SU795497A3 - Композици на основе линейногодиМЕТилпОлиСилОКСАНА - Google Patents

Description

С целью достижени  гомогенного распределени  модифицирующих добавок в диметилполисилоксане предпочтительно вводить соединение металла в таких количествах, чтобы мол рное отношение соединени  металла к количеству цери , присутствующему в комйозиции , составл ло от 0,5:1 до 2,0:1. Композици  может содержать также неорганические наполнители: дымчатый кремнезем, силикогель, осажденный кремнезем, инфузорную землю, молотый кварц, может содержать такие красителиi вулканизующие агенты Приготовление образца 1.

Силоксанол т кали  получают следующим образом.

100 г диметилполисилоксана с концевыми триметилсилоксигруппами, имеющего в зкость 0,02 Па-с при 25°С, 3,34 г раствора, содержащего 45 г КО в 55 г воды, 50 г толуола и 12,5 г : метилцеллозольва, помещают в смеситоль , снабженный мешалкой, термометром и конденсатором с вод ным сепара тором.

Компоненты перемешивают мешалкой. Температуру смеси медленно повышают до и. выдерживают при 138t3°C в течение 5 ч. Наблюдают, что небольшое количество воды конденсируетс  в вод ной ловушке сепаратора.

Температуру смеси понижают до 125-130 С и вьщерживают при 125-130 в течение 19 ч. Сконденсированную воду удал ют, Толуол отгон ют от реакционного продукта посредством выдерживани  При 140+5°С в течение 2 ч После охлаждени  оставшуюс  л идкость (т.е. 116 г силоксанол та кали ) помещают в полиэтиленовую тару, запавают в токе сухого азота.

В зкость полученного силоксанол -та .0,0б ПаС при 25с, эквивалент нейтрализации 4840, а содержание воды менее 0,1% по весу.

затем 67 г имеющего на концах триметилсилильную группу диметилполисилоксана , обладающего в зкостью 20 сСт, 3 г гексаметилфосфорамида смешивают с 33 г силоксанол та кали  Реакционную смесь нагревают при 115 под газообразным азотом в течение 1 ч. После этого 120 г обезвоженного ксилола и, 16 г 2-этилгексаноата цери  добавл ют в реакционную смесь и реакцию провод т при нагревании с вертикальным холодильником в течение 2,5 ч. Реакционную смесь охлаждают при комнатной температуре и нейтрализуют добавкой 2 г триметилхлорсилана . Осадок удал ют фильтра-, цией, а ксилол отгон ют, полученный продукт реакции представл ет собой светло-желтую прозрачную жидкость (компонент 1). Концентраци  цери  в полученном продукте 1,2%.

Далее 5 вес.ч. раствора 2-этилгексаноата циркони  в лигроине

(концентраци  соли металла 53%) добавл ют к 100 вес.ч. продукта реакции (компонента 1) и смесь перемешивают дл  получени  гомогенного раствора.

Приготовление образца 2.

В смесь, состо щую из 60 г силоксанол та кали , полученного описанны а примере приготовлени  образца 1 способом, и 0,5 г гексаметилфосфорамида , добавл ют 120 г указанного выше диметилполисилоксана с концевой триметилсилильной группой. Смесь .нагревают при в течение 2ч под азотом. Далее 100 г смеси раствор ют в 150 г изопропилового спирта и 2,5 г раствора безводного хлористого цери  в спирте (50 г этилового спирта и 50 г изопропилового спирта) по капл м добавл ют в полученный выше раствор при одновремен-. номПомешивании, Полученную реакционную смесь отфильтровывают и растворитель удал ют отгонкой в вакууме при 40-50с. Полученный фильтрат снова отфильтровывают дл  удалени  следов осадка и получают продукт реакции в виде светло-желтой жидкости , содержащей 0,8% цери .

Далее к 100 зес.ч. полученного продукта реакции добавл ют 2,2 вес.ч тетрабутилцирконата, и смесь перемешивают до получени  гомогенного раатвора .

Приготовление образца 3.

Триметилсилоксанол т натри  получают по методике, -описанной при получении образца 1.

70 г триметилсилоксанол та натри  добавл ют к 25 г толуола. Затем в полученный раствор добавл ют 100 г диметилполисилоксана с в зкостью 20 сСт и 6,75 г диметилформамида. Смесь нагревают при 105-110с в течение 3 ч. и по капл м добавл ют при перемешивании 5,25 г 2,5%-ного раствора безводного хлорида цери  в н-бутиловом спирте. Затем реакционну смесь обрабатывают по методике, описанной при изготовлении образца 1. Получают светло-желтую жидкость, содержащую 1,7% цери . К 100 вес.ч. полученного продукта добавл ют 4,1 вес.ч. тетрабутилтитана и смесь перемешивают до получени  гомогенного раствора.

Приготовление образца 4.

Смешивают 40 г диметилполисилоксаиа с концевыми триметилсилоксигруппами с в зкостью 20 сСт 2,7 г диметилформамида и раствор, состо щий из 2,8 г триметилсилоксанол та натри , полученного по методике образца 3, и 10 г толуола. Реакционную смесь выдерживают при 105-110°С 3 ч, добавл ют 65 г ксилола и 11,5 г 2-этилгексаноата цери  и нагревают с рбратHbJM холодильником в течение 3 ч.

Далее реакционную смесь охлаждаю до комнатной температуры и нейтрализуют триметилхлорсиланом. Ксилол и диметилформамид отгон ют в вакууме, осадок отфильтровывают. Получают жидкий продукт, содержащий 1,3% цери .

Далее 4,7 вес.ч. раствора 2-этилгексаноата железа в спирте с содержанием 11% железа добавл ют к 100 вес.Ч продукта реакции. Смесь перемешивают до получени  гомогенного раствора.

Пример. 1кг диметилполисйлоксана с .в зкостью 100 сСт помещают в химический стакан емкостью 2 л,а. затем ввод т 64,3 г образца 1. Получают гомогенный прозрачный раствор - образец 1 а.

Дл  контрол  64 г продукта реакции , полученного до добавлени  2-этилгексаноата циркони  при приготовлении образца 1, ввод т в 1 кг диметилпрлисилоксана с в зкостью 100 сСт, получают гомогенный прозрачный- раствор, характеризующий образец 16.

Пример 2. 1кг диметилполисилоксана с в зкостью 350 сСт помещают в химический стакан емкостью 2 л и в него добавл ют 96,2 г продукта , полученного ,по образцу 3 дл  получени  гомогенного прозрачного раствора (образец 2 а).

Примен   тот же метод, который описан вы1ие, 96,0 г продукта реакции , полученного до введени  тетрабутилцирконата в продукт, полученный по образцу 2, добавл ют к 1 кг ди-метилполисилоксана с в зкостью 350 сСт и получают гомогенный прозрачный раствор (образец 2 б).

Образцы- 2 а и 2 б помещают в печь с циркул цией гор чего воздуха, нагретого до 100 С. Белый осадок образовалс  в образце 2 б после 10 дней нагрева в печи,-в то врем  как в образце 2 а белый осадок по вл етс  .только после 21 дн  выдержки в печи.Пример 3. 1 кгсополимера/ состо щего из 60 мол.% фенилметилсилоксана и ФО мол.% диметилсиЛоксана с в зкостью 350 сСт, загружают в химический стакан емкостью 2 л идобавл ют продукт, полученный по образцу 3, до получени  гомогенного прозрачного раствора (образец 3 а

При тех же услови х, которые описаны выше, 45 г продукта реакции, полученного до введени  тетрабутилтитаната при приготовлении образца 3, добавл ют к 1 кг сополимера фенилметилсилоксана и диметилсилоксана полученного выше, и получают гомогенный прозрачный раствор (образец 36).

Образцы 3 а и 3 б помещают в печь с циркул цией гор чего воздуха, нагретого до 100°С. Белый осадок по вл лс  в образце 3 б после 12-дневного пребывани  в печи, а образец

3а оставалс  в печи в течение 23 . цней до-по влени  белого преципитата .

Пример 4. 1 кг диметилполисилоксана , имеющего в. зкость 100 сСт, загружают в химический стакан емкостью 2 л. Как и в предыдущих примерах , 59,3 г образца 4 быстро диспер10 гируют в полисилоксане дл  получени  гомогенной прозрачной смеси (раствора ) (образец 4 а).

Дл  контрол  1 кг диметилполисилоксана Св зкостью 100 сСт помещают

15 в химически.й стакан емкостью 2. л и к нему добавл ют 59 г продукта реакции, полученного до прибавлени.  2-этилгекганоата железа при приготовлении образца 4, и получают прозрачный го0 могенный раствор (образец 4 б).

Образцы 4 а и 4 б помещают в комнату при температуре 20-23°С и относительной влажности от 50 до 70%. Белый преципитат по вл лс  в образце

4б спуст  67 дней, в образце 4 а 5 лишь спуст  115 дней.

Пример 5. Смесь 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт и 3,3 г продукта реакции, полученного до введени  добавки 2-этилгексанр0 ата циЕ1)Кони  при приготовлении образца 1, загружают в химический стакан емкостью 300 мЛ дл  получени  образца С..

3,3 г образца 1, полученного после

5 введени  добавки 2-этилгексаноата циркони , добавл ют к 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт дл  получени  образца Д.

4,8 г продукта реакции,полученного

0 до введени  добавки тетрабутилцирконата при приготовлении образца 2, добавл ют к 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт дл  получени  образца Е.

4,8 г образца 2, полученного пос5 ле введени  добавки тетрабутилцирконата , добавл ют к 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт дл  получени  образца F.

2,3 г продукта реакции, получен0 ного до введени  тетрабутилтитаната при приготовлении образца 3, прибавл ют к 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт дл  получени  образца G.

5

2,3 г образца 3, полученного после введени  тетрабутилтитаната, добавл ют к 150 г диметилполисилоксана: с .в зкостью 100 сСт дл  получени  образца Н.

0

3,0 г продукта реакции, полученного до введени  2-этилгексаноата железа при приготовлении образца 4, добавл ют к 150 г диметилполисилоксана с;в зкостью 100 сСт дл  полу5 чени  образца 11 .

3,0 г образца 4 ,.полученного после введени  2-этилгексаноата железа, добавл ют к 150 г. диметилполисилоксана , с в зкостью 100 сСт дл  получени  образца К.

Дл  сравнени  берут 150 г диметилполисилоксана с в зкостью 100 сСт, свободного от вс ких добавок, образец L.

Все эти 9 образцов нагревают в течение 48 ч в печи с циркул цией

В зкость при после 48 ч нагрева, 129

Превращаетс  в гель после 24 ч нагрева

Claims (2)

1.Патент США № 3008901, кл. 252-49.7, опублик. 1970.

2.Патент ФРГ № 2362954,

кл. 12 о 5/04, опублик. 1974 (прототип ) .