KR20190091069A - Gap Filler - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은, 간극 충전재에 대한 것이다.This application relates to a gap filler.
간극을 충전할 수 있는 소재는 다양한 분야에서 요구되고 있으며, 경우에 따라서는 열전도성을 가지는 간극 충전용 소재가 필요하다.Materials capable of filling gaps are required in various fields, and in some cases, a gap filling material having thermal conductivity is required.
예를 들어, 배터리 팩을 제조하는 과정에서 열전도성을 가지는 간극 충전재(Gap Filler)가 요구될 수 있다.For example, a gap filler having a thermal conductivity may be required in manufacturing a battery pack.
이차 전지에는 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지, 니켈 아연 전지 또는 리튬 이차 전지 등이 있고, 대표적인 것은 리튬 이차 전지이다. 이러한 단일의 이차 전지(이하, 배터리셀이라고 호칭할 수 있다.)를 복수 전기적으로 연결한 후에 케이스에 수납한 구조체를 배터리 모듈이라고 호칭하며, 예를 들면, 특허문헌 1은 상기 배터리 모듈로서, 간단하고 저비용인 공정으로 제조되면서, 방열 특성과 부피 대비 에너지 효율이 우수한 배터리 모듈이 개시되어 있다.The secondary battery includes a nickel cadmium battery, a nickel hydrogen battery, a nickel zinc battery or a lithium secondary battery, and a lithium secondary battery is typical. After a plurality of such secondary batteries (hereinafter referred to as battery cells) are electrically connected to each other, a structure housed in a case is called a battery module. For example, Patent Document 1 is a simple battery module. While manufacturing in a low-cost process, there is disclosed a battery module having excellent heat dissipation characteristics and energy efficiency relative to volume.
보다 높은 출력이 요구되는 용도에서는 상기와 같은 배터리 모듈을 또한 복수개 전기적으로 서로 연결하여 케이스 등에 수납함으로써 소위 배터리 팩을 구성한다. 이와 같이 배터리 팩을 구현하는 과정에서 배터리 모듈과 배터리 모듈간의 사이 및/또는 배터리 모듈과 배터리 팩의 케이스 사이에 간극 충전재(Gap Filler)가 요구될 수 있다. In applications where higher output is required, so-called battery packs are constituted by storing a plurality of such battery modules electrically connected to each other and being stored in a case or the like. In the process of implementing the battery pack, a gap filler may be required between the battery module and the battery module and / or between the battery module and the case of the battery pack.
본 출원은, 간극 충전재 및 그 용도를 제공한다.The present application provides a gap filler and its use.
본 출원의 간극 충전재는, 적어도 오일 성분; 및 열전도성 필러를 포함할 수 있다. 본 출원의 간극 충전재는 다양한 용도에 사용될 수 있으며, 예시적으로 후술하는 바와 같이 상기 간극 충전재는, 복수의 배터리 모듈을 케이스 내에 수납하여 구성된 배터리 팩에서 상기 배터리 모듈과 모듈의 사이 및/또는 배터리 팩 케이스와 배터리 모듈의 사이에 위치될 수 있다. The gap filler of the present application includes at least an oil component; And thermally conductive fillers. The gap filler of the present application may be used for various purposes, and as described below, the gap filler may include a battery pack configured to accommodate a plurality of battery modules in a case, and / or between the battery module and the battery pack. It may be located between the case and the battery module.
상기와 같은 용도의 간극 충전제에 요구되는 물성은, 복수의 배터리 모듈을 효과적으로 유지할 수 있는 적절한 접착성, 모듈에서 발생하는 열을 팩의 케이스로 효율적으로 전달할 수 있는 열전도성, 배터리 팩의 조립 과정에서 모듈의 분리 및 재부착이 가능하도록 할 수 있는 재작업성(re-workability), 케이스나 모듈에 손상을 주지 않을 특성(내마모성 등), 절연 특성, 저장 안정성 및 상기와 같은 특성이 장기간 안정적으로 유지될 수 있는 내구성 등이며, 본 출원의 간극 충전제는 상기와 같은 특성을 안정적으로 만족시킬 수 있다.The physical properties required for the gap filler for the above uses are appropriate adhesion to effectively maintain a plurality of battery modules, thermal conductivity to efficiently transfer heat generated from the module to the case of the pack, and during the assembly process of the battery pack. Re-workability, which will allow the module to be detached and reattached, properties that will not damage the case or module (wear resistance, etc.), insulation properties, storage stability, and the like Durability, and the like, and the gap filler of the present application can stably satisfy the above characteristics.
본 출원의 간극 충전제는 미경화 타입일 수 있다. 미경화 타입이라는 것은, 충전제 내에 경화 반응을 유발할 수 있는 성분이 존재하지 않는 것을 의미한다. 충전제를 미경화 타입으로 하는 것은 상기 요구 물성 중에서 재작업성의 확보에 유리하다.The gap filler of the present application may be an uncured type. By uncured type, it is meant that there is no component present in the filler that can cause a curing reaction. It is advantageous to secure the reworkability among the above required physical properties to make the filler an uncured type.
본 출원의 간극 충전제는 오일 성분을 포함한다. 오일 성분을 적용함으로써 충전제가 적합한 접착 성능과 절연 특성을 가질 수 있다. The gap filler of the present application includes an oil component. By applying the oil component the filler can have suitable adhesion performance and insulation properties.
본 출원에서 적용할 수 있는 오일 성분은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 광물성 오일(mineral oil), 식물성 오일(vegetable oil), 기타 합성 오일(Synthesized oil) 등이 사용될 수 있다.The oil component that can be applied in the present application is not particularly limited, and known mineral oils, vegetable oils, other synthetic oils, and the like may be used.
상기에서 광물성 오일로는, 알케인(alkane) 및/또는 파라핀(paraffin) 등을 사용할 수 있고, 예를 들면 포화 에스테르 오일(saturated ester oil), 포화 탄화수소(saturated hydrocarbon)을 사용할 수 있다. 상기에서 포화 탄화수소로는 예를 들면, 탄소수 1 내지 30, 탄소수 4 내지 30, 탄소수 8 내지 30, 탄소수 12 내지 30, 탄소수 18 내지 26의 포화 탄화수소를 사용할 수 있다.As the mineral oil in the above, alkanes and / or paraffins may be used, and for example, saturated ester oils and saturated hydrocarbons may be used. As the saturated hydrocarbon, for example, a saturated hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms, 4 to 30 carbon atoms, 8 to 30 carbon atoms, 12 to 30 carbon atoms, and 18 to 26 carbon atoms may be used.
식물성 오일로는, 식물 유래의 오일(plant-based oil)이라면 특별한 제한 없이 적용할 수 있으며, 예를 들면, 팜 오일, 아마씨 오일, 코코넛 오일(coconut oil), 해바라기 오일(sunflower oil), 대두유(soybean oil), 홍화씨 오일(safflower oil) 등이 사용될 수 있다.As the vegetable oil, any plant-based oil can be applied without particular limitation. For example, palm oil, flaxseed oil, coconut oil, sunflower oil, soybean oil ( soybean oil, safflower oil, and the like may be used.
또한, 합성 오일로는, 소위 PAO로 호칭되는 폴리알파올레핀 오일이나, 예를 들면, 트리메틸로프로판 에스테르 등과 같은 에스테르계 오일 등이 사용될 수 있다. Moreover, as synthetic oil, polyalphaolefin oil called what is called PAO, ester oil, such as trimethyl propane ester, etc. can be used, for example.
본 출원에서는 상기와 같은 공지의 오일 중에서 적정한 오일을 선택할 수 있고, 요구 물성을 고려하여 액상 오일 또는 소위 그리스(grease)로 호칭되는 반고상(semi-solid) 오일을 사용할 수 있다.In the present application, an appropriate oil may be selected from the above known oils, and in consideration of required physical properties, a liquid oil or a semi-solid oil called grease may be used.
충전제는 또한 필러로서, 열전도성 필러를 포함할 수 있다. 이러한 필러를 통해 충전제가 적절한 열전도성 및 절연 특성 등을 나타낼 수 있다.The filler may also include a thermally conductive filler as a filler. This filler allows the filler to exhibit adequate thermal conductivity and insulation properties.
본 출원에서 용어 열전도성 필러는, 열전도도가 약 1 W/mK 이상, 약 5 W/mK 이상, 약 10 W/mK 이상 또는 약 15 W/mK 이상인 소재를 의미한다. 상기 열전도성 필러의 열전도도는 약 400 W/mK 이하, 약 350 W/mK 이하 또는 약 300 W/mK 이하일 수 있다. As used herein, the term thermally conductive filler means a material having a thermal conductivity of about 1 W / mK or more, about 5 W / mK or more, about 10 W / mK or more, or about 15 W / mK or more. The thermal conductivity of the thermally conductive filler may be about 400 W / mK or less, about 350 W / mK or less or about 300 W / mK or less.
본 명세서에서 언급하는 물성 중에서 측정 온도 및/또는 압력이 그 물성치에 영향을 미치는 경우에는 특별히 달리 언급하지 않는 한, 해당 물성은 상온 및/또는 상압에서 측정한 물성을 의미한다.In the case where the measured temperature and / or pressure affects the physical properties among the physical properties mentioned in the present specification, unless otherwise stated, the physical properties mean physical properties measured at normal temperature and / or normal pressure.
본 출원에서 용어 상온은 가온되거나 감온되지 않은 자연 그대로의 온도이며, 예를 들면, 약 10℃ 내지 30℃의 범위 내의 어느 한 온도, 25℃ 또는 23℃ 정도의 온도를 의미할 수 있다. 또한, 특별히 달리 언급하지 않는 한 온도의 단위는 ℃이다.In the present application, the term room temperature is a natural temperature that is not warmed or reduced, and may mean, for example, a temperature in a range of about 10 ° C to 30 ° C, about 25 ° C, or about 23 ° C. Also, unless stated otherwise, the unit of temperature is ° C.
본 출원에서 용어 상압은, 특별히 줄이거나 높이지 않은 때의 압력으로서, 보통 대기압과 같은 1 기압 정도를 수 있다.In the present application, the term atmospheric pressure is a pressure when not particularly reduced or increased, and may be about 1 atm, such as atmospheric pressure.
열전도성 필러의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 절연성 등을 고려하여 세라믹 필러를 적용할 수 있다. 예를 들면, 알루미나, AlN(aluminum nitride), BN(boron nitride), 질화 규소(silicon nitride), SiC 또는 BeO 등과 같은 입자나 알루미늄 히드록시드(Al(OH3)), 알루미늄 히드록시드 옥시드(Aluminium hydroxide oxide, AlO(OH)), 마그네슘 히드록시드(Mg(OH2)) 등의 금속 수산화물 등의 세라믹 필러가 사용될 수 있다. 또한, 절연 특성이 확보될 수 있다면, 그래파이트(graphite) 등의 탄소 필러의 적용도 고려할 수 있다. 상기 필러의 형태나 비율은 특별히 제한되지 않으며, 충전제의 점도, 침강 가능성, 열저항 내지는 열전도도, 절연성, 충진 효과 또는 분산성 등을 고려하여 선택될 수 있다. 일반적으로 필러의 사이즈가 커질수록 충전제의 점도가 높아지고, 필러가 침강할 가능성이 높아진다. 또한 사이즈가 작아질수록 열저항이 높아지는 경향이 있다. 따라서 상기와 같은 점을 고려하여 적정 종류의 필러가 선택될 수 있고, 필요하다면 2종 이상의 필러를 사용할 수도 있다. 또한, 충진되는 양을 고려하면 구형의 필러를 사용하는 것이 유리하지만, 네트워크의 형성이나 전도성 등을 고려하여 침상이나 판상 등과 같은 형태의 필러도 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 열전도성 필러의 평균 입경은 0.001 ㎛ 내지 80 ㎛의 범위 내일 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 0.01 ㎛ 이상, 0.1 이상, 0.5㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상, 5㎛ 이상 또는 약 6㎛ 이상일 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 약 75㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 65㎛ 이하, 약 60㎛ 이하, 약 55㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 45㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 약 35㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 25㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 약 15㎛ 이하, 약 10㎛ 이하 또는 약 5㎛ 이하일 수 있다.Although the kind of thermally conductive filler is not specifically limited, A ceramic filler can be applied in consideration of insulation etc. For example, particles such as alumina, aluminum nitride (AlN), boron nitride (BN), silicon nitride, SiC or BeO, or aluminum hydroxide (Al (OH 3 )), aluminum hydroxide oxide a ceramic filler, such as (Aluminium oxide hydroxide, AlO (OH)), magnesium hydroxide (Mg (OH 2)) of the metal hydroxide or the like can be used. In addition, if insulation properties can be ensured, application of carbon fillers such as graphite can also be considered. The shape or proportion of the filler is not particularly limited, and may be selected in consideration of the viscosity of the filler, the sedimentation potential, the thermal resistance or thermal conductivity, insulation, filling effect or dispersibility. In general, the larger the size of the filler, the higher the viscosity of the filler and the higher the likelihood that the filler will settle. In addition, the smaller the size, the higher the heat resistance tends to be. Therefore, in consideration of the above-mentioned, an appropriate kind of filler may be selected, and if necessary, two or more fillers may be used. In addition, it is advantageous to use a spherical filler in consideration of the filling amount, but fillers in the form of a needle or plate may be used in consideration of the formation of a network or conductivity. In one example, the average particle diameter of the thermally conductive filler may be in the range of 0.001 μm to 80 μm. In another example, the average particle diameter of the filler may be 0.01 μm or more, 0.1 or more, 0.5 μm or more, 1 μm or more, 2 μm or more, 3 μm or more, 4 μm or more, 5 μm or more, or about 6 μm or more. The average particle diameter of the filler is, in another example, about 75 μm or less, about 70 μm or less, about 65 μm or less, about 60 μm or less, about 55 μm or less, about 50 μm or less, about 45 μm or less, about 40 μm or less, about 35 μm or less, about 30 μm or less, about 25 μm or less, about 20 μm or less, about 15 μm or less, about 10 μm or less, or about 5 μm or less.
일 예시에서 상기 필러로는 저경도의 필러를 사용할 수 있다. 이와 같은 저경도의 필러를 통해 케이스나 모듈의 손상을 방지하거나 최소화할 수 있다. 예를 들면, 상기 필러로는 모스 경도가 약 5 이하, 4.5 이하 또는 4 이하인 필러가 사용될 수 있다. 상기 모스 경도는 다른 예시에서 약 1 이상, 1.5 이상 또는 2 이상일 수 있다.In one example, the filler may be a low hardness filler. Such a low hardness filler can prevent or minimize damage to the case or module. For example, a filler having a Mohs hardness of about 5 or less, 4.5 or less, or 4 or less may be used as the filler. In another example, the Mohs' Hardness may be about 1 or more, 1.5 or more, or 2 or more.
적절한 절연성, 열전도성 및 상기 경도 특성의 확보를 위해 필러로는, 전술한 금속 수산화물 입자나 AlN(aluminum nitride), BN(boron nitride), 질화 규소(silicon nitride) 질화물 입자를 사용할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In order to ensure proper insulation, thermal conductivity and the hardness property, the above-described metal hydroxide particles, aluminum nitride (AlN), boron nitride (BN), and silicon nitride (SiN) nitride particles may be used as the filler, but are not limited thereto. It doesn't happen.
충전제에 포함되는 필러의 비율은, 전술한 특성을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 필러는, 충전제의 오일 성분 100 중량부 대비 약 50 내지 4,000 중량부의 범위 내에서 포함될 수 있다. 상기 필러의 중량부는 다른 예시에서 약 100 중량부 이상, 약 150 중량부 이상, 약 200 중량부 이상, 약 250 중량부 이상, 약 300 중량부 이상, 약 350 중량부 이상, 약 400 중량부 이상, 약 500 중량부 이상, 약 550 중량부 이상, 약 600 중량부 이상, 약 650 중량부 이상일, 700 중량부 이상, 750 중량부 이상, 800 중량부 이상, 850 중량부 이상, 900 중량부 이상, 950 중량부 이상, 1000 중량부 이상, 1100 중량부 이상, 1200 중량부 이상, 1300 중량부 이상, 1400 중량부 이상, 1500 중량부 이상, 1600 중량부 이상, 1700 중량부 이상, 1800 중량부 이상 또는 약 1900 중량부 이상일 수 있거나, 약 3500 중량부 이하, 3000 중량부 이하 또는 2500 중량부 이하 정도일 수 있다.The proportion of the filler included in the filler may be selected in consideration of the above-described properties. For example, the filler may be included in the range of about 50 to 4,000 parts by weight relative to 100 parts by weight of the oil component of the filler. The weight part of the filler in another example is about 100 parts by weight or more, about 150 parts by weight or more, about 200 parts by weight or more, about 250 parts by weight or more, about 300 parts by weight or more, about 350 parts by weight or more, about 400 parts by weight or more, At least about 500 parts by weight, at least about 550 parts by weight, at least about 600 parts by weight, at least about 650 parts by weight, at least 700 parts by weight, at least 750 parts by weight, at least 800 parts by weight, at least 850 parts by weight, at least 900 parts by weight, 950 At least 1000 parts by weight, at least 1100 parts by weight, at least 1200 parts by weight, at least 1300 parts by weight, at least 1400 parts by weight, at least 1500 parts by weight, at least 1600 parts by weight, at least 1700 parts by weight, at least 1800 parts by weight or about Or about 1900 parts by weight, or about 3500 parts by weight or less, about 3000 parts by weight or less, or about 2500 parts by weight or less.
충전제는 또한 산화 방지제(antioxidant)를 포함할 수 있다. 충전제에 포함되는 상기 오일 성분은 전술한 것과 같이 적절한 접착 성능, 절연 성능 및 재작업성을 확보하는 것에 유리한데, 열분해되는 특성이 있어서 경시적으로 충전제의 점도를 상승시키고, 접착력이 떨어지며, 바스러지게 된다. 따라서 이러한 현상을 억제하기 위해 적절한 산화 방지제가 필요하다. 적용될 수 있는 산화 방지제의 종류는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 본 출원의 충전제 시스템에 있어서는 페놀계 산화 방지제(phenolic antioxidant), 아민계 산화 방지제(예를 들면, 힌더드 아민계 광안정제), 싸이오에스테르계 산화 방지제, 또는 포스파이트계 산화 방지제(phosphite antioxidant)가 유리하며, 상기 2종을 동시에 적용하는 것이 가장 적합하다. Fillers may also include antioxidants. The oil component included in the filler is advantageous to secure proper adhesion performance, insulation performance and reworkability as described above. The oil component is thermally decomposed to increase the viscosity of the filler over time, reduce adhesion, do. Therefore, an appropriate antioxidant is needed to suppress this phenomenon. The type of antioxidant that can be applied is not particularly limited, but in the filler system of the present application, a phenolic antioxidant, an amine antioxidant (for example, a hindered amine light stabilizer), and a thioester Based antioxidants or phosphite antioxidants are advantageous, and it is most suitable to apply both at the same time.
적용될 수 있는 페놀계 산화 방지제로는, 부틸화 톨루엔(butylated hydroxytoluene)과 같은 알킬화 히드록시톨루엔(alkylated hydroxytoluene), t-부틸 히드록퀴논(tert-butyl hydroquinone)과 같은 알킬 히드로퀴논, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(tetrakis[methylene-3(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate]methane)(CAS No.: 6683-19-8); 옥타데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트(octadecyl-3(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate)(CAS No.: 2082-79-3); 2',3'-비스[3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오닐]프로피오노히드라자이드(2',3'-bis[3-(3',5'-Di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl)propionyl] propionohydrazide)(CAS No.: 32687-78-8); N,N'-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온아미드(N,N'-Hexane-1,6-diylbis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)])(CAS No. 23128-74-7); 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(Triethyleneglycol-bis-3(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate)(CAS No.: 36443-68-2); 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(2,2'-thiodiethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate])(CAS No.: 41484-35-9), 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate)(CAS No.: 27676-62-6), 벤젠프로파노산, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시-C7-9-브렌치드 알킬 에스테르(benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-C7-9-branched alkyl esters)(CAS No.: 125643-61-0), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀)(2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol))(CAS No.: 35958-30-6), N,N'-헥사메틸렌-비스(3,5-디-tert-부틸)-4-히드록시 히드로신남아미드(N,N'-hexamethylene-bis(3,5-di-tert-butyl)-4-hydorxy hydrocinnamamide))(CAS No.: 23128-74-7), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀)(4,4'-butylidenebis(6-tert-butyl-3-methylphenol)(CAS No.: 85-60-9), 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate)(CAS No. 27676-62-6), 4,6-비스(옥틸티오메틸)-o-크레졸(4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol)(CAS No.: 110553-27-0), 1,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4히드로신나모일)하이드라진(1,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydrocinnamoyl)hydrazine)(CAS No. 32687-78-8), 폴리(디시클로펜타디엔-co-p-크레졸)(poly(dicyclopentadiene-co-p-cresol)(CAS No.: 68610-51-5) 또는 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)(CAS No.: 1709-70-2) 등에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Phenolic antioxidants that can be applied include alkylated hydroxytoluenes such as butylated hydroxytoluene, alkyl hydroquinones such as tert-butyl hydroquinone, and tetrakis [methylene- 3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane (tetrakis [methylene-3 (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) ) propionate] methane) (CAS No .: 6683-19-8); Octadecyl-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate (octadecyl-3 (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate) (CAS No .: 2082-79-3); 2 ', 3'-bis [3- (3', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionyl] propionohydrazide (2 ', 3'-bis [3- (3 ', 5'-Di-t-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionyl] propionohydrazide) (CAS No .: 32687-78-8); N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide (N, N'-Hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide)]) (CAS No. 23128-74-7); triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5- Triphenylglycol-bis-3 (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate (CAS No .: 36443-68-2); 2,2'-thiodiethylenebis [ 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]) (CAS No .: 41484-35-9), tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl isocyanurate) (CAS No .: 27676-62-6), benzenepropanoic acid, 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-C7-9-branched alkyl ester (benzenepropanoic acid , 3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy-C7-9-branched alkyl esters) (CAS No .: 125643-61-0), 2,2'-ethylidenebis (4,6 -Di-tert-butylphenol) (2,2'-ethylid enebis (4,6-di-tert-butylphenol)) (CAS No .: 35958-30-6), N, N'-hexamethylene-bis (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxy N, N'-hexamethylene-bis (3,5-di-tert-butyl) -4-hydorxy hydrocinnamamide) (CAS No .: 23128-74-7), 4,4'-butylidene Bis (6-tert-butyl-3-methylphenol) (4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol) (CAS No .: 85-60-9), tris (3,5-di -tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate (tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate) (CAS No. 27676-62-6), 4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol (4,6-bis (octylthiomethyl) -o-cresol) (CAS No .: 110553-27-0), 1,2 -Bis (3,5-di-tert-butyl-4hydrocinnamoyl) hydrazine (1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydrocinnamoyl) hydrazine) (CAS No. 32687-78- 8), poly (dicyclopentadiene-co-p-cresol) (CAS No .: 68610-51-5) or 1,3,5-trimethyl-2,4 , 6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4 -hydroxybenzyl) benzene) (CAS No .: 1709-70-2) and the like can be exemplified, but is not limited thereto.
또한, 아민계 산화 방지제로는, 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐-, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 중합체, N-부타나민과 N-부틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디나민의 반응 생성물(1,6-hexanediamine, N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)- polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with, N-butyl-1-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine)(CAS No.: 192268-64-7); 폴리(4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘 에탄올-알트-1,4-부탄디오산)(Poly(4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol-alt-1,4-butanedioic acid))(CAS No.: 65447-77-0); 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트(Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate)(CAS No.: 41556-26-7); 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate)(CAS No.: 52829-07-9); 폴리[N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,6-헥산디아민-코-2,4-디클로로-6-모르포리노-1,3,5-트리아진])(Poly[N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,6-hexanediamine-co-2,4-dichloro-6-morpholino-1,3,5-triazine]))(CAS No.: 82451-48-7); 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐 스테아레이트(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl stearate)(CAS No.: 167078-06-0); 1,6-헥산디아민, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-, 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과의 중합체, 2,4,4-트리메틸-2-펜타나민과의 반응 생성물(1,6-hexanediamine, N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with 2,4,4-trimethyl-2-pentanamine)(CAS No.: 72245-38-6); 또는 1,3,5-트리아진-2,4,6-트리아민, N2,N2'-1,2-에탄디일비스[N-[3-[[4,6-비스[부틸(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]프로필-N'N"-디부틸-N'N"-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)(1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N2,N2'-1,2-ethanediylbis[N-[3-[[4,6-bis[butyl(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]propyl]-N'N"-dibutyl-N'N"-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)](CAS No. 106990-43-6) 등에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Moreover, as an amine antioxidant, 1, 6- hexanediamine, N, N'-bis (2, 2, 6, 6- tetramethyl-4- piperidinyl-, 2, 4, 6- trichloro- Polymer of 1,3,5-triazine, reaction product of N-butanamine and N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine (1,6-hexanediamine, N, N ' -bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with, N-butyl-1-butanamine and N- butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinamine) (CAS No .: 192268-64-7); poly (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperi Poly (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol-alt-1,4-butanedioic acid) (CAS No .: 65447-77-0); bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No .: 41556-26-7); bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl CAS No .: 52829-07-9); poly [N, N'-bis (2,2,6,6-tetrameth) Tyl-4-piperidinyl) -1,6-hexanediamine-co-2,4-dichloro-6-morpholino-1,3,5-triazine]) (Poly [N, N'-bis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -1,6-hexanediamine-co-2,4-dichloro-6-morpholino-1,3,5-triazine])) (CAS No .: 82451- 48-7); 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl stearate (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl stearate) (CAS No .: 167078-06-0); 1,6-hexanediamine, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine Polymer, reaction product with 2,4,4-trimethyl-2-pentanamine (1,6-hexanediamine, N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-, polymer with 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, reaction products with 2,4,4-trimethyl-2-pentanamine) (CAS No .: 72245-38-6); Or 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N2, N2'-1,2-ethanediylbis [N- [3-[[4,6-bis [butyl (1,2 , 2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl] amino] propyl-N'N "-dibutyl-N'N" -bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) (1,3,5-triazine-2,4,6-triamine, N2, N2'-1,2-ethanediylbis [N- [3-[[4,6-bis [butyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl] amino] propyl] -N 'N'-dibutyl-N'N "-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)] (CAS No. 106990-43-6), etc. It may be illustrated, but is not limited thereto.
또한, 포스파이트계 산화 방지제로는, 포스파이트계 산화 방지제는, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)(CAS No.: 31570-04-4), 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)[1,1'-비스페닐]-4,4'-디일비스(포스포나이트)(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)[1,1'-biphenyl]-4,4'-diylbis(phosphonite))(CAS No.: 38613-77-3), 트리페닐 포스파이트(triphenyl phosphite)(CAS No. 101-02-0), 트리페닐포스핀(tripheylphosphine) (CAS No.: 603-35-0), 폴리(디프로필렌 글리콜)페닐 포스파이트(poly(dipropylene glycol)phenyl phosphite)(CAS No.: 116265-68-0) 또는 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate)(CAS No.: 97994-11-1) 등에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, as a phosphite antioxidant, a phosphite antioxidant is a tris (2, 4-di-t- butylphenyl) phosphite (CAS No. : 31570-04-4), tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1'-bisphenyl] -4,4'-diylbis (phosphonite) (tetrakis (2, 4-di-tert-butylphenyl) [1,1'-biphenyl] -4,4'-diylbis (phosphonite)) (CAS No .: 38613-77-3), triphenyl phosphite (CAS No 101-02-0), tripeylphosphine (CAS No .: 603-35-0), poly (dipropylene glycol) phenyl phosphite (CAS No .: 116265-68-0) or bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate) (CAS No .: 97994-11 One or two or more kinds selected from -1) and the like can be exemplified, but is not limited thereto.
또한, 싸이오에스테르계 산화 방지제로는, 디스테아릴 티오디프로피오네이트(Distearyl thiodipropionate)(CAS No.: 693-36-7), 디라우릴 티오디프로피오네이트(Dilauryl thiodipropionate)(CAS No.: 123-28-4), 디테트라데실 3,3'-티오디프로피오네이트(Ditetradecyl 3,3'-thiodipropionate)(CAS No.: 693-36-7), 트리데실 3-(3-옥소-3-트리데콕시프로필)술파닐프로파노에이트(Tridecyl 3-(3-oxo-3-tridecoxypropyl)sulfanylpropanoate)(CAS No.: 10595-72-9) 또는 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트)(Pentaerythritol tetrakis(3-laurylthiopropionate)(CAS No.: 29598-76-3) 등에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.Moreover, as a thioester antioxidant, Distearyl thiodipropionate (CAS No .: 693-36-7), Dilauryl thiodipropionate (CAS No. : 123-28-4), ditetradecyl 3,3'-thiodipropionate (CAS No .: 693-36-7), tridecyl 3- (3-oxo Tridecoxypropyl) sulfanylpropanoate (Tridecyl 3- (3-oxo-3-tridecoxypropyl) sulfanylpropanoate) (CAS No. 10595-72-9) or pentaerythritol tetrakis (3-la One or two or more selected from pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate) (CAS No. 29598-76-3) and the like can be exemplified, but is not limited thereto.
전술한 것처럼 산화 방지제로는 상기 산화 방지제 중에서 어느 것을 사용하여도 무방하지만, 점도 상승, 색변화 등을 억제하는 관점에서 상기 산화 방지제 중에서 2종 이상의 혼합물 적용하는 것이 적절할 수 있다.As described above, any of the antioxidants may be used as the antioxidant, but it may be appropriate to apply a mixture of two or more of the antioxidants from the viewpoint of suppressing the viscosity increase, color change, and the like.
일 예시에서는 상기 산화 방지제 중에서 페놀계 산화 방지제 및/또는 아민계 산화 방지제를 1차 산화 방지제로 적용하고, 포스파이트계 산화 방지제 및/또는 싸이오에스테르계 산화 방지제를 2차 산화 방지제로서 적용하는 것이 유리할 수 있다. In one example, the application of the phenolic antioxidant and / or the amine antioxidant among the antioxidants as the primary antioxidant and the application of the phosphite antioxidant and / or the thioester antioxidant as the secondary antioxidant May be advantageous.
충전제에 포함되는 산화 방지제의 비율은, 전술한 특성을 고려하여 선택될 수 있으며, 예를 들면, 상기 오일 성분 100 중량부 대비 약 100 중량부 이하의 범위 내에서 포함될 수 있다. 상기 비율은 다른 예시에서 약 0.5 중량부 이상, 약 1 중량부 이상, 약 1.5 중량부 이상, 약 2 중량부 이상, 약 2.5 중량부 이상 또는 약 3 중량부 이상이거나, 약 90 중량부 이하, 약 80 중량부 이하, 약 70 중량부 이하, 약 60 중량부 이하, 약 50 중량부 이하, 약 40 중량부 이하, 약 30 중량부 이하, 약 20 중량부 이하, 약 10 중량부 이하 또는 약 5 중량부 이하 정도일 수 있다. The ratio of the antioxidant included in the filler may be selected in consideration of the above-described properties, for example, it may be included within the range of about 100 parts by weight or less to 100 parts by weight of the oil component. The ratio is, in another example, at least about 0.5 parts by weight, at least about 1 part by weight, at least about 1.5 parts by weight, at least about 2 parts by weight, at least about 2.5 parts by weight, or at least about 3 parts by weight, or about 90 parts by weight or less, about 80 parts by weight or less, about 70 parts by weight or less, about 60 parts by weight or less, about 50 parts by weight or less, about 40 parts by weight or less, about 30 parts by weight or less, about 20 parts by weight or less, about 10 parts by weight or less or about 5 parts by weight Or less.
또한, 전술한 것과 같이 1차 및 2차 산화 방지제가 동시에 적용되는 경우에는 상기 2차 산화 방지제는 상기 1차 산화 방지제 100 중량부 대비 400 중량부 이하의 비율로 적용될 수 있다. 상기 2차 산화 방지제의 비율은 다른 예시에서 약 5중량부 이상, 10중량부 이상, 15중량부 이상, 20중량부 이상, 30중량부 이상, 40중량부 이상, 50중량부 이상, 60중량부 이상, 70중량부 이상, 80중량부 이상, 90중량부 이상, 100중량부 이상, 110중량부 이상, 120중량부 이상, 130중량부 이상, 140중량부 이상, 150중량부 이상, 160중량부 이상, 170중량부 이상, 180중량부 이상 또는 190 중량부 이상이거나, 약 350 중량부 이하, 300 중량부 이하 또는 250 중량부 이하 정도일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In addition, when the primary and secondary antioxidants are applied at the same time as described above, the secondary antioxidant may be applied in a ratio of 400 parts by weight or less to 100 parts by weight of the primary antioxidant. The ratio of the secondary antioxidant is about 5 parts by weight, 10 parts by weight, 15 parts by weight, 20 parts by weight, 30 parts by weight, 40 parts by weight, 50 parts by weight, 60 parts by weight in another example. 70 parts by weight, 80 parts by weight, 90 parts by weight, 100 parts by weight, 110 parts by weight, 120 parts by weight, 130 parts by weight, 140 parts by weight, 150 parts by weight, 160 parts by weight 170 parts by weight or more, 180 parts by weight or more, or 190 parts by weight or more, about 350 parts by weight or less, 300 parts by weight or less, or 250 parts by weight or less, but is not limited thereto.
충전제는, 또한 분산제가 적용될 수 있다. 이러한 분산제는 전술한 열전도성 필러의 분산성을 고려하여 적용될 수 있다. 즉, 전술한 열전도성, 절연 특성 및 저마모성 등을 고려하여 열전도성 필러 중에서 금속 수산화물 등이 선택될 수 있는데, 이러한 필러들은 주로 친수성인 경우가 많다. 반면, 충전제에 포함되는 오일 성분은, 주로 소수성이기 때문에 적절한 분산성의 확보를 위해서 분산제가 적용될 수 있다. Fillers may also be applied with dispersants. Such a dispersant may be applied in consideration of the dispersibility of the above-mentioned thermally conductive filler. That is, a metal hydroxide or the like may be selected from the thermally conductive fillers in consideration of the above-described thermal conductivity, insulation properties, low wear properties, and the like, and these fillers are often hydrophilic. On the other hand, since the oil component included in the filler is mainly hydrophobic, a dispersant may be applied to secure proper dispersibility.
분산제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 스테아린산 나트륨(sodium stearate), 스테아르산(stearic acid), 올레산(oleic acid), 올레일아민(oleylamine), 파르미트산(palmitic acid), 도데칸노일산(dodecanoil acid) 및/또는 이소스테아르산(isostearic acid) 등이 사용될 수 있다.The type of dispersant is not particularly limited, and for example, sodium stearate, stearic acid, oleic acid, oleylamine, parmitic acid, dodecanno Dodecanoil acid and / or isostearic acid may be used.
분산제로는 상기 중에서 적절한 종류가 선택될 수 있지만, 본 출원의 충전제 시스템에서는 특히 올레산과 같은 지방산 또는 올레일아민과 같은 지방산 아민을 적용할 수 있고, 가장 적절하게는 상기 양자를 모두 적용할 수 있다. As a dispersant, an appropriate kind may be selected from the above, but in the filler system of the present application, fatty acids such as oleic acid or fatty acid amines such as oleylamine may be applied, and most suitably, both may be applied. .
충전제에 포함되는 분산제의 비율은 목적 특성을 고려하여 선택할 수 있으며, 예를 들면, 상기 오일 성분 100 중량부 대비 약 0.001 내지 10 중량부의 범위 내에서 포함될 수 있다. 또한, 지방산과 지방산 아민이 동시에 사용되는 경우에는, 지방산 100 중량부 대비 약 20 내지 50 중량부의 지방산 아민이 적용될 수 있다. 지방산 아민의 비율은 다른 예시에서 약 25 중량부 이상이거나, 30 중량부 이상일 수 있고, 다른 예시에서 약 45 중량부 이하, 40 중량부 이하 또는 약 35 중량부 이하 정도일 수 있다.The proportion of the dispersant included in the filler may be selected in consideration of the desired properties, for example, it may be included within the range of about 0.001 to 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the oil component. In addition, when fatty acids and fatty acid amines are used at the same time, about 20 to 50 parts by weight of fatty acid amine relative to 100 parts by weight of fatty acid may be applied. The ratio of fatty acid amines may be at least about 25 parts by weight, or at least 30 parts by weight, and in other examples, at most about 45 parts by weight, at most 40 parts by weight or at most about 35 parts by weight.
충전제는 상기 성분에 추가로 필요한 첨가제를 포함할 수도 있다. The filler may comprise additives which are necessary in addition to the above components.
예를 들면, 충전제는, 목적에 따라서 열전도성이 아닌 필러를 포함할 수 있고, 예를 들면, 요변성의 확보를 위해 필러가 포함될 수 있다. 이 경우에 상기 필러는 열전도성일 필요가 없으며, 그 비율도 적절한 요변성이 확보되는 한, 특별히 많을 것이 요구되지는 않는다.For example, the filler may include a filler that is not thermally conductive, for example, and may include a filler to secure thixotropy. In this case, the filler need not be thermally conductive, and the ratio is not required to be particularly large as long as appropriate thixotropy is ensured.
충전제에 포함되는 필러의 종류는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 퓸드 실리카, 클레이 또는 탄산칼슘 등일 수 있다. 상기 필러의 형태나 비율은 특별히 제한되지 않으며, 점도, 충전제 내에서의 침강 가능성, 요변성, 절연성, 충진 효과 또는 분산성 등을 고려하여 선택될 수 있고, 필요하다면 2종 이상의 필러를 사용할 수도 있다. 하나의 예시에서 상기 필러의 평균 입경은 0.001 ㎛ 내지 80 ㎛의 범위 내에 있을 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 0.01 ㎛ 이상, 0.1 이상, 0.5㎛ 이상, 1 ㎛ 이상, 2㎛ 이상, 3㎛ 이상, 4㎛ 이상, 5㎛ 이상 또는 약 6㎛ 이상일 수 있다. 상기 필러의 평균 입경은 다른 예시에서 약 75㎛ 이하, 약 70㎛ 이하, 약 65㎛ 이하, 약 60㎛ 이하, 약 55㎛ 이하, 약 50㎛ 이하, 약 45㎛ 이하, 약 40㎛ 이하, 약 35㎛ 이하, 약 30㎛ 이하, 약 25㎛ 이하, 약 20㎛ 이하, 약 15㎛ 이하, 약 10㎛ 이하 또는 약 5㎛ 이하일 수 있다.The type of filler included in the filler is not particularly limited, but may be, for example, fumed silica, clay, calcium carbonate, or the like. The shape or proportion of the filler is not particularly limited, and may be selected in consideration of viscosity, sedimentation potential in the filler, thixotropy, insulation, filling effect or dispersibility, and if necessary, two or more fillers may be used. . In one example, the average particle diameter of the filler may be in the range of 0.001 μm to 80 μm. In another example, the average particle diameter of the filler may be 0.01 μm or more, 0.1 or more, 0.5 μm or more, 1 μm or more, 2 μm or more, 3 μm or more, 4 μm or more, 5 μm or more, or about 6 μm or more. The average particle diameter of the filler is, in another example, about 75 μm or less, about 70 μm or less, about 65 μm or less, about 60 μm or less, about 55 μm or less, about 50 μm or less, about 45 μm or less, about 40 μm or less, about 35 μm or less, about 30 μm or less, about 25 μm or less, about 20 μm or less, about 15 μm or less, about 10 μm or less, or about 5 μm or less.
상기 충전제에 포함되는 필러의 비율은, 목적하는 요변성 등을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 필러는, 오일 성분 100 중량부 대비 약 100 내지 300 중량부의 범위 내에서 포함될 수 있다.The proportion of the filler included in the filler may be selected in consideration of the desired thixotropy. For example, the filler may be included in the range of about 100 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the oil component.
충전제는, 필요하다면 점도의 조절, 예를 들면 점도를 높이거나 혹은 낮추기 위해 또는 전단력에 따른 점도의 조절을 위하여 점도 조절제, 예를 들면, 요변성 부여제, 희석제, 분산제, 표면 처리제 또는 커플링제 등을 추가로 포함하고 있을 수 있다. Fillers may, if necessary, be used to control the viscosity, for example to increase or decrease the viscosity or to adjust the viscosity according to shear forces, such as thixotropic agents, diluents, dispersants, surface treatment agents or coupling agents, etc. It may further include.
요변성 부여제는 전단력에 따른 점도를 조절할 수 있다. 사용할 수 있는 요변성 부여제로는, 퓸드 실리카 등이 예시될 수 있다.Thixotropy agent can adjust the viscosity according to the shear force. Examples of the thixotropic agent that can be used include fumed silica and the like.
희석제는 점도를 낮추가 위해 사용되는 것으로 상기와 같은 작용을 나타낼 수 있는 것이라면 업계에서 공지된 다양한 종류의 것을 제한 없이 사용할 수 있다.Diluents are used to lower the viscosity, and any one of various kinds known in the art can be used without limitation as long as the diluent is capable of exhibiting such a function.
표면 처리제는 충전제에 도입되어 있는 필러의 표면 처리를 위한 것이고, 상기와 같은 작용을 나타낼 수 있는 것이라면 업계에서 공지된 다양한 종류의 것을 제한 없이 사용할 수 있다. The surface treatment agent is for the surface treatment of the filler introduced into the filler, and various kinds known in the art can be used without limitation as long as it can exhibit the above action.
충전제는 난연제 또는 난연 보조제 등을 추가로 포함할 수 있다. 난연제로는 특별한 제한 없이 공지의 다양한 난연제가 적용될 수 있으며, 예를 들면, 고상의 필러 형태의 난연제나 액상 난연제 등이 적용될 수 있다. 난연제로는, 예를 들면, 멜라민 시아누레이트(melamine cyanurate) 등과 같은 유기계 난연제나 수산화 마그네슘 등과 같은 무기계 난연제 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The filler may further comprise a flame retardant or flame retardant aid and the like. As the flame retardant, various flame retardants known in the art may be applied without particular limitation. For example, a solid filler type flame retardant or a liquid flame retardant may be applied. Flame retardants include, for example, organic flame retardants such as melamine cyanurate, inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide, and the like, but is not limited thereto.
충전제에 충전되는 필러의 양이 많은 경우 액상 타입의 난연 재료(TEP, Triethyl phosphate 또는 TCPP, tris(1,3-chloro-2-propyl)phosphate 등)를 사용할 수도 있다. 또한, 난연상승제의 작용을 할 수 있는 실란 커플링제가 추가될 수도 있다.If the filler is filled in a large amount of liquid type flame retardant materials (TEP, Triethyl phosphate or TCPP, tris (1,3-chloro-2-propyl) phosphate, etc.) may be used. In addition, a silane coupling agent may be added that can act as a flame retardant synergist.
본 출원은 또한 상기 언급된 충전제가 적용된 배터리 팩에 대한 것이다. 상기 배터리 팩은 팩 케이스; 상기 팩 케이스 내에 수납되어 있는 복수의 배터리 모듈; 및 상기 복수의 배터리 모듈의 사이 또는 상기 케이스와 배터리 모듈의 사이에 존재하는 상기 충전제를 포함할 수 있다. The present application also relates to a battery pack to which the above-mentioned filler is applied. The battery pack is a pack case; A plurality of battery modules housed in the pack case; And the filler present between the plurality of battery modules or between the case and the battery module.
상기 구조에서 배터리 모듈은 서로 전기적으로 연결되어 있는 구조일 수 있다.In the above structure, the battery modules may have a structure electrically connected to each other.
일 예시에서 상기 배터리 모듈은 전술한 특허 문헌 1에 공지된 배터리 모듈로서, 열전도성 부위를 포함하는 모듈 케이스 및 복수의 배터리셀을 포함하고, 상기 배터리셀은 상기 모듈 케이스 내에 수납되어 있는 구조를 가질 수 있다. 상기에서 배터리셀과 모듈 케이스의 열전도성 부위는 열전도성 수지층을 매개로 접촉되어 있을 수 있다.In one example, the battery module is a battery module known from Patent Document 1, which includes a module case including a thermally conductive portion and a plurality of battery cells, and the battery cell has a structure housed in the module case. Can be. The thermally conductive portions of the battery cell and the module case may be in contact with each other through the thermally conductive resin layer.
또한, 상기 구조에서 배터리 팩 케이스와 상기 모듈 케이스의 열전도성 부위의 사이에 상기 충전제가 존재할 수 있다. 이 경우, 상기 충전제를 매개로 모듈 케이스의 열전도성 부위에 접하는 팩의 케이스도 열전도성 부위일 수 있다.Further, in the structure, the filler may be present between the battery pack case and the thermally conductive portion of the module case. In this case, the case of the pack contacting the thermally conductive portion of the module case via the filler may also be a thermally conductive portion.
상기에서 접한다는 것은 특허문헌 1에 개시된 것과 같은 열적 접촉을 의미한다.Contacting in the above means thermal contact as disclosed in Patent Document 1.
상기와 같은 배터리 모듈의 구조와 관련해서는 특허 문헌 1에 구체적으로 개시되어 있고, 이러한 내용은 본 명세서에서도 동일하게 적용될 수 있다.The structure of the battery module as described above is specifically disclosed in Patent Document 1, and the same may be applied to the present specification.
즉, 상기에서 모듈 케이스는, 배터리셀이 수납될 수 있는 내부 공간을 형성하는 측벽과 하부판을 적어도 포함할 수 있다. 모듈 케이스는, 상기 내부 공간을 밀폐하는 상부판을 추가로 포함할 수 있다. 상기 측벽, 하부판 그리고 상부판은 서로 일체형으로 형성되어 있거나, 혹은 각각 분리된 측벽, 하부판 및/또는 상부판이 조립되어 상기 모듈 케이스가 형성되어 있을 수 있다. 이러한 모듈 케이스의 형태 및 크기는 특별히 제한되지 않으며, 용도, 상기 내부 공간에 수납되는 배터리셀의 형태 및 개수 등에 따라 적절하게 선택될 수 있다. That is, the module case may include at least a side wall and a bottom plate forming an inner space in which the battery cells can be accommodated. The module case may further include a top plate for sealing the inner space. The side wall, the lower plate and the upper plate may be integrally formed with each other, or separate sidewalls, the lower plate and / or the upper plate may be assembled to form the module case. The shape and size of the module case is not particularly limited and may be appropriately selected according to the use, the shape and number of battery cells housed in the internal space, and the like.
도 1은, 예시적인 모듈 케이스(10)를 보여주는 도면이고, 하나의 하부판(10a)과 4개의 측벽(10b)을 포함하는 상자 형태의 케이스(10)의 예시이다. 도 1처럼 상기 모듈 케이스(10)는 내부 공간을 밀폐하는 상부판(10c)을 추가로 포함할 수 있다. FIG. 1 is a diagram showing an
도 2 및 3은, 배터리셀(20)이 수납되어 있는 도 1의 모듈 케이스(10, 10b, 10c)를 각각 상부 및 측면에서 관찰한 모식도이다. 도 3에는 열전도성 수지층(30)도 표시되어 있으며, 배터리셀의 장착을 가이딩하는 가이딩부(10d)도 표시되어 있다. 도 3에 나타난 바와 같은 구조에서 모듈 케이스의 하부판(10c)이 전술한 열전도성 부위인 경우에 배터리셀(20)에서 발생한 열이 상기 수지층(30)을 통해 하부판(10c)으로 전달되어 방출될 수 있다.2 and 3 are schematic views of the
따라서, 이러한 경우에 도 4에 나타난 것과 같이 도 2 및 3에서 나타난 것과 같은 배터리 모듈(100)을 복수개 배터리 팩의 케이스(200)에 수납하여 배터리 팩을 형성하고, 상기 충전제(300)를 배치하며, 이와 접하는 배터리 팩의 케이스 부분을 열전도성으로 할 경우에, 도 4에 나타난 것과 같이 배터리 팩의 하부(CW)로 냉각수(CW) 등을 통과시킴으로써 전체적으로 우수한 방열 특성을 확보할 수 있다. Accordingly, in this case, as shown in FIG. 4, the
따라서, 상기 모듈 케이스 또는 배터리 팩 케이스는 열전도성 케이스일 수 있다. 용어 열전도성 케이스는, 케이스 전체의 열전도도가 10 W/mk 이상이거나, 혹은 적어도 상기와 같은 열전도도를 가지는 부위가 포함되어 있는 케이스를 의미한다. 예를 들면, 전술한 측벽, 하부판 및 상부판 중 적어도 하나 및 배터리 팩 케이스는 상기 기술한 열전도도를 가질 수 있다. 다른 예시에서 상기 측벽, 하부판 및 상부판 중 적어도 하나와 배터리 팩 케이스가 상기 열전도도를 가지는 부위를 포함할 수 있다. Therefore, the module case or the battery pack case may be a thermally conductive case. The term thermally conductive case means a case in which the thermal conductivity of the entire case is 10 W / mk or more, or at least includes a portion having such thermal conductivity. For example, at least one of the above-described side wall, the bottom plate and the top plate and the battery pack case may have the above-described thermal conductivity. In another example, at least one of the sidewall, the bottom plate, and the top plate and the battery pack case may include a portion having the thermal conductivity.
열전도성인 모듈 케이스의 상부판, 하부판 또는 측벽, 배티러 팩 케이스 또는 열전도성 부위의 열전도도는, 다른 예시에서 20 W/mk 이상, 30 W/mk 이상, 40 W/mk 이상, 50 W/mk 이상, 60 W/mk 이상, 70 W/mk 이상, 80 W/mk 이상, 90 W/mk 이상, 100 W/mk 이상, 110 W/mk 이상, 120 W/mk 이상, 130 W/mk 이상, 140 W/mk 이상, 150 W/mk 이상, 160 W/mk 이상, 170 W/mk 이상, 180 W/mk 이상, 190 W/mk 이상 또는 195 W/mk 이상일 수 있다. 상기 열전도도는 그 수치가 높을수록 모듈의 방열 특성 등의 측면에서 유리하므로, 그 상한은 특별히 제한되지 않는다. 일 예시에서 상기 열전도도는 약 1,000 W/mK 이하, 900 W/mk 이하, 800 W/mk 이하, 700 W/mk 이하, 600 W/mk 이하, 500 W/mk 이하, 400 W/mk 이하, 300 W/mk 또는 250 W/mK 이하일 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 상기와 같은 열전도도를 나타내는 재료의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 알루미늄, 금, 순은, 텅스텐, 구리, 니켈 또는 백금 등의 금속 소재 등이 있다. 모듈 케이스는 전체가 상기와 같은 열전도성 재료로 이루어지거나, 적어도 일부의 부위가 상기 열전도성 재료로 이루어진 부위일 수 있다. 이에 따라 상기 모듈 케이스는 상기 언급된 범위의 열전도도를 가지거나, 혹은 상기 언급된 열전도도를 가지는 부위를 적어도 포함할 수 있다.The thermal conductivity of the top plate, bottom plate or side wall, bater pack case or thermally conductive portion of the thermally conductive module case may be at least 20 W / mk, at least 30 W / mk, at least 40 W / mk, and at least 50 W / mk. At least 60 W / mk, at least 70 W / mk, at least 80 W / mk, at least 90 W / mk, at least 100 W / mk, at least 110 W / mk, at least 120 W / mk, at least 130 W / mk, 140 W / mk or more, 150 W / mk or more, 160 W / mk or more, 170 W / mk or more, 180 W / mk or more, 190 W / mk or more, or 195 W / mk or more. The higher the thermal conductivity is, the more advantageous it is in terms of heat dissipation characteristics of the module, and the upper limit thereof is not particularly limited. In one example, the thermal conductivity is about 1,000 W / mK or less, 900 W / mk or less, 800 W / mk or less, 700 W / mk or less, 600 W / mk or less, 500 W / mk or less, 400 W / mk or less, It may be 300 W / mk or 250 W / mK or less, but is not limited thereto. The kind of the material which exhibits the above thermal conductivity is not particularly limited, and examples thereof include metal materials such as aluminum, gold, pure silver, tungsten, copper, nickel or platinum. The module case may be entirely made of such a thermally conductive material, or at least a part of the module case may be a portion of the thermally conductive material. Accordingly, the module case may have a thermal conductivity in the above-mentioned range, or may include at least a portion having the above-mentioned thermal conductivity.
상기 구조에서 모듈 케이스 내에 수납되는 배터리셀의 종류도 특별히 제한되지 않으며, 공지의 다양한 배터리셀이 모두 적용될 수 있다. 일 예시에서는 특허 문헌 1에 기재된 것과 같이 파우치형의 배터리셀이 사용될 수 있다.In the above structure, the type of battery cell accommodated in the module case is not particularly limited, and various known battery cells may be applied. In one example, as described in Patent Document 1, a pouch-type battery cell may be used.
상기 구조에서 배터리 모듈에 포함되는 열전도성의 수지층의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 특허 문헌 1에서 기술된 접착제층일 수 있는 수지층이 사용될 수 있다.The kind of the thermally conductive resin layer included in the battery module in the above structure is not particularly limited, and a resin layer which may be the adhesive layer described in Patent Document 1 may be used.
즉, 상기 수지층은, 접착제층일 수 있고, 이러한 수지층의 접착력이 약 150 gf/10mm 이상, 200 gf/10mm 이상, 250 gf/10mm 이상, 300 gf/10mm 이상, 350 gf/10mm 이상 또는 400 gf/10mm 이상일 수 있다. 상기 접착력은, 특허문헌 1에 개시된 방식에 따라 알루미늄 파우치에 대해서 측정한다. 상기 수지층의 접착력의 상한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 약 2,000gf/10mm 이하, 1,500 gf/10mm 이하, 1,000 gf/10mm 이하, 900 gf/10mm 이하, 800 gf/10mm 이하, 700 gf/10mm 이하, 600 gf/10mm 이하 또는 500 gf/10mm 이하 정도일 수 있다. That is, the resin layer may be an adhesive layer, and the adhesive force of the resin layer is about 150 gf / 10 mm or more, 200 gf / 10 mm or more, 250 gf / 10 mm or more, 300 gf / 10 mm or more, 350 gf / 10 mm or more or 400 gf / 10mm or more. The said adhesive force is measured about an aluminum pouch according to the system disclosed by patent document 1. The upper limit of the adhesive force of the resin layer is not particularly limited, and for example, about 2,000 gf / 10 mm or less, 1,500 gf / 10 mm or less, 1,000 gf / 10 mm or less, 900 gf / 10 mm or less, 800 gf / 10 mm or less, 700
또한, 상기 수지층은, 열전도성 수지층으로서, 열전도도는 약 1.5 W/mK 이상, 약 2 W/mK 이상, 2.5 W/mK 이상, 3 W/mK 이상, 3.5 W/mK 이상 또는 4 W/mK 이상일 수 있다. 상기 열전도도는 50 W/mK 이하, 45 W/mk 이하, 40 W/mk 이하, 35 W/mk 이하, 30 W/mk 이하, 25 W/mk 이하, 20 W/mk 이하, 15 W/mk 이하, 10W/mK 이하, 5 W/mK 이하, 4.5 W/mK 이하 또는 약 4.0 W/mK 이하일 수 있다. 상기와 같이 수지층이 열전도성 수지층인 경우에 상기 수지층이 부착되어 있는 하부판, 상부판 및/또는 측벽 등은 전술한 열전도도가 10 W/mK 이상 부위일 수 있다. 수지층의 열전도도는, 예를 들면, ASTM D5470 규격 또는 ISO 22007-2 규격에 따라 측정된 수치이다. 수지층의 열전도도를 상기와 같은 범위로 하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 수지층의 열전도도는 수지층에 포함되는 필러로서, 열전도성을 가지는 필러를 사용하여 조절할 수 있다. In addition, the resin layer is a thermally conductive resin layer, the thermal conductivity is about 1.5 W / mK or more, about 2 W / mK or more, 2.5 W / mK or more, 3 W / mK or more, 3.5 W / mK or more or 4 W can be greater than / mK. The thermal conductivity is 50 W / mK or less, 45 W / mk or less, 40 W / mk or less, 35 W / mk or less, 30 W / mk or less, 25 W / mk or less, 20 W / mk or less, 15 W / mk Or less, 10 W / mK or less, 5 W / mK or less, 4.5 W / mK or less, or about 4.0 W / mK or less. As described above, when the resin layer is a thermally conductive resin layer, the lower plate, the upper plate, and / or the sidewall to which the resin layer is attached may be 10 W / mK or more. The thermal conductivity of a resin layer is a numerical value measured according to ASTMD5470 standard or ISO 22007-2 standard, for example. The manner in which the thermal conductivity of the resin layer is in the above range is not particularly limited. For example, the thermal conductivity of a resin layer can be adjusted using the filler which has thermal conductivity as a filler contained in a resin layer.
배터리 모듈에서 상기 수지층 또는 그 수지층이 적용된 배터리 모듈의 열저항이 5 K/W 이하, 4.5 K/W 이하, 4 K/W 이하, 3.5 K/W 이하, 3 K/W 이하 또는 약 2.8 K/W 이하일 수 있다. 이러한 범위의 열저항이 나타나도록 수지층 또는 그 수지층이 적용된 배터리 모듈을 조절할 경우에 우수한 냉각 효율 내지는 방열 효율이 확보될 수 있다. 상기 열저항은 측정하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, ASTM D5470 규격 또는 ISO 22007-2 규격에 따라 측정할 수 있다.The thermal resistance of the resin layer or the battery module to which the resin layer is applied in the battery module is 5 K / W or less, 4.5 K / W or less, 4 K / W or less, 3.5 K / W or less, 3 K / W or less, or about 2.8 K / W or less. When adjusting the resin layer or the battery module to which the resin layer is applied such that the thermal resistance of the range appears, excellent cooling efficiency or heat radiation efficiency can be ensured. The method of measuring the thermal resistance is not particularly limited. For example, it can measure according to ASTM D5470 standard or ISO 22007-2 standard.
수지층은 또한 열충격 시험, 예를 들면, 약 -40℃의 저온에서 30분 유지한 후 다시 온도를 80℃로 올려서 30분 유지하는 것을 하나의 사이클로 하여 상기 사이클을 100회 반복하는 열충격 시험 후에 배터리 모듈의 모듈 케이스 또는 배터리셀로부터 떨어지거나 박리되거나 혹은 크렉이 발생하지 않을 수 있도록 형성되는 것이 요구될 수 있다. 예를 들어, 배터리 모듈이 자동차 등과 같이 오랜 보증 기간(자동차의 경우, 약 15년 이상)이 요구되는 제품에 적용되는 경우에 내구성이 확보되기 위해서는 상기와 같은 수준의 성능이 요구될 수 있다.The resin layer is also subjected to a thermal shock test, for example, after a thermal shock test in which the cycle is repeated 100 times with one cycle of maintaining the temperature at 80 ° C. for 30 minutes and then maintaining the temperature at 80 ° C. for 30 minutes. It may be required to be formed so as not to be peeled or peeled from the module case or the battery cell of the module. For example, when the battery module is applied to a product that requires a long warranty period (about 15 years or more in the case of an automobile) such as an automobile, the above level of performance may be required to ensure durability.
수지층은, 전기 절연성 수지층일 수 있다. 전술한 구조에서 수지층이 전기 절연성을 나타내는 것에 의해 배터리 모듈의 성능을 유지하고, 안정성을 확보할 수 있다. 전기절연성 수지층은, ASTM D149에 준거하여 측정한 절연파괴전압이 약 3 kV/mm 이상, 약 5 kV/mm 이상, 약 7 kV/mm 이상, 10 kV/mm 이상, 15 kV/mm 이상 또는 20 kV/mm 이상일 수 있다. 상기 절연파괴전압은 그 수치가 높을수록 수지층이 우수한 절연성을 보이는 것으로 특별히 제한되는 것은 아니나, 수지층의 조성 등을 고려하면 약 50 kV/mm 이하, 45 kV/mm 이하, 40 kV/mm 이하, 35 kV/mm 이하, 30 kV/mm 이하일 수 있다. 상기와 같은 절연 파괴 전압도 수지층의 수지 성분의 절연성을 조절하여 제어할 수 있으며, 예를 들면, 수지층 내에 절연성 필러를 적용함으로써 상기 절연 파괴 전압을 조절할 수 있다. 일반적으로 열전도성 필러 중에서 후술하는 바와 같은 세라믹 필러는 절연성을 확보할 수 있는 성분으로 알려져 있다.The resin layer may be an electrically insulating resin layer. By the resin layer exhibiting electrical insulation in the above-described structure, the performance of the battery module can be maintained and stability can be ensured. The electrically insulating resin layer has an insulation breakdown voltage measured according to ASTM D149 of about 3 kV / mm or more, about 5 kV / mm or more, about 7 kV / mm or more, 10 kV / mm or more, 15 kV / mm or more 20 kV / mm or more. The higher the numerical value of the dielectric breakdown voltage, the resin layer is not particularly limited, but the resin breakdown voltage is not particularly limited. , 35 kV / mm or less, 30 kV / mm or less. The dielectric breakdown voltage as described above can also be controlled by controlling the insulation of the resin component of the resin layer. For example, the dielectric breakdown voltage can be adjusted by applying an insulating filler in the resin layer. Generally, among the thermally conductive fillers, the ceramic filler as described later is known as a component capable of ensuring insulation.
수지층으로는, 안정성을 고려하여 난연성 수지층이 적용될 수 있다. 본 출원에서 용어 난연성 수지층은 UL 94 V Test (Vertical Burning Test)에서 V-0 등급을 보이는 수지층을 의미할 수 있다. 이를 통해 배터리 모듈에서 발생할 수 있는 화재 및 기타 사고에 대한 안정성을 확보할 수 있다.As the resin layer, a flame retardant resin layer may be applied in consideration of stability. As used herein, the term flame retardant resin layer may refer to a resin layer having a V-0 rating in a UL 94 V Test (Vertical Burning Test). This ensures stability against fire and other accidents that may occur in the battery module.
수지층은 비중이 5 이하일 수 있다. 상기 비중은 다른 예시에서 4.5 이하, 4 이하, 3.5 이하 또는 3 이하일 수 있다. 이러한 범위의 비중을 나타내는 수지층은 보다 경량화된 배터리 모듈의 제조에 유리하다. 상기 비중은 그 수치가 낮을수록 모듈의 경량화에 유리하므로, 그 하한은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 비중은 약 1.5 이상 또는 2 이상일 수 있다. 수지층이 상기와 같은 범위의 비중을 나타내기 위하여 수지층에 첨가되는 성분이 조절될 수 있다. 예를 들어, 필러의 첨가 시에 가급적 낮은 비중에서도 목적하는 열전도성이 확보될 수 있는 필러, 즉 자체적으로 비중이 낮은 필러를 적용하거나, 표면 처리가 이루어진 필러를 적용하는 방식 등이 사용될 수 있다.The resin layer may have a specific gravity of 5 or less. In another example, the specific gravity may be 4.5 or less, 4 or less, 3.5 or less, or 3 or less. The resin layer exhibiting specific gravity in this range is advantageous for the production of a lighter battery module. The lower the specific gravity is, the more advantageous the weight of the module is. Therefore, the lower limit thereof is not particularly limited. For example, the specific gravity may be about 1.5 or more or 2 or more. In order for the resin layer to exhibit specific gravity in the above range, components added to the resin layer may be adjusted. For example, when the filler is added, a filler capable of securing a desired thermal conductivity even at a low specific gravity as much as possible, that is, a filler having a low specific gravity or a surface-treated filler may be used.
상기 수지층은 비휘발성분의 비율이 90 중량% 이상, 95 중량% 이상 또는 98 중량% 이상일 수 있다. 상기에서 비휘발성분과 그 비율은 다음의 방식으로 규정될 수 있다. 즉, 상기 비휘발부은 수지층을 100℃에서 1 시간 정도 유지한 후에 잔존하는 부분을 비휘발분으로 정의할 수 있고, 따라서 상기 비율은 상기 수지층의 초기 중량과 상기 100℃에서 1 시간 정도 유지한 후의 비율을 기준으로 측정할 수 있다. The resin layer may have a ratio of nonvolatile content of 90 wt% or more, 95 wt% or more, or 98 wt% or more. In the above, the nonvolatile component and its ratio may be defined in the following manner. That is, the non-volatile portion may be defined as the non-volatile content of the remaining portion after maintaining the resin layer at 100 ° C for about 1 hour, and thus the ratio is maintained for about 1 hour at the initial weight of the resin layer and the 100 ° C It can measure based on a later ratio.
상기와 같은 수지층은, 특허 문헌 1에 개시된 것과 같이 수지 성분에 열전도성 필러를 배합하여 형성할 수 있다. 이 때 적용될 수 있는 수지 성분으로는, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 올레핀계 수지, 우레탄계 수지, EVA(Ethylene vinyl acetate)계 수지 또는 실리콘계 수지 등이나 상기 수지의 전구체 등이 예시될 수 있고, 열전도성 필러는 특허문헌 1에 개시된 것이나, 상기 충전제에 포함되는 것 등을 사용할 수 있다.The resin layer as described above can be formed by blending a thermally conductive filler with the resin component as disclosed in Patent Document 1. Examples of the resin component that can be applied include acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, olefin resins, urethane resins, EVA (Ethylene vinyl acetate) resins, silicone resins, precursors of the resins, and the like. As the thermally conductive filler, those disclosed in Patent Document 1, those contained in the filler, and the like can be used.
본 출원은 간극 충전제를 제공한다. 본 출원에서는, 다양한 용도에 적용되고, 적절한 접착 특성, 방열 특성, 열전도성, 재작업성, 저장 안정성, 절연 특성, 저장 안정성 및 내구성을 가지는 충전제를 제공할 수 있다.The present application provides a gap filler. In the present application, it is possible to provide a filler which is applied to various applications and has appropriate adhesive properties, heat dissipation properties, thermal conductivity, reworkability, storage stability, insulation properties, storage stability and durability.
도 1은, 예시적인 모듈 케이스를 나타내는 도면이다.
도 2 및 3은, 모듈 케이스 내에 배터리셀이 수납되어 있는 형태를 보여주는 도면이다.
도 4는, 배터리 팩의 구조를 모시적으로 표시한 도면이다.1 is a diagram illustrating an exemplary module case.
2 and 3 are views illustrating a form in which a battery cell is accommodated in a module case.
4 is a diagram schematically showing the structure of a battery pack.
이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 출원의 배터리 모듈을 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 범위에 의해 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the battery module of the present application will be described with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present application is not limited by the scope given below.
1. 산화 안정성 평가 방법1. Evaluation method of oxidative stability
산화 안정성은, 간극 충전제를 3mm 간격의 2개의 플레이트 사이에 위치시키고, ARES 장비를 사용하여, 상기 플레이트의 간격을 0.3mm까지 줄이는데 드는 힘을 측정하여 평가하였으며, 0.5mm의 값을 읽었다. 상기 값이 초기 간극 충전제에 대해서 드는 힘 대비 3배의 힘이 드는 일수를 측정하여 하기 기준에 따라서 평가하였다.Oxidation stability was evaluated by placing the gap filler between two plates of 3 mm spacing and using ARES equipment to measure the force required to reduce the spacing of the plates to 0.3 mm and read a value of 0.5 mm. The value was measured according to the following criteria by measuring the number of days the force is three times the force taken for the initial gap filler.
<산화 안정성 평가 기준><Oxidation Stability Evaluation Criteria>
◎: 초기 대비 3배의 힘이 드는 시점이 15일 이상인 경우(Double-circle): When the time which takes 3 times as much force as the initial stage is 15 days or more
○: 초기 대비 3배의 힘이 드는 시점이 7일 이상, 15일 미만인 경우 ○: When the point of time that is three times stronger than the initial time is 7 days or more and less than 15 days
△: 초기 대비 3배의 힘이 드는 시점이 2일 이상, 7일 미만인 경우 (Triangle | delta): When the time which takes 3 times as much force as the initial stage is 2 days or more and less than 7 days
×: 초기 대비 3배의 힘이 드는 시점이 2일 미만인 경우 X: When the time which takes 3 times as much force as the initial stage is less than 2 days
2. 2. 열안정성Thermal stability 평가 방법 Assessment Methods
간극 충전제의 열 안정성은 간극 충전제를 약 150℃ 정도의 오븐에 방치한 상태로 상기 충전제가 흐름성이 없어지면서 굳어지는 시간을 확인하여 평가하였다.The thermal stability of the gap filler was evaluated by confirming the time when the filler was hardened while the gap filler was left in an oven at about 150 ° C.
실시예Example 1. One.
오일 성분으로서 PAO 오일(INEOS社, Durasyn 168)과 열전도성 필러로서 모스 경도가 약 2.5 내지 3.5 정도의 수준인 알루미늄 히드록시드(Al(OH)3) 및 산화 방지제를 배합하여 간극 충전제를 제조하였다. 상기에서 산화 방지제로는, 테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(1차 산화 방지제)과 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite)(2차 산화 방지제)를 사용하였다. 상기에서 오일 성분, 열전도성 필러, 1차 산화 방지제 및 2차 산화 방지제의 사용 비율은 8:172.8:0.09:0.18(오일:필러:1차 산화 방지제:2차 산화 방지제) 정도였다.A gap filler was prepared by mixing PAO oil (INES, Durasyn 168) as an oil component and aluminum hydroxide (Al (OH) 3 ) and an antioxidant having a Mohs hardness of about 2.5 to 3.5 as a heat conductive filler. . As antioxidants, tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (primary antioxidant) and tris (2,4-di- tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) (secondary antioxidant) was used. The use ratio of the oil component, the thermally conductive filler, the primary antioxidant, and the secondary antioxidant in the above was about 8: 172.8: 0.09: 0.18 (oil: filler: primary antioxidant: secondary antioxidant).
실시예Example 2. 2.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
실시예Example 3. 3.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 부틸화 히드록시톨루엔을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except that butylated hydroxytoluene was applied instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane. It was.
실시예Example 4. 4.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 tert-부틸하이드로퀴논(tert-butylhydroquinone)을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Same as Example 1, except that tert-butylhydroquinone was applied instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane A gap filler was prepared.
실시예Example 5. 5.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane ) A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except that propionate (octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was applied.
실시예Example 6. 6.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 트리에틸렌글리콜-비스-3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(triethylene glycol-bis-3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate)을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Triethyleneglycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5 instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except that trimethyl glycol-bis-3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate was applied.
실시예Example 7. 7.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 티오디에틸렌비스[3-(3.5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트(thiodiethylenebis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Thiodiethylenebis [3- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane ) A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except that propionate (thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) was applied.
실시예Example 8. 8.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate)를 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanu instead of tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1, except that tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate was applied.
실시예Example 9. 9.
테트라[메틸렌-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄 대신 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene)을 적용한 것을 제외하면, 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.Tetra [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane instead of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di Except for applying -tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene (1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene) In the same manner as in Example 1, a gap filler was prepared.
실시예Example 10. 10.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 4 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
실시예Example 11. 11.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 5 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
실시예Example 12. 12.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 6 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
실시예Example 13. 13.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 7과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 7, except that (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate) was applied.
실시예Example 14. 14.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 8 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
실시예Example 15. 15.
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트(tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite) 대시 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritol diphosphate)를 적용한 것을 제외하고는 실시예 9와 동일하게 간극 충전제를 제조하였다Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite) dash bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite A gap filler was prepared in the same manner as in Example 9 except for applying (bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphate).
비교예Comparative example 1. One.
산화 방지제를 적용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 간극 충전제를 제조하였다.A gap filler was prepared in the same manner as in Example 1 except that no antioxidant was applied.
상기 간극 충전제에 대한 평가 결과를 하기 표 1에 정리하여 기재하였다.The evaluation results for the gap filler are summarized in Table 1 below.
10, 10a, 10b, 10c: 모듈 케이스
10d: 가이딩부
20: 배터리셀
30: 수지층
100: 배터리 모듈
200: 배터리 팩 케이스
300: 간극 충전제10, 10a, 10b, 10c: module case
10d: guiding part
20: battery cell
30: resin layer
100: battery module
200: battery pack case
300: gap filler
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