1 (en) 2021-03-05 2022-09-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4056578A1 (en) 2021-03-12 2022-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059941A1 (en) 2021-03-15 2022-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4074723A1 (en) 2021-04-05 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
EP4401530A2 (en) 2021-04-14 2024-07-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075530A1 (en) 2021-04-14 2022-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4079743A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4086266A1 (en) 2021-04-23 2022-11-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4112701A2 (en) 2021-06-08 2023-01-04 University of Southern California Molecular alignment of homoleptic iridium phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A2 (en) 2022-02-16 2023-08-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4242285A1 (en) 2022-03-09 2023-09-13 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4265626A2 (en) 2022-04-18 2023-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4282863A1 (en) 2022-05-24 2023-11-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4299693A1 (en) 2022-06-28 2024-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4326030A1 (en) 2022-08-17 2024-02-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362630A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362631A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4369898A1 (en) 2022-10-27 2024-05-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4376583A2 (en) 2022-10-27 2024-05-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4362645A2 (en) 2022-10-27 2024-05-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4386065A1 (en) 2022-12-14 2024-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080037006A (ko) 2008-04-29
US20100219397A1 (en) 2010-09-02
JPWO2007018067A1 (ja) 2009-02-19
TW200714608A (en) 2007-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2007018067A1 (ja) 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101153063B1 (ko) 유기 전기 발광 소자용 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
WO2007069542A1 (ja) 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101634423B1 (ko) 인광 발광 다이오드에서의 트리페닐렌 호스트
EP3428986B1 (en) Stable and efficient electroluminescent materials
EP2197980B1 (en) Complexes with tridentate ligands
JP5744835B2 (ja) ヘテロレプティックイリジウム錯体
KR101497124B1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20080233410A1 (en) Transition metal complex compound
US20050260445A1 (en) OLEDs utilizing macrocyclic ligand systems
US20050164030A1 (en) Electroluminescent stability
WO2006106842A1 (ja) 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20080104025A (ko) 유기 전기발광 소자용 재료 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
WO2007058104A1 (ja) 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007058255A1 (ja) 遷移金属錯体化合物
EP2683728A2 (en) Pyridyl carbene phosphorescent emitters
WO2007086505A1 (ja) 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
TW201350559A (zh) 芳基胺化合物
KR20160026661A (ko) 신규한 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2007058080A1 (ja) 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101290056B1 (ko) 금속 착체 화합물 및 그것을 사용한 유기 전기발광 소자
WO2007055187A1 (ja) 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170075645A (ko) 신규한 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2006093069A1 (ja) 発光性金属錯体及びその製造方法ならびにそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス発光素子
WO2006028224A1 (ja) 金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200680028540.4

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007529491

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: KR

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11997931

Country of ref document: US

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 06782041

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1