KR20220095870A - Vinylchloride resin composition for gloves - Google Patents
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Abstract
본 발명은 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도와, 이에 따른 우수한 가공성을 나타낼 수 있고, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for gloves, which can exhibit low viscosity and improved gelling rate and thus excellent processability while lowering the content of the viscosity reducing agent, and which enables the manufacture of environmentally friendly high-elastic gloves having excellent mechanical properties.
Description
본 발명은 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도와, 이에 따른 우수한 가공성을 나타낼 수 있고, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for gloves, which can exhibit low viscosity and improved gelling rate and thus excellent processability while lowering the content of the viscosity reducing agent, and which enables the manufacture of environmentally friendly high-elastic gloves having excellent mechanical properties.
염화비닐계 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화 중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다. 그 중에서 유화중합으로 제조되는 폴리염화비닐 수지는 염화비닐의 단독 중합체 또는 50% 이상의 염화비닐을 포함하는 혼성 중합체로서, 코팅 성형과 몰드 코팅 성형 가공법을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재, 유아용 완구, 장갑과 같은 잡화 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.Vinyl chloride-based resin is a homopolymer of vinyl chloride and a hybrid polymer containing 50% or more of vinyl chloride, and is one of five general-purpose thermoplastic resins manufactured by suspension polymerization and emulsion polymerization. Among them, polyvinyl chloride resin produced by emulsion polymerization is a homopolymer of vinyl chloride or a hybrid polymer containing 50% or more of vinyl chloride, and is used for flooring, wallpaper, tarpaulin, artificial leather, toys, It is used in a wide range of fields such as automobile undercoating materials, baby toys, and miscellaneous goods such as gloves.
이와 같이 다양한 제품들의 소재로 사용되기 위하여, 폴리염화비닐 수지는 가소제(Plasticizer), 안정제(Stabilizer), 충전제(Filler), 발포제(Blowing Agent), 안료(Pigment), 점도 조절제(Viscosity Depressant), 지당(TiO2) 및 특수한 기능을 갖는 첨가제들이 혼합된 플라스티졸(Plastisol)의 형태인 염화비닐 수지 조성물로 공급된다. 특히, 염화비닐계 수지에 가공성을 부여하고, 점착성, 전기절연성 등의 물성을 개선하기 위해서 가소제가 널리 사용되고 있다.In order to be used as a material for various products as described above, polyvinyl chloride resin is a plasticizer, a stabilizer, a filler, a blowing agent, a pigment, a viscosity depressant, and a fat sugar. (TiO 2 ) and additives having a special function are supplied as a vinyl chloride resin composition in the form of a mixed plastisol (Plastisol). In particular, plasticizers are widely used to impart processability to vinyl chloride-based resins and to improve physical properties such as adhesion and electrical insulation.
그러나, 지금까지 널리 사용되어 온 디에틸헥실 프탈레이트(Diethylhexyl phthalate; DOP), 디이소노닐 프탈레이트(Diisononyl phthalate; DINP)와 같은 프탈레이트계 가소제의 경우, 사람의 호르몬 작용을 방해하거나 혼란시키는 내분비계 교란물질(endocrine disrupter)을 야기하는 환경호르몬으로 의심받고 있어, 사용을 규제하는 움직임이 있다. 더욱이, 의료분야 등에서 적용되는 고탄성 장갑 제조를 위해 적용되는 염화비닐수지 조성물에는, 이러한 환경호르몬의 발생 없이 친환경적이면서도 건강에 무해한 친환경 가소제의 사용이 필수적이다.However, in the case of phthalate-based plasticizers such as diethylhexyl phthalate (DOP) and diisononyl phthalate (DINP), which have been widely used so far, endocrine disruptors that interfere with or disrupt human hormone action It is suspected of being an endocrine disrupter, so there is a movement to regulate its use. Moreover, in the vinyl chloride resin composition applied to manufacture high-elastic gloves applied in the medical field, it is essential to use an eco-friendly plasticizer that is environmentally friendly and harmless to health without the generation of such environmental hormones.
이러한 친환경 가소제로, 프탈레이트계 가소제이나 휘발성 유기 화합물(Volatile Organic Compounds; VOCs)의 함량이 낮은 디옥틸 테레프탈레이트(Dioctyl Terephthalate; DOTP), 비-프탈레이트계 가소제인 에폭시화 식물성 오일 또는 1,2-사이클로헥산 디카르복실산 디이소노닐 에스테르(1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester; DINCH) 등의 사용이 검토 및 제안되고 있다.These eco-friendly plasticizers include phthalate-based plasticizers or dioctyl terephthalate (DOTP) with a low content of volatile organic compounds (VOCs), non-phthalate-based plasticizers such as epoxidized vegetable oil or 1,2-cyclone. The use of hexane dicarboxylic acid diisononyl ester (1,2-Cyclohexane dicarboxylic acid diisononyl ester; DINCH) has been studied and proposed.
그러나, 상기 친환경 가소제를 사용한 기존의 염화비닐 수지 조성물, 예를 들어, 상기 DOTP를 적용한 염화비닐 수지 조성물의 경우, 상기 가소제의 기본적인 점도가 높아 이를 포함한 염화비닐 수지 조성물 역시 높은 점도를 나타내며, 겔링 속도 역시 낮아 고탄성 장갑을 제조하기 위한 가공성 및 생산성이 크게 저하되는 단점이 있다. However, in the case of the existing vinyl chloride resin composition using the eco-friendly plasticizer, for example, the vinyl chloride resin composition to which the DOTP is applied, the basic viscosity of the plasticizer is high, so the vinyl chloride resin composition including the same also exhibits a high viscosity, and the gelling rate Also, there is a disadvantage in that processability and productivity for manufacturing high-elastic gloves are significantly lowered.
기존에는 이러한 단점을 해결하기 위해, 점도 저하제를 염화비닐 수지 조성물에 다량 배합하는 방법을 적용하였으나, 이러한 점도 저하제의 함량이 지나치게 증가할 경우, 상기 조성물로 제조되는 장갑의 기계적 물성이 크게 저하되는 단점이 존재하였다. In the past, in order to solve this disadvantage, a method of mixing a large amount of a viscosity reducing agent in the vinyl chloride resin composition was applied. this existed.
이에 따라, 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도를 나타내어, 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 생산성을 나타낼 수 있으며, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 염화비닐 수지 조성물 등의 개발이 계속적으로 요청되고 있다. Accordingly, a low viscosity and improved gelling rate while lowering the content of the viscosity reducing agent, excellent processability and productivity into high-elastic gloves, and a vinyl chloride resin composition that enables the manufacture of eco-friendly high-elastic gloves with excellent mechanical properties, etc. development is continuously being requested.
이에 본 발명은 낮은 함량의 점도 저하제를 포함하면서도, 낮은 점도 및 향상된 겔링 속도를 나타내어 장갑으로의 우수한 가공성을 나타내며, 우수한 기계적 물성을 갖는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, the present invention provides a vinyl chloride resin composition for gloves that, while containing a low content of a viscosity reducing agent, exhibits a low viscosity and an improved gelling rate, thereby exhibiting excellent processability into gloves, and enabling the manufacture of eco-friendly high-elastic gloves having excellent mechanical properties. will be.
또한, 본 발명은 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 제조된 산업용 또는 의료용 장갑을 제공하는 것이다. In addition, the present invention provides an industrial or medical glove manufactured by molding the vinyl chloride resin composition.
본 발명은 (a) 염화비닐 수지 100 중량부;The present invention (a) 100 parts by weight of a vinyl chloride resin;
(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 40 내지 85 중량부;(b) 40 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate;
(c) 트리부틸시트레이트 5 내지 30 중량부;(c) 5 to 30 parts by weight of tributylcitrate;
(d) 에폭시화 식물성 오일 5 내지 20 중량부; 및(d) 5 to 20 parts by weight of an epoxidized vegetable oil; and
(e) 점도 저하제 3 내지 20 중량부를 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물을 제공한다.(e) provides a vinyl chloride resin composition for gloves comprising 3 to 20 parts by weight of a viscosity reducing agent.
산업용 또는 의료용 전반에 사용되는 친환경 고탄성 장갑 제조를 위하여, 염화비닐 수지를 포함하는 플라스티졸에 첨가할 수 있는 첨가제에 대한 연구가 지속적으로 수행되고 있으나, 일반적으로 알려진 친환경 가소제를 사용하는 경우 가공 속도가 느려 생산성이 낮다는 문제가 있어 왔다. 또한, 플라스티졸의 점도를 낮추기 위한 점도 저하제의 다량 사용으로 인한 최종 제품의 기계적 물성의 저하로 인하여 점도 저하제를 최소한으로 사용하면서도 우수한 가공성을 갖는 플라스티졸에 대한 요구가 존재하였다.For the manufacture of eco-friendly high-elastic gloves used for industrial or medical purposes, research on additives that can be added to plastisol containing vinyl chloride resin is continuously being conducted. However, when using a generally known eco-friendly plasticizer, processing speed There has been a problem that productivity is low because of the slow speed. In addition, there has been a demand for a plastisol having excellent processability while using a minimal amount of the viscosity reducing agent due to the decrease in mechanical properties of the final product due to the use of a large amount of the viscosity reducing agent for lowering the viscosity of the plastisol.
이에, 본 발명자들은 염화비닐 수지에 특정 함량의 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 트리부틸시트레이트 및 에폭시화 식물성 오일의 조합을 가소제로 첨가한 염화비닐 수지 조성물의 경우, 상대적으로 낮은 함량의 점도 저하제를 사용하더라도, 낮은 점도 및 높은 겔링 속도를 나타내어 장갑으로의 가공성, 성형성 및 생산성이 뛰어난 플라스티졸의 제조가 가능함을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors have prepared a vinyl chloride resin obtained by adding a specific amount of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, tributylcitrate and epoxidized vegetable oil to a vinyl chloride resin as a plasticizer. In the case of the composition, even when a relatively low content of the viscosity reducing agent was used, it was confirmed that it was possible to produce a plastisol excellent in processability, moldability and productivity into gloves by exhibiting low viscosity and high gelling rate, and completed the present invention. .
또한, 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 제조된 장갑은, 상기 특정 조성 및 함량의 가소제를 채용하지 않은 조성물을 성형하여 제조된 장갑에 비하여, 기계적 물성, 특히 인장강도가 우수하고, 가소제에 의한 환경호르몬이 발생되지 않아 친환경적이기 때문에 산업용뿐 아니라, 의료용으로 사용이 적합하다. 부가하여, 이러한 염화비닐 수지 조성물은 감소된 함량의 점도 저하제를 포함함에 따라, 점도 저하제에 의한 물성 저하 없이 우수한 기계적 물성을 유지할 수 있으며, 이를 이용해 높은 탄성 및 기계적 물성을 갖는 친환경 장갑의 제조가 가능해 진다.In addition, the glove manufactured by molding the vinyl chloride resin composition has superior mechanical properties, particularly tensile strength, compared to gloves manufactured by molding a composition that does not employ the plasticizer of the specific composition and content, and has excellent environmental protection caused by the plasticizer. Because it does not generate hormones and is eco-friendly, it is suitable for industrial as well as medical use. In addition, since the vinyl chloride resin composition contains a reduced content of the viscosity reducing agent, it is possible to maintain excellent mechanical properties without degradation of the physical properties by the viscosity reducing agent, and by using this, it is possible to manufacture eco-friendly gloves with high elasticity and mechanical properties lose
한편, 본 명세서에서 사용되는 용어 "염화비닐 중합체(vinyl chloride polymer)"는 염화비닐 수지(vinyl chloride resin) 또는 염화비닐 페이스트 수지(polyvinyl chloride paste resin; PSR)와 같은 물질로 이해될 수 있다.Meanwhile, the term “vinyl chloride polymer” as used herein may be understood as a material such as vinyl chloride resin or polyvinyl chloride paste resin (PSR).
또, 본 명세서에서 사용되는 용어 "플라스티졸(plastisol)"은 가열에 의해 성형, 주형 혹은 연속 필름상으로 성형할 수 있도록 수지와 가소제를 섞은 혼합물을 의미하는 것으로, 예컨대 염화비닐 중합체와 가소제를 혼합한 페이스트상을 나타내는 것으로 볼 수 있다.In addition, as used herein, the term "plastisol" refers to a mixture of a resin and a plasticizer so that it can be molded, molded, or molded into a continuous film by heating, for example, a vinyl chloride polymer and a plasticizer. It can be seen that it represents a mixed paste form.
또한, 본 명에서에서 사용되는 용어 "가소제(plasticizer)"는 열가소성 수지에 첨가하여 열가소성을 증대시킴으로써 상기 수지의 고온에서의 성형 가공성을 향상시키는 역할을 하는 유기 첨가제 물질을 나타내는 것일 수 있다.In addition, the term "plasticizer" as used herein may refer to an organic additive material that serves to improve the moldability of the resin at a high temperature by adding it to the thermoplastic resin to increase the thermoplasticity.
또, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In addition, the terminology used herein is used only to describe exemplary embodiments, and is not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In the present specification, terms such as "comprise", "comprising" or "have" are intended to designate the existence of an embodied feature, number, step, element, or a combination thereof, but one or more other features or It should be understood that the existence or addition of numbers, steps, elements, or combinations thereof, is not precluded in advance.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다Since the present invention may have various changes and may have various forms, specific embodiments will be illustrated and described in detail below. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
이하, 발명의 일 구현예에 따른 장갑용 염화비닐 수지 조성물에 대하여 각 구성요소별로 상세히 설명한다. Hereinafter, the vinyl chloride resin composition for gloves according to an embodiment of the present invention will be described in detail for each component.
(a) 염화비닐 수지(a) vinyl chloride resin
일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 염화비닐 수지를 포함한다. 상기 염화비닐 수지는 염화비닐 단량체가 단독 중합된 호모 중합체이거나, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체가 중합된 공중합체일 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘의 혼합물이 염화비닐 수지 조성물의 제조에 사용될 수 있다.A vinyl chloride resin composition according to an embodiment includes a vinyl chloride resin. The vinyl chloride resin may be a homopolymer in which a vinyl chloride monomer is homopolymerized, or a copolymer in which a vinyl chloride monomer and a comonomer copolymerizable therewith are polymerized. can be used for
상기 염화비닐 단량체와 공중합 가능한 공단량체로는 구체적으로, 초산 비닐, 프로피온산 비닐, 스테아린산 비닐 등의 비닐 에스테르류; 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르, 라우닐 비닐 에테르 등의 알킬기를 가지는 비닐 에테르(viny ether)류; 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 비닐리덴류; 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레인산, 이타콘산, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 불포화 카르본산 및 이들의 산무수물; 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 말레인산 모노 메틸, 말레인산 디메틸, 말레인산 부틸벤질 등의 불포화 카르본산 에스테르(ester)류; 스티렌, α-메틸 스티렌, 디비닐 벤젠 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴 또는 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; 에틸렌 또는 프로필렌 등의 올레핀류; 또는 디알릴 프탈레이트 등의 가교성 단량체 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도, 염화비닐 단량체와의 상용성이 우수하고, 또 중합 후 수지 조성물을 구성하는 가소제에 대한 상용성을 향상시킬 수 있는 점에서 상기 공단량체로 초산 비닐 등을 사용하는 것이 보다 바람직할 수 있다.The comonomer copolymerizable with the vinyl chloride monomer specifically includes vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl stearate; vinyl ethers having an alkyl group such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and launyl vinyl ether; Halogenated vinylidene, such as a vinylidene chloride; unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride, and acid anhydrides thereof; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and butylbenzyl maleate; aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methyl styrene and divinyl benzene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile or methacrylonitrile; olefins such as ethylene or propylene; or a crosslinkable monomer such as diallyl phthalate, and the like, and any one or a mixture of two or more thereof may be used. Among them, it may be more preferable to use vinyl acetate or the like as the comonomer in view of excellent compatibility with the vinyl chloride monomer and improved compatibility with the plasticizer constituting the resin composition after polymerization. .
이러한 염화비닐 수지는 염화비닐 단량체 단독, 또는 염화비닐 단량체 및 이와 공중합 가능한 공단량체를 중합 반응시켜 입자상으로 제조될 수 있는데, 이때 중합 방법은 특별히 제한되지 않으며, 미세 현탁 중합, 유화 중합 또는 시드 유화 중합 등 본 발명이 속하는 기술분야에 알려진 통상의 중합 방법에 따라 수행될 수 있다. 이중에서도 유화 중합 또는 미세 현탁 중합에 의해 제조될 경우, 다른 중합 방법에 의해 제조되는 경우와 비교하여 제조되는 염화비닐 수지의 평균 입자 크기가 작고 균일하다. 또, 중합시 중합 조건의 제어를 통해 염화비닐 수지의 평균 입자 크기 및 균일도를 더욱 제어할 수 있는데, 일 구현예의 조성물에서 사용 가능한 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)는 0.1 내지 40 ㎛, 보다 구체적으로는 1 내지 10 ㎛일 수 있으며, 상기한 범위의 입자 크기를 가짐으로써 우수한 분산성을 나타내고, 가소화된 염화비닐 수지 조성물의 유동성을 보다 개선시킬 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)가 40㎛를 초과하면 염화비닐 수지 입자 자체로 분산성이 낮고, 또 1㎛ 미만이면, 염화비닐 수지 입자간 응집으로 인해 분산성이 저하될 우려가 있다. 이때, 상기 염화비닐 수지의 평균 입자 크기(D50)는, 입자 크기에 따른 입자 개수 누적 분포의 50% 지점에서의 입경을 의미하며, 광학현미경 관찰법, 광산란 측정법, 레이저 회절법 등의 통상의 입자 크기 분포 측정방법에 따라 측정될 수 있다. 보다 구체적으로, 입자크기 분석기, 구체적으로는 레이저 회절 입자크기 분석기(Malvern Mastersizer, Malvern instrument사제)를 이용하여 측정할 수 있다.Such a vinyl chloride resin may be prepared in the form of particles by polymerization reaction of a vinyl chloride monomer alone or a vinyl chloride monomer and a comonomer copolymerizable therewith, wherein the polymerization method is not particularly limited, and fine suspension polymerization, emulsion polymerization or seed emulsion polymerization It may be carried out according to a conventional polymerization method known in the art to which the present invention pertains. Among them, when prepared by emulsion polymerization or fine suspension polymerization, the average particle size of the vinyl chloride resin produced is small and uniform compared to the case prepared by other polymerization methods. In addition, the average particle size and uniformity of the vinyl chloride resin can be further controlled by controlling the polymerization conditions during polymerization, and the average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin that can be used in the composition of one embodiment is 0.1 to 40 μm, More specifically, it may be 1 to 10 μm, and by having a particle size in the above-described range, excellent dispersibility may be exhibited, and fluidity of the plasticized vinyl chloride resin composition may be further improved. When the average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin exceeds 40 μm, the dispersibility of the vinyl chloride resin particles itself is low, and when it is less than 1 μm, there is a risk that the dispersibility may decrease due to aggregation between the vinyl chloride resin particles. have. At this time, the average particle size (D 50 ) of the vinyl chloride resin means the particle size at 50% of the cumulative distribution of the number of particles according to the particle size, and ordinary particles such as optical microscopy, light scattering, and laser diffraction. It can be measured according to a size distribution measuring method. More specifically, it can be measured using a particle size analyzer, specifically, a laser diffraction particle size analyzer (Malvern Mastersizer, manufactured by Malvern Instruments).
한편, 상기 염화비닐 수지는 1,300 이상의 중합도를 가질 수 있다. 이때, 중합도(degree of polymerization)는 중합체를 구성하는 반복된 단위(단위체 또는 단량체)의 수를 나타내는 것으로, 규격 JIS K6720-2에 준거하여 측정할 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 중합도가 1,300 미만인 경우 탄성이 부족하여 고탄성 장갑의 제조가 어렵거나, 고탄성 장갑의 기계적 물성이 저하될 수 있다. On the other hand, the vinyl chloride resin may have a polymerization degree of 1,300 or more. In this case, the degree of polymerization indicates the number of repeated units (units or monomers) constituting the polymer, and can be measured in accordance with the standard JIS K6720-2. When the degree of polymerization of the vinyl chloride resin is less than 1,300, the elasticity may be insufficient, so that it may be difficult to manufacture a high-elastic glove, or mechanical properties of the high-elastic glove may be deteriorated.
보다 구체적으로는, 상기 염화비닐 수지는 중합도가 1,300 이상이면서 2,000 이하일 수 있다. 상기 염화비닐 수지의 중합도가 2,000을 초과하는 경우 가소제와의 상용성 및 분산성이 저하될 우려가 있다. 예를 들어, 상기 염화비닐 수지는 중합도가 1,400 내지 2,000, 1,450 내지 1,800, 또는 1,500 내지 1,700일 수 있다. More specifically, the vinyl chloride resin may have a polymerization degree of 1,300 or more and 2,000 or less. When the polymerization degree of the vinyl chloride resin exceeds 2,000, compatibility and dispersibility with a plasticizer may be reduced. For example, the vinyl chloride resin may have a polymerization degree of 1,400 to 2,000, 1,450 to 1,800, or 1,500 to 1,700.
(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, (c) 트리부틸시트레이트 및 (d) 에폭시화 식물성 오일 (b) di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, (c) tributylcitrate and (d) epoxidized vegetable oil
일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은, 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 가소제 성분으로 45 내지 85 중량부의 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트, 5 내지 30 중량부의 트리부틸시트레이트 및 5 내지 20 중량부의 에폭시화 식물성 오일의 조합을 포함한다.The vinyl chloride resin composition according to an embodiment, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, 45 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate as a plasticizer component, 5 to 30 parts by weight of tributylcitrate and 5 to 20 parts by weight of an epoxidized vegetable oil.
이들의 조합을 특정 함량으로 포함한 가소제의 사용으로, 점도 저하제의 함량을 낮추면서도 조성물의 점도를 낮게 유지할 수 있고, 상기 트리부틸시트레이트의 적용으로 겔링 속도를 증가시킬 수 있다. 따라서, 이들 특정 조성의 가소제의 사용으로, 일 구현예의 조성물은 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 성형성을 나타내면서도, 점도 저하제의 과량 첨가에 따른 물성 저하를 억제하고, 보다 우수한 기계적 물성을 갖는 고탄성 장갑의 제공이 가능해 진다. By using a plasticizer including a combination thereof in a specific content, the viscosity of the composition can be kept low while lowering the content of the viscosity reducing agent, and the gelling rate can be increased by applying the tributyl citrate. Therefore, with the use of plasticizers of these specific compositions, the composition of one embodiment exhibits excellent processability and moldability into high-elastic gloves, while suppressing deterioration in physical properties due to excessive addition of the viscosity-lowering agent, and high-elasticity gloves having better mechanical properties of can be provided.
한편, 상기 "디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate, 이하 ‘DEHCH’로 약칭함))"는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로, IUPAC 명칭은 Bis(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate이다:On the other hand, the "di (2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate (di (2-ethylhexyl) cyclohexane-1,4-dicarboxylate, hereinafter abbreviated as 'DEHCH')") " 1, the IUPAC name is Bis(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate:
[화학식 1][Formula 1]
또한, 상기 "트리부틸시트레이트(tributyl citrate, 이하 ‘TBC’로 약칭함) "는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로, IUPAC 명칭은 2-Hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate이다:In addition, the "tributyl citrate (hereinafter abbreviated as 'TBC')" is a compound represented by the following Chemical Formula 2, and the IUPAC name is 2-Hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate:
[화학식 2][Formula 2]
상기 DEHCH는 종래 사용되는 프탈레이트계 가소제에 비하여 휘발성 유기 화합물의 발생을 최소화하면서, 동시에 친환경 가소제로 알려진 디옥틸 테레프탈레이트(Dioctyl Terephthalate; DOTP)보다 점도가 매우 낮고 겔링(Gelling) 속도가 빨라, 염화비닐 수지 조성물의 가공성 및 생산성을 향상시킬 수 있다. The DEHCH minimizes the generation of volatile organic compounds compared to conventionally used phthalate-based plasticizers, and at the same time has a very low viscosity and a faster gelling rate than dioctyl terephthalate (DOTP), which is known as an eco-friendly plasticizer, so that vinyl chloride Processability and productivity of the resin composition can be improved.
다만, DEHCH는 고분자 수지와 혼합된 가소제 중 일부가 고분자 수지 외부로 유출되는 migration이 발생할 수 있다. 이러한 가소제의 migration으로 인해 제품의 표면이 미끌거리거나 제품의 물성이 저하될 수 있기 때문에, 가소제의 migration을 최대한 억제하여야 한다. However, in DEHCH, some of the plasticizer mixed with the polymer resin may migrate to the outside of the polymer resin. Since the surface of the product may become slippery or the physical properties of the product may be deteriorated due to the migration of the plasticizer, the migration of the plasticizer should be suppressed as much as possible.
이러한 DEHCH의 migration을 최대한 억제하기 위하여, TBC를 같이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 TBC에 존재하는 에스터기와 DEHCH의 에스터기간의 수소 결합 등의 상호 작용으로 인하여, DEHCH의 migration이 억제될 수 있다. 또한, DEHCH와 TBC의 조합에 의해 염화비닐 수지 조성물의 겔링 속도가 빨라져, 조성물을 사용하여 제품 제조 시 생산성이 향상될 수 있다. In order to suppress the migration of DEHCH as much as possible, TBC can be used together. Specifically, due to the interaction between the ester group and the ester group of DEHCH present in the TBC represented by Chemical Formula 2, such as hydrogen bonding, the migration of DEHCH can be suppressed. In addition, the gelling rate of the vinyl chloride resin composition is increased by the combination of DEHCH and TBC, and productivity can be improved when manufacturing products using the composition.
특히, 시트레이트계 화합물 중 상기 화학식 2로 표시되는 TBC를 DEHCH와 함께 사용하는 경우, 다른 시트레이트계 화합물을 함께 사용하는 경우에 비하여, 조성물의 겔링 속도가 개선되면서도 DEHCH의 migration이 더욱 억제될 수 있다. 이에 따라, 상기 조성물을 사용하여 제조된 제품의 물성, 특히 제품의 인장강도가 향상될 수 있다. In particular, when TBC represented by Formula 2 among citrate-based compounds is used together with DEHCH, the migration of DEHCH can be further suppressed while the gelling speed of the composition is improved, compared to when other citrate-based compounds are used together. have. Accordingly, the physical properties of the product manufactured using the composition, in particular, the tensile strength of the product can be improved.
상술한 2 가지 성분과 함께 사용되는 에폭시화 식물성 오일은 일 구현예의 조성물이 나타내는 점도를 추가적으로 감소시킬 수 있다. 이에 따라, 일 구현예의 조성물의 가공성 및 성형성을 더욱 향상시킬 수 있고, 상대적인 점도 저하제의 첨가량을 더욱 줄일 수 있다. The epoxidized vegetable oil used together with the two components described above may further reduce the viscosity exhibited by the composition of one embodiment. Accordingly, the processability and moldability of the composition of one embodiment can be further improved, and the relative amount of the viscosity reducing agent added can be further reduced.
이러한 에폭시화 식물성 오일은, [화학식 3]과 같이 식물성 오일의 지방산 사슬에 에폭시기를 가지는 구조의 화합물을 포함할 수 있다.The epoxidized vegetable oil may include a compound having a structure having an epoxy group in the fatty acid chain of the vegetable oil as shown in [Formula 3].
[화학식 3][Formula 3]
상기 에폭시화 식물성 오일은, 식물성 오일의 불포화 결합에 에폭시화 반응을 통하여 에폭시기를 도입한 화합물일 수 있다. R31 내지 R33은 에폭시기를 포함하는 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분쇄의 알케닐기 또는 알킬기일 수 있다. 상기 에폭시화 식물성 오일은 식물성 오일을 에폭시 반응을 시켜서 얻는다. 에폭시 반응에는 포름산이 사용될 수 있다. The epoxidized vegetable oil may be a compound in which an epoxy group is introduced through an epoxidation reaction to an unsaturated bond of the vegetable oil. R 31 to R 33 may be a linear or pulverized alkenyl group or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms including an epoxy group. The epoxidized vegetable oil is obtained by subjecting the vegetable oil to an epoxy reaction. Formic acid may be used for the epoxy reaction.
구체적으로, 상기 에폭시화 식물성 오일은 에폭시화 대두유(epoxidized soybean oil), 에폭시화 피마자유(epoxidized castor oil), 에폭시화 아마인유(epoxidized linseed oil), 에폭시화 팜유(epoxidized palm oil), 에폭시화 톨유(epoxidized tall oil), 에폭시화 동유(epoxidized tung oil), 에폭시화 포도씨유(epoxidized grape seed oil), 에폭시화 올리브유(epoxidized olive oil), 에폭시화 호호바유(epoxidized jojoba oil), 에폭시화 양귀비씨유(epoxidized poppyseed oil), 에폭시화 면실유(epoxidized cottonseed oil), 에폭시화 카놀라유(epoxidized canola oil), 에폭시화 밀배아유(epoxidized wheat germ oil), 에폭시화 땅콩유(epoxidized peanut oil), 에폭시화 호두유(epoxidized walnut oil) 또는 이들의 혼합물일 수 있다. Specifically, the epoxidized vegetable oil is epoxidized soybean oil (epoxidized soybean oil), epoxidized castor oil (epoxidized castor oil), epoxidized linseed oil (epoxidized linseed oil), epoxidized palm oil (epoxidized palm oil), epoxidized tall oil (epoxidized tall oil), epoxidized tung oil, epoxidized grape seed oil, epoxidized olive oil, epoxidized jojoba oil, epoxidized poppy seed oil (epoxidized poppyseed oil), epoxidized cottonseed oil, epoxidized canola oil, epoxidized wheat germ oil, epoxidized peanut oil, epoxidized walnut oil (epoxidized walnut oil) or a mixture thereof.
한편, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 DEHCH를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 40 내지 85 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 DEHCH의 함량이 40 중량부 미만이면 염화비닐 수지 조성물의 점도가 증가하여 가공성이 저하되거나, 제조되는 제품의 유연성이 저하될 우려가 있고, DEHCH의 함량이 85 중량부를 초과하면 DEHCH가 성형품의 표면으로 새어나오는 블리딩 현상(bleeding effect)이 발생하기 쉽고, 이로 인해 표면 끈적임이 발생함으로써 가공 및 완제품에 문제를 야기할 우려가 있다. 구체적으로, 상기 DEHCH는 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 50 내지 80 중량부, 또는 55 내지 70 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. On the other hand, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment contains the DEHCH in an amount of 40 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of DEHCH in the composition is less than 40 parts by weight, the viscosity of the vinyl chloride resin composition increases to reduce processability or the flexibility of the product to be manufactured. It is easy to cause a bleeding effect that leaks to the surface of the product, which causes surface stickiness, which may cause problems in processing and finished products. Specifically, DEHCH may be included in an amount of 50 to 80 parts by weight, or 55 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition.
또한, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 TBC를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 TBC의 함량이 5 중량부 미만이면 DEHCH의 migration을 억제하는 효과가 미미할 수 있고, 또한 조성물의 겔링 속도가 충분히 빠르지 않아 제품 제조 시 생산성이 저하될 우려가 있다. 또한, TBC의 함량이 30 중량부를 초과하면 DEHCH 대비 TBC의 함량이 높아져 DEHCH에 의한 점도 저하 효과가 크지 않아, 조성물의 점도가 충분히 낮아지지 않아 조성물의 가공성이 저하될 우려가 있다. 구체적으로, 상기 TBC는 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 7 내지 25 중량부, 또는 10 내지 20 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. In addition, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment contains 5 to 30 parts by weight of the TBC based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of TBC in the composition is less than 5 parts by weight, the effect of inhibiting the migration of DEHCH may be insignificant, and the gelling rate of the composition is not fast enough, so there is a risk of lowering productivity during product manufacturing. In addition, when the content of TBC exceeds 30 parts by weight, the content of TBC compared to DEHCH is increased, so that the effect of lowering the viscosity by DEHCH is not large, and the viscosity of the composition is not sufficiently lowered, so that the processability of the composition may be reduced. Specifically, the TBC may be included in an amount of 7 to 25 parts by weight, or 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition.
추가로, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 에폭시화 식물성 오일을 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 에폭시화 식물성 오일의 함량이 지나치게 낮아지면, 점도 저하 정도가 충분치 않아 조성물의 가공성이 저하될 수 있다. 반대로, 상기 에폭시화 식물성 오일의 함량이 지나치게 커지면, 상대적으로 DEHCH나, TBC의 함량이 충분치 못하게 되어, 겔링 속도가 충분치 못하거나, DEHCH에 의한 점도 저하 효과가 충분치 못하게 될 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시화 식물성 오일은 염화비닐 수지 조성물 내에 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 7 내지 15 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. Additionally, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment includes 5 to 20 parts by weight of the epoxidized vegetable oil based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the epoxidized vegetable oil in the composition is too low, the degree of decrease in viscosity is not sufficient, so that the processability of the composition may be reduced. Conversely, when the content of the epoxidized vegetable oil is excessively large, the content of DEHCH or TBC is relatively insufficient, and the gelling rate may not be sufficient or the viscosity lowering effect by DEHCH may not be sufficient. Specifically, the epoxidized vegetable oil may be included in an amount of 7 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin in the vinyl chloride resin composition.
이러한 염화비닐 수지 조성물에서 가소제 함량 제어에 따른 점도 감소 및 빠른 겔링 속도 효과를 고려할 때, 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 총 함량은 상기 염화비닐 수지 100 중량부 대비 70 내지 95 중량부, 혹은 75 내지 90 중량부로 될 수 있다. Considering the effect of reducing the viscosity and fast gelling speed according to the control of the plasticizer content in the vinyl chloride resin composition, the total content of DEHCH, TBC and epoxidized vegetable oil is 70 to 95 parts by weight compared to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin, or It may be 75 to 90 parts by weight.
또한, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 중량비는 90 : 5 : 5 내지 55 : 28 : 17일 수 있다. 이러한 중량비를 충족함에 따라, DEHCH 및 에폭시화 식물성 오일에 의한 낮은 점도의 구현이 가능하면서도, TBC의 부가에 의한 겔링 속도의 향상이 가능해 진다. 구체적으로, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 상기 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 중량비는 80 : 15 : 5 내지 60 : 25 : 15일 수 있다. In addition, the weight ratio of DEHCH, TBC and epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition may be 90: 5: 5 to 55: 28: 17. By satisfying this weight ratio, while it is possible to realize low viscosity by DEHCH and epoxidized vegetable oil, it is possible to improve the gelling rate by the addition of TBC. Specifically, the weight ratio of DEHCH, TBC and epoxidized vegetable oil in the vinyl chloride resin composition may be 80: 15: 5 to 60: 25: 15.
(e) 점도 저하제(e) viscosity reducing agents
일 구현예에 따른 장갑용 염화비닐 수지 조성물은, 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 3 내지 20 중량부, 혹은 5 내지 20 중량부의 점도 저하제를 포함한다. 상기 점도 저하제는 액상 플라스티졸 형태인 염화비닐 수지 조성물이 제품 제조에 용이하도록 조성물의 점도를 추가로 낮춰주는 역할을 한다.The vinyl chloride resin composition for gloves according to an embodiment contains 3 to 20 parts by weight, or 5 to 20 parts by weight of the viscosity reducing agent, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. The viscosity lowering agent serves to further lower the viscosity of the liquid vinyl chloride resin composition in the form of plastisol to facilitate the manufacture of the product.
상기 점도 저하제는, 지방족 탄화수소계 화합물, 카르복실산 에스테르계 화합물, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이 중, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물이 상기한 가소제 및 염화비닐 수지와의 상용성이 우수하고, 또 저휘발성으로 염화비닐 수지 조성물에 사용시 휘발성 유기 화합물의 발생량을 감소시킬 수 있어 바람직하다.The viscosity reducing agent may include an aliphatic hydrocarbon-based compound, a carboxylic acid ester-based compound, or a combination thereof. Among them, the carboxylic acid ester compound is preferable because it has excellent compatibility with the above-described plasticizer and vinyl chloride resin, and can reduce the amount of volatile organic compounds generated when used in a vinyl chloride resin composition due to its low volatility.
구체적으로, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물은 탄소수 8 내지 22의 카르복실산을 탄소수 8 내지 22의 알킬기를 갖는 알코올과 에스테르 반응시켜 제조한, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물일 수 있다. Specifically, the carboxylic acid ester-based compound may be a compound represented by the following formula (4) prepared by ester-reacting a carboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms with an alcohol having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 3에서,In Formula 3,
Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 탄소수 8 내지 22의 직쇄형 또는 분지형 알킬기이다.R a and R b are each independently a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
보다 구체적으로, 상기 화학식 3에서, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, n-옥틸, t-부틸, n-노닐, 또는 n-데실일 수 있다.More specifically, in Formula 3, R a and R b may each independently be n-octyl, t-butyl, n-nonyl, or n-decyl.
또한, 상기 카르복실산 에스테르계 화합물로 상업적으로 입수가능한 제품으로는, BYK LP-R 22274®, Viscobyk®5025, 5125 and 5050, Jayflex® 615 또는 Exxsol® D100, 등이 사용될 수 있고, 이중에서도 상기한 가소제와의 상용성이 우수하여 migration이 적으며, 겔링 속도가 빠른 BYK LP-R 22274®가 보다 바람직하게 사용될 수 있다. In addition, commercially available products as the carboxylic acid ester compound, BYK LP-R 22274®, Viscobyk® 5025, 5125 and 5050, Jayflex® 615 or Exxsol® D100, etc. may be used, among them, BYK LP-R 22274®, which has excellent compatibility with a plasticizer, has little migration and has a fast gelling rate, can be used more preferably.
또한, 상기 점도 저하제는 20℃에서의 밀도가 0.85 내지 0.9 g/cm3, 보다 구체적으로는 0.87 내지 0.9 g/cm3고, 응고점(Solidification point)이 -7℃ 이하, 보다 구체적으로는 -10 내지 -40℃ 이며, 인화점(flash point)이 120℃ 이상, 보다 구체적으로는 130℃ 내지 200℃인 것일 수 있다. 상기한 밀도 조건과 함께 응고점 및 인화점을 충족하는 경우 겔링 속도가 빠르고, 점도 저하력이 우수하여 수지 조성물의 가공성을 보다 개선시킬 수 있다. In addition, the viscosity reducing agent has a density of 0.85 to 0.9 g/cm 3 , more specifically 0.87 to 0.9 g/cm 3 , at 20° C., and a solidification point of -7° C. or less, more specifically -10 to -40°C, and a flash point of 120°C or higher, more specifically 130°C to 200°C. When the solidification point and flash point are satisfied together with the density conditions described above, the gelling rate is fast and the viscosity lowering power is excellent, so that the processability of the resin composition can be further improved.
또한, 일 구현예에 따른 염화비닐 수지 조성물은 상기 점도 저하제를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 점도 저하제의 함량이 지나치게 낮으면 조성물의 점도가 높아 딥핑(dipping)공정에서 플라스티졸의 코팅두께가 두꺼워지며 제품 표면의 레벨링(leveling) 불량 발생의 우려가 있고, 반대로 이의 함량이 지나치게 높으면 과도한 점도 저하로 코팅두께가 매우 얇아지거나 겔링 속도가 늦어질 수 있으며, 일 구현예의 조성물로 제조된 장갑의 기계적 물성 등이 저하될 수 있다. 따라서, 염화비닐 수지에 대한 점도 저하제 함량 제어에 따른 불량 발생 및 성형 저하 방지 효과의 현저함을 고려할 때 상기 점도 저하제는 보다 구체적으로 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 4 중량부 이상, 또는 5 중량부 이상이면서, 15 중량부 이하, 10 중량부 이하, 8 중량부 이하, 또는 6 중량부 이하로 포함될 수 있다.In addition, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment contains 3 to 20 parts by weight of the viscosity reducing agent based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the viscosity reducing agent in the composition is too low, the viscosity of the composition is high, and the coating thickness of the plastisol becomes thick in the dipping process, and there is a risk of leveling defects on the surface of the product. If it is high, the coating thickness may become very thin or the gelling rate may be slowed due to excessive decrease in viscosity, and mechanical properties of the glove made of the composition of one embodiment may be deteriorated. Therefore, in consideration of the remarkable effect of preventing defects and molding deterioration due to the control of the content of the viscosity reducing agent for the vinyl chloride resin, the viscosity reducing agent is more specifically 4 parts by weight or more, or 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. In addition, 15 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, or 6 parts by weight or less may be included.
한편, 일 구현예의 조성물은 상술한 성분 외에, 안정제 및 분산제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the composition of one embodiment may further include one or more additives selected from the group consisting of stabilizers and dispersants in addition to the above-described components.
먼저, 상기 일 구현예의 조성물은 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 3 중량부의 안정제를 포함할 수 있다. First, the composition of one embodiment may contain 0.5 to 3 parts by weight of a stabilizer based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
상기 안정제는 염화비닐 수지에서 분리된 HCl이 발색단인 폴리엔 구조를 형성하여 주쇄의 절단, 가교 현상과 같은 물성 변화를 야기하는 것을 예방하는 목적으로 첨가되는 것으로, Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물; 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 및 아인산 에스테르계 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. The stabilizer is added for the purpose of preventing that HCl separated from the vinyl chloride resin forms a polyene structure, which is a chromophore, and causes changes in physical properties, such as cleavage of the main chain and crosslinking, a Ca-Zn-based compound, K-Zn compound, Ba-Zn-based compound, organic tin-based compound; At least one selected from the group consisting of a metallic soap-based compound, a phenol-based compound, a phosphoric acid ester-based compound, and a phosphorous acid ester-based compound may be used.
상기 안정제의 보다 구체적인 예로는 Ca-Zn계 화합물; K-Zn계 화합물; Ba-Zn계 화합물; 머캡티드 (Mercaptide)계 화합물, 말레인산계 화합물 또는 카르복실산계 화합물과 같은 유기 Tin계 화합물; Mg-스테아레이트, Ca-스테아레이트, Pb-스테아레이트, Cd-스테아레이트, 또는 Ba-스테아레이트 등과 같은 메탈릭 비누계 화합물; 페놀계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 또는 아인산 에스테르계 화합물 등이며, 사용 목적에 따라 선택적으로 포함된다. 이중 수지와의 상용성 및 친환경적인 측면을 고려할 때, Ca-Zn계 화합물 또는 K-Zn계 화합물이 사용될 수 있다.More specific examples of the stabilizer include a Ca-Zn-based compound; K-Zn-based compounds; Ba-Zn-based compounds; an organic tin-based compound such as a mercaptide-based compound, a maleic acid-based compound, or a carboxylic acid-based compound; metallic soap-based compounds such as Mg-stearate, Ca-stearate, Pb-stearate, Cd-stearate, or Ba-stearate; phenolic compounds; phosphoric acid ester compounds; Or a phosphorous acid ester-based compound, and the like, and optionally included depending on the purpose of use. Considering the compatibility with the double resin and environment-friendly aspects, a Ca-Zn-based compound or a K-Zn-based compound may be used.
또한, 일 구현예에 따른 조성물은 상기 안정제를 상기 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부로 포함한다. 상기 조성물 내 안정제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 열안정성이 저하되는 문제가 있고, 상기 안정제의 함량이 3 중량부를 초과하면 필요 이상의 열안정성이 발현될 수 있어 적합하지 않다. 이에, 적절한 열안정성 측면을 고려할 때 상기 안정제는 보다 구체적으로 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 이상, 또는 1.5 중량부 이상이면서, 2.7 중량부 이하, 2.5 중량부 이하, 또는 2.3 중량부 이하로 포함될 수 있다. In addition, the composition according to an embodiment includes 0.5 to 3 parts by weight of the stabilizer based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the stabilizer in the composition is less than 0.5 parts by weight, there is a problem that thermal stability is lowered, and if the content of the stabilizer exceeds 3 parts by weight, more than necessary thermal stability may be expressed, which is not suitable. Accordingly, in consideration of appropriate thermal stability, the stabilizer is more specifically 1 part by weight or more, or 1.5 parts by weight or more, and 2.7 parts by weight or less, 2.5 parts by weight or less, or 2.3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. may be included as
한편, 일 구현예에 따른 상기 염화비닐 수지 조성물은, 조성물 내에 염화비닐 수지 입자들간의 분산성을 향상시키기 위해 분산제를 더 포함할 수 있다. 상기 분산제는 표면에 흡착되어 입자 사이의 인력을 감소시키고, 재응집을 방지함으로써, 입자들의 이동을 용이하게 하고, 수지 조성물의 점도 및 거동을 안정시키는 작용을 한다. On the other hand, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment may further include a dispersing agent in order to improve the dispersibility between the vinyl chloride resin particles in the composition. The dispersant is adsorbed to the surface to reduce the attractive force between particles and prevent re-agglomeration, thereby facilitating movement of the particles and stabilizing the viscosity and behavior of the resin composition.
상기 분산제로는 분산능력이 우수한 산성 에스테르(Acidic ester)계 화합물이 1종 이상이 사용될 수 있다. 상기 산성 에스테르계 화합물은 염화비닐 수지에 대해 우수한 분산성을 나타낼 뿐만 아니라 배합물의 점도를 낮추는 특성으로 인해 추가적인 점도 저하 효과를 나타낼 수 있다. As the dispersing agent, at least one acidic ester-based compound having excellent dispersibility may be used. The acidic ester-based compound may exhibit an additional viscosity lowering effect due to the property of lowering the viscosity of the formulation as well as exhibiting excellent dispersibility in the vinyl chloride resin.
구체적으로 상기 산성 에스테르계 화합물로는 인산 에스테르 등의 인산 에스테르계 화합물; 또는 스테아릴 세틸 스테아레이트(Stearyl Cetyl Stearates; CETS), 에틸렌 글리콜 디스테아레이트(Ethylene Glycol Distearate; EGDS), 글리세릴모노올레이트(GlycerylMonoOleate; GMO), 펜타에리쓰리톨 디스테아레이트(PentaErythritol Distearate; PEDS), 펜타에리쓰리톨 테트라스테아레이트(PentaErythritol Tetrastearate; PETS), 글리세릴 모노스테아레이트(Glyceryl Monostearate; GMS), 또는 스테아릴 스테아레이트(Stearyl Stearate), 디스테아릴 프탈레이트(Distearyl Pthalate) 등의 지방산 에스테르(fatty acid estr) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 화합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 인산 에스테르계 화합물이 바람직할 수 있다. 또, 상업적으로는 BYK-LP W 21809 등이 사용될 수 있다.Specifically, as the acid ester compound, a phosphoric acid ester compound such as a phosphoric acid ester; or Stearyl Cetyl Stearates (CETS), Ethylene Glycol Distearate (EGDS), GlycerylMonoOleate (GMO), PentaErythritol Distearate (PEDS) ), pentaerythritol tetrastearate (PentaErythritol Tetrastearate; PETS), glyceryl monostearate (GMS), or fatty acid esters such as Stearyl Stearate or Distearyl Pthalate (fatty acid estr) and the like, and any one or two or more compounds of these may be used. Among them, a phosphoric acid ester-based compound may be preferable. Also, commercially available BYK-LP W 21809 or the like may be used.
또한, 상기 분산제는 20℃에서의 밀도가 0.9 내지 1.3 g/cm3, 보다 구체적으로는 0.90 내지 1.1 g/cm3이고, 산가가 80 내지 120 mgKOH/g, 보다 구체적으로는 90 내지 100 mgKOH/g인 것일 수 있다. 상기한 밀도 및 산가 조건을 충족하는 경우 우수한 분산성을 나타내는 동시에 수지 조성물에 대한 점도 저하 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.In addition, the dispersant has a density of 0.9 to 1.3 g/cm 3 , more specifically 0.90 to 1.1 g/cm 3 , and an acid value of 80 to 120 mgKOH/g, more specifically 90 to 100 mgKOH/g at 20° C. g may be. When the above-described density and acid value conditions are satisfied, excellent dispersibility may be exhibited, and the effect of lowering the viscosity of the resin composition may be further improved.
또, 상기 분산제는 인화점(flash point)이 80℃ 이상, 보다 구체적으로는 100℃ 내지 300℃인 것일 수 있다. 상기한 범위의 인화점을 가짐으로써 수지 조성물의 열 안정성을 개선시킬 수 있다. In addition, the dispersant may have a flash point of 80°C or higher, more specifically, 100°C to 300°C. By having a flash point in the above range, the thermal stability of the resin composition can be improved.
상기 분산제가 염화비닐 수지 조성물에 첨가되는 경우, 상기 분산제는 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 분산제의 함량이 0.5 중량부 미만이면, 배합물의 분산성 불량 우려가 있고, 3 중량부를 초과하면 최종 제조되는 제품의 물성이 저하될 우려가 있다. When the dispersant is added to the vinyl chloride resin composition, the dispersant may be included in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. If the content of the dispersant is less than 0.5 parts by weight, there is a risk of poor dispersibility of the formulation, and if it exceeds 3 parts by weight, there is a risk that the physical properties of the final product may be reduced.
한편, 발명의 일 구현예에 따른 상기 염화비닐 수지 조성물은, 상기한 염화비닐 수지, DEHCH, TBC, 안정제, 점도 저하제 및 선택적으로 첨가제를 사용하여 당업계에 일반적으로 알려진 방법에 의하여 제조될 수 있으며, 그 방법에 있어서 특별히 한정되지는 않는다.On the other hand, the vinyl chloride resin composition according to an embodiment of the present invention can be prepared by a method generally known in the art using the above-mentioned vinyl chloride resin, DEHCH, TBC, a stabilizer, a viscosity reducing agent and optionally an additive, , the method is not particularly limited.
상기와 같은 조성을 갖는 염화비닐 수지 조성물은, 고중합도의 염화비닐 수지에 가소제로 특정 함량의 DEHCH, TBC 및 에폭시화 식물성 오일의 조합을 사용하여, 적은 양의 점도 저하제를 사용하더라도 낮은 점도 및 빠른 겔링 속도를 나타낼 수 있다. The vinyl chloride resin composition having the above composition uses a combination of a specific amount of DEHCH, TBC and epoxidized vegetable oil as a plasticizer in a high polymerization degree vinyl chloride resin, so that even with a small amount of a viscosity reducing agent, low viscosity and fast gelling speed can be expressed.
구체적으로, 상기 염화비닐 수지 조성물은 ASTM D 2196 규격에 의거하여 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #6, 20 RPM)로 측정한 점도가 400 cPs 내지 800 cPs일 수 있다. 상기 염화비닐 수지 조성물이 상술한 범위의 점도를 갖는 경우, 가공 속도가 빨라 생산성이 향상될 수 있고, 제품 성형시 일정한 품질의 제품을 안정적으로 생산할 수 있다.Specifically, the vinyl chloride resin composition has a viscosity of 400 cPs to 800 cPs as measured by a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging in a constant temperature oven at 25° C. for 1 hour according to ASTM D 2196 standard. . When the vinyl chloride resin composition has a viscosity within the above-mentioned range, the processing speed is fast and productivity can be improved, and products of a certain quality can be stably produced during product molding.
또한, 상기 염화비닐 수지 조성물은 성형 후 우수한 물성을 나타내는, 특히 인장강도가 우수한 제품을 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 염화비닐 수지 조성물을 성형하여 친환경적이고 고탄성이 요구되는 산업용 또는 의료용 장갑을 제조할 수 있다. In addition, the vinyl chloride resin composition can produce a product exhibiting excellent physical properties after molding, in particular, excellent tensile strength. For example, it is possible to manufacture industrial or medical gloves that are environmentally friendly and require high elasticity by molding the vinyl chloride resin composition.
한편, 상기 조성물을 사용한 장갑의 성형 방법은 통상적인 PVC 고탄성 장갑의 성형 방법에 따를 수 있으므로, 이에 관한 추가적인 설명은 생략하기로 한다. On the other hand, since the molding method of the glove using the composition may follow the molding method of the conventional PVC high-elasticity glove, an additional description thereof will be omitted.
본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물은, 특정 조성의 가소제를 포함하여 고탄성 장갑으로의 우수한 가공성 및 생산성을 나타낼 수 있다. 또한, 점도 저하제의 추가량을 줄여 이에 의한 물성 저하를 억제하면서도, 보다 향상된 기계적 물성을 나타내는 친환경 고탄성 장갑의 제조를 가능케 한다. The vinyl chloride resin composition according to the present invention can exhibit excellent processability and productivity into high-elastic gloves by including a plasticizer of a specific composition. In addition, it is possible to manufacture an eco-friendly high-elasticity glove exhibiting improved mechanical properties while suppressing the deterioration of physical properties by reducing the amount of the viscosity reducing agent added.
이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto. In addition, in the following examples and comparative examples, "%" and "part" indicating the content are by weight unless otherwise specified.
실시예 1 Example 1
염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 70 : 20 : 10의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, polymerization degree 1600±50), DEHCH: TBC: epoxidized soybean oil (Songwon Industrial E-700) 70: 20: A plasticizer mixed in a weight ratio of 10 80 parts by weight of, 2 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), a viscosity reducing agent that is a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point) : <-13°C, flash point: >140°C) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20°C density=1.092g/cm 3 , acid value: about 100 mgKOH/g, flash point: >100°C) 1 A vinyl chloride resin composition in the form of plastisol was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.
실시예 2 Example 2
염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 60 : 25 : 15의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, polymerization degree 1600±50), DEHCH: TBC: epoxidized soybean oil (Songwon Industrial E-700) is mixed in a weight ratio of 60: 25: 15 plasticizer 80 parts by weight of, 2 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), a viscosity reducing agent that is a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point) : <-13°C, flash point: >140°C) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20°C density=1.092g/cm 3 , acid value: about 100 mgKOH/g, flash point: >100°C) 1 A vinyl chloride resin composition in the form of plastisol was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.
실시예 3 Example 3
염화비닐 수지(KH-31G™, 한화 케미칼사제, 중합도 1600±50) 100 중량부에 대해, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유 (송원산업 E-700)를 80 : 15 : 5의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부, 액상 안정제(LTX248H™, KD Chem사제) 2 중량부, 카르복실산 에스테르계 화합물인 점도저하제(BYK LP-R 22274™, BYK사제, 20℃ 밀도=0.879g/cm3, 응고점: <-13℃, 인화점: >140℃) 5 중량부 및 분산제(BYK-21809™, BYK사제, 20℃ 밀도=1.092g/cm3, 산가: 약 100mgKOH/g, 인화점: >100℃) 1중량부를 Mathis mixer에서 10분 동안 혼합하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of vinyl chloride resin (KH-31G™, manufactured by Hanwha Chemical, polymerization degree 1600±50), DEHCH: TBC: epoxidized soybean oil (Songwon Industrial E-700) 80: 15: A plasticizer mixed in a weight ratio of 5 80 parts by weight of, 2 parts by weight of a liquid stabilizer (LTX248H™, manufactured by KD Chem), a viscosity reducing agent that is a carboxylic acid ester compound (BYK LP-R 22274™, manufactured by BYK, 20°C density = 0.879 g/cm 3 , freezing point) : <-13°C, flash point: >140°C) 5 parts by weight and dispersant (BYK-21809™, manufactured by BYK, 20°C density=1.092g/cm 3 , acid value: about 100 mgKOH/g, flash point: >100°C) 1 A vinyl chloride resin composition in the form of plastisol was prepared by mixing parts by weight in a Mathis mixer for 10 minutes.
비교예 1 Comparative Example 1
상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, 가소제로 DOTP 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 80 parts by weight of DOTP was used as a plasticizer instead of a plasticizer in which DEHCH, TBC, and epoxidized soybean oil were mixed in Example 1 prepared.
비교예 2 Comparative Example 2
상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, 가소제로 DEHCH 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.A plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, 80 parts by weight of DEHCH was used as a plasticizer instead of a plasticizer in which DEHCH, TBC and epoxidized soybean oil were mixed. prepared.
비교예 3 Comparative Example 3
상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, DEHCH : TBC를 60 : 40의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.In Example 1, the same method as in Example 1 was used, except that 80 parts by weight of a plasticizer mixed with DEHCH:TBC in a weight ratio of 60:40 was used instead of the plasticizer in which DEHCH, TBC and epoxidized soybean oil were mixed. Thus, a plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared.
비교예 4 Comparative Example 4
상기 실시예 1에서 DEHCH, TBC 및 에폭시화 대두유가 혼합된 가소제 대신, DEHCH : TBC를 70 : 30의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.In Example 1, the same method as in Example 1 was used, except that 80 parts by weight of a plasticizer mixed with DEHCH:TBC in a weight ratio of 70:30 was used instead of the plasticizer in which DEHCH, TBC and epoxidized soybean oil were mixed. Thus, a plastisol-type vinyl chloride resin composition was prepared.
비교예 5 Comparative Example 5
상기 실시예 1의 가소제 대신, DEHCH : TBC : 에폭시화 대두유를 30 : 40 : 30의 중량비로 혼합한 가소제의 80 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 플라스티졸 형태의 염화비닐 수지 조성물을 제조하였다.Plastisol was used in the same manner as in Example 1, except that 80 parts by weight of a plasticizer obtained by mixing DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil in a weight ratio of 30:40:30 instead of the plasticizer of Example 1 was used. A vinyl chloride resin composition of the form was prepared.
실험예Experimental example
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 염화비닐 수지 조성물의 점도 및 겔링 속도와, 상기 플라스티졸을 경화시켜 제조한 시편의 인장 강도를 하기와 같이 평가하였다. The viscosity and gelling rate of the vinyl chloride resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples, and the tensile strength of the specimen prepared by curing the plastisol were evaluated as follows.
1) 점도1) Viscosity
점도는, 상기 각각 제조된 염화비닐 수지 조성물을 ASTM D 2196 규격에 의거하여, 25℃ 항온 오븐에서 1시간 동안 숙성시킨 후 Brookfield 점도계(spindle #6, 20 RPM)를 이용하여 초기점도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The viscosity was measured using a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging each of the prepared vinyl chloride resin compositions in a constant temperature oven at 25° C. for 1 hour according to ASTM D 2196 standard, The results are shown in Table 1 below.
2) 겔링 속도2) Gelling speed
겔링 속도는, 상기 각각 제조된 염화비닐 수지 조성물을 SVNC 장비를 이용하여 110℃에서 겔링속도를 측정하였다. SVNC 장비에서 겔링이 진행될수록 진폭(amplitude)이 감소하는데 이의 감소 속도를 이용하여 겔링속도를 비교 측정한 다음, 겔링속도를 점수화하여 하기 표 1에 나타내었다(매우 우수 10>9>8>7>6>5>4>3>2>1 매우 열세).The gelling rate was measured at 110° C. for each of the prepared vinyl chloride resin compositions using SVNC equipment. As the gelling progresses in the SVNC equipment, the amplitude decreases. The gelling rate was compared and measured using the decreasing rate, and then the gelling rate was scored and shown in Table 1 below (excellent 10>9>8>7> 6>5>4>3>2>1 very inferior).
3) 인장 강도3) Tensile strength
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 염화비닐 수지 조성물을 0.2 mm 두께로 코팅한 뒤 200℃에서 3분간 가열하여 시편을 제작하였고, 상기 시편의 인장강도를 U.T.M을 이용하여 ASTM D 638 규격에 의거하여 Cross head speed 200㎜/분 조건에서 측정하였다. The vinyl chloride resin composition prepared in Examples and Comparative Examples was coated to a thickness of 0.2 mm and heated at 200° C. for 3 minutes to prepare a specimen, and the tensile strength of the specimen was measured using U.T.M according to ASTM D 638 standard. It was measured under the condition of cross head speed 200mm/min.
(중량비)plasticizer
(weight ratio)
저하제
(중량부)viscosity
lowering agent
(parts by weight)
(중량부)stabilizator
(parts by weight)
(중량부)splitter
(parts by weight)
(cPs)viscosity
(cPs)
(kgf/mm2)The tensile strength
(kgf/mm 2 )
(70:20:10)DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil
(70:20:10)
(60:25:15)DEHCH:TBC:epoxidized soybean oil
(60:25:15)
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 상기 실시예의 염화비닐수지 조성물은 상대적으로 점도가 낮고 겔링 속도가 우수하여, 가공성 성형성이 뛰어남이 확인되었다. 또한, 우수한 기계적 물성을 함께 나타내는 것으로 확인되었다. As shown in Table 1, it was confirmed that the vinyl chloride resin composition of the above Example had a relatively low viscosity and excellent gelling rate, and thus excellent processability and moldability. In addition, it was confirmed to exhibit excellent mechanical properties together.
이에 비해, 비교예의 조성물은 겔링 속도가 충분치 못하거나(비교예 1, 2), 점도가 높아(비교예 3 내지 5) 실시예에 비해 열악한 가공성을 나타내는 것으로 확인되었다. 더구나, 비교예의 조성물은 기계적 물성이 열악하여 장갑으로 성형시 기본적인 물성이 저하되는 것으로 확인되었다. On the other hand, it was confirmed that the composition of the comparative example exhibits poor processability compared to that of the Examples because the gelling rate is not sufficient (Comparative Examples 1 and 2) or the viscosity is high (Comparative Examples 3 to 5). Moreover, it was confirmed that the composition of Comparative Example had poor mechanical properties, and thus basic properties were lowered when molded into gloves.
Claims (12)
(b) 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 40 내지 85 중량부;
(c) 트리부틸시트레이트 5 내지 30 중량부;
(d) 에폭시화 식물성 오일 5 내지 20 중량부; 및
(e) 점도 저하제 3 내지 20 중량부를 포함하는 장갑용 염화비닐 수지 조성물.
(a) 100 parts by weight of a vinyl chloride resin;
(b) 40 to 85 parts by weight of di(2-ethylhexyl)cyclohexane-1,4-dicarboxylate;
(c) 5 to 30 parts by weight of tributylcitrate;
(d) 5 to 20 parts by weight of an epoxidized vegetable oil; and
(e) a vinyl chloride resin composition for gloves comprising 3 to 20 parts by weight of a viscosity reducing agent.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin has a polymerization degree of 1,300 to 2,000.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the total content of (b) to (d) is 70 to 95 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
According to claim 1, wherein the epoxidized vegetable oil is epoxidized soybean oil (epoxidized soybean oil), epoxidized castor oil (epoxidized castor oil), epoxidized linseed oil (epoxidized linseed oil), epoxidized palm oil (epoxidized palm oil), epoxidized tall oil, epoxidized tung oil, epoxidized grape seed oil, epoxidized olive oil, epoxidized jojoba oil, epoxidized epoxidized poppyseed oil, epoxidized cottonseed oil, epoxidized canola oil, epoxidized wheat germ oil, epoxidized peanut oil, and A vinyl chloride resin composition for gloves comprising at least one selected from the group consisting of epoxidized walnut oil.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the viscosity reducing agent comprises an aliphatic hydrocarbon-based compound, a carboxylic acid ester-based compound, or a combination thereof.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, wherein the viscosity reducing agent has a density of 0.85 to 0.9 g/cm 3 at 20° C., a freezing point of -7° C. or less, and a flash point of 120° C. or more.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting of a stabilizer and a dispersant.
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 7, wherein the stabilizer is included in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
The method according to claim 7, wherein the stabilizer is a Ca-Zn-based compound, a K-Zn-based compound, a Ba-Zn-based compound, an organic tin-based compound, a metallic soap-based compound, a phenol-based compound, a phosphoric acid ester-based compound, and a phosphorous acid ester-based compound. At least one vinyl chloride resin composition for gloves selected from the group consisting of
The vinyl chloride resin composition for gloves according to claim 7, wherein the dispersant is included in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
The method according to claim 1, wherein the vinyl chloride resin composition has a viscosity of 400 cPs to 800 as measured by a Brookfield viscometer (spindle #6, 20 RPM) after aging in a constant temperature oven at 25° C. for 1 hour according to ASTM D 2196 standard. A vinyl chloride resin composition for gloves that is cPs.
An industrial or medical glove manufactured by molding the vinyl chloride resin composition according to any one of claims 1 to 11.
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